JP2002316986A - 新規ヘテロ環式化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規ヘテロ環式化合物の提供。 【解決手段】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、 【化２】 部分は、下記式、 【化３】 （ここで、Ｚ¹はＯ又はＳを示し、そしてＺ²はＣＨ₂、
Ｏ又はＳを示す）、又は 【化４】 を示し、ＡはＳ、Ｏ及びＮよりなる群から選ばれる１〜
３個のヘテロ原子を含む５員または６員のヘテロアリー
ル基を示し、前記ヘテロアリール基は任意にハロゲンあ
るいはＣ₁〜Ｃ₄のアルキル基で置換されてもよく、Ｘは
ＣＨ又はＮを示し、ＹはＮＯ₂又はＣＮを示し、及びＲ¹
は水素又はＣＨ₃を示す、ヘテロ環式化合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、新規ヘテロ環式化合物、その製
法及び殺虫剤としての利用に関する。本願出願日前公知
のADVANCES IN PESTICIDE SCIENCE Part 2（１９７８年
７月２４−２８日、スイス連邦、チューリッヒで行なわ
れた、国際農薬化学大会のシンポジウム論集、パーガモ
ン プレス出版）２０６〜２１７頁には、２−（ニトロ
メチレン）オキサゾリジン等の殺虫活性について記載さ
れている。

【０００２】このたび、本発明者等は下記式（Ｉ）の新
規ヘテロ環式化合物を見い出した。

【化９】 （式中、Ａは、Ｓ、Ｏ又はＮから選ばれるヘテロ原子１
−３個を含む、５員環又は６員環のヘテロアリール基を
示し、該ヘテロアリール基は、ハロゲン原子又は炭素数
１−４のアルキル基によって置換されていてもよい。

【０００３】Ｚは、ＣＨ₂ 、Ｏ、Ｓ及びＮ−Ｒ² より成
る群から任意に選ばれる直鎖の３員を示し、ここで、Ｚ
の少なくとも１つは、Ｏ、Ｓ及びＮ−Ｒ² を示す、Ｅ
は、ＣＨ₂ 、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｒ² を示し、Ｒ² は水素原
子、炭素数１−４のアルキル基、炭素数１−４のアルコ
キシ基、又は

【化１０】 （ここでＲ³ は水素原子又はハロゲン原子を示す）を示
し、Ｘは、ＣＨ又はＮを示し、Ｙは、ニトロ基又はシア
ノ基を示し、そしてＲ¹ は水素原子又はメチル基を示
す。）

【０００４】本発明の式（Ｉ）の化合物は、例えば下記
の方法により合成することができる。 製法ａ）

【化１１】 （式中、Ａ及びＲ¹ は前記と同じ、Hal はハロゲン原子
を示す）で表わされる化合物と、式

【化１２】 （式中、Ｚ、Ｅ、Ｘ及びＹは前記と同じ）で表わされる
化合物とを、反応させることを特徴とする、前記式
（Ｉ）のヘテロ環式化合物の製造方法。

【０００５】本発明式（Ｉ）のヘテロ環式化合物は、強
力な殺虫作用を示す。本発明によれば、式（Ｉ）のヘテ
ロ環式化合物は、例えば、前記ADVANCES INPESTICIDE S
CIENCE 記載の本発明化合物に類似する化合物と比較
し、実質的に極めて卓越した殺虫作用を現わす。本発明
式（Ｉ）に於いて、好ましくは、Ａは、２−クロロピリ
ジン−５−イル又は２−クロロチアゾール−５−イルを
示し、Ｚは、ＣＨ₂ 、Ｏ、Ｓ及びＮ−Ｒ ² より成る群か
ら選ばれる直鎖の３員を示し、ここで、Ｚの少なくとも
１つは、Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｒ² を示す。Ｅは、ＣＨ₂ 、
Ｏ、Ｓ又はＮ−Ｒ² を示し、Ｒ² は、炭素数１−３のア
ルキル基、炭素数１−３のアルコキシ基又は２−クロロ
ピリジン−５−イルメチルを示し、Ｘは、Ｎを示し、Ｙ
は、ニトロ基又はシアノ基を示す。

【０００６】製法ａ）に於いて原料として例えば、２−
クロロ−５−クロロメチルピリジンと３−シアノイミノ
モルホリンとを用いると、下記の反応式で表わされる。

【化１３】 上記製法ａ）に於いて、原料である式（ＩＩ）の化合物
は、前記Ａ、Ｒ¹ 、及びHal の定義に基づいたものを意
味し、Ａ及びＲ¹ は、好ましくは、前記の好ましい定義
と同義を示す。そしてHal は好ましくは、塩素原子を示
す。

【０００７】式（ＩＩ）の化合物はすでに公知のもので
ある、その代表例として例えば、２−クロロ−５−クロ
ロメチルピリジン、５−クロロメチル−３−メチルイソ
オキサゾール、５−クロロメチル−２−クロロチアゾー
ル、５−クロロメチル−２−メチルチアゾール、５−ク
ロロメチル−２−フルオロピリジン、２−ブロモ−５−
クロロメチルピリジン、５−クロロメチル−２−メチル
ピリジン等を例示できる。上記製法ａ）に於いて原料で
ある式（ＩＩＩ）の化合物は、前記Ｚ、Ｅ、Ｘ及びＹの
定義に基づいたものを意味し、好ましくは、前記好まし
い定義である。

【０００８】式（ＩＩＩ）の化合物は、新規化合物を包
含し、例えば、３−シアノイミノモルホリンは、式

【化１４】 （式中Ｒ⁴ は低級アルキルを示す）で表わされる化合物
とシアナミドとを反応させることにより得られる。式
（ＩＶ）の化合物は、新規化合物であり、例えば式

【化１５】 で表わされる３−モルホリノンと式 （ R⁴O )₂ SO₂ （Ｖ） （式中Ｒ⁴ は前記と同じ）で表わされる化合物とを反応
させることにより得られる。

【０００９】３−モルホリノンは、すでに Chemical Ab
stract（ケミカル アブストラクト）４７巻−2761e 等
に記載された公知のものであり、また式（Ｖ）で表わさ
れる化合物も有機化学の分野ではよく知られたものであ
る。また、式（ＩＩＩ）に包含される３−ニトロイミノ
モルホリンは、式

【化１６】 で表わされる３−アミノ−２Ｈ−１，４−ジヒドロオキ
サジンと発煙硝酸とを反応させることにより得られる。
上記式（ＶＩ）の化合物は、新規化合物であり、例え
ば、前記式（ＩＶ）の化合物とアンモニアを反応させる
ことにより得られる。

【００１０】また、式（ＩＩＩ）に包含される３−ニト
ロメチレンモルホリンは、前記式（ＩＶ）で表わされる
化合物とニトロメタンとを反応させることにより得られ
る。式（ＩＩＩ）の化合物が式

【化１７】 （式中、Ｒ² 及びＹは前記と同じ）で示される場合の化
合物は、 式 R²−NH₂ （ＶＩＩ） （式中、Ｒ² は前記と同じ）で表わされる化合物とホル
マリンおよびニトログアニジン又はシアノグアニジンと
を反応させることにより得られる。

【００１１】上記製法ａ）の実施に際しては、適当な希
釈剤として、すべての不活性な溶媒を挙げることができ
る。斯かる希釈剤の例としては、水；脂肪族、環脂肪族
および芳香族炭化水素類（場合によっては塩素化されて
もよい）例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、石油エー
テル、リグロイン、ベンゼン、トルエン、キシレン、メ
チレンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素、エチレ
ンクロライド、１，２−ジクロロエタン、クロロベンゼ
ン、ジクロロベンゼン；その他、エーテル類例えば、ジ
エチルエーテル、メチルエチルエーテル、ジ−iso −プ
ロピルエーテル、ジブチルエーテル、プロピレンオキサ
イド、ジオキサン、テトラヒドロフラン；ケトン類例え
ばアセトン、メチルエチルケトン、メチル−iso −プロ
ピルケトン、メチル−iso −ブチルケトン；ニトリル類
例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、アクリロ
ニトリル；アルコール類例えば、メタノール、エタノー
ル、iso −プロパノール、ブタノール、エチレングリコ
ール；エステル類例えば、酢酸エチル、酢酸アミル；酸
アミド類例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセ
トアミド；スルホン、スルホキシド類例えば、ジメチル
スルホキシド、スルホラン；および塩基例えば、ピリジ
ン等を挙げることができる。

【００１２】製法ａ）は、酸結合剤の存在下で行うこと
ができ、斯かる酸結合剤としては、例えば、アルカリ金
属の水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩およびアルコラート等
や、第３級アミン類例えば、トリエチルアミン、ジエチ
ルアニリン、ピリジン等を挙げることができる。製法
ａ）は、実質的に広い温度範囲内において実施すること
ができる。一般には、約０〜約１００℃、好ましくは約
３０〜約８０℃の間で実施できる。また、諸反応は常圧
の下で行うことが望ましいが、加圧又は減圧下で操作す
ることもできる。製法ａ）を実施するに当っては、例え
ば式（ＩＩＩ）の化合物１モルに対し、式（ＩＩ）の化
合物を等モル量乃至１．１倍モル、不活性溶媒例えばア
セトニトリル中、等モル量乃至１．２倍モル量の炭酸カ
リウムの存在下で反応させることによって目的化合物を
得ることができる。

【００１３】本発明の式（Ｉ）化合物は、強力な殺虫作
用を現わす。従って、それらは、殺虫剤として、使用す
ることができる。そして、本発明の式（Ｉ）活性化合物
は、栽培植物に対し、薬害を与えることなく、有害昆虫
に対し的確な防除効果を発揮する。また本発明化合物は
広範な種々の害虫、有害な吸液昆虫、かむ昆虫およびそ
の他の植物寄生害虫、貯蔵害虫、衛生害虫等の防除のた
めに使用でき、それらの駆除撲滅のために適用できる。

【００１４】そのような害虫類の例としては、以下の如
き害虫類を例示することができる。昆虫類として、鞘翅
目害虫、例えばアズキゾウムシ(Callosobruchus chinen
sis)、コクゾウムシ(Sitophilus zeamais)、コクヌスト
モドキ (Tribolium castaneum)、オオニジユウヤホシテ
ントウ（Epilachna vigintioctomaculata)、トビイロム
ナボソコメツキ(Agriotes fuscicollis)、ヒメコガネ
（Anomala rufocuprea）、コロラドポテトビートル（Le
ptinotarsa decemlineata ）、ジアブロテイカ（Diabro
tica spp. ）、マツノマダラカミキリ（Monochamus alt
ernatus ）、イネミズゾウムシ（Lissorhoptrus oryzop
hilus)、ヒラタキクイムシ（Lyctus bruneus）；

【００１５】鱗翅目虫、例えばマイマイガ（Lymantria
dispar）、ウメケムシ（Malacosoma neustria ）、アオ
ムシ（Pieris rapae) 、ハスモンヨトウ（Spodoptera l
itura)、ヨトウ（Mamestra brassicae）、ニカメイチニ
ウ(Chilo suppressalis)、アワノメイガ（Pyrausta nub
ilalis) 、コナマダラメイガ（Ephestia cautella)、コ
カクモンハマキ（Adoxophyes orana) 、コドリンガ（Ca
rpocapsa pomonella）、カブラヤガ（Agrotis fucosa
)、ハチミツガ（Galleria mellonella)、コナガ (Plut
ella maculipennis)、ミカンハモグリガ (Phyllocnisti
s citrella) ；

【００１６】半翅目虫、例えばツマグロヨコバイ（Neph
otettix cincticeps）、トビイロウンカ（Nilaparvatal
ugens）、クワコナカイガラムシ（Pseudococcus comste
cki）、ヤノネカイガラムシ（Unaspis yanonensis）、
モモアカアブラムシ（Myzus persicae）、リンゴアブラ
ムシ（Aphis pomi) 、ワタアブラムシ（Aphis gossypi
i）、ニセダイコンアブラムシ（Rhopalosiphum psedobr
assicas）、ナシグンバイ(Stephanitis nashi）、アオ
カメムシ(Nezara spp.）、トコジラミ（Cimex lectular
ius ）、オンシツコナジラミ(Trialeurodes vaporarior
um) 、キジラミ（Psylla spp. ）；

【００１７】直翅目虫、例えば、チヤバネゴキブリ（Bl
atella germanica）、ワモンゴキブリ（Periplaneta am
ericana ）、ケラ（Gryllotalpa africana）、バッタ
（Locusta migratoria migratoriodes）；等翅目虫、例
えば、ヤマトシロアリ（Deucotermes speratus）、イエ
シロアリ（Coptotermes formosanus）；双翅目虫、例え
ば、イエバエ（Musca domestica)、ネツタイシマカ(Aed
es aegypti) 、タネバエ (Hylemia platura)、アカイエ
カ（Culex pipiens)、シナハマダラカ (Anopheles slne
nsis) 、コガタアカイエカ (Culex tritaeniorhynchu
s)、等を挙げることができる。

【００１８】更に、獣医学の医薬分野においては、本発
明の新規化合物を種々の有害な動物寄生虫（内部および
外部寄生虫）、例えば、昆虫類およびぜん虫に対して使
用して有効である。このような動物寄生虫の例として
は、以下の如き害虫を例示することができる。昆虫類と
しては例えば、ウマバエ（Gastrophilus spp.)、サシバ
エ（Stomoxys spp.)、ハジラミ（Trichodectes spp.)、
サシガメ（Rhodnius spp.)、イヌノミ（Ctenocephalide
s canis)等を挙げることができる。

【００１９】本発明ではこれらすべてを包含する虫類に
対する殺虫作用を有する物質として殺虫剤と呼ぶことが
ある。本発明の式（Ｉ）活性化合物は通常の製剤形態に
することができる。そして斯る形態としては、液剤、エ
マルジョン、懸濁剤、粉剤、泡沫剤、ペースト、粒剤、
エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、マイク
ロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製剤（例
えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カートリッジ、
かん並びにコイル）、そしてＵＬＶ〔コールドミスト
（cold mist)、ウオームミスト（warm mist)〕を挙げる
ことができる。

【００２０】これらの製剤は公知の方法で製造すること
ができる。斯る方法は、例えば、活性化合物を、展開
剤、即ち、液体希釈剤；液化ガス希釈剤；固体希釈剤、
又は担体、場合によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及
び／又は分散剤及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合す
ることによって行なうことができる。展開剤として水を
用いる場合には、例えば、有機溶液は、また補助溶媒と
して使用することができる。液体希釈剤又は担体の例と
しては、たとえば、芳香族炭化水素類（例えば、キシレ
ン、トルエン、アルキルナフタレン等）、クロル化芳香
族又はクロル化脂肪族炭化水素類（例えば、クロロベン
ゼン類、塩化エチレン類、塩化メチレン等）、脂肪族炭
化水素類〔例えば、シクロヘキサン等、パラフィン類
（例えば鉱油留分等）〕、アルコール類（例えば、ブタ
ノール、グリコール及びそれらのエーテル、エステル
等）、ケトン類（例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサノン
等）、強極性溶媒（例えば、ジメチルホルムアミド、ジ
メチルスルホキシド等）そして水も挙げることができ
る。

【００２１】液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガ
スであり、その例としては、例えばブタン、プロパン、
窒素ガス、二酸化炭素、そしてハロゲン化炭化水素類の
ようなエアゾール噴射剤を挙げることができる。固体希
釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン、クレ
ー、タルク、チョーク、石英、アタパルガイド、モンモ
リロナイト、又は珪藻土等)、土壌合成鉱物（例えば、高
分散ケイ酸、アルミナ、ケイ酸塩等）を挙げることがで
きる。粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別さ
れた岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白
雲石等）、無機及び有機物粉の合成粒、そして細粒体又
は有機物質（例えば、おがくず、ココやしの実のから、
とうもろこしの穂軸そしてタバコの茎等）を挙げること
ができる。乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン
及び陰イオン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪
酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエー
テル（例えば、アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アリール
スルホン酸塩等）〕、アルブミン加水分解生成物を挙げ
ることができる。

【００２２】分散剤としては、例えばリグニンサルファ
イト廃液そしてメチルセルロースを包含する。固着剤
も、製剤（粉剤、粒剤、乳剤）に使用することができ、
斯る固着剤としては、カルボキシメチルセルロースそし
て天然及び合成ポリマー（例えば、アラビアゴム、ポリ
ビニルアルコールそしてポリビニルアセテート等）を挙
げることができる。着色剤を使用することもでき、斯る
着色剤としては、無機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタン
そしてプルシアンブルー）、そしてアリザリン染料、ア
ゾ染料又は金属フタロシアニン染料のような有機染料、
そして更に、鉄、マンガン、ボロン、銅、コバルト、モ
リブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量要素を挙げる
ことができる。該製剤は、例えば、前記活性成分を０．
１〜９５重量％、好ましくは０．５〜９０重量％含有す
ることができる。

【００２３】本発明の式（Ｉ）活性化合物は、それらの
商業上、有用な製剤及び、それらの製剤によって調製さ
れた使用形態で、他の活性化合物、例えば、殺虫剤、毒
餌、殺菌剤、殺ダニ剤、殺センチユウ剤、殺カビ剤、生
長調整剤又は除草剤との混合剤として、利用することも
できる。ここで、上記殺虫剤としては、例えば、有機リ
ン剤、カーバメート剤、カーボキシレート系薬剤、クロ
ル化炭化水素系薬剤、微生物より生産される殺虫性物質
を挙げることができる。更に、本発明の式（Ｉ）活性化
合物は、共力剤との混合剤としても、利用することがで
き、斯る製剤及び、使用形態は、商業上有用なものを挙
げることができる。該共力剤は、それ自体、活性である
必要はなく、活性化合物の作用を増幅する化合物であ
る。

【００２４】本発明の式（Ｉ）活性化合物の商業上有用
な使用形態における含有量は、広い範囲内で、変えるこ
とができる。本発明の式（Ｉ）活性化合物の使用上の濃
度は、例えば 0.0000001〜100 重量％であって、好まし
くは、0.0001〜１重量％である。本発明式（Ｉ）化合物
は、使用形態に適合した通常の方法で使用することがで
きる。衛生害虫、貯蔵物に対する害虫に使用される際に
は活性化合物は、石灰物質上のアルカリに対する良好な
安定性はもちろんのこと、木材及び土壌における優れた
残効性によって、きわだたされている。次に実施例によ
り本発明の内容を具体的に説明するが、本発明はこれの
みに限定されるべきものではない。

【００２５】製造例 実施例１

【化１８】 ３−モルホリノン（１０．１ｇ）をトルエン（１００m
l）に溶解し７０℃に加熱し、これにジメチル硫酸（１
２．６ｇ）を３０分にわたって滴下した。その後、６時
間加熱還流した。放冷後、氷浴にて冷しながら無水炭酸
カリウム（１３．８ｇ）を少しづつ加えた。１時間攪拌
後、析出している塩を濾過し、濾液を濃縮すると３−メ
トキシ−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−オキサジンの粗成物
（８ｇ）が得られた。これを３０mlの無水ＴＨＦ（テト
ラヒドロフラン）に溶解し２．９ｇのシアナミドを加え
３時間加熱還流した。減圧下ＴＨＦを留去し残渣をクロ
ロホルムより再結晶すれば２ｇの３−シアノイミノモル
ホリン（ｍｐ．１６９℃〜１７０℃）が得られた。この
３−シアノイミノモルホリン（１．２５ｇ）をアセトニ
トリル（５０ml）に溶解し２−クロロ−５−クロロメチ
ルピリジン（１．６２ｇ）と無水炭酸カリウム（１．４
ｇ）を加え５時間加熱還流した。放冷後、反応液を氷水
に注入し、ジクロロメタンで抽出する。有機層を常法で
処理したものを更にシリカゲルクロマトグラフィーを用
いて精製（溶出液クロロホルム：エタノール ９５：
５）すると目的の４−（２−クロロ−５−ピリジルメチ
ル）−３−シアノイミノモルホリン（０．９ｇ）を得
た。ｍｐ．９７−９８．５℃

【００２６】実施例２

【化１９】 ５−メチル−２−ニトロイミノ−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン（３．０ｇ）をＤＭＦ（２０ml）に
溶解させ０〜５℃で水素化ナトリウム（９５０mgoil fr
ee ）を少しづつ加えた。０〜５℃で１時間攪拌した
後、ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）（２０ml）に溶解
させた２−クロロ−５−クロロメチルピリジン（３．１
ｇ）をこの温度を保ちながらゆっくり滴下し、さらに５
時間攪拌した。反応混合物を氷水に注ぎ塩化メチレンで
数回抽出し、無水硫酸マグネシウムで乾燥させ溶媒を留
去し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー
（溶出液：エタノール：クロロホルム＝１：２０）で精
製し目的の１−（２−クロロ−５−ピリジルメチル）−
５−メチル−２−ニトロイミノ−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン（３．７ｇ）が得られた。ｍｐ．１
６０〜１６１℃

【００２７】実施例３

【化２０】 ５−メチル−２−シアノイミノ−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン（６．０ｇ）、５−クロロ−２−ク
ロロメチルピリジン（７．０ｇ）、無水炭素カリウム
（６．６ｇ）およびアセトニトリル（８０ml）からなる
混合物を１０時間加熱還流させた。放冷後、固型物を濾
別し濾液を減圧下濃縮し、得られた残渣をカラムクロマ
トグラフィー（溶出液エタノール：クロロホルム＝１：
２０）で精製し、目的の１−（２−クロロ−５−ピリジ
ルメチル）−５−メチル−２−シアノイミノ−ヘキサヒ
ドロ−１，３，５−トリアジン（７．９ｇ）が得られ
た。ｍｐ．１９８〜２０２℃

【００２８】実施例４

【化２１】 ５−メトキシ−２−ニトロイミノ−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジンの塩酸塩（１０ｇ）をＤＭＦ（１８
０ml）に懸濁させ０〜５℃で水素化ナトリウム（３．４
ｇ oil free ）を少しづつ加えた。０〜５℃で１時間攪
拌した後、ＤＭＦ（２０ml）に溶解させた２−クロロ−
５−クロロメチルピリジン（７．７ｇ）をこの温度を保
ちながらゆっくり滴下しさらに５時間攪拌した。反応混
合物を氷水に注ぎ塩化メチレンで数回抽出し、無水硫酸
マグネシウムで乾燥させ溶媒を留去し、得られた残渣を
シリカゲルクロマトグラフィー（溶出液エタノール：ク
ロロホルム＝１：２０）で精製し、目的の１−（２−ク
ロロ−５−ピリジルメチル）−５−メトキシ−２−ニト
ロイミノ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン
（８．５ｇ）が得られた。ｍｐ．１５９〜１６３℃ 第１表に上記実施例と同様に合成できる化合物を、上記
化合物と共に示す。

【００２９】

【表１】

【００３０】

【表２】

【００３１】

【表３】

【００３２】

【表４】

【００３３】

【表５】

【００３４】

【表６】

【００３５】

【表７】

【００３６】

【中間体の製法】実施例５

【化２２】 ニトログアニジン（１０ｇ）、メトキシアミン・塩酸塩
（９．６ｇ）、７５％パラホルムアルデヒド（１１．５
ｇ）、トルエン（８０ml）及び触媒量の濃塩酸とからな
る混合物を水を除去しながら３時間加熱還流した。減圧
下に溶媒を留去し白色の結晶５−メトキシ−２−ニトロ
イミノ−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジンの塩酸
塩（１６．２ｇ）を得た。ｍｐ．１６０−１７０℃

【００３７】実施例６

【化２３】 ニトログアニジン（２１ｇ）、４０％メチルアミン水溶
液（１５．７ｇ）およびホルマリン（４０ml）とからな
る混合物を５０〜６０℃で１時間攪拌する。減圧下に溶
媒を留去して得られる残渣をエタノールから再結して、
５−メチル−２−ニトロイミノ−ヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジン（２．６ｇ）が得られる。ｍｐ．２
０６〜２１０℃（分解）

【００３８】

【化２４】 シアノグアニジン（２１ｇ）、４０％メチルアミン水溶
液（１９．4 ｇ）およびホルマリン（４０ml）とからな
る混合物を５０〜６０℃で１時間攪拌する。減圧下に溶
媒を留去して得られる残渣をエタノールから再結晶さ
せ、５−メチル−２−シアノイミノ−ヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン（２４ｇ）が得られる。ｍｐ．
１７０〜１７３℃ 生物試験例−

【００３９】実施例８ 有機リン剤抵抗性ツマグロヨコバイに対する試験 供試薬液の調製 溶 剤：キシロール３重量部 乳化剤：ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
１重量部 適当な活性化合物の調合物を作るために活性化合物１重
量部を前記量の乳化剤を含有する前記量の溶剤と混合
し、その混合物を水で所定濃度まで希釈した。 試験方法：直径１２cmのポットに植えた草丈１０cm位の
稲に、上記のように調製した活性化合物の所定濃度の水
希釈液を１ポット当り１０ml散布した。散布薬液を乾燥
後、直径７cm、高さ１４cmの金網をかぶせ、その中に有
機リン剤に抵抗性を示す系統のツマグロヨコバイの雌成
虫を３０頭放ち、恒温室に置き２日後に死虫数を調べ殺
虫率を算出した。その結果、化合物No. ２，３，１１，
１２，１４，１５，１６，１７，４０は、有効成分量２
００ppm で１００％殺虫率を示した。

【００４０】実施例９ 有機リン剤、及びカーバメート剤抵抗性モモアカアブラ
ムシに対する試験 試験方法：直径１５cmの素焼鉢に植えた高さ約２０cmナ
ス苗（真黒長ナス）に飼育した有機リン剤、及びカーバ
メート剤抵抗性モモアカアブラムシを１苗当り約２００
頭接種し、接種１日後に、実施例８と同様に調製した活
性化合物の所定濃度の水希釈液をスプレーガンを用い
て、充分量散布した。散布後２８℃の温度に放置し、散
布２４時間後に殺虫率を算出した。尚、試験は２回反復
で行った。その結果、化合物No. ２，３，１１，１２，
１４，１５，１６，１７，４０の化合物は、有効成分量
５００ppm で１００％の殺虫率を示した。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/80 １０１ Ａ０１Ｎ 43/80 １０１ 43/836 43/84 １０１ 43/84 １０１ 43/88 １０１ 43/88 １０１ １０４ １０４ Ｃ０７Ｄ 251/08 Ｃ０７Ｄ 251/08 401/14 401/14 403/06 403/06 405/06 405/06 409/06 409/06 413/06 413/06 417/06 417/06 419/06 419/06 Ａ０１Ｎ 43/82 １０４ (72)発明者 服部 ゆみ 東京都八王子市小比企町598 (72)発明者 本田 育郎 東京都田無市南町３−17−７ (72)発明者 渋谷 克彦 東京都八王子市並木町39−15 Ｆターム(参考） 4C063 AA01 AA03 BB03 CC43 CC54 CC58 CC59 CC62 CC67 CC68 CC75 CC92 DD12 DD22 DD29 DD34 DD43 DD51 DD54 DD59 EE03 4H011 AC01 AC02 AC03 BA01 BB09 BB10 BC03 BC07 BC18 BC19 BC20 DA02 DA06 DA15 DA16 DA21 DB04 DB05 DH03 DH10

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、 【化２】 部分は、下記式、 【化３】 （ここで、Ｚ¹はＯ又はＳを示し、そしてＺ²はＣＨ₂、
   Ｏ又はＳを示す）、又は 【化４】 を示し、 ＡはＳ、Ｏ及びＮよりなる群から選ばれる１〜３個のヘ
   テロ原子を含む５員または６員のヘテロアリール基を示
   し、前記ヘテロアリール基は任意にハロゲンあるいはＣ
   ₁〜Ｃ₄のアルキル基で置換されてもよく、 ＸはＣＨ又はＮを示し、 ＹはＮＯ₂又はＣＮを示し、及びＲ¹は水素又はＣＨ₃を
   示す、ヘテロ環式化合物。
2. 【請求項２】 請求項１に記載のヘテロ環式化合物を有
   効成分として含有することを特徴とする殺虫剤。