JPH09263688A - ポリエステル組成物、モノフィラメントおよび工業用織物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 優れた導電性と耐加水分解性を備えたポリエ
ステル組成物、モノフィラメント及びこれらからなる、
抄紙用ドライヤーキャンバス、サーマルボンド法不織布
熱接着工程用ネットコンベア等の各種工業用織物。 【解決手段】 ポリエステルが下記一般式〔Ｉ〕又は
〔II〕で表される１種の末端基を５当量／10⁶ g 以上
と、未反応のカルボジイミド化合物を０．００５〜１．
５重量％及び導電性物質を含有した、ポリエステル組成
物、モノフィラメント、抄紙用ドライヤーキャンバス、
サーマルボンド法不織布熱接着工程用ネットコンベア。 （一般式〔Ｉ〕及び一般式〔II〕中のＲは、Ｈ、Ｎ−メ
チレン−フタルイミド基等を、ＸはＨ、カルボジイミド
反応残基を表す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた導電性と耐
加水分解性を兼ね備えたポリエステル組成物、モノフィ
ラメントおよび該モノフィラメントを用いた抄紙ドライ
ヤーキャンバス、サーマルボンド法不織布熱接着工程用
ネットコンベア、篩用フィルター等の工業用織物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチ
レンテレフタレートは優れた力学特性、化学特性を有し
ており、繊維、フィルムなどの成型品として広く用いら
れてきた。しかしながら、ポリエステルは導電性が極め
て低いため、静電気が帯電しやすいことに起因して種々
の問題を有していた。例えば、ポリエステルモノフィラ
メントを、小麦粉などの粉体篩分けフィルター、サーマ
ルボンド法不織布熱接着工程用ネットコンベア、抄紙機
のドライヤーキャンバスなどの工業用織物に用いると、
使用中に発生する静電気が織物に蓄積し、粉塵の製品へ
の付着や織物と製品との反発あるいは剥離不良、放電火
花による引火・爆発等の危険性を招き、操業に支障をき
たす欠点を有していた。

【０００３】従来よりこの問題に対処するため種々の改
良が試みられてきた。例えば、ポリエステルモノフィラ
メント織物の一部に、銅線などの金属線を交織した工業
用織物が知られているが、これは使用中に金属線に錆が
発生したり、織物が接触するローラーを擦過するなどの
問題があるため実用的でない。

【０００４】また、ポリエステル繊維に導電性を付与す
る手段も種々提案されてきた。例えば、芯が芳香族ポリ
エステル／脂肪族ポリエステル（混合重量比率８０／２
０〜９８／２）混合ポリマおよび導電性カーボンブラッ
クとの混合物からなり、鞘が芳香族ポリエステルからな
る導電性複合繊維が提案されている（特開昭５６−８５
４２３号公報）。しかし、この方法で得られたモノフィ
ラメントは、鞘成分に導電性カーボンブラックが存在し
ないため導電性が不十分であるという問題を有してい
た。

【０００５】また、ポリエステル製品は、高温・高湿度
雰囲気下で加水分解を起こしやすいという問題を有して
いた。例えば、ポリエステルモノフィラメントを抄紙ド
ライヤーキャンバスの構成素材として使用した場合は、
使用中にポリエステルモノフィラメントが加水分解劣化
による強度低下を起こすため、長期間の使用に耐えるこ
とが困難であった。このポリエステルの耐加水分解性を
改善するため従来から種々の改善が行なわれてきた。

【０００６】例えば、ポリエステルにグリシジルフタル
イミドを添加する方法（特公昭６１−４８４３号公
報）、ポリエステルにアルカリ金属の存在下、エポキシ
化合物を添加する方法（特公昭６１−４２７２８号公
報）、ポリエステルにオキサゾリン化合物を添加する方
法（特公昭６３−８１３３号公報、特公昭６１−４８５
３１号公報、特公昭６１−５７１８２号公報、特公昭５
７−１６１１２２号公報、特公昭６１−４８５３２号公
報）が知られており、それなりの耐加水分解性向上効果
は得られるが、現在求められている高いレベルの耐加水
分解性を満足することはできない。

【０００７】また、カルボジイミド化合物を添加するこ
とによりポリエステルの耐加水分解性を向上せしめる方
法が知られている。例えば、モノまたはビスカルボジイ
ミド化合物を添加し、短時間で混練紡糸し未反応カルボ
ジイミドを含有しないフィラメントを形成させる方法
（特開昭５０−９５５１７号公報）、分子内に３個以上
のカルボジイミド基を有するポリカルボジイミド化合物
を添加する方法（特公昭３８−１５２２０号公報）、カ
ルボキシル末端基がカルボジイミドとの反応でキャップ
され、遊離のモノ及び／又はビスカルボジイミド化合物
３０〜２００ｐｐｍと遊離のポリカルボジイミド又はな
お反応性を有するポリカルボジイミド基を含む反応生成
物を少なくとも０．０２重量％含有するポリエステル繊
維及びフィラメント（特開平４−２８９２２１号公報）
が提案されている。また、特定量のリンを含むポリエス
テルに特定のカルボジイミド化合物を添加する工業用ポ
リエステルモノフィラメントの製造方法（特開昭５７−
２０５５１８号公報）および特定のカルボジイミド化合
物を未反応の状態で特定量残存させた抄紙キャンバス用
ポリエステルモノフィラメント（特開昭５８−２３９１
６号公報）を提案するなど種々の改善がなされてきた。

【０００８】しかしながら、上記した導電性をポリエス
テルに付与する目的で、高濃度のカーボンブラックを含
有させたポリエステルにおいては、カーボンブラック由
来の水分やカーボンブラックが有する官能基の影響で、
ポリエステルが更に加水分解しやすくなり、例えば、カ
ーボンブラック含有ポリエステルモノフィラメントを抄
紙ドライヤーキャンバスの構成素材として使用した場合
には、加水分解の進行に伴ってカーボンブラックを含有
したポリエステルモノフィラメントが使用中に削れて脱
落し紙製品の品位を著しく低下せしめる問題を有してお
り、優れた導電性と耐加水分解性とを有するポリエステ
ルが嘱望されていた。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記した要求
に鑑み、優れた導電性と耐加水分解性とを兼ね備えた、
各種工業用部品、衣料用および工業用繊維材料、各種織
物などとして有用なポリエステル組成物、モノフィラメ
ントおよび該モノフィラメントを使用した各種工業用織
物、抄紙用ドライヤーキャンバスおよび、サーマルボン
ド法不織布熱接着工程用ネットコンベア、乾燥機内搬送
用ベルトに関するものである。

【００１０】

【課題を解決するための手段】前記した本発明の課題
は、 １．ポリエステルが下記一般式〔Ｉ〕または〔II〕で表
される少なくとも１種の末端基を５当量／10⁶ g 以上
と、未反応のカルボジイミド化合物を０．００５〜１．
５重量％および導電性物質を含有し、比抵抗が１０⁸ Ω
・ｃｍ以下であるポリエステル組成物、モノフィラメン
トおよび該モノフィラメントを少なくとも一部に使用し
た抄紙ドライヤーキャンバス、サーマルボンド法不織布
熱接着工程用ネットコンベア、篩用フィルター、乾燥機
内搬送用ベルト等の工業用織物ないしは、

【化３】 （一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕中のＲは、水素原
子、Ｎ−メチレン−フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ア
ルキル置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−アルコキシ
置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ハロゲン置換フタ
ルイミド基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル
基、フェニル置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル
基、シクロアルキル基を表し、Ｘは水素原子、カルボジ
イミド反応残基を表す。） ２．導電性物質として導電性カーボンブラックを４〜１
５重量％含有する、上記のポリエステル組成物、モノフ
ィラメントおよび該モノフィラメントを少なくとも一部
に使用した抄紙ドライヤーキャンバス、サーマルボンド
法不織布熱接着工程用ネットコンベア、篩用フィルタ
ー、乾燥機内搬送用ベルト等の工業用織物、ないしは、 ３．未反応のカルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドであ
る、上記のポリエステル組成物、モノフィラメントおよ
び該モノフィラメントを少なくとも一部に使用した抄紙
ドライヤーキャンバス、サーマルボンド法不織布熱接着
工程用ネットコンベア、篩用フィルター、乾燥機内搬送
用ベルト等の工業用織物、ないしは、 ４．ポリエステルがポリエチレンテレフタレートまたは
ポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテレフタレ
ート単位，ブチレンイソフタレート単位，脂肪族ジカル
ボン酸のジブチレンエステル単位からなる共重合ポリエ
ステルから選ばれた少なくとも一種である、上記のポリ
エステル組成物、モノフィラメントおよび該モノフィラ
メントを少なくとも一部に使用した抄紙ドライヤーキャ
ンバス、サーマルボンド法不織布熱接着工程用ネットコ
ンベア、篩用フィルター、乾燥機内搬送用ベルト等の工
業用織物、ないしは、 ５．モノフィラメントが芯鞘複合糸であって、該芯鞘複
合糸の少なくとも鞘成分が上記のポリエステル組成物か
らなり、芯成分が未反応のカルボジイミド化合物を０．
００５〜１．５重量％含有するポリエステルからなる芯
鞘複合モノフィラメントである、上記のモノフィラメン
トおよび該モノフィラメントを少なくとも一部に使用し
た抄紙ドライヤーキャンバス、サーマルボンド法不織布
熱接着工程用ネットコンベア、篩用フィルター、乾燥機
内搬送用ベルト等の工業用織物、ないしは、 ６．ポリエステルと下記一般式〔III 〕または〔IV〕で
表される少なくとも１種のエポキシ化合物および導電性
カーボンブラックとを溶融混練した後、カルボジイミド
化合物と溶融混練することを特徴とするポリエステル組
成物の製造方法、ないしは、

【化４】 （一般式〔III 〕および一般式〔IV〕中のＲは、水素原
子、Ｎ−メチレン−フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ア
ルキル置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−アルコキシ
置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ハロゲン置換フタ
ルイミド基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル
基、フェニル置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル
基、シクロアルキル基を表す。） ７．エポキシ化合物が、Ｎ−グリシジルフタルイミドま
たはｏ−フェニル・フェニルグリシジルエーテルから選
ばれた少なくとも１種である、上記のポリエステル組成
物の製造方法、ないしは、 ８．カルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−
ジイソプロピルフェニルカルボジイミドである、上記の
ポリエステル組成物の製造方法、ないしは、 ９．ポリエステルが、ポリエチレンテレフタレートまた
はポリブチレンテレフタレートまたはブチレンテレフタ
レート単位，ブチレンイソフタレート単位，脂肪族ジカ
ルボン酸のジブチレンエステル単位からなる共重合ポリ
エステルから選ばれた少なくとも一種である、上記のポ
リエステル組成物の製造方法、ないしは、 １０．上記の方法で得られたポリエステル組成物を、紡
糸・延伸・熱セットすることを特徴とする、上記のモノ
フィラメントの製造方法等によって達成できる。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル組成物およびモノフィラメントに
おけるポリエステル（以下、該ポリエステルという）
は、ジカルボン酸と、グリコールからなるポリエステル
である。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸、１，
４−シクロヘキサンジカルボン酸などが挙げられる。ま
た、グリコール成分としては、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、テトラメチレングリコール、１，
４−シクロヘキサンジメタノール等が挙げられる。これ
らのジカルボン酸成分とグリコール成分とを適宜組み合
わせて使用することができる。また、上記のジカルボン
酸成分の一部を、アジピン酸、セバシン酸、ダイマー
酸、スルホン酸金属塩置換イソフタル酸などで置き換え
てもよく、また、上記のグリコール成分の一部をジエチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、１，４−シ
クロヘキサンジオール、ポリアルキレングリコールなど
で置き換えてもよい。更に、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン、トリメリット酸、トリメシン
酸、硼酸などの鎖分岐剤を少量併用することもできる。

【００１２】これらの内でも、ジカルボン酸成分の９０
モル％以上がテレフタル酸からなり、グリコール成分の
９０モル％以上がエチレングリコールからなる、ポリエ
チレンテレフタレート（以下、ＰＥＴという）およびジ
カルボン酸成分の９０モル％以上がテレフタル酸からな
り、グリコール成分の９０モル％以上がテトラメチレン
グリコールからなる、ポリブチレンテレフタレート（以
下、ＰＢＴという）およびブチレンテレフタレート単位
および／またはブチレンイソフタレート単位、および脂
肪族ジカルボン酸のジブチルエステル単位からなる共重
合成分で構成される共重合ポリエステル（以下、共重合
ポリエステルという）が好適である。ポリエステルが共
重合ポリエステルの場合のブチレンテレフタレート単位
および／またはブチレンイソフタレート単位および脂肪
族ジカルボン酸のジブチルエステル単位との共重合比率
は任意に選択することができるが、ブチレンテレフタレ
ート単位および／またはブチレンイソフタレート単位９
０〜９８重量％および脂肪族ジカルボン酸のジブチルエ
ステル単位１０〜２重量％からなる共重合比率が好まし
い。

【００１３】ＰＥＴ、ＰＢＴ等のポリエステルの極限粘
度は、通常は０．６以上であればよいが、共重合ポリエ
ステルの極限粘度〔η〕は通常０．３以上のものを用い
ればよい。共重合ポリエステル中の脂肪族ジカルボン酸
のジブチルエステル単位とは、メチレン数３〜１０個の
ジカルボン酸のジブチルエステル単位が好ましく、これ
らの中でもジブチルアジペート単位が更に好ましい。

【００１４】該ポリエステルには、酸化チタン、酸化ケ
イ素、炭酸カルシウム、チッ化ケイ素、クレー、タル
ク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架
橋高分子粒子などの粒子類のほか、従来公知の抗酸化
剤、金属イオン封鎖剤、イオン交換剤、着色防止剤、耐
光剤、包接化合物、帯電防止剤、各種着色剤、ワックス
類、シリコーンオイル、各種界面活性剤、各種強化繊維
類などが添加されていてもよい。

【００１５】本発明のポリエステル組成物ないしはモノ
フィラメントにおけるポリエステルが有する上記一般式
〔Ｉ〕または〔II〕で表される少なくとも１種の末端基
（以下、一般式〔Ｉ〕，〔II〕の末端基という）は、
ポリエステルの末端カルボキシル基と対応するモノエポ
キシド化合物との反応により生成した末端基、該ポリエ
ステルの末端カルボキシル基と対応するモノエポキシド
化合物との反応により生成した末端基とカルボジイミド
化合物との反応残基であり、ポリエステルの末端カルボ
キシル基と反応しているモノエポキシド化合物として
は、１官能のエポキシド化合物であればいかなるもので
もよく、例えば、エチレンオキシド、プロピレンオキシ
ド、ブチレンオキシド、スチレンオキシド、Ｎ−グリシ
ジルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−メチルフタル
イミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジメチルフタルイミ
ド、Ｎ−グリシジル−３−メチルフタルイミド、Ｎ−グ
リシジル−３，６−ジメチルフタルイミド、Ｎ−グリシ
ジル−４−エトキシフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４
−クロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジク
ロルフタルイミド、Ｎ−グリシジル−４−ブロムフタル
イミド、Ｎ−グリシジル−４，５−ジブロムフタルイミ
ド、メチルグリシジルエーテル、エチルグリシジルエー
テル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジル
エーテル、アリルグリジジルエーテル、シクロヘキシル
グリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、ｏ
−フェニル・フェニルグリシジエルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジエルエーテル、ｐ−tert. ーブチル
フェニルグリシジルエーテル、ジブロモフェニルグリシ
ジルエーテル、エチレンオキシド付加フェノール類とエ
ピクロルヒドリンとの縮合反応物、エチレンオキシド付
加アルコール類とエピクロルヒドリンとの縮合反応物等
を挙げることができる（以下、例示モノエポキシド化合
物類という）。これらのモノエポキシド化合物の中で
も、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、Ｎ−グリ
シジルフタルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｏ
−フェニル・フェニルグリシジエルエーテルとが好まし
く、Ｎ−グリシジルフタルイミド、ｏ−フェニル・フェ
ニルグリシジエルエーテルが更に好ましい。

【００１６】ポリエステル中における一般式〔Ｉ〕，
〔II〕の末端基の濃度は、モノエポキシド化合物と反応
する前のポリエステル（以下、原料ポリエステルとい
う）が有する末端カルボキシル基濃度および該末端カル
ボキシル基と反応させるモノエポキシド化合物の添加量
等によって異なるものであるが、次式により知ることが
できる。Ｅ＝Ｃ−Ｅc （式中の、Ｅは、一般式〔Ｉ〕お
よび一般式〔II〕の末端基の濃度（当量／10⁶ g ）を表
し、Ｅc は、原料ポリエステルとモノエポキシド化合物
と導電性物質、例えばカーボンブラックとを溶融混練し
た後のポリエステルの末端カルボキシル基濃度（当量／
10⁶ g ）を表わし、Ｃは、原料ポリエステルとモノエポ
キシド化合物と導電性物質、例えばカーボンブラックと
を溶融混練したときとほぼ同一の条件で、モノエポキシ
ド化合物無しで原料ポリエステルと導電性物質、例えば
カーボンブラックを溶融混練した後のポリエステルの末
端カルボキシル基濃度（当量／10⁶ g ）を表わす。） ここで、末端カルボキシル基濃度はPohlにより、Anal.
Chem. ，24 1614 (1954)に記載された方法で測定される
ものである。

【００１７】上記式におけるＥ、すなわちポリエステル
中における一般式〔Ｉ〕，〔II〕の末端基濃度は、５当
量／10⁶ g 以上あればよく、１０当量／10⁶ g 以上あれ
ば更に好ましい。

【００１８】本発明のポリエステル組成物の導電性は、
比抵抗が１０⁸ Ω・ｃｍ以下であり、１０⁶ Ω・ｃｍ以
下であると好ましく、１０⁵ Ω・ｃｍ以下であると更に
好ましい。

【００１９】ここで、上記した比抵抗は、樹脂組成物に
ついてはＡＳＴＭ Ｄ２５７に従って行なったものであ
り、モノフィラメントについては、実施例の説明中にも
記載するが、東亜電波工業（株）製の極超絶縁計ＳＭ−
１０Ｅ型を使用し、電極間の試料長さ１ｃｍで測定した
ものである。

【００２０】比抵抗が１０⁸ Ω・ｃｍ以下のポリエステ
ル組成物は、ポリエステルに導電性物質を含有させるこ
とによって達成できる。ポリエステルに含有させる導電
性物質としては、各種導電性カーボンブラック（以下、
ＣＢという）、各種金属粉末・微細繊維、各種導電性金
属化合物、各種導電性金属酸化物などを挙げることがで
き、これらの導電性物質の１種または２種以上を組み合
わせて使用することができるが、これらの中でもＣＢが
好ましい。

【００２１】ＣＢとしては、導電性を有するＣＢであれ
ばいかなるものでも使用できるが、ＤＢＰ給油量（９ｇ
法）が３４０ｍ■／１００ｇ以上のＣＢが好適である。
この様なＣＢとしてはケッチェン・ブラック・インター
ナショナル社製“ケッチェンブラック”^TMＥＣや“ケッ
チェンブラック”^TMＥＣ600JD が知られている。

【００２２】導電性物質としてＣＢを使用する場合のポ
リエステル組成物中のＣＢの含有量は、４〜１５重量％
であり、８〜１２重量％であると更に好ましい。ＣＢの
量が上記範囲より多いと、樹脂の流動性が低下し、例え
ば溶融紡糸などによる成形が困難となる。また、カーボ
ンブラックの量が上記範囲より少ないと、得られるモノ
フィラメントの導電性が不十分となる。

【００２３】また、ＣＢ以外の導電性物質としては、例
えば銀、銅、ニッケル、鉄などの金属粉・ウィスカー類
および硫化銅、ヨウ化銅、硫化亜鉛などの金属化合物
類、酸化アンチモンを添加した酸化錫、アルミニウム酸
化物、カリウム酸化物、インジウム酸化物、ゲルマニウ
ム酸化物等の金属酸化物を添加した酸化亜鉛等の金属酸
化物粒子・ウィスカー類および酸化チタン、酸化亜鉛、
酸化マグネシウム、酸化錫、酸化鉄、酸化ケイ素、酸化
アルミニウム等の表面に上記の導電性を有する金属、金
属化合物、金属酸化物等の導電性皮膜を形成した粒子・
ウィスカー類を挙げることができ、これらのＣＢ以外の
導電性物質をポリエステルに通常は５〜５０重量％含有
させることができる。

【００２４】本発明における一般式〔Ｉ〕，〔II〕の末
端基と導電性物質を有するポリエステルは、カルボキシ
ル末端基を有するポリエステルと導電性物質およびモノ
エポキシド化合物の中から１種または複数種組み合わせ
た化合物の必要量とをポリエステルに添加し、溶融混練
反応させるか、更にカルボジイミド化合物と溶融混練反
応することにより得ることができる。この時の、モノエ
ポキシド化合物の必要量は、原料ポリエステルの末端カ
ルボキシル基濃度および得ようとするポリエステル組成
物あるいはモノフィラメントのポリエステルが有する末
端カルボキシル基濃度レベルによって任意に決定するこ
とができるが、原料ポリエステルが有する末端カルボキ
シル基濃度と等しい化学当量以上、該化学当量の１０倍
以下の量が好ましい。ただし、原料ポリエステルの末端
カルボキシル基濃度が高い場合にはモノエポキシド化合
物を多量に反応させる必要が生じ、得られるポリエステ
ル組成物等の物性が低下傾向を示す場合がある。この意
味で、原料ポリエステルとしては、カルボキシル基濃度
が100 当量／10⁶ g 以下のものが好ましい。

【００２５】本発明のポリエステル組成物ないしはモノ
フィラメントが含有するところの、未反応のカルボジイ
ミド化合物としては、１分子中に１個または２個以上の
カルボジイミド基を有する化合物であればいかなるもの
でもよいが、例えば、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカル
ボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジフェニルカルボジイミド、
Ｎ，Ｎ´−ジオクチルデシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´
−ジ−２，６−ジメチルフェニルカルボジイミド、Ｎ−
トリイル−Ｎ´−シクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェ
ニルカルボジイミド、Ｎ−トリイル−Ｎ´−フェニルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ニトロフェニルカル
ボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−アミノフェニルカルボ
ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−ヒドロキシフェニルカル
ボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−シクロヘキシルカルボジイ
ミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｐ−トリイルカルボジイミド、ｐ
−フェニレン−ビス−ジ−ｏ−トリイルカルボジイミ
ド、ｐ−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジ
イミド、ヘキサメチレン−ビス−ジシクロヘキシルカル
ボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミ
ド，下記一般式で示される芳香族ポリカルボジイミド等
が挙げられる（以下、例示カルボジイミド化合物類とい
う）。

【００２６】

【化５】 （式中のＲは水素原子または炭素数１〜４のアルキル基
を表し、ｎは２〜２０の整数を表す） これらの例示カルボジイミド化合物類の中から１種また
は２種以上の化合物を任意に選択しポリエステルに含有
させればよいが、ポリエステルに添加後の安定性から、
芳香族骨格を有する化合物が有利な傾向にあり、中でも
Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボ
ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチル
フェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメ
チルフェニルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリ
イルカルボジイミドなどが有利な傾向にあり、特にＮ，
Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
ミド（以下、ＴＩＣという）が好適である。

【００２７】本発明のポリエステル組成物、ポリエステ
ル繊維あるいはモノフィラメントにおける、未反応のカ
ルボジイミド化合物の含有量は、０．００５重量％以
上、１．５重量％以下である。また、未反応のカルボジ
イミド化合物の含有量が、０．０１重量％以上、１．２
重量％以下であると更に好ましい傾向にある。未反応の
カルボジイミド化合物の含有量が０．００５重量％より
少ない場合は耐加水分解性を一層向上させる効果が少な
く、１．５重量％より多い場合は物性が低下しやすく、
ポリエステル組成物あるいはモノフィラメントの製造時
にポリマ中よりブリードアウトしやすくなり好ましくな
い。

【００２８】ここで本発明にいうポリエステル組成物あ
るいはモノフィラメント中の未反応のカルボジイミド化
合物の含有量は次の方法で測定したものである。

【００２９】（１）１００ｍｌメスフラスコに試料約２
００ｍｇを秤取する。 （２）ヘキサフルオロイソプロパノール／クロロホルム
（容量比１／１）２ｍｌを加えて試料を溶解させる。 （３）試料が溶解したら、クロロホルム８ｍｌを加え
る。 （４）アセトニトリル／クロロホルム（容量比９／１）
を徐々に加えポリマを析出させながら１００ｍｌとす
る。 （５）試料溶液を目開き０．４５μｍのディスクフィル
ターで濾過し、ＨＰＬＣで定量分析する。ＨＰＬＣ分析
条件は次の通り。 カラム：Ｉｎｅｒｔｓｉｌ ＯＤＳ−２ ４．６ｍｍ
×２５０ｍｍ 移動相：アセトニトリル／水（容量比９４／６） 流 量：１．５ｍｌ／ｍｉｎ． 試料量：２０μｌ 検出器：ＵＶ（２８０ｎｍ） 本発明のポリエステル組成物、ポリエステル繊維あるい
はモノフィラメントに、未反応のカルボジイミド化合物
を０．００５重量％以上、１．５重量％以下含有させる
には、カルボジイミド化合物を添加する前のポリエステ
ルの末端カルボキシル基濃度および反応条件などから、
反応後のポリエステル中の未反応で残存する該カルボジ
イミド化合物が０．００５重量％以上、１．５重量％以
下の濃度になる量の該カルボジイミド化合物をポリエス
テルに添加し、反応させればよい。 本発明のポリエス
テル組成物の製造は、モノエポキシド化合物とＣＢおよ
びカルボジイミド化合物をポリエステルに添加し溶融状
態で混練することにより得ることができる。

【００３０】ポリエステルに添加するモノエポキシド化
合物は、一般式〔III 〕または〔IV〕で表される少なく
とも１種のエポキシド化合物であり、１官能のエポキシ
ド化合物であればいかなるものでもよく、用いることの
できるエポキシド化合物の具体例としては、例えば、前
記の例示モノエポキシド化合物と同一のものを挙げるこ
とができる。これらのモノエポキシド化合物の中でも、
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、Ｎ−グリシジ
ルフタルイミド、フェニルグリシジルエーテル、ｏ−フ
ェニル・フェニルグリシジエルエーテルとが好ましく、
Ｎ−グリシジルフタルイミド、ｏ−フェニル・フェニル
グリシジエルエーテルが更に好ましい。

【００３１】また、ポリエステルに添加するカルボジイ
ミド化合物としては、１分子中に１個または２個以上の
カルボジイミド基を有する化合物であればいかなるもの
でもよく、用いることのできるカルボジイミド化合物の
具体例としては、例えば、前期の例示カルボジイミド化
合物類と同一のものを挙げることができる。これらのカ
ルボジイミド化合物の中から１種または２種以上の化合
物を任意に選択しポリエステルに含有させればよいが、
ポリエステルに添加後の安定性から、芳香族骨格を有す
る化合物が有利な傾向にあり、中でもＮ，Ｎ´−ジ−
２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、Ｎ，
Ｎ´−ジ−２，６−ジ−tert. −ブチルフェニルカルボ
ジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−２，６−ジメチルフェニルカ
ルボジイミド、Ｎ，Ｎ´−ジ−ｏ−トリイルカルボジイ
ミドなどが有利な傾向にあり、特にＮ，Ｎ´−ジ−２，
６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド（以下、Ｔ
ＩＣという）が好適である。また、該カルボジイミド化
合物は、ポリエステルやポリオレフィン類等のポリマに
該カルボジイミド化合物類を１０重量％以上の高濃度に
含有させたマスターペレットとして用いることもでき
る。

【００３２】これらの、エポキシド化合物、カルボジイ
ミド化合物、導電性物質、例えばＣＢおよびポリエステ
ルとの溶融混練は、重縮合反応後の溶融状態のポリエス
テルあるいはポリエステルチップにエポキシド化合物と
カルボジイミド化合物と導電性物質、例えばＣＢとを同
時に添加して、重縮合槽内、撹拌器付きの溶融混練槽内
あるいは１軸、２軸エクストルダーで溶融混練する方
法、エポキシド化合物をしみ込ませ、または付着させた
ポリエステルチップに導電性物質、例えばＣＢおよびカ
ルボジイミド化合物を添加して溶融混練する方法、また
はポリエステルとエポキシド化合物と導電性物質、例え
ばＣＢとを予め溶融混練した後、更にカルボジイミド化
合物を溶融混練する方法等いかなる方法によっても行う
ことができるが、特に好ましい方法は、ポリエステルと
エポキシド化合物と導電性物質としてＣＢとを予め溶融
混練した後、カルボジイミド化合物を溶融混練する方法
が挙げられる。その理由は明らかではないが次の様に考
えられる。

【００３３】ポリエステルの加水分解を大幅に抑制する
ためには、ポリエステルの加水分解を促進する作用のあ
る物質や官能基を不活性化することが必要である。また
ポリエステルとＣＢとを混練する際には、ＣＢ中にも水
分が存在するためこれらを不活性化することが必要であ
る。例えば、原料ポリエステルが有するカルボキシル基
を封鎖することと、ポリエステル製品が使用中に継続的
に加水分解して発生するカルボキシル基を順次封鎖し続
けることが必要である。この手段として、原料ポリエス
テルにエポキシド化合物を添加する方法では、原料ポリ
エステルが有するカルボキシル基を封鎖することは可能
であるが、エポキシド化合物は多量に添加してもポリエ
ステル製品中に未反応状態で残存しにくいため、ポリエ
ステル製品が使用中に加水分解して発生するカルボキシ
ル基を不活性化する機能に欠ける。一方、原料ポリエス
テルにカルボジイミド化合物を添加する方法では、カル
ボジイミド化合物はポリエステル中に未反応で存在する
ことができる性質を有するものの、カルボジイミド化合
物が原料ポリエステル中のカルボキシル基を封鎖する反
応のみならずポリエステルの水酸基とも反応して消費さ
れる。また、ポリエステルに混練するＣＢ中の水分によ
るポリエステルの加水分解を抑制するために事前にＣＢ
を乾燥する手段を講じても、完全に水分を除去すること
が困難なため、カルボジイミド化合物がＣＢ中の水分と
も反応して消費される。そこで、未反応のカルボジイミ
ド化合物の有効量をポリエステル製品中に残存せしめる
ために、カルボジイミド化合物を多量にポリエステルに
添加しようとすると、カルボジイミド化合物のポリエス
テルに対する溶解度が低く、成形時にポリエステルから
ブリードアウトしたり、ポリエステル成形物の物性が低
下するなどの問題があり、適用することができなかっ
た。しかしながら、上記した本発明の方法によれば、ま
ず、ポリエステルにＣＢとエポキシド化合物を添加し溶
融混練して予め原料ポリエステルおよびＣＢ中の水分に
よってポリエステルが加水分解することで発生するカル
ボキシル基を封鎖した後、カルボジイミド化合物を添加
し溶融混練するため、製品ポリエステル中に未反応のカ
ルボジイミド化合物の必要量が効率よく残存し、ポリエ
ステル製品が使用中に継続的に加水分解して発生するカ
ルボキシル基を順次封鎖し続けるることができるものと
考えられる。

【００３４】特に好ましい具体的な方法は、まず、加熱
・減圧条件、加熱不活性ガスまたは加熱エアー中などで
乾燥したポリエステルチップあるいは溶融状態のポリエ
ステルに、液状、粉状またはフレーク状等の任意の形態
のエポキシド化合物および減圧条件、加熱不活性ガス中
などで乾燥したＣＢを計量供給しながらポリエステルの
融点以上の温度でエクストルダー等で溶融混練した後、
必要に応じて冷却・固化・カッティング等を行ったポリ
エステルに、液状、粉状またはフレーク状等の任意の形
態のカルボジイミド化合物を計量供給しながらポリエス
テルの融点以上の温度でエクストルダーで溶融混練した
後、押し出しまたは射出するなどして任意の形状に成形
する方法が挙げられる。この方法におけるポリエステル
とエポキシド化合物およびＣＢとの溶融混練あるいはカ
ルボジイミド化合物との溶融混練は、通常は夫々、ポリ
エステルの融点以上の温度で、２０秒間〜２０分間行え
ばよいが、該溶融混練を３０秒間〜１３分以内で行うと
得られたポリエステルの耐加水分解性が一層優れたもの
となる傾向にある。

【００３５】本発明のモノフィラメントは、１本の単糸
からなる連続糸であり、該モノフィラメントの繊維軸方
向に垂直な断面の形状（以下、断面形状もしくは断面と
いう）は、円、扁平、正方形、半月状、三角形、５角以
上の多角形、多葉状、ドッグボーン状、繭型などいかな
る断面形状を有するものでもよい。本発明のモノフィラ
メントを工業用織物の構成素材として用いる場合には、
該モノフィラメントの断面形状が円もしくは扁平の形状
が好ましい。特に、該モノフィラメントが抄紙用ドライ
ヤーキャンバスの経糸である場合には、キャンバスの平
坦性という観点から該モノフィラメントの断面形状が扁
平なものが好ましく用いられる。

【００３６】本発明のモノフィラメントの製造は、上記
した本発明のポリエステル組成物を公知の方法で紡糸・
延伸し・熱セットすることによって行うことができる
が、ポリエステルと導電性物質としてＣＢとエポキシド
化合物を予め溶融混練した後、更にカルボジイミド化合
物を溶融混練し、引き続いて紡糸・延伸し・熱セットす
る方法が好ましい。具体的には、まず、加熱・減圧条
件、加熱不活性ガスまたは加熱エアー中などで乾燥した
ポリエステルチップあるいは溶融状態のポリエステル
に、液状、粉状またはフレーク状等の任意の形態のエポ
キシド化合物および減圧条件、加熱不活性ガス中などで
乾燥したＣＢをを計量供給しながらポリエステルの融点
以上の温度でエクストルダー等で溶融混練した後、必要
に応じて冷却・固化・カッティング等を行ったポリエス
テルに、液状、粉状またはフレーク状等の任意の形態の
カルボジイミド化合物を計量供給しながらポリエステル
の融点以上の温度でエクストルダーで溶融混練を行い、
引き続いてエクストルダー先端部に設置したポリマ流線
入替器、濾過層などを経て紡糸口金より押し出し、冷却
・延伸・熱セットを行う方法で好ましく製造することが
できる。

【００３７】また、本発明のモノフィラメントは、本発
明のポリエステル組成物を少なくとも一部の構成成分と
する複合構造であることができる。本発明のモノフィラ
メントが複合モノフィラメントであると、モノフィラメ
ントが強度に優れたものとなる傾向にある。複合モノフ
ィラメントの場合における本発明のポリエステル組成物
と他のポリマとの複合重量比率は任意に設定できるが、
本発明のポリエステル組成物／他のポリマ＝９０／１０
〜３／９７の範囲であるとモノフィラメントが導電性と
強度のバランスに優れたものとなるため好ましい傾向に
ある。

【００３８】複合モノフィラメントの形態としてはいか
なる形態でもよく、例えば円形断面に類するモノフィラ
メントにおける断面の概略図として図１の様なものを挙
げることができる。

【００３９】これらの複合構造の中でも、モノフィラメ
ントの表面に本発明のポリエステル組成物の一部が露出
している構造のものであると良好な導電性が得られるこ
とから、抄紙ドライヤーキャンバス、サーマルボンド法
不織布熱接着工程用ネットコンベア等の構成糸等の帯電
の激しい用途の構成糸として好ましい。なお、本発明の
モノフィラメントを、小麦粉や米粉および各種澱粉など
の食用粉体の篩分けフィルター用途に供する場合は、こ
れらのモノフィラメントの外層を、更に導電性カーボン
ブラックを含まないポリマで被覆（以下、表面被覆とい
う）すると、まれに発生する導電性ポリエステルの黒色
脱落物が食用粉体に混入するのを防止することができる
ため好ましい。この場合の表面被覆方法としては、公知
の２重または３重芯鞘複合紡糸方法や、メルトコーティ
ング、ウエットコーティング、ディッピングなどを採用
することができる。

【００４０】本発明のポリエステル組成物と複合構造を
形成する他のポリマとしては、繊維形成性の熱可塑性ポ
リマであれば自由に選択でき、例えば、ＰＥＴ、ＰＢ
Ｔ、２，６−ポリエチレンナフタレート、ポリシクロヘ
キサンジメタノテレフタレート等のポリエステル類、ナ
イロン６、ナイロン６６等のポリアミド類、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリカーボ
ネート類、ポリフェニレンスルフィド類等を挙げること
ができ、中でもＰＥＴ、ＰＢＴ、２，６−ポリエチレン
ナフタレート、ポリシクロヘキサンジメタノテレフタレ
ート等のポリエステル類が好ましく、ＰＥＴが更に好ま
しい。

【００４１】これらの組み合わせからなる複合モノフィ
ラメントの中でも、モノフィラメントの、少なくとも鞘
成分が本発明のポリエステル組成物からなり、芯成分が
未反応のカルボジイミド化合物を０．００５〜１．５重
量％含有するポリエステルからなる芯鞘複合モノフィラ
メントが特に好ましい。

【００４２】該芯鞘複合モノフィラメントにおける芯成
分のポリエステルに含有されるところの未反応のカルボ
ジイミド化合物は、本発明のポリエステル組成物が含有
することのできるカルボジイミド化合物として例示した
カルボジイミド化合物を使用することができ、特にＴＩ
Ｃが好ましい。

【００４３】該芯成分に用いるポリエステルの製造は、
乾燥したポリエステルにカルボジイミド化合物を必要量
計量供給しながら溶融混練する方法ないしは乾燥したポ
リエステルにカルボジイミド化合物を含有するマスター
ポリエステルを計量ブレンドして溶融混練する方法等に
より行なうことがができる。

【００４４】該芯鞘複合モノフィラメントの製造は、本
発明のポリエステル組成物を鞘成分とし、未反応のカル
ボジイミド化合物を０．００５〜１．５重量％含有する
ポリエステルを芯成分として使用して、公知の芯鞘複合
紡糸方法により行なうことができるが、中でも好ましい
方法として、芯成分と鞘成分用の２基のエクストルダー
を備えた複合紡糸機を使用し、鞘成分用のエクストルダ
ーにポリエステルとエポキシド化合物とＣＢとを予め溶
融混練した一般式〔Ｉ〕，〔II〕の末端基を有するポリ
エステルと、カルボジイミド化合物とを計量供給しなが
ら溶融混練し、同時に芯成分用のエクストルダーにポリ
エステルとカルボジイミド化合物とを計量供給しながら
溶融混練し、引き続いてエクストルダー先端に設けた芯
鞘複合パック・口金から押し出して、冷却・延伸・熱セ
ットする方法が挙げられる。

【００４５】かくして得られる本発明のモノフィラメン
トは、導電性と耐加水分解性が従来のものより優れたも
のであり、抄紙ドライヤーキャンバス、サーマルボンド
法不織布熱接着工程用ネットコンベア、篩用フィルタ
ー、乾燥機内搬送ベルトなどの各種工業用織物の静電気
除去用の構成糸として有用である。

【００４６】ここで、抄紙ドライヤーキャンバスとは、
平織、二重織および三重織、スパイラル構造など様々な
織物として、抄紙機のドライヤー内で紙を乾燥させるた
めに使用される織物のことである。また、サーマルボン
ド法不織布の熱接着工程用ネットコンベアとは、不織布
を構成する低融点のポリエチレンのような熱接着性繊維
を融着させるために不織布を炉中に通過させるための織
物であり、平織、二重織などの織物である。また、篩用
フィルターとは、小麦粉、米粉、澱粉等の食用粉体、カ
ーボンブラック、無機・有機薬品粉体等の各種粉体を振
るい分けるための平織などの織物である。また、乾燥機
内搬送用ベルトとは、物を乾燥もしくは熱処理する目的
で乾燥機あるいは熱処理機内を通過、搬送するための平
織、二重、三重織等の多重織およびスパイラル構造等の
織物のことである。

【００４７】本発明のモノフィラメントは上記の各種工
業用織物を構成する緯糸あるいは経糸の少なくとも一部
に使用する。使用形態としてはいかなる形態でもよく、
例えば、緯糸および経糸全体に用いたり、緯糸あるいは
経糸に通常のモノフィラメントと交互あるいは複数本置
きに使用することができる。

【００４８】本発明のポリエステル組成物およびモノフ
ィラメントは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメ
チルペンテン、環状オレフィン系重合体、ポリブテン−
１、ポリペンテン、ポリ−３−メチルブテン−１、ポリ
−４−メチルペンテン−１等のポリオレフィン類、およ
びアタクチック構造ポリスチレン、アイソタクチック構
造ポリスチレン、シンジオタクチック構造ポリスチレ
ン、ポリ−ｐ−メチルスチレン、スチレンとｐ−メチル
スチレンとの共重合体、ポリ−α−メチルスチレン系重
合体等のポリスチレン類および、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリエチルメタクリレート、ポリｎ−プロピルメ
タクリレート、ポリｎ−ブチルメタクリレート、ポリｎ
−オクチルメタクリレート、ポリｎ−デシルメタクリレ
ート、ポリｎ−テトラデシルメタクリレート等のポリメ
タクリレート系重合体、各種α−オレフィンと不飽和酸
グリシジルエステルとの共重合体等の変性ポリオレフィ
ン類、アイオノマー類、エチレン・塩化ビニル共重合体
およびエチレン・酢酸ビニル共重合体等のエチレン・ビ
ニル系共重合体類、テルペン樹脂他の石油樹脂類、ポリ
アセタール樹脂類、スチレン・アクリロニトリル共重合
体、スチレン・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無
水マレイミド共重合体、クマロン・インデン共重合体、
ポリフェニレンエーテル類、ポリフェニレンスルフィド
類、ポリカーボネート類、ナイロン６およびナイロン６
・６などのポリアミド類等のポリマの１種を単独、また
は２種以上組み合わせて含有していてもよい。これらの
ポリマを含有することにより、耐加水分解性が一層優れ
たものとなるため好ましい。

【００４９】上記した含有させることのできるポリマの
中でも、ポリオレフィン類、ポリスチレン類およびポリ
メタクリレート系重合体が一層好ましく、ポリオレフィ
ン類の中では、環状オレフィン系重合体を用いるのが好
適な傾向にある。

【００５０】環状オレフィン系重合体としては、特開平
７−２５８５２４号公報に記載の環状オレフィン系重合
体、例えば、エチレンを主成分とする炭素数２以上のα
−オレフィンとビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エ
ンおよびその誘導体とのランダム共重合体（以下、エチ
レン・環状オレフィンランダム共重合体という）、ビシ
クロ［２．２．１］ヘプト−２−エンおよびその誘導体
の開環重合体もしくは開環共重合体またはその水添物
（以下、環状オレフィンの開環重合体もしくは開環共重
合体またはその水素添加物という）を挙げることができ
る。

【００５１】上記のエチレン・環状オレフィンランダム
共重合体、環状オレフィン開環重合体もしくは開環共重
合体またはその水素添加物は市販品として、アペル
^TM（三井石油化学工業（株）製品）、ゼオネックス
^TM（日本ゼオン（株）製品）、アートン^TM（日本合成ゴ
ム（株）製品）などとして入手することができる。

【００５２】上記したポリマを本発明のポリエステル組
成物あるいはモノフィラメントに含有させる場合のブレ
ンド率は、ポリエステル組成物あるいはモノフィラメン
トに対して０．２〜３０重量％が好ましく、１〜１５重
量％であると更に好ましい傾向にある。

【００５３】また、本発明のポリエステル組成物あるい
はモノフィラメントは、上記したポリマの他に防汚性
（撥水・撥油性）を改善する目的で、公知の弗素樹脂を
含有させてもよい。この場合の弗素樹脂としては、分子
内にフッ素原子を有するポリマならいかなるものでもよ
く、例えば、エチレン・４フッ化エチレンランダム共重
合体（以下、ＥＴＦＥという）、ポリ４フッ化エチレ
ン、４フッ化エチレン・６フッ化プロピレン・フッ化ビ
ニリデンランダム共重合体（以下、４Ｆ・６Ｆ・２Ｆ共
重合体という）、ポリクロロトリフルオロエチレン、ク
ロロトリフルオロエチレン・エチレン共重合体、ポリフ
ッ化ビニリデン、ビニリデンフルオライド・テトラフル
オロエチレン共重合体、テトラフルオロエチレン・パー
フルオロアルキルビニルエーテル共重合体、テトラフル
オロエチレン・ヘキサフルオロプロピレン共重合体など
の主としてポリマ分子の主鎖に弗素原子を有する弗素樹
脂およびポリパーフルオロアルキル・アクリレート、ポ
リパーフルオロアルキル・メタアクリレート、パーフル
オロアルキル・アクリレートおよび／またはパーフルオ
ロアルキル・メタアクリレートとヒドロキシアルキル基
を含有する場合も含めたアクリレートおよび／またはメ
タアクリレートとのランダムまたはブロック共重合体、
ｏ−またはｍ−パ−フルオロオキシイソフタル酸をジカ
ルボン酸成分の少なくとも一部分に含むポリエステルま
たはポリエーテルポリエステルなどのポリマー分子の側
鎖に弗素原子を有する弗素樹脂が挙げられる。これらの
中から１種または２種以上の化合物を任意に選択しポリ
エステルに含有させることができる。これらの弗素樹脂
の中でも、ＥＴＦＥ、４Ｆ・６Ｆ・２Ｆ共重合体が好ま
しい傾向にある。

【００５４】上記した弗素樹脂を本発明のポリエステル
組成物あるいはモノフィラメントに含有させる場合のブ
レンド率は、ポリエステル組成物あるいはモノフィラメ
ントに対して０．２〜３０重量％が好ましく、１〜１５
重量％であると更に好ましい傾向にある。

【００５５】また、本発明のポリエステル組成物は、上
記のモノフィラメント、各種工業用織物の他に、マルチ
フィラメント、不織布、ステープルファイバーおよび綿
状などの繊維として、各種衣料品、各種フィルター、電
子部品、自動車部品、フィルム、シート等に好ましく用
いることができる。

【００５６】

【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明する。以下の実施例におけるモノフィラメントの耐蒸
熱性試験、モノフィラメントの耐加水分解性試験、比抵
抗の測定および織物の走行時の帯電圧の測定は次に示す
方法によって測定したものである。

【００５７】＜モノフィラメントの耐蒸熱性試験＞モノ
フィラメントまたは織物を１００リットルのオートクレ
ーブに入れ、１２１℃飽和水蒸気中で１０日間、１２日
間、１５日間処理した後、該処理後のモノフィラメント
の強力を測定し、処理前のモノフィラメントの強力と比
較した強力保持率を求めた（以下、強力保持率とい
う）。強力保持率が高いほど加水分解劣化が少ないこと
を表す。

【００５８】＜モノフィラメントの耐加水分解性試験＞
モノフィラメントを、水３０ｃｃと空気の入った１リッ
トルのステンレス製容器に入れて密封し、１６０℃の熱
媒中で２〜６時間処理した後のモノフィラメントのCOOH
基濃度を測定した。該処理後のCOOH基濃度が少ないほど
耐加水分解性が優れることを表す。

【００５９】＜モノフィラメントの比抵抗の測定＞東亜
電波工業（株）製の極超絶縁計ＳＭ−１０Ｅ型を使用
し、電極間の試料長さ１ｃｍで測定した。

【００６０】＜織物の走行時の帯電圧の測定＞リオン
（株）製の静電場測定機ＥＡ−０３を使用し、エンドレ
ス織物を２本のローラーに掛け、３６０ｍ／分の速度で
２分間走行させた時の帯電圧を１０ｃｍの距離から測定
したものである。

【００６１】実施例１、比較実施例１ 原料ポリエステルとして、１ｍｍＨｇの減圧下において
１３０℃で６時間乾燥した〔η〕0.77、カルボキシル基
濃度（以下、COOH基濃度という）が４１当量／10⁶ g
（以下、eq／10⁶ g という）のＰＢＴチップとモノエポ
キシド化合物として、主成分がＮ−グリシジルフタルイ
ミドであるデナコール^TMＥＸ−７３１（長瀬化成株式会
社製品）（以下、ＥＸ−７３１という）および導電性物
質として１００℃の窒素ガス中で６時間乾燥した“ケッ
チェンブラック”ＥＣ（以下、ＫＢ−ＥＣという）と
を、重量比でＰＢＴ／ＥＸ−７３１／ＫＢ−ＥＣ＝８７
／３／１０の量比で計量しながら２軸エクストルダーに
供給し、２７５℃で３分間溶融混練し、直径約φ３ｍｍ
のガット状に押し出し、冷却水槽に導き冷却し、圧縮空
気シャワーで水切りをした後カッティングする方法で、
本発明の一般式〔Ｉ〕で示され、式〔Ｉ〕中のＲがＮ−
メチレンフタルイミド基である末端基（以下、末端基
〔Ｉ〕という）を有し、COOH基濃度０eq／10⁶ g のＣＢ
含有ペレット（以下、ＣＢ含有予備低COOH化ポリマとい
う）を得た。

【００６２】次いで、１ｍｍＨｇの減圧下において１３
０℃で６時間乾燥したＣＢ含有予備低COOH化ポリマとＴ
ＩＣとを重量比でＣＢ含有予備低COOH化ポリマ／ＴＩＣ
＝１００／１．５の量比で計量しながら、１軸エクスト
ルダー式紡糸機に供給し、２８０℃で２．５分間溶融混
練された溶融ポリマをギアポンプを経て紡糸パック内の
濾過層および流線入替器（米国ケミックス社の「スター
ティックミキサー」）を通して円形断面用紡糸口金より
紡出した。該紡出溶融糸条を８０℃の湯浴で冷却後、定
法に従い合計３倍に延伸および熱セットし直径０．４ｍ
ｍの円形断面を有するモノフィラメントを得た。該モノ
フィラメントの比抵抗は３．４×10² Ω・ｃｍであり、
未反応ＴＩＣ含有量は0.137 重量％であり、COOH基濃度
は０eq／10⁶ ｇであった。また、耐加水分解試験を２時
間行なった後の該モノフィラメントのCOOH基濃度は７eq
／10⁶ ｇであった。

【００６３】比較のために、実施例１におけるＥＸ−７
３１を添加せずに、ＰＢＴチップとＫＢ−ＥＣとを、重
量比でＰＢＴ／ＫＢ−ＥＣ＝９０／１０の量比で計量し
ながら２軸エクストルダーに供給し、２７５℃で３分間
溶融混練し、直径約φ３ｍｍのガット状に押し出し、冷
却水槽に導き冷却し、圧縮空気シャワーで水切りをした
後カッティングする方法で、COOH基濃度６０eq／10⁶ g
のＣＢ混練ポリマを得た（以下、ＣＢ混練ポリマとい
う）。該ＣＢ混練ポリマのCOOH基濃度６０eq／10⁶ g と
上記の実施例１におけるＣＢ含有予備低COOH化ポリマの
COOH基濃度０eq／10⁶ g との差から、実施例１におけ
る、ポリエステル組成物であるモノフィラメントの末端
基〔Ｉ〕の濃度は６０当量／10⁶ g （以下、eq／10⁶ g
という）であることがわかった。次いで、実施例１と同
様に乾燥・ＴＩＣと溶融混練・紡糸・延伸・熱セットを
行ない、直径０．４ｍｍの円形断面を有するモノフィラ
メントを得た。該モノフィラメントの比抵抗は５．３×
10⁶ Ω・ｃｍであり、未反応ＴＩＣ含有量は0.000 重量
％であり、COOH基濃度は２４eq／10⁶ ｇであった。ま
た、耐加水分解試験を２時間行なった後の該モノフィラ
メントのCOOH基濃度は１２５eq／10⁶ ｇであった。実施
例１および比較実施例１の内容と結果を表１に示す。

【００６４】比較実施例２ 実施例１におけるＴＩＣの添加を行なわなかったこと以
外は実施例１と同様に行なってモノフィラメントを得
た。内容と結果を表１に併示する。

【００６５】実施例２ 実施例１における円形断面用紡糸口金を扁平断面用紡糸
口金に変更したこと以外は実施例１と同様に行なってモ
ノフィラメントを得た。内容と結果を表１に併示する。

【００６６】実施例３ 実施例１におけるＥＸ−７３１をｏ−フェニル・フェニ
ルグリシジエルエーテル（以下、ＯＰＰＧという）に変
更したこと以外は実施例１と同様に行なってモノフィラ
メントを得た。内容と結果を表１に併示する。

【００６７】実施例４〜６、比較実施例３〜４ 実施例１〜３および比較実施例１〜２における原料ポリ
エステルを〔η〕0.92、COOH基濃度が１５eq／10⁶ ｇの
ＰＥＴチップに変更したこと以外は実施例１〜３および
比較実施例１〜２と同様に行なってモノフィラメントを
得た。内容と結果を表１に併示する。

【００６８】実施例７〜８、比較実施例５ 実施例４におけるＰＥＴチップとＥＸ−７３１の量比を
表１に記載のとおり変更したこと以外は実施例４と同様
に行なってモノフィラメントを得た。内容と結果を表１
に併示する。

【００６９】実施例９、比較実施例６ 実施例１および比較実施例１におけるＰＢＴチップをブ
チレンテレフタレート単位６５．３重量％，ブチレンイ
ソフタレート単位３０．１重量％，ブチレンアジペート
単位４．６重量％よりなる〔η〕0.50、COOH基濃度が４
９eq／10⁶ ｇの共重合ポリエステルに変更したこと以外
は実施例１および比較実施例１と同様に行なってモノフ
ィラメントを得た。内容と結果を表１に併示する。

【００７０】表１に示した実施例１〜９および比較実施
例１〜６の結果から本発明のポリエステル組成物である
モノフィラメントが耐加水分解性導電性と耐加水分解性
に優れたものであることがわかる。

【００７１】

【表１】 実施例１０〜１３、比較実施例７〜１４ 実施例１におけるＰＢＴチップとＫＢ−ＥＣの量比を表
２に記載のとおり変更したこと以外は実施例１と同様に
行なってモノフィラメントを得た。内容と結果を表２に
示す。なお、表２には実施例１の内容と結果を併示す
る。また、実施例１０〜１３、比較実施例７〜８におけ
る末端基〔Ｉ〕の濃度を知るために実施例１０〜１３、
比較実施例７〜８におけるＥＸ−７３１の添加をしない
で得たモノフィラメントの内容と結果を比較実施例９〜
１４として表２に併示する。

【００７２】表１に示した結果から本発明のポリエステ
ル組成物であるモノフィラメントが導電性と耐加水分解
性に優れたものであることがわかる。

【００７３】

【表２】 実施例１４、比較実施例１５ 実施例１における、１ｍｍＨｇの減圧下において１３０
℃で６時間乾燥した、末端基〔Ｉ〕の濃度が６０当量／
10⁶ g のＣＢ含有予備低COOH化ポリマを準備した。一
方、芯成分用ポリマとして、１ｍｍＨｇの減圧下におい
て１５０℃で１６時間乾燥した〔η〕0.92、COOH基濃度
が１５eq／10⁶ ｇのＰＥＴチップを準備した。

【００７４】上記の芯成分用ポリマとカルボジイミド化
合物として８０℃で溶融したＴＩＣとを、重量比で芯成
分用ポリマ／ＴＩＣ＝１００／１．５の量比で計量しな
がら、芯鞘用に２基のφ３０ｍｍ１軸エクストルダを有
し、複合パックと同心円型複合紡糸口金とを有する複合
紡糸機の芯成分用エクストルダーに供給した。同時に上
記の鞘成分用ポリマと８０℃で溶融したＴＩＣとを、重
量比で鞘成分用ポリマ／ＴＩＣ＝１００／１．５の量比
で計量しながら上記の複合紡糸機における鞘成分用エク
ストルダーに供給した。各エクストルダー内で２８０℃
で各々溶融混練したのち鞘成分と芯成分とをパック・口
金を通して紡糸・延伸・熱セットを行ない、直径が０．
４ｍｍの円形断面で，芯／鞘複合重量比率が７０／３
０，強度が４．２ｇ／ｄで伸度が２８．５％のモノフィ
ラメントを得た。該モノフィラメントの比抵抗は４．４
×１０³ Ω・ｃｍであり、鞘部のポリマの未反応ＴＩＣ
含有量は 0.130重量％であり、同じく鞘部のポリマのCO
OH基濃度は０eq／10⁶ ｇであった。また、芯部のポリマ
の未反応ＴＩＣ含有量は0.20重量％であった。該モノフ
ィラメントの耐蒸熱性試験結果による強力保持率は、１
０日後に８７％、１２日後に６６％、１５日後に３５％
であった（実施例１４）。

【００７５】比較のために、芯鞘複合モノフィラメント
の鞘成分用ポリマとして、１ｍｍＨｇの減圧下において
１３０℃で６時間乾燥した、末端基〔Ｉ〕を含有しない
比較実施例１におけるＣＢ混練ポリマを準備した以外実
施例１４と同様にして複合紡糸し、直径が０．４ｍｍの
円形断面で，芯／鞘複合重量比率が７０／３０，強度が
４．３ｇ／ｄで伸度が２８．７％のモノフィラメントを
得た。該モノフィラメントの比抵抗は２．２×１０⁴ Ω
・ｃｍであった。また、該モノフィラメントの耐蒸熱性
試験を行なったところ１０日間処理をしたモノフィラメ
ントの劣化が激しく、強力の測定が不可能であった。

【００７６】実施例１５〜１７、比較実施例１６ サーマルボンド法不織布熱接着工程用ネットコンベアお
よび抄紙ドライヤーキャンバスのモデルとして、実施例
１で得た導電性と耐加水分解性の良好なモノフィラメン
トと、１軸エクストルダー式紡糸機を用いて、〔η〕0.
92、COOH基濃度が１５eq／10⁶ ｇのＰＥＴチップ１００
重量部とＴＩＣを１．５重量部を計量供給しながら溶融
混練し、紡糸・延伸・熱セットして得た直径０．４ｍｍ
のモノフィラメント（以下、ＰＥＴ・ＴＩＣモノフィラ
メントという）とを経糸に交互に配置して使用し、緯糸
にＰＥＴ・ＴＩＣモノフィラメントを使用して平織物を
作成した（実施例１５）。

【００７７】実施例１５における実施例１で得たモノフ
ィラメントを、実施例４で得たモノフィラメントに変更
したこと以外は実施例１５と同様にしてネットコンベア
を作成した（実施例１６）。

【００７８】実施例１５における実施例１で得たモノフ
ィラメントを、実施例１４で得た導電性と耐加水分解性
の良好なモノフィラメントに変更したこと以外は実施例
１５と同様にしてネットコンベアを作成した（実施例１
７）。

【００７９】比較のためにＰＥＴ１００％からなる直径
０．４ｍｍのモノフィラメントを経糸と緯糸に使用した
ネットコンベアを作成した（比較実施例１６）。

【００８０】実施例１５〜１７および比較実施例１６で
得たネットコンベアを５ｃｍ幅にそろえ、走行時の帯電
圧を測定した結果を表３に示す。

【００８１】

【表３】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の複合モノフィラメントの繊維断面の概
略図

【符号の説明】

ａ；本発明のポリエステル組成物 ｂ；他のポリマ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０３ Ｄ０１Ｆ 6/92 ３０３Ｂ 8/14 8/14 Ａ Ｄ０３Ｄ 1/00 Ｄ０３Ｄ 1/00 Ｚ 15/00 15/00 Ａ Ｄ２１Ｆ 7/08 Ｄ２１Ｆ 7/08 Ａ (72)発明者 堀井 慶 静岡県三島市4845番地 東レ株式会社三島 工場内 (72)発明者 木下 明 愛知県岡崎市昭和町字河原１番地 東レ・ モノフィラメント株式会社

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルが下記一般式〔Ｉ〕または
   〔II〕で表される少なくとも１種の末端基を５当量／10
   ⁶ g 以上と、未反応のカルボジイミド化合物を０．００
   ５〜１．５重量％および導電性物質を含有し、比抵抗が
   １０⁸ Ω・ｃｍ以下であるポリエステル組成物。 【化１】 （一般式〔Ｉ〕および一般式〔II〕中のＲは、水素原
   子、Ｎ−メチレン−フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ア
   ルキル置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−アルコキシ
   置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ハロゲン置換フタ
   ルイミド基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
   基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル
   基、フェニル置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル
   基、シクロアルキル基を表し、Ｘは水素原子、カルボジ
   イミド反応残基を表す。）
2. 【請求項２】 導電性物質として導電性カーボンブラッ
   クを４〜１５重量％含有する請求項１記載のポリエステ
   ル組成物。
3. 【請求項３】 未反応のカルボジイミド化合物が、Ｎ，
   Ｎ´−ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイ
   ミドである請求項１〜請求項２のいずれか１項記載のポ
   リエステル組成物。
4. 【請求項４】 ポリエステルがポリエチレンテレフタレ
   ートまたはポリブチレンテレフタレートまたはブチレン
   テレフタレート単位，ブチレンイソフタレート単位，脂
   肪族ジカルボン酸のジブチレンエステル単位からなる共
   重合ポリエステルから選ばれた少なくとも一種である請
   求項１〜請求項３のいずれか１項記載のポリエステル組
   成物。
5. 【請求項５】 請求項１〜請求項４のいずれか１項記載
   の組成物からなるモノフィラメント。
6. 【請求項６】 モノフィラメントが芯鞘複合糸であっ
   て、該芯鞘複合糸の少なくとも鞘成分が請求項１〜請求
   項４のいずれか１項記載のポリエステル組成物からな
   り、芯成分が未反応のカルボジイミド化合物を０．００
   ５〜１．５重量％含有するポリエステルからなる芯鞘複
   合モノフィラメントである請求項５記載のモノフィラメ
   ント。
7. 【請求項７】 織物を構成する緯糸または経糸の少なく
   とも一部が、請求項５〜請求項６のいずれか１項記載の
   モノフィラメントである工業用織物。
8. 【請求項８】 工業用織物が、抄紙ドライヤーキャンバ
   ス、サーマルボンド法不織布熱接着工程用ネットコンベ
   ア、篩用フィルター、乾燥機内搬送用ベルトである請求
   項７記載の工業用織物。
9. 【請求項９】 ポリエステルと下記一般式〔III 〕また
   は〔IV〕で表される少なくとも１種のエポキシ化合物お
   よび導電性カーボンブラックとを溶融混練した後、カル
   ボジイミド化合物と溶融混練することを特徴とするポリ
   エステル組成物の製造方法。 【化２】 （一般式〔III 〕および一般式〔IV〕中のＲは、水素原
   子、Ｎ−メチレン−フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ア
   ルキル置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−アルコキシ
   置換フタルイミド基、Ｎ−メチレン−ハロゲン置換フタ
   ルイミド基、炭素数１〜２０のアルキル基、フェニル
   基、アルキル置換フェニル基、アルコキシ置換フェニル
   基、フェニル置換フェニル基、ハロゲン置換フェニル
   基、シクロアルキル基を表す。）
10. 【請求項１０】 エポキシ化合物が、Ｎ−グリシジルフ
    タルイミドまたはｏ−フェニル・フェニルグリシジルエ
    ーテルから選ばれた少なくとも１種である請求項９記載
    のポリエステル組成物の製造方法。
11. 【請求項１１】 カルボジイミド化合物が、Ｎ，Ｎ´−
    ジ−２，６−ジイソプロピルフェニルカルボジイミドで
    ある、請求項９、請求項１０のいずれか１項記載のポリ
    エステル組成物の製造方法。
12. 【請求項１２】 ポリエステルがポリエチレンテレフタ
    レートまたはポリブチレンテレフタレートまたはブチレ
    ンテレフタレート単位，ブチレンイソフタレート単位，
    脂肪族ジカルボン酸のジブチレンエステル単位からなる
    共重合ポリエステルから選ばれた少なくとも一種である
    請求項９〜請求項１１のいずれか１項記載のポリエステ
    ル組成物の製造方法。
13. 【請求項１３】 請求項９〜請求項１２のいずれか１項
    記載の方法で得られたポリエステル組成物を紡糸・延伸
    ・熱セットすることを特徴とする、モノフィラメントの
    製造方法。