JP2002339304A - 水系排水性舗装用補強剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】塗工作業性や耐久性を満足し、しかも安全性に
優れた、均一な硬化反応を生じ得る水系排水性舗装用補
強剤、該補強剤を調製するのに好適に用いられる自己分
散型水系樹脂分散体、ならびに該補強剤を用いて補強し
てなる、耐久性に優れた舗装体を提供すること。 【解決手段】ラジカル重合可能な不飽和結合を有する不
飽和ジカルボン酸またはその酸無水物を構成モノマーの
少なくとも一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／
ｇである縮重合系樹脂、硬化剤および水を含有してなる
水系排水性舗装用補強剤、水系排水性舗装用補強剤を調
製するために用いられる、ラジカル重合可能な不飽和結
合を有する不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物を構
成モノマーの少なくとも一種とする、酸価が３〜１００
ｍｇＫＯＨ／ｇである縮重合系樹脂を水に分散してなる
自己分散型水系樹脂分散体、ならびに前記水系排水性舗
装用補強剤を用いて補強してなる舗装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水系排水性舗装用
補強剤、該補強剤を調製するために用いられる自己分散
型水系樹脂分散体、ならびに該補強剤を用いて補強して
なる舗装体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、道路舗装においてはアスファルト
またはコンクリートが用いられている。これらは優れた
耐衝撃性と良好な施工性を有しており、しかも安価に大
量に供給されることから、舗装剤として広く使用されて
いる。

【０００３】ところで、特にアスファルト舗装は、高温
下において剛性が低下しやすく、また車の繰り返し荷重
により深いわだちが形成されやすく、水が容易に溜ま
る。このような舗装を用いた道路では水溜まりの表面で
自動車のタイヤが滑ってしまう、いわゆる「ハイドロプ
レーニング」現象が生じ、自動車事故が発生する危険が
ある。そこで、道路舗装、特に道路表層部をアスファル
トと一定粒径からなる骨材の混合物で構成した骨材間に
多孔性構造を有する排水性混合物層となし、それらの骨
材間の連通した空隙により、道路の表層部から内部へ水
が浸透する排水性の舗装構造が提供されている。

【０００４】しかしながら、このような排水性舗装は骨
材を被覆しているアスファルトを接着剤とした点接着的
な構造であるため、結合強度が弱く、通過車両の多いと
ころや交差点等の過酷な条件に曝される地点では、骨材
の飛散や自動車の荷重により、空隙がつぶれ、排水性の
低下を招く。

【０００５】これらの欠点を補う方法として、特開平５
−２２２７０５号公報や特開平１１−１５８８０５号公
報には、排水性舗装の表層部に、メタクリル酸エステル
のモノマーやプレポリマーを主成分とする樹脂やメタク
リル酸エステル等に溶解したビニルエステル樹脂の未硬
化物と硬化剤とを舗装の排水性を確保し得る塗布量で塗
布し、重合固化させることにより耐久性を確保すること
が示されている。しかし、何れもメタクリル酸エステル
等の重合性モノマーを含んでおり、塗工時の臭気や火災
の危険性等、安全性の点で問題がある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、塗工作業性
や耐久性を満足し、しかも安全性に優れた、均一な硬化
反応を生じ得る水系排水性舗装用補強剤、該補強剤を調
製するのに好適に用いられる自己分散型水系樹脂分散
体、ならびに該補強剤を用いて補強してなる、耐久性に
優れた舗装体を提供することを課題とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、不飽和ジ
カルボン酸を構成モノマーとする特定の酸価の縮重合系
樹脂を用いてなる、当該樹脂が自己分散により均一に分
散した水系排水性舗装用補強剤を発明した。当該補強剤
は、水中に樹脂が均一に分散しているのでスプレーガン
等での塗工が容易であり、また、メタクリル酸エステル
等の重合性モノマーを用いない、水を媒体とする縮重合
系樹脂が均一に分散した系であるので、臭気や火災の問
題がなく、安全性に優れる。

【０００８】即ち、本発明の要旨は、（１）ラジカル重
合可能な不飽和結合を有する不飽和ジカルボン酸または
その酸無水物を構成モノマーの少なくとも一種とする、
酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである縮重合系樹脂、
硬化剤および水を含有してなる水系排水性舗装用補強
剤、（２）水系排水性舗装用補強剤を調製するために用
いられる、ラジカル重合可能な不飽和結合を有する不飽
和ジカルボン酸またはその酸無水物を構成モノマーの少
なくとも一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ
である縮重合系樹脂を水に分散してなる自己分散型水系
樹脂分散体、ならびに（３）前記（１）記載の水系排水
性舗装用補強剤を用いて補強してなる舗装体、に関す
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明の水系排水性舗装用補強剤
（以下、補強剤という）は、微粒子状の縮重合系樹脂、
硬化剤および水を含有してなり、当該縮重合系樹脂が特
定の酸価を有するものであって、水中にそれらの各成分
が均一に分散または溶解し、安定な樹脂の水分散体を形
成する。本発明の補強剤には縮重合系樹脂と硬化剤が含
有されており、加熱により硬化反応が進行するが、常温
で硬化反応を進行させる観点から、硬化促進剤をさらに
含有させるのが好ましい。硬化促進剤を用いる場合、硬
化剤と硬化促進剤との直接の接触を避けて、急激な硬化
反応を抑え、補強剤の保存安定性を高める観点から、硬
化促進剤のみ、あるいは硬化促進剤とさらに所望により
硬化剤とを塗工直前に本発明の補強剤に添加して用いる
のが好ましい。

【００１０】本発明の補強剤は縮重合系樹脂が均一に分
散した水系の補強剤であり、塗工作業性に優れ、排水性
舗装上に均一に塗布、混合、付着すると、水媒体中に均
一に分散された縮重合系樹脂中に存在する不飽和結合が
関与する重合反応が均一に進行し、全体に渡って効率よ
く硬化が起こり、舗装上に実用上、充分に強固な補強剤
層が形成され、その結果、耐久性に優れた排水性の舗装
体が得られる。また、硬化に要する時間も通常の塗工で
問題のない範囲である。さらに、本発明の補強剤は臭気
や火災の危険性等のない原料によりなるものであり、危
険性等に関する従来の問題点が大幅に改善されている。

【００１１】本発明の補強剤に含有される縮重合系樹脂
は、ラジカル重合可能な不飽和結合を有する不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物を構成モノマーの少なくと
も一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ま
しくは１０〜７０ｍｇＫＯＨ／ｇである樹脂である。当
該縮重合系樹脂の形態は微粒子であり、その平均粒径と
しては、分散性の観点から、好ましくは０．０１〜１０
μｍ、より好ましくは０．０２〜５μｍである。

【００１２】縮重合系樹脂は、その酸価が３ｍｇＫＯＨ
／ｇ未満では安定な水系分散体が得られず、１００ｍｇ
ＫＯＨ／ｇを超えると樹脂の親水性が増し、水可溶性と
なって高濃度品が得られにくい。

【００１３】前記酸価はＪＩＳ Ｋ ００７０に従って
測定し、前記平均粒径は、たとえば、レーザ回折式粒度
分布測定装置、ＳＡＬＤ−２０００Ｊ（島津製作所製）
により測定する。

【００１４】本発明に用いられる縮重合系樹脂として
は、本発明の所望の効果の発現の観点から、具体的に
は、ポリエステルまたはポリエステルポリアミドが好ま
しい。

【００１５】本発明に用いられる縮重合系樹脂、たとえ
ば前記ポリエステルは、たとえば構成モノマーとして以
下に挙げる酸成分を、ポリオール成分と縮重合させるこ
とにより製造することができる。

【００１６】酸成分としての、ラジカル重合可能な不飽
和結合を有する不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物
としては、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル
酸、イタコン酸、シトラコン酸およびそれらの酸無水物
が挙げられ、好ましくはマレイン酸、フマル酸、無水マ
レイン酸および無水テトラヒドロフタル酸である。これ
らは単独でまたは２種以上混合して用いることができ
る。これらの酸成分の含有量は全酸成分中、好ましくは
２０〜１００モル％、より好ましくは５０〜１００モル
％である。

【００１７】なお、本発明に用いることができる、前記
酸成分以外の他の酸成分としては特に限定はなく、たと
えば下記の多価カルボン酸またはその誘導体を用いるこ
とができる。

【００１８】多価カルボン酸またはその誘導体としては
特に限定はないが、好ましくは炭素数４〜４０の二価お
よび三価の非ラジカル反応性カルボン酸が用いられ、た
とえば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コハ
ク酸、ダイマー酸、アルケニルコハク酸（Ｃ４〜Ｃ２
０）、シクロヘキサンジカルボン酸、ナフタレンジカル
ボン酸等の二価カルボン酸、および１，２，４−ベンゼ
ントリカルボン酸等の三価カルボン酸、その無水物、そ
の低級アルキルエステル（Ｃ１〜Ｃ４）が挙げられる。
なお、他の酸成分として非ラジカル反応性の酸成分を用
いる場合、前記列挙したラジカル重合可能な不飽和結合
を有する不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物は、特
に前記例示した範囲内で用いることが好ましい。

【００１９】一方、前記ポリオール成分としては特に限
定はなく、好ましくはエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグ
リコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメ
チロールプロパン、ソルビトール、１，６−ヘキサンジ
オール等の炭素数２〜１０の脂肪族ポリオールまたはビ
スフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ等の芳香族系
ポリオールおよびそれらのアルキレン（Ｃ２〜Ｃ３）オ
キサイド付加物（付加モル数：ｎ＝２〜２０）が挙げら
れ、特には耐熱性および耐水性の点よりビスフェノール
Ａのプロピレンオキサイド付加物、エチレンオキサイド
付加物が好ましい。

【００２０】ポリオール成分と酸成分との縮重合は、公
知の方法、たとえば、ポリオール成分と酸成分とを不活
性ガス雰囲気中にて１８０〜２５０℃の温度で反応させ
ることにより行うことができ、その終点は分子量の指標
となる軟化点（Ｔｍ）、酸価等の追跡により決定すれば
よい。

【００２１】なお、ポリオール成分と酸成分とのモル比
は、得られるポリエステルの酸価、数平均分子量および
ガラス転移点（Ｔｇ）等の値により適宜決定すればよい
が、１：０．６〜１：１．５（ポリオール成分：酸成
分）であることが好ましい。

【００２２】また、この縮重合の際に、酸化ジブチル錫
等のエステル化触媒、ハイドロキノン、ｔ−ブチルカテ
コール等の重合禁止剤等の添加剤を適宜使用できる。

【００２３】一方、本発明に用いられる縮重合系樹脂の
好ましい態様の１つである前記ポリエステルポリアミド
は、公知の方法、たとえば、前記ポリエステルの製造に
用いた酸成分および前記ポリオールを含む成分中にアミ
ン誘導体を添加して縮重合することにより製造すること
ができる。かかるアミン誘導体としては特に限定はな
く、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、キシリレンジアミン等のポリアミ
ン；メチルグリシン、トリメチルグリシン、６−アミノ
カプロン酸、δ−アミノカプリル酸、ε−カプロラクタ
ム等のアミノカルボン酸；並びにエタノールアミン、プ
ロパノールアミン等のアミノアルコールが挙げられ、有
機溶剤への溶解性の点よりメチルグリシン、トリメチル
グリシンおよび６−アミノカプロン酸が好ましい。

【００２４】ポリエステルポリアミドの合成の際の、ポ
リオール成分、酸成分およびアミン誘導体のモル比は、
前記ポリエステルの場合と同様に、該ポリエステルポリ
アミドの酸価、数平均分子量およびガラス転移点等の値
により、適宜決定すればよい。

【００２５】なお、得られる縮重合系樹脂の酸価の調整
は、たとえば、その原料、たとえば前記酸成分／ポリオ
ール成分のモル比、反応時間等を調整することにより行
うことができる。

【００２６】また、平均粒径は、たとえば、得られる縮
重合系樹脂の分子量、酸価、中和度等を調整すると共
に、かかる樹脂を有機溶剤に溶解させ、水、および必要
に応じて界面活性剤等を加え、有機溶剤を留去して水系
に転相させる工程を行い、その際に転相乳化条件等を変
えることによって適宜調整することができる。

【００２７】また、本発明に用いられる縮重合系樹脂と
しては、ＪＩＳ Ｋ ００７０に基づく水酸基価（ＯＨ
Ｖ) が好ましくは１〜５０ｍｇＫＯＨ／ｇである。ま
た、該樹脂のガラス転移点（Ｔｇ）（示差走査熱量計に
よる測定）が−５０〜１００℃、軟化点（Ｔｍ）（フロ
ーテスター法による測定）が１８０℃以下および数平均
分子量（ＧＰＣ法によりポリスチレン換算した値）が１
０００〜５００００であることが好ましい。また、該樹
脂がポリエステルポリアミドである場合、該樹脂のＡＳ
ＴＭ Ｄ２０７３に基づくアミン価は１０ｍｇＫＯＨ／
ｇ以下であることが好ましい。

【００２８】さらに、縮重合系樹脂に存在するカルボキ
シル基は、少なくとも一部が中和されている必要があ
り、たとえば、本発明の補強剤を調製する前もしくは調
製する際に中和剤を用いて中和すればよく、その中和方
法は特に限定されない。

【００２９】前記中和剤としてはカルボキシル基をイオ
ン化するものであれば特に限定がないが、好ましくは、
アルカリ金属、アルカリ土類金属等の水酸化物および各
種アミン類、特にはアルカリ金属の水酸化物であり、そ
の使用量は、縮重合系樹脂中のカルボキシル基１当量に
対して、０．８〜１．４当量が好ましい。なお、中和剤
は、そのまま使用してもよいが、極少量の水に希釈、溶
解して使用してもよい。

【００３０】本発明の補強剤における縮重合系樹脂の含
有量は当該補強剤の使用方法により異なるが、必要とす
る強度と分散体の安定性のバランスから、好ましくは１
０〜７０重量％、より好ましくは３０〜６０重量％であ
る。

【００３１】また、本発明の補強剤には、前記縮重合系
樹脂に加え、本発明の所望の効果の発現が阻害されない
範囲内で適宜さらに他の樹脂を用いることもできる。

【００３２】本発明の補強剤に用いられる硬化剤として
は、たとえば、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、
過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩、２，２−アゾビス（２
−アミジノプロパン）二塩酸塩、４，４−アゾビス（４
−シアノ吉草酸）等の水溶性アゾ化合物、過酸化水素等
の水溶性硬化剤、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロ
パーオキサイド類、およびケトンパーオキサイド類等の
油溶性硬化剤が挙げられ、硬化速度の観点から、水溶性
硬化剤が好ましい。油溶性硬化剤としては、具体的に
は、低温活性のイソブチリルパーオキサイド、３，５，
５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等が特に好
ましい。これらの硬化剤は、単独でまたは２種以上を混
合して用いることができる。

【００３３】本発明の補強剤における硬化剤の含有量
は、要求される硬化速度および舗装体の強度と補強剤の
保存安定性とのバランスの観点から、該補強剤に含有さ
れる縮重合系樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．
０１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重量部
である。

【００３４】本発明の補強剤に用いられる硬化促進剤と
しては、たとえば、過酸化水素水、亜硫酸ナトリウム、
亜硫酸水素ナトリウム等の亜硫酸塩、二価の鉄塩、Ｌ−
アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ナトリウム等の水
溶性硬化促進剤、アニリン誘導体、トルイジン誘導体、
金属石鹸類等の油溶性硬化促進剤が挙げられ、硬化速度
の観点から、水溶性硬化促進剤が特に好ましい。

【００３５】本発明の補強剤における硬化促進剤の含有
量は、要求される硬化速度および舗装体の強度と補強剤
の保存安定性とのバランスの観点から、該補強剤に含有
される縮重合系樹脂１００重量部に対し、好ましくは
０．０１〜１０重量部、より好ましくは０．０５〜５重
量部である。

【００３６】なお、硬化剤および／または硬化促進剤
を、本発明の補強剤に塗工直前に添加する場合は、予め
水溶性溶剤に溶解しておくことが好ましい。水溶性溶剤
としては、たとえば、アセトン、メチルエチルケトン
（ＭＥＫ）、エタノール、イソプロパノール等が挙げら
れる。

【００３７】本発明の補強剤には、硬化後の樹脂の架橋
密度を高める観点から、ラジカル重合可能な不飽和結合
を２つ以上有する化合物（以下、不飽和結合を２つ以上
有する化合物という）をさらに含有させるのが好まし
い。

【００３８】本発明に用いられる不飽和結合を２つ以上
有する化合物としては、たとえば、アリル基を有する化
合物、両末端（メタ）アクリル基を有する化合物および
ジビニル基を有する化合物からなる群より選ばれる１種
以上の化合物が挙げられる。これらの中では、本発明の
補強剤を排水性舗装に塗工する際、たとえば、当該補強
剤を加熱して用いるような場合、硬化前の加熱された溶
融状態では、縮重合系樹脂と相溶し、該樹脂の溶融粘度
を低下させる作用を有し、また該樹脂の溶融粘度低下に
伴い、高反応性となり、かつ不飽和結合量が向上し、そ
の結果、架橋密度が向上することによる硬化後の舗装体
の強度向上、該補強剤の保存安定性、塗工時の臭気等の
観点から、アリル基を含有する化合物が好ましい。具体
的には、フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、テ
レフタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、イタコン酸
ジアリル、ヘキサヒドロフタル酸ジアリル、ジアリルフ
タレートプレポリマー、ジアリルイソフタレートプレポ
リマー等のジアリル化合物および１，２，４−ベンゼン
トリカルボン酸トリアリル等のトリアリル化合物がより
好ましい。

【００３９】また、両末端（メタ）アクリル基を有する
化合物としては、エチレングリコールジメタクリレー
ト、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチ
レングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、１，３−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート等が
挙げられ、トリエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレート等が好まし
い。ジビニル基を有する化合物としては、ジビニルベン
ゼン、ジビニルナフタレン等が好ましい。これらの不飽
和結合を２つ以上有する化合物は単独でまたは２種以上
を混合して使用してもよい。

【００４０】本発明の補強剤における不飽和結合を２つ
以上有する化合物の含有量は、舗装体の高強度化、およ
び耐熱性、耐水性の向上の観点から、縮重合系樹脂１０
０重量部に対し、好ましくは０．５〜８０重量部、より
好ましくは１〜６０重量部である。不飽和結合を２つ以
上有する化合物は、架橋反応への関与をより高める観点
から、前記縮重合系樹脂に内添して用いるのが好まし
い。かかる場合、補強剤における不飽和結合を２つ以上
有する化合物の含有量が好ましくは前記範囲内となるよ
うに内添すればよい。なお、内添の方法としては、たと
えば、縮重合系樹脂と共に不飽和結合を２つ以上有する
化合物を有機溶剤に溶解させ、水および必要に応じて界
面活性剤等を加え有機溶剤を留去して水系に転相させる
方法等が挙げられる。また、不飽和結合を２つ以上有す
る化合物は塗工直前に添加しても良い。

【００４１】さらに本発明の補強剤には、前記成分の他
に、公知の各種添加剤、たとえば、ベンゾトリアゾー
ル、ベンゾフェノン等の紫外線吸収剤、クロロメチルフ
ェノール系等の防黴剤、ＥＤＴＡ等のキレート剤、亜硫
酸塩、炭酸カルシウム、タルク等の充填剤、顔料、染
料、酸素吸収剤等を本発明の所望の効果を損なわない範
囲で配合してもよい。

【００４２】さらに、ＭＤＩ等のイソシアネート類を添
加して、硬化後の樹脂の架橋密度をより高めることもで
きる。

【００４３】本発明の補強剤に用いられる水としては、
水道水、イオン交換水、蒸留水等を挙げることができる
が、本発明の所望の効果の発現を阻害しない限り、特に
限定はない。その含有量は、前記成分を含有させたとき
に総量が１００重量％となるように調整される。

【００４４】続いて、本発明の補強剤の製造方法につい
て説明する。該補強剤は、たとえば、少なくとも下記成
分： （１）ラジカル重合可能な不飽和結合を有する不飽和ジ
カルボン酸またはその酸無水物を構成モノマーの少なく
とも一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇであ
る縮重合系樹脂の水分散体、および（２）硬化剤を常法
により混合して製造することができる。

【００４５】好ましくは、前記（１）としては後述する
本発明の自己分散型水系樹脂分散体を用い、当該樹脂分
散体および硬化剤を常法により混合して製造する。縮重
合系樹脂および硬化剤以外のその他の成分は、かかる混
合時に適宜添加して共に混合すればよい。

【００４６】本発明の補強剤は、たとえば、前記（１）
および（２）をそれぞれ予め混合して調製物とすること
もでき（態様イ）、もしくは使用する直前にそれらを混
合して調製物とすることもできる（態様ロ）。また、縮
重合系樹脂および硬化剤以外のその他の成分についても
同様にして用いることができる。

【００４７】本発明の自己分散型水系樹脂分散体（以
下、樹脂分散体という）とは、具体的にはラジカル重合
可能な不飽和結合を有する不飽和ジカルボン酸またはそ
の酸無水物を構成モノマーの少なくとも一種とする、酸
価が３〜１００ｍｇＫＯＨ／ｇである縮重合系樹脂を水
に分散してなる、樹脂の水分散体からなる樹脂の水系分
散体であり、本発明の補強剤を調製するために好適に用
いられる。

【００４８】かかる樹脂分散体に含有される縮重合系樹
脂は、前記する縮重合系樹脂と同様である。その含有量
は、樹脂分散体において、好ましくは１０〜７０重量
％、より好ましくは３０〜６０重量％である。樹脂分散
体には、所望により、硬化剤および／または硬化促進剤
を水中に添加することもできる。なお、両者を共に含有
させる場合には、樹脂分散体の保存時にそれらを直接接
触させないようにするのが好ましく、たとえば、硬化剤
は縮重合系樹脂と共に樹脂分散体中に含有させ、一方、
硬化促進剤は塗工直前に添加するのが好ましい。その際
の添加の態様としては、前記補強剤の場合と同様である
のが好ましい。また、硬化剤および硬化促進剤以外のそ
の他の成分、たとえば、前記不飽和結合を２つ以上有す
る化合物等を水中に含有および／または縮重合系樹脂に
内添させてもよい。また、樹脂分散体に用いられる水も
前記と同様であり、その含有量は樹脂分散体の水以外の
成分と併せて総量で１００重量％となるように調整す
る。

【００４９】さらに本発明は、前記（１）および
（２）、さらに所望により硬化促進剤等のその他の成分
からなり、使用時にそれらを適宜組み合わせて混合して
使用される補強剤をも提供する。前記（１）としては、
好ましくは本発明の樹脂分散体である。かかる補強剤は
前記態様ロの具体例の１つであり、該補強剤の使用直前
まで前記（１）および（２）等を別個独立した形で、か
つ同時に提供し、該補強剤の使用時に初めて常法により
混合し、該補強剤を提供しようとするものである。かか
る補強剤では、前記（１）および（２）等が補強剤の提
供時に混合され、それ以前には別個独立の形態をとるも
のであることから、さらに、保存安定性に優れる。

【００５０】前記樹脂分散体は、たとえば、転相乳化等
により製造する。たとえば、前記縮重合系樹脂、不飽和
結合を２つ以上有する化合物を有機溶剤に溶解させ、水
や所望により界面活性剤等を加えた後、有機溶剤を留去
して水系に転相することにより製造する。転相は、水を
加えた時に起こってもよいが、安定な樹脂の水分散体を
得る観点から、有機溶剤の留去中に起こるようにするこ
とが好ましい。なお、さらに添加する硬化剤および／ま
たは硬化促進剤は水中に含有されるように、樹脂分散体
の製造時または製造後に適宜混合すればよい。

【００５１】前記有機溶剤としては、アセトン、メチル
エチルケトン、ジエチルケトン等の炭素数３〜８のケト
ン系溶剤、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等の炭素数４
〜８のエーテル系溶剤等が好ましく、アセトン、メチル
エチルケトンおよびＴＨＦが更に好ましい。有機溶剤の
使用量としては、本発明の樹脂分散体に用いられる縮重
合系樹脂１００重量部に対し有機溶剤１００〜６００重
量部であることが好ましい。

【００５２】また、前記水の使用量としては、本発明の
樹脂分散体に用いられる縮重合系樹脂１００重量部に対
し１００〜１０００重量部であることが好ましい。この
場合、水にアセチレングリコール化合物、各種アニオ
ン、ノニオン等の界面活性剤、特には高級アルコール硫
酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ジ
アルキルスルホコハク酸塩、β−ナフタレンスルホン酸
ホルマリン縮合物塩等を縮重合系樹脂１００重量部に対
し１〜２０重量部程度さらに添加すると、当該樹脂微粒
子の平均粒径を小さくすることができ、かつ樹脂濃度を
高めることができるので好ましい。

【００５３】また、有機溶剤の留去は、たとえば、減圧
下２５〜７０℃で行うことが好ましく、有機溶剤の含有
量を好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．１
重量％以下に調整することが望ましい。また、得られた
処理液のｐＨを６〜１０となるように調整することがさ
らに好ましい。ｐＨの調整には、前述の中和剤等を用い
ることができる。

【００５４】なお、前記樹脂分散体に含有される縮重合
系樹脂の平均粒径は、たとえば用いる縮重合系樹脂の分
子量、酸価、中和度、転相乳化の条件等を変えることに
より適宜調整することができる。

【００５５】本発明の補強剤は、塗工作業性や安全性に
優れ、さらに熱硬化性や保存安定性にも優れたものであ
る。本発明の補強剤を排水性舗装上に均一に塗布、混
合、付着、たとえば、スプレーコーティング等すること
により、本発明の補強剤により補強された、耐久性に優
れた排水性の舗装体を得ることができる。

【００５６】本発明の補強剤の塗工方法としては、たと
えば、本発明の補強剤（ａ）をスプレーガンにより排水
性舗装上に噴出塗布後、さらに所望により硬化促進剤を
含む水分散液（ｂ）、たとえば、硬化促進剤を含む樹脂
分散体を同じくスプレーガンにより排水性舗装上に噴出
塗布する方法等を挙げることができる。また、前記
（ａ）および（ｂ）からなる２液混合スプレー方式を用
いてもよい。

【００５７】本発明の補強剤の塗布量は、所定の排水性
舗装の排水性を損なわない範囲で自由に設定できるが、
好ましくは０．１〜３ｋｇ／ｍ² 程度である。かかる範
囲内であれば、排水性舗装の排水性が良好に維持され、
排水性舗装の表面補強効果が充分に得られるので好まし
い。

【００５８】さらに、本発明の補強剤を排水性舗装上に
塗布する際、当該補強剤の塗布と同時または塗布直後に
ノンスリップ骨材をその表面に散布することにより、排
水性舗装に対し自動車タイヤの滑り止め効果を付与する
こともできる。

【００５９】

【実施例】樹脂製造例１ ポリエステル樹脂の調製 ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物（平均付
加モル数：２．２モル）３５００ｇ、フマル酸１１６０
ｇ（全酸成分中１００モル％）、ハイドロキノン０．３
ｇおよび酸化ジブチル錫８．４ｇを窒素気流下にて１６
０℃で４時間反応させた。その後、２００℃まで昇温
後、常圧にて１時間、９．３３ｋＰａの減圧下で１時間
反応させた。得られたポリエステル樹脂の物性は酸価
（ＡＶ）が２３．０ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価（ＯＨ
Ｖ）が３３．７ｍｇＫＯＨ／ｇ、軟化点（Ｔｍ）が９
５．１℃、ガラス転移点（Ｔｇ）が８１．３℃、数平均
分子量が３３００の固体であった。これを樹脂（１）と
する。軟化点は、高化式フローテスター（島津製作所
製）を用い、荷重２０ｋｇｆ（１９６Ｎ）、オリフィス
径１０ｍｍ、オリフィス長さ１ｍｍ、３℃／分の昇温条
件で測定し、半量流れ出た温度を軟化点とした。また、
ガラス転移点は、示差走査熱量計、ＤＳＣ２００（セイ
コー電子社製）により、１０℃／分の昇温条件にて測定
し、接線法で求めた。

【００６０】実施例１ （１）樹脂分散体（Ａ−１）の調製 上記樹脂（１）３００ｇおよびフタル酸ジアリル４５ｇ
をメチルエチルケトン５４０ｇに溶解させた。次いで、
３０％水酸化ナトリウム１６．４ｇを添加して中和し、
攪拌下でイオン交換水７５０ｇを加えた後、減圧下４０
℃でメチルエチルケトンを留去し水分調整をして、熱硬
化性の自己分散型水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒
径：０．５２μｍ、固形分：３５重量％）を得た〔樹脂
分散体（Ａ−１）〕。

【００６１】（２）樹脂分散体（Ａ−２）の調製 フタル酸ジアリルを用いないこと以外は前記樹脂分散体
（Ａ−１）と同様にして調製し、熱硬化性の自己分散型
水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒径：０．５２μ
ｍ、固形分：３５重量％）を得た〔樹脂分散体（Ａ−
２）〕。

【００６２】（３）樹脂分散体（Ｂ−１）の調製 上記樹脂分散体（Ａ−１）１００ｇに対し、攪拌下、１
０％過硫酸アンモニウムを１０ｇ加えて熱硬化性の自己
分散型水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒径：０．５
２μｍ、固形分：３３重量％）を得た〔樹脂分散体（Ｂ
−１）〕。

【００６３】（４）樹脂分散体（Ｂ−２）の調製 上記樹脂分散体（Ａ−１）１００ｇに対し、攪拌下、３
０％過酸化水素水を３．３ｇ加えて熱硬化性の自己分散
型水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒径：０．５２μ
ｍ、固形分：３５重量％）を得た〔樹脂分散体（Ｂ−
２）〕。

【００６４】（５）樹脂分散体（Ｃ−１）の調製 上記樹脂分散体（Ａ−１）１００ｇに対し、攪拌下、１
０％亜硫酸ナトリウムを１０ｇを加えて熱硬化性の自己
分散型水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒径：０．５
２μｍ、固形分：３３重量％）を得た〔樹脂分散体（Ｃ
−１）〕。

【００６５】（６）樹脂分散体（Ｃ−２）の調製 上記樹脂分散体（Ａ−１）１００ｇに対し、攪拌下、１
０％Ｌ−アスコルビン酸ナトリウムを１０ｇ加えて熱硬
化性の自己分散型水系ポリエステル樹脂分散体（平均粒
径：０．５２μｍ、固形分：３５重量％）を得た〔樹脂
分散体（Ｃ−２）〕。

【００６６】実施例２〜９ 前記実施例１で調製した樹脂分散体、硬化剤、硬化促進
剤を表１の配合（重量部）に従って混合し、補強剤を調
製した。次いで、当該補強剤をアルミカップに注いだ
後、室温に放置し、指で触れても指につかなくなるまで
の時間を硬化時間（分）として測定した。なお、硬化時
間が３０分以内であれば◎、３０分を超えて１時間以内
であれば○とした。

【００６７】また、前記補強剤を排水性舗装上に塗工
し、その際の不快臭の有り無しにより塗工作業性を評価
した。以上の結果を表１に併記する。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１より、本発明の補強剤の硬化時間は通
常行われる塗工において問題とならない時間内にあり、
塗工作業性も優れることが分かる。

【００７０】

【発明の効果】本発明によれば、塗工作業性や安全性に
優れた、均一な硬化反応を生じ得る水系排水性舗装用補
強剤が得られ、当該補強剤を排水性舗装に塗工すること
により、実用上充分な強度を有する排水性の舗装体を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2D051 AA03 AG16 EB06 4J027 AB06 AB07 AB08 AB14 AB15 AB16 AB18 AB19 AB22 AB23 AB25 AJ05 BA19 BA20 BA22 CA07 CA36 CB03 CB04 CB06 CB09 CC02 CD01 CD08

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ラジカル重合可能な不飽和結合を有する
   不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物を構成モノマー
   の少なくとも一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ
   ／ｇである縮重合系樹脂、硬化剤および水を含有してな
   る水系排水性舗装用補強剤。
2. 【請求項２】 硬化促進剤をさらに含有してなる請求項
   １記載の水系排水性舗装用補強剤。
3. 【請求項３】 ラジカル重合可能な不飽和結合を２つ以
   上有する化合物をさらに含有してなる請求項１または２
   記載の水系排水性舗装用補強剤。
4. 【請求項４】 縮重合系樹脂がポリエステルまたはポリ
   エステルポリアミドである請求項１〜３いずれか記載の
   水系排水性舗装用補強剤。
5. 【請求項５】 水系排水性舗装用補強剤を調製するため
   に用いられる、ラジカル重合可能な不飽和結合を有する
   不飽和ジカルボン酸またはその酸無水物を構成モノマー
   の少なくとも一種とする、酸価が３〜１００ｍｇＫＯＨ
   ／ｇである縮重合系樹脂を水に分散してなる自己分散型
   水系樹脂分散体。
6. 【請求項６】 請求項１〜４いずれか記載の水系排水性
   舗装用補強剤を用いて補強してなる舗装体。