JP2002338429A - 改質粉体および化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 撥水、撥油性に優れ、肌に対するソフ
トな感触に優れた化粧用粉体およびその粉体を用いた化
粧崩れの防止効果に優れた化粧料を提供すること。 【解決手段】 下記式（１）で表されるパーフルオロ
アルキル化合物で表面被覆した微結晶セルロース粉体、
およびこの粉体を配合してなる化粧料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースであり
ながら高い撥水性で高流動性の粉体、ならびにその粉体
を配合した、化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】微結晶セルロースを化粧品用配合剤とし
て使用することは、特公昭４０−６１１８号によって提
案され、現在まで、安全性が高く、かつソフトな感触を
もった素材として広く使用されている。一方、化粧品の
ニーズの多様化、高機能化に伴い、化粧品素材も従来に
ない機能が要求されるようになってきた。

【０００３】特公昭６１−２１２０１号公報に、平均粒
子径３０μｍ以下、Ｌ／Ｄ ３以下の微結晶セルロース
である化粧品配合剤が開示され、商品名アビセルＰＨＭ
として旭化成工業株式会社より販売されている。このセ
ルロースは圧縮成形性、吸水性、吸油性、肌に対するソ
フト感に優れ、該セルロースを配合した固形メーキャッ
プ化粧料が開発されている。しかし、撥水性、撥油性は
なく、汗や皮脂による化粧崩れがあり、改善が望まれて
いた。

【０００４】この改善目的のため、特公平５−８６９８
４公報に、フルオロアルキルジ（オキシエチル）アミン
リン酸塩エステル群の少なくとも１化合物で表面を被覆
された撥水、撥油性顔料が開示されている。これらは、
無機粉体、有機ポリマー等化粧用顔料全般に対する技術
であって、セルロースの表面被覆に関する記載はない。

【０００５】また、特開平５−２５０１９公報に、球状
ポリマー粉末をパーフルオロアルキル基を有する界面活
性剤で表面処理して得られる化粧用粉体およびそれを含
有する化粧料が開示されている。球状ポリマー粉体とし
て、素材に特に制限されるものはなく、ポリメチルシル
セスオキサン、ナイロン、ＰＭＭＡ、ポリエチレン、ジ
ビニルベンゼン、セルロース等が例示されているが、特
にセルロースに対する効果効能の記載はない。

【０００６】特開平５−２８７２１４号には、特定の構
造をもつメチルハイドロジェンポリシロキサンを被覆処
理した改質粉体が開示されている。発明者らは、これに
記載の方法でセルロースを被覆処理したところ、着色し
て、不都合であることがわかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】撥水、撥油性に優れ、
かつ使用感、特に肌に対するソフトな感触に優れた化粧
用粉体及び該粉体を含有し、耐水性、耐皮脂性及び耐油
性が良好で、皮脂等による化粧崩れの防止効果に優れ、
かつ、肌上での伸びがよく、使用感、特に肌に対するソ
フトな感触に優れた化粧料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため、鋭意検討した結果、微結晶セルロース
粉体をパーフルオロアルキルリン酸塩処理することによ
り、着色等の変質もなく、撥水、撥油性に優れ、かつ使
用感、特に肌に対するソフトな感触に優れた化粧用粉体
となり、固形メーキャップ化粧料に配合することによ
り、使用感、特に肌に対するソフトな感触に優れ、化粧
崩れしにくい化粧料となることを見出し、本発明を完成
させた。

【０００９】即ち本発明は、 １．下記式（１）で表されるパーフルオロアルキル（Ｐ
Ｆ）リン酸塩で表面被覆したことを特徴とする微結晶セ
ルロース粉体、

【００１０】

【化２】

【００１１】２．微結晶セルロースの平均粒子径が３０
μｍ以下である前記１．記載のセルロース粉体、 ３．Ｌ／Ｄが３以下である、前記１．または２．記載の
微結晶セルロース粉体 ４．前記１．または２．または３．記載の微結晶セルロ
ースを配合してなる化粧料、である。

【００１２】なお、本発明の微結晶セルロースは、例え
ばラミー繊維、木綿、リンター、パルプ等の天然セルロ
ース物質、あるいはレーヨン、セロファン等の再生セル
ロース物質を酸加水分解あるいはアルカリ加水分解して
得られる平均重合度７５〜３７５の範囲の平均重合度を
有する白色微粉末状のセルロース微結晶集合体である。

【００１３】また、結晶セルロースを特定の粒度、形状
に制御するには、加水分解条件や乾燥条件を合目的に変
化させるとよい。

【００１４】微結晶セルロースの物性値（平均粒子径、
Ｌ／Ｄ）は、下記の方法で評価した。微結晶セルロース
微粒子の平均粒子径は、走査型電子顕微鏡観察（（株）
日立製作所社製、Ｓ−８００Ａ型）により、以下の方法
で測定した値を採用した。微粉末試料を検鏡用試料台に
載物し、イオンスパッタ装置等により金や白金等の金属
を蒸着して検鏡試料とする。平均粒子径は、この検鏡試
料を加速電圧５ＫＶで拡大倍率３０００倍で観察した画
像から無作為抽出した５０個の粒子の粒子径を測定し
て、重量平均粒子径を求めた。

【００１５】また、微粒子の長径（Ｌ）と短径（Ｄ）と
の比（Ｌ／Ｄ）は、上述した平均粒子径の測定方法に準
じて長径（Ｌ）と短径（Ｄ）を測定し、その平均値を採
用した。

【００１６】本発明で使用される結晶セルロースの平均
粒子径、形状については特に制限はなく使用可能である
が、平均粒子径３０μｍ以下、Ｌ／Ｄ３以下が好まし
い。さらに好ましくは、平均粒子径１５μｍ以下、Ｌ／
Ｄ ２〜３である。理由は、肌につけた時のざらつき感
がなく、かつ滑りも良好なためである。

【００１７】さらに、微結晶セルロースを、以下の通り
下記式（１）で表されるフッ素化合物で表面処理する。

【００１８】

【化３】

【００１９】この化合物は人体に付着しても安全性が極
めて高いことが確認されている。また、化粧品種別配合
成分規格にパーフルオロアルキルリン酸エステルジエタ
ノールアミン塩として収載されているものである。

【００２０】表面処理は以下のようにして行うとよい。
水を加えてスラリー状とした微結晶セルロースに、式
（１）で表されるフッ素化合物に水を加えてエマルジョ
ン状態にしたものを徐々に加える。この後、濾過、乾燥
することにより、表面処理微結晶セルロースを得ること
ができる。

【００２１】式（１）で表されるフッ素化合物は微結晶
セルロースに対して１〜３０ｗｔ％が望ましい。１ｗｔ
％未満ではフッ素化合物の吸着層の形成が不充分で撥水
性および撥油性を発現させることができず、３０ｗｔ％
を超えると、微結晶セルロース本来の機能を阻害する。
好ましくは５〜２０ｗｔ％である。

【００２２】前記フッ素化合物により表面処理を行うこ
とにより、前述の微結晶セルロースに撥水性に併せて撥
油性の両性質を具備させることが可能となる。前記フッ
素化合物のジエタノールアミンリン酸塩の部分が大きな
極性を有することから、結晶セルロースの粒子表面の水
酸基に強固に吸着する。極性保有部分に連結するフルオ
ロアルキル基が顔料表面から外方に突出し、フッ化炭素
がもつ撥水性および撥油性が有効に作用していると考え
られる。このことは、いわゆる撥水角や撥油角を測定す
ることにより推定することができる。７５°以上の場
合、実用上撥水性、撥油性があるとみなされる。

【００２３】流動性は、安息角を測定することにより推
定できる。

【００２４】微結晶セルロースのほか化粧料として用い
られる成分を本発明の効果を損なわない範囲で適宜配合
できる。

【００２５】かかる成分のうち、粉体としては、例え
ば、タルク、マイカ、セリサイト、カオリン、ベントナ
イト、バーミキュライト、ヘクトライト、ゼオライト、
シリカ、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、ヒド
ロキシアパタイト、窒化ホウ素、硫酸 バリウム処理マ
イカ等の無機体質顔料；球状ナイロン粉末、球状ポリメ
チルメタクリレート粉末、球状ポリエチレン粉末、球状
ポリスチレン粉末、球状ベンゾグアナミン粉末、球状フ
ッ素樹脂粉末等の球状有機粉末；酸化ジルコニウム被覆
ナイロン粉末、酸化チタン被覆ナイロン粉末等の有機−
無機複合化粉末；二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機白色
顔料；酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄 等の無機赤色
系顔料；γ−酸化鉄等の無機褐色系顔料；黄酸化鉄、黄
土等の無機黄色系顔料；黒酸化鉄、カーボンブラック、
低次酸化チタン等の無機黒色系顔料；マンゴバイオレッ
ト、コバルトバイオレット等の無機紫色系顔料；酸化ク
ロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等 の無機緑色
系顔料；群青、紺青等の無機青色系顔料；酸化チタンコ
ーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、酸化チタンコー
テッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタル
ク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、魚鱗箔等のパー
ル顔料；アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等の
金属粉末顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色 ２
０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、
赤色２２8号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０
４号、黄色２０５号、黄色４０１号及び青色４０４号な
どの有機顔料；赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６
号、赤色２２7号、赤色２３０号、赤色４０１ 号、赤色
５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２
０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号などのジ
ルコニウム、バリウムまたはアルミニウムレーキ等の有
機着 色顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色
素などが挙げられる。

【００２６】また、粉体以外の成分としては、結合剤や
機能性成分として例えば液体油、固形脂（ワックス）、
半固形油、紫外線遮蔽剤、ポリオール等の保湿剤、水溶
性高分子、油溶性高分子、高分子ラテックス、各種界面
活性剤、香料、酸化防止剤、ビタミン類、ホルモン類等
を使用できる。結合剤として例えば、アラビアゴム、ト
ラガントゴム、ステアリン酸グリセリン、グリセリン、
ブドウ糖、ソルビット等が使用できる。液体油として
は、通常化粧料等に用いられる液体油であれば特に限定
されず、例えばアボガド油、ツバキ油、マカデミアナッ
ツ油、オリーブ油、ホホバ油等の植物油；オレイン酸、
イソステアリン酸等の脂肪酸；ヘキサデシルアルコー
ル、オレイルアルコール等のアルコール類;２−エチル
ヘキサン酸セチル、パルミチン酸−２−エチルヘキシ
ル、ミリスチン酸−２−オクチルドデシル、ジ−２−エ
チルヘキサン酸ネオペンチルグリコール、トリ−２−エ
チルヘキサン酸グリセロール、オレイン酸−２−オク
チルドデシル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソス
テ アリン酸グリセロール、トリ−２−エチルヘキサン
酸グ リセロール、オレイン酸−２−オクチルドデシ
ル、ミリスチン酸イソプロピル、トリイソステアリン酸
グリセロ ール、２−エチルヘキサン酸ジグリセリド、
ジーパラメトキシケイヒ酸−モノ−２−エチルヘキサン
酸グリセリル等のエステル類；ジメチルポリシロキサ
ン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキ
サン等のシリコン油；流動パラフィン、スクワレン、ス
クワラン等の液状炭化水素油等が挙げられ、１種または
２種以上を混合して用いることができる。これら液体油
は、使用感、パフ等の用具への取れなどの点から、全組
成中に５％以下の範囲で配合するのが好ましい。

【００２７】本発明の固形化粧料は、各成分を常温また
はわずかに加温して混合した後、圧縮固化して成形する
ことにより製造することができる。そして、固形白粉、
パウダーファンデーション、プレストパウダー、フェイ
スパウダー、頬紅、パウダーアイシャドウ、眉墨などと
して好適に使用することができる。また、圧縮せず、そ
のまま粉状化粧料としても好適に使用することができ
る。

【００２８】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明は何等これに限定されるものではない。配合
量は重量％である。実施例に先立ち、評価方法について
説明する。

【００２９】（本発明による表面処理（以下ＰＦ処理）
粉体の物性測定） 安息角：セイシン企業製マルチテスターにより測定し
た。 撥水角：粉体を錠剤成形器にて１３ｍｍ程度のプレート
に成形し、その上から水滴あるいは流動パラフィンを１
滴落し、エルマ社製のゴニオメーター式接触角測定器Ｇ
−１に接触角を測定した。

【００３０】（化粧品としての官能評価）専門パネル１
０名により１〜５の５段階の官能評価を下記のそれぞれ
の項目ごとに行なった。

【００３１】取れ、のび １：悪い ２：やや悪い ３：普通 ４：やや良い ５：良い

【００３２】もち（塗布してから２時間後判定した） １：化粧くずれがひどい ２：化粧くずれしている ３：やや化粧くずれしている ４：ほとんど化粧くずれしていない ５：全く化粧くずれしていない

【００３３】仕上りのきれいさ １：非常にきたない ２：きたない ３：普通 ４：きれい ５：非常にきれい

【００３４】結果は１０名の５段階評価の平均値で下記
のように表した。 ◎ ：４．５以上５．０以下 ○ ：３．５以上４．５未満 △ ：２．５以上３．５未満 × ：１．５以上２．５未満 ××：１．０以上１．５未満

【００３５】（フッ素処理微結晶セルロースの調製）内
容積２０００ｍｌのビーカーに水１０００ｍｌを入れ、
攪拌しながら結晶セルロース（商品名アビセルＰＨＭ０
６、旭化成工業株式会社製）１００ｇを投入し、十分攪
拌し、スラリーとした。これに、攪拌しながら前記式
（１）で表されるフッ素化合物（ｍ＝９、ｎ＝１）の１
５重量％、水溶液１３．５ｇを徐々に添加し、終了後１
００分間攪拌を行い、その後、ヌッチェで吸引濾過し、
乾燥機内で、６０℃で３時間乾燥し、乳鉢で粉砕して試
料を得た。この試料について、物性を測定したところ表
１の通りであった。

【００３６】

【表１】 ＰＦ処理の結果、撥水性、撥油性、流動性が向上した。

【００３７】実施例１、比較例１、２ 以下の配合で固形白粉を調製した （調製方法）表２の各組成で、タルク、着色顔料をブレ
ンダーで混合する。これに残りの粉体を添加してよく混
合してから防腐剤、酸化防止剤を加え、香料を噴霧して
均一に混ぜる。これを金皿の容器中に圧縮成形して固形
白粉とした。

【００３８】

【表２】

【００３９】実施例１と比較例１、２の評価結果を表３
に示す。

【００４０】

【表３】 以上、固形白粉化粧品として優れた性状を有する。

【００４１】実施例２、比較例３、４ 以下の配合でパウダリーファンデーションを調製した （調製方法）表４の各組成で、タルク、着色顔料をブレ
ンダーで混合する。これに残りの粉体を添加してよく混
合してから防腐剤、酸化防止剤を加え、香料を噴霧して
均一に混ぜる。これを金皿の容器中に圧縮成形してパウ
ダリーファンデーションとした。

【００４２】

【表４】

【００４３】実施例２と比較例３、４の評価結果を表５
に示す。

【００４４】

【表５】

【００４５】実施例３、比較例５ 以下の配合で固形頬紅を調製した （調製方法）表６の各組成で、ブレンダーで混合する。
その後、防腐剤、酸化防止剤を加え、香料を噴霧して均
一に混ぜる。これを圧縮成形して頬紅とした。

【００４６】

【表６】

【００４７】実施例４と比較例３の評価結果を表７に示
す。

【００４８】

【表７】

【００４９】実施例４、比較例６ 以下の配合で固形粉末状アイシャドーを調製した （調製方法）表８の粉末をよく混合の後、結合剤を均一
に溶解後、粉末部に加え混合後、圧縮成形する。

【００５０】

【表８】

【００５１】実施例４と比較例６の評価結果を表９に示
す。

【００５２】

【表９】

【００５３】実施例５、比較例７、８ 以下の配合で粉白粉を調製した （調製方法）表１０の各組成で、タルク、着色顔料をブ
レンダーで混合する。これに残りの粉体を添加してよく
混合してから防腐剤、酸化防止剤を加え、香料を噴霧し
て均一に混ぜる。これを粉砕機で粉砕した後、ふるいを
通す。

【００５４】

【表１０】

【００５５】実施例５と比較例７、８の評価結果を表１
１に示す。

【００５６】

【表１１】

【００５７】以上、粉白粉化粧品として優れた性状を有
する。

【００５８】

【発明の効果】撥水、撥油性に優れ、かつ使用感、特に
肌に対するソフトな感触に優れた化粧用粉体及び該粉体
を含有し、耐水性、耐皮脂性及び耐油性が良好で、皮脂
等による化粧崩れの防止効果に優れ、かつ、肌上での伸
びがよく、使用感、特に肌に対するソフトな感触に優れ
た化粧料を提供できる。

フロントページの続き (72)発明者 木本 裕二 東京都千代田区有楽町一丁目１番２号 旭 化成株式会社内 (72)発明者 田中 巧 大阪市旭区赤川１丁目６番28号 大東化成 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4C083 AB232 AB242 AB322 AB432 AB442 AC022 AC342 AC442 AD072 AD152 AD261 AD262 AD272 AD352 CC11 CC12 CC14 DD17 DD21 EE06 EE07

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１）で表されるパーフルオロア
   ルキル化合物で表面被覆したことを特徴とする微結晶セ
   ルロース粉体。 【化１】
2. 【請求項２】 微結晶セルロースの平均粒子径が３０μ
   ｍ以下である請求項１記載の微結晶セルロース粉体。
3. 【請求項３】 Ｌ／Ｄが３以下である、請求項１または
   ２記載の微結晶セルロース粉体。
4. 【請求項４】 請求項１または２または３記載の微結晶
   セルロースを配合してなる化粧料。