JP2002331755A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ジアゾニウム塩とカプラーとの反応によりシ
アン系色を生じ、発色性が高く、画像部の耐光性に優れ
た感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に、少なくともジアゾニウム塩
及び該ジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラー化
合物を含有する感熱記録層を、１層以上設けた感熱記録
材料において、（１）該ジアゾニウム塩がマイクロカプ
セル中に内包されており、（２）該ジアゾニウム塩の主
吸収波長（λｍａｘ）が３６０±３０ｎｍの範囲にあ
り、（３）該ジアゾニウム塩と上記カプラー化合物が反
応して生成する色素の主吸収波長（λｍａｘ）が６００
〜８００ｎｍの範囲にあり、（４）上記発色層中に、ヒ
ンダードアミン化合物を含有する、ことを特徴とする感
熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料に関
し、更に詳しくは、ジアゾニウム塩とカプラーとの反応
によりシアン系色を生じ、発色性が高く、画像部の耐光
性に優れた感熱記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ジアゾニウム塩は、非常に化学的活性の
高い化合物であり、フェノール誘導体や活性メチレン基
を有する化合物などのカプラーと呼ばれる化合物と反応
して容易にアゾ染料を形成すると共に、感光性をも有
し、光照射によって分解し、その活性を失う。そのた
め、ジアゾニウム塩は、ジアゾコピーに代表される光記
録材料として古くから利用されている（日本写真学会編
「写真工学の基礎−非銀塩写真編−」コロナ社（１９８
２）８９〜１１７、１８２〜２０１頁参照）。

【０００３】最近では、光によって分解し活性を失うジ
アゾニウム塩の性質を利用して、画像の定着が要求され
る記録材料にもジアゾニウム塩が応用されるようになっ
てきた。その代表例として、ジアゾニウム塩とカプラー
とを画像信号に従って加熱し、反応させて画像を形成さ
せた後、光照射して該画像を定着する、光定着型感熱記
録材料も提案されている（佐藤弘次ら 画像電子学会誌
第１１巻 第４号（１９８２）２９０〜２９６頁な
ど）。

【０００４】しかしながら、上述したジアゾニウム塩を
発色要素として用いた感熱記録材料において、近時にお
ける感光記録材料の高性能化、特にシアン発色層を含む
多色感熱記録材料の場合には、より一層の発色性向上及
び画像部の耐光性向上が望まれている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明は、ジア
ゾニウム塩とカプラーとの反応によりシアン系色を生
じ、発色性が高く、且つ画像部の耐光性に優れた感熱記
録材料を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、本発明者らの
鋭意検討の結果得られた以下の知見に基づくものであ
る。即ち、ジアゾニウム塩とカプラーのカップリング反
応により発色する感熱記録材料において、特定のアミン
化合物を用いることにより、発色性向上および画像部の
耐光性向上を両立させて達成し得るという知見である。

【０００７】前記課題を解決するための手段は、以下の
通りである。 ＜１＞支持体上に、少なくともジアゾニウム塩及び該ジ
アゾニウム塩と反応して発色させるカプラー化合物を含
有する感熱記録層を、１層以上設けた感熱記録材料にお
いて、（１）該ジアゾニウム塩が、マイクロカプセル中
に内包されており、（２）該ジアゾニウム塩の主吸収波
長（λｍａｘ）が、３６０±３０ｎｍの範囲にあり、
（３）該ジアゾニウム塩と上記カプラー化合物が反応し
て生成する色素の主吸収波長（λｍａｘ）が、６００〜
８００ｎｍの範囲にあり、（４）上記発色層中に、ヒン
ダードアミン化合物を含有する、ことを特徴とする感熱
記録材料。

【０００８】＜２＞前記ヒンダードアミン化合物が、ピ
ペリジンの２位及び６位の炭素上の全ての水素がメチル
基で置換された構造を有するアミン化合物である上記<
１>に記載の感熱記録材料。 ＜３＞前記ヒンダードアミン化合物が、下記一般式
（Ｉ）で表わされる置換基を、少なくとも１個保有する
化合物の１種以上である上記<１>に記載の感熱記録材
料。

【化３】

【０００９】＜４＞前記発色層中に、下記一般式（II）
で表わされる化合物の１種以上を含有する上記<１>から
<３>のいずれかに記載の感熱記録材料。

【化４】 〔式（II）中、Ｒ¹とＲ²は、夫々独立に水素原子又はア
ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、夫々独立に水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、水酸基、又はハロゲン原
子を表す。ＯＲ ¹とＯＲ²の内少なくとも一つは、これら
のオルト位にあるＲ³〜Ｒ⁶のいずれかと互いに結合して
５員若しくは６員環を形成してもよく、又、Ｒ³〜Ｒ⁶の
内互いにオルト位の関係にある少なくとも一組が、互い
に結合して５員若しくは６員環を形成してもよい。〕

【００１０】＜５＞ 前記ヒンダードアミン化合物の総
添加量が、前記カプラー化合物に対して、モル比で０．
０５〜５．０倍である、若しくは質量比で０．１〜５．
０倍である上記<１>から<４>のいずれかに記載の感熱記
録材料。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の感熱記録材料は、支持体上に１層以上の
感熱記録層を設けてなり、更に目的に応じて適宜選択し
たその他の層を有してなる。本発明の感熱記録材料は、
支持体上の上記感熱記録層に、少なくともジアゾニウム
塩及び該ジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラー
化合物を含有し、（１）該ジアゾニウム塩が、マイクロ
カプセル中に内包されており、（２）該ジアゾニウム塩
の主吸収波長（λｍａｘ）が、３６０±３０ｎｍの範囲
にあり、（３）該ジアゾニウム塩と上記カプラー化合物
が反応して生成する色素の主吸収波長（λｍａｘ）が、
６００〜８００ｎｍの範囲にあり、（４）上記発色層中
に、ヒンダードアミン化合物を含有する、ことを特徴と
している。尚、前記感熱記録層は、更に必要に応じて適
宜選択したその他の成分を含有していてもよい。

【００１２】（ジアゾ化合物）本発明で用いられる上記
ジアゾ化合物は、下記一般式 Ａｒ−Ｎ₂ ⁺・Ｘ^- 〔式中、Ａｒは、芳香族部分を表し、Ｘ^-は、酸アニオ
ンを表す。〕で表されるジアゾニウム塩化合物であり、
加熱によりカプラー化合物とカップリング反応を起こし
て発色し、又、光によって分解或いは失活する化合物で
ある。これらは芳香族部分の置換基の位置や種類によっ
て、その最大吸収波長を制御することが可能である。

【００１３】上記塩を形成するジアゾニウムとしては、
具体的には、４−（ｐ−トリルチオ）−２，５−ジブト
キシベンゼンジアゾニウム、４−（４−クロロフェニル
チオ）−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、４
−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、
４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウ
ム、４−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）ベンゼンジアゾ
ニウム、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノ）ベン
ゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）
ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−ヒドロ
キシエチルアミノ）ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ，
Ｎ−ジエチルアミノ）−３−メトキシベンゼンジアゾニ
ウム、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）−２−メトキシ
ベンゼンジアゾニウム、４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）
−２，５−ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−モル
ホリノ−２，５−ジブトキシベンゼンジアゾニウム、

【００１４】４−アニリノベンゼンジアゾニウム、４−
〔Ｎ−（４−メトキシベンゾイル）アミノ〕−２．５−
ジエトキシベンゼンジアゾニウム、４−ピロリジノ−３
−エチルベンゼンジアゾニウム、４−〔Ｎ−（１−メチ
ル−２−（４−メトキシフェノキシ）エチル）−Ｎ−ヘ
キシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベンゼンジアゾニ
ウム、４−〔Ｎ−（２−（４−メトキシフェノキシ）エ
チル）−Ｎ−ヘキシルアミノ〕−２−ヘキシルオキシベ
ンゼンジアゾニウム、２−（１−エチルプロピルオキ
シ）−４−〔ジ−（ジ−ｎ−ブチルアミノカルボニルメ
チル）アミノ〕ベンゼンジアゾニウム等が挙げられる。

【００１５】前記ジアゾニウム塩化合物の中でも、色素
の色相、画像保存性、画像定着性の点で、下記一般式
（III）、一般式（IV）、一般式（Ｖ）で表されるジア
ゾニウム塩化合物が好ましい。

【００１６】

【化５】

【００１７】前記一般式（III）中、Ａｒは、置換又は
無置換のアリール基を表す。Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、それぞれ
独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、又は置換も
しくは無置換のアリール基を表し、同一でも異なってい
てもよい。該置換基としては、アルキル基、アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリール基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、アシル基、アルコキシカルボニル基、
カルバモイル基、カルボアミド基、スルホニル基、スル
ファモイル基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲ
ン基、アミノ基、ヘテロ環基等が挙げられ、これら置換
基は、更に置換されていてもよい。

【００１８】前記一般式（IV）中、Ｒ²⁰、Ｒ²¹及びＲ²²
は、それぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル
基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表し、同一
でも異なっていてもよい。Ｙは、水素原子又はＯＲ¹⁹基
を表す。ここで、Ｒ¹⁹は、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、又は置換もしくは無置換のアリール基を表す。該
置換基としては、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリール基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、カルボアミド基、スルホニル基、スルファモイル
基、スルホンアミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、ア
ミノ基、ヘテロ環基等が挙げられる。中でも、色相調節
の点で、Ｙは、水素原子又はＲ¹⁹がアルキル基であるア
ルキルオキシ基が好ましい。

【００１９】前記一般式（Ｖ）中、Ｒ²³及びＲ²⁴は、そ
れぞれ独立に、置換もしくは無置換のアルキル基、又は
置換もしくは無置換のアリール基を表す。Ｒ²³及びＲ²⁴
は、同一でもよく、異なっていてもよい。該置換基とし
ては、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基、アシル
基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、カルボ
アミド基、スルホニル基、スルファモイル基、スルホン
アミド基、ウレイド基、ハロゲン原子、アミノ基、ヘテ
ロ環基等が挙げられる。

【００２０】前記一般式（III）〜（Ｖ）において、Ｘ^-
は、酸アニオンを表し、酸アニオンとしては、炭素数１
〜９のポリフルオロアルキルカルボン酸、炭素数１〜９
のポリフルオアルキルスルホン酸、四フッ化ホウ素、テ
トラフェニルホウ素、ヘキサフロロリン酸、芳香族カル
ボン酸、芳香族スルホン酸等が挙げられる。結晶性の点
で、ヘキサフルオロリン酸が好ましい。

【００２１】以下に、一般式（III）、一般式（IV）及
び（Ｖ）で表されるジアゾニウム塩化合物の具体例を示
すが、本発明はこれに限定されるものではない。

【００２２】

【化６】

【００２３】

【化７】

【００２４】

【化８】

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明において、前記一般式（III）〜
（Ｖ）で表されるジアゾニウム塩化合物は、単独で用い
てもよいし、２種以上を併用することもできる。さら
に、色相調整等の諸目的に応じて、前記一般式（III）
〜（Ｖ）で表されるジアゾニウム塩化合物と既存のジア
ゾニウム塩化合物とを併用してもよい。

【００２７】ジアゾニウム塩は、加熱によりカプラーと
カップリング反応を起こして発色し、また光によって分
解する化合物である。前記ジアゾニウム塩は、Ａｒで表
される芳香族部分の置換基の位置や種類によって、その
最大吸収波長（λｍａｘ）が異なるが、本発明において
は、効果の点から、３６０±３０ｎｍの範囲にあること
が好ましく、３６０±２０ｎｍの範囲にあることがより
好ましい。

【００２８】前記最大吸収波長（λｍａｘ）が、３３０
ｎｍ未満であると、廉価な定着ランプで定着することが
難しく、また使用可能な定着ランプの光は有害であるこ
とが多く、一般用途には向かない。又、カプラーとの組
合せにおいて画像定着性、画像保存性が劣化することが
ある。λｍａｘが、３９０ｎｍを超えると、生保存性が
低下することがあり、シアン系色の発色が良好でないこ
とがある。

【００２９】又、本発明では、該ジアゾニウム塩化合物
と後述するカプラー化合物が反応して生成する色素化合
物の最大吸収波長（λｍａｘ）が、６００〜８００ｎｍ
の範囲にあることが好ましく、６００〜７００ｎｍの範
囲にあることがより好ましい。上記色素化合物のλｍａ
ｘが、上記波長領域よりも長波長側にあると、シアン色
の発色濃度が低下することがあり、短波長側にあると、
シアン色が濁ることがある。

【００３０】本発明の感熱記録材料におけるジアゾニウ
ム塩化合物の含有量としては、感熱記録層中に０．０２
〜３ｇ／ｍ²が好ましく、０．１〜２ｇ／ｍ²がより好ま
しい。

【００３１】前記ジアゾニウム塩は、マイクロカプセル
に内包させることが保存性の観点から好ましい。前記ジ
アゾニウム塩を前記マイクロカプセルに内包させる方法
（以下「マイクロカプセル化法」と称することがある）
としては、特に限定されるものではなく、ゼラチン、ポ
リウレア、ポリウレタン、ポリイミド、ポリエステル、
ポリカーボネート、メラミン等の壁材を用いて従来公知
の方法を採用することができる。前記マイクロカプセル
化法の詳細については、特開平２−１４１２７９号公報
等に記載されている。

【００３２】（カプラ−化合物）本発明において使用で
きるカプラーは、塩基性雰囲気及び／又は中性雰囲気で
ジアゾ化合物とカップリングしてシアン色素を形成する
ものであれば、特に制限はなく、色相調整等種々目的に
応じて、公知のカプラーを使用することが可能である。
カプラーとしては、カルボニル基の隣にメチレン基を有
するいわゆる活性メチレン化合物、フェノール誘導体、
ナフトール誘導体などがあり、具体例として下記のもの
が挙げられる。

【００３３】本発明において使用可能なカプラーとして
は、レゾルシン、フロログルシン、２，３−ジヒドロキ
シナフタレン、２，３−ジヒドロキシナフタレン−６−
スルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ
酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フタレンスルホン酸ナトリウム、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸アニリド、２−ヒドロキシ−３−
ナフタレンスルホン酸モルホリノプロピルアミド、２−
ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２−エチルヘ
キシルオキシプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナ
フタレンスルホン酸−２−エチルヘキシルアミド、５−
アセトアミド−１−ナフトール、１−ヒドロキシ−８−
アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ナトリ
ウム、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン−
３，６−ジスルホン酸ジアニリド、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸モルホ
リノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸
オクチルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニ
リド、５，５−ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、１，３−シクロペンタンジオン、５−（２−ｎ−テ
トラデシルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサン
ジオン、５−フェニル−４−メトキシカルボニル−１，
３−シクロヘキサンジオン、５−（２，５−ジ−ｎ−オ
クチルオキシフェニル）−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール酸、Ｎ，
Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−ｎ−オク
チル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール酸、Ｎ−フ
ェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェ
ニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オクタデシル
オキシカルボニルメチル）バルビツール酸、１−フェニ
ル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−（２，４，６−
トリクロロフェニル）−３−アニリノ−５−ピラゾロ
ン、１−（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−ベ
ンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロキシ−４−メ
チル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキシル）−２−
ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルアセトアミド）
トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルアセトアミドメ
チル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリル、テノイル
アセトニトリル、アセトアセトアニリド、ベンゾイルア
セトアニリド、ピバロイルアセトアニリド、２−クロロ
−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイル）−１−ピバロ
イルアセトアミドベンゼン、１−（２−エチルヘキシル
オキシプロピル）−３−シアノ−４−メチル−６−ヒド
ロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−オン、１−
（ドデシルオキシプロピル）−３−アセチル−４−メチ
ル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−２−
オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフェニル）−３−
ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾール等が挙げられ
る。

【００３４】カプラーの詳細については、特開平４−２
０１４８３号、特開平７−２２３３６７号、特開平７−
２２３３６８号、特開平７−３２３６６０号、特願平５
−２７８６０８号、特願平５−２９７０２４号、特願平
６−１８６６９号、特願平６−１８６７０号、特願平７
−３１６２８０号、特願平８−０２７０９５号、特願平
８−０２７０９６号、特願平８−０３０７９９号、特願
平８−１２６１０号、特願平８−１３２３９４号、特願
平８−３５８７５５号、特願平８−３５８７５６号、特
願平９−０６９９９０号等の公報に記載されている。

【００３５】更に、本発明の感熱記録材料において使用
できるカプラーとして、下記一般式で表される化合物が
好ましい。 Ｅ¹−ＣＨ₂−Ｅ² 上記一般式において、Ｅ¹ 、Ｅ² で表される電子吸引性
基は、Ｈａｍｍｅｔｔのσ_P 値が正である置換基を表
し、これらは同一であっても異なっていても良く、アセ
チル基、プロピオニル基、ピバロイル基、クロロアセチ
ル基、トリフルオロアセチル基、１−メチルシクロプロ
ピルカルボニル基、１−エチルシクロプロピルカルボニ
ル基、１−ベンジルシクロプロピルカルボニル基、ベン
ゾイル基、４−メトキシベンゾイル基、テノイル基等の
アシル基、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、２−メトキシエトキシカルボニル基、４−メトキシ
フェノキシカルボニル基等のオキシカルボニル基、カル
バモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ
−ジエチルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカルバモイル
基、Ｎ−２，４−ビス（ペンチルオキシ）フェニルカル
バモイル基、Ｎ−２，４−ビス（オクチルオキシ）フェ
ニルカルバモイル基、モルホリノカルボニル基等のカル
バモイル基、シアノ基、メタンスルホニル基、ベンゼン
スルホニル基、トルエンスルホニル基等のスルホニル
基、ジエチルホスホノ基等のホスホノ基、ベンゾオキサ
ゾール−２−イル、ベンゾチアゾール−２−イル基、
３，４−ジヒドロキナゾリン−４−オン−２−イル基、
３，４−ジヒドロキナゾリン−４−スルホン−２−イル
基等の複素環基が好ましい。

【００３６】また、Ｅ¹ 、Ｅ² で表される電子吸引性基
は、両者が結合し環を形成してもよい。Ｅ¹ 、Ｅ² で形
成される環としては、５ないし６員の炭素環あるいは複
素環が好ましい。

【００３７】本発明においては、特に下記一般式（VI）
で表されるピロロピリミジンオン化合物及び下記一般式
（VII）で表されるピロロトリアジンオン化合物が、良
好なシアン色素を呈色できるので、カプラーとして好適
に使用される。

【００３８】

【化１０】

【００３９】式中、Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰は、水素原子、ハロゲン
原子、アリール基、アルキル基、シアノ基、アシル基、
置換カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリー
ルオキシカルボニル基、アシルオキシ基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、置換スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アルキルホスホリル基、アリール
ホスホリル基、または置換アミノ基を表す。この中で
も、Ｒ⁷、Ｒ⁸で表される置換基としては、Ｒ⁷、Ｒ⁸のう
ち少なくとも一方が、ハメットの置換基定数σpの値が
０．２０以上の電子吸引性基であることが好ましく、Ｒ
⁷、Ｒ⁸のうち少なくとも一方がσpの値が０．３５以上
の電子吸引性基であることが更に好ましい。

【００４０】σpの値が０．２０以上の電子吸引性基の
中でも、シアノ基（σp値０．６６）、パーフルオロア
ルキル基（例えば、トリフルオロメチル基σp値０．５
４）、アシル基（例えば、アセチル基σp値０．５０、
ベンゾイル基σp値０．４３）、カルバモイル基（σp値
０．３６）などが好ましいものとして挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。ハロゲン原子として
は、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられ、フ
ッ素原子、塩素原子がより好ましい。

【００４１】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリール基
は、さらにアルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、置換カルバモ
イル基、置換スルファモイル基、置換アミノ基、置換オ
キシカルボモイル基、置換オキシスルホニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アリール基、ヒドロキシ基、アシ
ル基、アシルオキシ基、置換スルホニルオキシ基、置換
アミノカルボニルオキシ基、置換ホスホリルオキシ基で
置換されていてもよい。

【００４２】アリール基としては、炭素原子数６〜３０
のアリール基が好ましく、例えば、フェニル基、２−メ
チルフェニル基、２−クロロフェニル基、２−メトキシ
フェニル基、２−エトキシフェニル基、２−プロポキシ
フェニル基、２−イソプロポキシフェニル基、２−ブト
キシフェニル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニル基、２−オクチルオキシフェニル基、２−ウンデ
シルオキシフェニル基、２−トリフルオロメチルフェニ
ル基、２−（２−エチルヘキシルオキシ）−５−クロロ
フェニル基、２，２’−ヘキシルオキシ−３，５−ジク
ロロフェニル基、３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェ
ノキシエトキシ）フェニル基、２−（ジブチルアミノカ
ルボニルエトキシ）フェニル基、２，４−ジクロロフェ
ニル基、２，５−ジクロロフェニル基、２，４，６−ト
リメチルフェニル基、３−クロロフェニル基、３−ニト
ロフェニル基、３−シアノフェニル基、３−トリフルオ
ロメチルフェニル基、３−メトキシフェニル基、３−エ
トキシフェニル基、３−ブトキシフェニル基、３−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニル基、３，４−
シクロロフェニル基、３，５−ジクロロフェニル基、
３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジブトキシフ
ェニル基、３−オクチルオキシフェニル基、３−（ジブ
チルアミノカルボニルメトキシ）フェニル基、３−（ジ
−２−エチルヘキシルアミノカルボニルメトキシ）フェ
ニル基、３−ドデシルオキシフェニル基、４−クロロフ
ェニル基、４−シアノフェニル基、４−ニトロフェニル
基、４−トリフルオロメチルフェニル基、４−メトキシ
フェニル基、４−エトキシフェニル基、４−イソプロポ
キシフェニル基、４−ブトキシフェニル基、４−（２−
エチルヘキシルオキシ）フェニル基、４−イソペンチル
オキシフェニル基、４−（オクタデシルオキシ）フェニ
ル基、４−ベンジルフェニル基、４−アミノスルホニル
フェニル基、４−Ｎ，Ｎ−ジブチルスルホニルフェニル
基、４−エトキシカルボニルフェニル基、４−（２−エ
チルヘキシルオキシカルボニル）フェニル基、４−ｔ−
オクチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３−ア
セチルフェニル基、２−アセチルアミノフェニル基、
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル基、４−（２−エチ
ルヘキシルオキシ）カルボニルフェニル基、４−メチル
チオフェニル基、４−（４−クロロフェニルチオ）フェ
ニル基、の他にヒドロキシフェニル基、フェニルスルホ
ニルフェニル基、フェニルスルホニルオキシフェニル
基、フェニルカルボニルオキシフェニル基、ジメチルア
ミノカルボニルオキシフェニル基、ブチルカルボニルオ
キシフェニル基、等が挙げられる。

【００４３】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルキル基は
直鎖状でも分岐状でもよく、不飽和結合を有していても
よい。さらにこれらのアルキル基はアルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アリール基、ヒドロキシ基、ハロゲン
原子等で置換されていてもよい。また、このアリール基
はさらにアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシ基又はハロゲン原子で置換されていても
よい。アルキル基としては、炭素原子数１〜３０のアル
キル基が好ましく、例えば、メチル基、トリフルオロメ
チル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、オ
クタデシル基、プロピル基、イソプルピル基、イソブチ
ル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ペンチル基、
１−エチルペンチル基、シクロペンチル基、シクロヘキ
シル基、イソペンチル基、ヘプチル基、ノニル基、ウン
デシル基、プロペニル基、ヘプタデセニル基、ｔ−オク
チル基、エトキシカルボニルメチル基、ブトキシカルボ
ニルメチル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメ
チル基、１−（エトキシカルボニル）エチル基、２’，
４’−ジイソペンチルフェニルオキシメチル基、２’，
４’−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキシメチル基、エトキ
シカルボニルエチル基、２−エチルヘキシルオキシカル
ボニルエチル基、ブチルデシルオキシカルボニルエチル
基、ジブチルアミノカルボニルメチル基、ジベンジルア
ミノカルボニルエチル基、エチルオキシカルボニルプロ
ピル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルプロピル
基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシプロピル
基、１−（２’，４’−ジ−ｔ−アミルフェニルオキ
シ）プロピル基、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニルオキ
シプロピル基、アセチルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジヘ
キシルアミノカルボニルエチル基、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルオキシエチルオキシカルボニルプロピル基、イソス
テアリルオキシカルボニルプロピル、１−（２，４−ジ
−ｔ−ペンチルフェニルオキシ）プロピル基、２，４−
ジ−ｔ−ペンチルフェニルオキシエチルオキシカルボニ
ルプロピル基、ナフチルオキシエチルオキシカルボニル
エチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルエチルオキシカル
ボニルエチル基、メタンスルホニルアミノプロピル基、
等が挙げられる。

【００４４】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アシル基とし
ては、炭素原子数２〜２０のアシル基が好ましく、たと
えば、アセチル基、プロパノイル基、ブタノイル基、ヘ
キサノイル基、オクタノイル基、２−エチルヘキサノイ
ル基、デカノイル基、ドデカノイル基、オクタデカノイ
ル基、２−シアノプロパノイル基、１，１−ジメチルプ
ロパノイル基等が挙げられる。

【００４５】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、置換カルバモ
イル基には、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモイ
ル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル
基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールカルバモイル基等が含
まれる。置換カルバモイル基としては、炭素原子数１〜
３０の置換カルバモイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−
プロピルカルバモイル基、Ｎ−ブチルカルバモイル基、
Ｎ−ヘキシルカルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカル
バモイル基、Ｎ−オクチルカルバモイル基、Ｎ−２−エ
チルヘキシルカルバモイル基、Ｎ−デシルカルバモイル
基、Ｎ−オクタデシルカルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルカルバモイル
基、Ｎ−２−クロロフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−
メトキシフェニルカルバモイル基、Ｎ−２−イソプロポ
キシフェニルカルバモイル基，Ｎ−２−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ−３−クロ
ロフェニルカルバモイル基、Ｎ−３−ニトロフェニルカ
ルバモイル基、Ｎ−３−シアノフェニルカルバモイル
基、Ｎ−４−メトキシカルバモイル基、Ｎ−４−（２’
−エチルヘキシルオキシ）フェニルカルバモイル基、Ｎ
−４−シアノフェニルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ
−フェニルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルカルバモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ，Ｎ−ジ
フェニルカルバモイル基、−ＣＯＮＨＳＯ2Ｃ6Ｈ4ＣＨ
3、−ＣＯＮＨＳＯ2Ｎ（ＣＨ3）Ｐｈ、−ＣＯＮＨＳＯ2
ＮＨＰｈ、等が挙げられる。

【００４６】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルコキシカ
ルボニル基としては、炭素原子数２〜２０のアルコキシ
カルボニル基が好ましく、例えば、メトキシカルボニル
基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、
ブトキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、
２−エチルヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキ
シカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、オクタデ
シルオキシカルボニル基、フェニルオキシエチルオキシ
カルボニル基、フェニルオキシプロピルオキシカルボニ
ル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニルオキシエチルカ
ルボニル基、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルシク
ロヘキシルオキシカルボニル基、イソステアリルオキシ
カルボニル基等が挙げられる。

【００４７】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリールオキ
シカルボニル基としては、炭素原子数７〜３０のアリー
ルオキシカルボニル基が好ましく、例えば、２−メチル
フェニルオキシカルボニル基、２−クロロフェニルオキ
シカルボニル基、２，６−ジメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシカル
ボニル基、２−メトキシフェニルオキシカルボニル基、
２−ブトキシフェニルオキシカルボニル基、３−シアノ
フェニルオキシカルボニル基、３−ニトロフェニルオキ
シカルボニル基、２，２−エチルヘキシルフェニルオキ
シカルボニル基、３−（２−エチルヘキシルオキシ）フ
ェニルオキシカルボニル基、４−フルオロフェニルオキ
シカルボニル基、４−クロロフェニルオキシカルボニル
基、４−シアノフェニルオキシカルボニル基、４−ブト
キシフェニルオキシカルボニル基等が挙げられる。

【００４８】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アシルオキシ
基としては、炭素原子数２〜２０のアシルオキシ基が好
ましく、例えば、アセチルオキシ基、プロパノイルオキ
シ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ト
リフルオロメチルカルボニルオキシ、オクタノイルオキ
シ基、デカノイルオキシ基、ウンデカノイルオキシ基、
オクタデカノイルオキシ基等が挙げられる。

【００４９】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルコキシ基
としては、炭素原子数１〜３０のアルコキシ基が好まし
く、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロピルオキシ
基、イソプロピルオキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓｅｃ−ブトキシ基、ｔ−ブトキシ基、ペンチルオ
キシ基、イソペンチルオキシ基、ヘキシルオキシ基、ヘ
プチルオキシ基、オクチルオキシ基、２−エチルヘキシ
ルオキシ基、デシルオキシ基、ドデシルオキシ基、オク
タデシルオキシ基、エトキシカルボニルメチルオキシ
基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメチルオキシ
基、アミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジブチ
ルアミノカルボニルメチルオキシ基、Ｎ−メチルアミノ
カルボニルメチルオキシ基、Ｎ−エチルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチ
ルオキシ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルアミノカルボニ
ルメチルオキシ基、ベンジルオキシ基、シアノメチルオ
キシ基等が挙げられる。

【００５０】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリールオキ
シ基としては、炭素原子数６〜３０のアリールオキシ基
が好ましく、例えは、フェニルオキシ基、１−ナフチル
オキシ基、２−ナフチルオキシ基、２−クロロフェニル
オキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、２−メトキシ
フェニルオキシ基、２−ブトキシフエニルオキシ基、３
−クロロフェニルオキシ基、３−トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基、３−シアノフェニルオキシ基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルオキシ基、３−
ニトロフェニルオキシ基、４−フルオリフェニルオキシ
基、４−シアノフェニルオキシ基、４−ブトキシフェニ
ルオキシ基、４−（２−エチルヘキシルオキシ）フェニ
ルオキシ基、４−オクタデシルフェニルオキシ基等が挙
げられる。

【００５１】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルキルチオ
基としては、炭素原子数１〜３０のアルキルチオ基が好
ましく、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピ
ルチオ基、イソプロピルチオ基、ブチルチオ基、イソブ
チルチオ基、ｓｅｃ−ブチルチオ基、ｔ−ブチルチオ
基、ペンチルチオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチ
オ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基、２−エチルヘ
キシルチオ基、デシルチオ基、ドデシルチオ基、オクタ
デシルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、２−
エチルヘキシルオキシカルボニルメチルチオ基、アミノ
カルボニルメチルチオ基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカル
ボニルメチル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルチ
オ基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−
オクチルアミノカルボニルメチルチオ基、Ｎ−メチル−
Ｎ−ベンジルアミノカルボニルメチルチオ基、ベンジル
チオ基、シアノメチルチオ基等が挙げられる。

【００５２】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリールチオ
基としては、炭素原子数６〜３０のアリールチオ基が好
ましく、例えば、フェニルチオ基、１−ナフチルチオ
基、２−ナフチルチオ基、２−クロロフェニルチオ基、
２−メチルフェニルチオ基、２−メトキシフェニルチオ
基、２−ブトキシフェニルチオ基、３−クロロフェニル
チオ基、３−トリフルオロメチルフェニルチオ基、３−
シアノフェニルチオ基、３−（２−エチルヘキシルオキ
シ）フェニルチオ基、３−ニトロフェニルチオ基、４−
フルオリフェニルチオ基、４−シアノフェニルチオ基、
４−ブトキシフェニルチオ基、４−（２−エチルヘキシ
ルオキシ）フェニルチオ基、４−オクタデシルフェニル
チオ基等が挙げられる。

【００５３】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、置換スルファ
モイル基には、スルファモイル基、Ｎ−アルキルスルフ
ァモイル基、Ｎ−アリールスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−
ジアルキルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスル
ファモイル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルファモ
イル基が含まれる。

【００５４】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、置換スルファ
モイル基としては、炭素原子数０〜３０の置換スルファ
モイル基が好ましく、例えば、Ｎ−メチルスルファモイ
ル基、Ｎ−エチルスルファモイル基、Ｎ−プロピルスル
ファモイル基、Ｎ−ブチルスルファモイル基、Ｎ−ヘキ
シルスルファモイル基、Ｎ−シクロヘキシルスルファモ
イル基、Ｎ−オクチルスルファモイル基、Ｎ−２−エチ
ルヘキシルスルファモイル基、Ｎ−デシルスルファモイ
ル基、Ｎ−オクタデシルスルファモイル基、Ｎ−フェニ
ルスルファモイル基、Ｎ−２−メチルフェニルスルファ
モイル基、Ｎ−２−クロロフェニルスルファモイル基、
Ｎ−２−メトキシフェニルスルファモイル基、Ｎ−２−
イソプロポキシフェニルスルファモイル基，Ｎ−２−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルファモイル
基、Ｎ−３−クロロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３
−ニトロフェニルスルファモイル基、Ｎ−３−シアノフ
ェニルスルファモイル基、Ｎ−４−メトキシスルファモ
イル基、Ｎ−４−（２’−エチルヘキシルオキシ）フェ
ニルスルファモイル基、Ｎ−４−シアノフェニルスルフ
ァモイル基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルスルファモイル
基、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジブ
チルスルファモイル基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルスルファモ
イル基、Ｎ，Ｎ−ジー（２−エチルヘキシル）スルファ
モイル基等が挙げられる。

【００５５】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルキルスル
ホニル基としては、炭素数１〜２０のアルキルスルホニ
ル基が好ましく、例えば、メチルスルホニル基、エチル
スルホニル基、プロピルスルホニル基、イソプロピルス
ルホニル基、ブチルスルホニル基、ヘキシルスルホニル
基、シクロヘキシルスルホニル基、オクチルスルホニル
基、２−エチルヘキシルスルホニル基、デカノイルスル
ホニル基、ドデカノイルスルホニル基、オクタデカノイ
ルスルホニル基、シアノメチルスルホニル基等が挙げら
れる。

【００５６】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリールスル
ホニル基としては、炭素原子数６〜３０のアリールスル
ホニル基が好ましく、例えば、フェニルスルホニル基、
１−ナフチルスルホニル基、２−ナフチルスルホニル
基、２−クロロフェニルスルホニル基、２−メチルフェ
ニルスルホニル基、２−メトキシフェニルスルホニル
基、２−ブトキシフェニルスルホニル基、３−クロロフ
ェニルスルホニル基、３−トリフルオロメチルフェニル
スルホニル基、３−シアノフェニルスルホニル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルスルホニル基、
３−ニトロフェニルスルホニル基、４−フルオリフェニ
ルスルホニル基、４−シアノフェニルスルホニル基、４
−ブトキシフェニルスルホニル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルスルホニル基、４−オクタデシ
ルフェニルスルホニル基等が挙げられる。

【００５７】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アルキルホス
ホリル基としては、炭素原子数２〜４０のアルキルホス
ホリル基が好ましく、例えば、メチルホスホリル基、エ
チルホスホリル基、プロピルホスホリル基、イソプロピ
ルホスホリル基、ブチルホスホリル基、イソブチルホス
ホリル基、ｓｅｃ−ブチルホスホリル基、ｔ−ブチルホ
スホリル基、ペンチルホスホリル基、イソペンチルホス
ホリル基、ヘキシルホスホリル基、ヘプチルホスホリル
基、オクチルホスホリル基、２−エチルヘキシルホスホ
リル基、デシルホスホリル基、ドデシルホスホリル基、
オクタデシルホスホリル基、エトキシカルボニルメチル
ホスホリル基、２−エチルヘキシルオキシカルボニルメ
チルホスホリル基、アミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノカルボニルメチルホスホリ
ル基、Ｎ−メチルアミノカルボニルメチルホスホリル
基、Ｎ−エチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、
Ｎ−オクチルアミノカルボニルメチルホスホリル基、ベ
ンジルホスホリル基等が挙げられる。

【００５８】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、アリールホス
ホリル基としては、炭素原子数１２〜５０のアリールホ
スホリル基が好ましく、例えば、フェニルホスホリル
基、１−ナフチルホスホリル基、２−ナフチルホスホリ
ル基、２−クロロフェニルホスホリル基、２−メチルフ
ェニルホスホリル基、２−メトキシフェニルホスホリル
基、２−ブトキシフェニルホスホリル基、３−クロロフ
ェニルホスホリル基、３−トリフルオロメチルフェニル
ホスホリル基、３−シアノフェニルホスホリル基、３−
（２−エチルヘキシルオキシ）フェニルホスホリル基、
３−ニトロフェニルホスホリル基、４−フルオリフェニ
ルホスホリル基、４−シアノフェニルホスホリル基、４
−ブトキシフェニルホスホリル基、４−（２−エチルヘ
キシルオキシ）フェニルホスホリル基、４−オクタデシ
ルフェニルホスホリル基等が挙げられる。

【００５９】Ｒ⁷〜Ｒ¹⁰の置換基のうち、置換アミノ基
には、アミノ基、Ｎ−アルキルアミノ基、Ｎ−アリール
アミノ基、Ｎ−アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジアリール
アミノ基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジスルホニルアミノ基等が挙げられる。置換アミノ
基としては、炭素数０〜５０の置換アミノ基が好まし
く、例えば、Ｎ−メチルアミノ基、Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−プロピルアミノ基、Ｎ−イソプロピルアミノ
基、Ｎ−ｔｅｒｔブチルアミノ基、Ｎ−ヘキシルアミノ
基、Ｎ−シクロヘキシルアミノ基、Ｎ−オクチルアミノ
基、Ｎ−２−エチルヘキシルアミノ基、Ｎ−デシルアミ
ノ基、Ｎ−オクタデシルアミノ基、Ｎ−ベンジルアミノ
基、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−２−メチルフェニルア
ミノ基、Ｎ−２−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−２−メ
トキシフェニルアミノ基、Ｎ−２−イソプロポキシフェ
ニルアミノ基、Ｎ−２−（２−エチルヘキシルオキシ）
フェニルアミノ基、Ｎ−３−クロロフェニルアミノ基、
Ｎ−３−ニトロフェニルアミノ基、Ｎ−３−シアノフェ
ニルアミノ基、Ｎ−４−メトキシアミノ基、Ｎ−４−
（２’−エチルヘキシルオキシ）フェニルアミノ基、Ｎ
−４−シアノフェニルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−フェ
ニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
ブチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジアセチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジベンゾイルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−（ジブチルカルボニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−（ジ−２−エチルヘキシルカルボニル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−（ジメチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
（ジエチルスルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジブチル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（２−エチルヘキシル
スルホニル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−（ジフェニルスルホニ
ル）アミノ基等が挙げられる。

【００６０】前記一般式（VI）及び一般式（VII）で表
される化合物のなかでも、特に下記一般式（VIII）で表
される離脱可能な置換基を有するピロロピリミジンオン
化合物及び下記一般式（IX）で表される離脱可能な置換
基を有するピロロトリアジンオン化合物が好ましい。

【００６１】

【化１１】

【００６２】一般式（VII）中、Ｒ⁷及びＲ⁸は、それぞ
れ独立に、水素原子、ハロゲン原子、アリール基、アル
キル基、シアノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニル基、又はアリールスルホニル基を表す。
Ｒ⁹は、アミノ基、置換アミノ基、水酸基、アシルオキ
シ基、アリールカルボキシ基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基を表す。Ｒ
¹⁰は、水素原子、ハロゲン原子、又はハメットの置換基
定数σ_Pの値が０．２以上の電子吸引性基を表す。Ｌ
は、該化合物がジアゾニウム塩と反応した時に離脱可能
な置換基を表す。

【００６３】この中でも、Ｒ⁷及びＲ⁸で表される置換基
としては、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも一方が、ハメッ
トの置換基定数σ_Pの値が０．２０以上の電子吸引性基
であることが好ましく、Ｒ⁷及びＲ⁸のうち少なくとも一
方が、σ_Pの値が０．３５以上の電子吸引性基であるこ
とがより好ましい。

【００６４】σ_Pの値が０．２０以上の電子吸引性基の
中でも、シアノ基（σ_P値０．６６）、パーフルオロア
ルキル基（例えば、トリフルオロメチル基σ_P値０．５
４）、アシル基（例えば、アセチル基σ_P値０．５０、
ベンゾイル基σ_P値０．４３）、カルバモイル基（σ_P値
０．３６）、アルコキシカルボニル基（例えば、エトキ
シカルボニル基σ_P値０．４５）等が好ましいものとし
て挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００６５】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子等が挙げられ、フッ素原子、塩素原子が
より好ましい。

【００６６】Ｒ¹⁰で表されるハメットの置換基定数σ_P
が０．２以上の電子吸引性基としては、アリール基、シ
アノ基、アシル基、カルバモイル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基、アルキルホスホリル
基、アリールホスホリル基、パーフルオロアルキル基等
が好ましく挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。ピロロピリミジンオン化合物の詳細については、
特願平１１−１０１５４６号明細書、特願平１１−１１
４９２９号明細書、特願平１１−３１７７９２号明細書
に記載されており、本発明は、これらに記載の化合物全
てを好適に使用することができる。

【００６７】以下に、前記一般式（VI）〜（IX）で表さ
れるカプラー化合物の代表的な具体例を挙げるが、本発
明はこれらに限定されるものではない。

【００６８】

【化１２】

【００６９】

【化１３】

【００７０】

【化１４】

【００７１】

【化１５】

【００７２】

【化１６】

【００７３】

【化１７】

【００７４】

【化１８】

【００７５】

【化１９】

【００７６】

【化２０】

【００７７】

【化２１】

【００７８】

【化２２】

【００７９】

【化２３】

【００８０】

【化２４】

【００８１】

【化２５】

【００８２】

【化２６】

【００８３】

【化２７】

【００８４】

【化２８】

【００８５】

【化２９】

【００８６】

【化３０】

【００８７】

【化３１】

【００８８】

【化３２】

【００８９】

【化３３】

【００９０】

【化３４】

【００９１】

【化３５】

【００９２】

【化３６】

【００９３】本発明におけるカプラー化合物は、塩基性
雰囲気及び／又は中性雰囲気でジアゾニウム塩化合物と
カップリングして色素を形成するものである。本発明に
おけるカプラー化合物は、色相調整等種々目的に応じ
て、公知のカプラー化合物と併用することが可能であ
る。併用するカプラー化合物としては、カルボニル基の
隣にメチレン基を有するいわゆる活性メチレン化合物、
フェノール誘導体、ナフトール誘導体等があり、具体例
として下記のものが挙げられ、本発明の目的に合致する
範囲で使用することができる。

【００９４】本発明において併用できるカプラー化合物
として特に好ましいものとしては、レゾルシン、フロロ
グルシン、２，３−ジヒドロキシナフタレン、２，３−
ジヒドロキシナフタレン−６−スルホン酸ナトリウム、
１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸モルホリノプロピルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ナト
リウム、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸ア
ニリド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸モ
ルホリノプロピルアミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタ
レンスルホン酸−２−エチルヘキシルオキシプロピルア
ミド、２−ヒドロキシ−３−ナフタレンスルホン酸−２
−エチルヘキシルアミド、５−アセトアミド−１−ナフ
トール、１−ヒドロキシ−８−アセトアミドナフタレン
−３，６−ジスルホン酸ナトリウム、１−ヒドロキシ−
８−アセトアミドナフタレン−３，６−ジスルホン酸ジ
アニリド、１，５−ジヒドロキシナフタレン、２−ヒド
ロキシ−３−ナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２
−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸オクチルアミド、２−ヒ
ドロキシ−３−ナフトエ酸アニリド、５，５−ジメチル
−１，３−シクロヘキサンジオン、１，３−シクロペン
タンジオン、５−（２−ｎ−テトラデシルオキシフェニ
ル）−１，３−シクロヘキサンジオン、５−フェニル−
４−メトキシカルボニル−１，３−シクロヘキサンジオ
ン、５−（２，５−ジ−ｎ−オクチルオキシフェニル）
−１，３−シクロヘキサンジオン、

【００９５】Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルバルビツール
酸、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ドデシルバルビツール酸、Ｎ−
ｎ−オクチル−Ｎ’−ｎ−オクタデシルバルビツール
酸、Ｎ−フェニル−Ｎ’−（２，５−ジ−ｎ−オクチル
オキシフェニル）バルビツール酸、Ｎ，Ｎ’−ビス（オ
クタデシルオキシカルボニルメチル）バルビツール酸、
１−フェニル−３−メチル−５−ピラゾロン、１−
（２，４，６−トリクロロフェニル）−３−アニリノ−
５−ピラゾロン、１−（２，４，６−トリクロロフェニ
ル）−３−ベンズアミド−５−ピラゾロン、６−ヒドロ
キシ−４−メチル−３−シアノ−１−（２−エチルヘキ
シル）−２−ピリドン、２，４−ビス−（ベンゾイルア
セトアミド）トルエン、１，３−ビス−（ピバロイルア
セトアミドメチル）ベンゼン、ベンゾイルアセトニトリ
ル、テノイルアセトニトリル、アセトアセトアニリド、
ベンゾイルアセトアニリド、ピバロイルアセトアニリ
ド、２−クロロ−５−（Ｎ−ｎ−ブチルスルファモイ
ル）−１−ピバロイルアセトアミドベンゼン、１−（２
−エチルヘキシルオキシプロピル）−３−シアノ−４−
メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロピリジン−
２−オン、１−（ドデシルオキシプロピル）−３−アセ
チル−４−メチル−６−ヒドロキシ−１，２−ジヒドロ
ピリジン−２−オン、１−（４−ｎ−オクチルオキシフ
ェニル）−３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−アミノピラゾー
ル等が挙げられる。

【００９６】これらカプラー化合物の詳細については、
特開平４−２０１４８３号、特開平７−２２３３６７
号、特開平７−２２３３６８号、特開平７−３２３６６
０号、特願平５−２７８６０８号、特願平５−２９７０
２４号、特願平６−１８６６９号、特願平６−１８６７
０号、特願平７−３１６２８０号、特願平８−０２７０
９５号、特願平８−０２７０９６号、特願平８−０３０
７９９号、特願平８−１２６１０号、特願平８−１３２
３９４号、特願平８−３５８７５５号、特願平８−３５
８７５６号、特願平９−０６９９９０号等の公報に記載
されている。

【００９７】本発明において、全カプラー化合物の添加
量は、感熱記録層中のジアゾニウム塩化合物の０．２〜
８倍モルが好ましく、効果の点から、０．５〜４倍モル
がより好ましい。前記添加量が、ジアゾニウム塩化合物
の０．２倍モル未満であると、十分な発色性が得られな
いことがあり、８倍モルを超えると、塗布適性が劣化す
ることがある。

【００９８】本発明におけるカプラー化合物は、その他
の成分とともに水溶性高分子を添加して、サンドミル等
により固体分散して用いることもできるが、適当な乳化
助剤とともに乳化物として用いることもできる。固体分
散方法及び乳化方法に関しては特に限定されるものでは
なく、従来公知の方法を使用することができる。これら
の方法の詳細については、特開昭５９−１９０８８６号
公報、特開平２−１４１２７９号公報、特開平７−１７
１４５号公報に記載されている。

【００９９】（ヒンダードアミン化合物）本発明の感熱
記録層中の発色層には、発色画像の光安定性及び耐候性
を向上させるために、前記ヒンダードアミン化合物が含
有される。このヒンダードアミン化合物とは、ヒンダー
ドアミン（Ｈｉｎｄｅｒｅｄ Ａｍｉｎｅ）構造を有す
る基をその分子内に持つ化合物であり、その中でも、特
にピペリジンの２位及び６位の炭素上の全ての水素がメ
チル基で置換された構造を有する化合物が、本発明には
好ましい。

【０１００】上記ピペリジンの２位及び６位の炭素上の
全ての水素がメチル基で置換された化合物としては、特
開昭６１−９１２５７号公報に記載のものが挙げられ、
具体的には、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジン、１−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ
エチル）−４−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニルプロピオニルオキシ）−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン等を挙げられる。

【０１０１】これらの中でも、本発明には特に、下記一
般式（Ｉ）で表されるピペリジン系化合物が好適に用い
られる。

【０１０２】

【化３７】

【０１０３】以下に、本発明で用いられる前記ヒンダー
ドアミン化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【０１０４】

【化３８】

【０１０５】

【化３９】

【０１０６】

【化４０】

【０１０７】これらのヒンダードアミン化合物は、単独
で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これ
らの中でも、構造中にラジカル重合性不飽和結合を有す
るものは、或いは、高分子化合物中に、２位及び６位の
炭素上の全ての水素がメチル基で置換されたピペリジン
構造を有するものは、合成樹脂骨格中に組み込まれるの
で、長期的に効果が持続し好ましい。

【０１０８】前記ヒンダードアミン化合物の使用量とし
ては、前記発色成分の総量に対して、０．０１〜１０重
量％が好ましい。前記使用量が、１０質量％を超えるの
は、不要でもあり重合反応阻害や皮膜形成不良となって
しまうことがあり、０．０１質量％未満であると、所望
の耐候性向上の効果が得られなくってしまうことがあ
る。

【０１０９】尚、ヒンダードアミン構造を有し、耐候性
乃至は光安定性を改良する添加剤として市販されている
ヒンダードアミン系化合物も、本発明には好適に使用で
きる。このような化合物としては、例えば、下記に示す
ヒンダードアミン系化合物が挙げられる。旭電化（株）
製の商品名「アデカスタブ」ＬＡ−５２，ＬＡ−５７，
ＬＡ−６２，ＬＡ−６３Ｐ，ＬＡ−６７，ＬＡ−６８Ｌ
Ｄ，ＬＡ−７７，ＬＡ−８２，ＬＡ−８７等；Ｃｉｂａ
Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（株）製の
商品名「ＴＩＮＵＶＩＮ」１１１ＦＤ，１２３，１４
４，２９２，６２２ＬＤ，７６５，７７０，７７０Ｄ
Ｆ，７７０ＦＬ等、及び商品名「ＣＨＩＭＡＳＳＯＲ
Ｂ」１１９ＦＬ，９４４ＬＤ，９４４ＦＤ，６２２Ｌ
Ｄ，２０２０ＦＤＬ等；住友化学（株）製の商品名「Ｓ
ｕｍｉｓｏｒｂ／Ａｎｔｉｇｅｎｅ」５７７，５７７
（Ｆ）等、及び吉冨製薬（株）製の商品名「トミソー
プ」７７等。

【０１１０】（還元剤）又、本発明の感熱記録層中の発
色層には、発色性向上を図りつつ、発色画像の光安定性
及び耐候性を向上させるために、更に下記一般式（II）
で表わされる化合物の１種以上を含有することが好まし
い。

【化４１】 上式（II）中、Ｒ¹とＲ²は、夫々独立に水素原子又はア
ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、夫々独立に水
素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、水酸基、又はハロゲン原
子を表す。ＯＲ¹とＯＲ²の内少なくとも一つは、これら
のオルト位にあるＲ³〜Ｒ⁶のいずれかと互いに結合して
５員若しくは６員環を形成してもよく、又、Ｒ³〜Ｒ⁶の
内互いにオルト位の関係にある少なくとも一組が、互い
に結合して５員若しくは６員環を形成してもよい。

【０１１１】一般式（II）で表される化合物を更に詳細
に述べる。Ｒ¹及びＲ²は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐
鎖もしくは環状のアルキル基（例えば、メチル基、エチ
ル基、プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｎ−
オクチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、シ
クロへキシル基等）を表し、互いに同じでも異なってい
てもよい。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ、水素原
子、炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖もしくは環状のアル
キル基（例えば、メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、
ｔ−へキシル基、ｔ−オクチル基、ｓｅｃ−ドデシル
基、ｎ−へキサデシル基、シクロへキシル基等）、炭素
数６〜２０のアリール基（例えば、フェニル基、ナフチ
ル基等）、炭素数１〜２０のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｉ−ブトキシ
基、ｎ−オクチルオキシ基、ｎ−へキサデシルオキシ基
等）、炭素数１〜２０のアルキルチオ基（例えば、メチ
ルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ｎ−オクチルチオ基
等）、炭素数１〜２０のアシルアミノ基（例えば、アセ
チルアミノ基、プロピオニルアミノ基等）、水酸基、ハ
ロゲン原子（例えば、クロル原子、ブロム原子等）を表
し、それぞれ同一でも異なっていてもよい。

【０１１２】ＯＲ¹とＯＲ²のうち少なくとも１つは、こ
れらのオルト位にあるＲ³〜Ｒ⁶のいずれかと互いに結合
して５員環もしくは６員環（例えば、クロマン環、スピ
ロクロマン環、クマラン環等）を形成していてもよく、
また、Ｒ³〜Ｒ⁶のうち互いにオルト位の関係にある少な
くとも一組が、互いに結合して５員環もしくは６員環
（例えば、脂環、ヘテロ環、芳香環、スピロ環等）を形
成していてもよい。ここで、Ｒ¹〜Ｒ⁶で表わされる基の
うち、アルキル、アリールを部分的に含む基は更に置換
基で置換されていてもよい。好ましい置換基としては、
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アシル基、ア
シルアミノ基、水酸基、ハロゲン原子、シアノ基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アシルオキシ基、ニトロ基等が挙げられる。一般式
（II）で表される化合物のうち、本発明の効果の点でＯ
Ｒ²がＯＲ¹のオルト位又はパラ位にあるものが好まし
く、下記一般式（II−１）、（II−２）、（II−３）、
（II−４）、及び（II−５）で表される化合物は更に好
ましい。

【０１１３】

【化４２】

【０１１４】一般式（II−１）〜（II−５）で表される
化合物のＲ¹〜Ｒ⁶は、一般式（II）と同義である。
Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、互いに同じ
でも異なっていてもよく、それぞれ、水素原子、アルキ
ル基（炭素数１〜２０の直鎖、分岐鎖もしくは環状のア
ルキル基：例えば、エチル基、ｎ−ブチル基、ｎ−オク
チル基、シクロヘキシル基等）、アリール基（炭素数６
〜２０のアリール基：例えば、フェニル基、ナフチル基
等）、アルコキシ基（炭素数１〜２０のアルコキシ基：
例えば、メトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｎ−オクチルオ
キシ基等）、ヘテロ環基（例えば、モルホリニル基）、
アルキルアミノ基（炭素数１〜２０のアルキルアミノ
基：例えば、ジエチルアミノ基、ジブチルアミノ基、ｎ
−オクチルアミノ基等）、アルコキシカルボニル基（炭
素数１〜２０のアルコキシカルボニル基：例えば、エト
キシカルボニル基、ｎ−ヘキシルオキシカルボニル基）
を表す。これらの化合物は、１種単独で使用してもよ
く、２種以上併用してもよい。更に、他の公知の還元剤
を併用することもできる。

【０１１５】公知の還元剤としては、ハイドロキノン
類、フェノール類、クロマノール類、クマラン類、ヒン
ダードアミン類、錯体等があり、例えば、特開昭５９−
８３１６２号、同５８−２４１４１号、同５２−１５２
２２５号、米国特許第３，６９８，９０９号、同４，２
６８，５９３号、英国特許第２，０６９，１６２（Ａ）
号、同２，０２７，７３１号等の明細書に記載されてい
る。本発明で使用される一般式（１）で表される化合物
は、米国特許第４，３６０，５８９号、同第４，２７
３，８６４号、特開昭５５−５０２４４号、同５３−２
０３２７号、同５３−７７５２６号、同５９−１０５３
９号、特公昭５７−３７８５６号等に記載されている方
法で、もしくはその方法に準じて容易に合成することが
できる。以下に、一般式（II）で表される化合物の具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。

【０１１６】

【化４３】

【０１１７】

【化４４】

【０１１８】

【化４５】

【０１１９】

【化４６】

【０１２０】

【化４７】

【０１２１】

【化４８】

【０１２２】これらの還元剤は、感熱記録層に微粒子状
態で固体分散させてもよく、単独でオイルに溶解して乳
化物として使用してもよく、更にはカプラー乳化物の油
相に添加して使用してもよい。また、ジアゾニウム塩化
合物又はカプラー化合物をマイクロカプセル化した場合
には、マイクロカプセルの内に添加することも、内と外
の両方に添加することも可能である。

【０１２３】又、前記還元剤の含有量は、カプラー化合
物の含有量の１／５０〜８倍モルであることが好まし
く、１／８〜４倍モルであることがより好ましい。カプ
ラー化合物の含有量の１／５０倍モルより少ないと、発
色性の向上効果が小さくなったり、画像保存性の向上効
果が小さくなることがあり、一方、８倍モルより多い
と、発色性の向上効果が小さくなったり、生保存性が悪
化したりすることがある。

【０１２４】これらのフェノール系化合物は、単独で使
用してもよいし、２種以上を併用してもよい。更に、他
の公知の退色防止剤として知られている化合物と併用す
ることも出来る。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン類、フェノール類、クロマール類、熊論類、ヒン
ダードアミン酸、錯体等があり、例えば特開昭５９−８
３１６２号、特開昭５８−２４１４１号、特開昭５２−
１５２２２５号、米国特許第３６９８９０９号、米国特
許第４２６８５９３号、英国特許第２０６９１６２
（Ａ）号、英国特許第２０２７７３１号等の明細書に記
載されている。、

【０１２５】前記一般式（II）で表わされる化合物の使
用量としては、前記発色成分の総量に対して、０．０１
〜１０重量％が好ましい。前記使用量が、１０質量％を
超えるのは、不要でもあり重合反応阻害や皮膜形成不良
となってしまうことがあり、０．０１質量％未満である
と、所望の耐候性向上の効果が得られなくってしまうこ
とがある。

【０１２６】前記のヒンダードアミン化合物及び一般式
（II）で表わされる化合物は、発色層に微粒子状で添加
してもよいが、ジアゾニウム塩をマイクロカプセル化し
た場合には、カプセル内に添加することも、内と外に添
加することも可能である。

【０１２７】（マイクロカプセル）本発明の感熱記録層
においては、前記ジアゾニウム塩化合物は、保存安定性
の点でマイクロカプセルに内包して用いられる。マイク
ロカプセル化する方法としては、特に限定されるもので
はなく、公知の方法の中から適宜選択してマイクロカプ
セル化することができる。中でも、発色成分をカプセル
の芯となる疎水性の有機溶媒に溶解又は分散させ調製し
た油相を、水溶性高分子を溶解した水相と混合し、ホモ
ジナイザー等の手段により乳化分散した後、加温するこ
とによりその油滴界面で高分子形成反応を起こし、高分
子物質のマイクロカプセル壁を形成させる界面重合法を
採用することが好ましい。前記界面重合法は、短時間内
に均一な粒径のカプセルを形成することができ、生保存
性に優れた記録材料を得ることができる。

【０１２８】本発明におけるマイクロカプセルは、常温
では、マイクロカプセル壁（以下、単に「カプセル壁」
という。）の物質隔離作用によりカプセル内外の物質の
接触が妨げられ、ある値以上に熱が加えられた場合の
み、カプセル内外の物質の接触が可能となるようなもの
である。この現象は、カプセル壁の材料、カプセル芯物
質（カプセルに内包する物質）、添加剤等を適宜選択す
ることにより、カプセルの物性の変化として自由にコン
トロールすることができる。

【０１２９】本発明において使用しうるカプセル壁の材
料は、油滴内部及び／又は油滴外部に添加される。前記
カプセル壁の材料としては、例えば、ポリウレタン、ポ
リウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリ
スチレン、スチレンメタクリレート共重合体、スチレン
−アクリレート共重合体等が挙げられる。中でも、ポリ
ウレタン、ポリウレア、ポリアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネートが好ましく、ポリウレタン、ポリウレア
がより好ましい。前記高分子物質は、２種以上併用して
用いることもできる。

【０１３０】前記水溶性高分子としては、例えば、ゼラ
チン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール等
が挙げられる。

【０１３１】例えば、ポリウレタンをカプセル壁材とし
て用いる場合には、多価イソシアネート及びそれと反応
してカプセル壁を形成する第２物質（例えば、ポリオー
ル、ポリアミン）を水溶性高分子水溶液（水相）又はカ
プセル化すべき油性媒体（油相）中に混合し、水中に乳
化分散した後、加温することにより油滴界面で高分子形
成反応が起こし、マイクロカプセル壁を形成する。

【０１３２】前記多価イソシアネート及びそれと反応す
る相手のポリオール、ポリアミンとしては、米国特許第
３２８１３８３号、同３７７３６９５号、同３７９３２
６８号、特公昭４８−４０３４７号、同４９−２４１５
９号、特開昭４８−８０１９１号、同４８−８４０８６
号に記載のものを使用することもできる。

【０１３３】本発明において、発色成分を含有するマイ
クロカプセルを形成する際、内包する発色成分は、該カ
プセル中に溶液状態で存在していても、固体状態で存在
していてもよい。発色成分を溶液状態でカプセルに内包
させる場合、発色成分であるジアゾニウム塩化合物を有
機溶媒に溶解した状態でカプセル化すればよい。

【０１３４】前記有機溶媒としては、一般に、高沸点溶
媒の中から適宜選択することができ、例えば、リン酸エ
ステル、フタル酸エステル、アクリル酸エステル、メタ
クリル酸エステル、その他のカルボン酸エステル、脂肪
酸アミド、アルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェ
ニル、塩素化パラフィン、アルキル化ナフタレン、ジア
リルエタン、常温で固体の化合物、オリゴマーオイル、
ポリマーオイル等が挙げられる。具体的には、特開昭５
９−１７８４５１〜同５９−１７８４５５号、同５９−
１７８４５７号、同６０−２４２０９４号、同６３−８
５６３３号、特開平６−１９４８２５号、同７−１３３
１０号〜同７−１３３１１号、同９−１０６０３９号及
び特願昭６２−７５４０９号に記載の有機溶剤が挙げら
れる。

【０１３５】前記有機溶媒の中でも、乳化分散時の分散
性を高め、その保存安定性を向上し、かつ非画像部の白
色性を維持しながら十分な発色性を得る点で、フタル酸
エステルを用いることがより好ましい。フタル酸エステ
ルとしては、公知のものの中から適宜選択でき、例え
ば、フタル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジ
プロピル、フタル酸ジペンチル、フタル酸ジヘキシル、
フタル酸ジオクチル、フタル酸ジフェニル等が挙げら
れ、中でも、フタル酸ジブチルが好ましい。

【０１３６】前記有機溶媒の使用量としては、ジアゾニ
ウム塩化合物１００重量部に対し、１〜８００重量部が
好ましく、１〜６００重量部がより好ましい。また、カ
プセル化の際には、前記有機溶媒を使用せずに、いわゆ
るオイルレスカプセルとすることもできる。

【０１３７】また、カプセルに内包しようとするジアゾ
ニウム塩化合物の前記有機溶媒に対する溶解性が低い場
合には、さらに補助溶剤として、溶解性の高い低沸点溶
媒を併用することもできる。一方、上述の有機溶媒を使
用せずに前記低沸点溶媒を使用することもできる。前記
低沸点溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、メチレンクロライ
ド等が挙げられる。

【０１３８】前記油相を乳化分散する水相には、水溶性
高分子を溶解した水溶液を使用する。前記水相中に油相
を投入した後、ホモジナイザー等の手段により乳化分散
を行うが、前記水溶性高分子は、分散を均一かつ容易に
しうる保護コロイドとしての作用を有するとともに、乳
化分散した水溶液を安定化させる分散媒としても作用す
る。ここで、乳化分散をより均一に行い、さらに安定な
分散液とする目的で、油相又は水相の少なくとも一方に
界面活性剤を添加することもできる。

【０１３９】前記保護コロイドとして含有させる水溶性
高分子としては、公知のアニオン性高分子、ノニオン性
高分子、両性高分子の中から適宜選択することができ
る。前記水溶性高分子は、０．０１〜１０重量％の水溶
液として用いられる。

【０１４０】アニオン性高分子としては、天然、合成の
いずれのものも用いることができ、例えば、−ＣＯＯ
−、−ＳＯ₂−等の連結基を有するものが挙げられる。
具体的には、アラビヤゴム、アルギン酸、ベクチン等の
天然物；カルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラチ
ン等のゼラチン誘導体、硫酸化デンプン、硫酸化セルロ
ース、リグニンスルホン酸等の半合成品；無水マレイン
酸系（加水分解物を含む）共重合体、アクリル酸系（メ
タクリル酸系）重合体及び共重合体、ビニルベンゼンス
ルホン酸系重合体及び共重合体、カルボキシ変成ポリビ
ニルアルコール等の合成品が挙げられる。ノニオン性高
分子としては、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチ
ルセルロース、メチルセルロース等が挙げられる。両性
高分子としては、ゼラチン等が挙げられる。上記の各水
溶性高分子のうち、ゼラチン、ゼラチン誘導体、ポリビ
ニルアルコールが好ましい。

【０１４１】前記界面活性剤としては、公知の乳化用界
面活性剤の中から適宜選択することができ、例えば、ア
ニオン性又はノニオン性の界面活性剤であって、前記保
護コロイドと作用して沈殿や凝集を起こさないものの中
から適宜選択して使用することができる。具体的には、
アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキル硫酸ナト
リウム、スルホコハク酸ジオクチルナトリウム塩、ポリ
アルキレングリコール（例えば、ポリオキシエチレンノ
ニルフェニルエーテル）等が挙げられる。前記界面活性
剤の添加量としては、油相重量に対し、０．１〜５重量
％が好ましく、０．５〜２重量％がより好ましい。

【０１４２】以下に、より具体的なマイクロカプセルの
形成方法を述べる。発色成分をはじめとする全ての含有
成分は、例えば、水溶性高分子、増感剤、前記のカプセ
ル壁を形成し得る材料、及びその他の発色助剤等ととも
に、サンドミル等の手段により固体分散して用いること
もできるが、予め、水に難溶性又は不溶性の高沸点溶媒
に溶解した後、これを前記界面活性剤及び／又は前記水
溶性高分子を保護コロイドとして含有する高分子水溶液
（水相）と混合し、ホモジナイザー等で乳化した乳化分
散物として用いることが好ましい。この場合、必要に応
じて、低沸点溶剤を溶解助剤として用いることができ
る。さらに、発色成分をはじめとする全ての含有成分
は、それぞれ別々に乳化分散することも、予め混合して
から高沸点溶媒及び／又は低沸点溶媒に溶解し、乳化分
散することも可能である。乳化分散して形成する乳化分
散粒子径としては、１μｍ以下が好ましい。

【０１４３】乳化分散は、前記成分を含有した油相と界
面活性剤及び／又は保護コロイドとを含有する水相を、
高速撹拌、超音波分散等の微粒子乳化に用いる手段、例
えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散
機、ディゾルバー、ケディーミル等の公知の乳化装置を
用いて容易に行うことができる。

【０１４４】乳化後は、カプセル壁形成反応を促進させ
る目的で、乳化物を３０〜７０℃に加温する。また、反
応中はカプセル同士の凝集を防止するために、加水して
カプセル同士の衝突確率を低下させたり、十分な攪拌を
行う等の必要がある。一方、反応中に、別途凝集防止用
の分散物を添加することもできる。前記カプセル壁形成
反応の終点は、重合反応の進行に伴って炭酸ガスの発生
が観測され、その発生の終息をもっておよその終点とみ
なすことができる。通常、数時間反応を行うことによ
り、発色成分を内包するマイクロカプセルを得ることが
できる。

【０１４５】本発明において、マイクロカプセルの平均
粒子径としては、２０μｍ以下が好ましく、高解像度を
得る観点から５μｍ以下がより好ましい。また、形成し
たマイクロカプセル径が小さすぎると、一定固形分に対
する表面積が大きくなり多量の壁剤が必要となることか
ら、前記平均粒子径は０．１μｍ以上であることが好ま
しい。

【０１４６】（他添加剤）本発明の感熱記録材料におい
て、ジアゾニウム塩化合物とカプラ−成分とのカップリ
ング反応を促進する目的で有機塩基を加えるのがよい。
これらの有機塩基は、単独で用いても２種以上併用して
用いることもできる。該有機塩基としては、第３級アミ
ン類、ピペリジン類、ピペラジン類、アミジン類、ホル
ムアミジン類、ピリジン類、グアニジン類、モルホリン
類等の含窒素化合物が挙げられる。特公昭５２−４６８
０６号公報、特開昭６２−７００８２号公報、特開昭５
７−１６９７４５号公報、特開昭６０−９４３８１号公
報、特開昭５７−１２３０８６号公報、特開昭５８−１
３４７９０１号公報、特開昭６０−４９９９１号公報、
特公平２−２４９１６号公報、特公平２−２８４７９号
公報、特開昭６０−１６５２８８号公報、特開昭５７−
１８５４３０号公報、特開平８−３２４１２９号公報に
記載のものを使用することができる。

【０１４７】これらの中でも、特に、Ｎ，Ｎ′−ビス
（３−フェノキシ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジ
ン、Ｎ，Ｎ′−ビス〔３−（ｐ−メチルフェノキシ）−
２−ヒドロキシプロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス
〔３−（ｐ−メトキシフェノキシ）−２−ヒドロキシプ
ロピル〕ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−フェニルチ
オ−２−ヒドロキシプロピル）ピペラジン、Ｎ，Ｎ′−
ビス〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシプロピ
ル〕ピペラジン、Ｎ−３−（β−ナフトキシ）−２−ヒ
ドロキシプロピル−Ｎ′−メチルピペラジン、１，４−
ビス｛〔３−（Ｎ−メチルピペラジノ）−２−ヒドロキ
シ〕プロピルオキシ｝ベンゼンなどのピペラジン類、Ｎ
−〔３−（β−ナフトキシ）−２−ヒドロキシ〕プロピ
ルモルホリン、１，４−ビス（３−モルホリノ−２−ヒ
ドロキシ−プロピルオキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−モルホリノ−２−ヒドロキシ−プロピルオキシ）
ベンゼンなどのモルホリン類、Ｎ−（３−フェノキシ−
２−ヒドロキシプロピル）ピペリジン、Ｎ−ドデシルピ
ペリジンなどのピペリジン類、トリフェニルグアニジ
ン、トリシクロヘキシルグアニジン、ジシクロヘキシル
フェニルグアニジン等のグアニジン類等が好ましい。

【０１４８】これらの有機塩基は、１種単独で用いても
よく、２種以上を併用してもよい。本発明の感熱記録材
料において、有機塩基の使用量はジアゾニウム塩化合物
１モルに対して、１〜３０モルの割合で使用することが
好ましい。

【０１４９】本発明の感熱記録材料においては、上記し
た有機塩基の他にも、発色反応を促進させる目的で発色
助剤を加えることができる。

【０１５０】発色助剤とは、加熱記録時の発色濃度を高
くする、若しくは最低発色温度を低くする物質があり、
カプラー化合物、有機塩基、若しくはジアゾニウム塩化
合物等の融解点を下げたり、マイクロカプセル壁の軟化
点を低下せしめる作用により、ジアゾニウム塩化合物と
カップリング成分とが反応しやすい状況を作るためのも
のである。

【０１５１】本発明の感熱記録材料に使用できる発色助
剤としては、低エネルギーで迅速かつ完全に発色するよ
うに、例えば感熱層中にフェノール誘導体、ナフトール
誘導体、アルコキシ置換ベンゼン類、アルコキシ置換ナ
フタレン類、芳香族エーテル、チオエーテル、エステ
ル、アミド、ウレイド、ウレタン、スルホンアミド化合
物ヒドロキシ化合物を加えることができる。

【０１５２】また、上記発色助剤には熱融解性物質も含
まれる。熱融解性物質は、常温では固体であって加熱に
より融解する融点５０℃〜１５０℃の物質であり、ジア
ゾニウム塩化合物、カップリング成分、或いは有機塩基
等を溶かす物質である。具体的には、カルボン酸アミ
ド、Ｎ置換カルボン酸アミド、ケトン化合物、尿素化合
物、エステル類等が挙げられる。

【０１５３】本発明の感熱記録材料において、発色画像
の光および熱に対する堅牢性を更に向上し、非画像部の
光による黄変をできるだけ軽減する目的で、以下に示す
公知の酸化防止剤等を用いることが好ましい。

【０１５４】上記の酸化防止剤については、例えばヨー
ロッパ公開特許第２２３７３９号公報、同３０９４０１
号公報、同第３０９４０２号公報、同第３１０５５１号
公報、同第３１０５５２号公報、同第４５９４１６号公
報、ドイツ公開特許第３４３５４４３号公報、特開昭５
４−４８５３５号公報、同６２−２６２０４７号公報、
同６３−１１３５３６号公報、同６３−１６３３５１号
公報、特開平２−２６２６５４号公報、特開平２−７１
２６２号公報、特開平３−１２１４４９号公報、特開平
５−６１１６６号公報、特開平５−１１９４４９号公
報、アメリカ特許第４８１４２６２号、アメリカ特許第
４９８０２７５号等に記載されている。

【０１５５】更に、酸化防止を目的として、感熱記録材
料や感圧記録材料において既に用いられている公知の各
種添加剤を用いることも有効である。具体例としては、
特開昭６０−１０７３８４号公報、同６０−１０７３８
３号公報、同６０−１２５４７０号公報、同６０−１２
５４７１号公報、同６０−１２５４７２号公報、同６０
−２８７４８５号公報、同６０−２８７４８６号公報、
同６０−２８７４８７号公報、同６０−２８７４８８号
公報、同６１−１６０２８７号公報、同６１−１８５４
８３号公報、同６１−２１１０７９号公報、同６２−１
４６６７８号公報、同６２−１４６６８０号公報、同６
２−１４６６７９号公報、同６２−２８２８８５号公
報、同６３−０５１１７４号公報、同６３−８９８７７
号公報、同６３−８８３８０号公報、同６３−０８８３
８１号公報、同６３−２０３３７２号公報、同６３−２
２４９８９号公報、同６３−２５１２８２号公報、同６
３−２６７５９４号公報、同６３−１８２４８４号公
報、特開平１−２３９２８２号公報、同４−２９１６８
５号公報、同４−２９１６８４号公報、同５−１８８６
８７号公報、同５−１８８６８６号公報、同５−１１０
４９０号公報、同５−１１０８４３７号公報、同５−１
７０３６１号公報、特公昭４８−０４３２９４号公報、
同４８−０３３２１２号公報等に記載されてる化合物を
挙げることができる。

【０１５６】具体的には、６−エトキシ−１−フェニル
−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン、６−エトキシ−１−オクチル−２，２，４−トリメ
チル−１，２−ジヒドロキノリン、６−エトキシ−１−
フェニル−２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−
テトラヒドロキノリン、６−エトキシ−１−オクチル−
２，２，４−トリメチル−１，２，３，４−テトラヒド
ロキノリン、シクロヘキサン酸ニッケル、２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−２−エチルヘキサン、２
−メチル−４−メトキシ−ジフェニルアミン、１−メチ
ル−２−フェニルインドール等が挙げられる。

【０１５７】これらの酸化防止剤は、ジアゾニウム塩化
合物１質量部に対して０．０５〜１００質量部の割合で
添加することが好ましく、更には０．２〜３０質量部で
あることが好ましい。

【０１５８】上記した公知の酸化防止剤はジアゾニウム
塩化合物と共にマイクロカプセル中に含有させて用いる
ことも、あるいはカップリング成分や有機塩基、その他
の発色助剤と共に、固体分散物として、もしくは適当な
乳化助剤と共に乳化物にして用いることも、あるいはそ
の両方の形態で用いることもできる。またこれらの酸化
防止剤は単独での使用のみならず、複数併用して使用す
ることもできる。また、感熱記録層上に設けた保護層に
添加させることもできる。

【０１５９】これらの酸化防止剤は同一層に添加しなく
てもよい。更にこれらの酸化防止剤を組み合わせて複数
用いる場合には、アニリン類、アルコキシベンゼン類、
ヒンダードフェノール類、ヒンダードアミン類、ハイド
ロキノン誘導体、りん化合物、硫黄化合物の様に構造的
に分類し、互いに異なる構造のものを組み合わせてもよ
いし、同一のものを複数組み合わせることもできる。

【０１６０】更に、本発明の感熱記録材料には、記録後
の地肌部の黄着色を軽減する目的で光重合性組成物等に
用いられる遊離基発生剤（光照射により遊離基を発生す
る化合物）を加えることもできる。遊離基発生剤として
は、芳香族ケトン類、キノン類、ベンゾイン、ベンゾイ
ンエーテル類、アゾ化合物、有機ジスルフィド類、アシ
ルオキシムエステル類などが挙げられる。添加する量
は、一般式（１）で表されるジアゾニウム塩化合物１質
量部に対して、遊離基発生剤０．０１〜５質量部が好ま
しい。

【０１６１】また同様に黄着色を軽減する目的で、エチ
レン性不飽和結合を有する重合可能な化合物（以下、ビ
ニルモノマーと呼ぶ）を用いることができる。ビニルモ
ノマーとは、その化学構造中に少なくとも１個のエチレ
ン性不飽和結合（ビニル基、ビニリデン基等）を有する
化合物であって、モノマーやプレポリマーの化学形態を
持つものである。これらの例として、不飽和カルボン酸
およびその塩、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アルコー
ルとのエステル、不飽和カルボン酸と脂肪族多価アミン
化合物とのアミド等が挙げられる。ビニルモノマーは一
般式（１）で表されるジアゾニウム塩化合物１質量部に
対して０．２〜２０質量部の割合で用いる。

【０１６２】上記遊離基発生剤やビニルモノマーは、ジ
アゾニウム塩化合物と共にマイクロカプセル中に含有し
て用いることもできる。更に、本発明の感熱記録材料に
おいて上記素材の他に酸安定剤としてクエン酸、酒石
酸、シュウ酸、ホウ酸、リン酸、ピロリン酸等を添加す
ることができる。

【０１６３】（感熱記録材料の構成）本発明の感熱記録
材料は、ジアゾニウム塩化合物を含有したマイクロカプ
セル、カプラー化合物、ヒンダードアミン化合物、その
他必要に応じて使用される添加物等を含有した塗布液を
調製し、紙や合成樹脂フィルム等の支持体の上にバー塗
布、ブレード塗布、エアナイフ塗布、グラビア塗布、ロ
ールコーティング塗布、スプレー塗布、ディップ塗布、
カーテン塗布等の塗布方法により塗布乾燥して、固型分
２．０〜３０ｇ／ｍ²の感熱層が設けられる。

【０１６４】本発明の感熱記録材料においては、マイク
ロカプセル、カプラー化合物、ヒンダードアミン化合
物、有機塩基などが同一層に含まれていてもよいが、別
層に含まれるような積層型の構成をとることもできる。
また、支持体の上に特願昭５９−１７７６６９号明細書
等に記載されているような中間層を設けた後、感熱層を
塗布することもできる。

【０１６５】本発明の感熱記録材料において使用される
バインダーとしては、公知の水溶性高分子化合物やラテ
ックス類などを使用することができる。水溶性高分子化
合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、デンプン誘導体、カゼイン、アラビ
アゴム、ゼラチン、エチレン−無水マレイン酸共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリビニルア
ルコール、エピクロルヒドリン変成ポリアミド、イソブ
チレン−無水マレインサリチル酸共重合体、ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸アミド等およびこれらの変成物等
が挙げられ、ラテックス類としては、スチレン−ブタジ
エンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブタジエンゴ
ムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等が挙げられ
る。

【０１６６】更には、必要に応じ本発明の感熱記録材料
における感熱記録層上に保護層を設けてもよい。保護層
は必要に応じて二層以上積層してもよく、前記保護層、
バインダー、顔料等から構成される。保護層に用いるバ
インダー材料としては、ポリビニルアルコール、カルボ
キシ変成ポリビニルアルコール、酢酸ビニル−アクリル
アミド共重合体、珪素変性ポリビニルアルコール、澱
粉、変性澱粉、メチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ゼラチン類、
アラビアゴム、カゼイン、スチレン−マレイン酸共重合
体加水分解物、スチレン−マレイン酸共重合物ハーフエ
ステル加水分解物、イソブチレン−無水マレイン酸共重
合体加水分解物、ポリアクリルアミド誘導体、ポリビニ
ルピロリドン、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ア
ルギン酸ナトリウムなどの水溶性高分子化合物、および
スチレン−ブタジエンゴムラテックス、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴムラテックス、アクリル酸メチル−ブ
タジエンゴムラテックス、酢酸ビニルエマルジョン等の
ラテックス類が用いられる。

【０１６７】本発明の感熱記録材料に使用できる顔料と
しては、有機、無機を問わず公知のものを使用すること
ができる。具体的には、カオリン、焼成カオリン、タル
ク、ロウ石、ケイソウ土、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、酸化亜鉛、リトポン、
非晶質シリカ、コロイダルシリカ、焼成石コウ、シリ
カ、炭酸マグネシウム、酸化チタン、アルミナ、炭酸バ
リウム、硫酸バリウム、マイカ、マイクロバルーン、尿
素−ホルマリンフィラー、ポリエステルパーティクル、
セルロースフィラー等が挙げられる。

【０１６８】また、本発明の感熱記録材料において、必
要に応じ公知のワックス、帯電防止剤、消泡剤、導電
剤、蛍光染料、界面活性剤、紫外線吸収剤およびその前
駆体など各種添加剤を使用することもできる。

【０１６９】保護層の水溶性高分子化合物を架橋して、
より一層保存安定性を向上させることもでき、その架橋
剤としては公知の架橋剤を使用することができる。具体
的にはＮ−メチロール尿素、Ｎ−メチロールメラミン、
尿素−ホルマリン等の水溶性初期縮合物、グリオキザー
ル、グルタルアルデヒド等のジアルデヒド化合物類、硼
酸、硼砂等の無機系架橋剤、ポリアミドエピクロルヒド
リンなどが挙げられる。保護層には、さらに公知の顔
料、金属石鹸、ワックス、界面活性剤などを使用するこ
ともできる。保護層の塗布量は０．２〜５ｇ／ｍ²が好
ましく、さらには０．５〜２ｇ／ｍ²が好ましい。また
その膜厚は０．２〜５μｍが好ましく、特に０．５〜２
μｍが好ましい。

【０１７０】本発明の感熱記録材料に使用される支持体
としては、従来の感圧紙や感熱紙、乾式や湿式のジアゾ
複写紙などに用いられる紙支持体はいずれも使用するこ
とができる。具体的には、酸性紙、中性紙、コート紙、
紙にポリエチレン等のプラスチックをラミネートしたプ
ラスチックフィルムラミネート紙、合成紙、ポリエチレ
ンテレフタレートやポリエチレンナフタレート等のプラ
スチックフィルムなどが挙げられる。また支持体のカー
ルバランスを補正するためあるいは裏面からの薬品等の
浸入を防止するために、バックコート層を設けてもよ
く、このバックコート層は上記の保護層と同様にして設
けることができる。更に裏面に接着剤層を介して剥離紙
を組み合わせてラベルの形態にすることも可能である。
前記支持体の厚みとしては２０〜２００μｍが好まし
い。又、支持体と感熱記録層との間に中間層を設けるこ
とも可能である。これに関しては、特開平６１−５４９
８０５公報等に記載されている。

【０１７１】本発明の感熱記録材料においては、互いに
発色色相の異なる感熱記録層を更に積層することによ
り、多色の感熱記録材料とすることができる。更に積層
する感熱記録層としては、光分解性のジアゾニウム塩化
合物を含む感熱記録層が挙げられる。この多色の感熱記
録材料（感光感熱記録材料）については、特開平４−１
３５７８７号公報、同４−１４４７８４号公報、同４−
１４４７８５号公報、同４−１９４８４２号公報、同４
−２４７４４７号公報、同４−２４７４４８号公報、同
４−３４０５４０号公報、同４−３４０５４１号公報、
同５−３４８６０号公報、特願平７−３１６２８０号明
細書等に記載されている。層構成としては特に限定され
るものではないが、特に感光波長が異なるジアゾニウム
塩化合物とこれらジアゾニウム塩化合物と熱時反応して
異色に発色するカプラー化合物とを組み合わせた感熱記
録層を多層に積層した多色感熱記録材料が好ましい。

【０１７２】例えば、支持体側から、ジアゾニウム塩化
合物（最大吸収波長が３５０ｎｍより短い）と該ジアゾ
ニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラー化合物
とを含有する第１の感熱記録層（Ａ層）、極大吸収波長
が３６０±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジ
アゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラー化
合物を含有する第２の感熱記録層（Ｂ層）、極大吸収波
長４００±２０ｎｍであるジアゾニウム塩化合物と該ジ
アゾニウム塩化合物と熱時反応して呈色するカプラー化
合物を含有する第３の感熱記録層（Ｃ層）とするもので
ある。この例において、各感熱記録層の発色色相を減色
混合における３原色、イエロー、マゼンタ、シアンとな
るように選んでおけば、フルカラーの画像記録が可能と
なる。

【０１７３】フルカラー記録材料の場合の層構成は、イ
エロー、マゼンタ、シアンの各発色層はどのように積層
してもよいが、色再現性の点で、支持体側から、イエロ
ー、シアン、マゼンタまたはイエロー、マゼンタ、シア
ンの順に積層するのが好ましい。

【０１７４】この多色感熱記録材料の記録方法は、まず
第３の感熱記録層（Ｃ層）を加熱し、該層に含まれるジ
アゾニウム塩化合物とカプラー化合物とを発色させる。
次に４００±２０ｎｍの光を照射してＣ層中に含まれて
いる未反応のジアゾニウム塩化合物を分解させたのち、
第２の感熱記録層（Ｂ層）が発色するに十分な熱を与
え、該層に含まれているジアゾニウム塩化合物とカプラ
ー化合物とを発色させる。このときＣ層も同時に強く加
熱されるが、すでにジアゾニウム塩化合物は分解してお
り、発色能力が失われているので発色しない。さらに３
６０±２０ｎｍの光を照射してＢ層に含まれているジア
ゾニウム塩化合物を分解して、最後に第１の感熱記録層
（Ａ層）が発色する十分な熱を与えて発色させる。この
ときＣ層、Ｂ層の感熱記録層も同時に強く加熱される
が、すでにジアゾニウム塩化合物は分解しており発色能
力が失われているので発色しない。本発明の感熱記録材
料は上記のような多色感熱記録材料とすることが好まし
い。

【０１７５】多色感熱記録材料とした場合、感熱記録層
相互の混色を防ぐため、中間層を設けることもできる。
この中間層はゼラチン、フタル化ゼラチン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドンなどの水溶性高分子
化合物からなり、適宜各種添加剤を含んでいてもよい。

【０１７６】支持体上に光定着型感熱記録層を有する多
色感熱記録材料の場合、必要に応じてさらにその上層に
光透過率調整層もしくは保護層、または光透過率調整層
および保護層を有することが望ましい。光透過率調整層
については、特開平９−３９３９５号公報、特開平９−
３９３９６号公報、特願平７−２０８３８６号明細書等
に記載されている。

【０１７７】本発明において、光透過率調整層は、紫外
線吸収剤の前駆体として機能する成分を含有しており、
定着に必要な領域の波長の光照射前は紫外線吸収剤とし
て機能しないので、光透過率が高く、光定着型感熱記録
層を定着する際、定着に必要な領域の波長を十分に透過
させ、また、可視光線の透過率も高く、感熱記録層の定
着に支障は生じない。

【０１７８】この紫外線吸収剤の前駆体は、光定着型感
熱記録層の光照射による定着に必要な領域の波長の光照
射が終了した後、光または熱などで反応することにより
紫外線吸収剤として機能するようになり、紫外線領域の
波長の光は紫外線吸収剤によりその大部分が吸収され、
透過率が低くなり、感熱記録材料の耐光性が向上する
が、可視光線の吸収効果がないから可視光線の透過率は
実質的に変わらない。

【０１７９】光透過率調整層は光定着型感熱記録材料中
に少なくとも１層設けることができ、最も望ましくは光
定着型感熱記録層と保護層との間に形成するのがよい
が、光透過率調整層を保護層と兼用するようにしてもよ
い。

【０１８０】本発明においては、上記感熱記録層上に最
大吸収波長が異なるジアゾニウム塩化合物と該ジアゾニ
ウム塩化合物と反応し呈色するカップリング成分とを各
々含有する光定着型感熱記録層を２層設け、この層上に
光透過率調整層、保護層を順次設けるのが望ましい。

【０１８１】前記の光定着に用いられる定着用光源とし
ては、種々の蛍光灯、キセノンランプ、水銀灯などが用
いられる。この発光スペクトルは、感熱記録材料で用い
たジアゾニウム塩化合物の吸収スペクトルとほぼ一致し
ていることが、効率よく光定着させることができるので
好ましい。

【０１８２】本発明においては、感熱記録材料に対し原
稿を通して露光し、画像形成部以外のジアゾニウム塩を
分解して潜像を形成させた後、該感熱記録材料の全体を
加熱して熱現像し画像を得るといった熱現像型の感熱記
録材料として設計することも可能である。

【０１８３】

【実施例】以下、実施例において本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれによって制限されるものではない。
又、以下において特に指定のない場合「部」は「質量
部」を表し、「％」は「質量％」を表す。

【０１８４】［実施例１］ （下塗り層つき支持体）酵素分解ゼラチン（平均分子
量：１００００、ＰＡＧＩ法粘度：１５ｍＰ、ＰＡＧＩ
法ゼリー強度：２０ｇ）４０部を、イオン交換水６０部
に加えて４０℃で撹拌溶解させて、下塗り層用ゼラチン
水溶液を調製した。別途水膨潤性の合成雲母（コープケ
ミカル社製の商品名「ソマシフＭＥ１００」、アスペク
ト比：１０００）８部と水９２部とを混合した後、ビス
コミルで湿式分散し、平均粒径が２．０μｍの雲母分散
液を得た。この雲母分散液に、雲母濃度が５％となるよ
うに水を加え、均一に混合して所望の雲母分散液を調製
した。

【０１８５】次いで、４０℃の４０％の上記下塗り層用
ゼラチン水溶液１００部に、水１２０部及びメタノール
５５６部を加え、十分撹拌混合した後、上記雲母分散液
（５％）２０８部を加えて、十分撹拌混合し、ポリエチ
レンオキサイド系界面活性剤（１．６６％）９．８部を
加えた。そして液温を３５℃〜４０℃に保ち、ゼラチン
硬膜剤としてエチレンジグリシジルエーテル７．３部を
加えて、下塗り層用塗布液（５．７％）を調製した。こ
の下塗り用塗布液を、上質紙の両面にポリエチレンフィ
ルムをラミネートした支持体の片面上に、雲母の塗布量
が０．２ｇ／ｍ²となるように塗布し、下塗り層を形成
した。

【０１８６】（ｉ−２）ジアゾニウム塩内包マイクロカ
プセル液（ｂ）の調製 酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム塩化合物
（Ｂ）（最大吸収波長３６５ｎｍ）３．４部、及び燐酸
トリクレジル５．７部、イソプロピルビフェニル５．７
部、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−
１−オン（チバ・スペシャリティケミカルズ（株）製の
商品名「イルガキェア６５１」）０．２部、ジフェニル
−（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィン
オキサイド（ＢＡＳＦジャパン（株）製の商品名「ルシ
リンＴＰＯ」）０．５部を添加し加熱して均一に溶解し
た。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレンジイソ
シアネート／トリメチロールプロパン付加物とキシリレ
ンジイソシアネート／ビスフェノールＡ付加物との混合
物（武田薬品工業（株）製の商品名「タケネートＤ１１
９Ｎ」（５０％酢酸エチル溶液））１４．１部とポリメ
チレンポリフェニルポリイソシアネート（日本ポリウレ
タン工業（株）製の商品名「ミリオネートＭＲ−２０
０」）０．４部を添加し、均一に撹拌し混合液（II）を
得た。

【０１８７】別途、８％フタル化ゼラチン水溶液６６．
１部に、イオン交換水２５．２部と日本精化（株）製の
「Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８」（５０％）０．４部添加
し、更に上記より得られたジアゾニウム塩化合物（Ｂ）
の混合液（II）を添加し、日本精機製作所（株）製のホ
モジナイザーを用いて、４０℃の下で乳化分散した。得
られた乳化液に水１０部を加え均一化した後、４０℃下
で撹拌しながら０．５時間カプセル化反応を行った後、
５０℃に温度を上げ、２．５時間カプセル化反応を行っ
た。この後、オルガノ（株）製のイオン交換樹脂「アン
バーライトＩＲＡ６８」１５部、オルガノ（株）製の
「アンバーライトＩＲＣ５０」３０部を加え、更に１時
間撹拌した。その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除
き、カプセル液の固形分濃度が２３％になるように濃度
調節し、ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ｂ）を得た。

【０１８８】

【化４９】

【０１８９】（ii−２）カプラー分散乳化液（ｅ）の調
製 酢酸エチル３７．３部に下記カプラー化合物（Ｅ）４．
４７部、トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学（株）
製）１．８７部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイソプ
ロピリデン）ジフェノール（三井石油化学（株）製の商
品名「ビスフェノールＭ」）３．３７部、α−トコフェ
ロール１．４部、チヌビン１２３（チバ・スペシャリテ
ィ・ケミカルズ社製）２．３９部、燐酸トリクレジル
３．４５部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム／
７０％メタノール溶液（竹本油脂（株）製の商品名「パ
イオニンＡ−４１−Ｃ」）１．６３部を溶解し、混合液
（Ｖ）を得た。

【０１９０】別途アルカリ処理低イオンゼラチン（商品
名；＃７５０ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）２５．
５部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．７２８
６部、水酸化カルシウム０．１５３部、イオン交換水１
４３．６部を混合し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用
ゼラチン水溶液を得た。該乳化物作製用ゼラチン水溶液
４９．３部にイオン交換水４５．５部を混合し、更に上
記より得られたカプラー化合物の混合液（Ｖ）を添加
し、日本精機製作所（株）製のホモジナイザーを用いて
乳化分散した。得られたカプラー化合物分散乳化物を減
圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が２
０％になるように濃度調節を行い、カプラー化合物分散
乳化液（ｅ）を得た。

【０１９１】

【化５０】

【０１９２】（iii−２）感熱記録層用塗布液（Ｈ）の
作成 上記ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ｂ）及び上記カプラー化合物分散乳化液（ｅ）を、内
包しているカプラー化合物／ジアゾニウム塩化合物のモ
ル比が３／１になるように混合した。さらに、ポリスチ
レンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液
（５％）をカプセル液量１０部に対し０．１３８５部、
水をカプセル液量１０部に対して３．６５部になるよう
に混合し、感熱記録層用塗布液（Ｈ）を得た。

【０１９３】＜光透過率調整層用塗布液の調製＞ （iv−１）紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液の調
製 酢酸エチル７１部に紫外線吸収剤前駆体として［２−ア
リル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ｔ−オクチルフェニル］ベンゼンスルホナート１
４．５部、２，５−ビス（ｔ−オクチル）ハイドロキノ
ン５．０部、燐酸トリクレジル１．９部、α−メチルス
チレンダイマー（商品名：ＭＳＤ−１００，三井化学
（株）製）５．７部、ドデシルベンゼンスルホン酸カル
シウム／７０％メタノール溶液（商品名パイオニンＡ−
４１−Ｃ，竹本油脂（株）製）０．４５部を溶解し均一
に溶解した。上記混合液にカプセル壁材としてキシリレ
ンジイソシアネート／トリメチロールプロパン付加物
（商品名；タケネートＤ１１０Ｎ（７５質量％酢酸エチ
ル溶液），武田薬品工業（株）製）５４．７部を添加
し、均一に撹拌し紫外線吸収剤前駆体混合液（VII）を
得た。

【０１９４】別途、イタコン酸変性ポリビニルアルコー
ル（商品名：ＫＬ−３１８，クラレ（株）製）５２部に
３０％燐酸水溶液８．９部、イオン交換水５３２．６部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液用Ｐ
ＶＡ水溶液を作成した。上記紫外線吸収剤前駆体マイク
ロカプセル液用ΡＶＡ水溶液５１６．０６部に上記紫外
線吸収剤前駆体混合液（VII）を添加し、ホモジナイザ
ー（日本精機製作所（株）製）を用いて２０℃の下で乳
化分散した。得られた乳化液にイオン交換水２５４．１
部を加え均一化した後、４０℃下で撹拌しながら３時間
カプセル化反応を行った。この後、イオン交換樹脂アン
バーライトＭＢ−３（オルガノ（株）製）９４．３部を
加え、更に１時間撹拌した。その後、イオン交換樹脂を
濾過して取り除きカプセル液の固形分濃度が１３．５％
になるように濃度調節した。このカプセル液８５９．１
部にカルボキシ変性スチレンブタジエンラテックス（商
品名：ＳＮ−３０７，（４８％水溶液），住友ノーガタ
ック（株）製）２．４１６部、イオン交換水３９．５部
を混合し、紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液を得
た。

【０１９５】（iv−２）光透過率調整層用塗布液の調製 上記紫外線吸収剤前駆体マイクロカプセル液１０００
部、Ｎ−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−
Ｎ−プロピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メガファ
ックＦ−１２０，大日本インキ化学工業（株））（５％
水溶液）５．２部、４％水酸化ナトリウム水溶液７．７
５部、４−｛（４−ノニルフェノキシ）−トリオキシエ
チレン｝ブチルスルホン酸ナトリウム２．０％水溶液
（三協化学（株）製）７３．３９部を混合し、光透過率
調整層用塗布液を得た。

【０１９６】＜保護層用塗布液の調製＞ （ｖ−１）保護層用ポリビニルアルコール溶液の調製 ビニルアルコール−アルキルビニルエーテル共重合物
（商品名：ＥＰ−１３０，電気化学工業（株）製）１６
０部、アルキルスルホン酸ナトリウムとポリオキシエチ
レンアルキルエーテル燐酸エステルとの混合液（商品
名：ネオスコアＣＭ−５７（５４％水溶液），東邦化学
工業（株）製）８．７４部、イオン交換水３８３２部を
混合し、９０℃のもとで１時間溶解し均一な保護層用ポ
リビニルアルコール溶液を得た。

【０１９７】（ｖ−２）保護層用顔料分散液の調製 硫酸バリウム（商品名：ＢＦ−２１Ｆ，硫酸バリウム含
有量９３％以上，堺化学工業（株）製）８部に陰イオン
性特殊ポリカルボン酸型高分子活性剤（商品名：ポイズ
５３２Ａ（４０％水溶液），花王（株）製）０．２部、
イオン交換水１１．８部を混合し、ダイノミルにて分散
して保護層用顔料分散液を調製した。

【０１９８】（ｖ−３）保護層用マット剤分散液の調製 小麦澱粉（商品名：小麦澱粉Ｓ，新進食料工業（株）
製）２２０部に１−２ベンズイソチアゾリン３オンの水
分散物（商品名：ＰＲＯＸＥＬ Ｂ．Ｄ，Ｉ．Ｃ．Ｉ
（株）製）３．８１部、イオン交換水１９７６．１９部
を混合し、均一に分散し、保護層用マット剤分散液を得
た。

【０１９９】（ｖ−４）保護層用塗布ブレンド液の調製 上記保護層用ポリビニルアルコール溶液１０００部にＮ
−（パーフルオロ−１−オクタンスルホニル）−Ｎ−プ
ロピルアミノ酢酸カリウム塩（商品名：メガファックＦ
−１２０，大日本インキ化学工業（株））（５％水溶
液）４０部、４−｛（４−ノニルフェノキシ）−トリオ
キシエチレン｝ブチルスルホン酸ナトリウム２．０質量
％水溶液（三協化学（株）製）５０部、上記保護層用顔
料分散液４９．８７部、上記保護層用マット剤分散液１
６．６５部、ステアリン酸亜鉛分散液（商品名：ハイド
リンＦ１１５，２０．５％水溶液，中京油脂（株）製）
を均一に混合し保護層用塗布ブレンド液を得た。

【０２００】（各感熱記録層用塗布液の塗布）上記下塗
り層の上に、下から、上記感熱記録層用塗布液（Ｈ）、
上記光透過率調整層用塗布液、上記保護層用塗布液の順
に４層同時に連続塗布し、温度３０℃湿度３０％、及び
温度４０℃湿度３０％の条件で連続に乾燥して、シアン
発色感熱記録材料を得た。

【０２０１】上記感熱記録層用塗布液（Ｈ）の塗布量
は、液中に含まれるジアゾニウム塩化合物（Ｂ）の塗布
量が、固形分で０．４０ｍｍｏｌ／ｍ²となるように、
塗布を行った。又、上記中間層用塗布液は固形分塗布量
が夫々３．２５ｇ／ｍ²に、上記光透過率調整層用塗布
液は固形分塗布量が２．３５ｇ／ｍ²に、上記保護層は
固形分塗布量が１．３９ｇ／ｍ²となるように、塗布を
行った。

【０２０２】（評価）＜熱記録＞ その後、京セラ製サーマルヘッドＫＳＴ型を用い、発色
濃度が１．１となるように、単位体積あたりの記録エネ
ルギーが８０〜１００ｍＪ／ｍｍ²となるようにサーマ
ルヘッドに対する印画電力、パルス巾を決め、該感熱記
録材料を印画した後、発光中心波長が３６５ｎｍ、出力
が４０Ｗの紫外線ランプを用いて２０秒間照射した。得
られた画像はシアン色を呈した。

【０２０３】＜耐光性評価＞初期画像濃度が１．１に熱
記録されたサンプルを、蛍光灯耐光性試験機を用い、光
照射強度が３２，０００Ｌｕｘにて７２時間照射した
時、及びキセノン（Ｘｅ）ランプで２４時間照射した時
の画像部濃度を測定した。光照射後の画像部の濃度が高
い方が、画像耐光性に優れている。これらの評価の結果
を表１に示した。

【０２０４】［実施例２〜５、比較例１］実施例１の
（ii−２）カプラー分散乳化液（ｅ）の調製において、
チヌビン１２３の２．３９部の代わりに、チヌビン７７
０ＤＦ、チヌビン７６５、チヌビン１２３（添加量は２
倍の４．７８部）、アデカスタブＬＡ−６３Ｐ（旭電化
（株）製）の２．３９部、及び無添加を夫々用いて、実
施例１と同様にして、実施例２〜５及び比較例１の感熱
記録材料サンプルを作製し、前記と同様に評価して結果
を表１に示した。

【０２０５】［実施例６］ ＜ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液の調製＞ （ｉ−１）ジアゾニウム塩内包マイクロカプセル液
（ａ）の調製；酢酸エチル１５．０部に、下記ジアゾニ
ウム塩化合物（Ａ）（最大吸収波長４２０ｎｍ）３．２
部及びフタル酸ジフェニル１０．７部を添加し、加熱し
て均一に溶解した。上記混合液に、カプセル壁材として
キシリレンジイソシアネート／トリメチロールプロパン
付加物とキシリレンジイソシアネート／ビスフェノール
Ａ付加物との混合物（武田薬品工業（株）製の商品名
「タケネートＤ１１９Ｎ」（５０％酢酸エチル溶液））
９．７部を添加し、均一に撹拌し混合液（Ｉ）を得た。

【０２０６】別途、８％フタル化ゼラチン水溶液６５部
に、イオン交換水１８．１部、日本精化（株）製の「Ｓ
ｃｒａｐｈ ＡＧ−８」（５０％）０．３８部添加し、
更に上記より得られたジアゾニウム塩化合物（Ａ）の混
合液（Ｉ）を添加し、日本精機製作所（株）製のホモジ
ナイザーを用いて、４０℃の下で乳化分散した。得られ
た乳化液に水１０部を加え均一化した後、４０℃下で撹
拌しながら３時間カプセル化反応を行った。この後、オ
ルガノ（株）製のイオン交換樹脂「アンバーライトＩＲ
Ａ６８」４．６部、オルガノ（株）製の「アンバーライ
トＩＲＣ５０」９．２部を加え、更に１時間撹拌した。
その後、イオン交換樹脂を濾過して取り除き、５％のハ
イドロキノン水溶液０．７部を添加し撹拌した後、カプ
セル液の固形分濃度が２４．５％になるように濃度調節
し、ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ａ）を得た。

【０２０７】

【化５１】

【０２０８】（ｉ−３）ジアゾニウム塩内包マイクロカ
プセル液（ｃ）の調製 酢酸エチル１５．１部に、下記ジアゾニウム塩化合物
（Ｃ）（最大吸収波長３５０ｎｍ以下）４．６部及びフ
ェニル−２−（ベンゾイルオキシ）安息香酸エステル１
０．４部を添加し、加熱して均一に溶解した。上記混合
液に、カプセル壁材としてキシリレンジイソシアネート
／トリメチロールプロパン付加物（武田薬品工業（株）
製の商品名「タケネートＤ１１０Ｎ」（７５％酢酸エチ
ル溶液））６．１部とポリメチレンポリフェニルポリイ
ソシアネート（日本ポリウレタン工業（株）製の商品名
「ミリオネートＭＲ−２００」）２．４部を添加し、均
一に撹拌し混合液（III）を得た。

【０２０９】別途、上記フタル化ゼラチン水溶液６２．
７部にイオン交換水１３．８部、日本精化（株）製の
「Ｓｃｒａｐｈ ＡＧ−８」（５０％）０．４１部添加
し、更に上記より得られたジアゾニウム塩化合物（Ｃ）
の混合液（III）を添加し、日本精機製作所（株）製の
ホモジナイザーを用いて、４０℃の下で乳化分散した。
得られた乳化液に水７０部を加え均一化し、４０℃下で
撹拌しながら１．０時間カプセル化反応を行った後、６
０℃に温度を上げ２．０時間カプセル化反応を行った。
この後、液温を４０℃に下げた後、オルガノ（株）製の
イオン交換樹脂「アンバーライトＩＲＡ６８」７．５
部、オルガノ（株）製の「アンバーライトＩＲＣ５０」
１５部を加え、更に１時間撹拌した。その後、イオン交
換樹脂を濾過して取り除き、５％のハイドロキノン水溶
液０．２１部を添加し撹拌した後、カプセル液の固形分
濃度が２０％になるように濃度調節し、ジアゾニウム塩
化合物内包マイクロカプセル液（ｃ）を得た。

【０２１０】

【化５２】

【０２１１】＜カプラー分散乳化液の調製＞ （ii−１）カプラー分散乳化液（ｄ）の調製 酢酸エチル３１．９部に、下記カプラー化合物（Ｄ）
５．２部、トリフェニルグアニジン（保土ヶ谷化学
（株）製）３．３部、４，４’−（ｍ−フェニレンジイ
ソプロピリデン）ジフェノール（三井石油化学（株）製
の商品名「ビスフェノールＭ」）２０部、４−（２−エ
チル−１−ヘキシルオキシ）ベンゼンスルホン酸アミド
（マナック（株）製）１３．３部、４−ｎ−ペンチルオ
キシベンゼンスルホン酸アミド（マナック（株）製）
６．８部、３，３，３’，３’−テトラメチル−５，
５’，６，６’−テトラ（１−プロピロキシ）−１，
１’−スピロビスインダン（三協化学（株）製）１．６
部、トリクレジルフォスフェート６．８部、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム／７０％メタノール溶液
（竹本油脂（株）製の商品名「パイオニンＡ−４１−
Ｃ」）４．２部を溶解し、混合液（IV）を得た。

【０２１２】別途アルカリ処理低イオンゼラチン（商品
名；＃７５０ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）２５．
５部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．７２８
６部、水酸化カルシウム０．１５３部、イオン交換水１
４３．６部を混合し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用
ゼラチン水溶液を得た。該乳化物作製用ゼラチン水溶液
１５８．１部にイオン交換水１３７．５部を混合し、更
に上記より得られたカプラー化合物の混合液（IV）を添
加し、日本精機製作所（株）製のホモジナイサーを用い
て乳化分散した。得られたカプラー化合物分散乳化物を
減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分濃度が
２０％になるように濃度調節を行い、カプラー化合物分
散乳化液（ｄ）を得た。

【０２１３】

【化５３】

【０２１４】（ii−３）カプラー分散乳化液（ｆ）の調
製 酢酸エチル４９部に、下記カプラー化合物（Ｆ）６．０
部、トリフェニルグアニジン（保土ケ谷化学（株）製）
１．９部、燐酸トリクレジル１１．５部、ドデシルベン
ゼンスルホン酸カルシウム／７０％メタノール溶液（竹
本油脂（株）製の商品名「パイオニンＡ−４１−Ｃ」）
０．８部を溶解し、混合液（VI）を得た。

【０２１５】別途アルカリ処理低イオンゼラチン（商品
名；＃７５０ゼラチン、新田ゼラチン（株）製）２５．
５部、１，２−ベンゾチアゾリン−３−オン（３．５％
メタノール溶液、大東化学工業所（株）製）０．７２８
６部、水酸化カルシウム０．１５３部、イオン交換水１
４３．６部を混合し、５０℃にて溶解し、乳化物作製用
ゼラチン水溶液を得た。該乳化物作製用ゼラチン水溶液
７７部に、イオン交換水１０４部を混合し、更に上記よ
り得られたカプラー化合物の混合液（VI）を添加し、日
本精機製作所（株）製のホモジナイザーを用いて、４０
℃の下で乳化分散した。得られたカプラー化合物分散乳
化物を減圧、加熱し、酢酸エチルを除去した後、固形分
濃度が１７．５％になるように濃度調節を行った。

【０２１６】

【化５４】

【０２１７】＜感熱記録層用塗布液の調製＞（iii−
１）感熱記録層用塗布液（Ｇ）の作成 上記ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ａ）及び上記カプラー化合物分散乳化液（ｄ）を、内
包しているカプラー化合物／ジアゾニウム塩化合物のモ
ル比が２／１になるように混合した。更に、ポリスチレ
ンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）水溶液（５
％）をカプセル液量１０部に対し、０．２部になるよう
に混合し、感熱記録層用塗布液（Ｇ）を得た。

【０２１８】（iii−３）感熱記録層用塗布液（Ｉ）の
作成 上記ジアゾニウム塩化合物内包マイクロカプセル液
（ｃ）および上記カプラー化合物分散乳化液（ｆ）を、
内包しているカプラー化合物／ジアゾニウム塩化合物の
モル比が３／１になるように混合した。さらに、水をカ
プセル液量１０部に対して０．８６部、４，４’−ビス
トリアジニルアミノスチルベン−２，２’−ジスルホン
酸誘導体を含む蛍光増白剤（商品名；ケイコールＢＸＮ
Ｌ（２８％），日本曹達（株）製）が０．１６６部にな
るように混合し、感熱記録層用塗布液（Ｉ）を得た。

【０２１９】＜中間層用塗布液の調製＞１５％アルカリ
処理低イオンゼラチン（商品名；＃７５０ゼラチン，新
田ゼラチン（株）製）水溶液１０．０部、４−［（４−
ノニルフェノキシ）−トリ（オキシエチレン）］ブチル
スルホン酸ナトリウム（三協化学（株）製 ２．０％水
溶液）０．０５部、硼酸（４．０％水溶液）１．５部、
ポリスチレンスルホン酸（一部水酸化カリウム中和型）
水溶液（５％）０．１９部、Ｎ，Ｎ’−エチレン−ビス
（ビニルスルホニルアセトアミド）、Ｎ，Ｎ’−トリメ
チレン−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）、およ
びクエン酸ナトリウムの混合水溶液（４％）（和光純薬
（株）製）４．５３部、イオン交換水０．６７部を混合
し、中間層用塗布液とした。

【０２２０】＜各感熱記録層用塗布液の塗布＞上記下塗
り層の上に、下から、上記感熱記録層用塗布液（Ｉ）、
上記中間層用塗布液、上記感熱記録層用塗布液（Ｈ）、
上記中間層用塗布液、上記感熱記録層用塗布液（Ｇ）、
上記光透過率調整層用塗布液、上記保護層用塗布液の順
に７層同時に連続塗布し、温度３０℃湿度３０％、およ
び温度４０℃湿度３０％の条件で連続に乾燥して多色感
熱記録材料を得た。

【０２２１】この際上記感熱記録層用塗布液（Ｉ）の塗
布量は液中に含まれるジアゾニウム塩化合物（Ｃ）の塗
布量が固形分塗布量で０．４２ｍｍｏｌ／ｍ²となるよ
うに、同様に上記感熱記録層用塗布液（Ｈ）の塗布量は
液中に含まれるジアゾニウム塩化合物（Ｂ）の塗布量が
固形分塗布量で０．４０ｍｍｏｌ／ｍ²となるように、
同様に上記感熱記録層用塗布液（Ｇ）の塗布量は液中に
含まれるジアゾニウム塩化合物（Ａ）の塗布量が固形分
塗布量で０．３０ｍｍｏｌ／ｍ²となるように塗布を行
った。また、上記中間層用塗布液は固形分塗布量がそれ
ぞれ３．２５ｇ／ｍ²、上記上記光透過率調整層用塗布
液は固形分塗布量が２．３５ｇ／ｍ²、保護層は固形分
塗布量が１．３９ｇ／ｍ²となるように塗布を行った。
前記と同様に評価して、結果を表１に示した。

【０２２２】［比較例２］実施例６において用いた感熱
記録層用塗布液（Ｈ）の代わりに、比較例１で用いたも
のを使用した以外は、実施例６と同様にして多色感熱記
録材料サンプルを作製し、前記と同様に評価して結果を
表１に示した。

【０２２３】

【表１】

【０２２４】以上の結果より、感熱記録材料の感熱記録
層にヒンダードアミン化合物を含有することで、本発明
の感熱記録材料は耐光性が高く，画像保存性に優れてい
ることが分かった。

【０２２５】

【発明の効果】本発明の記録材料は、特定の主吸収波長
のジアゾニウム塩化合物およびカップリング色素を用い
るため十分高い発色濃度が得られ、かつ特定のヒンダー
ドアミン化合物を含むものであるため、耐光性に優れ、
広範な波長領域の光に曝された場合や高温環境下でも地
肌カブリがなく、画像保存性に優れている。また、本発
明の記録材料は、一般式（II）で表される化合物を含有
することで画像の耐光性を更に向上させることができ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、少なくともジアゾニウム塩
   及び該ジアゾニウム塩と反応して発色させるカプラー化
   合物を含有する感熱記録層を、１層以上設けた感熱記録
   材料において、 （１）該ジアゾニウム塩が、マイクロカプセル中に内包
   されており、 （２）該ジアゾニウム塩の主吸収波長（λｍａｘ）が、
   ３６０±３０ｎｍの範囲にあり、 （３）該ジアゾニウム塩と上記カプラー化合物が反応し
   て生成する色素の主吸収波長（λｍａｘ）が、６００〜
   ８００ｎｍの範囲にあり、 （４）上記発色層中に、ヒンダードアミン化合物を含有
   する、ことを特徴とする感熱記録材料。
2. 【請求項２】 前記ヒンダードアミン化合物が、ピペリ
   ジンの２位及び６位の炭素上の全ての水素がメチル基で
   置換された構造を有するアミン化合物である請求項１に
   記載の感熱記録材料。
3. 【請求項３】 前記ヒンダードアミン化合物が、下記一
   般式（Ｉ）で表わされる置換基を、少なくとも１個保有
   する化合物の１種以上である請求項１に記載の感熱記録
   材料。 【化１】
4. 【請求項４】 前記発色層中に、下記一般式（II）で表
   わされる化合物の１種以上を含有する請求項１から３の
   いずれかに記載の感熱記録材料。 【化２】 〔式（II）中、Ｒ¹とＲ²は、夫々独立に水素原子又はア
   ルキル基を表す。Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶は、夫々独立に水
   素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アル
   キルチオ基、アシルアミノ基、水酸基、又はハロゲン原
   子を表す。ＯＲ ¹とＯＲ²の内少なくとも一つは、これら
   のオルト位にあるＲ³〜Ｒ⁶のいずれかと互いに結合して
   ５員若しくは６員環を形成してもよく、又、Ｒ³〜Ｒ⁶の
   内互いにオルト位の関係にある少なくとも一組が、互い
   に結合して５員若しくは６員環を形成してもよい。〕
5. 【請求項５】 前記ヒンダードアミン化合物の総添加量
   が、前記カプラー化合物に対して、モル比で０．０５〜
   ５．０倍である、若しくは質量比で０．１〜５．０倍で
   ある請求項１から４のいずれかに記載の感熱記録材料。