JP2002332383A - ポリオレフィ系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィ系樹脂組成物Info
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- JP2002332383A JP2002332383A JP2001171934A JP2001171934A JP2002332383A JP 2002332383 A JP2002332383 A JP 2002332383A JP 2001171934 A JP2001171934 A JP 2001171934A JP 2001171934 A JP2001171934 A JP 2001171934A JP 2002332383 A JP2002332383 A JP 2002332383A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 物性と耐腐食性とに優れるホ゜リオレフィン 系樹脂
組成物を提供すること。 【解決手段】 (A) チーク゛ラー 系触媒を用いて製造されたホ
゜リオレフィン 樹脂、(B) 【化１】 （例えばR1はアルキリテ゛ン基、R2〜R5はアルキル基、Ｍ1 は1-3
価の金属原子、ｎはM1の価数）で表される環状リン酸エステル
化合物及び(C) (RCOO)m M2 (例えばR は炭素数が８〜23
で、C-C 不飽和結合の数が３以下の不飽和炭化水素残
基、M2は周期律表第2 族の金属元素、ｍはM2の価数）で
表される金属石鹸を配合してなる組成物であって、蛍光
Ｘ線法により検出される(A) 中の残留塩素濃度をXppm
（重量ppm 、以下同様) 、該組成物中の(B) の濃度をYp
pm、(C) の濃度をZppm、分子量をＢとしたときに、XB/7
1 ≦Z ＜2Yを満たし、かつ(B) の含有量が、組成物中10
0 〜5000ppm であるホ゜リオレフィン 系樹脂組成物である。
組成物を提供すること。 【解決手段】 (A) チーク゛ラー 系触媒を用いて製造されたホ
゜リオレフィン 樹脂、(B) 【化１】 （例えばR1はアルキリテ゛ン基、R2〜R5はアルキル基、Ｍ1 は1-3
価の金属原子、ｎはM1の価数）で表される環状リン酸エステル
化合物及び(C) (RCOO)m M2 (例えばR は炭素数が８〜23
で、C-C 不飽和結合の数が３以下の不飽和炭化水素残
基、M2は周期律表第2 族の金属元素、ｍはM2の価数）で
表される金属石鹸を配合してなる組成物であって、蛍光
Ｘ線法により検出される(A) 中の残留塩素濃度をXppm
（重量ppm 、以下同様) 、該組成物中の(B) の濃度をYp
pm、(C) の濃度をZppm、分子量をＢとしたときに、XB/7
1 ≦Z ＜2Yを満たし、かつ(B) の含有量が、組成物中10
0 〜5000ppm であるホ゜リオレフィン 系樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低コストで、かつ
環状リン酸エステル化合物の造核作用によって優れた剛
性、硬度及び透明性が発現されるポリオレフィン系樹脂
組成物に関するものである。
環状リン酸エステル化合物の造核作用によって優れた剛
性、硬度及び透明性が発現されるポリオレフィン系樹脂
組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、ポリオレフィン樹脂の製造に用い
る触媒として、高活性のものが開発され、このため製造
工程において脱灰や洗浄の工程を必要としなくなった。
これに伴い、ポリオレフィン樹脂中に触媒残渣である塩
素が残留するようになった。この残留塩素は、成形金型
を腐食させる要因となり、このような腐食を防止するた
めに、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸をポリオレ
フィン樹脂に添加するという処方がなされている。ま
た、ポリオレフィン樹脂の剛性や透明性を向上させるた
めには、環状リン酸エステル化合物等の造核剤を添加す
ることが有効であり、金属石鹸と環状リン酸エステル化
合物を混在させると、耐腐食性、剛性及び透明性に優れ
るポリオレフィン樹脂が得られることが期待される。し
かしながら、金属石鹸と環状リン酸エステル化合物が混
在する系では、金属石鹸がポリオレフィン樹脂中の塩素
が中和された後も多量に残存していると、金属石鹸と環
状リン酸エステル化合物と反応し、この反応により環状
リン酸エステル化合物の構造が変化する。この変化によ
り、環状リン酸エステル化合物を添加することにより得
られる効果が低減する。このような反応を防ぐために金
属石鹸の添加量を減少させると、金属石鹸の添加量が、
ポリオレフィン樹脂中の塩素を中和させるには不十分な
量である場合、環状リン酸エステル化合物がポリオレフ
ィン樹脂中の塩素と反応するため、環状リン酸エステル
化合物の添加による効果が低減することを回避すること
ができないという問題がある。
る触媒として、高活性のものが開発され、このため製造
工程において脱灰や洗浄の工程を必要としなくなった。
これに伴い、ポリオレフィン樹脂中に触媒残渣である塩
素が残留するようになった。この残留塩素は、成形金型
を腐食させる要因となり、このような腐食を防止するた
めに、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸をポリオレ
フィン樹脂に添加するという処方がなされている。ま
た、ポリオレフィン樹脂の剛性や透明性を向上させるた
めには、環状リン酸エステル化合物等の造核剤を添加す
ることが有効であり、金属石鹸と環状リン酸エステル化
合物を混在させると、耐腐食性、剛性及び透明性に優れ
るポリオレフィン樹脂が得られることが期待される。し
かしながら、金属石鹸と環状リン酸エステル化合物が混
在する系では、金属石鹸がポリオレフィン樹脂中の塩素
が中和された後も多量に残存していると、金属石鹸と環
状リン酸エステル化合物と反応し、この反応により環状
リン酸エステル化合物の構造が変化する。この変化によ
り、環状リン酸エステル化合物を添加することにより得
られる効果が低減する。このような反応を防ぐために金
属石鹸の添加量を減少させると、金属石鹸の添加量が、
ポリオレフィン樹脂中の塩素を中和させるには不十分な
量である場合、環状リン酸エステル化合物がポリオレフ
ィン樹脂中の塩素と反応するため、環状リン酸エステル
化合物の添加による効果が低減することを回避すること
ができないという問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記事情に鑑
みなされたもので、物性と耐腐食性とのバランスに優れ
たポリオレフィン系樹脂組成物を提供するとを目的とす
るものである。
みなされたもので、物性と耐腐食性とのバランスに優れ
たポリオレフィン系樹脂組成物を提供するとを目的とす
るものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、チーグラー系
触媒を用いて製造されたポリオレフィン樹脂、金属石鹸
及び環状リン酸エステル化合物からなるポリオレフィン
系樹脂組成物において、環状リン酸エステル化合物の含
有量が一定の範囲にあり、かつ金属石鹸のモル濃度が、
ポリオレフィン樹脂に含まれる残留塩素のモル濃度と環
状リン酸エステル化合物のモル濃度に対して一定の範囲
にあるように、環状リン酸エステル化合物及び金属石鹸
の配合量を規定することにより、物性と耐腐食性とのバ
ランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物得られるこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成し
たものである。すなわち、本発明は、（Ａ）チーグラー
系触媒を用いて製造されたポリオレフィン樹脂、（Ｂ）
一般式（１）、（２）又は（３）
を達成するために鋭意研究を重ねた結果、チーグラー系
触媒を用いて製造されたポリオレフィン樹脂、金属石鹸
及び環状リン酸エステル化合物からなるポリオレフィン
系樹脂組成物において、環状リン酸エステル化合物の含
有量が一定の範囲にあり、かつ金属石鹸のモル濃度が、
ポリオレフィン樹脂に含まれる残留塩素のモル濃度と環
状リン酸エステル化合物のモル濃度に対して一定の範囲
にあるように、環状リン酸エステル化合物及び金属石鹸
の配合量を規定することにより、物性と耐腐食性とのバ
ランスに優れたポリオレフィン系樹脂組成物得られるこ
とを見出した。本発明は、かかる知見に基づいて完成し
たものである。すなわち、本発明は、（Ａ）チーグラー
系触媒を用いて製造されたポリオレフィン樹脂、（Ｂ）
一般式（１）、（２）又は（３）
【０００５】
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ1 は直接結合、硫黄原子又は炭
素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基を示
し、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、Ｍ1 は１〜３価の金属原子を
示し、ｎはＭ1 の価数である。）で表される環状リン酸
エステル化合物及び（Ｃ）一般式（４） （ＲＣＯＯ）m Ｍ2 ・・・（４） （式中、Ｒは炭素数が８〜２３で、炭素−炭素不飽和結
合の数が３以下の不飽和又は飽和炭化水素残基を示し、
Ｍ2 は周期律表第２，３，１２又は１３族の金属元素を
示し、ｍはＭ2 の価数である。）で表される金属石鹸を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、蛍
光Ｘ線法により検出される（Ａ）成分中の残留塩素濃度
をＸ（重量ｐｐｍ）、該組成物中の（Ｂ）成分の濃度を
Ｙ（重量ｐｐｍ）、（Ｃ）成分の濃度をＺ（重量ｐｐ
ｍ）及び（Ｃ）成分の分子量をＢとしたときに、下記式 （Ｘ×Ｂ）／７１≦Ｚ＜２Ｙ を満たし、かつ（Ｂ）成分の含有量が、ポリオレフィン
系樹脂組成物中１００〜５０００重量ｐｐｍであること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物を提供するも
のである。
素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基を示
し、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、Ｍ1 は１〜３価の金属原子を
示し、ｎはＭ1 の価数である。）で表される環状リン酸
エステル化合物及び（Ｃ）一般式（４） （ＲＣＯＯ）m Ｍ2 ・・・（４） （式中、Ｒは炭素数が８〜２３で、炭素−炭素不飽和結
合の数が３以下の不飽和又は飽和炭化水素残基を示し、
Ｍ2 は周期律表第２，３，１２又は１３族の金属元素を
示し、ｍはＭ2 の価数である。）で表される金属石鹸を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、蛍
光Ｘ線法により検出される（Ａ）成分中の残留塩素濃度
をＸ（重量ｐｐｍ）、該組成物中の（Ｂ）成分の濃度を
Ｙ（重量ｐｐｍ）、（Ｃ）成分の濃度をＺ（重量ｐｐ
ｍ）及び（Ｃ）成分の分子量をＢとしたときに、下記式 （Ｘ×Ｂ）／７１≦Ｚ＜２Ｙ を満たし、かつ（Ｂ）成分の含有量が、ポリオレフィン
系樹脂組成物中１００〜５０００重量ｐｐｍであること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物を提供するも
のである。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明で用いる（Ａ）成分のポリ
オレフィン樹脂は、チーグラー系触媒を用いて製造され
たものを用いる。チーグラー触媒は、例えば遷移金属ハ
ライドとアルミニウム，アルカリ土類金属もしくはアル
カリ金属などのアルキル化物とを組合せた触媒であり、
（Ａ）成分のポリオレフィン樹脂としては、このような
触媒を用いて公知の方法により製造ものを用いることが
できる。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン，
ポリプロピレン，プロピレン−エチレン共重合体，プロ
ピレン−エチレン−ジエン共重合体，エチレン／α−オ
レフィン共重合体等が挙げられる。これらは、一種単独
で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。ポリオレフィン樹脂中の残留塩素濃度は、蛍光Ｘ線
法により測定する。測定には、通常の蛍光Ｘ線分析装置
を使用することができる。本発明で用いる（Ｂ）成分の
環状リン酸エステル化合物は、一般式（１）、（２）又
は（３）
オレフィン樹脂は、チーグラー系触媒を用いて製造され
たものを用いる。チーグラー触媒は、例えば遷移金属ハ
ライドとアルミニウム，アルカリ土類金属もしくはアル
カリ金属などのアルキル化物とを組合せた触媒であり、
（Ａ）成分のポリオレフィン樹脂としては、このような
触媒を用いて公知の方法により製造ものを用いることが
できる。ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン，
ポリプロピレン，プロピレン−エチレン共重合体，プロ
ピレン−エチレン−ジエン共重合体，エチレン／α−オ
レフィン共重合体等が挙げられる。これらは、一種単独
で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いてもよ
い。ポリオレフィン樹脂中の残留塩素濃度は、蛍光Ｘ線
法により測定する。測定には、通常の蛍光Ｘ線分析装置
を使用することができる。本発明で用いる（Ｂ）成分の
環状リン酸エステル化合物は、一般式（１）、（２）又
は（３）
【０００８】
【化３】
【０００９】（式中、Ｒ1 は直接結合、硫黄原子又は炭
素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基を示
し、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、Ｍ1 は１〜３価の金属原子を
示し、ｎはＭ1 の価数である。）で表されるものであ
る。Ｒ1 としてはメチレン基が好ましく、Ｒ2 ，Ｒ3 ，
Ｒ4及びＲ5 としてはｔ−ブチル基が好ましく、Ｍ1 と
してはナトリウム，リチウム，カリウム，マグネシウム
及びアルミニウムが好ましい。一般式（１）で表される
環状リン酸エステル化合物としては、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチ
リデンビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウ
ムビス〔２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート〕、カルシウムビス
〔２，２’−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート〕、カルシウムビス〔２，２’
−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート〕、マグネシウムビス〔２，２’−チオビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、マグネシウムビス〔２，２’−チオビス（４−ｔ
−オクチルフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−
２，２’−ブチリデンビス（４，６−ジメチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレンビ
ス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレンビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウ
ムビス〔２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウムビス
〔２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート〕、バリウムビス〔２，２’−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート〕、ナトリウム−２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−
２，２’−ビフェニル）フォスフェート、カルシウムビ
ス〔（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル
−２，２’−ビフェニル）フォスフェート〕、ナトリウ
ム−２，２’−エチリデンビス（４−ｓ−ブチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
２，２’−メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス
（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、カリウ
ム−２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、カルシウムビス〔２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート〕、マグネシウムビス〔２，２’−
エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート〕、バリウムビス〔２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、アルミニウムトリス〔２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、アルミニウムトリス〔２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕
及び下記式で示されるもの等が挙げられる。
素数１〜９のアルキレン基若しくはアルキリデン基を示
し、Ｒ2 ，Ｒ3 ，Ｒ4 及びＲ5 は水素原子又は炭素数１
〜８のアルキル基を示し、Ｍ1 は１〜３価の金属原子を
示し、ｎはＭ1 の価数である。）で表されるものであ
る。Ｒ1 としてはメチレン基が好ましく、Ｒ2 ，Ｒ3 ，
Ｒ4及びＲ5 としてはｔ−ブチル基が好ましく、Ｍ1 と
してはナトリウム，リチウム，カリウム，マグネシウム
及びアルミニウムが好ましい。一般式（１）で表される
環状リン酸エステル化合物としては、ナトリウム−２，
２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチリデ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、リチウム−
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−エチ
リデンビス（４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート、リチウム−２，２’−メチレンビ
ス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、リチウム−２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウ
ムビス〔２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート〕、カルシウムビス
〔２，２’−チオビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート〕、カルシウムビス〔２，２’
−チオビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォス
フェート〕、マグネシウムビス〔２，２’−チオビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、マグネシウムビス〔２，２’−チオビス（４−ｔ
−オクチルフェニル）フォスフェート〕、ナトリウム−
２，２’−ブチリデンビス（４，６−ジメチルフェニ
ル）フォスフェート、ナトリウム−２，２’−ブチリデ
ンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェ
ート、ナトリウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレンビ
ス（４，６−ジメチルフェニル）フォスフェート、ナト
リウム−２，２’−ｔ−オクチルメチレンビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、カルシウ
ムビス〔２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）フォスフェート〕、マグネシウムビス
〔２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）フォスフェート〕、バリウムビス〔２，２’−
メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スフェート〕、ナトリウム−２，２’−メチレンビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−メチレンビス（４−エチル
−６−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル−
２，２’−ビフェニル）フォスフェート、カルシウムビ
ス〔（４，４’−ジメチル−６，６’−ジ−ｔ−ブチル
−２，２’−ビフェニル）フォスフェート〕、ナトリウ
ム−２，２’−エチリデンビス（４−ｓ−ブチル−６−
ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウム−
２，２’−メチレンビス（４，６−ジメチルフェニル）
フォスフェート、ナトリウム−２，２’−メチレンビス
（４，６−ジエチルフェニル）フォスフェート、カリウ
ム−２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）フォスフェート、カルシウムビス〔２，
２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）フォスフェート〕、マグネシウムビス〔２，２’−
エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フ
ォスフェート〕、バリウムビス〔２，２’−エチリデン
ビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、アルミニウムトリス〔２，２’−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト〕、アルミニウムトリス〔２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート〕
及び下記式で示されるもの等が挙げられる。
【００１０】
【化４】
【００１１】一般式（２）で表される環状リン酸エステ
ル化合物としては、下記式で示されるもの等が挙げられ
る。
ル化合物としては、下記式で示されるもの等が挙げられ
る。
【００１２】
【化５】
【００１３】一般式（３）で表される環状リン酸エステ
ル化合物としては、下記式で示されるもの等が挙げられ
る。環状リン酸エステル化合物は、一種単独で用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
ル化合物としては、下記式で示されるもの等が挙げられ
る。環状リン酸エステル化合物は、一種単独で用いても
よいし、二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００１４】
【化６】
【００１５】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物にお
いて、環状リン酸エステル化合物の含有量は１００〜５
０００ｐｐｍであるが、２００〜２０００ｐｐｍが好ま
しい。環状リン酸エステル化合物が１００ｐｐｍ未満で
あると、十分な造核効果を得ることができず、また、５
０００ｐｐｍを超えても、添加量に見合う効果が得られ
るものではなく、コスト高となってしまう。本発明で用
いる（Ｃ）成分の金属石鹸は、一般式（４） （ＲＣＯＯ）m Ｍ2 ・・・（４） （式中、Ｒは炭素数が８〜２３で、炭素−炭素不飽和結
合の数が３以下の不飽和又は飽和炭化水素残基を示し、
Ｍ2 は周期律表第２，３，１２又は１３族の金属元素を
示し、ｍはＭ2 の価数である。）で表されるものであ
る。一般式（４）において、Ｒの炭素数が８未満である
と、ポリオレフィン樹脂との相溶性が不良であって、そ
の滲出によりポリオレフィン製品の表面がべたつくとい
う問題が生じる。Ｒの炭素数が２３を超えると、炭素数
の増大と共に効果が急激に低下する。また、炭素−炭素
不飽和結合の数が３を超えると、熱劣化防止効果が低下
する。Ｍ2 が周期律表第１，１１族の金属元素である
と、金属石鹸の水溶性が大きくなり、好ましくない。Ｍ
2 が周期律表第４〜１０族又は第１４族以上の金属元
素、例えば鉄、コバルト又はニッケル等であると、金属
石鹸をポリオレフィン樹脂に配合したときにポリオレフ
ィン樹脂の劣化を促進して、その機械的強度を低下させ
たり、劣化により退色を引き起こすので不適当である。
なお、一つの金属石鹸においてｍ個の脂肪酸部分は同一
であっても異なっていてもよい。好ましい脂肪酸として
は、ラウリル酸（ｎ−Ｃ11Ｈ23；Ｒを示す、以下同
様）、ミリスチン酸（ｎ−Ｃ13Ｈ27），パルミチン酸
（ｎ−Ｃ15Ｈ31），ステアリン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ35），オ
レイン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ32），リノール酸（ｎ−Ｃ
17Ｈ30），リノレイン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ28）が挙げられ
る。また、Ｍ2 としては、ベリリウム，マグネシウム，
カルシウム，亜鉛，アルミニウムなどが挙げられ、本発
明においてはカルシウムが好ましい。金属石鹸は、一種
単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
いて、環状リン酸エステル化合物の含有量は１００〜５
０００ｐｐｍであるが、２００〜２０００ｐｐｍが好ま
しい。環状リン酸エステル化合物が１００ｐｐｍ未満で
あると、十分な造核効果を得ることができず、また、５
０００ｐｐｍを超えても、添加量に見合う効果が得られ
るものではなく、コスト高となってしまう。本発明で用
いる（Ｃ）成分の金属石鹸は、一般式（４） （ＲＣＯＯ）m Ｍ2 ・・・（４） （式中、Ｒは炭素数が８〜２３で、炭素−炭素不飽和結
合の数が３以下の不飽和又は飽和炭化水素残基を示し、
Ｍ2 は周期律表第２，３，１２又は１３族の金属元素を
示し、ｍはＭ2 の価数である。）で表されるものであ
る。一般式（４）において、Ｒの炭素数が８未満である
と、ポリオレフィン樹脂との相溶性が不良であって、そ
の滲出によりポリオレフィン製品の表面がべたつくとい
う問題が生じる。Ｒの炭素数が２３を超えると、炭素数
の増大と共に効果が急激に低下する。また、炭素−炭素
不飽和結合の数が３を超えると、熱劣化防止効果が低下
する。Ｍ2 が周期律表第１，１１族の金属元素である
と、金属石鹸の水溶性が大きくなり、好ましくない。Ｍ
2 が周期律表第４〜１０族又は第１４族以上の金属元
素、例えば鉄、コバルト又はニッケル等であると、金属
石鹸をポリオレフィン樹脂に配合したときにポリオレフ
ィン樹脂の劣化を促進して、その機械的強度を低下させ
たり、劣化により退色を引き起こすので不適当である。
なお、一つの金属石鹸においてｍ個の脂肪酸部分は同一
であっても異なっていてもよい。好ましい脂肪酸として
は、ラウリル酸（ｎ−Ｃ11Ｈ23；Ｒを示す、以下同
様）、ミリスチン酸（ｎ−Ｃ13Ｈ27），パルミチン酸
（ｎ−Ｃ15Ｈ31），ステアリン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ35），オ
レイン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ32），リノール酸（ｎ−Ｃ
17Ｈ30），リノレイン酸（ｎ−Ｃ17Ｈ28）が挙げられ
る。また、Ｍ2 としては、ベリリウム，マグネシウム，
カルシウム，亜鉛，アルミニウムなどが挙げられ、本発
明においてはカルシウムが好ましい。金属石鹸は、一種
単独で用いてもよいし、二種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００１６】本発明において、（Ｃ）成分の金属石鹸
は、蛍光Ｘ線法により検出される（Ａ）成分中の残留塩
素濃度をＸ（重量ｐｐｍ）、該組成物中の（Ｂ）成分の
濃度をＹ（重量ｐｐｍ）、（Ｃ）成分の濃度をＺ（重量
ｐｐｍ）及び（Ｃ）成分の分子量をＢとしたときに、下
記式 （Ｘ×Ｂ）／７１≦Ｚ＜２Ｙ を満たす量を配合する。Ｚが（Ｘ×Ｂ）／７１未満であ
ると、ポリオレフィン樹脂中の残留塩素と（Ｂ）成分の
環状リン酸エステル化合物が反応してしまう。また、Ｚ
が２Ｙ以上であると、金属石鹸と環状リン酸エステル化
合物が反応してしまい、環状リン酸エステルの添加効果
が低下してまう。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
には、上記必須成分に加え、必要に応じて各種の添加
剤、例えば酸化防止剤、無機系充填剤、紫外線吸収剤、
耐候剤などを添加してもよい。また、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物は、上記必須成分及びその他の添加
成分を、公知の方法で混合することにより製造すること
ができる。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、各
種射出成形品やシートの成形に用いることができる。
は、蛍光Ｘ線法により検出される（Ａ）成分中の残留塩
素濃度をＸ（重量ｐｐｍ）、該組成物中の（Ｂ）成分の
濃度をＹ（重量ｐｐｍ）、（Ｃ）成分の濃度をＺ（重量
ｐｐｍ）及び（Ｃ）成分の分子量をＢとしたときに、下
記式 （Ｘ×Ｂ）／７１≦Ｚ＜２Ｙ を満たす量を配合する。Ｚが（Ｘ×Ｂ）／７１未満であ
ると、ポリオレフィン樹脂中の残留塩素と（Ｂ）成分の
環状リン酸エステル化合物が反応してしまう。また、Ｚ
が２Ｙ以上であると、金属石鹸と環状リン酸エステル化
合物が反応してしまい、環状リン酸エステルの添加効果
が低下してまう。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
には、上記必須成分に加え、必要に応じて各種の添加
剤、例えば酸化防止剤、無機系充填剤、紫外線吸収剤、
耐候剤などを添加してもよい。また、本発明のポリオレ
フィン系樹脂組成物は、上記必須成分及びその他の添加
成分を、公知の方法で混合することにより製造すること
ができる。本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、各
種射出成形品やシートの成形に用いることができる。
【００１７】
【実施例】次に、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜６，比較例１〜１０ （１）ポリプロピレンの製造 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した内容積５リット
ルの攪拌機付きの三つ口フラスコに、脱水処理したヘプ
タン６００ミリリットル、ジエトキシマグネシウム１６
０ｇを加えた。４０℃に加熱し、四塩化ケイ素２４ミリ
リットルを加えて２０分間攪拌した後、フタル酸ジエチ
ル２３ミリリットルを添加した。この溶液を８０℃まで
昇温し、引き続き四塩化チタンを７７０ミリリットル滴
下し、内温１１０℃で、２時間攪拌した。その後、攪拌
を停止して固体を沈降させ、上澄みを抜き出した。９０
℃の脱水ヘプタンを用いて７回洗浄を行なった。次に、
四塩化チタンを１２２０ミリリットル加え、内温１１０
℃で、２時間攪拌した。その後、攪拌を停止して固体を
沈降させ、上澄みを抜き出した。６０℃の脱水ヘプタン
による洗浄を７回繰り返し、固体触媒成分を得た。 （予備重合触媒の調製）窒素で置換した内容積１リット
ルの攪拌機付きの三つ口フラスコに、上記固体触媒成分
４８ｇと脱水ヘプタン４００ミリリットルを添加した。
４０℃に昇温し、トリエチルアルミニウム2.０ミリリッ
トルとジシクロペンチルジメトキシシラン6.３ミリリッ
トルを加えた。その後、プロピレンガスを流通させ、２
時間反応させた。その後、脱水ヘプタンを用いて十分に
洗浄を行い、予備重合触媒を得た。 （ポリプロピレンの製造）十分に乾燥させた内容積５リ
ットルの、投入管付きステンレス鋼製オートクレーブに
脱水ヘプタン１８００ミリリットル、トリエチルアルミ
ニウム１０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン1.２５ミリモルを加え、８０℃に昇温し、分圧が0.２
ＭＰａ・Ｇとなるように水素を導入し、その後、プロピ
レンを導入して全圧を0.８ＭＰａ・Ｇとした。投入管に
脱水ヘプタン１００ミリリットル、チタン換算で0.１ミ
リモルの予備重合触媒を入れ、圧バランスによりオート
クレーブ内に導入した。全圧が0.８ＭＰａ・Ｇとなるよ
うにプロピレンを導入しながら、１時間重合を行なっ
た。その後、降温し、脱圧し、内容物をろ過し、真空乾
燥させて無脱灰のポリプロピレン（ＰＰ）を得た。後述
する方法によりＰＰ中の塩素濃度を測定したところ、８
０ｐｐｍであった。 （塩素濃度の調整）上記と同様にしてプロピレンを１時
間重合した後、降温し、脱圧し、内容物をメタノール中
に投入し、ろ過し、真空乾燥させて塩素濃度を調整した
ＰＰを得た。
明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定され
るものではない。 実施例１〜６，比較例１〜１０ （１）ポリプロピレンの製造 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した内容積５リット
ルの攪拌機付きの三つ口フラスコに、脱水処理したヘプ
タン６００ミリリットル、ジエトキシマグネシウム１６
０ｇを加えた。４０℃に加熱し、四塩化ケイ素２４ミリ
リットルを加えて２０分間攪拌した後、フタル酸ジエチ
ル２３ミリリットルを添加した。この溶液を８０℃まで
昇温し、引き続き四塩化チタンを７７０ミリリットル滴
下し、内温１１０℃で、２時間攪拌した。その後、攪拌
を停止して固体を沈降させ、上澄みを抜き出した。９０
℃の脱水ヘプタンを用いて７回洗浄を行なった。次に、
四塩化チタンを１２２０ミリリットル加え、内温１１０
℃で、２時間攪拌した。その後、攪拌を停止して固体を
沈降させ、上澄みを抜き出した。６０℃の脱水ヘプタン
による洗浄を７回繰り返し、固体触媒成分を得た。 （予備重合触媒の調製）窒素で置換した内容積１リット
ルの攪拌機付きの三つ口フラスコに、上記固体触媒成分
４８ｇと脱水ヘプタン４００ミリリットルを添加した。
４０℃に昇温し、トリエチルアルミニウム2.０ミリリッ
トルとジシクロペンチルジメトキシシラン6.３ミリリッ
トルを加えた。その後、プロピレンガスを流通させ、２
時間反応させた。その後、脱水ヘプタンを用いて十分に
洗浄を行い、予備重合触媒を得た。 （ポリプロピレンの製造）十分に乾燥させた内容積５リ
ットルの、投入管付きステンレス鋼製オートクレーブに
脱水ヘプタン１８００ミリリットル、トリエチルアルミ
ニウム１０ミリモル、ジシクロペンチルジメトキシシラ
ン1.２５ミリモルを加え、８０℃に昇温し、分圧が0.２
ＭＰａ・Ｇとなるように水素を導入し、その後、プロピ
レンを導入して全圧を0.８ＭＰａ・Ｇとした。投入管に
脱水ヘプタン１００ミリリットル、チタン換算で0.１ミ
リモルの予備重合触媒を入れ、圧バランスによりオート
クレーブ内に導入した。全圧が0.８ＭＰａ・Ｇとなるよ
うにプロピレンを導入しながら、１時間重合を行なっ
た。その後、降温し、脱圧し、内容物をろ過し、真空乾
燥させて無脱灰のポリプロピレン（ＰＰ）を得た。後述
する方法によりＰＰ中の塩素濃度を測定したところ、８
０ｐｐｍであった。 （塩素濃度の調整）上記と同様にしてプロピレンを１時
間重合した後、降温し、脱圧し、内容物をメタノール中
に投入し、ろ過し、真空乾燥させて塩素濃度を調整した
ＰＰを得た。
【００１８】（２）高密度ポリエチレンの製造 （固体触媒成分の調製）窒素で置換した内容積５リット
ルの攪拌機付き反応槽に、金属マグネシウム８０ｇ、エ
タノール１２１０ｇ及びヨウ素１ｇを投入し、攪拌しな
がら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくなる
まで反応させ、固体生成物を得た。この固体生成物を減
圧乾燥させた後、ステンレス鋼製ボールミルに入れて１
０時間粉砕した。窒素で置換した内容積５リットルの攪
拌機付きの三つ口フラスコに、上記粉砕した固体生成物
１５０ｇ及び脱水処理したヘキサン３５００ミリリット
ルを加え、攪拌下で四塩化ケイ素３８ミリリットル及び
エタノール３８ミリリットルを加えて７０℃で２時間反
応を行なった。次に、四塩化チタンを２００ミリリット
ル加えて、７０℃で６時間攪拌した後、ヘキサンを用い
て洗浄し、固体触媒成分を得た。 （高密度ポリエチレンの製造）内容積２００リットルの
攪拌機付き重合装置に、エチレン６ｋｇ／ｈｒ、ヘキサ
ン１6.７リットル／ｈｒ、水素５５リットル／ｈｒの割
合で連続的に供給するとともに、上記固体触媒成分をチ
タン原子換算で0.９ミリモル／ｈｒ及びトリイソブチル
アルミニウムを２０ミリモル／ｈｒの速度で導入し、重
合温度８０℃、重合圧力0.４ＭＰａ・Ｇ、滞留時間2.４
時間の条件で重合を行なった。得られた高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）をメタノール処理することにより、Ｈ
ＤＰＥの塩素濃度を５０ｐｐｍに調整した。
ルの攪拌機付き反応槽に、金属マグネシウム８０ｇ、エ
タノール１２１０ｇ及びヨウ素１ｇを投入し、攪拌しな
がら、還流条件下で系内から水素ガスの発生がなくなる
まで反応させ、固体生成物を得た。この固体生成物を減
圧乾燥させた後、ステンレス鋼製ボールミルに入れて１
０時間粉砕した。窒素で置換した内容積５リットルの攪
拌機付きの三つ口フラスコに、上記粉砕した固体生成物
１５０ｇ及び脱水処理したヘキサン３５００ミリリット
ルを加え、攪拌下で四塩化ケイ素３８ミリリットル及び
エタノール３８ミリリットルを加えて７０℃で２時間反
応を行なった。次に、四塩化チタンを２００ミリリット
ル加えて、７０℃で６時間攪拌した後、ヘキサンを用い
て洗浄し、固体触媒成分を得た。 （高密度ポリエチレンの製造）内容積２００リットルの
攪拌機付き重合装置に、エチレン６ｋｇ／ｈｒ、ヘキサ
ン１6.７リットル／ｈｒ、水素５５リットル／ｈｒの割
合で連続的に供給するとともに、上記固体触媒成分をチ
タン原子換算で0.９ミリモル／ｈｒ及びトリイソブチル
アルミニウムを２０ミリモル／ｈｒの速度で導入し、重
合温度８０℃、重合圧力0.４ＭＰａ・Ｇ、滞留時間2.４
時間の条件で重合を行なった。得られた高密度ポリエチ
レン（ＨＤＰＥ）をメタノール処理することにより、Ｈ
ＤＰＥの塩素濃度を５０ｐｐｍに調整した。
【００１９】上記で得られたＰＰ及びＨＤＰＥを、環状
リン酸エステル化合物としてアデカスタブ ＮＡ−１１
（旭電化社製，一般式（１）においてＲ1 がメチレン
基、Ｒ 2 及びＲ3 がｔ−ブチル基、Ｍ1 がナトリウムの
もの）又はアデカスタブ ＮＡ−２１（旭電化社製，一
般式（３）においてＲ1 がメチレン基、Ｒ2 及びＲ3 が
ｔ−ブチル基、Ｍ1 がアルミニウムのもの）を、金属石
鹸としてステアリン酸カルシウム（分子量：６０７）を
用いた。上記ポリプロピレン又はポリエチレン１００重
量部に、アデカスタブ ＮＡ−１１又はアデカスタブ
ＮＡ−２１及びステアリン酸カルシウムを表１〜表５
（ｐｐｍは重量ｐｐｍを示す。）に示す割合で加え、更
に酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ社製）を0.１重量部及びイ
ルガフォス１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製）を0.１重量部加え、十分に混合した後、４０ｍｍ
単軸押出機にて溶融混練及び造粒してペレットを作製し
た。このペレットを用いて下記の方法により、腐食性、
結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。また、ポリプロ
ピレン及びポリエチレン中の塩素濃度を下記の方法によ
り測定した。
リン酸エステル化合物としてアデカスタブ ＮＡ−１１
（旭電化社製，一般式（１）においてＲ1 がメチレン
基、Ｒ 2 及びＲ3 がｔ−ブチル基、Ｍ1 がナトリウムの
もの）又はアデカスタブ ＮＡ−２１（旭電化社製，一
般式（３）においてＲ1 がメチレン基、Ｒ2 及びＲ3 が
ｔ−ブチル基、Ｍ1 がアルミニウムのもの）を、金属石
鹸としてステアリン酸カルシウム（分子量：６０７）を
用いた。上記ポリプロピレン又はポリエチレン１００重
量部に、アデカスタブ ＮＡ−１１又はアデカスタブ
ＮＡ−２１及びステアリン酸カルシウムを表１〜表５
（ｐｐｍは重量ｐｐｍを示す。）に示す割合で加え、更
に酸化防止剤として、イルガノックス１０１０（チバ・
スペシャルティ・ケミカルズ社製）を0.１重量部及びイ
ルガフォス１６８（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ
社製）を0.１重量部加え、十分に混合した後、４０ｍｍ
単軸押出機にて溶融混練及び造粒してペレットを作製し
た。このペレットを用いて下記の方法により、腐食性、
結晶化温度及び曲げ弾性率を測定した。また、ポリプロ
ピレン及びポリエチレン中の塩素濃度を下記の方法によ
り測定した。
【００２０】（１）塩素濃度測定 ポリマー約１０ｇを１９０〜２３０℃においてプレス
し、円盤状のシートを作製した後、理学電気社製の全蛍
光Ｘ線分析装置システム３２７０を用いて測定した。 （２）腐食試験 十分に磨いた軟鋼板に厚さ５ｍｍのスペーサーを介して
ペレットを載せ、実際の成形温度に近い温度（約２５０
℃）に加熱したプレス成形機を用い、0.１〜0.３ＭＰａ
の圧力で一定時間保持した。その後、冷却プレスし、軟
鋼板から樹脂を剥ぎ取り、軟鋼板を、２５℃、相対湿度
１００％に保った容器中に１週間放置した。軟鋼板表面
の発錆状態を標準板（発錆度０〜４）と比較し、評価し
た。発錆度０は錆無し、発錆度４は全面に顕著に錆が発
生した状態を示す。 （３）結晶化温度 ペレット約１０ｇをアルミニウム製パンに入れてクリン
プし、パーキンエルマー社製のＤＳＣ７を用いて測定し
た。４０℃から２２０℃まで、１０℃／分で昇温し、２
２０℃で３分間保持した後、４０℃まで１０℃／分で降
温し、４０℃で３分間保持した。さらに、１０℃／分で
２２０℃まで昇温し、降温時の発熱ピークのピークトッ
プを結晶化温度した。 （４）曲げ弾性率 上記ペレットを用い、下記の条件で射出成形して試験片
を製造し、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を
測定した。 成形機 東芝機械製，ＩＳＯ１００ＦIII 成形条件 温度：２２０℃，射出時間：１０秒，保圧時
間：３秒，冷却時間：２０秒，金型温度：４５℃
し、円盤状のシートを作製した後、理学電気社製の全蛍
光Ｘ線分析装置システム３２７０を用いて測定した。 （２）腐食試験 十分に磨いた軟鋼板に厚さ５ｍｍのスペーサーを介して
ペレットを載せ、実際の成形温度に近い温度（約２５０
℃）に加熱したプレス成形機を用い、0.１〜0.３ＭＰａ
の圧力で一定時間保持した。その後、冷却プレスし、軟
鋼板から樹脂を剥ぎ取り、軟鋼板を、２５℃、相対湿度
１００％に保った容器中に１週間放置した。軟鋼板表面
の発錆状態を標準板（発錆度０〜４）と比較し、評価し
た。発錆度０は錆無し、発錆度４は全面に顕著に錆が発
生した状態を示す。 （３）結晶化温度 ペレット約１０ｇをアルミニウム製パンに入れてクリン
プし、パーキンエルマー社製のＤＳＣ７を用いて測定し
た。４０℃から２２０℃まで、１０℃／分で昇温し、２
２０℃で３分間保持した後、４０℃まで１０℃／分で降
温し、４０℃で３分間保持した。さらに、１０℃／分で
２２０℃まで昇温し、降温時の発熱ピークのピークトッ
プを結晶化温度した。 （４）曲げ弾性率 上記ペレットを用い、下記の条件で射出成形して試験片
を製造し、ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠して曲げ弾性率を
測定した。 成形機 東芝機械製，ＩＳＯ１００ＦIII 成形条件 温度：２２０℃，射出時間：１０秒，保圧時
間：３秒，冷却時間：２０秒，金型温度：４５℃
【００２１】
【表１】
【００２２】
【表２】
【００２３】
【表３】
【００２４】
【表４】
【００２５】
【表５】
【００２６】
【発明の効果】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物
は、物性と耐腐食性とのバランスに優れるものである。
は、物性と耐腐食性とのバランスに優れるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 手嶋 英雄 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ (72)発明者 東 泰 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ (72)発明者 辻田 康治 千葉県市原市姉崎海岸１番地１ Ｆターム(参考） 4J002 BB031 BB051 BB121 BB151 EG037 EG047 EW046 FD177 FD206
Claims (2)
- 【請求項１】 （Ａ）チーグラー系触媒を用いて製造さ
れたポリオレフィン樹脂、（Ｂ）一般式（１）、（２）
又は（３） 【化１】 （式中、Ｒ1 は直接結合、硫黄原子又は炭素数１〜９の
アルキレン基若しくはアルキリデン基を示し、Ｒ2 ，Ｒ
3 ，Ｒ4 及びＲ5 は水素原子又は炭素数１〜８のアルキ
ル基を示し、Ｍ1 は１〜３価の金属原子を示し、ｎはＭ
1 の価数である。）で表される環状リン酸エステル化合
物及び（Ｃ）一般式（４） （ＲＣＯＯ）m Ｍ2 ・・・（４） （式中、Ｒは炭素数が８〜２３で、炭素−炭素不飽和結
合の数が３以下の不飽和又は飽和炭化水素残基を示し、
Ｍ2 は周期律表第２，３，１２又は１３族の金属元素を
示し、ｍはＭ2 の価数である。）で表される金属石鹸を
配合してなるポリオレフィン系樹脂組成物であって、蛍
光Ｘ線法により検出される（Ａ）成分中の残留塩素濃度
をＸ（重量ｐｐｍ）、該組成物中の（Ｂ）成分の濃度を
Ｙ（重量ｐｐｍ）、（Ｃ）成分の濃度をＺ（重量ｐｐ
ｍ）及び（Ｃ）成分の分子量をＢとしたときに、下記式 （Ｘ×Ｂ）／７１≦Ｚ＜２Ｙ を満たし、かつ（Ｂ）成分の含有量が、ポリオレフィン
系樹脂組成物中１００〜５０００重量ｐｐｍであること
を特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項２】 （Ｂ）成分の含有量が、ポリオレフィン
系樹脂組成物中２００〜２０００ｐｐｍである請求項１
に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001171934A JP4722330B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-06-07 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-66474 | 2001-03-09 | ||
| JP2001066474 | 2001-03-09 | ||
| JP2001066474 | 2001-03-09 | ||
| JP2001171934A JP4722330B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-06-07 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002332383A true JP2002332383A (ja) | 2002-11-22 |
| JP4722330B2 JP4722330B2 (ja) | 2011-07-13 |
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ID=26610937
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001171934A Expired - Lifetime JP4722330B2 (ja) | 2001-03-09 | 2001-06-07 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
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| JP (1) | JP4722330B2 (ja) |
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