JP2002338624A

JP2002338624A - ポリグルタルイミド樹脂の製造方法

Info

Publication number: JP2002338624A
Application number: JP2001142403A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Awaji; 弘淡路; Katsuyuki Tanaka; 克幸田中
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2001-05-11
Filing date: 2001-05-11
Publication date: 2002-11-27

Abstract

(57)【要約】【課題】ポリグルタルイミド樹脂は、通常、樹脂グラム
当たりの酸および酸無水物含量が０．３ミリ当量以上存
在しているため、ポリアクリロニトリル−スチレンや塩
化ビニルなどの透明熱可塑性樹脂と混合して組成物を製
造する際、完全相溶とならず透明な組成物を得ることが
困難であった。【解決手段】ポリグルタルイミド樹脂中の酸および酸
無水物を水酸化テトラアルキルアンモニウム／ハロゲン
化メチルでエステル化することにより、低温において短
時間で、酸および酸無水物含量を初期値の０〜９９％に
減らすことができ、他の熱可塑性樹脂との相溶性が改善
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、通常存在するより
も低い水準の酸および酸無水物含量をもつ光学用途に好
適なポリグルタルイミド樹脂に関する。さらに、該樹脂
の製造方法ならびに該樹脂を用いた透明フィルムに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリグルタルイミド樹脂は、透明性、剛
性、耐熱性などに優れた樹脂として知られている。その
製造法は米国特許第４２４６３７４号で開示されている
ようにポリメチルメタクリレートとメチルアミンとを押
し出し機中で反応させるものである。

【０００３】ところが、このように製造されたポリグル
タルイミド樹脂は、通常、樹脂グラム当たりの酸および
酸無水物含量が０．３ミリ当量以上存在しているため、
ポリアクリロニトリル−スチレンや塩化ビニルなどの透
明熱可塑性樹脂と混合しても、完全相溶とならずに不透
明な組成物を与える。

【０００４】通常存在するよりも低い水準の酸および酸
無水物含量をもつポリグルタルイミド樹脂およびその製
造方法に関する従来技術として、日本特許第２１３４５
０６号が知られている。

【０００５】一方、近年、電子機器はますます小型化
し、ノート型パソコン、ワードプロセッサ、携帯電話、
携帯情報端末に代表されるように、軽量・コンパクトと
いう特長を生かした液晶表示装置が多く用いられるよう
になってきている。これら液晶表示装置は、偏光フィル
ムに始まり、その表示品位を保つために各種フィルムが
用いられている。また、携帯情報端末や携帯電話向けに
液晶表示装置を更に軽量化する目的で、ガラス基板の代
わりに樹脂フィルムを用いたプラスチック液晶表示装置
も実用化されている。

【０００６】液晶表示装置の様に、偏光を取り扱う場
合、用いる樹脂フィルムは光学的に透明であることのほ
か、光学的な均質性が求められ、ガラス基板を樹脂フィ
ルムに代えたプラスチック液晶表示装置用のフィルム基
板の場合、複屈折と厚みの積で表される位相差の小さい
他、外部の応力などによりフィルムの位相差が変化しに
くいことが要求される。

【０００７】樹脂フィルムでは、分子の分極と配向が位
相差と関係していることが知られており、位相差の小さ
いフィルムを得るには、分極の小さい樹脂を用い、分子
の配向を極力抑えた成形条件を用いてフィルム化する必
要がある。

【０００８】一般的には、ポリカーボネート、ポリアリ
レート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン等の、エ
ンジニアリング樹脂やトリアセチルセルロースなどのセ
ルロース類がフィルム用の樹脂として知られている。こ
れら樹脂を用いてフィルム化する場合、樹脂の溶融流動
・溶剤乾燥収縮・熱収縮や搬送応力等により成形中のフ
ィルムに各種応力がかかり、分子が配向する為、位相差
が残存するのを避けることはできない。

【０００９】これらの問題を解決するため、分極の小さ
い樹脂を用いてフィルムを得ることが試みられており、
シクロオレフィン系樹脂に代表されるオレフィン系の樹
脂（特開平４−３０１４１５号公報）、オレフィン−マ
レイミド樹脂（特開平９−３２８５２３号公報）やポリ
グルタルイミド樹脂（特開平０６−２５６５３７号公
報）などのイミド系樹脂、また、オレフィン−マレイミ
ド樹脂とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのブレ
ンド体（特開２０００−８０２４０号公報）などからな
るフィルムが知られている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】前記日本特許第２１３
４５０６号における酸低減方法は、押し出し装置中で、
高圧、高温の条件下で溶融したポリグルタルイミド樹脂
に可燃性の炭酸ジメチル、オルトギ酸トリメチル、オル
トギ酸トリエチルなどのエステル化剤を作用させて樹脂
中の酸・酸無水物をエステルに変換するものであるが、
特殊な装置を必要とする点および可燃性のエステル化剤
の蒸気が発生するなどの課題があった。

【００１１】また、グルタルイミド系樹脂からなるフィ
ルムは、複屈折が小さく、また、安価な原料から製造す
ることが可能であり、工業的に好ましいフィルムである
が、得られたフィルムは脆弱であり、ロールフィルムと
して工業的に取り扱いが難しいという欠点を有してい
る。そのため、特開平６−２５６５３７号公報に見られ
るように、フィルムに延伸を施して特に耐折性の改善を
行うことが提案されている。しかし、該フィルムは、延
伸により位相差が発現するという問題点を有している。
また、二軸延伸のバランスにより面内位相差を小さくす
ることは可能であるが、二軸配向に伴い、フィルム厚み
方向の位相差が大きくなり、本発明用途には使用するこ
とが出来ないという問題点を抱えている。フィルム厚み
方向の位相差は、フィルム面内の最大屈折率をｎｘと
し、ｎｘと直交する方向の屈折率をｎｙとし、フィルム
厚み方向の屈折率をｎｚとし、そしてフィルムの厚みを
ｄとしたとき、下記式（Ｉ）｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ）｜×ｄ（Ｉ）で表される。

【００１２】一方、特表平０６−５００８０７号公報
や、特開平５−２０２２５３号公報に、グルタルイミド
樹脂とアクリロニトリル−スチレン共重合体とのブレン
ド体のディスクやレンズなどの成型体が提案されてお
り、該成形体は光学的に等方性を示すことが知られてい
るが、フィルムに関しては全く開示されていない。

【００１３】このように、フィルムの面内複屈折性が極
めて小さく、かつ、工業的に取り扱うことが可能なグル
タルイミド系樹脂からなるフィルムは、未だ得られてい
ないのが現状である。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するた
め、本発明者らは鋭意研究した結果、ポリグルタルイミ
ド樹脂中の酸および酸無水物を水酸化テトラアルキルア
ンモニウムおよびハロゲン化メチルでエステル化するこ
とにより、室温において短時間で、酸および酸無水物量
を低下できることを見出した。さらに、このようにして
得られるポリグルタルイミド樹脂は、後述する熱可塑性
樹脂と良好な相溶性を示し、優れた特性を有する透明フ
ィルムを提供しうることを見出し、本発明の完成に至っ
た。

【００１５】すなわち、本発明の第一は、ポリグルタル
イミド樹脂の製造方法の提供であり、具体的には、下記
式（１）で表されるグルタルイミド単位と、

【００１６】

【化３】

【００１７】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に水
素または炭素数１〜１２個の非置換のまたは置換のアル
キル基、アリール基である。）下記式（２）で表される
イミド化可能な単位、

【００１８】

【化４】

【００１９】（但し、式中、Ｒ⁴は独立に水素または炭
素数１〜１２個の非置換のまたは置換のアルキル基、ア
リール基であり、Ｒ⁵は独立に炭素数１〜１２個のアル
コキシ基、アリルオキシ基である。）を繰り返し単位と
して含むポリグルタルイミド樹脂を、水酸化テトラアル
キルアンモニウムおよびハロゲン化アルキルで処理する
ことにより、酸および酸無水物含量を初期値の０〜９９
％に低減する工程を含む、ポリグルタルイミド樹脂の製
造方法を提供する。

【００２０】ここで、水酸化テトラアルキルアンモニウ
ムは水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムが好まし
く、ハロゲン化アルキルはヨウ化アルキルが好ましい。

【００２１】さらに、本発明の第二は、ポリグルタルイ
ミド樹脂の提供であり、具体的には、前記の製造方法に
よって得られる、酸および酸無水物の含量が樹脂１ｇ当
たり０．５ミリ当量以下のポリグルタルイミド樹脂を提
供する。

【００２２】一つの実施態様として、本発明のポリグル
タルイミド樹脂は、前記式（１）で示される繰り返し単
位を２０重量％以上含有する。

【００２３】さらに、また、本発明の第三は、透明フィ
ルムの提供であり、具体的には、前記のポリグルタルイ
ミド樹脂（以下、グルタルイミド樹脂Ａと表す。）、お
よび、側鎖に少なくとも置換または非置換フェニル基及
びニトリル基を有する熱可塑性樹脂Ｂ、を含有し、フィ
ルム厚みが５００μｍ以下で、位相差値が１０ｎｍ以下
で、光線透過率が８５％以上、ヘーズが２％以下である
ことを特徴とする透明フィルムを提供する。

【００２４】本発明の透明フィルムは、好ましくは、少
なくとも一軸方向に延伸された延伸フィルムである。

【００２５】また、本発明の透明フィルムは、配向位相
差が３００ｎｍ以下であり得、またフィルム厚み方向の
位相差が１００ｎｍ以下であり得る。さらに、本発明の
透明フィルムは、耐揉疲労が３０回以上であり、引き裂
き強度が１５０ｇｆ／ｍｍ以上であるという優れた特性
を有する。

【００２６】好ましくは、本発明の透明フィルムは、少
なくとも片面の表面自由エネルギーが５０ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ以上である。

【００２７】本発明において、グルタルイミド樹脂Ａ
は、透明フィルムを構成する樹脂組成物中に５０重量％
から９０重量％までの割合で含有されることが好まし
い。

【００２８】また、本発明において、熱可塑性樹脂Ｂ
が、置換または非置換アクリロニトリル単位を２０重量
％から５０重量％の割合で含有し、置換または非置換ス
チレン単位を５０重量％から８０重量％の割合で含有す
る置換または非置換アクリロニトリルと置換または非置
換スチレンとの共重合体であることが好ましい。

【００２９】本発明は、別の局面において、本発明の透
明フィルムを用いた偏光子保護フィルムを提供し、さら
に、この偏光子保護フィルムを用いた偏光フィルムを提
供する。

【００３０】また、さらに別の局面において、本発明の
透明フィルムは、これを用いた液晶表示装置を提供す
る。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明に用いられるポリグルタル
イミド樹脂とは、代表的には、下記式（１）で表される
グルタルイミド単位と、

【００３２】

【化５】

【００３３】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に水
素または炭素数１〜１２個の非置換のまたは置換のアル
キル基、アリール基である。）下記式（２）で表されるイミド化可能な単位、

【００３４】

【化６】

【００３５】（但し、式中、Ｒ⁴は独立に水素または炭
素数１〜１２個の非置換のまたは置換のアルキル基、ア
リール基であり、Ｒ⁵は独立に炭素数１〜１２個のアル
コキシ基、アリルオキシ基である。）を繰り返し単位と
して含む。ポリグルタルイミド樹脂において前記式
（１）および（２）の繰り返し単位は、ポリグルタルイ
ミド樹脂の分子鎖中でブロック状に配列していてもよ
く、また、ランダムや交互に配列されていてもよい。

【００３６】該ポリグルタルイミド樹脂中には必要に応
じ第三成分が共重合されていてもかまわない。好ましい
第三成分の例としては、ブチルアクリレートなどのアク
リル系単量体、スチレンや置換スチレン、α−メチルス
チレンなどのスチレン系単量体、アクリロニトリルやメ
タクリロニトリル等のニトリル系単量体、マレイミド、
Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどの
マレイミド系単量体を用いることができる。また、これ
らは該ポリグルタルイミド樹脂と直接共重合しても良
く、また、グラフト共重合してもかまわない。

【００３７】必要とされる耐熱性については、ガラス転
移温度で８０℃以上が好ましく、より好ましくは１００
℃以上、更に好ましくは１３０℃以上である。

【００３８】また、好ましい重量平均分子量の範囲は、
１×１０⁴以上５×１０⁵以下の共重合体が用いられる。
重量平均分子量が１×１０⁴未満のポリグルタルイミド
樹脂は、本発明の透明フィルムの引張り強度などの機械
的強度が不十分となり好ましくない。５×１０⁵を越え
るポリグルタルイミド樹脂と成形性が劣り、好ましくな
い。

【００３９】本明細書中において用いられる用語「酸お
よび酸無水物」とは、ポリグルタルイミド中に存在する
カルボキシル基、酸無水物基を意味する。本発明の製造
方法によれば、ポリグルタルイミド樹脂グラム当たりの
酸および酸無水物含量は、その初期値の０〜９９％、よ
り好ましくは０〜５０％、さらに好ましくは０〜２５
％、特に好ましくは０〜１０％となる。

【００４０】また、処理前のポリグルタルイミド樹脂の
酸および酸無水物含量は、０．０５ミリ当量以上が好ま
しい。処理前の含量が小さすぎる場合には、本発明の効
果が充分に活かせない場合があるためである。処理前の
含量が大きければ、本発明の効果は顕著になるが、現実
的には１０ミリ当量以下と考えられる。

【００４１】前記処理前のポリグルタルイミド樹脂の酸
および酸無水物含量を低減するために使用される反応剤
としては、水酸化テトラアルキルアンモニウムおよびハ
ロゲン化アルキルが挙げられる。

【００４２】水酸化テトラアルキルアンモニウムはカル
ボキシル基、酸無水物基と反応して活性なカルボキシレ
ートアニオンを発生させ、ついで該カルボキシレートア
ニオンがハロゲン化アルキルと反応してアルキルエステ
ルを与えるものと考えられる。

【００４３】水酸化テトラアルキルアンモニウムとして
は、水酸化テトラメチルアンモニウム、水酸化テトラエ
チルアンモニウム、水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムが好ましく、特に水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウムが好ましい。これら水酸化テトラアルキルアンモ
ニウムは通常メタノール溶液として市販されている場合
があるが、本発明においてはこのメタノール溶液を使用
しても差し支えない。

【００４４】ハロゲン化アルキルとしては、ヨウ化メチ
ル、ヨウ化エチル、ヨウ化ｎ−ブチル、塩化メチル、塩
化エチル、塩化−ｎ−ブチルが好ましいが、特にヨウ化
メチルが好ましい。

【００４５】前記反応剤（エステル化剤）の使用量は、
水酸化テトラアルキルアンモニウムについてはポリマー
中のカルボキシル基、酸無水物基に対して０．１当量〜
０．９当量、ハロゲン化アルキルについてはポリマー中
のカルボキシル基、酸無水物基に対して０．２当量〜
１．８当量を使用することが好ましい。これらの反応剤
の量が少なすぎると、所望の酸および酸無水物含量に出
来ないおそれがあり、多すぎると好ましくない反応副生
成物を得るおそれがある。

【００４６】反応溶媒としては、グルタルイミドポリマ
ーを溶解し、前記水酸化テトラアルキルアンモニウムお
よびハロゲン化アルキルと均一に混合するが反応しない
溶媒が使用でき、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリド
ンなどが好ましい。

【００４７】反応方法としては、グルタルイミドポリマ
ーを前記溶媒に溶解させた後、ハロゲン化アルキルを添
加し、最後に水酸化テトラアルキルアンモニウムを添加
する。

【００４８】反応温度としては、０℃〜１００℃、好ま
しくは１０℃〜７０℃、さらに好ましくは２０℃〜５０
℃である。

【００４９】反応時間としては、１０分から３時間、好
ましくは２０分〜２時間、さらに好ましくは３０分〜１
時間である。

【００５０】ポリマーの取得については、所定の時間反
応させた後、反応液を水、メタノール、アセトンなどの
沈殿溶媒に投入し、ポリマーを沈殿させ、この沈殿を濾
別、必要に応じていずれかの沈殿溶媒で洗浄し、最後に
乾燥することにより実施できる。

【００５１】上記の処理工程を含む製造方法で得られる
ポリグルタルイミド樹脂は、初期のポリグルタルイミド
樹脂と比べて、酸および酸無水物含量は０〜９９％に低
減する。酸および酸無水物基の低減度合いは実施例に記
載したように、処理前後のポリグルタルイミド樹脂の１
ｇ当たりの酸および酸無水物含量を滴定して得られる数
値から算出できる。

【００５２】本発明の製造方法によって得られるポリグ
ルタルイミド樹脂の１ｇ当たりの酸および酸無水物含量
は０．５ミリ当量以下が好ましい。酸および酸無水物含
量が大きすぎる場合には、後述する熱可塑性樹脂Ｂと混
合した場合の相溶性が劣り、良好な透明性を有する成形
体が得られない場合がある。より好ましくは０．４ミリ
当量以下で、さらに好ましくは０．３ミリ当量以下であ
る。

【００５３】また、熱可塑性樹脂Ｂと混合して低複屈折
の樹脂組成物を得るためには、本発明の製造方法によっ
て得られるポリグルタルイミド樹脂中における、前記式
（１）で示したグルタルイミド単位は２０重量％以上９
９重量％以下が好ましい。より好ましくは、４０重量％
以上９５重量％以下であり、さらに好ましくは６０重量
％以上９０重量％以下である。これらの範囲を外れる
と、低複屈折の樹脂組成物を得るための熱可塑性樹脂Ｂ
との配合比がアンバランスとなり、良好な相溶性が得ら
れる範囲を逸脱するおそれがある。

【００５４】本明細書中の以下の説明では、上記のポリ
グルタルイミド樹脂、および、側鎖に置換または非置換
のフェニル基とニトリル基を有する熱可塑性樹脂Ｂとを
含有する透明フィルムについて述べるが、以降は上記の
ポリグルタルイミド樹脂をグルタルイミド樹脂Ａと表す
ことがある。

【００５５】本発明に用いられる側鎖に置換または非置
換フェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂Ｂと
しては、アクリロニトリル・スチレン系の共重合体を好
ましく用いることができる。特に好ましくは、熱可塑性
樹脂Ｂは、下記式（３）で示される不飽和ニトリル単位
と下記式（４）で示されるスチレン系単位を含む。

【００５６】

【化７】

【００５７】（ここで、Ｒ⁶およびＲ⁷は、それぞれ独立
に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示す。）

【００５８】

【化８】

【００５９】（ここで、Ｒ⁸およびＲ⁹は、それぞれ独立
に、水素または炭素数１〜８のアルキル基を示し、Ｒ¹⁰
は、水素、炭素数１〜８のアルキル基、ハロゲン、水酸
基、アルコキシ基またはニトロ基を示す。）上記の好ましい共重合体（熱可塑性樹脂Ｂ）を構成する
不飽和ニトリル化合物の好ましい例を挙げると、アクリ
ロニトリルやメタクリロニトリルのようなα−置換不飽
和ニトリル、フマロニトリルのようなα，β−二置換オ
レフィン性不飽和結合を有するニトリル化合物である。

【００６０】上記の好ましい共重合体（熱可塑性樹脂
Ｂ）を構成するスチレン系化合物としては、スチレン、
ビニルトルエン、メトキシスチレンまたはクロロスチレ
ン等の非置換または置換スチレン系化合物や、α−メチ
ルスチレン等のα−置換スチレン系化合物を用いること
ができる。これらアクリロニトリル・スチレン系の共重
合体中には必要に応じ第三成分を含有していてもかまわ
ない。好ましい第三成分の一例としては、ブチルアクリ
レートなどのアクリル系単量体であり、また、エチレン
やプロピレン等のオレフィン系単量体であり、これら単
量体を一種または二種以上を共重合させることにより得
られたフィルムの可撓性を増すことができる。また、そ
の他の第三成分としては、Ｎ−置換マレイミドであり、
特に、フェニルマレイミドを共重合成分として用いるこ
とにより、該共重合体の耐熱性を向上することができ
る。

【００６１】熱可塑性樹脂Ｂは、これら単量体を直接共
重合することにより得られるが、スチレン系または不飽
和ニトリル系重合体に、該当する単量体をグラフト共重
合させてもかまわない。また、ゴム弾性を有するアクリ
ル系重合体にスチレン系単量体や不飽和ニトリル系単量
体をグラフト重合させる事により好ましい共重合体を得
ることができる。特に好ましい単量体は、不飽和ニトリ
ル成分がアクリロニトリルであり、スチレン系単量体が
スチレンである。また、本発明の熱可塑性樹脂Ｂは、１
×１０⁴ないし５×１０⁵の重量平均分子量を有すること
が好ましい。これら樹脂はＡＳ樹脂やＡＡＳ樹脂として
知られている。

【００６２】熱可塑性樹脂Ｂにおいて、好ましい共重合
体中の不飽和ニトリル系成分の含有量としては、熱可塑
性樹脂Ｂ中の総繰り返し単位を基準として、２０〜６０
重量％が望ましく、より好ましくは２０〜５０重量％で
ある。また、スチレン系成分の含有量としては、４０〜
８０重量％が好ましく、より好ましくは５０〜８０重量
％である。特に、前者が２０〜３０重量％で、後者が７
０〜８０重量％の場合は更に好ましい結果を与える。ス
チレン系やニトリル系の成分がこの範囲を超えると、本
発明フィルム中の分子の配向による位相差が大きくな
り、本発明の目的を達成できなくなる。さらには、グル
タルイミド樹脂Ａとの相溶性が乏しくなり、得られたフ
ィルムのヘーズが大きく実用に耐えなくなる。

【００６３】第３成分は、これを添加する場合は、熱可
塑性樹脂Ｂ中の含有率は５モル％以上、３０モル％以下
であることが好ましい。ニトリル系やスチレン系の特に
好ましい成分は用いるグルタルイミド樹脂Ａ及び熱可塑
性樹脂Ｂにより異なる。

【００６４】また、本発明の熱可塑性樹脂Ｂは、１×１
０⁴ないし５×１０⁵の重量平均分子量を有することが好
ましい。

【００６５】グルタルイミド樹脂Ａに対して、熱可塑性
樹脂Ｂが主としてアクリロニトリル及びスチレンからな
る共重合体である場合は、アクリロニトリルの含有量
を、好ましくは２０〜５０重量％、より好ましくは２５
〜４０重量％とし、また、スチレンの含有量を、好まし
くは５０〜８０重量％、より好ましくは６０〜７５重量
％、とする事により、広い組成範囲で良好な相溶性を示
し、フィルムとした場合、全光線透過率８５％以上かつ
ヘイズが２％以下のフィルムを得ることができる。

【００６６】特に、グルタルイミド樹脂Ａのグルタルイ
ミド単位を６０〜８０重量％とし、アクリロニトリルの
含有量を２６〜２９重量％、また、スチレンの含有量を
７１〜７４重量％とする事により、熱可塑性樹脂Ｂはグ
ルタルイミド樹脂Ａと幅広い組成範囲で良好な相溶性を
示し、全光線透過率９０％以上かつヘイズ１％以下と極
めて透明なフィルムを得ることができる。

【００６７】分子の配向による位相差の小さいフィルム
を得るには、グルタルイミド樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂと
の組成比や、グルタルイミド樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂ
のフェニル基やイミド基の含有量に依存する。好ましい
組成比は、一般的には、グルタルイミド樹脂Ａの含有量
は５０〜９５重量％、より好ましくは、６０〜９０重量
％であり、熱可塑性樹脂Ｂの含有量は５〜５０重量％、
より好ましくは、１０〜４０重量％である。

【００６８】分子の配向による位相差の発現しやすさ
は、一定条件下でフィルムを延伸することにより発現す
る位相差（配向位相差）で評価することが可能である。
一般的に光学フィルムとして使用されているビスフェノ
ールＡタイプのポリカーボネートは１４００ｎｍと大き
な配向位相差を示すが、グルタルイミド樹脂Ａ及び熱可
塑性樹脂Ｂの組成を上記範囲に保つことにより、３００
ｎｍ以下、好ましくは２００ｎｍ以下、より好ましくは
５０ｎｍ以下、特に好ましくは３０ｎｍ以下とすること
ができる。

【００６９】このように、グルタルイミド樹脂Ａ、およ
び、熱可塑性樹脂Ｂを前記特定の組成とする事により、
光線透過率が８５％以上、ヘーズが２％以下である光学
的に極めて透明なフィルムを得ることができ、得られた
フィルムは、フィルムに働く応力等に起因した分子の配
向による位相差が発現しにくいという特徴を有する。

【００７０】またグルタルイミド樹脂からなるフィルム
は可撓性が乏しく裂けやすいという欠点を有するが、ア
クリロニトリル・スチレン系共重合体に代表される熱可
塑性樹脂Ｂをブレンドすることにより、フィルムの機械
的特性を向上することができる。

【００７１】本発明に関わるフィルムは、溶融押出し
法、インフレーション法などの溶融成形法、や溶液流延
法など、公知のフィルム化方法により得ることができ
る。フィルム化方法は特に限定されない。フィルム化に
際し、グルタルイミド樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂを単に混
合してフィルム化してもかまわないし、予め両樹脂を熱
溶融混練しペレットなどに成形の後、フィルム化に供し
てもかまわない。フィルム化に先立ち、用いる樹脂やペ
レットを予備乾燥しておくことはフィルムの発泡など、
欠陥を防ぐ上で有用である。本発明フィルムは加工時の
分子配向による位相差が出にくいという特徴を有してい
るため、溶融成形法によるフィルム化も、好ましい方法
である。溶融成形法でフィルムを成形する場合、Ｔダイ
法やインフレーション法などの溶融押し出し法や、カレ
ンダー法、熱プレス法、射出成型法など、公知の方法を
採用できるが、良好な厚み精度を有する幅広のフィルム
を得やすいと言う点で、Ｔダイを用いた溶融成形法が好
ましい。また、極めて均一な厚み精度を有するフィルム
を得ることができるという点で溶液流延法も好ましい方
法である。これらのフィルム化方法により、ダイライン
等の欠陥が無く、また、フィルム厚みバラツキが５％以
下と小さく、位相差の小さい、光学的に等方なグルタル
イミド系樹脂フィルムを得ることができる。

【００７２】溶液流延法に用いることのできる溶剤は、
公知の溶剤から選択される。塩化メチレンやトリクロロ
エタン等のハロゲン化炭化水素系溶剤はグルタルイミド
樹脂Ａや熱可塑性樹脂Ｂを溶解しやすく、また沸点も低
いため好適な溶剤の一つである。また、ジメチルホルム
アミドやジメチルアセトアミドなどの、極性の高い非ハ
ロゲン系の溶剤も用いることができる。さらに、トルエ
ン、キシレンやアニソール等の芳香族系や、ジオキサ
ン、ジオキソラン、テトラヒドロフランやピラン等の環
状エーテル系、エチレングリコールジメチルエーテル、
ジエチレングリコールジメチルエーテル等のグリコール
エーテル系、メチルエチルケトン等のケトン系、炭酸ジ
メチル等の炭酸エステル系の溶剤も使用可能である。こ
れら溶剤は相互に混合して用いることもでき、また、ア
ルコール等の非溶剤を混合して、溶剤の蒸発速度を制御
することも、表面性の優れたフィルムを得るためには好
ましい方法である。

【００７３】溶液流延法によりフィルム化する場合、本
発明に関わるグルタルイミド樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂ
を前記溶剤に溶解したのち、支持体に流延乾燥し、フィ
ルムとする。溶解に先立ち、予め両樹脂を熱溶融混練し
ペレットなどに成形した後、溶剤に溶解してもかまわな
い。好ましい支持体としては、ステンレスのエンドレス
ベルトや、ポリイミドフィルムや二軸延伸ポリエチレン
テレフタレートフィルム等のような、フィルムを用いる
ことが出来る。

【００７４】該フィルムは、支持体上で残存溶剤量が１
％以下になるまで乾燥することも可能であるが、必要に
応じて、フィルムが自己支持性を有するまでに溶剤を乾
燥した後、フィルムを支持体から剥離し、更に乾燥する
ことも可能である。フィルムの乾燥は、一般には、フロ
ート法や、テンターあるいはロール搬送法が利用でき
る。

【００７５】また、フィルムの位相差値は、１０ｎｍ以
下が好ましく、より好ましくは５ｎｍ以下である。フィ
ルムの面内位相差のみならず、厚み方向の位相差を制御
することも、特にフィルム位相差の視野角依存性を低減
するためには重要である。フィルム厚み方向の位相差
は、フィルム面内の最大屈折率をｎｘ、ｎｘと直交する
方向の屈折率をｎｙ、フィルム厚み方向の屈折率をｎ
ｚ、フィルムの厚みをｄとしたとき、｜（ｎｘ＋ｎｙ）
／２−ｎｚ｜×ｄで表される。本発明フィルムは位相差
を発現しにくい為、厚み方向の位相差も小さいフィルム
を得ることができる。好ましい厚み方向の位相差は、１
００ｎｍ以下であり、より好ましくは５０ｎｍ以下、更
に好ましくは１０ｎｍ以下、特に好ましくは５ｎｍ以下
である。

【００７６】本発明フィルムは、そのまま、あるいは各
種加工を行い、光学的等方フィルム、位相差フィルム、
偏光子保護フィルム用として、液晶表示装置周辺等の光
学的用途に好適に用いることができる。

【００７７】また、グルタルイミド樹脂Ａと熱可塑性樹
脂Ｂの組成比を適当に選択することにより、フィルムに
応力が加わり分子が配向した場合でも、すなわち、フィ
ルムを延伸した場合でも殆ど位相差が発現されない構成
とする事が可能である。このような特性を示す好ましい
組成比はグルタルイミド樹脂Ａおよび熱可塑性樹脂Ｂの
種類に依存する。一般的には、使用する熱可塑性樹脂Ｂ
及びグルタルイミド樹脂Ａに含まれるフェニル基モル数
Ｐに対するグルタルイミド樹脂Ａ及び熱可塑性樹脂Ｂに
含まれるイミド基モル数Ｉの比（Ｉ／Ｐ比）を０．９〜
１．５、より好ましくは１．０〜１．４、更に好ましく
は、１．１〜１．３となるようにグルタルイミド樹脂Ａ
および熱可塑性樹脂Ｂの組成比を選択することが好まし
い。

【００７８】グルタルイミド樹脂Ａとしてグルタルイミ
ド単位７５重量％、イミド化可能な単位としてメタクリ
ル酸メチルエステルから構成される単位を２５重量％を
有するグルタルイミド樹脂Ａを、熱可塑性樹脂Ｂとして
アクリロニトリル−スチレン共重合体を選択した場合の
好ましい組成比は、グルタルイミド樹脂Ａ：熱可塑性樹
脂Ｂが重量比で５５：４５〜７０：３０、より好ましく
は、６０：４０〜６４：３６であり、かつ、熱可塑性樹
脂Ｂ中のアクリロニトリル成分が２０〜３０重量％、よ
り好ましくは２６〜２９重量％である。この様な組成と
することにより、フィルムの平面方向の位相差が１０ｎ
ｍ以下、好ましくは５ｎｍ以下、フィルム厚み方向の位
相差が１０ｎｍ以下、好ましくは５ｎｍ以下、配向位相
差が５０ｎｍ以下、好ましくは３０ｎｍ以下という、実
質的に複屈折を示さず、かつ、光線透過率が８５％以
上、好ましくは９０％以上、ヘーズが２％以下、好まし
くは１％以下、である透明フィルムを得ることができ
る。

【００７９】このようにして得られたフィルムは、通
常、機械的強度、特に繰り返しの屈曲に対する耐久性を
表す耐揉疲労が１０回以下であり、引き裂き強度も１０
０〜１２０ｇｆ／ｍｍと小さいため、広幅のフィルムと
して工業的に扱うには、困難を伴うが、本発明者らは、
更にこのフィルムを延伸することによりこれら機械的強
度が大幅に改善されることを見いだした。グルタルイミ
ド樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂとを前記組成に保つことによ
り、延伸し引き裂き強度や耐揉疲労を改善した後も位相
差が大きくならず、工業的に取り扱いが可能であり、か
つ、充分な光学特性を有するグルタルイミド系樹脂から
なる透明フィルムを得ることが出来る。

【００８０】延伸は、テンターを用いた横延伸、ロール
を用いた縦延伸や、自由端一軸延伸、及びこれらを逐次
組み合わせた、逐次二軸延伸や、縦と横を同時に延伸す
る同時二軸延伸等、公知の延伸法を用いることができ
る。

【００８１】延伸温度及び延伸倍率は、得られたフィル
ムの引き裂き強度を指標として最適の値を採用すること
ができる。好ましい延伸温度の範囲は、一般には、ＤＳ
Ｃ法によって求めたフィルムのガラス転移温度をＴｇと
したときに、Ｔｇの−３０℃から＋３０℃の範囲であ
り、更に好ましくはＴｇの−２０℃から＋２０℃の範囲
である。これより高い温度で延伸した場合、得られたフ
ィルムの引き裂き強度や耐揉疲労の改善が不十分であっ
たり、延伸倍率が過大になりすぎ工業的な実施が困難と
なるおそれがある。逆に、これより低い温度で延伸した
場合、延伸フィルムのヘーズが大きくなり、極端な場
合、フィルムが裂けるなどの工程上の問題を引き起こ
す。

【００８２】好ましい延伸倍率は、延伸温度にも依存す
るが、１．１倍から３倍の範囲で選択される。グルタル
イミド樹脂Ａと熱可塑性樹脂Ｂがすでに述べた好ましい
組成範囲にあるならば、適当な延伸条件を選択すること
により、光線透過率やヘーズを低下させることなくフィ
ルムの延伸が可能であり、特に、１．３倍以上、より好
ましくは１．５倍以上延伸することにより、フィルムの
引き裂き強度が１５０ｇｆ／ｍｍ以上、好ましくは２０
０ｇｆ／ｍｍ以上に、耐揉疲労も３０回以上、好ましく
は１００回以上と、その機械的強度が大幅に改善されて
いる、光線透過率が８５％以上であり、ヘーズが１％以
下のフィルムを得ることができる。

【００８３】フィルムの引き裂き強度や耐揉疲労は、測
定値が大きいほど好ましいが、現実的には、引き裂き強
度は１００００ｇｆ／ｍｍ以下程度である。また、耐揉
疲労は、現実的には１００００回以下程度である。

【００８４】また、光線透過率は１００％が理想的であ
るが、９９％以下が現実的な数値であり、ヘーズは０％
が理想的であるが、０．１％以上が現実的な数値であ
る。

【００８５】フィルムの延伸による耐揉疲労の改善は、
延伸方向への曲げに対して改善され、引き裂き強度の改
善は、延伸方向に対して直交する方向への引き裂き強度
が改善される。そのため、ロール状フィルムに於いて
は、フィルム幅方向（ＴＤ方向）の引き裂き強度が改善
されたフィルムが必要な場合は縦延伸を行い、フィルム
の機械方向（長手方向：ＭＤ方向）を改善する場合は横
延伸を適用することが好ましい。また、ＭＤ方向への曲
げに対する耐揉疲労を改善するには縦延伸が好ましく、
ＴＤ方向への曲げに対する耐揉疲労を改善するには横延
伸が好ましい。両方向の改善は、逐次二軸延伸又は同時
二軸延伸が好ましく、同時二軸延伸は、フィルム平面に
均一にこれら機械的特性の改善をすることができるた
め、特に好ましい。これら延伸の際に、二軸方向の延伸
を調整し、それぞれの延伸による位相差を相殺すること
により面内位相差を低く抑えることも可能である。本明
細書中では、フィルムの面内の少なくとも１つの方向で
上述した耐揉疲労が得られれば、そのフィルムはその耐
揉疲労を有するという。フィルム面内の互いに直交する
２つの方向において、上記の良好な耐揉疲労を有するこ
とが好ましい。また、本明細書中では、フィルムの面内
の少なくとも１つの方向で上述した引き裂き強度が得ら
れれば、そのフィルムはその引き裂き強度を有するとい
う。フィルム面内の互いに直交する２つの方向におい
て、上記好ましい引き裂き強度を有することがより好ま
しい。

【００８６】このようにして得られた本発明の延伸フィ
ルムは、フィルムの平面方向の位相差が１０ｎｍ以下で
ある。フィルムの平面方向の位相差が１０ｎｍを越える
と液晶表示装置において位相差に起因した光漏れなどに
よる画質悪化やコントラスト低下の原因となる。フィル
ムの平面方向の位相差は、より好ましくは５ｎｍ以下で
ある。また、本発明の延伸フィルムは、厚み方向の位相
差が１００ｎｍ以下、好ましくは５０ｎｍ以下であり、
より好ましくは１０ｎｍ以下、更に好ましくは５ｎｍ以
下のフィルムを得ることができる。

【００８７】本発明フィルムの厚みは、２０μｍから３
００μｍであり、好ましくは３０μｍから２００μｍ、
より好ましくは５０μｍから１００μｍである。フィル
ムの光線透過率は、８５％以上が好ましく、より好まし
くは、９０％以上である。また、フィルムへーズは２％
以下が好ましく、より好ましくは１％以下である。

【００８８】本発明フィルムは、必要に応じて少量の可
塑剤や熱安定剤、紫外線吸収剤、滑剤等の加工性改良
剤、あるいは、フィラーなどの公知の添加剤やその他の
重合体を含有していてもかまわない。特にグルタルイミ
ド樹脂Ａのイミド含有率が５０重量％以上と高くなった
場合、得られるフィルムは硬く脆くなるため、フィルム
の応力白化や裂けを防止する目的で可塑剤を加えること
は有効である。

【００８９】好ましい可塑剤を例示すると、フタル酸系
可塑剤としては、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−ブチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−エチルヘキシル、フタル酸ジイソ
オクチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−ｎ
−デシル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸ジ−ｎ−ド
デシル、フタル酸ジイソトリデシル、フタル酸ジシクロ
ヘキシル、フタル酸ブチルベンジル、フタル酸ジ−２−
エチルヘキシル、イソフタル酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、脂肪族二塩基酸系可塑剤としては、アジピン酸ジ−
ｎ−デシル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジ−
２−エチルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキ
シル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチル
ヘキシル、リン酸エステル系可塑剤としては、リン酸ト
リブチル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−
２−エチルヘキシル、リン酸トリクレジール、エポキシ
系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化トー
ル油脂肪酸−２−エチルヘキシル、脂肪酸エステル系可
塑剤としては、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチ
ル、塩素化パラフィン、塩素化脂肪酸メチル、高分子系
添加剤としては、ポリエチレングリコールジメチルエー
テル、ポリエチレングリコール安息香酸エステル、エス
テル基を含有する高分子化合物（アジピン酸、セバシン
酸、フタル酸などの２塩基酸と１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコールなどの重縮合
物）などが挙げられる。これら添加剤の中でも、芳香族
基を含まない、アジピン酸ジ−ｎ−デシル、アジピン酸
ジイソデシル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、ア
ゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セバシン酸ジブチ
ル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、リン酸トリブ
チル、リン酸トリ−２−エチルヘキシル、リン酸−２−
エチルヘキシル、リン酸トリクレジール、エポキシ化大
豆油、エポキシ化トール油脂肪酸−２−エチルヘキシ
ル、ステアリン酸ブチル、オレイン酸ブチル、塩素化パ
ラフィン、塩素化脂肪酸メチル、ポリエチレングリコー
ルジメチルエーテル、あるいはエステル基を含有する高
分子化合物（アジピン酸、セバシン酸などの２塩基酸と
１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレング
リコールなどの重縮合物）などの可塑剤が、得られたフ
ィルムの位相差を悪化させないため好ましい。これらの
可塑剤は、上記のフィルム１００重量部に対して２０重
量部以下の範囲で添加される。２０重量部を超えると、
連続的にロールフィルムを延伸する際の位相差値の安定
性を損なうおそれがあるため、好ましくない。

【００９０】また、フィルムの滑り性を改善する目的で
フィラーを含有させても良い。フィラーとして、無機ま
たは有機の微粒子を用いることができる。無機微粒子の
例としては、二酸化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、酸化ジルコニウムなどの金属酸化物微粒子、焼成
ケイ酸カルシウム、水和ケイ酸カルシウム、ケイ酸アル
ミニウム、ケイ酸マグネシウムなどのケイ酸塩微粒子、
炭酸カルシウム、タルク、クレイ、焼成カオリン、およ
びリン酸カルシウムなどを用いることが出来る。有機微
粒子としては、シリコン系樹脂、フッ素系樹脂、アクリ
ル系樹脂、架橋スチレン系樹脂などの樹脂微粒子を用い
ることができる。

【００９１】本発明フィルムに紫外線吸収剤を含有させ
ることにより本発明フィルムの耐候性を向上する他、本
発明フィルムを用いる偏光フィルムや液晶表示装置の耐
久性も改善することができ実用上好ましい。紫外線吸収
剤としては、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）−ｐ−クレゾール、２−ベンゾトリアゾール−２−
イル−４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール等のベンゾト
リアゾール系紫外線吸収剤、２−（４，６−ジフェニル
−１，３，５−トリアジン−２−イル）−５−［（ヘキ
シル）オキシ］−フェノールなどのトリアジン系紫外線
吸収剤、オクタベンゾン等のベンゾフェノン系紫外線吸
収剤等が挙げられ、また、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
エート等のベンゾエート系光安定剤やビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート等
のヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤も使用でき
る。

【００９２】本発明フィルムは、通常その表面エネルギ
ーが５０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下の値を示す。フィルムの表
面エネルギーは、公知の方法にて測定することができ
る。その詳細は、Ｄ．Ｋ．Ｏｗｅｎｓ，Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎ
ｃｅ，ｖｏｌ１３，１７４１頁（１９６９年）などに、
記載されている。このような、低い表面エネルギーを示
す表面に接着剤や粘着剤を介して他のフィルムやガラス
を貼合した場合、十分な接着強度や粘着強度を得ること
ができず、容易に剥離してしまう。また、初期強度は得
られたとしても、長期の使用により環境条件の遅速はあ
っても接着強度あるいは粘着強度が低下することにより
剥離しやすくなるという問題点がある。上記フィルムを
コロナ放電処理や火花処理などの電気的処理、低圧また
は常圧下でのプラズマ処理、オゾンの存在下または非存
在下での紫外線照射処理、クロム酸等による酸処理、火
焔処理、シラン系やチタン系などのプライマー処理など
の公知の表面活性化処理を行うことにより、容易に５０
ｄｙｎｅ／ｃｍを安定的に超える、本発明フィルムとす
ることができる。

【００９３】コロナ放電処理の程度は、下記式（II）で
表される放電量で制御する事ができる。

【００９４】Ｈ＝Ｐ／（ＬＳ×Ｍ）（II）ここで、Ｈは放電量、Ｐは高周波電力（Ｗ）、ＬＳはフ
ィルムの通過速度（ｍ／ｍｉｎ）、Ｍは放電幅（ｍ）で
ある。好ましいコロナ放電処理の条件としては、１０〜
５００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²である。生産性を考慮すると、
放電量のより好ましい上限は、３００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²
であり、更に好ましくは、１００Ｗ・ｍｉｎ／ｍ²であ
る。また、好ましいプラズマ処理としては、雰囲気ガス
として水素、炭酸ガス、窒素、アルゴン、ヘリウム、酸
素などの単一あるいは混合ガス中での常圧プラズマ処理
である。一般には、雰囲気ガスとしては、窒素やヘリウ
ムやアルゴンなどの不活性ガス中に、酸素や空気・炭酸
ガスなどの活性ガスの１種または２種以上を１％〜２０
容量％混合して用いることが好ましい。また、本発明に
関わるフィルムは、驚くべき事に、アルカリ溶液中に晒
すことにより表面エネルギーを大きくすることができる
という特徴を有する。好ましくは、アルカリ成分とし
て、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、水酸化テトラ
メチルアンモニウム等を用い、溶剤として、水またはメ
チルアルコールやエチルアルコール、イソプロピルアル
コールなどのアルコール類を用い、これらを単一あるい
は混合溶液として用い、フィルム表面と接触反応させる
ことにより、フィルムの表面エネルギーを大きくするこ
とができる。

【００９５】このようにして得られた表面エネルギーの
高いフィルムは、粘着剤や接着剤との親和性が高くな
り、他のフィルムやガラスと積層した場合、剥離強度が
大きく、高温高湿下においても剥離強度が大きいという
特徴を有する。好ましい表面エネルギーの値は、用いる
接着剤や粘着剤の種類によって異なるが、一般的には５
０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上８０ｄｙｎｅ／ｃｍ以下であり、
より好ましくは５５ｄｙｎｅ／ｃｍ以上７０ｄｙｎｅ／
ｃｍ以下である。表面エネルギーの値は、処理方法や処
理条件を適当に選択することにより調整することができ
る。

【００９６】また、このようにして得られた表面エネル
ギーは、一般的には、室温に放置することにより漸次低
下し、表面処理の効果が小さくなるという性質を示す。
特にシクロオレフィン系樹脂の場合、比較例５に示すよ
うに、プラズマ処理後１日放置した後の表面エネルギー
に対して、２０日後は２０％程度と、大きく減少する。
このことは、最適な表面エネルギー状態を安定的に保つ
ことが困難であるということを意味し、得られた積層フ
ィルムの剥離強度にバラツキを生じるという問題点を有
する。本発明に関わる樹脂組成物からなるフィルムは、
処理効果が経時的に低下するという傾向が小さく、安定
的に最適な表面エネルギーを示すという特徴を有する。

【００９７】また、本発明透明フィルムの表面には、必
要に応じハードコート層などのコーティング層を形成す
ることができる。また、本発明フィルムは、コーティン
グ層を介して、または、介さずに、スパッタリング法等
によりインジウムスズ酸化物系等の透明導電層を形成
し、プラスチック液晶表示装置の電極基板やタッチパネ
ルの電極基板として用いることもできる。該コーティン
グ層は厚み０．１μｍから１０μｍ、好ましくは１μｍ
から５μｍの範囲で形成する事が好ましい。

【００９８】好ましいコーティング層を例示すると、有
機系コーティング層としては、メラミン樹脂系、アクリ
ル樹脂系、ウレタン樹脂系、アルキド樹脂系、含フッソ
系樹脂系であり、また有機−シリコーン複合系として
は、ポリエステルポリオールやエーテル化メチロールメ
ラミンにアルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコ
キシシランの部分加水分解物を配合したものが挙げられ
る。また、アミノシランやエポキシシランの部分加水分
解物、シランカップリング剤とアルキルトリアルコキシ
シラン・テトラアルコキシシランの部分加水分解物、コ
ロイダルシリカとアルキルトリアルコキシシランの加水
分解物等のシリコーン系材料も好適に用いることができ
る。

【００９９】これらコーティング材料を本発明透明フィ
ルムの片面または両面にコーティング後、熱硬化により
耐溶剤性皮膜を有するフィルムを得ることが出来る。こ
の時、低温硬化型の触媒を同時に用いることは、好まし
くないフィルムの熱変性を抑制するために好ましい方法
である。また多官能アクリレート等のモノマーやオリゴ
マーに光増感剤を添加し、紫外線や電子線により得られ
る硬化層も好適に用いることが出来る。該コーティング
層には、必要により、各種フィラーを添加することがで
きる。好ましいフィラーとしては、ポリメタクリル酸エ
ステル系やポリアクリル酸エステル系、ポリオレフィン
系、ポリスチレン系、ジビニルベンゼン系、ベンゾグア
ナミン系、有機シリコーン系等の有機系フィラーあるい
はシリカやアルミナ、酸化チタン等の無機系フィラーが
使用可能である。一方、フィラーの添加により液晶表示
装置などの表示部位に用いた場合、表示像のギラツキ感
を与える事があり、フィラー形状、コーティング剤やコ
ーティング条件の最適化により、ＪＩＳＫ７１０５
の６．６記載の方法で０．１２５ｍｍの光学くしを用い
て測定した透過像像鮮明度を８０％以上にすることが望
ましい。

【０１００】本発明透明フィルムの好ましい用途は、光
学等方フィルムであり、他の好ましい用途は、位相差フ
ィルムである。光学等方フィルムは、更に、各種用途に
応用される。このような好ましい用途の一つは、プラス
チック液晶表示装置や抵抗膜式タッチパネルの電極基板
であり、他の好ましい用途は、偏光子保護フィルムであ
る。本発明の透明フィルムを偏光子保護フィルムとして
使用する場合、延伸されたポリビニルアルコールのフィ
ルムにヨウ素や染料を含有させた偏光子に適当な接着剤
を用いて貼合し、偏光板とすることが出来る。接着剤の
種類にも依存するが、表面処理を施した本発明フィルム
は、ポリビニルアルコールとの接着強度を、５０Ｋｇ／
ｃｍ²以上、好ましくは２００Ｋｇ／ｃｍ²以上とするこ
とが可能である。特に、本発明フィルムは、適度な水蒸
気透過率を有するため、ポリビニルアルコール系樹脂や
ウレタン系樹脂からなる水系接着剤も好適に用いること
ができる。また、他の好ましい用途は、書き換え可能な
高密度記録媒体用の支持基板あるいは記録層の保護フィ
ルムである。これらの詳細については、日経マイクロデ
バイス（日本経済新聞社発行）２０００年７月１７日号
１５５頁に記載されている。

【０１０１】

【実施例】実施例および比較例に示される各物性値の測
定方法を以下に示す。

【０１０２】＜グルタルイミドポリマー中の酸、酸無水
物含量の定量＞ (１)ポリマーの滴定：塩化メチレン（３７．５ｍｌ）に
グルタルイミドポリマー（０．３ｇ）を溶解させた後、
メタノール（３７．５ｍｌ）を添加する。この溶液にフ
ェノールフタレイン／エタノール溶液（１重量％）を２
滴添加する。０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５ｍ
ｌ）を添加し、１時間攪拌する。この溶液を０．１Ｎ−
塩酸を用いて滴定する。溶液の赤紫色が消失するまでに
添加した０．１Ｎ−塩酸の添加量をＡｍｌとする。 (２)ブランクの滴定：塩化メチレン（３７．５ｍｌ）／
メタノール（３７．５ｍｌ）にフェノールフタレイン／
エタノール溶液（１重量％）を２滴添加する。これに
０．１Ｎ−水酸化ナトリウム水溶液（５ｍｌ）を添加
し、０．１Ｎ−塩酸を用いて滴定する。溶液の赤紫色が
消失するまでに添加した０．１Ｎ−塩酸の添加量をＢｍ
ｌとする。 (３)樹脂グラム中の酸、酸無水物含量Ｃ（ミリ当量／
ｇ）は次式で求められる。Ｃ＝０．１×（５−Ａ−Ｂ）／０．３

【０１０３】＜赤外スペクトル＞パーキン・エルマー
（ＰＥＲＫＩＮＥＬＭＥＲ）社製スペクトラムワン
（ＳｐｅｃｔｒｕｍＯｎｅ）で測定した。

【０１０４】＜ヘイズ＞ＪＩＳＫ７１０５−１９８
１の６．４記載の方法により測定した。

【０１０５】＜ガラス転移温度＞ＪＩＳＫ７１２１
に準拠し、セイコー電子製の示差走査熱量計（ＤＳＣ）
を用いて測定した。すなわち、試料１０ｍｇをＤＳＣ装
置にセットし、この試料を室温より１０℃／分で昇温
し、ガラス転移温度を測定した。

【０１０６】＜残存揮発分＞サンプルを一定量秤量
し、島津製作所製の熱重量分析計（ＴＧＡ−５０）を用
い、室温より２０℃／分の昇温速度で２００℃まで加熱
し、初期の重量に対する加熱減量の割合により残存揮発
分を求めた。

【０１０７】＜光線透過率＞ＪＩＳＫ７１０５−１
９８１の５．５記載の方法により５５０ｎｍの光を用い
て測定した。

【０１０８】＜位相差＞顕微偏光分光光度計（オーク
製作所：ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、測定波長５５
０ｎｍで測定した。

【０１０９】＜厚み方向の位相差＞顕微偏光分光光度
計（オーク製作所：ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ）を用い、５
５０ｎｍの測定波長で位相差の角度依存性を測定し、ｎ
ｘ、ｎｙ、ｎｚを求める。別途フィルムの厚みを測定
し、下式を用いて厚み方向の位相差を計算する。厚み方向の位相差＝｜（ｎｘ＋ｎｙ）／２−ｎｚ｜×ｄ

【０１１０】＜配向位相差＞幅５ｃｍ、長さ２５ｃｍ
のフィルムを、両短辺を保持してガラス転移温度にて１
分保ち、１．５倍に長さ方向へ０．２ｍ／分の速度で一
軸に延伸した。その後、得られたフィルムを冷却し、サ
ンプル中央部の位相差を測定した。また、別途フィルム
の厚みを測定し、フィルム厚み１００μｍに換算した時
の位相差を計算し、配向位相差とした。

【０１１１】＜光弾性係数＞フィルムの複屈折は顕微
偏光分光光度計（オーク製作所製ＴＦＭ−１２０ＡＦＴ
−ＰＣ）により測定した。光軸方向に幅１ｃｍの短冊に
切断したフィルムの一方を固定し、他方に５０ｇ、１０
０ｇ、１５０ｇの加重をかけ、単位応力による複屈折率
の変化量を算出する。

【０１１２】＜引き裂き強度＞島津製作所製のオート
グラフを使用してＪＩＳＫ７１２８（トラウザー法）
に従い測定した。尚、測定は引張速度が２００ｍｍ／分
で行っい、平均厚み５０±５μｍのフィルムを使用し
た。＜耐揉疲労＞東洋精機製作所社製、ＭＩＴ耐揉疲労試
験機（ＦＯＬＤＩＮＧＥＮＤＵＲＡＮＣＥＴＥＳＴＥ
Ｒ）Ｄ型を使用し、ＪＩＳＣ５０１６に準拠して測定
した。尚、測定は、幅１５ｍｍ、長さ２００ｍｍのサン
プルを使用し、測定の方向は折り曲げの方向を表記し
た。

【０１１３】（参考例１）Ｎ−メチルグルタルイミド−
メチルメタクリレート共重合体（Ｎ−メチルグルタルイ
ミド含量７５重量％）の酸、酸無水物含量は０．７３ミ
リ当量／ｇであった。またこの共重合体の赤外スペクト
ルを測定すると１８０１と１７５９ｃｍ^-1に酸、酸無水
物に基づく吸収が観測された（図１）。

【０１１４】（比較例１）参考例１の酸、酸無水物含量
０．７３ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミド−メ
チルメタクリレート共重合体／アクリロニトリル−スチ
レン共重合体（アクリロニトリル含量２９重量％）＝７
／３（重量比）を塩化メチレンに溶解して１８重量％の
ドープを調製した。このドープを２軸延伸ＰＥＴフィル
ムにバーコーターを用いてキャストした後、室温で１５
分、オーブンを用いて８０℃で１時間、１２０℃で２時
間乾燥してフィルムを得た。このフィルムのヘイズは６
２％であった。

【０１１５】（実施例１）参考例１の酸、酸無水物含量
０．７３ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミド−メ
チルメタクリレート共重合体：３０ｇをジメチルホルム
アミド（２７０ｇ）に７０℃で溶解させた後、液温を２
０℃まで下げた。２０℃において、この溶液にヨウ化メ
チル（３．１ｇ、酸、酸無水物含量に対して１当量）を
添加し、さらに水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウム
／メタノール溶液（１０％、２８．４ｇ、酸、酸無水物
含量に対して０．５当量）を添加した。１時間後、反応
液をメタノール（１０００ｍｌ）に投入し、ポリマーを
沈殿させた。この沈殿物を濾別し、乾燥させて２１ｇの
ポリマーを得た。このポリマーの酸、酸無水物含量を定
量すると０．２７ミリ当量／ｇ（初期の３７．０％）ま
で低下していた。

【０１１６】（実施例２）実施例１で得た酸、酸無水物
含量が０．２７ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミ
ド−メチルメタクリレート共重合体／アクリロニトリル
−スチレン共重合体（アクリロニトリル含量２９重量
％）＝７／３（重量比）を塩化メチレンに溶解して１８
重量％のドープを調製した。このドープを２軸延伸ＰＥ
Ｔフィルムにバーコーターを用いてキャストした後、室
温で１５分、オーブンを用いて８０℃で１時間、１２０
℃で２時間乾燥してフィルムを得た。このフィルムのヘ
イズは０．４％であった。

【０１１７】（実施例３）参考例１の酸、酸無水物含量
０．７３ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミド−メ
チルメタクリレート共重合体：３０ｇをジメチルホルム
アミド（２７０ｇ）に７０℃で溶解させた後、液温を２
０℃まで下げた。２０℃において、この溶液にヨウ化メ
チル（４．６ｇ、酸、酸無水物含量に対して１．５当
量）を添加し、さらに水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム／メタノール溶液（１０％、４２．６ｇ、酸、酸
無水物含量に対して０．７５当量）を添加した。１時間
後、反応液をメタノール（１０００ｍｌ）に投入し、ポ
リマーを沈殿させた。この沈殿物を濾別し、乾燥させて
２０ｇのポリマーを得た。このポリマーの酸、酸無水物
含量を定量すると０．１５ミリ当量／ｇ（初期の２０．
５％）まで低下していた。またこのポリマーの赤外スペ
クトルを測定すると１８０１と１７５９ｃｍ^-1の酸、酸
無水物に基づく吸収が参考例１のそれよりも減少した
（図２）。

【０１１８】（実施例４）実施例３で得た酸、酸無水物
含量が０．１５ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミ
ド−メチルメタクリレート共重合体／アクリロニトリル
−スチレン共重合体（アクリロニトリル含量２９重量
％）＝７／３（重量比）を塩化メチレンに溶解して１８
重量％のドープを調製した。このドープを２軸延伸ＰＥ
Ｔフィルムにバーコーターを用いてキャストした後、室
温で１５分、オーブンを用いて８０℃で１時間、１２０
℃で２時間乾燥してフィルムを得た。このフィルムのヘ
イズは０．２％であった。

【０１１９】（実施例４−１）実施例３で得た酸、酸無
水物含量が０．１５ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタル
イミド−メチルメタクリレート共重合体（ガラス転移温
度１５０℃）８５重量％と、アクリロニトリル及びスチ
レンの含量がそれぞれ２８重量％、７２重量％であるス
チレンとアクリロニトリルからなる共重合体１５重量％
を、塩化メチレンに固形分濃度１５重量％になるように
溶解し、ガラス板上に敷いた二軸延伸ＰＥＴフィルム上
に流延し室温で６０分放置した。その後フィルムを剥
し、４片固定治具に挟んで、１００℃で１０分間、さら
に１４０℃で１０分間乾燥を行って厚さ５３μｍのフィ
ルムを得た。このフィルムは、残存揮発分が０．８％で
あり、ガラス転移温度は１４０℃であった。フィルムの
光弾性係数は６×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎであった。こ
のフィルムから３０ｃｍ×１０ｃｍのサンプルフィルム
を切り取り、延伸試験装置（東洋精機製作所、Ｘ４ＨＤ
−ＨＴ）を用いて延伸速度１０ｃｍ／分、延伸倍率１．
５倍、延伸温度１４０℃の条件でサンプルフィルムの長
手方向へ自由端縦一軸で延伸した結果、フィルム厚さ４
０μｍ、位相差１０２ｎｍのフィルムを得た。このフィ
ルムの配向位相差は２５６ｎｍであった。

【０１２０】（実施例４−２〜実施例４−６・比較例２
〜３）実施例４−１と同様のグルタルイミド樹脂および
スチレン−アクリロニトリル共重合体を用い、それぞれ
所定量を含む、固形分濃度が１５重量％になるような塩
化メチレン溶液を調整し、実施例４−１同様にしてフィ
ルムを得た。

【０１２１】このフィルムを実施例４−１と同様にし
て、ガラス転移温度にて延伸倍率１．５倍でサンプルフ
ィルムの長手方向へ自由端縦一軸で延伸した。

【０１２２】実施例４−１〜実施例４−６、比較例２〜
３で得られたフィルムの特性値を表１に示した。

【０１２３】

【表１】

【０１２４】（比較例４）ビスフェノール成分としてビ
スフェノールＡからなるポリカーボネート（帝人化成株
式会社Ｃ−１４００、ガラス転移温度１４９℃）を塩
化メチレン溶液に濃度１５重量％になるように溶解し、
ガラス板上に流延し室温で６０分放置後フィルムを剥
し、４片固定治具に挟んで、１００℃で１０分間、さら
に１２０℃で１０分間乾燥を行って厚さ約８０μｍのフ
ィルムを得た。このフィルムの位相差値は２１ｎｍ、光
線透過率は９０％、ヘイズは０．３％であった。このフ
ィルムの配向位相差は約１４００ｎｍを示した。

【０１２５】（実施例４−７）実施例４−１で用いたグ
ルタルイミド樹脂（Ｎ−メチルグルタルイミド含量７５
重量％、ガラス転移温度１５０℃）６４重量％と、スチ
レン−アクリロニトリル共重合体３６重量％（Ｉ／Ｐ比
＝１．１５）を、塩化メチレン溶液に固形分濃度１５重
量％になるように溶解し、ガラス板上に敷いた二軸延伸
ＰＥＴフィルム上に流延し室温で６０分放置した。その
後フィルムを剥し、４片固定治具に挟んで、１００℃で
１０分間、更に１４０℃で１０分間、１６０℃で３０分
間乾燥を行って厚さ約１００μｍのフィルムを得た。こ
のフィルムのフィルム平面方向の位相差は３ｎｍ、厚み
方向の位相差は２ｎｍ、光線透過率は９２％、ヘーズは
０．３％であった。また、ガラス転移温度は１３５℃、
耐揉疲労はＴＤ方向（流延方向または機械の流れ方向）
が６回、ＭＤ方向（ＭＤ方向に直交する方向）が７回、
引き裂き強度は、ＭＤ方向が８５ｇｆ／ｍｍ、ＴＤ方向
が８２ｇｆ／ｍｍであった。

【０１２６】（実施例４−８）実施例４−７と同様の方
法で作成したフィルムを、ＭＤ方向に１６０℃で１．５
倍に延伸した。このフィルムのヘーズは０．４％、フィ
ルムの平面方向の位相差は５ｎｍ、厚み方向の位相差は
４ｎｍであり、耐揉疲労はＴＤ方向が５回、ＭＤ方向が
７２回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が６２ｇｆ／ｍｍ、
ＴＤ方向が１７７ｇｆ／ｍｍであった。

【０１２７】（実施例４−９）実施例４−７と同様の方
法で作成したフィルムを、ＭＤ方向に１６０℃で１．５
倍延伸した後に、ＴＤ方向に１６０℃で１．５倍延伸し
た。このフィルムのヘーズは０．４％、フィルムの平面
方向の位相差は２ｎｍ、厚み方向の位相差は４ｎｍであ
り、耐揉疲労はＴＤ方向が２１０回、ＭＤ方向が１９０
回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が１６１ｇｆ／ｍｍ、Ｔ
Ｄ方向が１５８ｇｆ／ｍｍであった。

【０１２８】（実施例４−１０）実施例４−１で用い
た、グルタルイミド樹脂６４重量％とスチレン−アクリ
ロニトリル共重合体３６重量％（Ｉ／Ｐ比＝１．１５）
を、溶融混練しペレットとした。このペレットを用い、
Ｔダイ溶融押出機に供給して、厚さ１００μｍのフィル
ムを得た。このフィルムの位相差値は２ｎｍ、配向位相
差は１９ｎｍ、光線透過率は９２％、ヘイズは０．７％
であり、耐揉疲労はＴＤ方向が７回、ＭＤ方向が９回、
引き裂き強度は、ＭＤ方向が１２３ｇｆ／ｍｍ、ＴＤ方
向が１２０ｇｆ／ｍｍであった。このフィルムのガラス
転移温度は１３７℃であった。また、フィルムの光弾性
係数は６×１０^-13ｃｍ²／ｄｙｎｅであった。

【０１２９】（実施例４−１１）実施例１０で得られた
フィルムを、ＭＤ方向に１６０℃で１．７倍に延伸し
た。このフィルムを用い、２５ｃｍの長さの放電バーを
用い、４０Ｖ、３Ａ、ラインスピード１ｍ／分でコロナ
処理を行った。得られたフィルムのヘーズは０．４％、
フィルムの平面方向の位相差は３ｎｍ、厚み方向の位相
差は４ｎｍであり、耐揉疲労はＴＤ方向が５回、ＭＤ方
向が８３回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が７０ｇｆ／ｍ
ｍ、ＴＤ方向が１９７ｇｆ／ｍｍであった。コロナ処理
した後３日放置したフィルムの表面エネルギーは５６ｄ
ｙｎｅ／ｃｍであった。一方コロナ処理前のフィルム表
面は４６ｄｙｎｅ／ｃｍであった。このフィルムを室温
にて長時間放置したところ、１０日後で５４ｄｙｎｅ／
ｃｍ、２０日後で５４ｄｙｎｅ／ｃｍ、７０日後で５３
ｄｙｎｅ／ｃｍと安定した表面エネルギーを示した。

【０１３０】（実施例４−１２）実施例４−１０と同様
の方法で作成した未延伸フィルムを、ＭＤ方向に１６０
℃で１．７倍延伸した後に、ＴＤ方向に１６０℃で１．
８倍延伸した。このフィルムを用い、５ｋＨｚ−１５０
ｗの高周波電源を用い、２％の酸素を含むアルゴン−ヘ
リウム等容量混合ガスの常圧プラズマ化で１０秒間フィ
ルムを処理した。このフィルムのヘーズは０．４％、フ
ィルムの平面方向の位相差は１ｎｍ、厚み方向の位相差
は３ｎｍであり、耐揉疲労はＴＤ方向が１９０回、ＭＤ
方向が２１５回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が１７１ｇ
ｆ／ｍｍ、ＴＤ方向が１７３ｇｆ／ｍｍであった。得ら
れたフィルムを３日放置した後のフィルムの表面エネル
ギーは５９ｄｙｎｅ／ｃｍであった。一方、処理前のフ
ィルム表面は４６ｄｙｎｅ／ｃｍであった。このフィル
ムを室温にて長時間放置したところ、１０日後で５７ｄ
ｙｎｅ／ｃｍ、２０日後で５５ｄｙｎｅ／ｃｍ、７０日
後で５４ｄｙｎｅ／ｃｍと安定した表面エネルギーを示
した。

【０１３１】（比較例５）シクロオレフィン系樹脂とし
て、日本ゼオン製ゼオノア１４２０Ｒのキシレン溶液
（固形分濃度３５重量％）を調整して、ドープとした。
該ドープをバーコーターを用いて、二軸延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム上にキャストし、室温で６０
分間放置後、さらに８０℃で１２時間乾燥させて、フィ
ルムを得た（Ｔｇ＝１２７℃）。

【０１３２】ゼオノアフィルムをＭＤ方向に１５０℃で
１．５倍延伸した。このフィルムのヘーズは０．４％、
フィルムの平面方向の位相差が３８ｎｍ、厚み方向の位
相差が６６ｎｍであり、耐揉疲労はＴＤ方向が２１６
回、ＭＤ方向が３８９回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が
１７８ｇｆ／ｍｍ、ＴＤ方向が２１０ｇｆ／ｍｍであっ
た。また、フィルムの光弾性係数は５×１０―¹³ｃｍ²
／ｄｙｎｅであった。このフィルムを用い、実施例２と
同様にプラズマ処理を行った。得られたフィルムの処理
３日後の表面エネルギーは５４ｄｙｎｅ／ｃｍであっ
た。一方、処理前のフィルム表面は４２ｄｙｎｅ／ｃｍ
であった。このフィルムを室温にて長時間放置したとこ
ろ、１０日後で４７ｄｙｎｅ／ｃｍ、２０日後で４５ｙ
ｎｅ／ｃｍ、７０日後で４４ｄｙｎｅ／ｃｍと表面エネ
ルギーの低下が著しかった。

【０１３３】実施例４−７〜実施例４−１２、比較例５
で得られたフィルムの特性値を表２に示した。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】（実施例４−１３）実施例４−１０に従い
幅４５０ｍｍ長さ２００ｍロールフィルムを得た。この
ロールフィルムを用い、ロール間距離が１ｃｍの６本ロ
ールにより、１５０℃にて２倍の縦延伸を行った。得ら
れたフィルムを更にテンターにより、１５０℃にて２倍
延伸した。このフィルムの片面に、５０μｍの、ポリエ
チレンと部分鹸化した酢酸ビニルの共押出フィルムを保
護フィルムとして貼合した。更に、５ｋＨｚ−４ｋｗの
高周波電源を用い、２％の酸素を含むアルゴン−ヘリウ
ム等容量混合ガスの常圧プラズマ中を、ラインスピード
１．８ｍ／ｍｉｎでフィルムを通過させ、フィルム片面
の表面処理を行った。このフィルムのヘーズは０．４
％、フィルムの平面方向の位相差は１ｎｍ、厚み方向の
位相差は１ｎｍであり、耐揉疲労はＴＤ方向が１１２
回、ＭＤ方向が１４５回、引き裂き強度は、ＭＤ方向が
２５２ｇｆ／ｍｍ、ＴＤ方向が１９４ｇｆ／ｍｍであっ
た。得られたフィルムを３日放置した後のフィルムの表
面エネルギーは６０ｄｙｎｅ／ｃｍであった。一方、処
理前のフィルム表面は４６ｄｙｎｅ／ｃｍであった。こ
のフィルムを室温にて長時間放置したところ、１０日後
で５５ｄｙｎｅ／ｃｍ、２０日後で５４ｄｙｎｅ／ｃ
ｍ、７０日後で５４ｄｙｎｅ／ｃｍと安定した表面エネ
ルギーを示した。

【０１３６】（実施例４−１４）実施例４−９で得られ
たフィルムを用い、実施例４−１２に従いフィルム表面
のコロナ処理を行った。得られたフィルムのヘーズは
０．５％、フィルムの平面方向の位相差は４ｎｍ、厚み
方向の位相差は２８ｎｍであり、処理後のフィルムの機
械的な強度は処理前と同等だった。得られたフィルムを
３日放置した後のフィルムの表面エネルギーは５８ｄｙ
ｎｅ／ｃｍであった。一方、処理前のフィルム表面は４
６ｄｙｎｅ／ｃｍであった。このフィルムを室温にて長
時間放置したところ、１０日後で５４ｄｙｎｅ／ｃｍ、
２０日後で５３ｄｙｎｅ／ｃｍ、７０日後で５２ｄｙｎ
ｅ／ｃｍと安定した表面エネルギーを示した。

【０１３７】（実施例５）参考例１の酸、酸無水物含量
０．７３ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミド−メ
チルメタクリレート共重合体：３０ｇをジメチルホルム
アミド（２７０ｇ）に７０℃で溶解させた後、液温を２
０℃まで下げた。２０℃において、この溶液にヨウ化メ
チル（６．２ｇ、酸、酸無水物含量に対して２．０当
量）を添加し、さらに水酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモ
ニウム／メタノール溶液（１０％、５６．８ｇ、酸、酸
無水物含量に対して１．０当量）を添加した。１時間
後、反応液をメタノール（１０００ｍｌ）に投入し、ポ
リマーを沈殿させた。この沈殿物を濾別し、乾燥させて
２０ｇのポリマーを得た。このポリマーの酸、酸無水物
含量を定量すると０．００ミリ当量／ｇ（初期の０％）
まで低下していた。またこのポリマーの赤外スペクトル
を測定すると１８０１と１７５９ｃｍ^-1の酸、酸無水物
に基づく吸収が参考例１のそれよりも減少した（図
３）。

【０１３８】（実施例６）実施例５で得た酸、酸無水物
含量が０．００ミリ当量／ｇのＮ−メチルグルタルイミ
ド−メチルメタクリレート共重合体／アクリロニトリル
−スチレン共重合体（アクリロニトリル含量２９重量
％）＝７／３（重量比）を塩化メチレンに溶解して１８
重量％のドープを調製した。このドープを２軸延伸ＰＥ
Ｔフィルムにバーコーターを用いてキャストした後、室
温で１５分、オーブンを用いて８０℃で１時間、１２０
℃で２時間乾燥してフィルムを得た。このフィルムのヘ
イズは０．２％であった。

【０１３９】

【発明の効果】本発明により、従来より穏和な温度にお
いて、しかも短時間で酸および酸無水物が低減されたポ
リグルタルイミド樹脂を製造することができる。

【０１４０】さらに、本発明の透明フィルムは、特定
の構造と組成を有する重合体を用いることにより、低位
相差で、かつ、分子の配向による位相差も生じにくい光
学フィルムを与える。

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例１におけるＮ−メチルグルタルイミド−
メチルメタクリレート共重合体（酸、酸無水物含量０．
７３ミリ当量／ｇ）のＩＲスペクトル

【図２】実施例３におけるＮ−メチルグルタルイミド−
メチルメタクリレート共重合体（酸、酸無水物含量０．
１５ミリ当量／ｇ）のＩＲスペクトル

【図３】実施例５におけるＮ−メチルグルタルイミド−
メチルメタクリレート共重合体（酸、酸無水物含量０．
００ミリ当量／ｇ）のＩＲスペクトル

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA00 AB13 AB14 DA19 4F071 AA22X AA34X AA78 AF16Y AF30 AF35 AH19 BA02 BB02 BB07 BC01 BC12 4J002 BC042 BC062 BG031 BG092 BG102 GP00 4J100 AL01P AL02P BC66H CA01 CA31 GC35 HA44 HA61 HC43

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記式（１）で表されるグルタルイミド単
位と、【化１】（但し、式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は独立に水素または炭素
数１〜１２個の非置換のまたは置換のアルキル基、アリ
ール基である。）下記式（２）で表されるイミド化可能
な単位、【化２】（但し、式中、Ｒ⁴は独立に水素または炭素数１〜１２
個の非置換のまたは置換のアルキル基、アリール基であ
り、Ｒ⁵は独立に炭素数１〜１２個のアルコキシ基、ア
リルオキシ基である。）を繰り返し単位として含むポリ
グルタルイミド樹脂を、水酸化テトラアルキルアンモニ
ウムおよびハロゲン化アルキルで処理することにより、
酸および酸無水物含量を初期値の０〜９９％に低減する
工程を含む、ポリグルタルイミド樹脂の製造方法。
【請求項２】水酸化テトラアルキルアンモニウムが水
酸化テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムである、請求項１
記載のポリグルタルイミド樹脂の製造方法。
【請求項３】ハロゲン化アルキルがヨウ化アルキルで
ある、請求項１または請求項２に記載のポリグルタルイ
ミド樹脂の製造方法。
【請求項４】請求項１ないし請求項３のいずれかに記
載の製造方法によって得られる、酸および酸無水物の含
量が樹脂１ｇ当たり０．５ミリ当量以下のポリグルタル
イミド樹脂。
【請求項５】前記式（１）で示される繰り返し単位を
２０重量％以上含有する、請求項４に記載のポリグルタ
ルイミド樹脂。
【請求項６】請求項４または請求項５に記載のポリグ
ルタルイミド樹脂（以下、グルタルイミド樹脂Ａと表
す。）、および、側鎖に少なくとも置換または非置換フ
ェニル基及びニトリル基を有する熱可塑性樹脂Ｂ、を含
有し、フィルム厚みが５００μｍ以下で、位相差値が１
０ｎｍ以下で、光線透過率が８５％以上、ヘーズが２％
以下であることを特徴とする透明フィルム。
【請求項７】少なくとも一軸方向に延伸されているこ
とを特徴とする請求項６記載の透明フィルム
【請求項８】配向位相差が３００ｎｍ以下であること
を特徴とする請求項６または７記載の透明フィルム。
【請求項９】耐揉疲労が３０回以上であることを特徴
とする、請求項６または７記載の透明フィルム
【請求項１０】引き裂き強度が１５０ｇｆ／ｍｍ以上
であることを特徴とする、請求項６または７記載の透明
フィルム。
【請求項１１】少なくとも片面の表面エネルギーが５
０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上である事を特徴とする請求項６ま
たは７記載の透明フィルム。
【請求項１２】フィルム厚み方向の位相差が１００ｎ
ｍ以下であることを特徴とする請求項６または７記載の
透明フィルム。
【請求項１３】グルタルイミド樹脂Ａの含有量が５０
重量％から９０重量％であることを特徴とする請求項６
ないし１２のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１４】熱可塑性樹脂Ｂにおける置換または非
置換アクリロニトリル成分が２０重量％から５０重量％
であり、置換または非置換スチレン成分が５０重量％か
ら８０重量％であることを特徴とする請求項６ないし１
２のいずれかに記載の透明フィルム。
【請求項１５】請求項６ないし１４のいずれか１項に
記載の透明フィルムを用いたことを特徴とする偏光子保
護フィルム
【請求項１６】請求項１５に記載の偏光子保護フィル
ムを用いることを特徴とする偏光フィルム
【請求項１７】請求項６ないし１６のいずれか１項に
記載のフィルムを用いた事を特徴とする液晶表示装置。