JP2002294002A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
熱可塑性エラストマー組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐傷付性、耐磨耗性及び機械物性（特に破断
伸び）に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を架橋剤又は
架橋剤と架橋助剤の存在下で動的に熱処理して得られる
熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）：エチレン及び／又はα−オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物共重合体 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：オレフィン系樹脂
伸び）に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供す
る。 【解決手段】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を架橋剤又は
架橋剤と架橋助剤の存在下で動的に熱処理して得られる
熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）：エチレン及び／又はα−オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物共重合体 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：オレフィン系樹脂
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、耐傷付性、耐磨耗性及び機械物性（特に破断伸び）
に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。
マー組成物に関するものである。更に詳しくは、本発明
は、耐傷付性、耐磨耗性及び機械物性（特に破断伸び）
に優れた熱可塑性エラストマー組成物に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱可塑性エラストマーを用いて成
形された成形体は塗装して使用するため、耐傷付性、耐
磨耗性は塗膜で付与するので熱可塑性エラストマーには
求められていなかった。近年、塗装する成形体が少なく
なり、耐傷付性、耐磨耗性が重視され、その要求性能は
一層高度なものとなりつつある。また、成形体における
強度も必要なので、材料の機械物性も要求される。かか
る、現状に照らすとき、従来の熱可塑性エラストマー組
成物では必ずしも満足し得るものとは言い難いものであ
った。
形された成形体は塗装して使用するため、耐傷付性、耐
磨耗性は塗膜で付与するので熱可塑性エラストマーには
求められていなかった。近年、塗装する成形体が少なく
なり、耐傷付性、耐磨耗性が重視され、その要求性能は
一層高度なものとなりつつある。また、成形体における
強度も必要なので、材料の機械物性も要求される。かか
る、現状に照らすとき、従来の熱可塑性エラストマー組
成物では必ずしも満足し得るものとは言い難いものであ
った。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】かかる状況の下、本発
明が解決しようとする課題は、耐傷付性、耐磨耗性及び
機械物性（特に破断伸び）に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する点に存する。
明が解決しようとする課題は、耐傷付性、耐磨耗性及び
機械物性（特に破断伸び）に優れた熱可塑性エラストマ
ー組成物を提供する点に存する。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は下記
の成分（Ａ）〜（Ｃ）を架橋剤又は架橋剤と架橋助剤の
存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ
ー組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン及び／又はα−オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物共重合体 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：オレフィン系樹脂
の成分（Ａ）〜（Ｃ）を架橋剤又は架橋剤と架橋助剤の
存在下で動的に熱処理して得られる熱可塑性エラストマ
ー組成物に係るものである。 （Ａ）：エチレン及び／又はα−オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物共重合体 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：オレフィン系樹脂
【０００５】
【発明の実施の形態】本発明の成分（Ａ）はエチレン及
び／又はα−オレフィン−芳香族ビニル化合物共重合体
である。
び／又はα−オレフィン−芳香族ビニル化合物共重合体
である。
【０００６】ここで、α−オレフィンとしてはプロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンが好ましい。芳香族ビニル化合物
としては、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−
エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；スチ
レン、２−フェニル−１−プロピレン、２−フェニル−
１−ブテン等のアルケニルベンゼン；ジビニルベンゼン
などのビスアルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン
などのビニルナフタレン等をあげることができる。これ
らのアルケニル芳香族化合物の中でも、合成のし易さや
共重合性（モノマーとして製造することが容易であり、
かつエチレンやα−オレフィンとの共重合が容易であ
る）の観点から、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、２−フェニルプロピレン、ジビニルベ
ンゼン及び１−ビニルナフタレンが好ましく、スチレン
が特に好ましい。芳香族ビニル化合物の含有量は５〜５
０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜
３５重量％である。芳香族ビニル化合物の含有量が過少
であると弾性や透明性に劣る場合があり、一方該含有量
が過多であると弾性に劣る場合がある。本発明の成分
（Ａ）としては、柔軟性や弾性回復性の観点から、特に
エチレン−芳香族ビニル化合物共重合体が好ましい。
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンが好ましい。芳香族ビニル化合物
としては、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｏ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチル
スチレン、ｏ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチ
レン、２，５−ジメチルスチレン、３，４−ジメチルス
チレン、３，５−ジメチルスチレン、３−メチル−５−
エチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−
ｓｅｃ−ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；スチ
レン、２−フェニル−１−プロピレン、２−フェニル−
１−ブテン等のアルケニルベンゼン；ジビニルベンゼン
などのビスアルケニルベンゼン；１−ビニルナフタレン
などのビニルナフタレン等をあげることができる。これ
らのアルケニル芳香族化合物の中でも、合成のし易さや
共重合性（モノマーとして製造することが容易であり、
かつエチレンやα−オレフィンとの共重合が容易であ
る）の観点から、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−
メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−
ブチルスチレン、２−フェニルプロピレン、ジビニルベ
ンゼン及び１−ビニルナフタレンが好ましく、スチレン
が特に好ましい。芳香族ビニル化合物の含有量は５〜５
０重量％であることが好ましく、更に好ましくは１０〜
３５重量％である。芳香族ビニル化合物の含有量が過少
であると弾性や透明性に劣る場合があり、一方該含有量
が過多であると弾性に劣る場合がある。本発明の成分
（Ａ）としては、柔軟性や弾性回復性の観点から、特に
エチレン−芳香族ビニル化合物共重合体が好ましい。
【０００７】本発明の成分（Ｂ）はエチレン−α−オレ
フィン系共重合体ゴムである。エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとしてはエチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共役ジエン共重
合体ゴムをあげることができる。
フィン系共重合体ゴムである。エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴムとしてはエチレン−α−オレフィン共
重合体ゴム、エチレン−α−オレフィン共役ジエン共重
合体ゴムをあげることができる。
【０００８】エチレン−α−オレフィン共重合体ゴムに
おけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、な
かでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−
オクテンが好ましい。α−オレフィンの含有量は５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
おけるα−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブテ
ン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−オクテン、１−デセンなどがあげられ、な
かでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン及び１−
オクテンが好ましい。α−オレフィンの含有量は５〜５
０重量％、好ましくは１０〜４０重量％である。
【０００９】エチレン−α−オレフィン共役ジエン共重
合体ゴムにおけるα−オレフィンとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンが好ましい。また、共役ジエンと
しては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエ
ン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−
１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、
ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、
５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプ
ロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５
−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共
役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエ
ン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカト
リエンのようなトリエンがあげられ、なかでも５−エチ
リデン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンが
好ましい。α−オレフィンの含有量は１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜４０重量％である。
合体ゴムにおけるα−オレフィンとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなどが
あげられ、なかでもプロピレン、１−ブテン、１−ヘキ
セン及び１−オクテンが好ましい。また、共役ジエンと
しては、１，４−ヘキサジエン、１，６−オクタジエ
ン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−
１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジ
エンのような鎖状非共役ジエン；シクロへキサジエン、
ジシクロペンタジエン、メチルテトラヒドロインデン、
５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボ
ルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イソプ
ロピリデン−２−ノルボルネン、６−クロロメチル−５
−イソプロペニル−２−ノルボルネンのような環状非共
役ジエン；２，３−ジイソプロピリデン−５−ノルボル
ネン、２−エチリデン−３−イソプロピリテン−５−ノ
ルボルネン、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジエ
ン、１，３，７−オクタトリエン、１，４，９−デカト
リエンのようなトリエンがあげられ、なかでも５−エチ
リデン−２−ノルボルネン又はジシクロペンタジエンが
好ましい。α−オレフィンの含有量は１０〜５０重量
％、好ましくは２０〜４０重量％である。
【００１０】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ 1+4１００℃）が５
〜１５０のものが好ましく、更に好ましくは２０〜１０
０である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度が
著しく低下することがあり、一方該ムーニー粘度が過大
であると成形品の外観が損なわれたりすることがある。
なお、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとして
油展ゴムを用いた場合のエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムのムーニー粘度は伸展油を含めた値を基準と
する。
は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ 1+4１００℃）が５
〜１５０のものが好ましく、更に好ましくは２０〜１０
０である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度が
著しく低下することがあり、一方該ムーニー粘度が過大
であると成形品の外観が損なわれたりすることがある。
なお、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴムとして
油展ゴムを用いた場合のエチレン−α−オレフィン系共
重合体ゴムのムーニー粘度は伸展油を含めた値を基準と
する。
【００１１】油展ゴムとして用いられるオイルとしては
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系の鉱物油が挙げら
れるが、パラフィン系の鉱物油が好ましい。
パラフィン系、ナフテン系、アロマ系の鉱物油が挙げら
れるが、パラフィン系の鉱物油が好ましい。
【００１２】本発明の成分（Ｃ）はオレフィン系樹脂で
ある。オレフィン系樹脂としてはエチレン系樹脂、プロ
ピレン系樹脂、ブテン系樹脂などがあげられ、単体又は
混合物でもよい。オレフィン系樹脂としては、耐熱性、
工業化の観点から、プロピレン系樹脂が好ましい。オレ
フィン系樹脂のメルトフローレイト（２３０℃，２１．
１８Ｎ）は０．１〜１５０ｇ／１０ｍｉｎであることが
好ましく、更に好ましくは１〜１００ｇ／１０ｍｉｎで
ある。該メルトフローレイトが過小であると成形性が悪
く、一方該メルトフローレイトが過大であると機械的物
性が著しく低下することがある。プロピレン系樹脂とし
ては、ホモポリプロピレン（Ｃ１）、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体（Ｃ２）及びプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（Ｃ３）をあげることができる。ま
た、（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）の混合物でもよ
い。
ある。オレフィン系樹脂としてはエチレン系樹脂、プロ
ピレン系樹脂、ブテン系樹脂などがあげられ、単体又は
混合物でもよい。オレフィン系樹脂としては、耐熱性、
工業化の観点から、プロピレン系樹脂が好ましい。オレ
フィン系樹脂のメルトフローレイト（２３０℃，２１．
１８Ｎ）は０．１〜１５０ｇ／１０ｍｉｎであることが
好ましく、更に好ましくは１〜１００ｇ／１０ｍｉｎで
ある。該メルトフローレイトが過小であると成形性が悪
く、一方該メルトフローレイトが過大であると機械的物
性が著しく低下することがある。プロピレン系樹脂とし
ては、ホモポリプロピレン（Ｃ１）、プロピレン−エチ
レンランダム共重合体（Ｃ２）及びプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体（Ｃ３）をあげることができる。ま
た、（Ｃ１）、（Ｃ２）及び（Ｃ３）の混合物でもよ
い。
【００１３】（Ｃ１）はプロピレンの単独重合体であ
り、剛性を高くしたい場合には結晶性の高いものが好ま
しい。
り、剛性を高くしたい場合には結晶性の高いものが好ま
しい。
【００１４】（Ｃ２）はプロピレンとエチレンがランダ
ムに重合した共重合体であり、剛性を高くしたい場合に
はエチレン含有量を少なくしたり、結晶性の高いものが
好ましい。逆に、剛性を低くしたい場合にはエチレン含
有量を多くしたり、結晶性の低いものが好ましい。
ムに重合した共重合体であり、剛性を高くしたい場合に
はエチレン含有量を少なくしたり、結晶性の高いものが
好ましい。逆に、剛性を低くしたい場合にはエチレン含
有量を多くしたり、結晶性の低いものが好ましい。
【００１５】（Ｃ３）は第一セグメント及び第二セグメ
ントからなり、第一セグメントはプロピレン単独重合の
ホモポリプロピレン部であり、第二セグメントがプロピ
レン−エチレンランダム共重合体部であるブロック共重
合体である。第一セグメントとして第二セグメントとエ
チレン含有量の異なるプロピレン−エチレンランダム共
重合体を用いてもよい。また、第二セグメントであるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量が３０
重量％以上であるリアクターオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（Ｒ−ＴＰＯ）を用いてもよい。剛性を高くし
たい場合には第二セグメントであるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部の含有量が少ないもの、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体部のエチレン含有量の少
ないものが好ましい。逆に剛性を低くしたい場合には第
二セグメントであるプロピレン−エチレンランダム共重
合体部の含有量が多いもの、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体部のエチレン含有量の多いものが好まし
い。
ントからなり、第一セグメントはプロピレン単独重合の
ホモポリプロピレン部であり、第二セグメントがプロピ
レン−エチレンランダム共重合体部であるブロック共重
合体である。第一セグメントとして第二セグメントとエ
チレン含有量の異なるプロピレン−エチレンランダム共
重合体を用いてもよい。また、第二セグメントであるプ
ロピレン−エチレンランダム共重合体部の含有量が３０
重量％以上であるリアクターオレフィン系熱可塑性エラ
ストマー（Ｒ−ＴＰＯ）を用いてもよい。剛性を高くし
たい場合には第二セグメントであるプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体部の含有量が少ないもの、プロピレ
ン−エチレンランダム共重合体部のエチレン含有量の少
ないものが好ましい。逆に剛性を低くしたい場合には第
二セグメントであるプロピレン−エチレンランダム共重
合体部の含有量が多いもの、プロピレン−エチレンラン
ダム共重合体部のエチレン含有量の多いものが好まし
い。
【００１６】本発明の架橋剤としては硫黄、有機過酸化
物、フェノール樹脂などあげられるが、有機過酸化物が
好ましい。有機過酸化物としては２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン、ジ
クミルパーオキサイド等を用いることができる。
物、フェノール樹脂などあげられるが、有機過酸化物が
好ましい。有機過酸化物としては２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ３，
５，５−トリメチルシクロヘキサン）、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（パーオキシベンゾイル）ヘキシン、ジ
クミルパーオキサイド等を用いることができる。
【００１７】本発明の架橋助剤としては分子構造内に二
重結合を２つ以上持った化合物がよい。架橋助剤として
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン等をあげることができる。
重結合を２つ以上持った化合物がよい。架橋助剤として
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレン
ビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベン
ゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパ
ン、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジビ
ニルベンゼン等をあげることができる。
【００１８】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
ける各成分の好ましい含有量は、（Ａ）の含有量が１０
〜８０重量％であり、（Ｂ）の含有量が１０〜８０重量
％であり、かつ（Ｃ）の含有量が６０〜１０重量％であ
る（但し、ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量
部とする。）。（Ａ）が過少であると耐傷付き性、耐磨
耗性が劣る場合があり、一方（Ａ）が過多であると機械
的物性が劣る場合がある。（Ｂ）が過少であると機械的
物性が劣るとなる場合があり、一方（Ｂ）が過多である
と耐傷付き性、耐磨耗性が劣るとなる場合がある。
（Ｃ）が過少であると流動性が低下し成形性が劣る場合
があり、一方（Ｃ）が過多であると耐傷付き性、耐磨耗
性が劣るとなる場合がある。
ける各成分の好ましい含有量は、（Ａ）の含有量が１０
〜８０重量％であり、（Ｂ）の含有量が１０〜８０重量
％であり、かつ（Ｃ）の含有量が６０〜１０重量％であ
る（但し、ただし（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量
部とする。）。（Ａ）が過少であると耐傷付き性、耐磨
耗性が劣る場合があり、一方（Ａ）が過多であると機械
的物性が劣る場合がある。（Ｂ）が過少であると機械的
物性が劣るとなる場合があり、一方（Ｂ）が過多である
と耐傷付き性、耐磨耗性が劣るとなる場合がある。
（Ｃ）が過少であると流動性が低下し成形性が劣る場合
があり、一方（Ｃ）が過多であると耐傷付き性、耐磨耗
性が劣るとなる場合がある。
【００１９】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
必須の成分である（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、無機フィラ
ー（タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン等）、有機
フィラー（繊維、木粉、セルロースパウダー等）、滑剤
（脂肪酸アミド等）、酸化防止剤（フェノール系、イオ
ウ系、燐系、ラクトン系、ビタミン系等）、耐候安定
剤、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系、トリアジン
系、アニリド系、ベンゾフェノン系等）、熱安定剤、光
安定剤（ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等）、顔
料等を含有してもよい。耐摩耗性を更に向上させるには
無機フィラーを含有すると好ましい。また、無機フィラ
ーと滑剤が含有すると更に好ましい。柔軟な熱可塑性エ
ラストマー組成物には炭酸カルシウムが好ましい。
必須の成分である（Ａ）〜（Ｃ）に加えて、無機フィラ
ー（タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリン等）、有機
フィラー（繊維、木粉、セルロースパウダー等）、滑剤
（脂肪酸アミド等）、酸化防止剤（フェノール系、イオ
ウ系、燐系、ラクトン系、ビタミン系等）、耐候安定
剤、紫外線吸収剤（ベンゾトリアゾール系、トリアジン
系、アニリド系、ベンゾフェノン系等）、熱安定剤、光
安定剤（ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等）、顔
料等を含有してもよい。耐摩耗性を更に向上させるには
無機フィラーを含有すると好ましい。また、無機フィラ
ーと滑剤が含有すると更に好ましい。柔軟な熱可塑性エ
ラストマー組成物には炭酸カルシウムが好ましい。
【００２０】本発明の熱可塑性エラストマー組成物を得
るには連続式、バッチ式の混練機を用いて溶融混練を行
えばよい。連続式混練機としては単軸押出し機、二軸押
出し機などがあげられ、バッチ式混練機としてはニーダ
ー、バンバリーミキサーなどがあげられる。成分（Ａ）
〜（Ｃ）の形状によってはバッチ式、連続式を併用して
もよい。
るには連続式、バッチ式の混練機を用いて溶融混練を行
えばよい。連続式混練機としては単軸押出し機、二軸押
出し機などがあげられ、バッチ式混練機としてはニーダ
ー、バンバリーミキサーなどがあげられる。成分（Ａ）
〜（Ｃ）の形状によってはバッチ式、連続式を併用して
もよい。
【００２１】本発明の熱可塑性エラストマーは押出成
形、射出成形、プレス成形、ブロー成形、粉末成形など
に使用される。用途としては自動車、鉄道、飛行機、船
舶などの部品、家電部品、土木建築用部品、文具、雑貨
など耐傷付き、耐磨耗性能を有する用途に使用されるの
が好ましい。
形、射出成形、プレス成形、ブロー成形、粉末成形など
に使用される。用途としては自動車、鉄道、飛行機、船
舶などの部品、家電部品、土木建築用部品、文具、雑貨
など耐傷付き、耐磨耗性能を有する用途に使用されるの
が好ましい。
【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
多層成形及びシートに用いられ、多層成形体の好ましい
具体例として、コア部がオレフィン系樹脂であり、表皮
部が本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる二層
成形で成形された成型体をあげることができる。表皮部
にソフト感を求められる時、熱可塑性エラストマー組成
物の硬度（ｓｈｏｒｅＡ）は９９以下が好ましい。更に
好ましくは硬度（ｓｈｏｒｅＡ）が９０〜６０である。
コア部のオレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹
脂、エチレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー等をあげることができる。
多層成形及びシートに用いられ、多層成形体の好ましい
具体例として、コア部がオレフィン系樹脂であり、表皮
部が本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる二層
成形で成形された成型体をあげることができる。表皮部
にソフト感を求められる時、熱可塑性エラストマー組成
物の硬度（ｓｈｏｒｅＡ）は９９以下が好ましい。更に
好ましくは硬度（ｓｈｏｒｅＡ）が９０〜６０である。
コア部のオレフィン系樹脂としては、プロピレン系樹
脂、エチレン系樹脂、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー等をあげることができる。
【００２３】上記の二層成形で成形された成型体を得る
には、たとえば、押出機による共押出、射出成形による
二色成形、インサート成形等を行えばよい。
には、たとえば、押出機による共押出、射出成形による
二色成形、インサート成形等を行えばよい。
【００２４】多層成形体の好ましい具体例として、自動
車内装部品をあげることができ、具体的にはインスルメ
ントパネル、ドア、アームレスト、グラブレール、シフ
トノブ、インパネグリップ、サイドブレーキノブ、コン
ソールボックス、グラスラン、ウェザーストリップ等を
あげることができる。
車内装部品をあげることができ、具体的にはインスルメ
ントパネル、ドア、アームレスト、グラブレール、シフ
トノブ、インパネグリップ、サイドブレーキノブ、コン
ソールボックス、グラスラン、ウェザーストリップ等を
あげることができる。
【００２５】
【実施例】以下の実施例によって、本発明をより詳細に
説明する。 〔Ｉ〕原料 （Ａ）エチレン−芳香族ビニル化合物共重合体 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレンとスチレンの共重合を行った。すなわ
ち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを８４．７
ｋｇ／時間、エチレン２．８ｋｇ／時間、スチレン４．
１５ｋｇ／時間の速度で連続的に供給する。一方、重合
器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連
続的に重合液を抜き出す。触媒としてイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、及びトリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ０．３４８ｇ／時間、１．０８１ｇ／時
間、６．９１２ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。共重合反応は、重合器外部に取
り付けられたジャケットに冷却水を循環させることで５
０℃で行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエ
タノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、
水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して
共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上
の操作により、エチレン−スチレン共重合が２ｋｇ／時
間の速度で行われた。この共重合体の、ウベローデ型粘
度計を用いてテトラリンを溶媒とし、１３５℃で測定し
た極限粘度［η］は、２．３１であった。示差熱分析装
置（セイコー電子工業製 ＤＳＣ２２０）を用いて昇温
速度１０℃／分で融解曲線を求めたところ、融点は４４
℃、ガラス転移点は−２０℃であった。13Ｃ−ＮＭＲ
（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０、測定溶媒 オルト
ジクロロベンゼン、測定温度 １３５℃）解析により求
めたスチレン含有量は１６モル％、また、３６．０〜３
８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜
３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比は、０．０１
９であった。 （Ｂ）エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）＝７９である油展エ
チレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム［油展量
７０ｐｈｒ ＥＮＢ］ （Ｃ）オレフィン系樹脂 ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝６５ｇ／１０ｍｉ
ｎであるプロピレン−エチレンブロック共重合体
説明する。 〔Ｉ〕原料 （Ａ）エチレン−芳香族ビニル化合物共重合体 攪拌羽根を備えた１００ＬのＳＵＳ製重合器を用いて連
続的にエチレンとスチレンの共重合を行った。すなわ
ち、重合器下部から重合溶媒としてヘキサンを８４．７
ｋｇ／時間、エチレン２．８ｋｇ／時間、スチレン４．
１５ｋｇ／時間の速度で連続的に供給する。一方、重合
器上部から重合器中の重合液が１００Ｌとなるように連
続的に重合液を抜き出す。触媒としてイソプロピリデン
（シクロペンタジエニル）（３−ｔｅｒｔ−ブチル−５
−メチル−２−フェノキシ）チタニウムジクロリド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキス（ペンタフル
オロフェニル）ボレート、及びトリイソブチルアルミニ
ウムをそれぞれ０．３４８ｇ／時間、１．０８１ｇ／時
間、６．９１２ｇ／時間の速度で重合器下部から重合器
中に連続的に供給した。共重合反応は、重合器外部に取
り付けられたジャケットに冷却水を循環させることで５
０℃で行った。重合器から抜き出した重合液に少量のエ
タノールを添加して重合反応を停止させ、脱モノマー、
水洗浄後、大量の水中でスチームにより溶媒を除去して
共重合体を取り出し、８０℃で昼夜減圧乾燥した。以上
の操作により、エチレン−スチレン共重合が２ｋｇ／時
間の速度で行われた。この共重合体の、ウベローデ型粘
度計を用いてテトラリンを溶媒とし、１３５℃で測定し
た極限粘度［η］は、２．３１であった。示差熱分析装
置（セイコー電子工業製 ＤＳＣ２２０）を用いて昇温
速度１０℃／分で融解曲線を求めたところ、融点は４４
℃、ガラス転移点は−２０℃であった。13Ｃ−ＮＭＲ
（日本電子社製ＪＮＭ−ＥＸ２７０、測定溶媒 オルト
ジクロロベンゼン、測定温度 １３５℃）解析により求
めたスチレン含有量は１６モル％、また、３６．０〜３
８．０ｐｐｍに現れるピークの面積に対する３４．０〜
３６．０ｐｐｍに現れるピークの面積の比は、０．０１
９であった。 （Ｂ）エチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム ムーニー粘度（ＭＬ1+4１００℃）＝７９である油展エ
チレン−プロピレン−共役ジエン共重合体ゴム［油展量
７０ｐｈｒ ＥＮＢ］ （Ｃ）オレフィン系樹脂 ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝６５ｇ／１０ｍｉ
ｎであるプロピレン−エチレンブロック共重合体
【００２６】〔II〕測定方法 得られた組成物については２００℃にてプレス成形機を
用いて厚さ２ｍｍ、１５０ｍｍ×１５０ｍｍの平板を成
形した後、必要な測定を行った。 （１）耐傷付き試験 表面性測定機トライボギア（新東科学社製）を用い３０
０ｇの荷重を載せた引掻針でプレス成形したプレートの
鏡面を一定速度で引掻くことにより傷を付け、傷を目視
観察により評価した。 ○；良好（傷が目立たない） ×；不良（傷が目立つ） （２）耐摩耗試験 学振摩耗試験機に布（カナキン３号）とプレートを取り
付け、５００ｇの荷重を載せ、鏡面を布で２００回擦り
つけることによる摩耗面を目視観察にて評価を行った。 ○；良好（擦り傷が目立たない） ×；不良（擦り傷
が目立つ） （３）引張試験 ＪＩＳ３号ダンベルを用いてプレス成形したプレートよ
り試験片を打ち抜き、引張試験機を用いて速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで引張り、破断強度と破断伸びを測定した。
（JIS K6251に準ずる。）
用いて厚さ２ｍｍ、１５０ｍｍ×１５０ｍｍの平板を成
形した後、必要な測定を行った。 （１）耐傷付き試験 表面性測定機トライボギア（新東科学社製）を用い３０
０ｇの荷重を載せた引掻針でプレス成形したプレートの
鏡面を一定速度で引掻くことにより傷を付け、傷を目視
観察により評価した。 ○；良好（傷が目立たない） ×；不良（傷が目立つ） （２）耐摩耗試験 学振摩耗試験機に布（カナキン３号）とプレートを取り
付け、５００ｇの荷重を載せ、鏡面を布で２００回擦り
つけることによる摩耗面を目視観察にて評価を行った。 ○；良好（擦り傷が目立たない） ×；不良（擦り傷
が目立つ） （３）引張試験 ＪＩＳ３号ダンベルを用いてプレス成形したプレートよ
り試験片を打ち抜き、引張試験機を用いて速度２００ｍ
ｍ／ｍｉｎで引張り、破断強度と破断伸びを測定した。
（JIS K6251に準ずる。）
【００２７】実施例１及び比較例２ 表１の配合と架橋助剤であるトリメチロールプロパント
リメタクリレートを０．１重量部と架橋剤である２，５
−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ンを０．１２８重量部を２分割投入し、ラボプラストミ
ルで動的に熱処理した。得られた組成物を成形し、測定
を行った。その結果は表１に示す。
リメタクリレートを０．１重量部と架橋剤である２，５
−ジメチル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシ
ンを０．１２８重量部を２分割投入し、ラボプラストミ
ルで動的に熱処理した。得られた組成物を成形し、測定
を行った。その結果は表１に示す。
【００２８】比較例１ 表１の配合をラボプラストミルで溶融混練した。得られ
た組成物を成形し、測定を行った。その結果は表１に示
す。
た組成物を成形し、測定を行った。その結果は表１に示
す。
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、耐
傷付性、耐磨耗性及び機械物性（特に破断伸び）に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物を提供することができ
た。
傷付性、耐磨耗性及び機械物性（特に破断伸び）に優れ
た熱可塑性エラストマー組成物を提供することができ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F070 AA12 AA13 AA15 AA16 AA17 AA18 AA63 AC36 AC44 AC45 AC56 AE08 GA05 GB01 GC02 GC07 GC08 4F100 AK03A AK07B AK12B AK12J AK28B AK28J AK62B AK62J AN02B BA02 BA06 BA10B CA02B DD31 EH17 EH36 EJ41B GB33 JB16B JK08 JK09 YY00B 4J002 BB03Y BB05X BB10W BB12Y BB14W BB15X BB17W BB17Y BP02Y EA047 EC057 EH077 EK036 ER027 ES007 ES017 EU027 FD010 FD040 FD050 FD070 FD146 FD157 FD170 GF00
Claims (8)
- 【請求項１】 下記の成分（Ａ）〜（Ｃ）を架橋剤又は
架橋剤と架橋助剤の存在下で動的に熱処理して得られる
熱可塑性エラストマー組成物。 （Ａ）：エチレン及び／又はα−オレフィン−芳香族ビ
ニル化合物共重合体 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：オレフィン系樹脂 - 【請求項２】 架橋剤が有機過酸化物であり、架橋助剤
が分子構造に二重結合が二つ以上有する化合物である請
求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）の芳香族ビニル化合物がスチレン
である請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）がエチレン−α−オレフィン−共
役ジエン共重合体ゴムである請求項１記載の熱可塑性エ
ラストマー組成物。 - 【請求項５】 （Ｃ）がプロピレン系樹脂である請求項
１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項６】 （Ａ）の含有量が１０〜８０重量％であ
り、（Ｂ）の含有量が１０〜８０重量％であり、かつ
（Ｃ）の含有量が６０〜１０重量％である（但し、ただ
し（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％とする。）で
ある請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項７】 多層成形及びシートに用いられる請求項
１記載の熱可塑性エラストマー組成物。 - 【請求項８】 コア部がオレフィン系樹脂であり、表層
部が請求項１記載の熱可塑性エラストマー組成物からな
る多層成形体。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001092316A JP2002294002A (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| DE2002195701 DE10295701T5 (de) | 2001-03-26 | 2002-03-20 | Thermoplastische Elastomermasse und Verfahren zu deren Herstellung |
| CNB028073622A CN1276017C (zh) | 2001-03-26 | 2002-03-20 | 热塑性弹性体组合物及其制备方法 |
| PCT/JP2002/002637 WO2002077097A1 (fr) | 2001-03-26 | 2002-03-20 | Composition elastomere thermoplastique et procede de production associe |
| KR1020037010243A KR100847720B1 (ko) | 2001-03-26 | 2002-03-20 | 열가소성 엘라스토머 조성물 및 이의 제조 방법 |
| US10/472,205 US7041739B2 (en) | 2001-03-26 | 2002-03-20 | Thermoplastic elastomer composition and process for producing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001092316A JP2002294002A (ja) | 2001-03-28 | 2001-03-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002294002A true JP2002294002A (ja) | 2002-10-09 |
Family
ID=18946796
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001092316A Pending JP2002294002A (ja) | 2001-03-26 | 2001-03-28 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002294002A (ja) |
Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH061888A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 表皮材用エラストマー組成物および該組成物からなる工業部品用表皮材 |
| JPH09194647A (ja) * | 1995-11-17 | 1997-07-29 | Chisso Corp | 自動車内装材表皮用難燃性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いた積層シート |
| JPH09302156A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH1087902A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋樹脂組成物 |
| JP2001019803A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物及びこれを用いたガスホース |
| JP2001081199A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
-
2001
- 2001-03-28 JP JP2001092316A patent/JP2002294002A/ja active Pending
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH061888A (ja) * | 1992-06-18 | 1994-01-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 表皮材用エラストマー組成物および該組成物からなる工業部品用表皮材 |
| JPH09194647A (ja) * | 1995-11-17 | 1997-07-29 | Chisso Corp | 自動車内装材表皮用難燃性オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物、及びそれを用いた積層シート |
| JPH09302156A (ja) * | 1996-05-08 | 1997-11-25 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物 |
| JPH1087902A (ja) * | 1996-09-11 | 1998-04-07 | Sumitomo Chem Co Ltd | 架橋樹脂組成物 |
| JP2001019803A (ja) * | 1999-07-06 | 2001-01-23 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | 熱可塑性エラストマー組成物及びこれを用いたガスホース |
| JP2001081199A (ja) * | 1999-09-10 | 2001-03-27 | Mitsubishi Chemicals Corp | 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法 |
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