JP2002338618A - 重合体水溶液の製造方法 - Google Patents
重合体水溶液の製造方法Info
- Publication number
- JP2002338618A JP2002338618A JP2001147052A JP2001147052A JP2002338618A JP 2002338618 A JP2002338618 A JP 2002338618A JP 2001147052 A JP2001147052 A JP 2001147052A JP 2001147052 A JP2001147052 A JP 2001147052A JP 2002338618 A JP2002338618 A JP 2002338618A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- aqueous
- solution
- polymerization
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 狭い分子量分布を有しかつ分散剤や洗剤ビル
ダー等に適する重合体水溶液であって、着色が起こり難
い重合体水溶液の製造方法の提供。 【解決手段】 （ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）ア
クリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる単
量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させて得られ
るｐＨが５以下である重合体水溶液にアリカリを添加す
ることにより中性またはアルカリ性の重合体水溶液を製
造する方法において、少なくとも重合体水溶液のｐＨが
５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還元性化合物
を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在させておく
ことを特徴とする重合体水溶液の製造方法。
ダー等に適する重合体水溶液であって、着色が起こり難
い重合体水溶液の製造方法の提供。 【解決手段】 （ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）ア
クリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる単
量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させて得られ
るｐＨが５以下である重合体水溶液にアリカリを添加す
ることにより中性またはアルカリ性の重合体水溶液を製
造する方法において、少なくとも重合体水溶液のｐＨが
５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還元性化合物
を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在させておく
ことを特徴とする重合体水溶液の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、顔料分散剤やスケ
ール防止剤または洗剤ビルダーなどとして好適な重合体
水溶液の製造方法に関するものであり、本発明によれば
製造時および貯蔵中のいずれにおいても着色の起こらな
い重合体水溶液が得られる。
ール防止剤または洗剤ビルダーなどとして好適な重合体
水溶液の製造方法に関するものであり、本発明によれば
製造時および貯蔵中のいずれにおいても着色の起こらな
い重合体水溶液が得られる。
【０００２】
【従来の技術】顔料分散剤やスケール防止剤または洗剤
ビルダーなどの用途には、一般的に数平均分子量が２０
００〜１００００程度のポリ（メタ）アクリル酸塩およ
び（アクリル酸塩／マレイン酸塩）コポリマーなどの水
溶性重合体が使用されている。かかる水溶性重合体は、
通常連鎖移動剤の存在下に水性媒体中で水溶性単量体を
ラジカル重合させることにより製造されている。上記水
溶性重合体の主要単量体として使用される（メタ）アク
リル酸塩については、重合時には、副反応が発生し難い
点で塩になっていない（メタ）アクリル酸を使用するこ
とが好ましい。その結果上記水溶性重合体は重合直後に
は酸性の水溶液として得られるが、分散剤または洗剤ビ
ルダーとしての物性は、ポリ（メタ）アクリル酸塩の方
が優れているため、上記酸性の重合体水溶液は水酸化ナ
トリウムなどのアルカリを添加して中和されることが一
般的である。
ビルダーなどの用途には、一般的に数平均分子量が２０
００〜１００００程度のポリ（メタ）アクリル酸塩およ
び（アクリル酸塩／マレイン酸塩）コポリマーなどの水
溶性重合体が使用されている。かかる水溶性重合体は、
通常連鎖移動剤の存在下に水性媒体中で水溶性単量体を
ラジカル重合させることにより製造されている。上記水
溶性重合体の主要単量体として使用される（メタ）アク
リル酸塩については、重合時には、副反応が発生し難い
点で塩になっていない（メタ）アクリル酸を使用するこ
とが好ましい。その結果上記水溶性重合体は重合直後に
は酸性の水溶液として得られるが、分散剤または洗剤ビ
ルダーとしての物性は、ポリ（メタ）アクリル酸塩の方
が優れているため、上記酸性の重合体水溶液は水酸化ナ
トリウムなどのアルカリを添加して中和されることが一
般的である。
【０００３】ポリ（メタ）アクリル酸塩および（アクリ
ル酸塩／マレイン酸塩）コポリマーなどの重合体水溶液
は、上記の中和の際または中和後貯蔵される期間中に着
色し易いという問題があった。この水溶性重合体が着色
し易いという傾向は一般的なものであり、例えば特開２
００１−３１７２２号公報においても、同様な水溶性重
合体の着色の防止のために、重合溶媒として溶存酸素濃
度が５ｐｐｍ以下の溶媒を使用するという手段が提案さ
れている。しかしながら、この方法だけでは完全には着
色を防止できないのが現状である。
ル酸塩／マレイン酸塩）コポリマーなどの重合体水溶液
は、上記の中和の際または中和後貯蔵される期間中に着
色し易いという問題があった。この水溶性重合体が着色
し易いという傾向は一般的なものであり、例えば特開２
００１−３１７２２号公報においても、同様な水溶性重
合体の着色の防止のために、重合溶媒として溶存酸素濃
度が５ｐｐｍ以下の溶媒を使用するという手段が提案さ
れている。しかしながら、この方法だけでは完全には着
色を防止できないのが現状である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、着色を抑
制した前記水溶性重合体の水溶液を得る方法を提供すべ
き鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、（ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）
アクリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる
単量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させて得ら
れるｐＨが５以下である重合体水溶液にアリカリを添加
することにより中性またはアルカリ性の重合体水溶液を
製造する方法において、少なくとも重合体水溶液のｐＨ
が５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還元性化合物
を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在させておく
ことを特徴とする重合体水溶液の製造方法である。以
下、本発明についてさらに詳しく説明する。
制した前記水溶性重合体の水溶液を得る方法を提供すべ
き鋭意検討した結果、本発明を完成するに至った。すな
わち、本発明は、（ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）
アクリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる
単量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させて得ら
れるｐＨが５以下である重合体水溶液にアリカリを添加
することにより中性またはアルカリ性の重合体水溶液を
製造する方法において、少なくとも重合体水溶液のｐＨ
が５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還元性化合物
を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在させておく
ことを特徴とする重合体水溶液の製造方法である。以
下、本発明についてさらに詳しく説明する。
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明においてアクリル酸単量体
およびそれと共重合性単量体からなる単量体混合物を重
合に供する場合には、共重合性単量体の好ましい使用割
合は、全単量体の合計量を基準にして３０質量％以下で
ある。共重合性単量体の使用割合が３０質量％を越える
と、一般的に得られる重合体における分散性能が不十分
となり易く、共重合性単量体がアクリル酸塩の場合であ
っても重合系のｐＨが上がりその結果副反応が起こり易
くなり、好ましくない。アクリル酸と共に使用し得る共
重合性単量体としては、水溶性単量体が好ましく、具体
的にはアクリル酸塩、メタクリル酸、クロトン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸およびそれらの塩等の不
飽和カルボン酸系単量体；2-アクリルアミド-2- メチル
プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、( メタ) アリルスルホン酸およびそれらの塩等
のスルホン酸系単量体；( メタ)アクリル酸ヒドロキシ
エチル、( メタ) アクリル酸ヒドロキシプロピル、( メ
タ) アクリル酸ポリアルキレンオキサイド、( メタ) ア
クリル酸グリセリド、( メタ) アクリルアミド、アリル
アルコール、メタリルアルコール、N-アルキル( Ｃ＝１
〜３) アクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、N-ビニルピロリドン、酢酸ビニ
ル、( メタ) アクリル酸ジメチルアミノメチルおよびそ
の４級塩、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよ
びその４級塩、ジアリルジメチルアンモニウムおよびそ
の４級塩等が挙げられる。上記水溶性単量体以外に、(
メタ) アクリル酸アルキル、不飽和カルボン酸エステル
類およびスチレン等の疎水性単量体も所望により適量使
用することもできる。重合後に得られるアルカリ中和前
の重合体の構成は、アクリル酸単量体単位またはその塩
を主成分とすることが好ましく、具体的には全単量体単
位の合計量を基準にするアクリル酸単量体単位またはそ
の塩の割合が８０質量％以上であることが好ましい。
およびそれと共重合性単量体からなる単量体混合物を重
合に供する場合には、共重合性単量体の好ましい使用割
合は、全単量体の合計量を基準にして３０質量％以下で
ある。共重合性単量体の使用割合が３０質量％を越える
と、一般的に得られる重合体における分散性能が不十分
となり易く、共重合性単量体がアクリル酸塩の場合であ
っても重合系のｐＨが上がりその結果副反応が起こり易
くなり、好ましくない。アクリル酸と共に使用し得る共
重合性単量体としては、水溶性単量体が好ましく、具体
的にはアクリル酸塩、メタクリル酸、クロトン酸、フマ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸およびそれらの塩等の不
飽和カルボン酸系単量体；2-アクリルアミド-2- メチル
プロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスル
ホン酸、( メタ) アリルスルホン酸およびそれらの塩等
のスルホン酸系単量体；( メタ)アクリル酸ヒドロキシ
エチル、( メタ) アクリル酸ヒドロキシプロピル、( メ
タ) アクリル酸ポリアルキレンオキサイド、( メタ) ア
クリル酸グリセリド、( メタ) アクリルアミド、アリル
アルコール、メタリルアルコール、N-アルキル( Ｃ＝１
〜３) アクリルアミド、N-メトキシメチルアクリルアミ
ド、アクリロニトリル、N-ビニルピロリドン、酢酸ビニ
ル、( メタ) アクリル酸ジメチルアミノメチルおよびそ
の４級塩、ジメチルアミノプロピルアクリルアミドおよ
びその４級塩、ジアリルジメチルアンモニウムおよびそ
の４級塩等が挙げられる。上記水溶性単量体以外に、(
メタ) アクリル酸アルキル、不飽和カルボン酸エステル
類およびスチレン等の疎水性単量体も所望により適量使
用することもできる。重合後に得られるアルカリ中和前
の重合体の構成は、アクリル酸単量体単位またはその塩
を主成分とすることが好ましく、具体的には全単量体単
位の合計量を基準にするアクリル酸単量体単位またはそ
の塩の割合が８０質量％以上であることが好ましい。
【０００６】本発明においては、水性媒体中でラジカル
重合開始剤の存在下に上記単量体を重合させる。重合開
始剤としては、公知のラジカル発生化合物が使用でき、
例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酢酸、過コハク酸、クメンヒドロパーオキサイド、ジ
-t- ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物および過酸
化水素等が挙げられる。さらには、有機または無機の過
酸化物とともに還元剤を併用するレドックス系の重合開
始剤も好ましく使用できる。重合開始剤の好ましい使用
量は、単量体１００質量部あたり０．１〜５質量部であ
る。反応温度は、５０〜１５０℃の範囲から適宜選択す
ればよく、重合時間としては１〜１０時間程度でよい。
重合媒体としては通常水が使用され、重合反応液におけ
る好ましい水の割合は６０〜３０質量％程度である。水
の使用割合が少ないほど、製造コスト的に有利な高濃度
の重合体水溶液が得られる。
重合開始剤の存在下に上記単量体を重合させる。重合開
始剤としては、公知のラジカル発生化合物が使用でき、
例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等の過硫酸塩、アゾビスイソブチロニトリル等
のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、
過酢酸、過コハク酸、クメンヒドロパーオキサイド、ジ
-t- ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物および過酸
化水素等が挙げられる。さらには、有機または無機の過
酸化物とともに還元剤を併用するレドックス系の重合開
始剤も好ましく使用できる。重合開始剤の好ましい使用
量は、単量体１００質量部あたり０．１〜５質量部であ
る。反応温度は、５０〜１５０℃の範囲から適宜選択す
ればよく、重合時間としては１〜１０時間程度でよい。
重合媒体としては通常水が使用され、重合反応液におけ
る好ましい水の割合は６０〜３０質量％程度である。水
の使用割合が少ないほど、製造コスト的に有利な高濃度
の重合体水溶液が得られる。
【０００７】本発明において数平均分子量が２０００〜
１００００程度の重合体を得ようとする場合、重合時に
連鎖移動剤を使用する。連鎖移動剤としては、ラジカル
重合において一般的に使用されている連鎖移動剤が使用
でき、具体例としては、イソプロピルアルコール等のア
ルコール、亜硫酸または亜硫酸水素塩等の無機イオウ化
合物、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノー
ル、チオ安息香酸等のチオール化合物等が挙げられる。
好ましい連鎖移動剤は、重合終了後に除去するのが容易
である点および臭気が少ない点で、イソプロピルアルコ
ールおよび亜硫酸水素塩であり、さらに好ましくは、亜
硫酸水素塩である。連鎖移動剤の好ましい使用量は、目
的とする重合体の所望平均分子量、連鎖移動剤自体の連
鎖移動能、単量体の種類、重合開始剤の使用量および重
合温度によって異なる。概略では、平均分子量が１００
００以下の水溶性重合体を得るためには、モノマー１０
０ｇあたり連鎖移動剤０．０１〜３モルが好ましい。
１００００程度の重合体を得ようとする場合、重合時に
連鎖移動剤を使用する。連鎖移動剤としては、ラジカル
重合において一般的に使用されている連鎖移動剤が使用
でき、具体例としては、イソプロピルアルコール等のア
ルコール、亜硫酸または亜硫酸水素塩等の無機イオウ化
合物、メルカプトプロピオン酸、メルカプトエタノー
ル、チオ安息香酸等のチオール化合物等が挙げられる。
好ましい連鎖移動剤は、重合終了後に除去するのが容易
である点および臭気が少ない点で、イソプロピルアルコ
ールおよび亜硫酸水素塩であり、さらに好ましくは、亜
硫酸水素塩である。連鎖移動剤の好ましい使用量は、目
的とする重合体の所望平均分子量、連鎖移動剤自体の連
鎖移動能、単量体の種類、重合開始剤の使用量および重
合温度によって異なる。概略では、平均分子量が１００
００以下の水溶性重合体を得るためには、モノマー１０
０ｇあたり連鎖移動剤０．０１〜３モルが好ましい。
【０００８】本発明においては、上記単量体、水性媒
体、重合開始剤および連鎖移動剤を使用して、目的とす
る水溶性重合体を製造する。反応器に水性媒体を仕込ん
でおき攪拌下に、単量体、重合開始剤および連鎖移動剤
を徐々に、例えば１〜１０時間程度かけて滴下し重合に
よる発熱が停止するまで重合を継続する。かかる重合の
末期に過酸化物を重合系に追加して重合率を向上させ、
残モノマーを低減させることが好ましい。過酸化物の好
ましい添加量は、単量体の合計量を基準にして0.５〜５
質量％である。上記操作によって得られる重合体水溶液
のｐＨが５以下の場合が本発明を適用する対象となる。
重合させる単量体としてアクリル酸を７０質量％以上含
む単量体または単量体混合物を使用する場合には、上記
重合操作により通常ｐＨが５以下の重合体水溶液が得ら
れる。
体、重合開始剤および連鎖移動剤を使用して、目的とす
る水溶性重合体を製造する。反応器に水性媒体を仕込ん
でおき攪拌下に、単量体、重合開始剤および連鎖移動剤
を徐々に、例えば１〜１０時間程度かけて滴下し重合に
よる発熱が停止するまで重合を継続する。かかる重合の
末期に過酸化物を重合系に追加して重合率を向上させ、
残モノマーを低減させることが好ましい。過酸化物の好
ましい添加量は、単量体の合計量を基準にして0.５〜５
質量％である。上記操作によって得られる重合体水溶液
のｐＨが５以下の場合が本発明を適用する対象となる。
重合させる単量体としてアクリル酸を７０質量％以上含
む単量体または単量体混合物を使用する場合には、上記
重合操作により通常ｐＨが５以下の重合体水溶液が得ら
れる。
【０００９】本発明においては、ｐＨが５以下の重合体
水溶液をアルカリで中和する際に、少なくとも重合体水
溶液のｐＨが５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還
元性化合物を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在
させておく。還元性化合物の好ましい量は、１〜２０質
量％である。重合直後の重合体水溶液中に還元性化合物
が、重合体を基準にして0.３質量％以上含まれておれ
ば、さらに還元性化合物を添加する必要はないが、0.３
質量％未満の場合には、後から還元性化合物を添加す
る。還元性化合物の添加時期は特に限定されないが、重
合体水溶液のｐＨが５に達した時期に添加するのが好ま
しい。還元性化合物の添加の仕方としては、水溶液とし
て添加するのが好ましく、例えば３０分位の時間をかけ
て滴下してもよいしまた一時に添加してもよい。中和後
の重合体水溶液の好ましいｐＨは７付近であるが、所望
により７以上に調整してもよい。
水溶液をアルカリで中和する際に、少なくとも重合体水
溶液のｐＨが５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還
元性化合物を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在
させておく。還元性化合物の好ましい量は、１〜２０質
量％である。重合直後の重合体水溶液中に還元性化合物
が、重合体を基準にして0.３質量％以上含まれておれ
ば、さらに還元性化合物を添加する必要はないが、0.３
質量％未満の場合には、後から還元性化合物を添加す
る。還元性化合物の添加時期は特に限定されないが、重
合体水溶液のｐＨが５に達した時期に添加するのが好ま
しい。還元性化合物の添加の仕方としては、水溶液とし
て添加するのが好ましく、例えば３０分位の時間をかけ
て滴下してもよいしまた一時に添加してもよい。中和後
の重合体水溶液の好ましいｐＨは７付近であるが、所望
により７以上に調整してもよい。
【００１０】還元性化合物としては、亜硫酸水素ナトリ
ウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム等
の亜硫酸水素塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩、硫化水素、二酸化イ
オウ、硫化ナトリウムおよび硫化アンモニウム等が好ま
しい。より好ましくは、亜硫酸水素塩および亜硫酸塩で
あり、特に好ましくは亜硫酸水素塩である。上記の事項
から明らかなとおり、還元性化合物として使用する化合
物の一部はラジカル重合における連鎖移動剤として使用
される化合物と同一である。従って、重合において比較
的多量に連鎖移動剤を使用した場合には、得られる重合
体水溶液中には、重合体を基準にして0.３質量％以上の
還元性化合物が含まれていることもある。しかしなが
ら、そうでないこともあり、特に残モノマーの低減のた
めに過酸化物を重合末期に追加する場合には、得られる
重合体水溶液における還元性化合物の存在量はほぼ零で
あり還元性化合物の添加が必要になる。重合末期に過酸
化物を添加した場合、還元性化合物の好ましい添加量
は、該過酸化物の添加量の0.５〜５倍当量であり、さら
に好ましくは過酸化物の添加量の1.２〜３倍当量であ
る。
ウム、亜硫酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム等
の亜硫酸水素塩、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム等の亜硫酸塩、硫化水素、二酸化イ
オウ、硫化ナトリウムおよび硫化アンモニウム等が好ま
しい。より好ましくは、亜硫酸水素塩および亜硫酸塩で
あり、特に好ましくは亜硫酸水素塩である。上記の事項
から明らかなとおり、還元性化合物として使用する化合
物の一部はラジカル重合における連鎖移動剤として使用
される化合物と同一である。従って、重合において比較
的多量に連鎖移動剤を使用した場合には、得られる重合
体水溶液中には、重合体を基準にして0.３質量％以上の
還元性化合物が含まれていることもある。しかしなが
ら、そうでないこともあり、特に残モノマーの低減のた
めに過酸化物を重合末期に追加する場合には、得られる
重合体水溶液における還元性化合物の存在量はほぼ零で
あり還元性化合物の添加が必要になる。重合末期に過酸
化物を添加した場合、還元性化合物の好ましい添加量
は、該過酸化物の添加量の0.５〜５倍当量であり、さら
に好ましくは過酸化物の添加量の1.２〜３倍当量であ
る。
【００１１】
【実施例】以下、実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。なお、以下の例において、「％」は
「質量％」である。
具体的に説明する。なお、以下の例において、「％」は
「質量％」である。
【００１２】
【実施例１】還流冷却器、温度計、滴下口および攪拌機
を備えた容量２リットルのガラスフラスコに水２２０g
及び連鎖移動剤として亜硫酸水素ナトリウム3.５g を仕
込み、７５℃に加温した。上記フラスコの内容液を攪拌
しながら、アクリル酸５００ｇを水３１５ｇに溶解した
アクリル酸水溶液をポンプにより3.５時間かけて、フラ
スコに供給した。アクリル酸水溶液の滴下と併せて、過
硫酸ナトリウム2.５ｇを１０％水溶液にしてまた亜硫酸
水素ナトリウム２9.３g を３０％水溶液にして、それぞ
れ3.５時間かけてアクリル酸水溶液とは別な滴下口から
反応器に添加した。上記添加が終了後、反応温度を８０
℃まで昇温し、過硫酸ナトリウム2.４ｇ（アクリル酸の
仕込み合計量を基準にして0.５質量％）を水溶液にして
反応液に３０分かけて滴下した（この時反応液のｐＨは
約２であった）。その後、４８％水酸化ナトリウムを用
いて反応液の中和を開始した。反応液のｐＨが５に達し
たとき、亜硫酸水素ナトリウム0.６ｇ（重合体を基準に
して0.６質量％）を水溶液にして３０分かけて滴下し
た。その後さらに中和を進めて、ｐＨが７の重合体水溶
液を得た。得られた重合体水溶液のＡＰＨＡによる着色
度および該水溶液を７０℃で１０間放置した後のＡＰＨ
Ａを測定した結果は、いずれの場合もＡＰＨＡは２０で
あった。
を備えた容量２リットルのガラスフラスコに水２２０g
及び連鎖移動剤として亜硫酸水素ナトリウム3.５g を仕
込み、７５℃に加温した。上記フラスコの内容液を攪拌
しながら、アクリル酸５００ｇを水３１５ｇに溶解した
アクリル酸水溶液をポンプにより3.５時間かけて、フラ
スコに供給した。アクリル酸水溶液の滴下と併せて、過
硫酸ナトリウム2.５ｇを１０％水溶液にしてまた亜硫酸
水素ナトリウム２9.３g を３０％水溶液にして、それぞ
れ3.５時間かけてアクリル酸水溶液とは別な滴下口から
反応器に添加した。上記添加が終了後、反応温度を８０
℃まで昇温し、過硫酸ナトリウム2.４ｇ（アクリル酸の
仕込み合計量を基準にして0.５質量％）を水溶液にして
反応液に３０分かけて滴下した（この時反応液のｐＨは
約２であった）。その後、４８％水酸化ナトリウムを用
いて反応液の中和を開始した。反応液のｐＨが５に達し
たとき、亜硫酸水素ナトリウム0.６ｇ（重合体を基準に
して0.６質量％）を水溶液にして３０分かけて滴下し
た。その後さらに中和を進めて、ｐＨが７の重合体水溶
液を得た。得られた重合体水溶液のＡＰＨＡによる着色
度および該水溶液を７０℃で１０間放置した後のＡＰＨ
Ａを測定した結果は、いずれの場合もＡＰＨＡは２０で
あった。
【００１３】
【比較例１】亜硫酸水素ナトリウム0.６ｇを中和の途中
で重合体水溶液に添加しないこと以外はすべて実施例１
と同様な操作を行い、ｐＨが７の重合体水溶液を得た。
この重合体水溶液のＡＰＨＡは１００であり、また該水
溶液を７０℃で１０間放置した後のＡＰＨＡは１５０で
あった。
で重合体水溶液に添加しないこと以外はすべて実施例１
と同様な操作を行い、ｐＨが７の重合体水溶液を得た。
この重合体水溶液のＡＰＨＡは１００であり、また該水
溶液を７０℃で１０間放置した後のＡＰＨＡは１５０で
あった。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、分散剤や洗剤ビルダー
として好適な比較的低分子量でシャープな分子量分布を
有する重合体を容易に得ることができ、しかも得られる
重合体水溶液に色が着かずしかも該重合体水溶液の貯蔵
中にも着色が起こらない。
として好適な比較的低分子量でシャープな分子量分布を
有する重合体を容易に得ることができ、しかも得られる
重合体水溶液に色が着かずしかも該重合体水溶液の貯蔵
中にも着色が起こらない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J100 AB07Q AD03Q AG04Q AJ01Q AJ02P AJ02Q AJ08Q AJ09Q AK08Q AK12Q AL08Q AL09Q AM15Q AM21Q AP01Q AQ08Q BA03Q BA08Q BA29Q BA55Q CA01 CA04 EA01 FA19 FA30 GC00 JA15
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）ア
クリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる単
量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させて得られ
るｐＨが５以下である重合体水溶液にアリカリを添加す
ることにより中性またはアルカリ性の重合体水溶液を製
造する方法において、少なくとも重合体水溶液のｐＨが
５〜６の範囲にある間重合体水溶液中に還元性化合物
を、重合体を基準にして0.３質量％以上存在させておく
ことを特徴とする重合体水溶液の製造方法。 - 【請求項２】 還元性化合物が亜硫酸水素塩であること
を特徴とする請求項１記載の重合体水溶液の製造方法。 - 【請求項３】 重合体の平均分子量が２０００〜１００
００であることを特徴とする請求項１また２記載の重合
体水溶液の製造方法。 - 【請求項４】 （ａ）アクリル酸単量体または（ｂ）ア
クリル酸単量体およびそれと共重合性単量体からなる単
量体混合物を、水性媒体中でラジカル重合させ、重合末
期に過酸化物を追加してさらに重合を継続させた後、重
合を終了させて得られるｐＨが５以下である重合体水溶
液にアリカリを添加することにより中性またはアルカリ
性の重合体水溶液を製造する方法において、ｐＨが５以
下である重合体水溶液に還元性化合物を添加して、少な
くとも重合体水溶液のｐＨが５〜６の範囲にある間重合
体水溶液中に還元性化合物を、重合体を基準にして0.３
質量％以上存在させておくことを特徴とする重合体水溶
液の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001147052A JP4496666B2 (ja) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | 重合体水溶液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001147052A JP4496666B2 (ja) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | 重合体水溶液の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002338618A true JP2002338618A (ja) | 2002-11-27 |
| JP4496666B2 JP4496666B2 (ja) | 2010-07-07 |
Family
ID=18992592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001147052A Expired - Lifetime JP4496666B2 (ja) | 2001-05-16 | 2001-05-16 | 重合体水溶液の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4496666B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026373A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Kao Corp | 重合体の製造方法 |
| US10214605B2 (en) | 2014-09-30 | 2019-02-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polycarboxylic acid polymer |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002241428A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Kao Corp | （メタ）アクリル酸（共）重合体の製造法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57108160A (en) * | 1980-12-24 | 1982-07-06 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | Aqueous solution type thickening agent having improved storage stability |
| DE3434139A1 (de) * | 1984-09-18 | 1986-03-20 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von carboxylgruppen enthaltenden polymerisaten |
| FR2604712B1 (fr) * | 1986-10-02 | 1988-12-30 | Inst Francais Du Petrole | Copolymere acrylate acrylamide a bas poids moleculaire et procede pour empecher au moins en partie la formation de depot de sels issus de milieux aqueux |
| JP3093105B2 (ja) * | 1994-06-30 | 2000-10-03 | 花王株式会社 | 自己充填性コンクリート混和剤 |
| JP4070889B2 (ja) * | 1998-03-06 | 2008-04-02 | 株式会社日本触媒 | （メタ）アクリル酸系重合体およびその製造方法 |
-
2001
- 2001-05-16 JP JP2001147052A patent/JP4496666B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002241428A (ja) * | 2001-02-15 | 2002-08-28 | Kao Corp | （メタ）アクリル酸（共）重合体の製造法 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011026373A (ja) * | 2009-07-21 | 2011-02-10 | Kao Corp | 重合体の製造方法 |
| US10214605B2 (en) | 2014-09-30 | 2019-02-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Method for producing polycarboxylic acid polymer |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4496666B2 (ja) | 2010-07-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5268437A (en) | High temperature aqueous polymerization process | |
| KR970706314A (ko) | 중합체 수분산액의 제조 방법(Process for Preparing an Aqueous Polymer Dispersion) | |
| US4451628A (en) | Process for preparing low molecular weight water-soluble polymers by copolymerizing with water-soluble monomers a calculated quantity of methallylsulfonate monomer | |
| JP5105094B2 (ja) | 分散剤 | |
| JP2002069115A (ja) | ビニルピロリドン重合体の製造方法 | |
| JP3357126B2 (ja) | アミン−チオール連鎖移動剤 | |
| JPS59187003A (ja) | 末端にメルカプト基を有するポリビニルアルコ−ル系重合体およびその製法 | |
| CA2836718A1 (en) | (meth) acrylic acid-based copolymer | |
| JPS5923722B2 (ja) | 界面活性剤の製造方法 | |
| JP2010132723A (ja) | 不飽和カルボン酸系架橋重合体およびこの重合体の製造方法 | |
| JP4496666B2 (ja) | 重合体水溶液の製造方法 | |
| JPS6121486B2 (ja) | ||
| US7449439B2 (en) | Water-soluble thickener and liquid acidic detergent | |
| JP2003171423A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂およびその用途 | |
| JPH06263803A (ja) | （メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法並びに用途 | |
| JP3980496B2 (ja) | （メタ）アクリル酸系水溶性重合体の製造方法並びに用途 | |
| JP2002241428A (ja) | （メタ）アクリル酸（共）重合体の製造法 | |
| JP4710153B2 (ja) | 水溶性重合体の製造方法 | |
| JPH09509206A (ja) | ビニルエステルとモノエチレン系不飽和カルボン酸とからなるコポリマーの製造方法及びその使用 | |
| JPH05320219A (ja) | ポリビニルアルコール系樹脂の製造法 | |
| KR20020057422A (ko) | 내충격성이 우수한 염화비닐계 수지의 제조방법 | |
| JP2003128712A (ja) | メタクリル樹脂及びその製造方法 | |
| US5932671A (en) | Polymerization process | |
| WO2005087815A1 (ja) | スケール付着防止剤 | |
| JPH0212246B2 (ja) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070627 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091105 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100202 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100224 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100323 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100405 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 4496666 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130423 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140423 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |