JP2002293687A - 多結晶性ダイヤモンド薄膜及びその形成方法、半導体装置及びその製造方法、これらの方法の実施に使用する装置、並びに電気光学装置 - Google Patents
多結晶性ダイヤモンド薄膜及びその形成方法、半導体装置及びその製造方法、これらの方法の実施に使用する装置、並びに電気光学装置Info
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Abstract
(57)【要約】 (修正有)
【課題】 大粒径で高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜
を容易かつ低コストに、しかも大面積に形成可能な方法
と、この方法を実施する装置を提供する。 【解決手段】 基体1上に触媒CVD法等によりアモル
ファス又は微結晶カーボン薄膜100Aを形成し、水素
又は水素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、これ
によって生成した水素系活性種をカーボン薄膜100A
に必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び
磁界の作用下で作用させて(バイアス又は非バイアス触
媒AHA処理で)そのアモルファス成分のカーボンをエ
ッチング除去し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
層100Bを形成し、これをシードにバイアス又は非バ
イアス触媒CVD法等により多結晶性ダイヤモンド薄膜
を成長させる方法、又は半導体装置の製造方法、及びこ
れらを実施するための装置。
を容易かつ低コストに、しかも大面積に形成可能な方法
と、この方法を実施する装置を提供する。 【解決手段】 基体1上に触媒CVD法等によりアモル
ファス又は微結晶カーボン薄膜100Aを形成し、水素
又は水素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、これ
によって生成した水素系活性種をカーボン薄膜100A
に必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び
磁界の作用下で作用させて(バイアス又は非バイアス触
媒AHA処理で)そのアモルファス成分のカーボンをエ
ッチング除去し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
層100Bを形成し、これをシードにバイアス又は非バ
イアス触媒CVD法等により多結晶性ダイヤモンド薄膜
を成長させる方法、又は半導体装置の製造方法、及びこ
れらを実施するための装置。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜及びその形成方法及びその装置、その多結晶性
ダイヤモンド薄膜を基体上に有する半導体装置及びその
製造方法及びその装置、並びに電気光学装置に関するも
のである。
ンド薄膜及びその形成方法及びその装置、その多結晶性
ダイヤモンド薄膜を基体上に有する半導体装置及びその
製造方法及びその装置、並びに電気光学装置に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】従来、例えば特公平5−40461号に
みられるように、不純物元素を含む化合物として五酸化
燐を選択し、これをダイヤモンド原料である液状有機化
合物に溶解して、この溶液を気化し、熱フィラメントC
VD(Chemical Vapor Deposition:化学的気相成長)
法により、基板上に燐元素のドープされたn型ダイヤモ
ンド半導体薄膜を形成する。
みられるように、不純物元素を含む化合物として五酸化
燐を選択し、これをダイヤモンド原料である液状有機化
合物に溶解して、この溶液を気化し、熱フィラメントC
VD(Chemical Vapor Deposition:化学的気相成長)
法により、基板上に燐元素のドープされたn型ダイヤモ
ンド半導体薄膜を形成する。
【0003】その後、不純物元素を含む化合物としてホ
ウ酸等のp型半導体形成用のドーピング剤を選択し、こ
れをダイヤモンド原料である液状有機化合物に溶解して
この溶液を気化し、熱フィラメントCVD法により、n
型ダイヤモンド半導体薄膜上に、ボロン元素のドープさ
れたp型ダイヤモンド半導体薄膜を形成し、ダイヤモン
ドp−n接合ダイオードを製造する方法が提案されてい
る。
ウ酸等のp型半導体形成用のドーピング剤を選択し、こ
れをダイヤモンド原料である液状有機化合物に溶解して
この溶液を気化し、熱フィラメントCVD法により、n
型ダイヤモンド半導体薄膜上に、ボロン元素のドープさ
れたp型ダイヤモンド半導体薄膜を形成し、ダイヤモン
ドp−n接合ダイオードを製造する方法が提案されてい
る。
【0004】その他、ダイヤモンド薄膜を用いる公知技
術として、特開平1−96094号、特開平10−31
0493号(ダイヤモンド膜の製造方法)、特許第27
34659号(気相合成ダイヤモンド膜のパターニング
方法)、特許第2763172号(ダイヤモンド薄膜の
エッチング方法)、特許第2645712号(ダイヤモ
ンド薄膜のパターニング方法)などがある。
術として、特開平1−96094号、特開平10−31
0493号(ダイヤモンド膜の製造方法)、特許第27
34659号(気相合成ダイヤモンド膜のパターニング
方法)、特許第2763172号(ダイヤモンド薄膜の
エッチング方法)、特許第2645712号(ダイヤモ
ンド薄膜のパターニング方法)などがある。
【0005】他方、フィールドエミッションディスプレ
イ(FED)装置は、単純マトリックスとアクティブマ
トリックス駆動に大別され、電界放出電子源(Field Em
itter)には、スピント型モリブデンエミッタ、コーン
型シリコンエミッタ、MIMトンネルエミッタ、ポーラ
スシリコンエミッタ、ダイヤモンドエミッタ、表面伝導
エミッタ等があり、いずれも平面基板上にエミッタを集
積することができる。
イ(FED)装置は、単純マトリックスとアクティブマ
トリックス駆動に大別され、電界放出電子源(Field Em
itter)には、スピント型モリブデンエミッタ、コーン
型シリコンエミッタ、MIMトンネルエミッタ、ポーラ
スシリコンエミッタ、ダイヤモンドエミッタ、表面伝導
エミッタ等があり、いずれも平面基板上にエミッタを集
積することができる。
【0006】単純マトリックス駆動は、XYマトリック
スに配列したフィールドエミッタアレイを1画素として
使用し、画素ごとに放出量を制御して画像表示を行う。
又、アクティブマトリックス駆動は、MOSトランジス
タのドレイン部に形成されたエミッタの放出電流を制御
ゲートによってコントロールする。これは作製プロセス
が通常のシリコンLSIとコンパチブルなので、フィー
ルドエミッションディスプレイ周辺に複雑な処理回路を
作りつけることが容易である。
スに配列したフィールドエミッタアレイを1画素として
使用し、画素ごとに放出量を制御して画像表示を行う。
又、アクティブマトリックス駆動は、MOSトランジス
タのドレイン部に形成されたエミッタの放出電流を制御
ゲートによってコントロールする。これは作製プロセス
が通常のシリコンLSIとコンパチブルなので、フィー
ルドエミッションディスプレイ周辺に複雑な処理回路を
作りつけることが容易である。
【0007】FED装置については他に、特開平11−
102637号(MOSFET型電子放出素子)、電気
学会誌平成11年6月号;最近のディスプレイ技術「フ
ィールドエミッションディスプレイ(FED)」抜刷、
応用物理学会 第67巻第12号(1998年)抜刷、
International 99 LCD/PDPセミナー「FED開発の現状
と今後の発展」などに示されている。
102637号(MOSFET型電子放出素子)、電気
学会誌平成11年6月号;最近のディスプレイ技術「フ
ィールドエミッションディスプレイ(FED)」抜刷、
応用物理学会 第67巻第12号(1998年)抜刷、
International 99 LCD/PDPセミナー「FED開発の現状
と今後の発展」などに示されている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
た方法はいずれも、次に示す欠点を回避できない。
た方法はいずれも、次に示す欠点を回避できない。
【0009】即ち、上記のダイヤモンドp−n接合ダイ
オードを製造するのに用いる熱フィラメントCVD法
は、タングステンフィラメント温度2000〜2300
℃、基板温度650〜900℃、ガス流量50〜250
SCCM(Standard cc per minute)、反応圧力約1×
105Paで行うために、下記の問題点がある。
オードを製造するのに用いる熱フィラメントCVD法
は、タングステンフィラメント温度2000〜2300
℃、基板温度650〜900℃、ガス流量50〜250
SCCM(Standard cc per minute)、反応圧力約1×
105Paで行うために、下記の問題点がある。
【0010】1)反応圧力が約1×105Paと高いの
で、熱フィラメントでの原料ガスの熱分解と触媒反応が
十分でなく、原料ガスの利用効率が悪く、成膜速度が小
さい。 2)反応圧力が約1×105Paと高いので、活性化水
素イオンの発生量が少なく、ダイヤモンド結晶以外の、
例えばグラファイトやアモルファスカーボンの形成を阻
止する働きが少ない。このために、グラファイトやアモ
ルファスカーボンなどの含有量が多く、結晶性の悪いダ
イヤモンド膜が形成され、p−n接合の電流−電圧特性
が良くない。 3)基板温度が650〜900℃と高いので、シリコ
ン、石英ガラス等の耐熱性基板しか使用できず、コスト
ダウンできない。 4)以上の問題点があるので、ダイヤモンドTFT(Th
in Film Transistor=薄膜トランジスタ)やフィールド
エミッションディスプレイ(FED)装置のエミッタに
採用するのが困難である。 5)又、DLC(Diamond-like Carbon=ダイヤモンド
ライクカーボン)及びダイヤモンド膜の低温微細加工エ
ッチング技術が確立していないので、TFT等の半導体
及び半導体集積回路装置、FED用エミッタ等の形成が
十分ではない。
で、熱フィラメントでの原料ガスの熱分解と触媒反応が
十分でなく、原料ガスの利用効率が悪く、成膜速度が小
さい。 2)反応圧力が約1×105Paと高いので、活性化水
素イオンの発生量が少なく、ダイヤモンド結晶以外の、
例えばグラファイトやアモルファスカーボンの形成を阻
止する働きが少ない。このために、グラファイトやアモ
ルファスカーボンなどの含有量が多く、結晶性の悪いダ
イヤモンド膜が形成され、p−n接合の電流−電圧特性
が良くない。 3)基板温度が650〜900℃と高いので、シリコ
ン、石英ガラス等の耐熱性基板しか使用できず、コスト
ダウンできない。 4)以上の問題点があるので、ダイヤモンドTFT(Th
in Film Transistor=薄膜トランジスタ)やフィールド
エミッションディスプレイ(FED)装置のエミッタに
採用するのが困難である。 5)又、DLC(Diamond-like Carbon=ダイヤモンド
ライクカーボン)及びダイヤモンド膜の低温微細加工エ
ッチング技術が確立していないので、TFT等の半導体
及び半導体集積回路装置、FED用エミッタ等の形成が
十分ではない。
【0011】また、上記のFED装置の場合、シリコン
単結晶基板を用いるために、基板コストが高く、ウエー
ハサイズ以上の大面積化が困難である。また、この装置
に用いるMOSトランジスタ(Metal-Oxide-Semiconduc
tor Field Effect Transistor)は電流駆動型であり、
できるだけ大電流が流せるデバイスである必要性がある
が、従来の多結晶シリコン膜のTFTは移動度が十分で
なく、大電流駆動が難しい。また、FEDは真空管であ
り、その真空度を維持するために、真空排気工程ででき
るだけ高温長時間の排気、例えば300℃の加熱排気を
する必要があるが、シリコン系薄膜で構成されたアクテ
ィブマトリックス駆動部は、その高温排気プロセスで特
性劣化する可能性があり、MOSTFTの駆動回路及び
画像処理回路、スイッチング素子一体型FED実現のネ
ックとなっている。
単結晶基板を用いるために、基板コストが高く、ウエー
ハサイズ以上の大面積化が困難である。また、この装置
に用いるMOSトランジスタ(Metal-Oxide-Semiconduc
tor Field Effect Transistor)は電流駆動型であり、
できるだけ大電流が流せるデバイスである必要性がある
が、従来の多結晶シリコン膜のTFTは移動度が十分で
なく、大電流駆動が難しい。また、FEDは真空管であ
り、その真空度を維持するために、真空排気工程ででき
るだけ高温長時間の排気、例えば300℃の加熱排気を
する必要があるが、シリコン系薄膜で構成されたアクテ
ィブマトリックス駆動部は、その高温排気プロセスで特
性劣化する可能性があり、MOSTFTの駆動回路及び
画像処理回路、スイッチング素子一体型FED実現のネ
ックとなっている。
【0012】本発明の目的は、大粒径で高品質の多結晶
性ダイヤモンド薄膜と、これを容易かつ低コストに、し
かも大面積に形成可能な方法と、この方法を実施する装
置を提供することにある。
性ダイヤモンド薄膜と、これを容易かつ低コストに、し
かも大面積に形成可能な方法と、この方法を実施する装
置を提供することにある。
【0013】本発明の他の目的は、こうした多結晶性ダ
イヤモンド薄膜を構成部分として有するMOSTFT等
の半導体装置と、その製造方法と、この方法を実施する
装置、及び電気光学装置を提供することにある。
イヤモンド薄膜を構成部分として有するMOSTFT等
の半導体装置と、その製造方法と、この方法を実施する
装置、及び電気光学装置を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、基体上
に多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するに際し、或いは
基体上に多結晶性半導体薄膜を有する半導体装置を製造
するに際し、前記基体上にアモルファスカーボン又は微
結晶カーボン又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜
を形成する工程と、水素又は水素含有ガスを加熱された
触媒体に接触させ、これによって生成した水素系活性種
を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び
磁界の作用下で前記カーボン薄膜に作用させてアニール
を行い、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子を形成す
る工程と、このカーボン超微粒子をシードに結晶成長さ
せて前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工
程とを経て前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る、多結
晶性ダイヤモンド薄膜の形成方法、又は半導体装置の製
造方法に係るものである。
に多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するに際し、或いは
基体上に多結晶性半導体薄膜を有する半導体装置を製造
するに際し、前記基体上にアモルファスカーボン又は微
結晶カーボン又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜
を形成する工程と、水素又は水素含有ガスを加熱された
触媒体に接触させ、これによって生成した水素系活性種
を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び
磁界の作用下で前記カーボン薄膜に作用させてアニール
を行い、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子を形成す
る工程と、このカーボン超微粒子をシードに結晶成長さ
せて前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工
程とを経て前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る、多結
晶性ダイヤモンド薄膜の形成方法、又は半導体装置の製
造方法に係るものである。
【0015】また、本発明は、本発明の方法を実施する
装置として、アモルファスカーボン又は微結晶カーボン
又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜の形成手段
と、水素又は水素含有ガス供給手段と、前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜の原料ガスの供給手段と、触媒体と、触
媒体加熱手段と、基体加熱手段と、必要あればグロー放
電開始電圧以下の電界又は/及び磁界を印加する電界又
は/及び磁界印加手段とを有する、多結晶性ダイヤモン
ド薄膜の形成装置、又は半導体装置の製造装置を提供す
るものである。
装置として、アモルファスカーボン又は微結晶カーボン
又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜の形成手段
と、水素又は水素含有ガス供給手段と、前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜の原料ガスの供給手段と、触媒体と、触
媒体加熱手段と、基体加熱手段と、必要あればグロー放
電開始電圧以下の電界又は/及び磁界を印加する電界又
は/及び磁界印加手段とを有する、多結晶性ダイヤモン
ド薄膜の形成装置、又は半導体装置の製造装置を提供す
るものである。
【0016】また、本発明は、ダイヤモンド構造のカー
ボン超微粒子をシードにして形成された多結晶性ダイヤ
モンド薄膜、又はこの多結晶性ダイヤモンド薄膜を有す
る半導体装置を提供するものである。
ボン超微粒子をシードにして形成された多結晶性ダイヤ
モンド薄膜、又はこの多結晶性ダイヤモンド薄膜を有す
る半導体装置を提供するものである。
【0017】また、本発明は、各色用の有機又は無機エ
レクトロルミネセンス層の下層にそれぞれ、前記多結晶
性ダイヤモンド薄膜からなるMOSTFTのドレイン又
はソースと接続された陰極又は陽極を有し、前記MOS
TFTを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或いは前記
各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層の各層
上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着されてい
る電気光学装置を提供するものである。
レクトロルミネセンス層の下層にそれぞれ、前記多結晶
性ダイヤモンド薄膜からなるMOSTFTのドレイン又
はソースと接続された陰極又は陽極を有し、前記MOS
TFTを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或いは前記
各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層の各層
上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着されてい
る電気光学装置を提供するものである。
【0018】また、本発明は、フィールドエミッション
ディスプレイ(FED)装置のエミッタが、前記多結晶
性ダイヤモンド薄膜からなるMOSTFTのドレインに
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を介して接続されると共
に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上に成長されたn型多
結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤモンド膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含有又は非含有の炭素
薄膜表面に形成した多数の微細突起構造(例えばカーボ
ンナノチューブ)などによって形成されている電気光学
装置も提供するものである。
ディスプレイ(FED)装置のエミッタが、前記多結晶
性ダイヤモンド薄膜からなるMOSTFTのドレインに
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を介して接続されると共
に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上に成長されたn型多
結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤモンド膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含有又は非含有の炭素
薄膜表面に形成した多数の微細突起構造(例えばカーボ
ンナノチューブ)などによって形成されている電気光学
装置も提供するものである。
【0019】本発明によれば、基体上に多結晶性ダイヤ
モンド薄膜を形成するに際し、前記基体上にアモルファ
スカーボン又は微結晶カーボン又はこれらの混合物から
なるカーボン薄膜を形成し、水素又は水素含有ガスを加
熱された触媒体に接触させ、これによって生成した水素
系活性種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又
は/及び磁界の作用下で前記カーボン薄膜に作用させて
アニールを行い、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
を形成し、このカーボン超微粒子を結晶成長の核として
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させているの
で、次の(1)〜(4)に示すような顕著な作用効果が
得られる。
モンド薄膜を形成するに際し、前記基体上にアモルファ
スカーボン又は微結晶カーボン又はこれらの混合物から
なるカーボン薄膜を形成し、水素又は水素含有ガスを加
熱された触媒体に接触させ、これによって生成した水素
系活性種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又
は/及び磁界の作用下で前記カーボン薄膜に作用させて
アニールを行い、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
を形成し、このカーボン超微粒子を結晶成長の核として
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させているの
で、次の(1)〜(4)に示すような顕著な作用効果が
得られる。
【0020】(1)加熱された触媒体に水素又は水素含
有ガスを接触させて生成した大量の活性種(高温の水素
系分子、水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活性
種)を必要あればグロー放電開始電圧以下(即ち、パッ
シェンの法則によるプラズマ発生電圧以下)の電界又は
/及び磁界の作用下で作用させるアニール処理(以下、
これをバイアス触媒AHA(Atomic Hydrogen Anneal)
処理又は非バイアス触媒AHA処理と称する。)によ
り、大量の高温の水素系分子、水素系原子、活性水素イ
オン等の水素系活性種を前記カーボン薄膜に対し吹き付
け等で作用させているので、高温の加熱触媒体の輻射熱
による加熱も加わって、次の顕著な効果を示す。
有ガスを接触させて生成した大量の活性種(高温の水素
系分子、水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活性
種)を必要あればグロー放電開始電圧以下(即ち、パッ
シェンの法則によるプラズマ発生電圧以下)の電界又は
/及び磁界の作用下で作用させるアニール処理(以下、
これをバイアス触媒AHA(Atomic Hydrogen Anneal)
処理又は非バイアス触媒AHA処理と称する。)によ
り、大量の高温の水素系分子、水素系原子、活性水素イ
オン等の水素系活性種を前記カーボン薄膜に対し吹き付
け等で作用させているので、高温の加熱触媒体の輻射熱
による加熱も加わって、次の顕著な効果を示す。
【0021】このバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理は、10〜50Paの水素又は水素含有ガス圧下で、
水素又は水素含有ガスを高温の触媒体(融点未満の80
0〜2000℃、例えばタングステンでは1500〜2
000℃)に接触させて、大量の高温の水素系活性種な
どを生成し、これを基板上に形成したアモルファスカー
ボン膜又は微結晶カーボン膜等に吹き付けると(但し、
基板温度は特に200〜500℃)、触媒AHA処理に
より大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギ
ーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電界によ
る加速電界又は/及び磁界での十分な指向性運動エネル
ギーが印加されて)その膜等に移動して、その膜等の温
度を局部的に上昇させる。これによって、アモルファス
カーボン膜や微結晶カーボン膜等は、水素系活性種の作
用により選択的にアモルファス成分がエッチングされ、
アモルファスカーボン膜又は微結晶カーボン膜等の表面
又は基板(例えばガラス基板)上に、ダイヤモンド構造
を有するカーボン超微粒子(クラスタも含む)を確実に
安定して点在させることができ、これを次の多結晶性ダ
イヤモンドの結晶成長の核(シード)として有効に働か
せることができる。この時、特にゲートチャンネル領域
等には島状に点在し、電気抵抗が無視しうる程度に小さ
いことが必要である。
理は、10〜50Paの水素又は水素含有ガス圧下で、
水素又は水素含有ガスを高温の触媒体(融点未満の80
0〜2000℃、例えばタングステンでは1500〜2
000℃)に接触させて、大量の高温の水素系活性種な
どを生成し、これを基板上に形成したアモルファスカー
ボン膜又は微結晶カーボン膜等に吹き付けると(但し、
基板温度は特に200〜500℃)、触媒AHA処理に
より大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギ
ーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電界によ
る加速電界又は/及び磁界での十分な指向性運動エネル
ギーが印加されて)その膜等に移動して、その膜等の温
度を局部的に上昇させる。これによって、アモルファス
カーボン膜や微結晶カーボン膜等は、水素系活性種の作
用により選択的にアモルファス成分がエッチングされ、
アモルファスカーボン膜又は微結晶カーボン膜等の表面
又は基板(例えばガラス基板)上に、ダイヤモンド構造
を有するカーボン超微粒子(クラスタも含む)を確実に
安定して点在させることができ、これを次の多結晶性ダ
イヤモンドの結晶成長の核(シード)として有効に働か
せることができる。この時、特にゲートチャンネル領域
等には島状に点在し、電気抵抗が無視しうる程度に小さ
いことが必要である。
【0022】(2)こうしてバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜
が多結晶化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜
として)成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性
ダイヤモンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するの
で、目的とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を得ることができる。即ち、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理により、例えば触媒CVDで成膜され
たカーボン膜にアモルファス成分が存在していると、こ
れが水素系活性種の作用により選択的にエッチング除去
されて、その上に気相成長するダイヤモンド膜は下地の
ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子をシード(核)に
してより多結晶性ダイヤモンド膜化し易く、更には、同
様のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理と気相成長
とを繰り返すと、大量の高温の水素系系活性種などが有
する熱エネルギーが(バイアス触媒AHA処理では更
に、加速電界又は/及び磁界による十分な指向性運動エ
ネルギーが印加されて)その膜等に移動して、その膜等
の温度を局部的に上昇させ、且つ水素系活性種の作用に
より大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成すること
ができる。この結果、トップゲート型のみならず、ボト
ムゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高い
キャリア(電子/正孔)移動度の大粒径の多結晶性ダイ
ヤモンド薄膜が得られるために、この高性能で高耐熱性
の多結晶性ダイヤモンド薄膜の半導体を使用した高速、
高電流密度の半導体装置、電気光学装置、更には高効率
の太陽電池等の製造が可能となる。
媒AHA処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜
が多結晶化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜
として)成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性
ダイヤモンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するの
で、目的とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を得ることができる。即ち、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理により、例えば触媒CVDで成膜され
たカーボン膜にアモルファス成分が存在していると、こ
れが水素系活性種の作用により選択的にエッチング除去
されて、その上に気相成長するダイヤモンド膜は下地の
ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子をシード(核)に
してより多結晶性ダイヤモンド膜化し易く、更には、同
様のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理と気相成長
とを繰り返すと、大量の高温の水素系系活性種などが有
する熱エネルギーが(バイアス触媒AHA処理では更
に、加速電界又は/及び磁界による十分な指向性運動エ
ネルギーが印加されて)その膜等に移動して、その膜等
の温度を局部的に上昇させ、且つ水素系活性種の作用に
より大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成すること
ができる。この結果、トップゲート型のみならず、ボト
ムゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高い
キャリア(電子/正孔)移動度の大粒径の多結晶性ダイ
ヤモンド薄膜が得られるために、この高性能で高耐熱性
の多結晶性ダイヤモンド薄膜の半導体を使用した高速、
高電流密度の半導体装置、電気光学装置、更には高効率
の太陽電池等の製造が可能となる。
【0023】(3)このバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理は、プラズマの発生なしに行えるので、プラズ
マによるダメージがなく、またプラズマ処理に比べ、シ
ンプルで安価な装置を実現できる。
HA処理は、プラズマの発生なしに行えるので、プラズ
マによるダメージがなく、またプラズマ処理に比べ、シ
ンプルで安価な装置を実現できる。
【0024】(4)このバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理は、基体温度を低温化しても上記活性種のエネ
ルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子が確実に安定して得られることから、
基体温度を特に300〜400℃と低温化しても、多結
晶性ダイヤモンド薄膜がダイヤモンド構造のカーボン超
微粒子をシードに効率良く成長し、従って大型で安価な
低歪点の絶縁基板(ガラス基板、耐熱性樹脂基板等)を
使用でき、この点でもコストダウンが可能となる。
HA処理は、基体温度を低温化しても上記活性種のエネ
ルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子が確実に安定して得られることから、
基体温度を特に300〜400℃と低温化しても、多結
晶性ダイヤモンド薄膜がダイヤモンド構造のカーボン超
微粒子をシードに効率良く成長し、従って大型で安価な
低歪点の絶縁基板(ガラス基板、耐熱性樹脂基板等)を
使用でき、この点でもコストダウンが可能となる。
【0025】なお、本発明において、上記のバイアス又
は非バイアス触媒AHA処理で形成されるダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子は、粒径10nm以下で1〜1
00個/μm2の面積比率で点在していることが望まし
い。また、上記の多結晶性ダイヤモンド薄膜は、アモル
ファス成分が除去された或いは微量存在してよい大粒径
(グレインサイズでは通常、数100nm以上)の多結
晶をベースとしたものであり、微結晶も含有する構造か
らなる。この多結晶性ダイヤモンド薄膜は、多結晶以外
にも、アモルファス成分を含有する微結晶をベースとし
た構造の微結晶カーボン薄膜又は微結晶を含有するアモ
ルファス(非晶質)をベースとした構造のアモルファス
カーボン薄膜の場合でも、バイアスAHA又は非バイア
スAHA処理でダイヤモンド構造のカーボン超微粒子が
形成されてシードとなって多結晶性ダイヤモンド薄膜が
形成される。
は非バイアス触媒AHA処理で形成されるダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子は、粒径10nm以下で1〜1
00個/μm2の面積比率で点在していることが望まし
い。また、上記の多結晶性ダイヤモンド薄膜は、アモル
ファス成分が除去された或いは微量存在してよい大粒径
(グレインサイズでは通常、数100nm以上)の多結
晶をベースとしたものであり、微結晶も含有する構造か
らなる。この多結晶性ダイヤモンド薄膜は、多結晶以外
にも、アモルファス成分を含有する微結晶をベースとし
た構造の微結晶カーボン薄膜又は微結晶を含有するアモ
ルファス(非晶質)をベースとした構造のアモルファス
カーボン薄膜の場合でも、バイアスAHA又は非バイア
スAHA処理でダイヤモンド構造のカーボン超微粒子が
形成されてシードとなって多結晶性ダイヤモンド薄膜が
形成される。
【0026】
【発明の実施の形態】本発明の方法及びその装置におい
ては、前記カーボン薄膜を気相成長法{バイアス又は非
バイアス触媒CVD法、RF/VHFプラズマCVD
法、高密度プラズマCVD法(ECRプラズマCVD
等)、高密度バイアス又は非バイアス触媒CVD法(高
密度プラズマCVDと触媒CVDとを組み合せたもの)
等:以下、同様}又は物理的成膜法(スパッタリング法
等:以下、同様)によって、前記多結晶性ダイヤモンド
薄膜を上記気相成長法によって形成するのがよい。この
場合、望ましくは融点未満の温度(例えば1600〜1
800℃)に加熱された前記触媒体に、前記原料ガス及
び水素又は水素含有ガスの少なくとも一部を接触させて
触媒的に分解させ、これによって生成したラジカル、イ
オン等の反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の
電界又は/及び磁界の作用下で加熱された前記基体上に
堆積させて前記カーボン薄膜及び/又は前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜を触媒CVD(上記電界又は/及び磁界
の作用下の場合はバイアス触媒CVD)により気相成長
させるのがよい。また、この気相成長後に、前記原料ガ
スの供給を停止し、望ましくは、融点未満の温度に加熱
された触媒体(これは前記触媒体と同一物であるのがよ
いが、別のものであってもよい。)に前記水素又は水素
含有ガスの少なくとも一部を接触させ、これによって生
成した大量の高温の水素系分子、水素系原子、活性化水
素イオン等の水素系活性種を前記カーボン薄膜又は前記
多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理による前記アニールを行うのが
よい。
ては、前記カーボン薄膜を気相成長法{バイアス又は非
バイアス触媒CVD法、RF/VHFプラズマCVD
法、高密度プラズマCVD法(ECRプラズマCVD
等)、高密度バイアス又は非バイアス触媒CVD法(高
密度プラズマCVDと触媒CVDとを組み合せたもの)
等:以下、同様}又は物理的成膜法(スパッタリング法
等:以下、同様)によって、前記多結晶性ダイヤモンド
薄膜を上記気相成長法によって形成するのがよい。この
場合、望ましくは融点未満の温度(例えば1600〜1
800℃)に加熱された前記触媒体に、前記原料ガス及
び水素又は水素含有ガスの少なくとも一部を接触させて
触媒的に分解させ、これによって生成したラジカル、イ
オン等の反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の
電界又は/及び磁界の作用下で加熱された前記基体上に
堆積させて前記カーボン薄膜及び/又は前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜を触媒CVD(上記電界又は/及び磁界
の作用下の場合はバイアス触媒CVD)により気相成長
させるのがよい。また、この気相成長後に、前記原料ガ
スの供給を停止し、望ましくは、融点未満の温度に加熱
された触媒体(これは前記触媒体と同一物であるのがよ
いが、別のものであってもよい。)に前記水素又は水素
含有ガスの少なくとも一部を接触させ、これによって生
成した大量の高温の水素系分子、水素系原子、活性化水
素イオン等の水素系活性種を前記カーボン薄膜又は前記
多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理による前記アニールを行うのが
よい。
【0027】この場合、前記気相成長時の水素又は水素
含有ガス供給量よりも前記アニール時の水素又は水素含
有ガス供給量を多くする。例えば、気相成長時に用いる
水素系キャリアガスは水素又は水素と不活性ガス(熱伝
導性が良好であって反応性向上に寄与するアルゴン、ヘ
リウム、キセノン、クリプトン、ラドン等)との混合ガ
スであり、混合ガスの場合は水素含有比率は50モル%
以上とすることによって触媒体の酸化劣化を防止でき
る。また、バイアス又は非バイアス触媒AHA処理時に
用いる水素又は水素含有ガスは、気相成長時の水素系キ
ャリアガスと同様であってよいが、例えばガス流量30
0〜1000SCCM(Standard cc perminute)、ガ
ス圧10〜50Paと大きくし(触媒CVDのときのガ
ス圧は0.1〜数Pa)、ガスによる熱伝導の増大と水
素系活性種発生量の増大を図るのがよい。
含有ガス供給量よりも前記アニール時の水素又は水素含
有ガス供給量を多くする。例えば、気相成長時に用いる
水素系キャリアガスは水素又は水素と不活性ガス(熱伝
導性が良好であって反応性向上に寄与するアルゴン、ヘ
リウム、キセノン、クリプトン、ラドン等)との混合ガ
スであり、混合ガスの場合は水素含有比率は50モル%
以上とすることによって触媒体の酸化劣化を防止でき
る。また、バイアス又は非バイアス触媒AHA処理時に
用いる水素又は水素含有ガスは、気相成長時の水素系キ
ャリアガスと同様であってよいが、例えばガス流量30
0〜1000SCCM(Standard cc perminute)、ガ
ス圧10〜50Paと大きくし(触媒CVDのときのガ
ス圧は0.1〜数Pa)、ガスによる熱伝導の増大と水
素系活性種発生量の増大を図るのがよい。
【0028】また、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜の気
相成長後に、水素又は水素含有ガスを加熱された触媒体
に接触させ、これによって生成した高温の水素系分子、
水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活性種を必要
あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の
作用下で前記多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてア
ニールを行い、必要あれば、前記多結晶性ダイヤモンド
薄膜と同様の多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成長と前
記アニールとを繰り返すのが望ましい。このためには、
前記原料ガス供給手段と前記水素又は水素含有ガス供給
手段とを制御する制御手段を有するのがよい。
相成長後に、水素又は水素含有ガスを加熱された触媒体
に接触させ、これによって生成した高温の水素系分子、
水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活性種を必要
あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の
作用下で前記多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてア
ニールを行い、必要あれば、前記多結晶性ダイヤモンド
薄膜と同様の多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成長と前
記アニールとを繰り返すのが望ましい。このためには、
前記原料ガス供給手段と前記水素又は水素含有ガス供給
手段とを制御する制御手段を有するのがよい。
【0029】即ち、バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理されて得られる多結晶性ダイヤモンド薄膜上に更に
多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程とアニ
ール工程とを目的とする膜厚となるまで繰り返す、いわ
ば2ステップ又はそれ以上のマルチバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理により、この多結晶性ダイヤモンド
薄膜は既にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理で多
結晶化された下地膜上に、これをシードとして多結晶化
され易い状態で成長し易くなり、目的とする高結晶化
率、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を所定の膜厚で
得ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒
CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り
返すマルチバイアス又は非バイアス触媒AHA処理によ
り、例えば触媒CVDでカーボン超微粒子層上に成膜さ
れた多結晶性ダイヤモンドを触媒AHA処理でシード化
し、この上に触媒CVDで多結晶性ダイヤモンド薄膜を
気相成長させ、更に触媒AHA処理することにより、大
粒径の多結晶性ダイヤモンド膜等を形成することができ
る。
処理されて得られる多結晶性ダイヤモンド薄膜上に更に
多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程とアニ
ール工程とを目的とする膜厚となるまで繰り返す、いわ
ば2ステップ又はそれ以上のマルチバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理により、この多結晶性ダイヤモンド
薄膜は既にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理で多
結晶化された下地膜上に、これをシードとして多結晶化
され易い状態で成長し易くなり、目的とする高結晶化
率、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を所定の膜厚で
得ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒
CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り
返すマルチバイアス又は非バイアス触媒AHA処理によ
り、例えば触媒CVDでカーボン超微粒子層上に成膜さ
れた多結晶性ダイヤモンドを触媒AHA処理でシード化
し、この上に触媒CVDで多結晶性ダイヤモンド薄膜を
気相成長させ、更に触媒AHA処理することにより、大
粒径の多結晶性ダイヤモンド膜等を形成することができ
る。
【0030】具体的には、ダイヤモンド膜においては、
大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギーが
必要あれば上記電界又は/及び磁界による加速電界での
十分な指向性運動エネルギーで移動して、その膜の温度
を局部的に上昇させ、水素系活性種の作用によりアモル
ファス構造のカーボンが選択的にエッチング除去されて
ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子を形成し、これを
結晶成長のシードとして大粒径の多結晶性ダイヤモンド
膜が形成され易くなると共に、この上に気相成長させる
ダイヤモンド膜はより大粒径化され、キャリア移動度の
向上が図れる。
大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギーが
必要あれば上記電界又は/及び磁界による加速電界での
十分な指向性運動エネルギーで移動して、その膜の温度
を局部的に上昇させ、水素系活性種の作用によりアモル
ファス構造のカーボンが選択的にエッチング除去されて
ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子を形成し、これを
結晶成長のシードとして大粒径の多結晶性ダイヤモンド
膜が形成され易くなると共に、この上に気相成長させる
ダイヤモンド膜はより大粒径化され、キャリア移動度の
向上が図れる。
【0031】また、このバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理の場合、触媒体の種類及び温度、基板加熱温
度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn又はp
型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純物濃度
の多結晶性ダイヤモンド膜が容易に得られ、かつ、バイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理により大きな粒径の
多結晶性ダイヤモンド膜を形成できるので、高キャリア
移動度でVth(しきい値)調整が容易であり、低抵抗で
の高速動作が可能となる。
HA処理の場合、触媒体の種類及び温度、基板加熱温
度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn又はp
型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純物濃度
の多結晶性ダイヤモンド膜が容易に得られ、かつ、バイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理により大きな粒径の
多結晶性ダイヤモンド膜を形成できるので、高キャリア
移動度でVth(しきい値)調整が容易であり、低抵抗で
の高速動作が可能となる。
【0032】前記気相成長法において、上記バイアス電
界又は/及び磁界の作用下でのバイアス触媒CVDで行
うと、触媒体により原料ガスが分解されて生成する反応
種(堆積種又はその前駆体及びラジカルイオン)は、上
記バイアス電界又は/及び磁界の作用で基体上での泳動
及び生成過程の膜中での拡散が十分となるので、生成膜
の基体との密着性向上、生成膜密度の向上、生成膜均一
性又は平滑性の向上、ビアホールなどへの埋め込み性と
ステップカバレージの向上、基体温度の更なる低温化、
生成膜のストレスコントロール等が可能となる。その
他、バイアス又は非バイアス触媒AHA処理による上記
した効果(3)、(4)を併せて得ることができる。従
って、従来の触媒CVD法に比べて、触媒体で生成され
た反応種の運動エネルギーを電界又は/及び磁界で独立
してコントロールできるため、上記した効果を向上させ
ることができ、かつ反応ガスの利用効率が高く、生成速
度を早め、コストダウンを図れる。
界又は/及び磁界の作用下でのバイアス触媒CVDで行
うと、触媒体により原料ガスが分解されて生成する反応
種(堆積種又はその前駆体及びラジカルイオン)は、上
記バイアス電界又は/及び磁界の作用で基体上での泳動
及び生成過程の膜中での拡散が十分となるので、生成膜
の基体との密着性向上、生成膜密度の向上、生成膜均一
性又は平滑性の向上、ビアホールなどへの埋め込み性と
ステップカバレージの向上、基体温度の更なる低温化、
生成膜のストレスコントロール等が可能となる。その
他、バイアス又は非バイアス触媒AHA処理による上記
した効果(3)、(4)を併せて得ることができる。従
って、従来の触媒CVD法に比べて、触媒体で生成され
た反応種の運動エネルギーを電界又は/及び磁界で独立
してコントロールできるため、上記した効果を向上させ
ることができ、かつ反応ガスの利用効率が高く、生成速
度を早め、コストダウンを図れる。
【0033】触媒CVD、バイアス触媒CVD、触媒A
HA処理、バイアス触媒AHA処理のいずれも、具体的
には、前記触媒体を800〜2000℃の範囲であって
その融点未満の温度に加熱し(例えば触媒体に通電して
それ自体の抵抗加熱によって加熱し)、この加熱された
触媒体により前記原料ガス及び/又は前記水素又は水素
含有ガスの少なくとも一部を触媒反応又は熱分解反応さ
せて生成した前記反応種又は水素系活性種などを、20
0〜800℃に加熱した基板上に薄膜として堆積させる
か、或いはこの薄膜をアニールすることができる。この
ような触媒体温度や下記の触媒体材質は触媒CVD及び
バイアス触媒CVD、触媒AHA処理、バイアス触媒A
HA処理のいずれも同様であってよい。
HA処理、バイアス触媒AHA処理のいずれも、具体的
には、前記触媒体を800〜2000℃の範囲であって
その融点未満の温度に加熱し(例えば触媒体に通電して
それ自体の抵抗加熱によって加熱し)、この加熱された
触媒体により前記原料ガス及び/又は前記水素又は水素
含有ガスの少なくとも一部を触媒反応又は熱分解反応さ
せて生成した前記反応種又は水素系活性種などを、20
0〜800℃に加熱した基板上に薄膜として堆積させる
か、或いはこの薄膜をアニールすることができる。この
ような触媒体温度や下記の触媒体材質は触媒CVD及び
バイアス触媒CVD、触媒AHA処理、バイアス触媒A
HA処理のいずれも同様であってよい。
【0034】ここで、触媒体の加熱温度が800℃未満
であると、触媒反応又は熱分解反応が不十分となって反
応種の堆積速度や水素系活性種の熱エネルギーが低下し
易く、また2000℃を超えると触媒体の構成材料が堆
積膜中に混入して膜の電気的特性を阻害し、膜質低下を
生じ、また、触媒体の融点以上の加熱は、その形態安定
性が失われるので、回避するのがよい。触媒体の加熱温
度は、その構成材料の融点未満であって1100℃〜1
800℃であるのが好ましい。
であると、触媒反応又は熱分解反応が不十分となって反
応種の堆積速度や水素系活性種の熱エネルギーが低下し
易く、また2000℃を超えると触媒体の構成材料が堆
積膜中に混入して膜の電気的特性を阻害し、膜質低下を
生じ、また、触媒体の融点以上の加熱は、その形態安定
性が失われるので、回避するのがよい。触媒体の加熱温
度は、その構成材料の融点未満であって1100℃〜1
800℃であるのが好ましい。
【0035】触媒体は、タングステン、トリア含有タン
グステン、モリブデン、白金、パラジウム、バナジウ
ム、シリコン、アルミナ、金属を付着したセラミック
ス、及び炭化ケイ素からなる群より選ばれた少なくとも
1種の材料によって形成することができる。
グステン、モリブデン、白金、パラジウム、バナジウ
ム、シリコン、アルミナ、金属を付着したセラミック
ス、及び炭化ケイ素からなる群より選ばれた少なくとも
1種の材料によって形成することができる。
【0036】そして、この触媒体及びこれを支持する支
持体の純度を99.99wt%(4N)以上、好ましく
は99.999wt%(5N)又はそれ以上とすること
によって、形成される多結晶性半導体薄膜の重金属汚染
を低減することができる。
持体の純度を99.99wt%(4N)以上、好ましく
は99.999wt%(5N)又はそれ以上とすること
によって、形成される多結晶性半導体薄膜の重金属汚染
を低減することができる。
【0037】また、基板温度は、200〜800℃が好
ましく、より好ましくは300〜400℃とすれば、効
率的で高品質の成膜を行なえる。基板温度が高いと、安
価なほうけい酸ガラス、アルミノけい酸ガラスが使用で
きなくなり、また熱の影響によって不純物のドーピング
濃度分布が変化し易くなる。
ましく、より好ましくは300〜400℃とすれば、効
率的で高品質の成膜を行なえる。基板温度が高いと、安
価なほうけい酸ガラス、アルミノけい酸ガラスが使用で
きなくなり、また熱の影響によって不純物のドーピング
濃度分布が変化し易くなる。
【0038】前記バイアス触媒AHA処理(又はバイア
ス触媒CVD)における前記電界として、グロー放電開
始電圧以下の直流電圧又は交流電圧など(即ち、パッシ
ェンの法則により決まるプラズマ発生電圧以下、例えば
1kV以下、数10V以上)を印加し、前記水素系活性
種(又は反応種)などを前記基体の側へ指向させること
が望ましい。
ス触媒CVD)における前記電界として、グロー放電開
始電圧以下の直流電圧又は交流電圧など(即ち、パッシ
ェンの法則により決まるプラズマ発生電圧以下、例えば
1kV以下、数10V以上)を印加し、前記水素系活性
種(又は反応種)などを前記基体の側へ指向させること
が望ましい。
【0039】そして、前記電界として、グロー放電開始
電圧以下であって直流電圧(DC)に交流電圧(高周波
電圧及び/又は低周波電圧)を重畳させた電圧(即ち、
パッシェンの法則により決まるプラズマ発生電圧以下、
例えば1kV以下、数10V以上)を印加すると、直流
電圧に重畳させた交流電圧により微妙な電界変化での指
向性運動エネルギーを水素系活性種(又は反応種)など
に与えることができるため、上記した作用効果に加え
て、種々の形状の膜を効果的に十二分にアニールするこ
とができ、或いは複雑な形状を有する基体表面(凹凸段
差や高アスペクト比のビアホール等)にステップカバレ
ージが良く、均一で密着性及び密度の高い膜を形成でき
る。これと同様の作用効果は、前記電界を形成する電圧
(但し、その絶対値はグロー放電開始電圧以下であ
る。)として、交流電圧(高周波電圧及び/又は低周波
電圧)を印加するときにも得られる。なお、上記におい
て交流電圧とは、高周波電圧のみ、又は低周波電圧の
み、又は低周波電圧に高周波電圧を重畳させた電圧を意
味する。
電圧以下であって直流電圧(DC)に交流電圧(高周波
電圧及び/又は低周波電圧)を重畳させた電圧(即ち、
パッシェンの法則により決まるプラズマ発生電圧以下、
例えば1kV以下、数10V以上)を印加すると、直流
電圧に重畳させた交流電圧により微妙な電界変化での指
向性運動エネルギーを水素系活性種(又は反応種)など
に与えることができるため、上記した作用効果に加え
て、種々の形状の膜を効果的に十二分にアニールするこ
とができ、或いは複雑な形状を有する基体表面(凹凸段
差や高アスペクト比のビアホール等)にステップカバレ
ージが良く、均一で密着性及び密度の高い膜を形成でき
る。これと同様の作用効果は、前記電界を形成する電圧
(但し、その絶対値はグロー放電開始電圧以下であ
る。)として、交流電圧(高周波電圧及び/又は低周波
電圧)を印加するときにも得られる。なお、上記におい
て交流電圧とは、高周波電圧のみ、又は低周波電圧の
み、又は低周波電圧に高周波電圧を重畳させた電圧を意
味する。
【0040】上記の場合、前記交流電圧を高周波電圧
(RF/VHF)及び/又は低周波電圧(AC/LF)
等としてよいが、高周波電圧の周波数を1〜100MH
z、低周波電圧の周波数を1MHz未満とするのがよ
い。
(RF/VHF)及び/又は低周波電圧(AC/LF)
等としてよいが、高周波電圧の周波数を1〜100MH
z、低周波電圧の周波数を1MHz未満とするのがよ
い。
【0041】電界印加は、電極に直流の正電圧又は低周
波(又は高周波)電圧又は直流の正電圧に低周波(又は
高周波)電圧を重畳させた電圧、サセプタ(基板)に直
流の負(又はアース)電圧を印加する方法、又は、電極
にアース電位、サセプタ(基板)に直流の負電圧又は低
周波(又は高周波)電圧又は直流の負電圧に低周波(又
は高周波)電圧を重畳させた電圧を印加する方法等のい
ずれでもよい。これは、装置構造、電源の種類、バイア
ス効果等に応じて決めればよい。
波(又は高周波)電圧又は直流の正電圧に低周波(又は
高周波)電圧を重畳させた電圧、サセプタ(基板)に直
流の負(又はアース)電圧を印加する方法、又は、電極
にアース電位、サセプタ(基板)に直流の負電圧又は低
周波(又は高周波)電圧又は直流の負電圧に低周波(又
は高周波)電圧を重畳させた電圧を印加する方法等のい
ずれでもよい。これは、装置構造、電源の種類、バイア
ス効果等に応じて決めればよい。
【0042】そして、前記基体又は前記サセプタと前記
電界印加用の電極との間に前記触媒体を設置することが
できる。この場合、前記原料ガス及び水素又は水素含有
ガスを導出するガス供給口を前記電極に形成するのがよ
い。
電界印加用の電極との間に前記触媒体を設置することが
できる。この場合、前記原料ガス及び水素又は水素含有
ガスを導出するガス供給口を前記電極に形成するのがよ
い。
【0043】また、前記基体又は前記サセプタと前記ガ
ス供給手段との間に前記触媒体と前記電界印加用の電極
とを設置してよい。この電極は高耐熱性材料、例えば触
媒体と同じか、またはそれ以上の融点をもつ材料で形成
されるのが望ましい(以下、同様)。
ス供給手段との間に前記触媒体と前記電界印加用の電極
とを設置してよい。この電極は高耐熱性材料、例えば触
媒体と同じか、またはそれ以上の融点をもつ材料で形成
されるのが望ましい(以下、同様)。
【0044】前記触媒体又は前記電界印加用の電極はコ
イル状、ワイヤー状、メッシュ状又は多孔板状に形成し
てよく、またガス流に沿って複数個又は複数枚配設して
よい。これによってガス流を効果的に形成しつつ、触媒
体とガスとの接触面積を増大させ、触媒反応を十分に生
ぜしめることができる。ガス流に沿って複数個又は複数
枚配設する場合は、互いに同じ材質又は互いに異なる材
質の触媒体又は電極としてもよい。又、複数個又は複数
枚配設した触媒体のそれぞれに同じ電界を印加してもよ
いし、又は、互いに異なる電界、例えばDCとAC/D
C、DCとRF/DC、AC/DCとRF/DC等を印
加して、それぞれを独立してコントロールしてもよい。
イル状、ワイヤー状、メッシュ状又は多孔板状に形成し
てよく、またガス流に沿って複数個又は複数枚配設して
よい。これによってガス流を効果的に形成しつつ、触媒
体とガスとの接触面積を増大させ、触媒反応を十分に生
ぜしめることができる。ガス流に沿って複数個又は複数
枚配設する場合は、互いに同じ材質又は互いに異なる材
質の触媒体又は電極としてもよい。又、複数個又は複数
枚配設した触媒体のそれぞれに同じ電界を印加してもよ
いし、又は、互いに異なる電界、例えばDCとAC/D
C、DCとRF/DC、AC/DCとRF/DC等を印
加して、それぞれを独立してコントロールしてもよい。
【0045】上記のバイアス触媒AHA処理は、以下の
(1)〜(3)の方法で行うことができる。 (1)電界印加 グロー放電開始電圧以下の適当な電界の作用下で触媒A
HA処理、いわゆる電界バイアス触媒AHA処理を行う
と、水素ガス又は水素系ガス(水素+不活性ガス)を触
媒体の触媒反応又は接触分解反応させて発生させた水素
系活性種等が、電界と相互作用して一定の方向に向き、
指向性の運動エネルギーが付与されて基板上のカーボン
薄膜等に作用する。
(1)〜(3)の方法で行うことができる。 (1)電界印加 グロー放電開始電圧以下の適当な電界の作用下で触媒A
HA処理、いわゆる電界バイアス触媒AHA処理を行う
と、水素ガス又は水素系ガス(水素+不活性ガス)を触
媒体の触媒反応又は接触分解反応させて発生させた水素
系活性種等が、電界と相互作用して一定の方向に向き、
指向性の運動エネルギーが付与されて基板上のカーボン
薄膜等に作用する。
【0046】(2)磁界印加 適当な磁界の作用下で触媒AHA処理、いわゆる磁界バ
イアス触媒AHA処理を行うと、水素ガス又は水素系ガ
ス(水素+不活性ガス)を触媒体の触媒反応又は接触分
解反応させて発生させた水素系活性種等が磁界と相互作
用して一定の方向に向き、指向性の運動エネルギーが付
与されて基板上のカーボン薄膜等に作用する。
イアス触媒AHA処理を行うと、水素ガス又は水素系ガ
ス(水素+不活性ガス)を触媒体の触媒反応又は接触分
解反応させて発生させた水素系活性種等が磁界と相互作
用して一定の方向に向き、指向性の運動エネルギーが付
与されて基板上のカーボン薄膜等に作用する。
【0047】(3)電界と磁界印加 グロー放電開始電圧以下の適当な電界と、適当な磁界と
を同時に印加して触媒AHA処理、いわゆる電界/磁界
バイアス触媒AHA処理を行うと、水素ガス又は水素系
ガス(水素+不活性ガス)を触媒体の触媒反応又は接触
分解反応させて発生させた水素系活性種等が電界と磁界
の相互作用により更に一定の方向に向き、指向性の運動
エネルギーが付与されて基板上のカーボン薄膜等に作用
する。
を同時に印加して触媒AHA処理、いわゆる電界/磁界
バイアス触媒AHA処理を行うと、水素ガス又は水素系
ガス(水素+不活性ガス)を触媒体の触媒反応又は接触
分解反応させて発生させた水素系活性種等が電界と磁界
の相互作用により更に一定の方向に向き、指向性の運動
エネルギーが付与されて基板上のカーボン薄膜等に作用
する。
【0048】以上のようなバイアス効果により、大量の
高温の水素系活性種(水素系分子、水素系原子、活性化
水素イオン)等によりカーボン薄膜中のアモルファス成
分が効率良く選択的にエッチングされて、例えばダイヤ
モンド構造のカーボン超微粒子が効率良く形成される。
高温の水素系活性種(水素系分子、水素系原子、活性化
水素イオン)等によりカーボン薄膜中のアモルファス成
分が効率良く選択的にエッチングされて、例えばダイヤ
モンド構造のカーボン超微粒子が効率良く形成される。
【0049】また、上記のバイアス触媒CVD法は、以
下の(1)〜(3)の方法で行うことができる。 (1)電界印加 グロー放電開始電圧以下の電界の作用下で触媒CVD、
いわゆる電界バイアス触媒CVDを行うと、触媒体の触
媒反応又は接触分解反応により発生させた堆積種、例え
ばカーボン原子の電子スピンが電界と相互作用して一定
の方向に向き、この状態で基板上に堆積する多結晶性ダ
イヤモンドの結晶方位が揃うことになる。
下の(1)〜(3)の方法で行うことができる。 (1)電界印加 グロー放電開始電圧以下の電界の作用下で触媒CVD、
いわゆる電界バイアス触媒CVDを行うと、触媒体の触
媒反応又は接触分解反応により発生させた堆積種、例え
ばカーボン原子の電子スピンが電界と相互作用して一定
の方向に向き、この状態で基板上に堆積する多結晶性ダ
イヤモンドの結晶方位が揃うことになる。
【0050】(2)磁界印加 適当な磁界の作用下で触媒CVD、いわゆる磁界バイア
ス触媒CVDを行うと、触媒体の触媒反応又は接触分解
反応により発生させた堆積種、例えばカーボン原子の電
子スピンが磁界と相互作用して一定の方向に向き、この
状態で基板上に堆積する多結晶性ダイヤモンドの結晶方
位が揃うことになる。
ス触媒CVDを行うと、触媒体の触媒反応又は接触分解
反応により発生させた堆積種、例えばカーボン原子の電
子スピンが磁界と相互作用して一定の方向に向き、この
状態で基板上に堆積する多結晶性ダイヤモンドの結晶方
位が揃うことになる。
【0051】(3)電界と磁界印加 グロー放電開始電圧以下の適当な電界と、適当な磁界と
を同時に印加して触媒CVD、いわゆる電界/磁界バイ
アス触媒CVDを行うと、触媒体の触媒反応又は接触分
解反応により発生させた堆積種、例えばカーボン原子の
電子スピンが電界と磁界の相互作用により更に一定の方
向に向き、この状態で基板上に堆積する多結晶性ダイヤ
モンドの結晶方位が揃うことになる。
を同時に印加して触媒CVD、いわゆる電界/磁界バイ
アス触媒CVDを行うと、触媒体の触媒反応又は接触分
解反応により発生させた堆積種、例えばカーボン原子の
電子スピンが電界と磁界の相互作用により更に一定の方
向に向き、この状態で基板上に堆積する多結晶性ダイヤ
モンドの結晶方位が揃うことになる。
【0052】以上のようなバイアス効果により、 (1)結晶化された膜の結晶方位がほぼ揃うために、粒
界の持つ電子ポテンシャルバリアが低くなり、キャリア
移動度が大きくなる。 (2)結晶粒が揃うことにより、多結晶性ダイヤモンド
薄膜の表面の凹凸がなくなって薄膜表面が平坦化される
ので、これに接して形成されるゲート絶縁膜等との間の
界面状態が良好となり、キャリア移動度が改善され、耐
圧が向上してTFT特性が改善される。という効果が得
られる。
界の持つ電子ポテンシャルバリアが低くなり、キャリア
移動度が大きくなる。 (2)結晶粒が揃うことにより、多結晶性ダイヤモンド
薄膜の表面の凹凸がなくなって薄膜表面が平坦化される
ので、これに接して形成されるゲート絶縁膜等との間の
界面状態が良好となり、キャリア移動度が改善され、耐
圧が向上してTFT特性が改善される。という効果が得
られる。
【0053】通常の熱CVD法で例えば多結晶性ダイヤ
モンド膜を形成する場合には、基板温度を約600〜9
00℃とする必要があるが、これを触媒CVD(又はバ
イアス触媒CVD又は高密度バイアス触媒CVD)で成
膜する場合には、プラズマや光励起を必要とせずに、上
記のような低温での熱CVDが可能となるので有利であ
る。そして、触媒CVD(又はバイアス触媒CVD)時
の基板温度が上記したように低いため、基板、例えばガ
ラス基板として、歪点が470〜670℃と低いほうけ
い酸ガラスやアルミノけい酸ガラス等のガラスや耐熱性
樹脂基板等を用いることができる。これは、安価で、薄
板化が容易であり、大型化(1m×1m以上)が可能で
あり、また長尺ロール化されたガラス板を作製できる。
例えば、長尺ロール化ガラス板上に、上記手法を用い
て、薄膜を連続して又は非連続に作製することができ
る。
モンド膜を形成する場合には、基板温度を約600〜9
00℃とする必要があるが、これを触媒CVD(又はバ
イアス触媒CVD又は高密度バイアス触媒CVD)で成
膜する場合には、プラズマや光励起を必要とせずに、上
記のような低温での熱CVDが可能となるので有利であ
る。そして、触媒CVD(又はバイアス触媒CVD)時
の基板温度が上記したように低いため、基板、例えばガ
ラス基板として、歪点が470〜670℃と低いほうけ
い酸ガラスやアルミノけい酸ガラス等のガラスや耐熱性
樹脂基板等を用いることができる。これは、安価で、薄
板化が容易であり、大型化(1m×1m以上)が可能で
あり、また長尺ロール化されたガラス板を作製できる。
例えば、長尺ロール化ガラス板上に、上記手法を用い
て、薄膜を連続して又は非連続に作製することができ
る。
【0054】この触媒CVD(又はバイアス触媒CV
D)による気相成長に使用する原料ガスは、メタン、エ
タン等の炭化水素系ガスを用いるが、これに必要に応じ
て周期表第III族又は第V族元素からなる不純物を含有
するガスを混合し、これらの不純物を含有するn型又は
p型の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成してよい。
D)による気相成長に使用する原料ガスは、メタン、エ
タン等の炭化水素系ガスを用いるが、これに必要に応じ
て周期表第III族又は第V族元素からなる不純物を含有
するガスを混合し、これらの不純物を含有するn型又は
p型の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成してよい。
【0055】本発明による触媒CVD(又はバイアス触
媒CVD)による気相成長に使用する原料ガスは、カー
ボン薄膜の場合は、メタン、エタン、プロパン等の炭化
水素又はその誘導体が挙げられる。
媒CVD)による気相成長に使用する原料ガスは、カー
ボン薄膜の場合は、メタン、エタン、プロパン等の炭化
水素又はその誘導体が挙げられる。
【0056】多結晶性ダイヤモンド薄膜の場合は、使用
する原料ガスとしての炭素含有化合物は、例えば 1)メタン、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
系炭化水素 2)アセチレン、アリレン系のアセチレン系炭化水素 3)エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン系
炭化水素 4)ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素 5)シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素 6)シクロブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタリン等の芳香族炭化水素 7)アセトン、ジエチルケトン、ベンゾフェノン等のケ
トン類 8)メタノール、エタノール等のアルコール類 9)トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類 10)グラファイト、石炭、コークス等の炭素原子のみ
からなる物質 であってよく、これらは、1種を単独で用いることもで
きるし、2種以上を併用することもできる。
する原料ガスとしての炭素含有化合物は、例えば 1)メタン、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
系炭化水素 2)アセチレン、アリレン系のアセチレン系炭化水素 3)エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン系
炭化水素 4)ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素 5)シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素 6)シクロブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタリン等の芳香族炭化水素 7)アセトン、ジエチルケトン、ベンゾフェノン等のケ
トン類 8)メタノール、エタノール等のアルコール類 9)トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類 10)グラファイト、石炭、コークス等の炭素原子のみ
からなる物質 であってよく、これらは、1種を単独で用いることもで
きるし、2種以上を併用することもできる。
【0057】また、使用可能な不活性ガスは、例えばア
ルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、ラ
ドンである。ドーパントとしては、例えばホウ素、リチ
ウム、窒素、リン、硫黄、塩素、ひ素、セレン、ベリリ
ウム等を含む化合物又は単体が使用可能であり、そのド
ーピング量は1016atoms/cc以上であってよ
い。
ルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、ラ
ドンである。ドーパントとしては、例えばホウ素、リチ
ウム、窒素、リン、硫黄、塩素、ひ素、セレン、ベリリ
ウム等を含む化合物又は単体が使用可能であり、そのド
ーピング量は1016atoms/cc以上であってよ
い。
【0058】上記の如き原料ガスを使用することによっ
て、微結晶カーボン含有アモルファス又はアモルファス
カーボン含有微結晶カーボン薄膜(粒径は10nm以
下)を形成することができる。
て、微結晶カーボン含有アモルファス又はアモルファス
カーボン含有微結晶カーボン薄膜(粒径は10nm以
下)を形成することができる。
【0059】なお、前記触媒CVD(又はバイアス触媒
CVD)する前に、前記触媒体を水素系ガス雰囲気中で
加熱(空焼き)処理することが望ましい。これは、触媒
体の熱処理が不十分の場合に、触媒体の構成材料が放出
され、これが成膜された膜中に混入することがあるが、
触媒体を水素系ガス雰囲気中で成膜前の空焼き加熱する
ことによってそのような混入を解消することができる。
従って、成膜室内を水素系ガスで充たした状態で触媒体
を成膜時よりも高い温度(例えばタングステンでは22
00〜2500℃)で所定時間の空焼きを行った後に、
通常の成膜時の温度(例えばタングステンでは1700
℃)に戻すように加熱し、次いで水素系ガスをキャリア
ガスとして原料ガス(いわゆる反応ガス)を供給するこ
とがよい。尚、触媒体の純度、材料によっては、この空
焼き処理は最初のみ実施し、必ずしも成膜毎に実施する
必要はない。
CVD)する前に、前記触媒体を水素系ガス雰囲気中で
加熱(空焼き)処理することが望ましい。これは、触媒
体の熱処理が不十分の場合に、触媒体の構成材料が放出
され、これが成膜された膜中に混入することがあるが、
触媒体を水素系ガス雰囲気中で成膜前の空焼き加熱する
ことによってそのような混入を解消することができる。
従って、成膜室内を水素系ガスで充たした状態で触媒体
を成膜時よりも高い温度(例えばタングステンでは22
00〜2500℃)で所定時間の空焼きを行った後に、
通常の成膜時の温度(例えばタングステンでは1700
℃)に戻すように加熱し、次いで水素系ガスをキャリア
ガスとして原料ガス(いわゆる反応ガス)を供給するこ
とがよい。尚、触媒体の純度、材料によっては、この空
焼き処理は最初のみ実施し、必ずしも成膜毎に実施する
必要はない。
【0060】前記バイアス又は非バイアス触媒AHA処
理は、前記多結晶性半導体薄膜中の特にアモルファス成
分を水素系活性種等の作用により選択的にエッチング除
去する作用があり、大粒径(特にグレインサイズが数1
00nm以上)の多結晶をベースとする薄膜を得、かつ
膜中のキャリア不純物を活性化する処理であるが、その
際、触媒体温度は1600〜1800℃、基板−触媒体
間の距離は20〜50mmとし、処理時間を短縮する
等、処理効果向上のため、任意に変更してもよい。
理は、前記多結晶性半導体薄膜中の特にアモルファス成
分を水素系活性種等の作用により選択的にエッチング除
去する作用があり、大粒径(特にグレインサイズが数1
00nm以上)の多結晶をベースとする薄膜を得、かつ
膜中のキャリア不純物を活性化する処理であるが、その
際、触媒体温度は1600〜1800℃、基板−触媒体
間の距離は20〜50mmとし、処理時間を短縮する
等、処理効果向上のため、任意に変更してもよい。
【0061】本発明の処理で得られた前記多結晶性ダイ
ヤモンド薄膜によって、MOSTFTのチャンネル、ソ
ース及びドレイン領域、又は配線、抵抗、容量又は電子
放出体等を形成することができる。この場合、前記チャ
ンネル、ソース及びドレイン領域の形成後に、これらの
領域に対し、このバイアス触媒AHA処理又は触媒AH
A処理(バイアス電界なし)を施すと、膜中のn型又は
p型不純物のイオン活性化を行える。また、この触媒A
HA処理(又はバイアス触媒AHA処理)により、大粒
径の多結晶性ダイヤモンド膜化し、これに連続して触媒
CVD(又はバイアス触媒CVD)によりゲート絶縁膜
(SiO2、SiOxNy、SiO2/SiN等)を形成
することができる。Sn、Ge、Pb等のIV族元素含有
の低級結晶性ダイヤモンド薄膜に、ゲートチャンネル、
ソース及びドレイン領域の形成後に、バイアス又は非バ
イアス触媒AHA処理して大粒径の多結晶性ダイヤモン
ド膜化し、これに連続して触媒CVD(又はバイアス触
媒CVD)によりゲート絶縁膜(SiO2、SiOxN
y、SiO2/SiN等)を形成することもできる。
ヤモンド薄膜によって、MOSTFTのチャンネル、ソ
ース及びドレイン領域、又は配線、抵抗、容量又は電子
放出体等を形成することができる。この場合、前記チャ
ンネル、ソース及びドレイン領域の形成後に、これらの
領域に対し、このバイアス触媒AHA処理又は触媒AH
A処理(バイアス電界なし)を施すと、膜中のn型又は
p型不純物のイオン活性化を行える。また、この触媒A
HA処理(又はバイアス触媒AHA処理)により、大粒
径の多結晶性ダイヤモンド膜化し、これに連続して触媒
CVD(又はバイアス触媒CVD)によりゲート絶縁膜
(SiO2、SiOxNy、SiO2/SiN等)を形成
することができる。Sn、Ge、Pb等のIV族元素含有
の低級結晶性ダイヤモンド薄膜に、ゲートチャンネル、
ソース及びドレイン領域の形成後に、バイアス又は非バ
イアス触媒AHA処理して大粒径の多結晶性ダイヤモン
ド膜化し、これに連続して触媒CVD(又はバイアス触
媒CVD)によりゲート絶縁膜(SiO2、SiOxN
y、SiO2/SiN等)を形成することもできる。
【0062】本発明は、多結晶性ダイヤモンド半導体装
置、多結晶性ダイヤモンド半導体集積回路装置、液晶表
示装置、有機又は無機エレクトロルミネセンス(EL)
表示装置、フィールドエミッションディスプレイ(FE
D)装置、発光ポリマー表示装置、発光ダイオード表示
装置、CCDエリア/リニアセンサ装置、MOSセンサ
装置、太陽電池装置用の薄膜を形成するのに好適であ
る。
置、多結晶性ダイヤモンド半導体集積回路装置、液晶表
示装置、有機又は無機エレクトロルミネセンス(EL)
表示装置、フィールドエミッションディスプレイ(FE
D)装置、発光ポリマー表示装置、発光ダイオード表示
装置、CCDエリア/リニアセンサ装置、MOSセンサ
装置、太陽電池装置用の薄膜を形成するのに好適であ
る。
【0063】この場合、内部回路及び周辺回路を有する
半導体装置、固体撮像装置、電気光学装置等の製造に際
し、これらの少なくとも一部を構成するMOSTFTの
チャンネル、ソース及びドレイン領域を前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜によって形成してよく、また駆動回路一
体型の構成とすることもできる。
半導体装置、固体撮像装置、電気光学装置等の製造に際
し、これらの少なくとも一部を構成するMOSTFTの
チャンネル、ソース及びドレイン領域を前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜によって形成してよく、また駆動回路一
体型の構成とすることもできる。
【0064】また、各色用の有機又は無機エレクトロル
ミネセンス層(EL層)の下層にそれぞれ、前記MOS
TFTのドレイン又はソースと接続された陰極又は陽極
を有するEL素子構造とするのがよい。
ミネセンス層(EL層)の下層にそれぞれ、前記MOS
TFTのドレイン又はソースと接続された陰極又は陽極
を有するEL素子構造とするのがよい。
【0065】この場合、前記MOSTFT及びダイオー
ド等の能動素子上も前記陰極が覆うようにすれば、陽極
が上部にある構造では発光面積が増大すると共に、陰極
の遮光作用で発光光が前記能動素子に入射してリーク電
流を発生させることを防止できる。また、前記各色用の
有機又は無機EL層の各層上及び各層間の全面に前記陰
極又は陽極が被着されるようにすれば、全面が陰極又は
陽極で覆われることにより、湿気に弱い有機EL層の劣
化や電極の酸化を防止して、長寿命、高品質、高信頼性
が可能となり、また陰極で覆われると放熱効果が高まる
ので、発熱による薄膜の構造変化(融解あるいは再結晶
化)が低減し、長寿命、高品質、高信頼性が可能とな
り、更にこれにより、高精度、高品質のフルカラーの有
機EL層を生産性良く形成できるので、コストダウンが
可能となる。
ド等の能動素子上も前記陰極が覆うようにすれば、陽極
が上部にある構造では発光面積が増大すると共に、陰極
の遮光作用で発光光が前記能動素子に入射してリーク電
流を発生させることを防止できる。また、前記各色用の
有機又は無機EL層の各層上及び各層間の全面に前記陰
極又は陽極が被着されるようにすれば、全面が陰極又は
陽極で覆われることにより、湿気に弱い有機EL層の劣
化や電極の酸化を防止して、長寿命、高品質、高信頼性
が可能となり、また陰極で覆われると放熱効果が高まる
ので、発熱による薄膜の構造変化(融解あるいは再結晶
化)が低減し、長寿命、高品質、高信頼性が可能とな
り、更にこれにより、高精度、高品質のフルカラーの有
機EL層を生産性良く形成できるので、コストダウンが
可能となる。
【0066】また、前記各色用の前記有機又は無機EL
層間にクロム、二酸化クロム等のブラックマスク層を形
成すると、各色間又は画素間での光漏れを防ぎ、コント
ラストが向上する。
層間にクロム、二酸化クロム等のブラックマスク層を形
成すると、各色間又は画素間での光漏れを防ぎ、コント
ラストが向上する。
【0067】本発明をフィールドエミッションディスプ
レイ(FED)装置に適用するときは、そのエミッタ
(電界放出カソード)を、前記多結晶性ダイヤモンド薄
膜を介して前記MOSTFTのドレインに接続すると共
に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上に成長されたn型多
結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤモンド膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含有又は非含有の炭素
薄膜表面に形成した多数の微細突起構造(例えばカーボ
ンナノチューブ)などによって形成するのがよい。
レイ(FED)装置に適用するときは、そのエミッタ
(電界放出カソード)を、前記多結晶性ダイヤモンド薄
膜を介して前記MOSTFTのドレインに接続すると共
に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上に成長されたn型多
結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤモンド膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含有又は非含有の炭素
薄膜表面に形成した多数の微細突起構造(例えばカーボ
ンナノチューブ)などによって形成するのがよい。
【0068】この場合、前記MOSTFT、ダイオード
等の能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜(これは、前
記FED装置のゲート引き出し電極と同一材料で同一工
程により形成すると、工程簡略化等の点で有利であ
る。)を形成すると、気密容器内にあるガスがエミッタ
から放出された電子により正イオン化されて絶縁層上に
チャージアップし、この正電荷が絶縁層下にある能動素
子に不要な反転層を形成したり、この反転層を介して余
分な電流が流れるために生じるエミッタ電流の暴走を防
止することができる。また、エミッタから放出された電
子の衝突により蛍光体が発光する際、この光によりTF
Tのゲートチャンネル内に電子、正孔が発生してリーク
電流が生じることも防止できる。
等の能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜(これは、前
記FED装置のゲート引き出し電極と同一材料で同一工
程により形成すると、工程簡略化等の点で有利であ
る。)を形成すると、気密容器内にあるガスがエミッタ
から放出された電子により正イオン化されて絶縁層上に
チャージアップし、この正電荷が絶縁層下にある能動素
子に不要な反転層を形成したり、この反転層を介して余
分な電流が流れるために生じるエミッタ電流の暴走を防
止することができる。また、エミッタから放出された電
子の衝突により蛍光体が発光する際、この光によりTF
Tのゲートチャンネル内に電子、正孔が発生してリーク
電流が生じることも防止できる。
【0069】次に、本発明を好ましい実施の形態につい
て更に詳細に説明する。
て更に詳細に説明する。
【0070】第1の実施の形態 図1〜図12について、本発明の第1の実施の形態を説
明する。
明する。
【0071】本実施の形態は、本発明をトップゲート型
の多結晶性ダイヤモンドCMOS(Complementary MO
S)TFTに適用したものである。
の多結晶性ダイヤモンドCMOS(Complementary MO
S)TFTに適用したものである。
【0072】<触媒CVD法、バイアス触媒CVD法、
触媒AHA処理、バイアス触媒AHA処理とその装置>
まず、本実施の形態に用いるバイアス触媒CVD法(又
は非バイアス触媒CVD法)及びバイアス触媒AHA処
理(又は非バイアス触媒AHA処理)について説明す
る。触媒CVD法においては、水素系キャリアガスとシ
ランガス等の原料ガスとからなる反応ガスを加熱された
タングステン等の触媒体に接触させ、これによって生成
したラジカルな堆積種又はその前駆体及び活性化水素イ
オン等の水素系活性種に高いエネルギーを与え(バイア
ス触媒CVD法では、グロー放電開始電圧以下の電界又
は/及び磁界の作用で指向性の運動エネルギーを与
え)、基板上にアモルファス又は微結晶カーボン薄膜を
気相成長させる。そして、この成膜後に原料ガスの供給
を停止し、水素系キャリアガスのみを供給することによ
って、上記薄膜のバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理を行う(必要に応じて、バイアス又は非バイアス触媒
AHA処理とバイアス又は非バイアス触媒CVDとを繰
り返す)。つまり、高温の水素分子、水素原子、活性化
水素イオン等の水素系活性種によりアモルファス成分を
還元エッチングし、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒
子を形成し、或いはこのカーボン超微粒子をシード
(核)にして大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜を成長さ
せる。これらのバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
とバイアス又は非バイアス触媒CVDとを繰り返して、
より大粒径で所定膜厚の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得
る。
触媒AHA処理、バイアス触媒AHA処理とその装置>
まず、本実施の形態に用いるバイアス触媒CVD法(又
は非バイアス触媒CVD法)及びバイアス触媒AHA処
理(又は非バイアス触媒AHA処理)について説明す
る。触媒CVD法においては、水素系キャリアガスとシ
ランガス等の原料ガスとからなる反応ガスを加熱された
タングステン等の触媒体に接触させ、これによって生成
したラジカルな堆積種又はその前駆体及び活性化水素イ
オン等の水素系活性種に高いエネルギーを与え(バイア
ス触媒CVD法では、グロー放電開始電圧以下の電界又
は/及び磁界の作用で指向性の運動エネルギーを与
え)、基板上にアモルファス又は微結晶カーボン薄膜を
気相成長させる。そして、この成膜後に原料ガスの供給
を停止し、水素系キャリアガスのみを供給することによ
って、上記薄膜のバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理を行う(必要に応じて、バイアス又は非バイアス触媒
AHA処理とバイアス又は非バイアス触媒CVDとを繰
り返す)。つまり、高温の水素分子、水素原子、活性化
水素イオン等の水素系活性種によりアモルファス成分を
還元エッチングし、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒
子を形成し、或いはこのカーボン超微粒子をシード
(核)にして大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜を成長さ
せる。これらのバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
とバイアス又は非バイアス触媒CVDとを繰り返して、
より大粒径で所定膜厚の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得
る。
【0073】このバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理、バイアス又は非バイアス触媒CVDにおいては、バ
イアスをかける場合には基板と対向電極との間にグロー
放電開始電圧以下の直流電圧(パッシェンの法則で決ま
る直流電圧、例えば、1kV以下の電圧)を印加し、前
記水素系活性種、又は前記ラジカルな堆積種又はその前
駆体及びラジカル水素イオンを基板の側へ指向させる。
以下、このようにバイアス電界の作用下でのAHA処
理、CVD法をDCバイアス触媒AHA処理、DCバイ
アス触媒CVD法と称するが、交流バイアス(RF)又
は交流と直流の重畳バイアス(RF/DC)による場合
も同様である。
理、バイアス又は非バイアス触媒CVDにおいては、バ
イアスをかける場合には基板と対向電極との間にグロー
放電開始電圧以下の直流電圧(パッシェンの法則で決ま
る直流電圧、例えば、1kV以下の電圧)を印加し、前
記水素系活性種、又は前記ラジカルな堆積種又はその前
駆体及びラジカル水素イオンを基板の側へ指向させる。
以下、このようにバイアス電界の作用下でのAHA処
理、CVD法をDCバイアス触媒AHA処理、DCバイ
アス触媒CVD法と称するが、交流バイアス(RF)又
は交流と直流の重畳バイアス(RF/DC)による場合
も同様である。
【0074】このDCバイアス又は非バイアス触媒AH
A処理及びCVD法は、図5〜図7に示す如き装置を用
いて実施される。
A処理及びCVD法は、図5〜図7に示す如き装置を用
いて実施される。
【0075】この装置によれば、水素系キャリアガスと
炭化水素系(例えばメタン)等の原料ガス40(及び必
要に応じてB2H6やPH3などのドーピングガスも含
む。)からなるガスは、供給導管41からシャワーヘッ
ド42の供給口(図示せず)を通して成膜又はアニール
用のチャンバ44へ導入される。チャンバ44の内部に
は、ガラス等の基板1を支持するためのサセプタ45
と、耐熱性の良い(望ましくは触媒体46と同じか或い
はそれ以上の融点を有する材質の)シャワーヘッド42
と、例えばコイル状のタングステン等の触媒体46と、
更には開閉可能なシャッター47とがそれぞれ配されて
いる。なお、サセプタ45とチャンバ44との間には磁
気シール52が施され、また、チャンバ44は前工程を
行なう前室53に後続され、ターボ分子ポンプ等でバル
ブ55を介して排気される。
炭化水素系(例えばメタン)等の原料ガス40(及び必
要に応じてB2H6やPH3などのドーピングガスも含
む。)からなるガスは、供給導管41からシャワーヘッ
ド42の供給口(図示せず)を通して成膜又はアニール
用のチャンバ44へ導入される。チャンバ44の内部に
は、ガラス等の基板1を支持するためのサセプタ45
と、耐熱性の良い(望ましくは触媒体46と同じか或い
はそれ以上の融点を有する材質の)シャワーヘッド42
と、例えばコイル状のタングステン等の触媒体46と、
更には開閉可能なシャッター47とがそれぞれ配されて
いる。なお、サセプタ45とチャンバ44との間には磁
気シール52が施され、また、チャンバ44は前工程を
行なう前室53に後続され、ターボ分子ポンプ等でバル
ブ55を介して排気される。
【0076】そして、基板1はサセプタ45内のヒータ
ー線51等の加熱手段で加熱され、また触媒体46は例
えば抵抗線として融点以下(特に800〜2000℃、
タングステンの場合は約1600〜1800℃)に加熱
されて活性化される。触媒体46の両端子は直流又は交
流の触媒体電源48に接続され、この電源からの通電に
より所定温度に加熱される。また、バイアス電界をかけ
る場合は、シャワーヘッド42は加速電極として、導管
41を介して可変の直流電源(1kV以下、例えば50
0V)49の正極側に接続され、負極側のサセプタ45
(従って、基板1)との間に1kV以下の直流バイアス
電圧が印加されるようになっている。
ー線51等の加熱手段で加熱され、また触媒体46は例
えば抵抗線として融点以下(特に800〜2000℃、
タングステンの場合は約1600〜1800℃)に加熱
されて活性化される。触媒体46の両端子は直流又は交
流の触媒体電源48に接続され、この電源からの通電に
より所定温度に加熱される。また、バイアス電界をかけ
る場合は、シャワーヘッド42は加速電極として、導管
41を介して可変の直流電源(1kV以下、例えば50
0V)49の正極側に接続され、負極側のサセプタ45
(従って、基板1)との間に1kV以下の直流バイアス
電圧が印加されるようになっている。
【0077】この方法を実施するには、図5の状態で、
チャンバ44内の真空度を1.33×10-4〜1.33
×10-6Paとし、例えば水素系キャリアガス100〜
200SCCMを供給して、触媒体を所定温度に加熱し
て活性化した後に、炭化水素(例えばメタン)ガス10
〜20SCCM(必要に応じてB2H6や、PH3等のド
ーピングガスも適量含む。)からなる原料ガス40(ガ
ス圧0.133〜13.3Pa、例えば1.33P
a)、又は水素系キャリアガスのみ(300〜1000
SCCM、ガス圧10〜50Pa)を供給導管41から
シャワーヘッド42の供給口43を通して導入する。こ
こで、水素系キャリアガスは、水素、水素+アルゴン、
水素+ヘリウム、水素+ネオン、水素+キセノン、水素
+クリプトン等の、水素に不活性ガスを適量混合させた
ガスであれば、いずれでもよい(以下、同様)。尚、原
料ガスの種類によっては、必ずしも水素系キャリアガス
は必要ではない。
チャンバ44内の真空度を1.33×10-4〜1.33
×10-6Paとし、例えば水素系キャリアガス100〜
200SCCMを供給して、触媒体を所定温度に加熱し
て活性化した後に、炭化水素(例えばメタン)ガス10
〜20SCCM(必要に応じてB2H6や、PH3等のド
ーピングガスも適量含む。)からなる原料ガス40(ガ
ス圧0.133〜13.3Pa、例えば1.33P
a)、又は水素系キャリアガスのみ(300〜1000
SCCM、ガス圧10〜50Pa)を供給導管41から
シャワーヘッド42の供給口43を通して導入する。こ
こで、水素系キャリアガスは、水素、水素+アルゴン、
水素+ヘリウム、水素+ネオン、水素+キセノン、水素
+クリプトン等の、水素に不活性ガスを適量混合させた
ガスであれば、いずれでもよい(以下、同様)。尚、原
料ガスの種類によっては、必ずしも水素系キャリアガス
は必要ではない。
【0078】そして、図6のようにシャッター47を開
ける。原料ガス40又は水素系キャリアガスの少なくと
も一部は触媒体46と接触して触媒的に分解し、触媒分
解反応または熱分解反応によって、高エネルギーをもつ
カーボン等のイオン、ラジカル等の反応種の集団(即
ち、堆積種又はその前駆体及びラジカル水素イオン)、
又は高温の水素系分子、水素系原子、活性化水素イオン
等の水素系活性種を形成し、こうして生成したイオン、
ラジカル等の反応種50にバイアス方式の場合にはグロ
ー放電開始電圧(約1kV)以下、例えば500Vの直
流電源49による直流電界を作用させて(非バイアス方
式では直流電界はかけない)指向性運動エネルギーを与
え、基板1の側へ指向させて、室温〜550℃(例えば
200〜300℃)に保持された基板1上にアモルファ
スカーボン、微結晶カーボン等の所定の膜をDCバイア
ス又は非バイアス触媒CVDで気相成長させる。或い
は、上記水素系活性種に指向性運動エネルギー(非バイ
アスの場合は指向性運動エネルギー付与はなし)を与
え、室温〜550℃(例えば200〜300℃)に保持
された基板1上の上記膜に作用させてDCバイアス触媒
AHA処理を行う。なお、上記アモルファスカーボンや
微結晶カーボン膜等は、バイアスを用いない触媒CVD
で気相成長させてもよいが、この場合は、上記の直流電
源49をオフとしておく。
ける。原料ガス40又は水素系キャリアガスの少なくと
も一部は触媒体46と接触して触媒的に分解し、触媒分
解反応または熱分解反応によって、高エネルギーをもつ
カーボン等のイオン、ラジカル等の反応種の集団(即
ち、堆積種又はその前駆体及びラジカル水素イオン)、
又は高温の水素系分子、水素系原子、活性化水素イオン
等の水素系活性種を形成し、こうして生成したイオン、
ラジカル等の反応種50にバイアス方式の場合にはグロ
ー放電開始電圧(約1kV)以下、例えば500Vの直
流電源49による直流電界を作用させて(非バイアス方
式では直流電界はかけない)指向性運動エネルギーを与
え、基板1の側へ指向させて、室温〜550℃(例えば
200〜300℃)に保持された基板1上にアモルファ
スカーボン、微結晶カーボン等の所定の膜をDCバイア
ス又は非バイアス触媒CVDで気相成長させる。或い
は、上記水素系活性種に指向性運動エネルギー(非バイ
アスの場合は指向性運動エネルギー付与はなし)を与
え、室温〜550℃(例えば200〜300℃)に保持
された基板1上の上記膜に作用させてDCバイアス触媒
AHA処理を行う。なお、上記アモルファスカーボンや
微結晶カーボン膜等は、バイアスを用いない触媒CVD
で気相成長させてもよいが、この場合は、上記の直流電
源49をオフとしておく。
【0079】こうして、プラズマを発生することなく、
反応種又は水素系活性種に対し、触媒体46の触媒作用
とその熱エネルギーにより(バイアス方式の場合は、直
流電界による加速エネルギーを与えた指向性の運動エネ
ルギーを付与する)、反応ガスを効率良く反応種に変え
て、基板1上に均一に熱CVDで堆積することができ
る。この堆積種56は基板1上で泳動し、薄膜中で拡散
するので、緻密でステップカバレージの良い平坦かつ均
一な薄膜を形成できる。或いは、水素系キャリアガスか
ら生成した水素系活性種等をCVD膜に対し十分なエネ
ルギーで効率良く作用させることができる。
反応種又は水素系活性種に対し、触媒体46の触媒作用
とその熱エネルギーにより(バイアス方式の場合は、直
流電界による加速エネルギーを与えた指向性の運動エネ
ルギーを付与する)、反応ガスを効率良く反応種に変え
て、基板1上に均一に熱CVDで堆積することができ
る。この堆積種56は基板1上で泳動し、薄膜中で拡散
するので、緻密でステップカバレージの良い平坦かつ均
一な薄膜を形成できる。或いは、水素系キャリアガスか
ら生成した水素系活性種等をCVD膜に対し十分なエネ
ルギーで効率良く作用させることができる。
【0080】本実施の形態においてDCバイアス触媒C
VDを適用すると、これは、従来の触媒CVDのコント
ロールファクタである基板温度、触媒体温度、ガス圧
(反応ガス流量)、原料ガス種類等に比べ、独立した任
意の直流電界で薄膜生成をコントロールすることを追加
するのが特長である。このため、生成膜の基板との密着
性をはじめ、生成膜密度、生成膜均一性又は平滑性、ビ
アホールなどへの生め込み性とステップカバレージを向
上させ、基板温度を一層低温化し、生成膜のストレスコ
ントロール等が可能となり、高品質膜が得られる。しか
も、触媒体46で生成された反応種を直流電界で独立し
てコントロールし、効率良く基板上に堆積できるので、
反応ガスの利用効率が高く、生成速度を早め、生産性向
上と反応ガス削減によるコストダウンを図れる。
VDを適用すると、これは、従来の触媒CVDのコント
ロールファクタである基板温度、触媒体温度、ガス圧
(反応ガス流量)、原料ガス種類等に比べ、独立した任
意の直流電界で薄膜生成をコントロールすることを追加
するのが特長である。このため、生成膜の基板との密着
性をはじめ、生成膜密度、生成膜均一性又は平滑性、ビ
アホールなどへの生め込み性とステップカバレージを向
上させ、基板温度を一層低温化し、生成膜のストレスコ
ントロール等が可能となり、高品質膜が得られる。しか
も、触媒体46で生成された反応種を直流電界で独立し
てコントロールし、効率良く基板上に堆積できるので、
反応ガスの利用効率が高く、生成速度を早め、生産性向
上と反応ガス削減によるコストダウンを図れる。
【0081】また、DCバイアス触媒AHA処理におい
ても、上記と同様に独立した任意の直流電界でアニール
をコントロールすることができ、基板温度の低温化、膜
ストレスの減少等がガス利用効率の向上、処理速度の向
上、コストダウンを実現しながら可能となる。
ても、上記と同様に独立した任意の直流電界でアニール
をコントロールすることができ、基板温度の低温化、膜
ストレスの減少等がガス利用効率の向上、処理速度の向
上、コストダウンを実現しながら可能となる。
【0082】また、基板温度を低温化しても堆積種又は
活性種のエネルギーが大きいために、目的とする良質の
膜が得られることから、基板温度を上記のように更に低
温化でき、大型で安価な絶縁基板(ほうけい酸ガラス、
アルミノけい酸ガラス等のガラス基板、ポリイミド等の
耐熱性樹脂基板等)を使用でき、この点でもコストダウ
ンが可能となる。しかも、上記した反応種の加速のため
の電極として、ガス供給用のシャワーヘッド42を兼用
できるので、構造が簡略となる。
活性種のエネルギーが大きいために、目的とする良質の
膜が得られることから、基板温度を上記のように更に低
温化でき、大型で安価な絶縁基板(ほうけい酸ガラス、
アルミノけい酸ガラス等のガラス基板、ポリイミド等の
耐熱性樹脂基板等)を使用でき、この点でもコストダウ
ンが可能となる。しかも、上記した反応種の加速のため
の電極として、ガス供給用のシャワーヘッド42を兼用
できるので、構造が簡略となる。
【0083】また、勿論のことであるが、プラズマの発
生がないので、プラズマによるダメージがなく、低スト
レスの生成膜が得られると共に、プラズマCVD法等に
比べ、はるかにシンプルで安価な装置が実現する。
生がないので、プラズマによるダメージがなく、低スト
レスの生成膜が得られると共に、プラズマCVD法等に
比べ、はるかにシンプルで安価な装置が実現する。
【0084】この場合、減圧下(例えば0.133〜
1.33Pa)又は常圧下で操作を行なえるが、減圧タ
イプよりも常圧タイプの方がよりシンプルで安価な装置
が実現する。そして、常圧タイプでも上記の電界又は/
及び磁界を加えるので、密度、均一性、密着性のよい高
品質膜が得られる。この場合も、減圧タイプよりも常圧
タイプの方がスループットが大であり、生産性が高く、
コストダウンが可能である。
1.33Pa)又は常圧下で操作を行なえるが、減圧タ
イプよりも常圧タイプの方がよりシンプルで安価な装置
が実現する。そして、常圧タイプでも上記の電界又は/
及び磁界を加えるので、密度、均一性、密着性のよい高
品質膜が得られる。この場合も、減圧タイプよりも常圧
タイプの方がスループットが大であり、生産性が高く、
コストダウンが可能である。
【0085】減圧タイプの場合は、直流電圧はガス圧
(ガス流量)やガス種等によって左右されるが、いずれ
にしても、グロー放電開始電圧以下の任意の電圧に調整
する必要がある。常圧タイプの場合は、放電はしない
が、原料ガス及び反応種又は活性種の流れが膜厚及び膜
質に悪影響を及ぼさないように、基板上に排ガス流が接
しないように排気を調整することが望ましい。
(ガス流量)やガス種等によって左右されるが、いずれ
にしても、グロー放電開始電圧以下の任意の電圧に調整
する必要がある。常圧タイプの場合は、放電はしない
が、原料ガス及び反応種又は活性種の流れが膜厚及び膜
質に悪影響を及ぼさないように、基板上に排ガス流が接
しないように排気を調整することが望ましい。
【0086】上記のDCバイアス触媒CVD(又は非バ
イアス触媒CVD)又はDCバイアス触媒AHA処理
(又は非バイアス触媒AHA処理)において、触媒体4
6による副射熱のために、基板温度は上昇するが、上記
のように、必要に応じて基板加熱用ヒーター51を設置
してよい。また、触媒体46はコイル状(これ以外にメ
ッシュ、ワイヤー、多孔板状もよい。)としているが、
更にガス流方向に複数段(例えば2〜3段)として、ガ
スとの接触面積を増やすのがよい。なお、基板1をサセ
プタ45の下面においてシャワーヘッド42の上方に配
しているので、チャンバ44内で生じたパーティクルが
落下して基板1又はその上の膜に付着することがない。
イアス触媒CVD)又はDCバイアス触媒AHA処理
(又は非バイアス触媒AHA処理)において、触媒体4
6による副射熱のために、基板温度は上昇するが、上記
のように、必要に応じて基板加熱用ヒーター51を設置
してよい。また、触媒体46はコイル状(これ以外にメ
ッシュ、ワイヤー、多孔板状もよい。)としているが、
更にガス流方向に複数段(例えば2〜3段)として、ガ
スとの接触面積を増やすのがよい。なお、基板1をサセ
プタ45の下面においてシャワーヘッド42の上方に配
しているので、チャンバ44内で生じたパーティクルが
落下して基板1又はその上の膜に付着することがない。
【0087】本実施の形態においては、DCバイアス又
は非バイアス触媒CVDに用いた装置をそのまま用い、
DCバイアス又は非バイアス触媒CVDによるアモルフ
ァスカーボン等のカーボン薄膜、多結晶性ダイヤモンド
薄膜の気相成長後に、モノシラン等の原料ガスの供給を
停止し、DCバイアス又は非バイアス触媒CVD時より
も多い流量で水素系キャリアガスのみを成膜室44内に
供給して、カーボン薄膜、多結晶性ダイヤモンド薄膜に
対してDCバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を行
い、そのアモルファス成分のエッチングにより多結晶化
のためのアニールを施し、かつ、このDCバイアス又は
非バイアス触媒CVDとDCバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理とを所定回数繰り返して、目的とする膜厚
の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成する。これによって
得られた比較的厚膜の多結晶性ダイヤモンド膜も、本発
明の多結晶性ダイヤモンド薄膜の概念に含まれるものと
する。
は非バイアス触媒CVDに用いた装置をそのまま用い、
DCバイアス又は非バイアス触媒CVDによるアモルフ
ァスカーボン等のカーボン薄膜、多結晶性ダイヤモンド
薄膜の気相成長後に、モノシラン等の原料ガスの供給を
停止し、DCバイアス又は非バイアス触媒CVD時より
も多い流量で水素系キャリアガスのみを成膜室44内に
供給して、カーボン薄膜、多結晶性ダイヤモンド薄膜に
対してDCバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を行
い、そのアモルファス成分のエッチングにより多結晶化
のためのアニールを施し、かつ、このDCバイアス又は
非バイアス触媒CVDとDCバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理とを所定回数繰り返して、目的とする膜厚
の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成する。これによって
得られた比較的厚膜の多結晶性ダイヤモンド膜も、本発
明の多結晶性ダイヤモンド薄膜の概念に含まれるものと
する。
【0088】このDCバイアス又は非バイアス触媒AH
A処理は、加熱された触媒体により分解、生成した水素
系活性種等により前記アモルファス成分をエッチング除
去してカーボン超微粒子を生成すると共に、下地のカー
ボン超微粒子をシードとして多結晶化し易くして、大粒
径(特にグレインサイズが数100nm以上)の多結晶
をベースとする多結晶性ダイヤモンド薄膜を得、膜中の
キャリア不純物を活性化する処理であるが、その際、触
媒体温度1600〜1800℃、基板−触媒体間の距離
20〜50mm、基板温度200〜800℃とし、また
水素系キャリアガスは上記したと同様に水素又は水素と
不活性ガス(アルゴン、ヘリウム、キセノン、クリプト
ン、ラドン等)との混合ガスであり、混合ガスの場合は
水素含有比率は50モル%以上とすることによって触媒
体の酸化劣化を防止できる。また、DCバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理時に用いる水素又は水素含有ガ
スは、気相成長時の水素系キャリアガスと同様であって
よいが、ガス流量300〜1000SCCM、ガス圧1
0〜50Paと大きくし(DCバイアス又は非バイアス
触媒CVDのときは0.1〜数Pa)、ガスによる熱伝
導の増大と水素系活性種等の発生量の増大を図るのがよ
い。
A処理は、加熱された触媒体により分解、生成した水素
系活性種等により前記アモルファス成分をエッチング除
去してカーボン超微粒子を生成すると共に、下地のカー
ボン超微粒子をシードとして多結晶化し易くして、大粒
径(特にグレインサイズが数100nm以上)の多結晶
をベースとする多結晶性ダイヤモンド薄膜を得、膜中の
キャリア不純物を活性化する処理であるが、その際、触
媒体温度1600〜1800℃、基板−触媒体間の距離
20〜50mm、基板温度200〜800℃とし、また
水素系キャリアガスは上記したと同様に水素又は水素と
不活性ガス(アルゴン、ヘリウム、キセノン、クリプト
ン、ラドン等)との混合ガスであり、混合ガスの場合は
水素含有比率は50モル%以上とすることによって触媒
体の酸化劣化を防止できる。また、DCバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理時に用いる水素又は水素含有ガ
スは、気相成長時の水素系キャリアガスと同様であって
よいが、ガス流量300〜1000SCCM、ガス圧1
0〜50Paと大きくし(DCバイアス又は非バイアス
触媒CVDのときは0.1〜数Pa)、ガスによる熱伝
導の増大と水素系活性種等の発生量の増大を図るのがよ
い。
【0089】本発明に基づいて、バイアスの作用下での
処理によれば、電界又は磁界、又はこれらの双方を印加
し、この作用下で水素系活性種等によるアニール(バイ
アス触媒AHA処理)又は堆積種の気相成長(バイアス
触媒CVD)を行うので、効率良く処理を行うことがで
きる。以下に、上記したDCバイアス触媒AHA処理及
びDCバイアス触媒CVDも含めてまとめると、次のよ
うになる。
処理によれば、電界又は磁界、又はこれらの双方を印加
し、この作用下で水素系活性種等によるアニール(バイ
アス触媒AHA処理)又は堆積種の気相成長(バイアス
触媒CVD)を行うので、効率良く処理を行うことがで
きる。以下に、上記したDCバイアス触媒AHA処理及
びDCバイアス触媒CVDも含めてまとめると、次のよ
うになる。
【0090】まず、図8は、上記した電界の作用下で触
媒CVD、いわゆるバイアス触媒CVDを行う場合を示
すが、基板1を収容した真空容器44の周囲に高周波電
圧(又は直流電圧、或いはこれらの双方)を印加する電
極200、201を設け、これによる電界を作用させ
る。
媒CVD、いわゆるバイアス触媒CVDを行う場合を示
すが、基板1を収容した真空容器44の周囲に高周波電
圧(又は直流電圧、或いはこれらの双方)を印加する電
極200、201を設け、これによる電界を作用させ
る。
【0091】この時に、バイアス触媒CVDの場合、触
媒体46の触媒反応又は接触分解反応で発生させた堆積
種のカーボン原子の電子スピンが電界と相互作用して一
定の方向に向き、基体上に堆積する際に、一定の方向性
をもって結晶化し、カーボンの結晶方位が揃うことにな
る。こうして結晶化された膜は結晶方位がほぼ揃うた
め、粒界のもつ電子ポテンシャルバリアが低くなり、キ
ャリア移動度が大きくなる。この際、結晶方位を一定方
向に揃えることが重要であり、カーボン原子の外殻軌道
の構造に応じて、得られた多結晶性ダイヤモンド薄膜7
の垂直方向に結晶が揃う場合もあり或いは水平方向に結
晶方位が揃う場合もある。結晶粒が一定の方向に揃うこ
とにより、多結晶性ダイヤモンド薄膜の表面の凹凸もな
くなり、薄膜の表面が平坦化されることになり、これに
接して形成されるゲート絶縁膜等との間の界面状態が良
好となり、キャリア移動度が向上する。
媒体46の触媒反応又は接触分解反応で発生させた堆積
種のカーボン原子の電子スピンが電界と相互作用して一
定の方向に向き、基体上に堆積する際に、一定の方向性
をもって結晶化し、カーボンの結晶方位が揃うことにな
る。こうして結晶化された膜は結晶方位がほぼ揃うた
め、粒界のもつ電子ポテンシャルバリアが低くなり、キ
ャリア移動度が大きくなる。この際、結晶方位を一定方
向に揃えることが重要であり、カーボン原子の外殻軌道
の構造に応じて、得られた多結晶性ダイヤモンド薄膜7
の垂直方向に結晶が揃う場合もあり或いは水平方向に結
晶方位が揃う場合もある。結晶粒が一定の方向に揃うこ
とにより、多結晶性ダイヤモンド薄膜の表面の凹凸もな
くなり、薄膜の表面が平坦化されることになり、これに
接して形成されるゲート絶縁膜等との間の界面状態が良
好となり、キャリア移動度が向上する。
【0092】図9は、電界に代えて、磁界を印加する場
合であり、基板1を収容した真空容器44の周囲に永久
磁石202及び203、又は電磁石204を設け、これ
による磁界を作用させる。
合であり、基板1を収容した真空容器44の周囲に永久
磁石202及び203、又は電磁石204を設け、これ
による磁界を作用させる。
【0093】こうして、上記した電界の場合と同様に、
磁界の作用で一定の方向に結晶粒が揃い、キャリア移動
度が向上し、また表面の凹凸も減少する。薄膜の表面が
平坦化されることになり、これに接して形成されるゲー
ト絶縁膜等との間の界面状態が良好となり、キャリア移
動度が向上する。
磁界の作用で一定の方向に結晶粒が揃い、キャリア移動
度が向上し、また表面の凹凸も減少する。薄膜の表面が
平坦化されることになり、これに接して形成されるゲー
ト絶縁膜等との間の界面状態が良好となり、キャリア移
動度が向上する。
【0094】図10は、上記の電界と共に磁界も同時に
印加する例であるが、基板1を収容した真空容器44の
周囲の永久磁石202、203(これは電磁石でもよ
い。)による磁界と同時に、高周波電圧(または直流電
圧、或いはこれらの双方)49を印加する電極200、
201による電界を同時に作用させる。
印加する例であるが、基板1を収容した真空容器44の
周囲の永久磁石202、203(これは電磁石でもよ
い。)による磁界と同時に、高周波電圧(または直流電
圧、或いはこれらの双方)49を印加する電極200、
201による電界を同時に作用させる。
【0095】この時に、カーボン原子の電子スピンが磁
場と電場の相互作用で一定の方向に向き、基体上に堆積
する際に、磁界と電界の相乗作用により更に十分な方向
性をもって結晶化した膜が形成することになる。従っ
て、一定の方向に結晶粒が更に揃い易くなり、キャリア
移動度が一層向上し、また表面の凹凸も一層減少する。
薄膜の表面が平坦化されることになり、これに接して形
成されるゲート絶縁膜等との間の界面状態が良好とな
り、キャリア移動度が向上する。
場と電場の相互作用で一定の方向に向き、基体上に堆積
する際に、磁界と電界の相乗作用により更に十分な方向
性をもって結晶化した膜が形成することになる。従っ
て、一定の方向に結晶粒が更に揃い易くなり、キャリア
移動度が一層向上し、また表面の凹凸も一層減少する。
薄膜の表面が平坦化されることになり、これに接して形
成されるゲート絶縁膜等との間の界面状態が良好とな
り、キャリア移動度が向上する。
【0096】図8〜図10に示したバイアス方式は、バ
イアス触媒AHA処理においても同様に適用され、電界
又は/及び磁界の作用によって、カーボン薄膜100A
に対して水素系活性種等が効率的に十分なエネルギーで
作用し、AHA処理効果が向上し、アモルファス成分の
カーボンを十二分にエッチングしてダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子又は高結晶化率、大粒径の多結晶性カ
ーボン薄膜の形成を促進させることができる。
イアス触媒AHA処理においても同様に適用され、電界
又は/及び磁界の作用によって、カーボン薄膜100A
に対して水素系活性種等が効率的に十分なエネルギーで
作用し、AHA処理効果が向上し、アモルファス成分の
カーボンを十二分にエッチングしてダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子又は高結晶化率、大粒径の多結晶性カ
ーボン薄膜の形成を促進させることができる。
【0097】図11は、上記の触媒CVD(DCバイア
ス触媒CVDも同様)とDCバイアス(又は非バイア
ス)触媒AHA処理における上記水素系キャリアガス及
び原料ガスの導入時間及びタイミングを多結晶性カーボ
ン薄膜形成の場合について示し、また図12は、流量計
(MFC)や調整弁などを組み込んだガス導入系を示
す。
ス触媒CVDも同様)とDCバイアス(又は非バイア
ス)触媒AHA処理における上記水素系キャリアガス及
び原料ガスの導入時間及びタイミングを多結晶性カーボ
ン薄膜形成の場合について示し、また図12は、流量計
(MFC)や調整弁などを組み込んだガス導入系を示
す。
【0098】まず、成膜を行う前に、ゲートバルブを通
してチャンバ(成膜室)44内に基板1を搬入し、サセ
プタ45に載置し、次いで、排気系を作動させてチャン
バ44内を所定圧力まで排気するとともに、サセプタ4
5に内蔵されたヒーターを作動させて基板1を所定温度
まで加熱する。
してチャンバ(成膜室)44内に基板1を搬入し、サセ
プタ45に載置し、次いで、排気系を作動させてチャン
バ44内を所定圧力まで排気するとともに、サセプタ4
5に内蔵されたヒーターを作動させて基板1を所定温度
まで加熱する。
【0099】そして、ガス導入系によって、まず水素系
キャリアガス300〜1000SCCM、例えば500
SCCMをチャンバ1内に導入する。導入された水素ガ
スの一部は、加熱触媒体46による接触分解反応により
活性化水素イオン等の水素系活性種となり、基板表面に
到達して、基板1の表面クリーニングを行う。その後に
水素系キャリアガスを150SCCMにする。
キャリアガス300〜1000SCCM、例えば500
SCCMをチャンバ1内に導入する。導入された水素ガ
スの一部は、加熱触媒体46による接触分解反応により
活性化水素イオン等の水素系活性種となり、基板表面に
到達して、基板1の表面クリーニングを行う。その後に
水素系キャリアガスを150SCCMにする。
【0100】このように、チャンバ44内に水素系キャ
リアガスが供給されている状態で、ガス導入系を作動さ
せ、原料ガス(例えばメタン15SCCM)をチャンバ
44内に導入する。導入された原料ガスは、加熱触媒体
46の熱触媒反応及び熱分解反応により堆積種が生成さ
れ、必要あれば上記バイアス電界の作用下でアモルファ
スカーボン、又は微結晶カーボン薄膜等として基板表面
に気相成長する。
リアガスが供給されている状態で、ガス導入系を作動さ
せ、原料ガス(例えばメタン15SCCM)をチャンバ
44内に導入する。導入された原料ガスは、加熱触媒体
46の熱触媒反応及び熱分解反応により堆積種が生成さ
れ、必要あれば上記バイアス電界の作用下でアモルファ
スカーボン、又は微結晶カーボン薄膜等として基板表面
に気相成長する。
【0101】その後、原料ガスの導入を停止して、チャ
ンバ44内から原料ガスを排出し、更に水素系キャリア
ガスのみを300〜1000SCCM、例えば500S
CCMの流量で導入する、これによって、加熱触媒体に
よる接触分解反応で生じた活性化水素イオン等の水素系
活性種が必要あれば上記したバイアス電界の作用下で上
記の薄膜に作用してそのアモルファス成分をエッチング
し、アモルファス成分が除去された下地のダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子を得、またこれをシードとして
結晶化が促進された多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る。
ンバ44内から原料ガスを排出し、更に水素系キャリア
ガスのみを300〜1000SCCM、例えば500S
CCMの流量で導入する、これによって、加熱触媒体に
よる接触分解反応で生じた活性化水素イオン等の水素系
活性種が必要あれば上記したバイアス電界の作用下で上
記の薄膜に作用してそのアモルファス成分をエッチング
し、アモルファス成分が除去された下地のダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子を得、またこれをシードとして
結晶化が促進された多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る。
【0102】こうしてバイアス又は非バイアス触媒AH
A処理された多結晶性ダイヤモンドの上に、再び上記の
バイアス又は非バイアス触媒CVDを施し、多結晶性ダ
イヤモンド薄膜をシードとしてその上に多結晶性ダイヤ
モンド薄膜を成長させ、更にバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理及び触媒CVDを繰り返して行うことによ
り、多結晶性ダイヤモンド薄膜の膜厚をコントロールし
つつ最終的には目的とする膜厚で大粒径の多結晶性ダイ
ヤモンド薄膜を形成することができる。
A処理された多結晶性ダイヤモンドの上に、再び上記の
バイアス又は非バイアス触媒CVDを施し、多結晶性ダ
イヤモンド薄膜をシードとしてその上に多結晶性ダイヤ
モンド薄膜を成長させ、更にバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理及び触媒CVDを繰り返して行うことによ
り、多結晶性ダイヤモンド薄膜の膜厚をコントロールし
つつ最終的には目的とする膜厚で大粒径の多結晶性ダイ
ヤモンド薄膜を形成することができる。
【0103】このように、必要あれば上記のバイアス電
界又は/及び磁界で指向性の加速された十分なエネルギ
ーの水素系活性種等の作用により、熱エネルギーが膜に
移動して局部的に温度上昇させ、アモルファス成分がエ
ッチングされて大粒径の多結晶性膜化し、高キャリア移
動度、高結晶化率で高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜
を得ることができる。
界又は/及び磁界で指向性の加速された十分なエネルギ
ーの水素系活性種等の作用により、熱エネルギーが膜に
移動して局部的に温度上昇させ、アモルファス成分がエ
ッチングされて大粒径の多結晶性膜化し、高キャリア移
動度、高結晶化率で高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜
を得ることができる。
【0104】そして、このバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理時に、ダイヤモンド薄膜中に存在するキャリ
ア不純物は高温で活性化され、各領域において最適なキ
ャリア不純物濃度を得ることができ、また、高温の水素
分子、水素原子及び活性化水素イオンによるクリーニン
グ(基板等への吸着ガス及び有機物残渣等の還元除去)
が可能であり、触媒体も酸化劣化し難しくなる。
AHA処理時に、ダイヤモンド薄膜中に存在するキャリ
ア不純物は高温で活性化され、各領域において最適なキ
ャリア不純物濃度を得ることができ、また、高温の水素
分子、水素原子及び活性化水素イオンによるクリーニン
グ(基板等への吸着ガス及び有機物残渣等の還元除去)
が可能であり、触媒体も酸化劣化し難しくなる。
【0105】こうしたバイアス又は非バイアス触媒CV
Dによる気相成長とバイアス又は非バイアス触媒AHA
処理によるアニールとを目的とする膜厚となるまで繰り
返すことにより、このダイヤモンド薄膜は既にバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理で多結晶化された下地膜
上に多結晶化され易い状態で成長し易くなり、目的とす
る高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を所定の膜厚で得
ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒C
VDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返
すマルチバイアス又はマルチ触媒AHA処理により、例
えばバイアス又は非バイアス触媒CVDで成膜された多
結晶性ダイヤモンド薄膜をバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理し、更にこの多結晶性ダイヤモンド薄膜をシ
ードとしたバイアス又は非バイアス触媒CVDで多結晶
性ダイヤモンド薄膜の気相成長、更にはバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理を繰り返すので、大粒径で高結
晶化率の多結晶性ダイヤモンド膜を形成することができ
る。
Dによる気相成長とバイアス又は非バイアス触媒AHA
処理によるアニールとを目的とする膜厚となるまで繰り
返すことにより、このダイヤモンド薄膜は既にバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理で多結晶化された下地膜
上に多結晶化され易い状態で成長し易くなり、目的とす
る高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を所定の膜厚で得
ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒C
VDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返
すマルチバイアス又はマルチ触媒AHA処理により、例
えばバイアス又は非バイアス触媒CVDで成膜された多
結晶性ダイヤモンド薄膜をバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理し、更にこの多結晶性ダイヤモンド薄膜をシ
ードとしたバイアス又は非バイアス触媒CVDで多結晶
性ダイヤモンド薄膜の気相成長、更にはバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理を繰り返すので、大粒径で高結
晶化率の多結晶性ダイヤモンド膜を形成することができ
る。
【0106】なお、上記のバイアス又は非バイアス触媒
CVD及びバイアス又は非バイアス触媒AHA処理はい
ずれも、プラズマの発生なしに行えるので、プラズマに
よるダメージがなく、低ストレスの生成膜が得られ、ま
たプラズマCVD法に比べ、シンプルで安価な装置を実
現できる。
CVD及びバイアス又は非バイアス触媒AHA処理はい
ずれも、プラズマの発生なしに行えるので、プラズマに
よるダメージがなく、低ストレスの生成膜が得られ、ま
たプラズマCVD法に比べ、シンプルで安価な装置を実
現できる。
【0107】なお、本実施の形態において、上記のバイ
アス又は非バイアス触媒CVDでは、例えば0.4mm
φタングステンワイヤーの触媒体及びこれを支持してい
る例えば0.8mmφモリブデンワイヤーの支持体(図
示せず)の純度が問題となるが、従来の純度:3N(9
9.9wt%)を4N(99.99wt%)以上、好ま
しくは5N(99.999wt%)又はそれ以上に純度
を上げることにより、バイアス又は非バイアス触媒CV
Dによる多結晶性ダイヤモンド膜中の鉄、ニッケル、ク
ロム等の重金属汚染を低減できる。
アス又は非バイアス触媒CVDでは、例えば0.4mm
φタングステンワイヤーの触媒体及びこれを支持してい
る例えば0.8mmφモリブデンワイヤーの支持体(図
示せず)の純度が問題となるが、従来の純度:3N(9
9.9wt%)を4N(99.99wt%)以上、好ま
しくは5N(99.999wt%)又はそれ以上に純度
を上げることにより、バイアス又は非バイアス触媒CV
Dによる多結晶性ダイヤモンド膜中の鉄、ニッケル、ク
ロム等の重金属汚染を低減できる。
【0108】<トップゲート型CMOSTFTの製造>
次に、本実施の形態によるバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理を用いたトップゲート型CMOSTFTの製
造例を示す。
次に、本実施の形態によるバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理を用いたトップゲート型CMOSTFTの製
造例を示す。
【0109】まず、図1の(1)に示す石英ガラス、結
晶化ガラスなどの絶縁基板1の少なくともTFT形成領
域に、プラズマCVD、バイアス又は非バイアス触媒C
VD、高密度プラズマCVD、高密度触媒CVD等の気
相成長法により、保護用の窒化シリコン膜及び酸化シリ
コン膜の積層膜からなる下地保護膜(図示せず)を下記
の条件で形成する(以下、同様)。
晶化ガラスなどの絶縁基板1の少なくともTFT形成領
域に、プラズマCVD、バイアス又は非バイアス触媒C
VD、高密度プラズマCVD、高密度触媒CVD等の気
相成長法により、保護用の窒化シリコン膜及び酸化シリ
コン膜の積層膜からなる下地保護膜(図示せず)を下記
の条件で形成する(以下、同様)。
【0110】この場合、TFT形成のプロセス温度によ
ってガラス材質を使い分ける。 200〜500℃の低温の場合:ほうけい酸、アルミノ
けい酸ガラス等のガラス基板(500×600×0.5
〜1.1μm厚)、耐熱性樹脂基板を用いてもよい。 600〜1000℃の高温の場合:石英ガラス、結晶化
ガラス等の耐熱性ガラス基板(6〜12インチφ、70
0〜800μm厚)を用いてもよい。保護膜用の窒化シ
リコン膜はガラス基板からのNaイオンストップのため
に形成するが、合成石英ガラスを用いる場合は不要であ
る。
ってガラス材質を使い分ける。 200〜500℃の低温の場合:ほうけい酸、アルミノ
けい酸ガラス等のガラス基板(500×600×0.5
〜1.1μm厚)、耐熱性樹脂基板を用いてもよい。 600〜1000℃の高温の場合:石英ガラス、結晶化
ガラス等の耐熱性ガラス基板(6〜12インチφ、70
0〜800μm厚)を用いてもよい。保護膜用の窒化シ
リコン膜はガラス基板からのNaイオンストップのため
に形成するが、合成石英ガラスを用いる場合は不要であ
る。
【0111】また、バイアス又は非バイアス触媒CVD
を用いる場合、図5〜図7に示したと同様の装置が使用
可能であるが、触媒体の酸化劣化防止のために、水素系
キャリアガスを供給して触媒体を所定温度(約1600
〜1800℃、例えば約1700℃)に加熱し、成膜後
は触媒体を問題ない温度まで冷却して水素系キャリアガ
スをカットする必要がある。
を用いる場合、図5〜図7に示したと同様の装置が使用
可能であるが、触媒体の酸化劣化防止のために、水素系
キャリアガスを供給して触媒体を所定温度(約1600
〜1800℃、例えば約1700℃)に加熱し、成膜後
は触媒体を問題ない温度まで冷却して水素系キャリアガ
スをカットする必要がある。
【0112】成膜条件としては、チャンバ内に水素系キ
ャリアガス(水素、アルゴン+水素、ヘリウム+水素、
ネオン+水素等)を常時流し、流量と圧力、サセプタ温
度を下記の所定の値に制御する。 チャンバ内圧力:1〜15Pa程度、例えば10Pa サセプタ温度:300〜400℃ 水素系キャリアガス流量(混合ガスの場合、水素は70
〜80モル%):50〜150SCCM
ャリアガス(水素、アルゴン+水素、ヘリウム+水素、
ネオン+水素等)を常時流し、流量と圧力、サセプタ温
度を下記の所定の値に制御する。 チャンバ内圧力:1〜15Pa程度、例えば10Pa サセプタ温度:300〜400℃ 水素系キャリアガス流量(混合ガスの場合、水素は70
〜80モル%):50〜150SCCM
【0113】また、窒化シリコン膜は、次の条件で50
〜200nmの厚みに形成する。水素(H2)をキャリ
アガスとし、原料ガスとしてモノシラン(SiH4)に
アンモニア(NH3)を適量比率で混合して形成。 H2流量:50〜150SCCM、SiH4流量:10〜
20SCCM、NH3流量:50〜60SCCM
〜200nmの厚みに形成する。水素(H2)をキャリ
アガスとし、原料ガスとしてモノシラン(SiH4)に
アンモニア(NH3)を適量比率で混合して形成。 H2流量:50〜150SCCM、SiH4流量:10〜
20SCCM、NH3流量:50〜60SCCM
【0114】また、酸化シリコン膜は、次の条件で50
〜100nmの厚みに形成する。水素(H2)をキャリ
アガス、原料ガスとしてモノシラン(SiH4)にHe
希釈O2を適量比率で混合して形成。 H2流量:50〜150SCCM、SiH4流量:10〜
20SCCM、He希釈O2流量:1〜2SCCM
〜100nmの厚みに形成する。水素(H2)をキャリ
アガス、原料ガスとしてモノシラン(SiH4)にHe
希釈O2を適量比率で混合して形成。 H2流量:50〜150SCCM、SiH4流量:10〜
20SCCM、He希釈O2流量:1〜2SCCM
【0115】次いで、図1の(1)に示すように、本発
明に基づくバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によ
り上記の保護膜上に、次の条件でアモルファスカーボン
又は微結晶カーボン膜100Aを50〜100nmの厚
みに形成する。水素(H2)をキャリアガス、原料ガス
としてメタン(CH4)を適量比率混合して形成。 H2流量;50〜100SCCM、CH4流量;10〜2
0SCCM
明に基づくバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によ
り上記の保護膜上に、次の条件でアモルファスカーボン
又は微結晶カーボン膜100Aを50〜100nmの厚
みに形成する。水素(H2)をキャリアガス、原料ガス
としてメタン(CH4)を適量比率混合して形成。 H2流量;50〜100SCCM、CH4流量;10〜2
0SCCM
【0116】次いで、図1の(2)に示すように、連続
してバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により、上
記のアモルファスカーボン又は微結晶カーボン膜100
Aからアモルファス成分のカーボンをエッチング除去
し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bを
形成する。
してバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により、上
記のアモルファスカーボン又は微結晶カーボン膜100
Aからアモルファス成分のカーボンをエッチング除去
し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bを
形成する。
【0117】このバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理は、バイアス又は非バイアス触媒CVD法において原
料ガスを供給しないで処理する方法であり、具体的に
は、減圧下で、水素系キャリアガスを供給して触媒体を
所定温度(約1600〜1800℃、例えば約1700
℃設定)に加熱し、大量の高温の水素系分子/原子/活
性化水素イオンを発生させて、これらを必要あればグロ
ー放電開始電圧以下の電界の作用による指向性運動エネ
ルギーの付与下で、基板上に形成した例えばアモルファ
スカーボン又は微結晶カーボン膜100Aに吹き付け
る。これにより大量の高温の水素系分子/原子/活性化
水素イオンが有する高い熱エネルギーがそれらの膜に移
動して、それらの膜温度を局部的に上昇させる。これに
より、アモルファスカーボン又は微結晶カーボン膜10
0A上に存在するダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
(クラスタ)を安定させ、かつその付近に存在するアモ
ルファス構造のカーボンを水素系活性種の作用により選
択的にエッチングして、ダイヤモンド構造のカーボン超
微粒子100Bを形成し、多結晶性ダイヤモンド成長の
核とする。この時に、TFT形成領域内で、ダイヤモン
ド構造を有するカーボン超微粒子(クラスタ)が点在
し、それらの間の電気抵抗が無視し得る(電気的ショー
トしていない)ことが必要である。
理は、バイアス又は非バイアス触媒CVD法において原
料ガスを供給しないで処理する方法であり、具体的に
は、減圧下で、水素系キャリアガスを供給して触媒体を
所定温度(約1600〜1800℃、例えば約1700
℃設定)に加熱し、大量の高温の水素系分子/原子/活
性化水素イオンを発生させて、これらを必要あればグロ
ー放電開始電圧以下の電界の作用による指向性運動エネ
ルギーの付与下で、基板上に形成した例えばアモルファ
スカーボン又は微結晶カーボン膜100Aに吹き付け
る。これにより大量の高温の水素系分子/原子/活性化
水素イオンが有する高い熱エネルギーがそれらの膜に移
動して、それらの膜温度を局部的に上昇させる。これに
より、アモルファスカーボン又は微結晶カーボン膜10
0A上に存在するダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
(クラスタ)を安定させ、かつその付近に存在するアモ
ルファス構造のカーボンを水素系活性種の作用により選
択的にエッチングして、ダイヤモンド構造のカーボン超
微粒子100Bを形成し、多結晶性ダイヤモンド成長の
核とする。この時に、TFT形成領域内で、ダイヤモン
ド構造を有するカーボン超微粒子(クラスタ)が点在
し、それらの間の電気抵抗が無視し得る(電気的ショー
トしていない)ことが必要である。
【0118】次いで、図1の(3)に示すように、連続
してバイアス又は非バイアス触媒CVD法(或いはマル
チバイアス又は非マルチ触媒AHA処理)によって、多
結晶性ダイヤモンド薄膜7をダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層100Bをシードに50〜100nm厚、
例えば50nm厚に気相成長させる。
してバイアス又は非バイアス触媒CVD法(或いはマル
チバイアス又は非マルチ触媒AHA処理)によって、多
結晶性ダイヤモンド薄膜7をダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層100Bをシードに50〜100nm厚、
例えば50nm厚に気相成長させる。
【0119】このとき、必要に応じて、メタンにn型不
純物(燐、ひ素、アンチモン)又はp型不純物(ボロン
等)を適量添加、例えば1015〜1018atoms/c
c含有させて、n型又はp型の多結晶性ダイヤモンド薄
膜を形成してもよい。また、ダイヤモンド構造を有する
カーボン超微粒子100B上に、多結晶性ダイヤモンド
薄膜を10〜30nm厚に成長させた後、バイアス又は
非バイアス触媒AHA処理し、多結晶性ダイヤモンド薄
膜を10〜30nm厚に成長させ、更にバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理し、多結晶性ダイヤモンド膜を
10〜30nm厚に成長させ、更にバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理してもよい。いわゆるマルチバイア
ス又はマルチAHA処理のこの方法によって、より大き
い粒径のより厚い膜の多結晶性ダイヤモンド膜を形成で
きる。
純物(燐、ひ素、アンチモン)又はp型不純物(ボロン
等)を適量添加、例えば1015〜1018atoms/c
c含有させて、n型又はp型の多結晶性ダイヤモンド薄
膜を形成してもよい。また、ダイヤモンド構造を有する
カーボン超微粒子100B上に、多結晶性ダイヤモンド
薄膜を10〜30nm厚に成長させた後、バイアス又は
非バイアス触媒AHA処理し、多結晶性ダイヤモンド薄
膜を10〜30nm厚に成長させ、更にバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理し、多結晶性ダイヤモンド膜を
10〜30nm厚に成長させ、更にバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理してもよい。いわゆるマルチバイア
ス又はマルチAHA処理のこの方法によって、より大き
い粒径のより厚い膜の多結晶性ダイヤモンド膜を形成で
きる。
【0120】この場合、図5〜図7に示した装置を用
い、上記のバイアス又は非バイアス触媒CVDにより下
記の条件で多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させ、
しかる後に下記の条件でバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理を行ってアニールし、多結晶性ダイヤモンド薄
膜をより多結晶化し、これらのバイアス又は非バイアス
触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理と
を繰り返して50nm厚の多結晶性ダイヤモンド薄膜7
を形成してよい。例えば、バイアス又は非バイアス触媒
CVDで10〜30nm厚の膜を成長させ、バイアス又
は非バイアス触媒AHA処理後、バイアス又は非バイア
ス触媒CVDで10〜30nm厚の膜を成長させ、更に
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理後、バイアス又
は非バイアス触媒CVDで10〜30nm厚の膜を成長
させ、更にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理後
に、バイアス又は非バイアス触媒CVDで10〜30n
m厚の膜を成長させて、最終的に目的とする膜厚の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を得る。
い、上記のバイアス又は非バイアス触媒CVDにより下
記の条件で多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させ、
しかる後に下記の条件でバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理を行ってアニールし、多結晶性ダイヤモンド薄
膜をより多結晶化し、これらのバイアス又は非バイアス
触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処理と
を繰り返して50nm厚の多結晶性ダイヤモンド薄膜7
を形成してよい。例えば、バイアス又は非バイアス触媒
CVDで10〜30nm厚の膜を成長させ、バイアス又
は非バイアス触媒AHA処理後、バイアス又は非バイア
ス触媒CVDで10〜30nm厚の膜を成長させ、更に
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理後、バイアス又
は非バイアス触媒CVDで10〜30nm厚の膜を成長
させ、更にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理後
に、バイアス又は非バイアス触媒CVDで10〜30n
m厚の膜を成長させて、最終的に目的とする膜厚の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を得る。
【0121】バイアス又は非バイアス触媒CVDによる
多結晶性ダイヤモンド薄膜の成膜:水素(H2)をキャ
リアガス、原料ガスとしてメタン(CH4)を適量比率
で混合して形成。H2流量:150SCCM、CH4流
量:15SCCM。この時、原料ガスのメタンガスに、
n型のリン又はひ素又はアンチモン等を適量混入した
り、又はp型のボロン等を適量混入することにより、任
意のn又はp型不純物キャリア濃度の多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜を形成してもよい。 n型化の場合:ホスフィン(PH3)、アルシン(As
H3)、スチビン(SbH3) p型化の場合:ジボラン(B2H6)
多結晶性ダイヤモンド薄膜の成膜:水素(H2)をキャ
リアガス、原料ガスとしてメタン(CH4)を適量比率
で混合して形成。H2流量:150SCCM、CH4流
量:15SCCM。この時、原料ガスのメタンガスに、
n型のリン又はひ素又はアンチモン等を適量混入した
り、又はp型のボロン等を適量混入することにより、任
意のn又はp型不純物キャリア濃度の多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜を形成してもよい。 n型化の場合:ホスフィン(PH3)、アルシン(As
H3)、スチビン(SbH3) p型化の場合:ジボラン(B2H6)
【0122】バイアス又は非バイアス触媒AHA処理:
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理は、バイアス又
は非バイアス触媒CVDにおいて原料ガスを供給しない
方法であり、具体的には、減圧下で、水素系キャリアガ
スをガス流量300〜1000SCCM、ガス圧10〜
50Paで供給して触媒体を所定温度(約1600〜1
800℃、例えば約1700℃)に加熱し、高温の水素
分子/水素原子/活性化水素イオンを発生させ、これら
を基板上に形成した例えば微結晶カーボン薄膜、又は多
結晶性ダイヤモンド薄膜に吹き付ける。これにより、高
温の水素分子/水素原子/活性化水素イオンが有する熱
エネルギーがそれらの膜に移動して、それらの膜温度を
上昇させ、水素系活性種の作用により選択的にアモルフ
ァス成分がエッチングされ、ダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子化し、また大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜
化し、高キャリア移動度及び高結晶化率、高品質の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成することができる。
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理は、バイアス又
は非バイアス触媒CVDにおいて原料ガスを供給しない
方法であり、具体的には、減圧下で、水素系キャリアガ
スをガス流量300〜1000SCCM、ガス圧10〜
50Paで供給して触媒体を所定温度(約1600〜1
800℃、例えば約1700℃)に加熱し、高温の水素
分子/水素原子/活性化水素イオンを発生させ、これら
を基板上に形成した例えば微結晶カーボン薄膜、又は多
結晶性ダイヤモンド薄膜に吹き付ける。これにより、高
温の水素分子/水素原子/活性化水素イオンが有する熱
エネルギーがそれらの膜に移動して、それらの膜温度を
上昇させ、水素系活性種の作用により選択的にアモルフ
ァス成分がエッチングされ、ダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子化し、また大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜
化し、高キャリア移動度及び高結晶化率、高品質の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成することができる。
【0123】上記のバイアス触媒AHA処理(又はバイ
アス触媒CVD)時のバイアス電界は、次のいずれかの
電圧印加によって形成できる。 1)直流電圧(例えば500V) 2)低周波電圧(例えば500VP-P/26kHz) 3)高周波電圧(例えば500VP-P/13.56MH
z) 4)低周波電圧に高周波電圧を重畳させた電圧(例えば
500VP-P/26kHz+200VP-P/13.56M
Hz) 5)直流電圧に低周波電圧を重畳させた電圧(例えば5
00V+200VP-P/26kHz) 6)直流電圧に高周波電圧を重畳させた電圧(例えば5
00V+200VP-P/13.56MHz) 7)直流電圧に低周波電圧と高周波電圧を重畳させた電
圧(例えば500V+100VP-P/26kHz+10
0VP-P/13.56MHz)
アス触媒CVD)時のバイアス電界は、次のいずれかの
電圧印加によって形成できる。 1)直流電圧(例えば500V) 2)低周波電圧(例えば500VP-P/26kHz) 3)高周波電圧(例えば500VP-P/13.56MH
z) 4)低周波電圧に高周波電圧を重畳させた電圧(例えば
500VP-P/26kHz+200VP-P/13.56M
Hz) 5)直流電圧に低周波電圧を重畳させた電圧(例えば5
00V+200VP-P/26kHz) 6)直流電圧に高周波電圧を重畳させた電圧(例えば5
00V+200VP-P/13.56MHz) 7)直流電圧に低周波電圧と高周波電圧を重畳させた電
圧(例えば500V+100VP-P/26kHz+10
0VP-P/13.56MHz)
【0124】このバイアス触媒AHA処理(又は触媒A
HA処理)を後述のゲートチャンネル/ソース/ドレイ
ン形成後に行うと、高温の水素系分子/水素系原子/活
性化水素イオンが有する熱エネルギーがそれらの膜に移
動して、それらの膜温度を上昇させ、結晶化促進と同時
にゲートチャンネル/ソース/ドレインに注入されたキ
ャリア不純物(燐、ひ素、ボロン等)がイオン活性化さ
れる。
HA処理)を後述のゲートチャンネル/ソース/ドレイ
ン形成後に行うと、高温の水素系分子/水素系原子/活
性化水素イオンが有する熱エネルギーがそれらの膜に移
動して、それらの膜温度を上昇させ、結晶化促進と同時
にゲートチャンネル/ソース/ドレインに注入されたキ
ャリア不純物(燐、ひ素、ボロン等)がイオン活性化さ
れる。
【0125】なお、上記の各膜を同一のチャンバで形成
する場合は、水素系キャリアガスを常時供給し、触媒体
を所定温度に加熱してスタンバイをしておき、次のよう
に処理してよい。
する場合は、水素系キャリアガスを常時供給し、触媒体
を所定温度に加熱してスタンバイをしておき、次のよう
に処理してよい。
【0126】モノシランにアンモニアを適当比率で混合
して所定膜厚の窒化シリコン膜を形成し、前の原料ガス
を十分に排出した後に、連続してモノシランとHe希釈
O2を適当比率で混合して所定膜厚の酸化シリコン膜を
形成し、前の原料ガス等を十分に排出した後に、連続し
てメタンを供給して、所定膜厚のアモルファス又は微結
晶カーボン薄膜、又は所定膜厚の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を形成し、前の原料ガスを十分に排出した後に、連
続して原料ガスをカットしてバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理により上記カーボン薄膜をダイヤモンド構
造のカーボン超微粒子化し、或いは上記多結晶性ダイヤ
モンド薄膜をより大粒径化させ、必要に応じて前の原料
ガスを十分に排出した後に、連続してモノシランとHe
希釈O2を適当比率で混合して所定膜厚の酸化シリコン
膜を形成する。成膜後は原料ガスをカットし、触媒体を
問題ない温度まで冷却して水素系キャリアガスをカット
する。この時、絶縁膜形成時の原料ガスは傾斜減少又は
傾斜増加させて、傾斜接合の絶縁膜としてもよい。
して所定膜厚の窒化シリコン膜を形成し、前の原料ガス
を十分に排出した後に、連続してモノシランとHe希釈
O2を適当比率で混合して所定膜厚の酸化シリコン膜を
形成し、前の原料ガス等を十分に排出した後に、連続し
てメタンを供給して、所定膜厚のアモルファス又は微結
晶カーボン薄膜、又は所定膜厚の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を形成し、前の原料ガスを十分に排出した後に、連
続して原料ガスをカットしてバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理により上記カーボン薄膜をダイヤモンド構
造のカーボン超微粒子化し、或いは上記多結晶性ダイヤ
モンド薄膜をより大粒径化させ、必要に応じて前の原料
ガスを十分に排出した後に、連続してモノシランとHe
希釈O2を適当比率で混合して所定膜厚の酸化シリコン
膜を形成する。成膜後は原料ガスをカットし、触媒体を
問題ない温度まで冷却して水素系キャリアガスをカット
する。この時、絶縁膜形成時の原料ガスは傾斜減少又は
傾斜増加させて、傾斜接合の絶縁膜としてもよい。
【0127】或いは、それぞれ独立したチャンバで形成
する場合は、各チャンバ内に水素系キャリアガスを常時
供給し、触媒体を所定温度に加熱してスタンバイしてお
き、次のように処理してよい。Aチャンバに移し、モノ
シランにアンモニアを適量比率で混合して所定膜厚の窒
化シリコン膜を形成する。次にBチャンバに移し、モノ
シランにHe希釈O2を適量比率で混合して酸化シリコ
ン膜を形成する。次にCチャンバに移し、メタンを供給
して、アモルファス又は微結晶カーボン薄膜、又は多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成し、連続して(或いは別の
チャンバで)水素系キャリアガスによるバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理により、カーボン薄膜をダイヤ
モンド構造のカーボン超微粒子化し、或いは多結晶性ダ
イヤモンド薄膜をより大粒径化する。必要に応じて次に
Bチャンバに移し、モノシランにHe希釈O2を適量比
率で混合して酸化シリコン膜を形成する。成膜後は原料
ガスをカットし、触媒体を問題ない温度まで冷却して水
素系キャリアガスをカットする。この時に、それぞれの
チャンバ内に水素系キャリアガスとそれぞれの原料ガス
を常時供給して、スタンバイの状態にしておいてもよ
い。
する場合は、各チャンバ内に水素系キャリアガスを常時
供給し、触媒体を所定温度に加熱してスタンバイしてお
き、次のように処理してよい。Aチャンバに移し、モノ
シランにアンモニアを適量比率で混合して所定膜厚の窒
化シリコン膜を形成する。次にBチャンバに移し、モノ
シランにHe希釈O2を適量比率で混合して酸化シリコ
ン膜を形成する。次にCチャンバに移し、メタンを供給
して、アモルファス又は微結晶カーボン薄膜、又は多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成し、連続して(或いは別の
チャンバで)水素系キャリアガスによるバイアス又は非
バイアス触媒AHA処理により、カーボン薄膜をダイヤ
モンド構造のカーボン超微粒子化し、或いは多結晶性ダ
イヤモンド薄膜をより大粒径化する。必要に応じて次に
Bチャンバに移し、モノシランにHe希釈O2を適量比
率で混合して酸化シリコン膜を形成する。成膜後は原料
ガスをカットし、触媒体を問題ない温度まで冷却して水
素系キャリアガスをカットする。この時に、それぞれの
チャンバ内に水素系キャリアガスとそれぞれの原料ガス
を常時供給して、スタンバイの状態にしておいてもよ
い。
【0128】そして次に、多結晶性ダイヤモンド薄膜7
をソース、チャンネル及びドレイン領域とするMOST
FTの作製を行なう。
をソース、チャンネル及びドレイン領域とするMOST
FTの作製を行なう。
【0129】即ち、図2の(4)に示すように、汎用フ
ォトリソグラフィ及びエッチングにより多結晶性ダイヤ
モンド薄膜7をアイランド化する。この場合、CCl4
ガス等でのプラズマエッチングで酸化シリコン膜をエッ
チングし、酸素ガス又は水素ガスのプラズマエッチング
又はバイアス又は非バイアス触媒エッチング等でフォト
レジスト及び酸化シリコン膜をマスクに多結晶性ダイヤ
モンド薄膜をエッチングしてアイランド化する。これ
は、酸素含有ガスの場合にはC+O2→CO2等の酸化反
応、又、水素含有ガスの場合にはC+2H2→CH4等の
還元反応等のガス化反応によって、多結晶性ダイヤモン
ド薄膜がエッチングされる。そして、nMOSTFT用
のチャンネル領域の不純物濃度制御によるしきい値(V
th)の最適化のために、pMOSTFT部をフォトレジ
スト9でマスクし、イオン注入又はイオンドーピングに
よりp型不純物イオン(例えばボロンイオン)10を例
えば5×1011atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃度
に設定し、多結晶性ダイヤモンド薄膜7の導電型をp型
化した多結晶性ダイヤモンド薄膜11とする。
ォトリソグラフィ及びエッチングにより多結晶性ダイヤ
モンド薄膜7をアイランド化する。この場合、CCl4
ガス等でのプラズマエッチングで酸化シリコン膜をエッ
チングし、酸素ガス又は水素ガスのプラズマエッチング
又はバイアス又は非バイアス触媒エッチング等でフォト
レジスト及び酸化シリコン膜をマスクに多結晶性ダイヤ
モンド薄膜をエッチングしてアイランド化する。これ
は、酸素含有ガスの場合にはC+O2→CO2等の酸化反
応、又、水素含有ガスの場合にはC+2H2→CH4等の
還元反応等のガス化反応によって、多結晶性ダイヤモン
ド薄膜がエッチングされる。そして、nMOSTFT用
のチャンネル領域の不純物濃度制御によるしきい値(V
th)の最適化のために、pMOSTFT部をフォトレジ
スト9でマスクし、イオン注入又はイオンドーピングに
よりp型不純物イオン(例えばボロンイオン)10を例
えば5×1011atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃度
に設定し、多結晶性ダイヤモンド薄膜7の導電型をp型
化した多結晶性ダイヤモンド薄膜11とする。
【0130】次いで、図2の(5)に示すように、pM
OSTFT用のチャンネル領域の不純物濃度制御による
Vthの最適化のために、今度はnMOSTFT部をフォ
トレジスト12でマスクし、イオン注入又はイオンドー
ピングによりn型不純物イオン(例えば燐イオン)13
を例えば1×1012atoms/cm2のドーズ量でド
ーピングし、2×1017atoms/ccのドナー濃度
に設定し、多結晶性ダイヤモンド薄膜7の導電型をn型
化した多結晶性ダイヤモンド薄膜14とする。
OSTFT用のチャンネル領域の不純物濃度制御による
Vthの最適化のために、今度はnMOSTFT部をフォ
トレジスト12でマスクし、イオン注入又はイオンドー
ピングによりn型不純物イオン(例えば燐イオン)13
を例えば1×1012atoms/cm2のドーズ量でド
ーピングし、2×1017atoms/ccのドナー濃度
に設定し、多結晶性ダイヤモンド薄膜7の導電型をn型
化した多結晶性ダイヤモンド薄膜14とする。
【0131】次いで、図3の(6)に示すように、必要
あれば大粒径又は結晶化促進と膜中の不純物の活性化の
ために上記のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を
行なった後、バイアス又は非バイアス触媒CVD等によ
りゲート絶縁膜の酸化シリコン膜50nm厚8を形成し
た後、ゲート電極材料としてのリンドープド多結晶シリ
コン膜15を例えば2〜20SCCMのPH3及び20
SCCMのモノシランの供給下での上記と同様のバイア
ス又は非バイアス触媒CVD法等によって厚さ例えば4
00nm厚に堆積させる。
あれば大粒径又は結晶化促進と膜中の不純物の活性化の
ために上記のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を
行なった後、バイアス又は非バイアス触媒CVD等によ
りゲート絶縁膜の酸化シリコン膜50nm厚8を形成し
た後、ゲート電極材料としてのリンドープド多結晶シリ
コン膜15を例えば2〜20SCCMのPH3及び20
SCCMのモノシランの供給下での上記と同様のバイア
ス又は非バイアス触媒CVD法等によって厚さ例えば4
00nm厚に堆積させる。
【0132】次いで、図3の(7)に示すように、フォ
トレジスト16を所定パターンに形成し、これをマスク
にしてリンドープド多結晶シリコン膜15をゲート電極
形状にパターニングし、更に、必要に応じてフォトレジ
スト16の除去後に図3の(8)に示すように、例えば
バイアス又は非バイアス触媒CVD等によりゲート電極
用保護膜の酸化シリコン膜17を20〜30nm厚に形
成する。
トレジスト16を所定パターンに形成し、これをマスク
にしてリンドープド多結晶シリコン膜15をゲート電極
形状にパターニングし、更に、必要に応じてフォトレジ
スト16の除去後に図3の(8)に示すように、例えば
バイアス又は非バイアス触媒CVD等によりゲート電極
用保護膜の酸化シリコン膜17を20〜30nm厚に形
成する。
【0133】次いで、図3の(9)に示すように、pM
OSTFT部をフォトレジスト18でマスクし、イオン
注入又はイオンドーピングによりn型不純物である例え
ば燐イオン19を例えば1×1015atoms/cm2
のドーズ量でドーピングし、2×1020atoms/c
cのドナー濃度に設定し、nMOSTFTのn+型ソー
ス領域20及びドレイン領域21をそれぞれ形成する。
OSTFT部をフォトレジスト18でマスクし、イオン
注入又はイオンドーピングによりn型不純物である例え
ば燐イオン19を例えば1×1015atoms/cm2
のドーズ量でドーピングし、2×1020atoms/c
cのドナー濃度に設定し、nMOSTFTのn+型ソー
ス領域20及びドレイン領域21をそれぞれ形成する。
【0134】次いで、図4の(10)に示すように、n
MOSTFT部をフォトレジスト22でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピングによりp型不純物である例
えばボロンイオン23を例えば1×1015atoms/
cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020atom
s/ccのアクセプタ濃度に設定し、pMOSTFTの
p+型ソース領域24及びドレイン領域25をそれぞれ
形成する。
MOSTFT部をフォトレジスト22でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピングによりp型不純物である例
えばボロンイオン23を例えば1×1015atoms/
cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020atom
s/ccのアクセプタ濃度に設定し、pMOSTFTの
p+型ソース領域24及びドレイン領域25をそれぞれ
形成する。
【0135】こうしてゲート、ソース及びドレインを形
成するが、これらは上記したプロセス以外の方法で形成
することが可能である。
成するが、これらは上記したプロセス以外の方法で形成
することが可能である。
【0136】即ち、図1の(3)の工程後に、多結晶性
ダイヤモンド薄膜7をpMOSTFTとnMOSTFT
領域にアイランド化し、pMOSTFT領域にイオン注
入又はイオンドーピングでn型不純物、例えば燐イオン
を1×1012atoms/cm2のドーズ量でドーピン
グし、2×1017atoms/ccのドナー濃度に設定
し、nMOSTFT領域にp型不純物、例えばボロンイ
オンを5×1011atoms/cm2のドーズ量でドー
ピングし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃
度に設定し、各チャンネル領域の不純物濃度を制御し、
Vthを最適化する。
ダイヤモンド薄膜7をpMOSTFTとnMOSTFT
領域にアイランド化し、pMOSTFT領域にイオン注
入又はイオンドーピングでn型不純物、例えば燐イオン
を1×1012atoms/cm2のドーズ量でドーピン
グし、2×1017atoms/ccのドナー濃度に設定
し、nMOSTFT領域にp型不純物、例えばボロンイ
オンを5×1011atoms/cm2のドーズ量でドー
ピングし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃
度に設定し、各チャンネル領域の不純物濃度を制御し、
Vthを最適化する。
【0137】そして、次に、汎用フォトリソグラフィ技
術により、フォトレジストマスクで各ソース/ドレイン
領域を形成する。nMOSTFTの場合、イオン注入又
はイオンドーピング法によりn型不純物、例えばひ素、
燐イオンを1×1015atoms/cm2のドーズ量で
ドーピングし、2×1020atoms/ccのドナー濃
度に設定し、pMOSTFTの場合、イオン注入又はイ
オンドーピング法によりp型不純物、例えばボロンイオ
ンを1×1015atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、2×1020atoms/ccのアクセプタ濃度
に設定する。
術により、フォトレジストマスクで各ソース/ドレイン
領域を形成する。nMOSTFTの場合、イオン注入又
はイオンドーピング法によりn型不純物、例えばひ素、
燐イオンを1×1015atoms/cm2のドーズ量で
ドーピングし、2×1020atoms/ccのドナー濃
度に設定し、pMOSTFTの場合、イオン注入又はイ
オンドーピング法によりp型不純物、例えばボロンイオ
ンを1×1015atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、2×1020atoms/ccのアクセプタ濃度
に設定する。
【0138】しかる後、必要あれば膜中の不純物の活性
化のためにバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を行
った後、ゲート絶縁膜として酸化シリコン膜を形成する
が、必要に応じて連続して窒化シリコン膜と酸化シリコ
ン膜を形成する。即ち、必要に応じて、バイアス又は非
バイアス触媒AHA処理後に連続してバイアス又は非バ
イアス触媒CVD法により、水素系キャリアガスとモノ
シランにHe希釈O2を適量比率で混合して酸化シリコ
ン膜8を20〜30nm厚に形成し、必要に応じて水素
系キャリアガスとモノシランにNH3を適量比率で混合
して窒化シリコン膜を10〜20nm厚に形成し、更に
前記の条件で酸化シリコン膜を20〜30nm厚に形成
する。この後は、上記と同様の汎用の触媒CVD法、フ
ォトリソグラフィ技術によりゲート電極を形成する。
化のためにバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を行
った後、ゲート絶縁膜として酸化シリコン膜を形成する
が、必要に応じて連続して窒化シリコン膜と酸化シリコ
ン膜を形成する。即ち、必要に応じて、バイアス又は非
バイアス触媒AHA処理後に連続してバイアス又は非バ
イアス触媒CVD法により、水素系キャリアガスとモノ
シランにHe希釈O2を適量比率で混合して酸化シリコ
ン膜8を20〜30nm厚に形成し、必要に応じて水素
系キャリアガスとモノシランにNH3を適量比率で混合
して窒化シリコン膜を10〜20nm厚に形成し、更に
前記の条件で酸化シリコン膜を20〜30nm厚に形成
する。この後は、上記と同様の汎用の触媒CVD法、フ
ォトリソグラフィ技術によりゲート電極を形成する。
【0139】ゲート、ソース及びドレイン形成後は、図
4の(11)に示すように、全面に上記したと同様のバ
イアス又は非バイアス触媒CVD法によって、水素系キ
ャリアガス150SCCMを共通として、1〜2SCC
Mのヘリウムガス希釈のO2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下で酸化シリコン膜26を例えば100〜
200nm厚に、1〜20SCCMのPH3、1〜2S
CCMのヘリウム希釈のO2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下でフォスフィンシリケートガラス(PS
G)膜27を300〜400nm厚に形成し、50〜6
0SCCMのNH3、15〜20SCCMのモノシラン
供給下で窒化シリコン膜28を例えば100〜200n
m厚に形成し、積層絶縁膜を形成する。その後に、例え
ば約1000℃で20〜30秒のRTA(Rapid Therma
l Anneal)処理でイオン活性化させ、各領域に設定した
キャリア不純物濃度とする。
4の(11)に示すように、全面に上記したと同様のバ
イアス又は非バイアス触媒CVD法によって、水素系キ
ャリアガス150SCCMを共通として、1〜2SCC
Mのヘリウムガス希釈のO2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下で酸化シリコン膜26を例えば100〜
200nm厚に、1〜20SCCMのPH3、1〜2S
CCMのヘリウム希釈のO2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下でフォスフィンシリケートガラス(PS
G)膜27を300〜400nm厚に形成し、50〜6
0SCCMのNH3、15〜20SCCMのモノシラン
供給下で窒化シリコン膜28を例えば100〜200n
m厚に形成し、積層絶縁膜を形成する。その後に、例え
ば約1000℃で20〜30秒のRTA(Rapid Therma
l Anneal)処理でイオン活性化させ、各領域に設定した
キャリア不純物濃度とする。
【0140】次いで、図4の(12)に示すように、上
記の絶縁膜の所定位置にコンタクト窓開けを行い、各コ
ンタクトホールを含む全面にスパッタリングでチタン膜
100〜200nm厚、モリブデン300〜400nm
厚の積層膜を形成し、これをパターニングして、pMO
STFT及びnMOSTFTのそれぞれのソース又はド
レイン電極29(S又はD)とゲート取出し電極又は配
線30(G)を形成し、トップゲート型の各CMOST
FTを形成する。この後に、フォーミングガス中で40
0℃、1hの水素化及びシンター処理して界面準位の改
善とオーミックコンタクトの改善を図る。
記の絶縁膜の所定位置にコンタクト窓開けを行い、各コ
ンタクトホールを含む全面にスパッタリングでチタン膜
100〜200nm厚、モリブデン300〜400nm
厚の積層膜を形成し、これをパターニングして、pMO
STFT及びnMOSTFTのそれぞれのソース又はド
レイン電極29(S又はD)とゲート取出し電極又は配
線30(G)を形成し、トップゲート型の各CMOST
FTを形成する。この後に、フォーミングガス中で40
0℃、1hの水素化及びシンター処理して界面準位の改
善とオーミックコンタクトの改善を図る。
【0141】なお、上記のゲート電極の形成に代えて、
全面にMo−Ta合金等の耐熱性金属のスパッタ膜40
0〜500nm厚を形成し、汎用フォトリソグラフィ及
びエッチング技術により、nMOSTFT及びpMOS
TFTのゲート電極を形成してよい。
全面にMo−Ta合金等の耐熱性金属のスパッタ膜40
0〜500nm厚を形成し、汎用フォトリソグラフィ及
びエッチング技術により、nMOSTFT及びpMOS
TFTのゲート電極を形成してよい。
【0142】上述したように、本実施の形態によれば、
下記(a)〜(m)の優れた作用効果を得ることができ
る。
下記(a)〜(m)の優れた作用効果を得ることができ
る。
【0143】(a)バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理は、減圧下で、水素を高温の触媒体(融点未満の8
00〜2000℃、例えばタングステンでは1500〜
2000℃)に接触させて、大量の高温の水素系活性種
などを生成し、これを基板上に形成したアモルファスカ
ーボン膜又は微結晶カーボン膜等に吹き付けると(但
し、基板温度は特に200〜500℃)、触媒AHA処
理により大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネ
ルギーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電界
又は/及び磁界による加速電界又は/及び磁界での十分
な指向性運動エネルギーによりその膜等に効率良く移動
して)、その膜等の温度を局部的に上昇させる。これに
よって、アモルファスカーボン膜や微結晶カーボン膜等
内のアモルファス成分が水素系活性種の作用により選択
的にエッチングされ、アモルファスカーボン膜又は微結
晶カーボン膜等の表面又は基板(例えばガラス基板)上
に、ダイヤモンド構造を有するカーボン超微粒子(クラ
スタ)を確実に安定して点在させることができ、これを
次の多結晶性ダイヤモンド薄膜の結晶成長の核(シー
ド)として有効に働かせることができる。この時、特に
ゲートチャンネル領域等には島状に点在し、電気抵抗が
無視しうる程度に小さいことが必要である。
処理は、減圧下で、水素を高温の触媒体(融点未満の8
00〜2000℃、例えばタングステンでは1500〜
2000℃)に接触させて、大量の高温の水素系活性種
などを生成し、これを基板上に形成したアモルファスカ
ーボン膜又は微結晶カーボン膜等に吹き付けると(但
し、基板温度は特に200〜500℃)、触媒AHA処
理により大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネ
ルギーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電界
又は/及び磁界による加速電界又は/及び磁界での十分
な指向性運動エネルギーによりその膜等に効率良く移動
して)、その膜等の温度を局部的に上昇させる。これに
よって、アモルファスカーボン膜や微結晶カーボン膜等
内のアモルファス成分が水素系活性種の作用により選択
的にエッチングされ、アモルファスカーボン膜又は微結
晶カーボン膜等の表面又は基板(例えばガラス基板)上
に、ダイヤモンド構造を有するカーボン超微粒子(クラ
スタ)を確実に安定して点在させることができ、これを
次の多結晶性ダイヤモンド薄膜の結晶成長の核(シー
ド)として有効に働かせることができる。この時、特に
ゲートチャンネル領域等には島状に点在し、電気抵抗が
無視しうる程度に小さいことが必要である。
【0144】(b)バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボン超微粒
子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜が多結晶
化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜として)
成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこの多結晶
性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するので、目的
とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得
ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒A
HA処理により、例えばバイアス又は非バイアス触媒C
VDで成膜されたカーボン薄膜にアモルファス成分が存
在していると、これがエッチング除去されて、その上に
気相成長するダイヤモンド薄膜は下地のダイヤモンド構
造のカーボン超微粒子をシード(核)にしてより多結晶
性ダイヤモンド薄膜化し易く、更には、同様のバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理と気相成長とを繰り返す
と、大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギ
ーがバイアス触媒AHA処理では更に、加速電界又は/
及び磁界による十分な指向性運動エネルギーが加わって
その膜等に移動して、その膜等の温度を局部的に上昇さ
せ、アモルファス成分が水素系活性種の作用により選択
的に効率良くエッチング除去されて高結晶化率で大粒径
の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成することができる。
この結果、トップゲート型のみならず、ボトムゲート
型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高いキャリア
(電子/正孔)移動度の高結晶化率で大粒径の多結晶性
ダイヤモンド薄膜が得られるために、この高性能の多結
晶性ダイヤモンド半導体膜を使用した高速、高電流密度
の半導体装置、電気光学装置、更には高効率の太陽電池
等の製造が可能となる。
処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボン超微粒
子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜が多結晶
化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜として)
成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイアス触媒
AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこの多結晶
性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するので、目的
とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得
ることができる。即ち、バイアス又は非バイアス触媒A
HA処理により、例えばバイアス又は非バイアス触媒C
VDで成膜されたカーボン薄膜にアモルファス成分が存
在していると、これがエッチング除去されて、その上に
気相成長するダイヤモンド薄膜は下地のダイヤモンド構
造のカーボン超微粒子をシード(核)にしてより多結晶
性ダイヤモンド薄膜化し易く、更には、同様のバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理と気相成長とを繰り返す
と、大量の高温の水素系活性種などが有する熱エネルギ
ーがバイアス触媒AHA処理では更に、加速電界又は/
及び磁界による十分な指向性運動エネルギーが加わって
その膜等に移動して、その膜等の温度を局部的に上昇さ
せ、アモルファス成分が水素系活性種の作用により選択
的に効率良くエッチング除去されて高結晶化率で大粒径
の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成することができる。
この結果、トップゲート型のみならず、ボトムゲート
型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高いキャリア
(電子/正孔)移動度の高結晶化率で大粒径の多結晶性
ダイヤモンド薄膜が得られるために、この高性能の多結
晶性ダイヤモンド半導体膜を使用した高速、高電流密度
の半導体装置、電気光学装置、更には高効率の太陽電池
等の製造が可能となる。
【0145】(c)この時に、バイアス触媒AHA処理
により、大量の高温の水素系活性種などを触媒体温度等
のみならず、電界又は/及び磁界で独立してコントロー
ルするので、効率良く処理でき、ダイヤモンド構造のカ
ーボン超微粒子を十分に形成し、高結晶化率で大粒径多
結晶性ダイヤモンド薄膜化が可能であり、高キャリア移
動度、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得ることが
できる。
により、大量の高温の水素系活性種などを触媒体温度等
のみならず、電界又は/及び磁界で独立してコントロー
ルするので、効率良く処理でき、ダイヤモンド構造のカ
ーボン超微粒子を十分に形成し、高結晶化率で大粒径多
結晶性ダイヤモンド薄膜化が可能であり、高キャリア移
動度、高品質の多結晶性ダイヤモンド薄膜を得ることが
できる。
【0146】(d)このバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理時に、多結晶性ダイヤモンド薄膜中に存在する
キャリア不純物は高温により効率良く活性化され、各領
域において最適なキャリア不純物濃度を得る。
HA処理時に、多結晶性ダイヤモンド薄膜中に存在する
キャリア不純物は高温により効率良く活性化され、各領
域において最適なキャリア不純物濃度を得る。
【0147】(e)バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理では、活性化水素イオン等の水素系活性種によるク
リーニング(基板等への吸着ガス及び有機物残渣等の還
元除去)が可能であり、触媒体も酸化劣化し難くなる
(なお、このような効果は、上記の多結晶性ダイヤモン
ド薄膜をバイアス又は非バイアス触媒CVDで形成する
時も水素系キャリアガスを用いることから、同様に生じ
る)。
処理では、活性化水素イオン等の水素系活性種によるク
リーニング(基板等への吸着ガス及び有機物残渣等の還
元除去)が可能であり、触媒体も酸化劣化し難くなる
(なお、このような効果は、上記の多結晶性ダイヤモン
ド薄膜をバイアス又は非バイアス触媒CVDで形成する
時も水素系キャリアガスを用いることから、同様に生じ
る)。
【0148】(f)バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理された多結晶性ダイヤモンド薄膜上に更に多結晶性
ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程を目的とする膜
厚となるまで繰り返すと、このダイヤモンド薄膜は既に
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理で多結晶化され
た下地薄膜上に多結晶化され易い状態で成長し易くな
り、目的とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を所定の膜厚で得ることができ、また上記したと同
様のクリーニング作用により酸素、金属等によるコンタ
ミを低減させて更なる高性能化、高品質化が可能とな
る。即ち、バイアス又は非バイアス触媒CVDとバイア
ス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返すマルチバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理により、例えばアモ
ルファスカーボン膜をバイアス又は非バイアス触媒AH
A処理でダイヤモンド構造のカーボン超微粒子化した
後、更にこれをシードとしたバイアス又は非バイアス触
媒CVDで多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成長、更に
はバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返す
(繰り返し回数が1回で2ステップバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理、2回又はそれ以上ではマルチバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理と称する。)ので、
大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成することがで
きる。この場合、上記の電界又は/及び磁界(バイア
ス)の作用下で処理するため、効率が向上し、バイアス
を作用させない場合に比べて繰り返し処理の回数を減少
させ、スループットを向上させることもできる。
処理された多結晶性ダイヤモンド薄膜上に更に多結晶性
ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程を目的とする膜
厚となるまで繰り返すと、このダイヤモンド薄膜は既に
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理で多結晶化され
た下地薄膜上に多結晶化され易い状態で成長し易くな
り、目的とする大粒径、高品質の多結晶性ダイヤモンド
薄膜を所定の膜厚で得ることができ、また上記したと同
様のクリーニング作用により酸素、金属等によるコンタ
ミを低減させて更なる高性能化、高品質化が可能とな
る。即ち、バイアス又は非バイアス触媒CVDとバイア
ス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返すマルチバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理により、例えばアモ
ルファスカーボン膜をバイアス又は非バイアス触媒AH
A処理でダイヤモンド構造のカーボン超微粒子化した
後、更にこれをシードとしたバイアス又は非バイアス触
媒CVDで多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成長、更に
はバイアス又は非バイアス触媒AHA処理を繰り返す
(繰り返し回数が1回で2ステップバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理、2回又はそれ以上ではマルチバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理と称する。)ので、
大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成することがで
きる。この場合、上記の電界又は/及び磁界(バイア
ス)の作用下で処理するため、効率が向上し、バイアス
を作用させない場合に比べて繰り返し処理の回数を減少
させ、スループットを向上させることもできる。
【0149】(g)触媒CVDによる成膜後にバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理を行う場合、電界又は/
及び磁界のバイアス条件、触媒体の種類及び温度、基板
加熱温度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn
又はp型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純
物濃度の多結晶性ダイヤモンド薄膜が容易に得られ、ま
たバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により多結晶
性ダイヤモンド薄膜を大粒化し、同時に各領域に添加し
たn又はp型不純物を活性化させるので、高いキャリア
移動度でしきい値(Vth)調整が容易となり、低抵抗で
の高速動作が可能となる。
又は非バイアス触媒AHA処理を行う場合、電界又は/
及び磁界のバイアス条件、触媒体の種類及び温度、基板
加熱温度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn
又はp型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純
物濃度の多結晶性ダイヤモンド薄膜が容易に得られ、ま
たバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により多結晶
性ダイヤモンド薄膜を大粒化し、同時に各領域に添加し
たn又はp型不純物を活性化させるので、高いキャリア
移動度でしきい値(Vth)調整が容易となり、低抵抗で
の高速動作が可能となる。
【0150】(h)触媒CVDは、減圧下で、水素及び
原料ガス(CH4、C2H6等)を高温触媒体(例;タン
グステン 1500〜2000℃)に接触させて、その
熱分解反応及び熱触媒反応により、300〜400℃の
ガラス等の絶縁性基板上にアモルファス又は微結晶カー
ボン膜を形成するが、バイアス触媒CVDは、任意の電
界又は/及び磁界印加により効率よく高品質の堆積膜を
形成できるので、原料利用効率が高く、成膜速度も大き
いので、生産性が高く、コストダウンが可能である。
原料ガス(CH4、C2H6等)を高温触媒体(例;タン
グステン 1500〜2000℃)に接触させて、その
熱分解反応及び熱触媒反応により、300〜400℃の
ガラス等の絶縁性基板上にアモルファス又は微結晶カー
ボン膜を形成するが、バイアス触媒CVDは、任意の電
界又は/及び磁界印加により効率よく高品質の堆積膜を
形成できるので、原料利用効率が高く、成膜速度も大き
いので、生産性が高く、コストダウンが可能である。
【0151】(i)バイアス触媒CVDによる成膜後に
バイアス触媒AHA処理を行う場合、電界又は/及び磁
界の種類とパワー、触媒体の種類及び温度、基板加熱温
度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn又はp
型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純物濃度
の多結晶ダイヤモンド薄膜が容易に得られ、かつ、バイ
アス触媒AHA処理により大きな粒径の多結晶ダイヤモ
ンド薄膜を形成できるので、高移動℃でVth調整が容易
で低抵抗での高速動作が可能なTFTや、高効率のエミ
ッタ(電子放出体)形成が可能となる。
バイアス触媒AHA処理を行う場合、電界又は/及び磁
界の種類とパワー、触媒体の種類及び温度、基板加熱温
度、気相成膜条件、原料ガスの種類、添加するn又はp
型不純物濃度等により、広範囲のn又はp型不純物濃度
の多結晶ダイヤモンド薄膜が容易に得られ、かつ、バイ
アス触媒AHA処理により大きな粒径の多結晶ダイヤモ
ンド薄膜を形成できるので、高移動℃でVth調整が容易
で低抵抗での高速動作が可能なTFTや、高効率のエミ
ッタ(電子放出体)形成が可能となる。
【0152】(j)トップゲート型のみならず、ボトム
ゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも高い電子
/正孔移動度の高結晶化率で大粒径多結晶性ダイヤモン
ド薄膜が得られるために、この高性能の多結晶性ダイヤ
モンド半導体薄膜を使用した高速、高電流密度、高耐熱
性のn型多結晶性ダイヤモンド薄膜による半導体装置、
電気光学装置、更に、高効率の太陽電池、高い電子放出
効率の駆動回路及び画像処理回路一体型のFED等の製
造が可能となる。
ゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも高い電子
/正孔移動度の高結晶化率で大粒径多結晶性ダイヤモン
ド薄膜が得られるために、この高性能の多結晶性ダイヤ
モンド半導体薄膜を使用した高速、高電流密度、高耐熱
性のn型多結晶性ダイヤモンド薄膜による半導体装置、
電気光学装置、更に、高効率の太陽電池、高い電子放出
効率の駆動回路及び画像処理回路一体型のFED等の製
造が可能となる。
【0153】(k)上記バイアス又は非バイアス触媒A
HA処理及び触媒CVDは、プラズマの発生なしに行え
るので、プラズマによるダメージがなく、またプラズマ
処理に比べ、シンプルで安価な装置を実現できる。
HA処理及び触媒CVDは、プラズマの発生なしに行え
るので、プラズマによるダメージがなく、またプラズマ
処理に比べ、シンプルで安価な装置を実現できる。
【0154】(l)上記バイアス又は非バイアス触媒A
HA処理では、基体温度を低温化しても上記活性種のエ
ネルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド構造
のカーボン超微粒子が確実に安定して得られ、またこれ
をシードとして多結晶性ダイヤモンドの成膜が可能とな
ることから、基体温度を特に300〜400℃と低温化
でき、従って大型で安価な低歪点の絶縁基板(ガラス基
板、耐熱性樹脂基板等)を使用でき、この点でもコスト
ダウンが可能となる。
HA処理では、基体温度を低温化しても上記活性種のエ
ネルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド構造
のカーボン超微粒子が確実に安定して得られ、またこれ
をシードとして多結晶性ダイヤモンドの成膜が可能とな
ることから、基体温度を特に300〜400℃と低温化
でき、従って大型で安価な低歪点の絶縁基板(ガラス基
板、耐熱性樹脂基板等)を使用でき、この点でもコスト
ダウンが可能となる。
【0155】(m)ゲートチャンネル/ソース/ドレイ
ン領域に添加されたn又はp型不純物の活性化に、バイ
アス又は非バイアス触媒CVD装置が兼用できるので、
設備投資の削減、生産性向上でのコストダウンが可能と
なる。
ン領域に添加されたn又はp型不純物の活性化に、バイ
アス又は非バイアス触媒CVD装置が兼用できるので、
設備投資の削減、生産性向上でのコストダウンが可能と
なる。
【0156】第2の実施の形態 <LCDの製造例1>本実施の形態は、高温プロセスに
よる多結晶性ダイヤモンドMOSTFTを用いたLCD
(液晶表示装置)に本発明を適用したものであり、以下
にその製造例を示す(この製造例は、後述する有機EL
やFED等の表示装置等にも同様に適用可能である)。
よる多結晶性ダイヤモンドMOSTFTを用いたLCD
(液晶表示装置)に本発明を適用したものであり、以下
にその製造例を示す(この製造例は、後述する有機EL
やFED等の表示装置等にも同様に適用可能である)。
【0157】まず、図13の(1)に示すように、画素
部及び周辺回路部において、石英ガラス、結晶化ガラス
などの耐熱性絶縁基板61(歪点約800〜1100
℃、厚さ50ミクロン〜数mm)の一主面に、上述した
バイアス又は非バイアス触媒CVD法等によって、下地
保護膜(図示せず)の形成後に、この上にアモルファス
又は微結晶カーボン薄膜100Aを形成する。
部及び周辺回路部において、石英ガラス、結晶化ガラス
などの耐熱性絶縁基板61(歪点約800〜1100
℃、厚さ50ミクロン〜数mm)の一主面に、上述した
バイアス又は非バイアス触媒CVD法等によって、下地
保護膜(図示せず)の形成後に、この上にアモルファス
又は微結晶カーボン薄膜100Aを形成する。
【0158】次いで、図13の(2)に示すように、上
述のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により、上
記カーボン薄膜100Aをダイヤモンド構造のカーボン
超微粒子層100Bに改質させる。
述のバイアス又は非バイアス触媒AHA処理により、上
記カーボン薄膜100Aをダイヤモンド構造のカーボン
超微粒子層100Bに改質させる。
【0159】次いで、図13の(3)に示すように、上
述したバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によっ
て、カーボン超微粒子層100Bをシードに多結晶性ダ
イヤモンド薄膜67を例えば50nm厚に形成する。こ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜は、上述のマルチバイアス
又はマルチ触媒AHA処理により形成してよい。
述したバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によっ
て、カーボン超微粒子層100Bをシードに多結晶性ダ
イヤモンド薄膜67を例えば50nm厚に形成する。こ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜は、上述のマルチバイアス
又はマルチ触媒AHA処理により形成してよい。
【0160】次いで、図14の(4)に示すように、フ
ォトレジストマスクを用いて多結晶性ダイヤモンド薄膜
67をパターニング(アイランド化)し、トランジス
タ、ダイオード等の能動素子、抵抗、容量、インダクタ
ンス等の受動素子の活性層を形成する。
ォトレジストマスクを用いて多結晶性ダイヤモンド薄膜
67をパターニング(アイランド化)し、トランジス
タ、ダイオード等の能動素子、抵抗、容量、インダクタ
ンス等の受動素子の活性層を形成する。
【0161】次いで、トランジスタ活性層67のチャン
ネル領域の不純物濃度制御によるV thの最適化のために
前記と同様のボロン又は燐等の所定の不純物のイオン注
入を行なった後、図14の(5)に示すように、例えば
上記と同様の触媒CVD法等によって多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜67の表面に厚さ例えば50nm厚のゲート絶
縁膜用の酸化シリコン膜68を形成する。触媒CVD法
等でゲート絶縁膜用の酸化シリコン膜68を形成する場
合、基板温度及び触媒体温度は上記したものと同様であ
るが、He希釈O2流量は1〜2SCCM、モノシラン
ガス流量は15〜20SCCM、水素系キャリアガスは
150SCCMとしてよい。
ネル領域の不純物濃度制御によるV thの最適化のために
前記と同様のボロン又は燐等の所定の不純物のイオン注
入を行なった後、図14の(5)に示すように、例えば
上記と同様の触媒CVD法等によって多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜67の表面に厚さ例えば50nm厚のゲート絶
縁膜用の酸化シリコン膜68を形成する。触媒CVD法
等でゲート絶縁膜用の酸化シリコン膜68を形成する場
合、基板温度及び触媒体温度は上記したものと同様であ
るが、He希釈O2流量は1〜2SCCM、モノシラン
ガス流量は15〜20SCCM、水素系キャリアガスは
150SCCMとしてよい。
【0162】次いで、図14の(6)に示すように、ゲ
ート電極及びゲートライン用材料として、例えばMo−
Ta合金をスパッタリングで厚さ例えば400nm厚に
堆積させるか、或いは、リンドープド多結晶性シリコン
膜を例えば水素系キャリアガス150SCCM、2〜2
0SCCMのPH3及び20SCCMのモノシランガス
の供給下での上記と同様の触媒CVD法等によって厚さ
例えば400nm厚に堆積させる。そして、汎用フォト
リソグラフィー及びエッチング技術により、ゲート電極
材料層をゲート電極75及びゲートラインの形状にパタ
ーニングする。尚、リンドープド多結晶性シリコン膜の
場合は、触媒CVD等により、その表面に保護用酸化シ
リコン膜10〜20nm厚を形成してもよい。
ート電極及びゲートライン用材料として、例えばMo−
Ta合金をスパッタリングで厚さ例えば400nm厚に
堆積させるか、或いは、リンドープド多結晶性シリコン
膜を例えば水素系キャリアガス150SCCM、2〜2
0SCCMのPH3及び20SCCMのモノシランガス
の供給下での上記と同様の触媒CVD法等によって厚さ
例えば400nm厚に堆積させる。そして、汎用フォト
リソグラフィー及びエッチング技術により、ゲート電極
材料層をゲート電極75及びゲートラインの形状にパタ
ーニングする。尚、リンドープド多結晶性シリコン膜の
場合は、触媒CVD等により、その表面に保護用酸化シ
リコン膜10〜20nm厚を形成してもよい。
【0163】次いで、図14の(7)に示すように、p
MOSTFT部をフォトレジスト78でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピング法によりn型不純物である
例えばヒ素(又は燐)イオン79を例えば1×1015a
toms/cm2のドーズ量でドーピングし、2×10
20atoms/ccのドナー濃度に設定し、nMOST
FTのn+型ソース領域80及びドレイン領域81をそ
れぞれ形成する。
MOSTFT部をフォトレジスト78でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピング法によりn型不純物である
例えばヒ素(又は燐)イオン79を例えば1×1015a
toms/cm2のドーズ量でドーピングし、2×10
20atoms/ccのドナー濃度に設定し、nMOST
FTのn+型ソース領域80及びドレイン領域81をそ
れぞれ形成する。
【0164】次いで、図15の(8)に示すように、n
MOSTFT部をフォトレジスト82でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピング法によりp型不純物である
例えばボロンイオン83を例えば1×1015atoms
/cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020ato
ms/ccのアクセプタ濃度に設定し、pMOSTFT
のp+型ソース領域84及びドレイン領域85をそれぞ
れ形成する。
MOSTFT部をフォトレジスト82でマスクし、イオ
ン注入又はイオンドーピング法によりp型不純物である
例えばボロンイオン83を例えば1×1015atoms
/cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020ato
ms/ccのアクセプタ濃度に設定し、pMOSTFT
のp+型ソース領域84及びドレイン領域85をそれぞ
れ形成する。
【0165】次いで、図15の(9)に示すように、全
面に上記したと同様の触媒CVD法等によって、水素系
キャリアガス150〜200SCCMを共通として、1
〜2SCCMのHe希釈O2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下で酸化シリコン膜を例えば100〜20
0nm厚に、更に、1〜20SCCMのPH3、1〜2
SCCMのHe希釈O2、15〜20SCCMのモノシ
ラン供給下でフォスフィンシリケートガラス(PSG)
膜を300〜400nm厚に形成し、50〜60SCC
MのNH3、15〜20SCCMのSiH4供給下で窒化
シリコン膜を例えば100〜200nm厚に形成する。
これらの絶縁膜の積層によって層間絶縁膜86を形成す
る。なお、このような層間絶縁膜は、上記とは別の通常
の方法で形成してもよい。この後に、例えば900℃、
5分間のN2中のアニール又は1000℃、20〜30
秒のN2中のRTA処理によりイオン活性化し、各領域
に設定したキャリア不純物濃度とする。
面に上記したと同様の触媒CVD法等によって、水素系
キャリアガス150〜200SCCMを共通として、1
〜2SCCMのHe希釈O2、15〜20SCCMのモ
ノシラン供給下で酸化シリコン膜を例えば100〜20
0nm厚に、更に、1〜20SCCMのPH3、1〜2
SCCMのHe希釈O2、15〜20SCCMのモノシ
ラン供給下でフォスフィンシリケートガラス(PSG)
膜を300〜400nm厚に形成し、50〜60SCC
MのNH3、15〜20SCCMのSiH4供給下で窒化
シリコン膜を例えば100〜200nm厚に形成する。
これらの絶縁膜の積層によって層間絶縁膜86を形成す
る。なお、このような層間絶縁膜は、上記とは別の通常
の方法で形成してもよい。この後に、例えば900℃、
5分間のN2中のアニール又は1000℃、20〜30
秒のN2中のRTA処理によりイオン活性化し、各領域
に設定したキャリア不純物濃度とする。
【0166】次いで、図16の(10)に示すように、
上記の絶縁膜86の所定位置にコンタクト窓開けを行
い、各コンタクトホールを含む全面にスパッタリングで
チタン膜100〜200nm厚、モリブデン膜300〜
400nm厚の積層膜を形成し、これをパターニングし
て、画素部のnMOSTFTのソース電極87及びデー
タライン、周辺回路部のpMOSTFT及びnMOST
FTのソース電極88、90とドレイン電極89、91
及び配線をそれぞれ形成する。この後に、例えばフォー
ミングガス中、400℃、1hの水素化及びシンター処
理して、界面準位の改善とオーミックコンタクトの改善
を図る。
上記の絶縁膜86の所定位置にコンタクト窓開けを行
い、各コンタクトホールを含む全面にスパッタリングで
チタン膜100〜200nm厚、モリブデン膜300〜
400nm厚の積層膜を形成し、これをパターニングし
て、画素部のnMOSTFTのソース電極87及びデー
タライン、周辺回路部のpMOSTFT及びnMOST
FTのソース電極88、90とドレイン電極89、91
及び配線をそれぞれ形成する。この後に、例えばフォー
ミングガス中、400℃、1hの水素化及びシンター処
理して、界面準位の改善とオーミックコンタクトの改善
を図る。
【0167】次いで、表面上に酸化シリコン膜等の層間
絶縁膜92をCVD法で形成した後、図16の(11)
に示すように、画素部のnMOSTFTドレイン領域に
おいて層間絶縁膜92及び86にコンタクトホールを開
け、例えば130〜150nm厚のITO(Indium tin
oxide:インジウム酸化物にスズをドープした透明電極
材料)膜を真空蒸着法等で全面に堆積させ、パターニン
グしてnMOSTFTのドレイン領域81に接続された
透明画素電極93を形成する。この後に、例えばフォー
ミングガス中、250℃、1h、アニールして、ITO
膜とのオーミックコンタクトを改善し、ITO膜の透明
度を向上させる。
絶縁膜92をCVD法で形成した後、図16の(11)
に示すように、画素部のnMOSTFTドレイン領域に
おいて層間絶縁膜92及び86にコンタクトホールを開
け、例えば130〜150nm厚のITO(Indium tin
oxide:インジウム酸化物にスズをドープした透明電極
材料)膜を真空蒸着法等で全面に堆積させ、パターニン
グしてnMOSTFTのドレイン領域81に接続された
透明画素電極93を形成する。この後に、例えばフォー
ミングガス中、250℃、1h、アニールして、ITO
膜とのオーミックコンタクトを改善し、ITO膜の透明
度を向上させる。
【0168】こうしてアクティブマトリクス基板(以
後、TFT基板と称する)を作製し、透過型のLCDを
作製することができる。この透過型LCDは、図16の
(12)に示すように、透明画素電極93上に配向膜9
4、液晶95、配向膜96、透明電極97、対向基板9
8が積層された構造からなっている。
後、TFT基板と称する)を作製し、透過型のLCDを
作製することができる。この透過型LCDは、図16の
(12)に示すように、透明画素電極93上に配向膜9
4、液晶95、配向膜96、透明電極97、対向基板9
8が積層された構造からなっている。
【0169】なお、上記した工程は、反射型のLCDの
製造にも同様に適用可能である。図21(A)には、こ
の反射型のLCDの一例が示されているが、図中の10
1は粗面化された絶縁膜92上に被着された反射膜であ
り、MOSTFTのドレインと接続されている。
製造にも同様に適用可能である。図21(A)には、こ
の反射型のLCDの一例が示されているが、図中の10
1は粗面化された絶縁膜92上に被着された反射膜であ
り、MOSTFTのドレインと接続されている。
【0170】このLCDの液晶セルを面面組立で作製す
る場合(2インチサイズ以上の中/大型液晶パネルに適
している。)、まずTFT基板61と、全面ベタのIT
O(Indium Tin Oxide)電極97を設けた対向基板98
の素子形成面に、ポリイミド配向膜94、96を形成す
る。このポリイミド配向膜はロールコート、スピンコー
ト等により50〜100nm厚に形成し、180℃/2
hで硬化キュアする。
る場合(2インチサイズ以上の中/大型液晶パネルに適
している。)、まずTFT基板61と、全面ベタのIT
O(Indium Tin Oxide)電極97を設けた対向基板98
の素子形成面に、ポリイミド配向膜94、96を形成す
る。このポリイミド配向膜はロールコート、スピンコー
ト等により50〜100nm厚に形成し、180℃/2
hで硬化キュアする。
【0171】次いで、TFT基板61と対向基板98を
ラビング、又は光配向処理する。ラビングバフ材にはコ
ットンやレーヨン等があるが、バフかす(ゴミ)やリタ
デーション等の面からはコットンの方が安定している。
光配向は非接触の線型偏光紫外線照射による液晶分子の
配向技術である。なお、配向には、ラビング以外にも、
偏光又は非偏光を斜め入射させることによって高分子配
向膜を形成することができる(このような高分子化合物
は、例えばアゾベンゼンを有するポリメチルメタクリレ
ート系高分子等がある)。
ラビング、又は光配向処理する。ラビングバフ材にはコ
ットンやレーヨン等があるが、バフかす(ゴミ)やリタ
デーション等の面からはコットンの方が安定している。
光配向は非接触の線型偏光紫外線照射による液晶分子の
配向技術である。なお、配向には、ラビング以外にも、
偏光又は非偏光を斜め入射させることによって高分子配
向膜を形成することができる(このような高分子化合物
は、例えばアゾベンゼンを有するポリメチルメタクリレ
ート系高分子等がある)。
【0172】次いで、洗浄後に、TFT基板61側には
コモン剤塗布、対向基板98側にはシール剤塗布する。
ラビングバフかす除去のために、水、又はIPA(イソ
プロピルアルコール)洗浄する。コモン剤は導電性フィ
ラーを含有したアクリル、又はエポキシアクリレート、
又はエポキシ系接着剤であってよく、シール剤はアクリ
ル、又はエポキシアクリレート、又はエポキシ系接着剤
であってよい。加熱硬化、紫外線照射硬化、紫外線照射
硬化+加熱硬化のいずれも使用できるが、重ね合せの精
度と作業性からは紫外線照射硬化+加熱硬化タイプが良
い。
コモン剤塗布、対向基板98側にはシール剤塗布する。
ラビングバフかす除去のために、水、又はIPA(イソ
プロピルアルコール)洗浄する。コモン剤は導電性フィ
ラーを含有したアクリル、又はエポキシアクリレート、
又はエポキシ系接着剤であってよく、シール剤はアクリ
ル、又はエポキシアクリレート、又はエポキシ系接着剤
であってよい。加熱硬化、紫外線照射硬化、紫外線照射
硬化+加熱硬化のいずれも使用できるが、重ね合せの精
度と作業性からは紫外線照射硬化+加熱硬化タイプが良
い。
【0173】次いで、対向基板98側に所定のギャップ
を得るためのスペーサを散布し、TFT基板61と所定
の位置で重ね合せる。対向基板98側のアライメントマ
ークとTFT基板61側のアライメントマークとを精度
よく合わせた後に、紫外線照射してシール剤を仮硬化さ
せ、その後に一括して加熱硬化する。
を得るためのスペーサを散布し、TFT基板61と所定
の位置で重ね合せる。対向基板98側のアライメントマ
ークとTFT基板61側のアライメントマークとを精度
よく合わせた後に、紫外線照射してシール剤を仮硬化さ
せ、その後に一括して加熱硬化する。
【0174】次いで、スクライブブレークして、TFT
基板61と対向基板98を重ね合せた単個の液晶パネル
を作成する。
基板61と対向基板98を重ね合せた単個の液晶パネル
を作成する。
【0175】次いで、液晶95を両基板61−98間の
ギャップ内に注入し、注入口を紫外線接着剤で封止後
に、IPA洗浄する。液晶の種類は何れでも良いが、例
えばネマティック液晶を用いる高速応答のTN(ツイス
トネマティック)モードが一般的である。
ギャップ内に注入し、注入口を紫外線接着剤で封止後
に、IPA洗浄する。液晶の種類は何れでも良いが、例
えばネマティック液晶を用いる高速応答のTN(ツイス
トネマティック)モードが一般的である。
【0176】次いで、加熱急冷処理して、液晶95を配
向させる。
向させる。
【0177】次いで、TFT基板61のパネル電極取り
出し部にフレキシブル配線を異方性導電膜の熱圧着で接
続し、更に対向基板98に偏光板を貼合わせる。
出し部にフレキシブル配線を異方性導電膜の熱圧着で接
続し、更に対向基板98に偏光板を貼合わせる。
【0178】また、液晶パネルの面単組立の場合(2イ
ンチサイズ以下の小型液晶パネルに適している。)、上
記と同様、TFT基板61と対向基板98の素子形成面
に、ポリイミド配向膜94、96を形成し、両基板をラ
ビング、又は非接触の線型偏光紫外線光の配向処理す
る。
ンチサイズ以下の小型液晶パネルに適している。)、上
記と同様、TFT基板61と対向基板98の素子形成面
に、ポリイミド配向膜94、96を形成し、両基板をラ
ビング、又は非接触の線型偏光紫外線光の配向処理す
る。
【0179】次いで、TFT基板61と対向基板98を
ダイシング又はスクライブブレークで単個に分割し、水
又はIPA洗浄する。TFT基板61にはコモン剤塗
布、対向基板98にはスペーサ含有のシール剤を塗布
し、両基板を重ね合せる。これ以降のプロセスは上記に
準ずる。
ダイシング又はスクライブブレークで単個に分割し、水
又はIPA洗浄する。TFT基板61にはコモン剤塗
布、対向基板98にはスペーサ含有のシール剤を塗布
し、両基板を重ね合せる。これ以降のプロセスは上記に
準ずる。
【0180】上記したLCDにおいて、対向基板98は
CF(カラーフィルタ)基板であって、カラーフィルタ
層(図示せず)をITO電極97下に設けたものであ
る。対向基板98側からの入射光は例えば反射膜93で
効率良く反射されて対向基板98側から出射してよい。
CF(カラーフィルタ)基板であって、カラーフィルタ
層(図示せず)をITO電極97下に設けたものであ
る。対向基板98側からの入射光は例えば反射膜93で
効率良く反射されて対向基板98側から出射してよい。
【0181】他方、TFT基板61として、TFT基板
61にカラーフィルタを設けたオンチップカラーフィル
タ(OCCF)構造のTFT基板とするときには、対向
基板98にはITO電極がベタ付け(又はブラックマス
ク付きのITO電極がベタ付け)される。
61にカラーフィルタを設けたオンチップカラーフィル
タ(OCCF)構造のTFT基板とするときには、対向
基板98にはITO電極がベタ付け(又はブラックマス
ク付きのITO電極がベタ付け)される。
【0182】透過型LCDの場合、次のようにしてオン
チップカラーフィルタ(OCCF)構造とオンチップブ
ラック(OCB)構造を作製することができる。
チップカラーフィルタ(OCCF)構造とオンチップブ
ラック(OCB)構造を作製することができる。
【0183】即ち、図16の(13)に示すように、フ
ォスフィンシリケートガラス/酸化シリコンの絶縁膜8
6のドレイン部も窓開けしてドレイン電極用のアルミニ
ウム埋込み層を形成した後、R、G、Bの各色を各セグ
メント毎に顔料分散したフォトレジスト99を所定厚さ
(1〜1.5μm)で形成した後、汎用フォトリソグラ
フィ技術で所定位置(各画素部)のみを残すパターニン
グで各カラーフィルタ層99(R)、99(G)、99
(B)を形成する(オンチップカラーフィルタ構造)。
この際、ドレイン部の窓開けも行う。なお、不透明なセ
ラミック基板や低透過率のガラス及び耐熱性樹脂基板は
使用できない。
ォスフィンシリケートガラス/酸化シリコンの絶縁膜8
6のドレイン部も窓開けしてドレイン電極用のアルミニ
ウム埋込み層を形成した後、R、G、Bの各色を各セグ
メント毎に顔料分散したフォトレジスト99を所定厚さ
(1〜1.5μm)で形成した後、汎用フォトリソグラ
フィ技術で所定位置(各画素部)のみを残すパターニン
グで各カラーフィルタ層99(R)、99(G)、99
(B)を形成する(オンチップカラーフィルタ構造)。
この際、ドレイン部の窓開けも行う。なお、不透明なセ
ラミック基板や低透過率のガラス及び耐熱性樹脂基板は
使用できない。
【0184】次いで、表示用TFTのドレインに連通す
るコンタクトホールに、カラーフィルタ層上にかけてブ
ラックマスク層となる遮光層100’を金属のパターニ
ングで形成する。例えば、スパッタ法により、モリブデ
ンを200〜250nm厚で成膜し、表示用MOSTF
Tを覆って遮光する所定の形状にパターニングする(オ
ンチップブラック構造)。
るコンタクトホールに、カラーフィルタ層上にかけてブ
ラックマスク層となる遮光層100’を金属のパターニ
ングで形成する。例えば、スパッタ法により、モリブデ
ンを200〜250nm厚で成膜し、表示用MOSTF
Tを覆って遮光する所定の形状にパターニングする(オ
ンチップブラック構造)。
【0185】次いで、透明樹脂の平坦化膜92を形成
し、更にこの平坦化膜に設けたスルーホールにITO透
明電極93を遮光層100’に接続するように形成す
る。
し、更にこの平坦化膜に設けたスルーホールにITO透
明電極93を遮光層100’に接続するように形成す
る。
【0186】このように、表示アレイ部上に、カラーフ
ィルタ99やブラックマスク100’を作り込むことに
より、液晶表示パネルの開口率を改善し、またバックラ
イトも含めたディスプレイモジュールの低消費電力化が
実現する。
ィルタ99やブラックマスク100’を作り込むことに
より、液晶表示パネルの開口率を改善し、またバックラ
イトも含めたディスプレイモジュールの低消費電力化が
実現する。
【0187】図17は、上述のトップゲート型MOST
FTを組み込んで駆動回路一体型に構成したアクティブ
マトリクス液晶表示装置(LCD)の全体を概略的に示
すものである。このアクティブマトリクスLCDは、主
基板61(これはアクティブマトリクス基板を構成す
る。)と対向基板98とをスペーサ(図示せず)を介し
て貼り合わせたフラットパネル構造からなり、両基板6
1−98間に液晶(ここでは図示せず)が封入されてい
る。主基板61の表面には、マトリクス状に配列した画
素電極93と、この画素電極を駆動するスイッチング素
子とからなる表示部、及びこの表示部に接続される周辺
駆動回路部とが設けられている。
FTを組み込んで駆動回路一体型に構成したアクティブ
マトリクス液晶表示装置(LCD)の全体を概略的に示
すものである。このアクティブマトリクスLCDは、主
基板61(これはアクティブマトリクス基板を構成す
る。)と対向基板98とをスペーサ(図示せず)を介し
て貼り合わせたフラットパネル構造からなり、両基板6
1−98間に液晶(ここでは図示せず)が封入されてい
る。主基板61の表面には、マトリクス状に配列した画
素電極93と、この画素電極を駆動するスイッチング素
子とからなる表示部、及びこの表示部に接続される周辺
駆動回路部とが設けられている。
【0188】表示部のスイッチング素子は、上記したn
MOS又はpMOS又はCMOSでLDD構造のトップ
ゲート型MOSTFTで構成される。また、周辺駆動回
路部にも、回路要素として、上記したトップゲート型M
OSTFTのCMOS又はnMOS又はpMOSTFT
又はこれらの混在が形成されている。なお、一方の周辺
駆動回路部はデータ信号を供給して各画素のTFTを水
平ライン毎に駆動する水平駆動回路であり、また他方の
周辺駆動回路部は各画素のTFTのゲートを走査ライン
毎に駆動する垂直駆動回路であり、通常は表示部の両辺
にそれぞれ設けられる。これらの駆動回路は、点順次ア
ナログ方式、線順次デジタル方式のいずれも構成でき
る。
MOS又はpMOS又はCMOSでLDD構造のトップ
ゲート型MOSTFTで構成される。また、周辺駆動回
路部にも、回路要素として、上記したトップゲート型M
OSTFTのCMOS又はnMOS又はpMOSTFT
又はこれらの混在が形成されている。なお、一方の周辺
駆動回路部はデータ信号を供給して各画素のTFTを水
平ライン毎に駆動する水平駆動回路であり、また他方の
周辺駆動回路部は各画素のTFTのゲートを走査ライン
毎に駆動する垂直駆動回路であり、通常は表示部の両辺
にそれぞれ設けられる。これらの駆動回路は、点順次ア
ナログ方式、線順次デジタル方式のいずれも構成でき
る。
【0189】図18に示すように、直交するゲートバス
ラインとデータバスラインの交差部に上記のMOSTF
Tが配置され、このMOSTFTを介して液晶容量(C
LC)に画像情報を書き込み、次の情報がくるまで電荷を
保持する。この場合、TFTのチャンネル抵抗だけで保
持させるには十分ではないので、それを補うため液晶容
量と並列に蓄積容量(補助容量)(CS)を付加し、リ
ーク電流による液晶電圧の低下を補ってよい。こうした
LCD用MOSTFTでは、画素部(表示部)に使用す
るTFTの特性と周辺駆動回路に使用するTFTの特性
とでは要求性能が異なり、特に画素部のTFTではオフ
電流の制御、オン電流の確保が重要な問題となる。この
ため、表示部には、後述の如きLDD構造のTFTを設
けることによって、ゲート−ドレイン間に電界がかかり
にくい構造としてチャンネル領域にかかる実効的な電界
を低減させ、オフ電流を低減し、特性の変化も小さくで
きる。しかし、プロセス的には複雑になり、素子サイズ
も大きくなり、かつオン電流が低下するなどの問題も発
生するため、それぞれの使用目的に合わせた最適設計が
必要である。
ラインとデータバスラインの交差部に上記のMOSTF
Tが配置され、このMOSTFTを介して液晶容量(C
LC)に画像情報を書き込み、次の情報がくるまで電荷を
保持する。この場合、TFTのチャンネル抵抗だけで保
持させるには十分ではないので、それを補うため液晶容
量と並列に蓄積容量(補助容量)(CS)を付加し、リ
ーク電流による液晶電圧の低下を補ってよい。こうした
LCD用MOSTFTでは、画素部(表示部)に使用す
るTFTの特性と周辺駆動回路に使用するTFTの特性
とでは要求性能が異なり、特に画素部のTFTではオフ
電流の制御、オン電流の確保が重要な問題となる。この
ため、表示部には、後述の如きLDD構造のTFTを設
けることによって、ゲート−ドレイン間に電界がかかり
にくい構造としてチャンネル領域にかかる実効的な電界
を低減させ、オフ電流を低減し、特性の変化も小さくで
きる。しかし、プロセス的には複雑になり、素子サイズ
も大きくなり、かつオン電流が低下するなどの問題も発
生するため、それぞれの使用目的に合わせた最適設計が
必要である。
【0190】なお、使用可能な液晶としては、TN液晶
(アクティブマトリクス駆動のTNモード用に用いられ
るネマチック液晶)をはじめ、STN(スーパーツイス
テッドネマチック)、GH(ゲスト・ホスト)、PC
(フェーズ・チェンジ)、FLC(強誘電性液晶)、A
FLC(反強誘電性液晶)、PDLC(ポリマー分散型
液晶)等の各種モード用の液晶を採用してよい。
(アクティブマトリクス駆動のTNモード用に用いられ
るネマチック液晶)をはじめ、STN(スーパーツイス
テッドネマチック)、GH(ゲスト・ホスト)、PC
(フェーズ・チェンジ)、FLC(強誘電性液晶)、A
FLC(反強誘電性液晶)、PDLC(ポリマー分散型
液晶)等の各種モード用の液晶を採用してよい。
【0191】<LCDの製造例2>次に、本実施の形態
による低温プロセスの多結晶性ダイヤモンドMOSTF
Tを用いたLCD(液晶表示装置)の製造例を示す(こ
の製造例は後述する有機ELやFEDの表示装置等にも
同様に適用可能である)。
による低温プロセスの多結晶性ダイヤモンドMOSTF
Tを用いたLCD(液晶表示装置)の製造例を示す(こ
の製造例は後述する有機ELやFEDの表示装置等にも
同様に適用可能である)。
【0192】この製造例では、上述の製造例1におい
て、基板61としてアルミノけい酸ガラス、ホウケイ酸
ガラス等を使用し、図13の(1)、(2)及び(3)
の工程を同様に行う。即ち、基板61上にバイアス又は
非バイアス触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理により多結晶性ダイヤモンド薄膜67を形成し
てこれをアイランド化し、表示領域のnMOSTFT部
と周辺駆動回路領域のnMOSTFT部及びpMOST
FT部を形成する。この場合、同時に、ダイオード、コ
ンデンサ、インダクタンス、抵抗等の領域を形成する。
て、基板61としてアルミノけい酸ガラス、ホウケイ酸
ガラス等を使用し、図13の(1)、(2)及び(3)
の工程を同様に行う。即ち、基板61上にバイアス又は
非バイアス触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒A
HA処理により多結晶性ダイヤモンド薄膜67を形成し
てこれをアイランド化し、表示領域のnMOSTFT部
と周辺駆動回路領域のnMOSTFT部及びpMOST
FT部を形成する。この場合、同時に、ダイオード、コ
ンデンサ、インダクタンス、抵抗等の領域を形成する。
【0193】次いで、図19の(1)に示すように(但
し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bは
図示省略:以下、同様)、各MOSTFTゲートチャン
ネル領域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化
するために、表示領域のnMOSTFT部と周辺駆動回
路領域のnMOSTFT部をフォトレジスト82でカバ
ーし、周辺駆動回路領域のpMOSTFT部に、イオン
注入又はイオンドーピング法により例えば燐、ひ素等の
n型不純物79を1×1012atoms/cm 2のドー
ズ量でドーピングし、2×1017atoms/ccのド
ナー濃度に設定し、更に図19の(2)に示すように、
周辺駆動回路領域のpMOSTFT部をフォトレジスト
82でカバーし、表示領域のnMOSTFT部と周辺駆
動回路領域のnMOSTFT部に、イオン注入又はイオ
ンドーピング法により例えばボロン等のp型不純物83
を5×1011atoms/cm2のドーズ量でドーピン
グし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃度を
設定する。
し、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bは
図示省略:以下、同様)、各MOSTFTゲートチャン
ネル領域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化
するために、表示領域のnMOSTFT部と周辺駆動回
路領域のnMOSTFT部をフォトレジスト82でカバ
ーし、周辺駆動回路領域のpMOSTFT部に、イオン
注入又はイオンドーピング法により例えば燐、ひ素等の
n型不純物79を1×1012atoms/cm 2のドー
ズ量でドーピングし、2×1017atoms/ccのド
ナー濃度に設定し、更に図19の(2)に示すように、
周辺駆動回路領域のpMOSTFT部をフォトレジスト
82でカバーし、表示領域のnMOSTFT部と周辺駆
動回路領域のnMOSTFT部に、イオン注入又はイオ
ンドーピング法により例えばボロン等のp型不純物83
を5×1011atoms/cm2のドーズ量でドーピン
グし、1×1017atoms/ccのアクセプタ濃度を
設定する。
【0194】次いで、図19の(3)に示すように、表
示領域のnMOSTFT部にn-型のLDD(Lightly D
oped Drain)部を形成するために、汎用フォトリソグラ
フィ技術により、表示領域のnMOSTFTのゲート部
と周辺駆動領域のpMOSTFT及びnMOSTFT全
部をフォトレジスト82で覆い、露出した表示領域のn
MOSTFTのソース/ドレイン領域に、イオン注入又
はイオンドーピング法により例えば燐等のn型不純物7
9を1×1013atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、2×1018atoms/ccのドナー濃度に設
定して、n-型のLDD部を形成する。
示領域のnMOSTFT部にn-型のLDD(Lightly D
oped Drain)部を形成するために、汎用フォトリソグラ
フィ技術により、表示領域のnMOSTFTのゲート部
と周辺駆動領域のpMOSTFT及びnMOSTFT全
部をフォトレジスト82で覆い、露出した表示領域のn
MOSTFTのソース/ドレイン領域に、イオン注入又
はイオンドーピング法により例えば燐等のn型不純物7
9を1×1013atoms/cm2のドーズ量でドーピ
ングし、2×1018atoms/ccのドナー濃度に設
定して、n-型のLDD部を形成する。
【0195】次いで、図20の(4)に示すように、表
示領域のnMOSTFT部及び周辺駆動回路領域のnM
OSTFT部の全部をフォトレジスト82でカバーし、
周辺駆動回路領域のpMOSTFT部のゲート部をフォ
トレジスト82でカバーして露出したソース、ドレイン
領域に、イオン注入又はイオンドーピング法により例え
ばボロン等のp型不純物83を1×1015atoms/
cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020atom
s/ccのアクセプタ濃度に設定してp+型のソース部
84、ドレイン部85を形成する。
示領域のnMOSTFT部及び周辺駆動回路領域のnM
OSTFT部の全部をフォトレジスト82でカバーし、
周辺駆動回路領域のpMOSTFT部のゲート部をフォ
トレジスト82でカバーして露出したソース、ドレイン
領域に、イオン注入又はイオンドーピング法により例え
ばボロン等のp型不純物83を1×1015atoms/
cm2のドーズ量でドーピングし、2×1020atom
s/ccのアクセプタ濃度に設定してp+型のソース部
84、ドレイン部85を形成する。
【0196】次いで、図20の(5)に示すように、周
辺駆動回路領域のpMOSTFT部をフォトレジスト8
2でカバーし、表示領域のnMOSTFTのゲート及び
LDD部と周辺駆動回路領域のnMOSTFT部のゲー
ト部をフォトレジスト82でカバーし、露出した表示領
域及び周辺駆動領域のnMOSTFTのソース、ドレイ
ン領域に、イオン注入又はイオンドーピング法により例
えば燐、ひ素等のn型不純物79を1×1015atom
s/cm2のドーズ量でイオンドーピングし、2×10
20atoms/ccのドナー濃度に設定し、n+型のソ
ース部80、ドレイン部81を形成する。
辺駆動回路領域のpMOSTFT部をフォトレジスト8
2でカバーし、表示領域のnMOSTFTのゲート及び
LDD部と周辺駆動回路領域のnMOSTFT部のゲー
ト部をフォトレジスト82でカバーし、露出した表示領
域及び周辺駆動領域のnMOSTFTのソース、ドレイ
ン領域に、イオン注入又はイオンドーピング法により例
えば燐、ひ素等のn型不純物79を1×1015atom
s/cm2のドーズ量でイオンドーピングし、2×10
20atoms/ccのドナー濃度に設定し、n+型のソ
ース部80、ドレイン部81を形成する。
【0197】次いで、図20の(6)に示すように、プ
ラズマCVD、TEOS系プラズマCVD、触媒CVD
法等により、ゲート絶縁膜68として、酸化シリコン膜
40〜50nm厚、窒化シリコン膜10〜20nm厚、
酸化シリコン膜40〜50nm厚の積層膜を形成する。
そして、ハロゲンランプ等でのRTA処理を例えば、約
1000℃、10〜30秒行い、添加したn又はp型不
純物を活性化することにより、設定した各々のキャリア
不純物濃度を得る。
ラズマCVD、TEOS系プラズマCVD、触媒CVD
法等により、ゲート絶縁膜68として、酸化シリコン膜
40〜50nm厚、窒化シリコン膜10〜20nm厚、
酸化シリコン膜40〜50nm厚の積層膜を形成する。
そして、ハロゲンランプ等でのRTA処理を例えば、約
1000℃、10〜30秒行い、添加したn又はp型不
純物を活性化することにより、設定した各々のキャリア
不純物濃度を得る。
【0198】この後に、全面に400〜500nm厚の
1%Si入りアルミニウム又はチタン膜100〜200
nm厚、モリブデン膜300〜400nm厚の積層膜を
スパッタリングで形成し、汎用フォトリソグラフィ及び
エッチングにより、全TFTのゲート電極75及びゲー
トラインを形成する。更にこの後に、プラズマCVD、
触媒CVD法等により、酸化シリコン膜100〜200
nm厚、フォスフィンシリケートガラス(PSG)膜2
00〜300nm厚、窒化シリコン膜100〜200n
m厚の積層膜からなる絶縁膜86を形成する。
1%Si入りアルミニウム又はチタン膜100〜200
nm厚、モリブデン膜300〜400nm厚の積層膜を
スパッタリングで形成し、汎用フォトリソグラフィ及び
エッチングにより、全TFTのゲート電極75及びゲー
トラインを形成する。更にこの後に、プラズマCVD、
触媒CVD法等により、酸化シリコン膜100〜200
nm厚、フォスフィンシリケートガラス(PSG)膜2
00〜300nm厚、窒化シリコン膜100〜200n
m厚の積層膜からなる絶縁膜86を形成する。
【0199】次いで、汎用フォトリソグラフィ及びエッ
チング技術により、周辺駆動回路の全TFT部のソース
/ドレイン部及び表示用nMOSTFT部のソース部の
窓開けを行う。窒化シリコン膜はCF4のプラズマエッ
チング、酸化シリコン膜及びリンシリケートガラス膜は
フッ酸系エッチング液でエッチング処理する。
チング技術により、周辺駆動回路の全TFT部のソース
/ドレイン部及び表示用nMOSTFT部のソース部の
窓開けを行う。窒化シリコン膜はCF4のプラズマエッ
チング、酸化シリコン膜及びリンシリケートガラス膜は
フッ酸系エッチング液でエッチング処理する。
【0200】次いで、図20の(7)に示すように、全
面にスパッタリングでチタン膜100〜200nm厚、
モリブデン膜300〜400nm厚の積層膜を形成し、
汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術により、周
辺駆動回路の全TFTのソース、ドレイン電極88、8
9、90、91を形成すると同時に、表示用nMOST
FTのソース電極87及びデータラインを形成する。
面にスパッタリングでチタン膜100〜200nm厚、
モリブデン膜300〜400nm厚の積層膜を形成し、
汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術により、周
辺駆動回路の全TFTのソース、ドレイン電極88、8
9、90、91を形成すると同時に、表示用nMOST
FTのソース電極87及びデータラインを形成する。
【0201】次いで、図示は省略したが、プラズマCV
D、触媒CVD法等により、酸化シリコン膜100〜2
00nm厚、フォスフィンシリケートガラス膜(PSG
膜;)200〜300nm厚、窒化シリコン膜100〜
300nm厚を層間絶縁膜(上述の92)として全面に
形成し、フォーミングガス中で約400℃、1時間、水
素化及びシンター処理する。その後に、表示用nMOS
TFTのドレイン部コンタクト用窓開けを行う。
D、触媒CVD法等により、酸化シリコン膜100〜2
00nm厚、フォスフィンシリケートガラス膜(PSG
膜;)200〜300nm厚、窒化シリコン膜100〜
300nm厚を層間絶縁膜(上述の92)として全面に
形成し、フォーミングガス中で約400℃、1時間、水
素化及びシンター処理する。その後に、表示用nMOS
TFTのドレイン部コンタクト用窓開けを行う。
【0202】ここで、LCDが透過型の場合は、画素開
口部の酸化シリコン膜、フォスフィンシリケートガラス
膜及び窒化シリコン膜は除去し、また反射型の場合は、
画素開口部等の酸化シリコン膜、フォスフィンシリケー
トガラス膜及び窒化シリコン膜は除去する必要はない
(これは上述又は後述のLCDにおいても同様であ
る)。
口部の酸化シリコン膜、フォスフィンシリケートガラス
膜及び窒化シリコン膜は除去し、また反射型の場合は、
画素開口部等の酸化シリコン膜、フォスフィンシリケー
トガラス膜及び窒化シリコン膜は除去する必要はない
(これは上述又は後述のLCDにおいても同様であ
る)。
【0203】透過型の場合、図16の(10)と同様
に、全面に、スピンコート等で2〜3μm厚のアクリル
系透明樹脂平坦化膜を形成し、汎用フォトリソグラフィ
及びエッチング技術により、表示用TFTのドレイン側
の透明樹脂窓開けを形成した後、全面に130〜150
nm厚のITOスパッタ膜を形成し、汎用フォトリソグ
ラフィ及びエッチング技術により、表示用nMOSTF
Tのドレイン部とコンタクトしたITO透明電極を形成
する。更に熱処理(フォーミングガス中で200〜25
0℃、1時間)により、コンタクト抵抗の低減化とIT
O透明度向上を図る。
に、全面に、スピンコート等で2〜3μm厚のアクリル
系透明樹脂平坦化膜を形成し、汎用フォトリソグラフィ
及びエッチング技術により、表示用TFTのドレイン側
の透明樹脂窓開けを形成した後、全面に130〜150
nm厚のITOスパッタ膜を形成し、汎用フォトリソグ
ラフィ及びエッチング技術により、表示用nMOSTF
Tのドレイン部とコンタクトしたITO透明電極を形成
する。更に熱処理(フォーミングガス中で200〜25
0℃、1時間)により、コンタクト抵抗の低減化とIT
O透明度向上を図る。
【0204】反射型の場合は、全面に、スピンコート等
で2〜3μm厚の感光性樹脂膜を形成し、汎用フォトリ
ソグラフィ及びエッチング技術により、少なくとも画素
部に凹凸形状パターンを形成し、リフローさせて凹凸反
射下部を形成する。同時に、表示用nMOSTFTのド
レイン部の感光性樹脂窓開けを形成する。しかる後、全
面に、スパッタリングで100〜200nm厚のチタン
膜と300〜400nm厚の1%Si入りアルミニウム
膜の積層層を形成し、汎用フォトリソグラフィ及びエッ
チング技術により、画素部以外の上記チタン/アルミニ
ウム積層膜を除去し、表示用nMOSTFTのドレイン
電極と接続した凹凸形状のアルミニウム/チタン反射部
を形成する。その後に、フォーミングガス中で300
℃、1時間シンター処理する。
で2〜3μm厚の感光性樹脂膜を形成し、汎用フォトリ
ソグラフィ及びエッチング技術により、少なくとも画素
部に凹凸形状パターンを形成し、リフローさせて凹凸反
射下部を形成する。同時に、表示用nMOSTFTのド
レイン部の感光性樹脂窓開けを形成する。しかる後、全
面に、スパッタリングで100〜200nm厚のチタン
膜と300〜400nm厚の1%Si入りアルミニウム
膜の積層層を形成し、汎用フォトリソグラフィ及びエッ
チング技術により、画素部以外の上記チタン/アルミニ
ウム積層膜を除去し、表示用nMOSTFTのドレイン
電極と接続した凹凸形状のアルミニウム/チタン反射部
を形成する。その後に、フォーミングガス中で300
℃、1時間シンター処理する。
【0205】なお、上記において、nMOSTFTのソ
ース、ドレインを形成した後に、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理すれば、多結晶性ダイヤモンド薄膜の
膜温度を局部的に上昇させ、高移動度及び高品質の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成する。同時に、大量の高温
の水素系活性種などが有する熱エネルギーが膜に移動し
て、膜温度を局部的に上昇させるので、ゲートチャンネ
ル/ソース/ドレイン領域に注入された燐、ひ素、ボロ
ンイオン等が活性化される。
ース、ドレインを形成した後に、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理すれば、多結晶性ダイヤモンド薄膜の
膜温度を局部的に上昇させ、高移動度及び高品質の多結
晶性ダイヤモンド薄膜を形成する。同時に、大量の高温
の水素系活性種などが有する熱エネルギーが膜に移動し
て、膜温度を局部的に上昇させるので、ゲートチャンネ
ル/ソース/ドレイン領域に注入された燐、ひ素、ボロ
ンイオン等が活性化される。
【0206】<ボトムゲート型又はデュアルゲート型M
OSTFT>MOSTFTを組み込んだ例えばLCDに
おいて、上述のトップゲート型に代えて、ボトムゲート
型、デュアルゲート型のMOSTFTからなる透過型L
CDを製造した例を述べる(但し、反射型LCDも同様
である)。
OSTFT>MOSTFTを組み込んだ例えばLCDに
おいて、上述のトップゲート型に代えて、ボトムゲート
型、デュアルゲート型のMOSTFTからなる透過型L
CDを製造した例を述べる(但し、反射型LCDも同様
である)。
【0207】図21(B)に示すように、表示部及び周
辺部にはボトムゲート型のnMOSTFTが設けられ、
或いは図21(C)に示すように、表示部及び周辺部に
はデュアルゲート型のnMOSTFTがそれぞれ設けら
れている。これらのボトムゲート型、デュアルゲート型
MOSTFTのうち、特にデュアルゲート型の場合には
上下のゲート部によって駆動能力が向上し、高速スイッ
チングに適し、また上下のゲート部のいずれかを選択的
に用いて場合に応じてトップゲート型又はボトムゲート
型として動作させることもできる。
辺部にはボトムゲート型のnMOSTFTが設けられ、
或いは図21(C)に示すように、表示部及び周辺部に
はデュアルゲート型のnMOSTFTがそれぞれ設けら
れている。これらのボトムゲート型、デュアルゲート型
MOSTFTのうち、特にデュアルゲート型の場合には
上下のゲート部によって駆動能力が向上し、高速スイッ
チングに適し、また上下のゲート部のいずれかを選択的
に用いて場合に応じてトップゲート型又はボトムゲート
型として動作させることもできる。
【0208】図21(B)のボトムゲート型MOSTF
Tにおいて、図中の102はMo・Ta等のゲート電極
であり、103は窒化シリコン膜及び104は酸化シリ
コン膜であってゲート絶縁膜を形成し、このゲート絶縁
膜上にはトップゲート型MOSTFTと同様の多結晶性
ダイヤモンド薄膜67を用いたチャンネル領域等が形成
されている。また、図21(C)のデュアルゲート型M
OSTFTにおいて、下部ゲート部はボトムゲート型M
OSTFTと同様であるが、上部ゲート部は、ゲート絶
縁膜106を酸化シリコン膜と窒化シリコン膜、必要に
応じて更に酸化シリコン膜の積層膜で形成し、この上に
上部ゲート電極75を設けている。
Tにおいて、図中の102はMo・Ta等のゲート電極
であり、103は窒化シリコン膜及び104は酸化シリ
コン膜であってゲート絶縁膜を形成し、このゲート絶縁
膜上にはトップゲート型MOSTFTと同様の多結晶性
ダイヤモンド薄膜67を用いたチャンネル領域等が形成
されている。また、図21(C)のデュアルゲート型M
OSTFTにおいて、下部ゲート部はボトムゲート型M
OSTFTと同様であるが、上部ゲート部は、ゲート絶
縁膜106を酸化シリコン膜と窒化シリコン膜、必要に
応じて更に酸化シリコン膜の積層膜で形成し、この上に
上部ゲート電極75を設けている。
【0209】<ボトムゲート型MOSTFTの製造>ま
ず、ガラス基板61上の全面に、モリブデン−タンタル
(Mo−Ta)合金のスパッタ膜を300〜400nm
厚に形成し、これを汎用フォトリソグラフィ及びエッチ
ング技術により20〜45度のテーパーエッチングし、
少なくともTFT形成領域に、ボトムゲート電極102
を形成すると同時に、ゲートラインを形成する。ガラス
材質の使い分けは上述したトップゲート型に準ずる。
ず、ガラス基板61上の全面に、モリブデン−タンタル
(Mo−Ta)合金のスパッタ膜を300〜400nm
厚に形成し、これを汎用フォトリソグラフィ及びエッチ
ング技術により20〜45度のテーパーエッチングし、
少なくともTFT形成領域に、ボトムゲート電極102
を形成すると同時に、ゲートラインを形成する。ガラス
材質の使い分けは上述したトップゲート型に準ずる。
【0210】次いで、プラズマCVD、TEOS系プラ
ズマCVD、バイアス又は非バイアス触媒CVD、減圧
CVD等の気相成長法により、ゲート絶縁膜及び保護膜
用の窒化シリコン膜103及び酸化シリコン膜104と
アモルファスカーボン膜とを形成する。この膜は上述し
たと同様に更にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
を繰り返して多結晶性ダイヤモンド薄膜67を形成す
る。これらの気相成膜条件は上述したトップゲート型に
準ずる。なお、ボトムゲート絶縁膜及び保護膜用の窒化
シリコン膜はガラス基板からのNaイオンストッパ作用
を期待して設けるものであるが、合成石英ガラスの場合
は不要である。
ズマCVD、バイアス又は非バイアス触媒CVD、減圧
CVD等の気相成長法により、ゲート絶縁膜及び保護膜
用の窒化シリコン膜103及び酸化シリコン膜104と
アモルファスカーボン膜とを形成する。この膜は上述し
たと同様に更にバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
を繰り返して多結晶性ダイヤモンド薄膜67を形成す
る。これらの気相成膜条件は上述したトップゲート型に
準ずる。なお、ボトムゲート絶縁膜及び保護膜用の窒化
シリコン膜はガラス基板からのNaイオンストッパ作用
を期待して設けるものであるが、合成石英ガラスの場合
は不要である。
【0211】これ以降のプロセスは上述したものに準ず
るが、すでに上記の工程でゲート電極を形成しているの
で、ここではゲート電極用多結晶シリコン膜形成、ゲー
ト電極形成、ゲート多結晶シリコン酸化工程は不要であ
る。
るが、すでに上記の工程でゲート電極を形成しているの
で、ここではゲート電極用多結晶シリコン膜形成、ゲー
ト電極形成、ゲート多結晶シリコン酸化工程は不要であ
る。
【0212】そして次に、上述したと同様に、pMOS
TFT、nMOSTFT領域をアイランド化し(但し、
一方の領域のみを図示:以下、同様)、各チャンネル領
域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化するた
めに、イオン注入又はイオンドーピング法によりn型又
はp型不純物を適当量混入した後、更に、各MOSTF
Tのソース、ドレイン領域を形成するためにイオン注入
又はイオンドーピング法によりn型又はp型不純物を適
当量混入させる。この後に、不純物活性化のためにバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理又はRTA処理のア
ニールをする。
TFT、nMOSTFT領域をアイランド化し(但し、
一方の領域のみを図示:以下、同様)、各チャンネル領
域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化するた
めに、イオン注入又はイオンドーピング法によりn型又
はp型不純物を適当量混入した後、更に、各MOSTF
Tのソース、ドレイン領域を形成するためにイオン注入
又はイオンドーピング法によりn型又はp型不純物を適
当量混入させる。この後に、不純物活性化のためにバイ
アス又は非バイアス触媒AHA処理又はRTA処理のア
ニールをする。
【0213】これ以降のプロセスは、上述したものに準
ずる。
ずる。
【0214】<デュアルゲート型MOSTFTの製造>
上記のボトムゲート型と同様に、ボトムゲート電極10
2、ゲート絶縁膜103及び104、多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜67をそれぞれ形成する。但し、ボトムゲート
絶縁膜及び保護膜用の窒化シリコン膜103はガラス基
板からのNaイオンストッパ作用を期待して設けるもの
であるが、合成石英ガラスの場合は不要である。
上記のボトムゲート型と同様に、ボトムゲート電極10
2、ゲート絶縁膜103及び104、多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜67をそれぞれ形成する。但し、ボトムゲート
絶縁膜及び保護膜用の窒化シリコン膜103はガラス基
板からのNaイオンストッパ作用を期待して設けるもの
であるが、合成石英ガラスの場合は不要である。
【0215】次いで、上述したと同様に、pMOSTF
T、nMOSTFT領域をアイランド化し、各チャンネ
ル領域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化す
るためにイオン注入又はイオンドーピング法によりn型
又はp型不純物を適当量混入した後、更に、各MOST
FTのソース、ドレイン領域を形成するためにイオン注
入又はイオンドーピング法によりn型又はp型不純物を
適当量混入させる。
T、nMOSTFT領域をアイランド化し、各チャンネ
ル領域のキャリア不純物濃度を制御してVthを最適化す
るためにイオン注入又はイオンドーピング法によりn型
又はp型不純物を適当量混入した後、更に、各MOST
FTのソース、ドレイン領域を形成するためにイオン注
入又はイオンドーピング法によりn型又はp型不純物を
適当量混入させる。
【0216】次いで、トップゲート絶縁膜106用の酸
化シリコン膜及び窒化シリコン膜、必要に応じて更に酸
化シリコン膜の積層膜を成膜する。気相成長条件は上述
したトップゲート型に準ずる。この後に、不純物活性化
のためにRTA処理する。
化シリコン膜及び窒化シリコン膜、必要に応じて更に酸
化シリコン膜の積層膜を成膜する。気相成長条件は上述
したトップゲート型に準ずる。この後に、不純物活性化
のためにRTA処理する。
【0217】この後に、全面に400〜500nm厚の
1%Si入りアルミニウムスパッタ膜を形成し、汎用フ
ォトリグラフィ及びエッチング技術により、全TFTの
トップゲート電極75及びゲートラインを形成する。こ
の後に、プラズマCVD、触媒CVD法等により、酸化
シリコン膜)100〜200nm厚、フォスフィンシリ
ケートガラス(PSG)膜200〜300nm厚からな
る絶縁膜86を形成する。次に、汎用フォトリソグラフ
ィ及びエッチング技術により、周辺駆動回路の全MOS
TFTのソース、ドレイン電極部、さらに表示部nMO
STFTのソース電極部の窓開けを行う。
1%Si入りアルミニウムスパッタ膜を形成し、汎用フ
ォトリグラフィ及びエッチング技術により、全TFTの
トップゲート電極75及びゲートラインを形成する。こ
の後に、プラズマCVD、触媒CVD法等により、酸化
シリコン膜)100〜200nm厚、フォスフィンシリ
ケートガラス(PSG)膜200〜300nm厚からな
る絶縁膜86を形成する。次に、汎用フォトリソグラフ
ィ及びエッチング技術により、周辺駆動回路の全MOS
TFTのソース、ドレイン電極部、さらに表示部nMO
STFTのソース電極部の窓開けを行う。
【0218】次いで、全面にスパッタリングにより10
0〜200nm厚のチタンと200〜300nm厚の1
%Si入りアルミニウムの積層膜を形成し、汎用フォト
リソグラフィ及びエッチング技術により、ソース及びド
レインの各電極87、88及び89、ソースライン及び
配線等を形成する。次いで、プラズマCVD、触媒CV
D法等により、酸化シリコン膜100〜200nm厚、
フォスフィンシリケートガラス(PSG)膜;200〜
300nm厚、窒化シリコン膜100〜300nm厚を
層間絶縁膜92として全面に形成し、フォーミングガス
中で約400℃、1時間、水素化及びシンター処理す
る。その後に、表示用nMOSTFTのドレイン部コン
タクト用窓開けを行い、ITO等の画素電極93を形成
する。
0〜200nm厚のチタンと200〜300nm厚の1
%Si入りアルミニウムの積層膜を形成し、汎用フォト
リソグラフィ及びエッチング技術により、ソース及びド
レインの各電極87、88及び89、ソースライン及び
配線等を形成する。次いで、プラズマCVD、触媒CV
D法等により、酸化シリコン膜100〜200nm厚、
フォスフィンシリケートガラス(PSG)膜;200〜
300nm厚、窒化シリコン膜100〜300nm厚を
層間絶縁膜92として全面に形成し、フォーミングガス
中で約400℃、1時間、水素化及びシンター処理す
る。その後に、表示用nMOSTFTのドレイン部コン
タクト用窓開けを行い、ITO等の画素電極93を形成
する。
【0219】上述したように、本実施の形態によれば、
上述の第1の実施の形態と同様に、バイアス又は非バイ
アス触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理により、LCDの表示部及び周辺駆動回路部のMOS
TFTのゲートチャンネル、ソース及びドレイン領域と
なる、高キャリア移動度でVth調整が容易であり、低抵
抗での高速動作が可能な高結晶化率で大粒径の多結晶性
ダイヤモンド薄膜を形成することができる。この多結晶
性ダイヤモンド薄膜によるトップゲート、ボトムゲート
又はデュアルゲート型MOSTFTを用いた液晶表示装
置は、高いスイッチング特性と低リーク電流のLDD構
造を有する表示部と、高い駆動能力のCMOS、又はn
MOS、又はpMOS周辺駆動回路、映像信号処理回
路、メモリー回路等を一体化した構成が可能となり、高
画質、高精細、狭額縁、高効率、安価な液晶パネルの実
現が可能である。
上述の第1の実施の形態と同様に、バイアス又は非バイ
アス触媒CVDとバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理により、LCDの表示部及び周辺駆動回路部のMOS
TFTのゲートチャンネル、ソース及びドレイン領域と
なる、高キャリア移動度でVth調整が容易であり、低抵
抗での高速動作が可能な高結晶化率で大粒径の多結晶性
ダイヤモンド薄膜を形成することができる。この多結晶
性ダイヤモンド薄膜によるトップゲート、ボトムゲート
又はデュアルゲート型MOSTFTを用いた液晶表示装
置は、高いスイッチング特性と低リーク電流のLDD構
造を有する表示部と、高い駆動能力のCMOS、又はn
MOS、又はpMOS周辺駆動回路、映像信号処理回
路、メモリー回路等を一体化した構成が可能となり、高
画質、高精細、狭額縁、高効率、安価な液晶パネルの実
現が可能である。
【0220】そして、低温(300〜400℃)で形成
できるので、安価で、大型化が容易な低歪点ガラスを採
用でき、コストダウンが可能となる。しかも、アレイ部
上にカラーフィルタやブラックマスクを作り込むことに
より、液晶表示パネルの開口率、輝度等を改善し、カラ
ーフィルタ基板を不要とし、生産性改善等によるコスト
ダウンが実現する。
できるので、安価で、大型化が容易な低歪点ガラスを採
用でき、コストダウンが可能となる。しかも、アレイ部
上にカラーフィルタやブラックマスクを作り込むことに
より、液晶表示パネルの開口率、輝度等を改善し、カラ
ーフィルタ基板を不要とし、生産性改善等によるコスト
ダウンが実現する。
【0221】第3の実施の形態 本実施の形態は、本発明を有機又は無機のエレクトロル
ミネセンス(EL)表示装置、例えば有機EL表示装置
に適用したものである。以下にその構造例と製造例を示
す。
ミネセンス(EL)表示装置、例えば有機EL表示装置
に適用したものである。以下にその構造例と製造例を示
す。
【0222】<有機EL素子の構造例I>図22
(A)、(B)に示すように、この構造例Iによれば、
ガラス等の基板111上に、本発明に基づいて上述した
方法で形成された高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤ
モンド薄膜によって、スイッチング用MOSTFT1と
電流駆動用MOSTFT2のゲートチャンネル117、
ソース領域120及びドレイン領域121が形成されて
いる。そして、ゲート絶縁膜118上にゲート電極11
5、ソース及びドレイン領域上にソース電極127及び
ドレイン電極128、131が形成されている。MOS
TFT1のドレインとMOSTFT2のゲートとはドレ
イン電極128を介して接続されていると共に、MOS
TFT2のソース電極127との間に絶縁膜136を介
してキャパシタCが形成され、かつ、MOSTFT2の
ドレイン電極131は有機EL素子の陰極138にまで
延設されている。
(A)、(B)に示すように、この構造例Iによれば、
ガラス等の基板111上に、本発明に基づいて上述した
方法で形成された高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤ
モンド薄膜によって、スイッチング用MOSTFT1と
電流駆動用MOSTFT2のゲートチャンネル117、
ソース領域120及びドレイン領域121が形成されて
いる。そして、ゲート絶縁膜118上にゲート電極11
5、ソース及びドレイン領域上にソース電極127及び
ドレイン電極128、131が形成されている。MOS
TFT1のドレインとMOSTFT2のゲートとはドレ
イン電極128を介して接続されていると共に、MOS
TFT2のソース電極127との間に絶縁膜136を介
してキャパシタCが形成され、かつ、MOSTFT2の
ドレイン電極131は有機EL素子の陰極138にまで
延設されている。
【0223】各MOSTFTは絶縁膜130で覆われ、
この絶縁膜上には陰極を覆うように有機EL素子の例え
ば緑色有機発光層132(又は青色有機発光層133、
更には図示しない赤色有機発光層)が形成され、この有
機発光層を覆うように陽極(1層目)134が形成さ
れ、更に共通の陽極(2層目)135が全面に形成され
ている。なお、CMOSTFTからなる周辺駆動回路、
映像信号処理回路、メモリー回路等の製法は、上述した
液晶表示装置に準ずる(以下、同様)。
この絶縁膜上には陰極を覆うように有機EL素子の例え
ば緑色有機発光層132(又は青色有機発光層133、
更には図示しない赤色有機発光層)が形成され、この有
機発光層を覆うように陽極(1層目)134が形成さ
れ、更に共通の陽極(2層目)135が全面に形成され
ている。なお、CMOSTFTからなる周辺駆動回路、
映像信号処理回路、メモリー回路等の製法は、上述した
液晶表示装置に準ずる(以下、同様)。
【0224】この構造の有機EL表示部は、有機EL発
光層が電流駆動用MOSTFT2のドレインに接続さ
れ、陰極(Li−Al、Mg−Agなど)138がガラ
ス等の基板111の面に被着され、陽極(ITO膜な
ど)134、135がその上部に設けられており、従っ
て、上面発光136’となる。また、陰極がMOSTF
T上を覆っている場合は発光面積が大きくなり、このと
きには陰極が遮光膜となり、発光光等がMOSTFTに
入射しないのでリーク電流発生がなく、TFT特性の悪
化がない。
光層が電流駆動用MOSTFT2のドレインに接続さ
れ、陰極(Li−Al、Mg−Agなど)138がガラ
ス等の基板111の面に被着され、陽極(ITO膜な
ど)134、135がその上部に設けられており、従っ
て、上面発光136’となる。また、陰極がMOSTF
T上を覆っている場合は発光面積が大きくなり、このと
きには陰極が遮光膜となり、発光光等がMOSTFTに
入射しないのでリーク電流発生がなく、TFT特性の悪
化がない。
【0225】また、各画素部周辺に図22(C)のよう
にブラックマスク部(クロム、二酸化クロム等)140
を形成すれば、光漏れ(クロストーク等)を防止し、コ
ントラストの向上が図れる。
にブラックマスク部(クロム、二酸化クロム等)140
を形成すれば、光漏れ(クロストーク等)を防止し、コ
ントラストの向上が図れる。
【0226】なお、画素表示部に緑色、青色、赤色の3
色発光層を使用する方法、色変換層を使用する方法、白
色発光層にカラーフィルターを使用する方法のいずれで
も、良好なフルカラーのEL表示装置が実現でき、ま
た、各色発光材料である高分子化合物のスピンコーティ
ング法、又は金属錯体の真空加熱蒸着法においても、長
寿命、高精度、高品質、高信頼性のフルカラー有機EL
部を生産性良く作成できるので、コストダウンが可能と
なる(以下、同様)。
色発光層を使用する方法、色変換層を使用する方法、白
色発光層にカラーフィルターを使用する方法のいずれで
も、良好なフルカラーのEL表示装置が実現でき、ま
た、各色発光材料である高分子化合物のスピンコーティ
ング法、又は金属錯体の真空加熱蒸着法においても、長
寿命、高精度、高品質、高信頼性のフルカラー有機EL
部を生産性良く作成できるので、コストダウンが可能と
なる(以下、同様)。
【0227】従来のこの種の有機ELは、アモルファス
又は微結晶シリコンMOSTFTを用いているので、V
thが変動しても電流値が変わり易く、画質に変動が起き
易い。しかも、移動度が小さいため、高速応答でドライ
ブできる電流にも限界があり、またpチャンネルの形成
が困難であり、小規模なCMOS回路構成さえも困難で
ある。そこで、比較的大面積化が容易であって高信頼性
でキャリア移動度も高く、CMOS回路構成も可能な多
結晶性シリコンMOSTFTを用いることが望ましい
が、従来の多結晶シリコンMOSTFTに用いる膜は、
1)アモルファスシリコン膜を300〜400℃のプラ
ズマCVD法で成膜し、エキシマレーザーアニールして
多結晶シリコン膜化する。2)アモルファスシリコン膜
を430〜500℃のLPCVD法で成膜し、窒素ガス
中で600℃/5〜20hrと850℃/0.5〜3h
rで固相成長させて多結晶性シリコン膜化する。
又は微結晶シリコンMOSTFTを用いているので、V
thが変動しても電流値が変わり易く、画質に変動が起き
易い。しかも、移動度が小さいため、高速応答でドライ
ブできる電流にも限界があり、またpチャンネルの形成
が困難であり、小規模なCMOS回路構成さえも困難で
ある。そこで、比較的大面積化が容易であって高信頼性
でキャリア移動度も高く、CMOS回路構成も可能な多
結晶性シリコンMOSTFTを用いることが望ましい
が、従来の多結晶シリコンMOSTFTに用いる膜は、
1)アモルファスシリコン膜を300〜400℃のプラ
ズマCVD法で成膜し、エキシマレーザーアニールして
多結晶シリコン膜化する。2)アモルファスシリコン膜
を430〜500℃のLPCVD法で成膜し、窒素ガス
中で600℃/5〜20hrと850℃/0.5〜3h
rで固相成長させて多結晶性シリコン膜化する。
【0228】しかし、1)は、高価なエキシマレーザー
装置の採用、エキシマレーザーの不安定性起因のTFT
特性むらと品質問題、生産性低下等によるコストアップ
となる。2)は、600℃以上、15〜20hrsの長
時間の熱処理のために、汎用ガラス基板を使用できず、
石英ガラス採用となるので、コストアップとなる。ま
た、フルカラー有機EL層では、その微細加工プロセス
において、電極の酸化や有機EL材料が酸素、水分にさ
らされたり、加熱で構造変化(溶解あるいは再結晶化)
して劣化しやすいので、各色発光領域を高精度に形成す
るのが難しい。
装置の採用、エキシマレーザーの不安定性起因のTFT
特性むらと品質問題、生産性低下等によるコストアップ
となる。2)は、600℃以上、15〜20hrsの長
時間の熱処理のために、汎用ガラス基板を使用できず、
石英ガラス採用となるので、コストアップとなる。ま
た、フルカラー有機EL層では、その微細加工プロセス
において、電極の酸化や有機EL材料が酸素、水分にさ
らされたり、加熱で構造変化(溶解あるいは再結晶化)
して劣化しやすいので、各色発光領域を高精度に形成す
るのが難しい。
【0229】次に、本実施の形態による有機EL素子の
製造プロセスを説明すると、まず、図23の(1)に示
すように、上述した工程を経て多結晶性ダイヤモンド薄
膜からなるソース領域120、チャンネル領域117及
びドレイン領域121を形成した後、ゲート絶縁膜11
8を形成し、この上にMOSTFT1、2のゲート電極
115をMo−Ta合金等のスパッタリング成膜とフォ
トリソグラフィ及びエッチング技術により形成し、また
MOSTFT1のゲート電極に接続されるゲートライン
をMo−Ta合金等のスパッタリング成膜とフォトリソ
グラフィ及びエッチング技術により(以下、同様)形成
する。そして、オーバーコート膜(酸化シリコン等)1
37を触媒CVD等の気相成長法により(以下、同様)
形成後、フォトリソグラフィ及びエッチング技術とMo
−Ta合金等のスパッタリング成膜により、MOSTF
T2のソース電極127及びアースラインを形成し、更
にオーバーコート膜(酸化シリコン/窒化シリコン積層
膜など)136を形成する。この後に、1000℃、1
0〜30秒のRTA処理によりイオン活性化する。
製造プロセスを説明すると、まず、図23の(1)に示
すように、上述した工程を経て多結晶性ダイヤモンド薄
膜からなるソース領域120、チャンネル領域117及
びドレイン領域121を形成した後、ゲート絶縁膜11
8を形成し、この上にMOSTFT1、2のゲート電極
115をMo−Ta合金等のスパッタリング成膜とフォ
トリソグラフィ及びエッチング技術により形成し、また
MOSTFT1のゲート電極に接続されるゲートライン
をMo−Ta合金等のスパッタリング成膜とフォトリソ
グラフィ及びエッチング技術により(以下、同様)形成
する。そして、オーバーコート膜(酸化シリコン等)1
37を触媒CVD等の気相成長法により(以下、同様)
形成後、フォトリソグラフィ及びエッチング技術とMo
−Ta合金等のスパッタリング成膜により、MOSTF
T2のソース電極127及びアースラインを形成し、更
にオーバーコート膜(酸化シリコン/窒化シリコン積層
膜など)136を形成する。この後に、1000℃、1
0〜30秒のRTA処理によりイオン活性化する。
【0230】次いで、図23の(2)に示すように、M
OSTFT1のソース/ドレイン部、MOSTFT2の
ゲート部の窓開けを行った後、図26の(3)に示すよ
うに、チタン及び1%Si入りAlのスパッタリング成
膜と汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術により
MOSTFT1のドレイン電極とMOSTFT2のゲー
ト電極をチタン及び1%Si入りAl積層膜配線128
で接続し、同時にMOSTFT1のソース電極と、この
電極に接続されるチタン及び1%Si入りAl積層膜か
らなるソースラインを形成する。そして、オーバーコー
ト膜(酸化シリコン/フォスフィンシリケートガラス/
窒化シリコン積層膜など)130を形成し、MOSTF
T2のドレイン部の窓開けを行い、MOSTFT2のド
レイン部と接続した発光部の陰極138を形成する。
OSTFT1のソース/ドレイン部、MOSTFT2の
ゲート部の窓開けを行った後、図26の(3)に示すよ
うに、チタン及び1%Si入りAlのスパッタリング成
膜と汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術により
MOSTFT1のドレイン電極とMOSTFT2のゲー
ト電極をチタン及び1%Si入りAl積層膜配線128
で接続し、同時にMOSTFT1のソース電極と、この
電極に接続されるチタン及び1%Si入りAl積層膜か
らなるソースラインを形成する。そして、オーバーコー
ト膜(酸化シリコン/フォスフィンシリケートガラス/
窒化シリコン積層膜など)130を形成し、MOSTF
T2のドレイン部の窓開けを行い、MOSTFT2のド
レイン部と接続した発光部の陰極138を形成する。
【0231】次いで、図23の(4)に示すように、有
機発光層132等及び陽極134、135を形成する。
機発光層132等及び陽極134、135を形成する。
【0232】なお、上記において、緑色(G)発光有機
EL層、青色(B)発光有機EL層、赤色(R)発光有
機EL層はそれぞれ、100〜200nm厚に形成する
が、これらの有機EL層は、低分子化合物の場合は真空
加熱蒸着法で形成され、高分子化合物の場合はディッピ
ングコーティング、スピンコーティングなどの塗布法や
インクジェット法によりR、G、B発光ポリマーを配列
する方法が用いられる。金属錯体の場合は、昇華可能な
材料を真空加熱蒸着法で形成される。
EL層、青色(B)発光有機EL層、赤色(R)発光有
機EL層はそれぞれ、100〜200nm厚に形成する
が、これらの有機EL層は、低分子化合物の場合は真空
加熱蒸着法で形成され、高分子化合物の場合はディッピ
ングコーティング、スピンコーティングなどの塗布法や
インクジェット法によりR、G、B発光ポリマーを配列
する方法が用いられる。金属錯体の場合は、昇華可能な
材料を真空加熱蒸着法で形成される。
【0233】有機EL層には、単層型、二層型、三層型
等があるが、ここでは低分子化合物の三層型の例を示
す。 単層型;陽極/バイポーラー発光層/陰極、 二層型;陽極/ホール輸送層/電子輸送性発光層/陰
極、又は陽極/ホール輸送性発光層/電子輸送層/陰
極、 三層型;陽極/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/陰
極、又は陽極/ホール輸送性発光層/キャリアブロック
層/電子輸送性発光層/陰極
等があるが、ここでは低分子化合物の三層型の例を示
す。 単層型;陽極/バイポーラー発光層/陰極、 二層型;陽極/ホール輸送層/電子輸送性発光層/陰
極、又は陽極/ホール輸送性発光層/電子輸送層/陰
極、 三層型;陽極/ホール輸送層/発光層/電子輸送層/陰
極、又は陽極/ホール輸送性発光層/キャリアブロック
層/電子輸送性発光層/陰極
【0234】なお、図21(B)の素子において、有機
発光層の代わりに公知の発光ポリマーを用いれば、パッ
シブマトリクス又はアクティブマトリクス駆動の発光ポ
リマー表示装置(LEPD)として構成することができ
る(以下、同様)。
発光層の代わりに公知の発光ポリマーを用いれば、パッ
シブマトリクス又はアクティブマトリクス駆動の発光ポ
リマー表示装置(LEPD)として構成することができ
る(以下、同様)。
【0235】<有機EL素子の構造例II>図24
(A)、(B)に示すように、この構造例IIによれば、
ガラス等の基板111上に、上記の構造例Iと同様に、
本発明に基づいて上述した方法で形成された高結晶化率
で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜によって、スイッ
チング用MOSTFT1と電流駆動用MOSTFT2の
ゲートチャンネル117、ソース領域120及びドレイ
ン領域121が形成されている。そして、ゲート絶縁膜
118上にゲート電極115、ソース及びドレイン領域
上にソース電極127及びドレイン電極128、131
が形成されている。MOSTFT1のドレインとMOS
TFT2のゲートとはドレイン電極128を介して接続
されていると共に、MOSTFT2のドレイン電極13
1との間に絶縁膜136を介してキャパシタCが形成さ
れ、かつ、MOSTFT2のソース電極127は有機E
L素子の陽極144にまで延設されている。
(A)、(B)に示すように、この構造例IIによれば、
ガラス等の基板111上に、上記の構造例Iと同様に、
本発明に基づいて上述した方法で形成された高結晶化率
で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜によって、スイッ
チング用MOSTFT1と電流駆動用MOSTFT2の
ゲートチャンネル117、ソース領域120及びドレイ
ン領域121が形成されている。そして、ゲート絶縁膜
118上にゲート電極115、ソース及びドレイン領域
上にソース電極127及びドレイン電極128、131
が形成されている。MOSTFT1のドレインとMOS
TFT2のゲートとはドレイン電極128を介して接続
されていると共に、MOSTFT2のドレイン電極13
1との間に絶縁膜136を介してキャパシタCが形成さ
れ、かつ、MOSTFT2のソース電極127は有機E
L素子の陽極144にまで延設されている。
【0236】各MOSTFTは絶縁膜130で覆われ、
この絶縁膜上には陽極を覆うように有機EL素子の例え
ば緑色有機発光層132(又は青色有機発光層133、
更には図示しない赤色有機発光層)が形成され、この有
機発光層を覆うように陰極(1層目)141が形成さ
れ、更に共通の陰極(2層目)142が全面に形成され
ている。
この絶縁膜上には陽極を覆うように有機EL素子の例え
ば緑色有機発光層132(又は青色有機発光層133、
更には図示しない赤色有機発光層)が形成され、この有
機発光層を覆うように陰極(1層目)141が形成さ
れ、更に共通の陰極(2層目)142が全面に形成され
ている。
【0237】この構造の有機EL表示部は、有機EL発
光層が電流駆動用MOSTFT2のソースに接続され、
ガラス等の基板111の面に被着された陽極144を覆
うように有機EL発光層を形成し、その有機EL発光層
を覆うように陰極141を形成し、全面に陰極142を
形成しており、従って、下面発光136’となる。ま
た、陰極が有機EL発光層間及びMOSTFT上を覆っ
ている。即ち、全面に、例えば緑色発光有機EL層を真
空加熱蒸着法等により形成した後に、緑色発光有機EL
部をフォトリソグラフィ及びドライエッチングで形成
し、連続して同様に、青色、赤色発光有機EL部を形成
し、最後に全面に陰極(電子注入層)141をマグネシ
ウム:銀合金又はアルミニウム:リチウム合金により形
成する。この全面に更に形成した陰極(電子注入層)で
密封するので、外部から有機EL層間に湿気が侵入する
ことを特に全面被着の陰極142により防止して湿気に
弱い有機EL層の劣化や電極の酸化を防止し、長寿命、
高品質、高信頼性が可能となる(これは、図22の構造
例Iでも陽極で全面被覆されているため、同様であ
る)。また、陰極141及び142により放熱効果が高
まるので、発熱による薄膜の構造変化(融解又は再結晶
化)が低減し、長寿命、高品質、高信頼性が可能とな
る。しかも、これによって、高精度、高品質のフルカラ
ーの有機EL層を生産性良く作成できるので、コストダ
ウンが可能となる。
光層が電流駆動用MOSTFT2のソースに接続され、
ガラス等の基板111の面に被着された陽極144を覆
うように有機EL発光層を形成し、その有機EL発光層
を覆うように陰極141を形成し、全面に陰極142を
形成しており、従って、下面発光136’となる。ま
た、陰極が有機EL発光層間及びMOSTFT上を覆っ
ている。即ち、全面に、例えば緑色発光有機EL層を真
空加熱蒸着法等により形成した後に、緑色発光有機EL
部をフォトリソグラフィ及びドライエッチングで形成
し、連続して同様に、青色、赤色発光有機EL部を形成
し、最後に全面に陰極(電子注入層)141をマグネシ
ウム:銀合金又はアルミニウム:リチウム合金により形
成する。この全面に更に形成した陰極(電子注入層)で
密封するので、外部から有機EL層間に湿気が侵入する
ことを特に全面被着の陰極142により防止して湿気に
弱い有機EL層の劣化や電極の酸化を防止し、長寿命、
高品質、高信頼性が可能となる(これは、図22の構造
例Iでも陽極で全面被覆されているため、同様であ
る)。また、陰極141及び142により放熱効果が高
まるので、発熱による薄膜の構造変化(融解又は再結晶
化)が低減し、長寿命、高品質、高信頼性が可能とな
る。しかも、これによって、高精度、高品質のフルカラ
ーの有機EL層を生産性良く作成できるので、コストダ
ウンが可能となる。
【0238】また、各画素部周辺に図24(C)のよう
にブラックマスク部(クロム、二酸化クロム等)140
を形成すれば、光漏れ(クロストーク等)を防止し、コ
ントラストの向上が図れる。なお、このブラックマスク
部140は、酸化シリコン膜143(これはゲート絶縁
膜118と同時に同一材料で形成してよい。)によって
覆われている。
にブラックマスク部(クロム、二酸化クロム等)140
を形成すれば、光漏れ(クロストーク等)を防止し、コ
ントラストの向上が図れる。なお、このブラックマスク
部140は、酸化シリコン膜143(これはゲート絶縁
膜118と同時に同一材料で形成してよい。)によって
覆われている。
【0239】次に、この有機EL素子の製造プロセスを
説明すると、まず、図25の(1)に示すように、上述
した工程を経て高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜からなるソース領域120、チャンネル領域1
17及びドレイン領域121を形成した後、触媒CVD
等の気相成長法によりゲート絶縁膜118を形成し、M
o−Ta合金等のスパッタリング成膜及び汎用フォトリ
ソグラフィ及びエッチング技術によりこの上にMOST
FT1、2のゲート電極115を形成し、またMo−T
a合金等のスパッタリング成膜及び汎用フォトリソグラ
フィ及びエッチング技術によりMOSTFT1のゲート
電極に接続されるゲートラインを形成する。そして、触
媒CVD等の気相成長法によりオーバーコート膜(酸化
シリコン等)137を形成後、1000℃、10〜30
秒のRTA処理によりイオン活性化する。そして、チタ
ン及び1%Si入りAlのスパッタリング積層成膜及び
汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術によりMO
STFT2のドレイン電極131及びVddラインを形成
し、更に触媒CVD等の気相成長法によりオーバーコー
ト膜(酸化シリコン/窒化シリコン積層膜等)136を
形成する。
説明すると、まず、図25の(1)に示すように、上述
した工程を経て高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜からなるソース領域120、チャンネル領域1
17及びドレイン領域121を形成した後、触媒CVD
等の気相成長法によりゲート絶縁膜118を形成し、M
o−Ta合金等のスパッタリング成膜及び汎用フォトリ
ソグラフィ及びエッチング技術によりこの上にMOST
FT1、2のゲート電極115を形成し、またMo−T
a合金等のスパッタリング成膜及び汎用フォトリソグラ
フィ及びエッチング技術によりMOSTFT1のゲート
電極に接続されるゲートラインを形成する。そして、触
媒CVD等の気相成長法によりオーバーコート膜(酸化
シリコン等)137を形成後、1000℃、10〜30
秒のRTA処理によりイオン活性化する。そして、チタ
ン及び1%Si入りAlのスパッタリング積層成膜及び
汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術によりMO
STFT2のドレイン電極131及びVddラインを形成
し、更に触媒CVD等の気相成長法によりオーバーコー
ト膜(酸化シリコン/窒化シリコン積層膜等)136を
形成する。
【0240】次いで、図25の(2)に示すように、汎
用フォトリソグラフィ及びエッチング技術によりMOS
TFT1のソース/ドレイン部、MOSTFT2のゲー
ト部の窓開けを行った後、図25の(3)に示すよう
に、チタン及び1%Si入りAlのスパッタリング積層
成膜及び汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術に
より、MOSTFT1のドレインとMOSTFT2のゲ
ートをチタン及び1%Si入りAl積層膜配線128で
接続し、同時にMOSTFT1のソースに接続されるチ
タン及び1%Si入りAl積層膜からなるソースライン
を形成する。そして、オーバーコート膜(酸化シリコン
/フォスフィンシリケートガラス/窒化シリコン積層膜
など)130を形成し、汎用フォトリソグラフィ及びエ
ッチング技術によりMOSTFT2のソース部の窓開け
を行い、ITO等のスパッタリング及び汎用フォトリソ
グラフィ及びエッチング技術によりMOSTFT2のソ
ース部と接続した発光部の陽極144を形成する。
用フォトリソグラフィ及びエッチング技術によりMOS
TFT1のソース/ドレイン部、MOSTFT2のゲー
ト部の窓開けを行った後、図25の(3)に示すよう
に、チタン及び1%Si入りAlのスパッタリング積層
成膜及び汎用フォトリソグラフィ及びエッチング技術に
より、MOSTFT1のドレインとMOSTFT2のゲ
ートをチタン及び1%Si入りAl積層膜配線128で
接続し、同時にMOSTFT1のソースに接続されるチ
タン及び1%Si入りAl積層膜からなるソースライン
を形成する。そして、オーバーコート膜(酸化シリコン
/フォスフィンシリケートガラス/窒化シリコン積層膜
など)130を形成し、汎用フォトリソグラフィ及びエ
ッチング技術によりMOSTFT2のソース部の窓開け
を行い、ITO等のスパッタリング及び汎用フォトリソ
グラフィ及びエッチング技術によりMOSTFT2のソ
ース部と接続した発光部の陽極144を形成する。
【0241】次いで、図25の(4)に示すように、上
記のように有機発光層132等及び陰極141、142
を形成する。
記のように有機発光層132等及び陰極141、142
を形成する。
【0242】なお、以下に述べる有機ELの各層の構成
材料や形成方法は図24の例に適用されるが、図22の
例にも同様に適用されてよい。
材料や形成方法は図24の例に適用されるが、図22の
例にも同様に適用されてよい。
【0243】緑色発光有機EL層に低分子化合物を用い
る場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入層)である
電流駆動用MOSTFTのソース部とコンタクトしたI
TO透明電極上に、連続した真空加熱蒸着法により形成
する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、緑色発光材料であるトリス(8−ヒドロ
キシキシリノ)Al錯体(Alq)等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(OXD)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 ここで、銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシ
ウム中に1〜10原子%添加され、リチウムは安定化の
ためにアルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加され
る。
る場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入層)である
電流駆動用MOSTFTのソース部とコンタクトしたI
TO透明電極上に、連続した真空加熱蒸着法により形成
する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、緑色発光材料であるトリス(8−ヒドロ
キシキシリノ)Al錯体(Alq)等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(OXD)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 ここで、銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシ
ウム中に1〜10原子%添加され、リチウムは安定化の
ためにアルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加され
る。
【0244】緑色画素部を形成するには、緑色画素部を
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングにより陰極である電子注入層のアルミニウム:
リチウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、
ホール輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸
素プラズマエッチングで除去し、緑色画素部を形成す
る。この時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:
リチウム合金があるので、フォトレジストがエッチング
されても問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光
層、ホール輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層
のITO透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面
に形成する陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金
等)と電気的ショートしないようにする。
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングにより陰極である電子注入層のアルミニウム:
リチウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、
ホール輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸
素プラズマエッチングで除去し、緑色画素部を形成す
る。この時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:
リチウム合金があるので、フォトレジストがエッチング
されても問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光
層、ホール輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層
のITO透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面
に形成する陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金
等)と電気的ショートしないようにする。
【0245】次に、青色発光有機EL層を低分子化合物
で形成する場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入
層)である電流駆動用TFTのソース部とコンタクトし
たITO透明電極上に、連続して真空加熱蒸着により形
成する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、青色発光材料であるDTVBiのような
ジスチリル誘導体等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(TAZ)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 ここで、銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシ
ウム中に1〜10原子%添加され、リチウムは安定化の
ためにアルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加され
る。
で形成する場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入
層)である電流駆動用TFTのソース部とコンタクトし
たITO透明電極上に、連続して真空加熱蒸着により形
成する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、青色発光材料であるDTVBiのような
ジスチリル誘導体等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(TAZ)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 ここで、銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシ
ウム中に1〜10原子%添加され、リチウムは安定化の
ためにアルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加され
る。
【0246】青色画素部を形成するには、青色画素部を
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングで陰極である電子注入層のアルミニウム:リチ
ウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸素プ
ラズマエッチングで除去し、青色画素部を形成する。こ
の時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:リチウ
ム合金があるので、フォトレジストがエッチングされて
も問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層のITO
透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面に形成す
る陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金等)と電気
的ショートしないようにする。
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングで陰極である電子注入層のアルミニウム:リチ
ウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸素プ
ラズマエッチングで除去し、青色画素部を形成する。こ
の時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:リチウ
ム合金があるので、フォトレジストがエッチングされて
も問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層のITO
透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面に形成す
る陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金等)と電気
的ショートしないようにする。
【0247】また、赤色発光有機EL層を低分子化合物
で形成する場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入
層)である電流駆動用TFTのソース部とコンタクトし
たITO透明電極上に、連続して真空加熱蒸着により形
成する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、赤色発光材料であるEu(Eu(DBM)
3(Phen))等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(OXD)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシウム中に
1〜10原子%添加され、リチウムは安定化のためにア
ルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加される。
で形成する場合は、ガラス基板上の陽極(ホール注入
層)である電流駆動用TFTのソース部とコンタクトし
たITO透明電極上に、連続して真空加熱蒸着により形
成する。 1)ホール輸送層は、アミン系化合物(例えば、トリア
リールアミン誘導体、アリールアミンオリゴマー、芳香
族第三アミン等)等 2)発光層は、赤色発光材料であるEu(Eu(DBM)
3(Phen))等 3)電子輸送層は、1,3,4−オキサジアゾール誘導
体(OXD)、1,2,4−トリアゾール誘導体(TA
Z)等 4)陰極である電子注入層は、4eV以下の仕事関数を
有する材料で作られるのが好ましい。 例えば、10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の
10〜30nm厚 アルミニウム:リチウム(濃度は0.5〜1%)合金の
10〜30nm厚 銀は有機界面との接着性を増すためにマグネシウム中に
1〜10原子%添加され、リチウムは安定化のためにア
ルミニウム中に濃度は0.5〜1%添加される。
【0248】赤色画素部を形成するには、赤色画素部を
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングで陰極である電子注入層のアルミニウム:リチ
ウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸素プ
ラズマエッチングで除去し、赤色画素部を形成する。こ
の時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:リチウ
ム合金があるので、フォトレジストがエッチングされて
も問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層のITO
透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面に形成す
る陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金等)と電気
的ショートしないようにする。
フォトレジストでマスクし、CCl 4ガスのプラズマエ
ッチングで陰極である電子注入層のアルミニウム:リチ
ウム合金を除去し、連続して電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物及びフォトレジストを酸素プ
ラズマエッチングで除去し、赤色画素部を形成する。こ
の時に、フォトレジストの下にはアルミニウム:リチウ
ム合金があるので、フォトレジストがエッチングされて
も問題ない。又、この時に、電子輸送層、発光層、ホー
ル輸送層の低分子系化合物層は、ホール注入層のITO
透明電極よりも大きい面積とし、後工程で全面に形成す
る陰極の電子注入層(マグネシウム:銀合金等)と電気
的ショートしないようにする。
【0249】陰極である電子注入層は、4eV以下の仕
事関数を有する材料で作られるのが好ましい。例えば、
10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の10〜3
0nm厚、又はアルミニウム:リチウム(濃度は0.5
〜1%)合金の10〜30nm厚とする。ここで、銀は
有機界面との接着性を増すためにマグネシウム中に1〜
10原子%添加され、リチウムは安定化のためにアルミ
ニウム中に濃度は0.5〜1%添加される。なお、スパ
ッタリングで成膜してもよい。
事関数を有する材料で作られるのが好ましい。例えば、
10:1(原子比)のマグネシウム:銀合金の10〜3
0nm厚、又はアルミニウム:リチウム(濃度は0.5
〜1%)合金の10〜30nm厚とする。ここで、銀は
有機界面との接着性を増すためにマグネシウム中に1〜
10原子%添加され、リチウムは安定化のためにアルミ
ニウム中に濃度は0.5〜1%添加される。なお、スパ
ッタリングで成膜してもよい。
【0250】第4の実施の形態 本実施の形態は、本発明を電界放出型(フィールドエミ
ッション)ディスプレイ装置(FED:Field Emission
Display)に適用したものである。以下にその構造例と
製造例を示す。
ッション)ディスプレイ装置(FED:Field Emission
Display)に適用したものである。以下にその構造例と
製造例を示す。
【0251】図26(A)、(B)、(C)に示すよう
に、この構造例によれば、ガラス等の基板111上に、
本発明に基づいて上述した方法で形成された高結晶化率
で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜によって、スイッ
チング用MOSTFT1と電流駆動用MOSTFT2の
ゲートチャンネル117、ソース領域120及びドレイ
ン領域121が形成されている。そして、ゲート絶縁膜
118上にゲート電極115、ソース及びドレイン領域
上にソース電極127及びドレイン電極128が形成さ
れている。MOSTFT1のドレインとMOSTFT2
のゲートとはドレイン電極128を介して接続されてい
ると共に、MOSTFT2のソース電極127との間に
絶縁膜136を介してキャパシタCが形成され、かつ、
MOSTFT2のドレイン領域121はそのままFED
素子のFEC(電界放出カソード)にまで延設され、エ
ミッタ領域152として機能している。
に、この構造例によれば、ガラス等の基板111上に、
本発明に基づいて上述した方法で形成された高結晶化率
で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜によって、スイッ
チング用MOSTFT1と電流駆動用MOSTFT2の
ゲートチャンネル117、ソース領域120及びドレイ
ン領域121が形成されている。そして、ゲート絶縁膜
118上にゲート電極115、ソース及びドレイン領域
上にソース電極127及びドレイン電極128が形成さ
れている。MOSTFT1のドレインとMOSTFT2
のゲートとはドレイン電極128を介して接続されてい
ると共に、MOSTFT2のソース電極127との間に
絶縁膜136を介してキャパシタCが形成され、かつ、
MOSTFT2のドレイン領域121はそのままFED
素子のFEC(電界放出カソード)にまで延設され、エ
ミッタ領域152として機能している。
【0252】各MOSTFTは絶縁膜130で覆われ、
この絶縁膜上には、FECのゲート引き出し電極150
と同一材料にて同一工程で接地用の金属遮蔽膜151が
形成され、各MOSTFT上を覆っている。FECにお
いては、多結晶性ダイヤモンド薄膜からなるエミッタ領
域152上に電界放出エミッタとなるn型多結晶性ダイ
ヤモンド膜163が形成され、更にm×n個の各エミッ
タに区画するための開口を有するように、絶縁膜11
8、137、136及び130がパターニングされ、こ
の上面にはゲート引き出し電極150が被着されてい
る。
この絶縁膜上には、FECのゲート引き出し電極150
と同一材料にて同一工程で接地用の金属遮蔽膜151が
形成され、各MOSTFT上を覆っている。FECにお
いては、多結晶性ダイヤモンド薄膜からなるエミッタ領
域152上に電界放出エミッタとなるn型多結晶性ダイ
ヤモンド膜163が形成され、更にm×n個の各エミッ
タに区画するための開口を有するように、絶縁膜11
8、137、136及び130がパターニングされ、こ
の上面にはゲート引き出し電極150が被着されてい
る。
【0253】また、このFECに対向して、バックメタ
ル155付きの蛍光体156をアノードとして形成した
ガラス基板等の基板157が設けられており、FECと
の間は高真空に保持されている。
ル155付きの蛍光体156をアノードとして形成した
ガラス基板等の基板157が設けられており、FECと
の間は高真空に保持されている。
【0254】この構造のFECにおいては、ゲート引き
出し電極150の開口下には、本発明に基づいて形成さ
れた多結晶性ダイヤモンド薄膜152上に成長されたn
型多結晶性ダイヤモンド膜163が露出し、これがそれ
ぞれ電子154を放出する薄膜型のエミッタとして機能
する。即ち、エミッタの下地となる多結晶性ダイヤモン
ド薄膜152は、大粒径(グレインサイズ数100nm
以上)のグレインからなっているため、これをシードと
してその上にn型多結晶性ダイヤモンド膜163をバイ
アス又は非バイアス触媒CVD等によって成長させる
と、このn型多結晶性ダイヤモンド膜163はさらに大
きな粒径で成長し、表面が電子放出にとって有利な微細
な凹凸168を生じるように形成されるのである。尚、
この時に、窒素含有又は非含有の炭素薄膜、更に窒素含
有又は非含有の炭素薄膜表面に形成した多数の微細突起
構造(例えばカーボンナノチューブ)を有する電子放出
体(エミッタ)としてもよい。
出し電極150の開口下には、本発明に基づいて形成さ
れた多結晶性ダイヤモンド薄膜152上に成長されたn
型多結晶性ダイヤモンド膜163が露出し、これがそれ
ぞれ電子154を放出する薄膜型のエミッタとして機能
する。即ち、エミッタの下地となる多結晶性ダイヤモン
ド薄膜152は、大粒径(グレインサイズ数100nm
以上)のグレインからなっているため、これをシードと
してその上にn型多結晶性ダイヤモンド膜163をバイ
アス又は非バイアス触媒CVD等によって成長させる
と、このn型多結晶性ダイヤモンド膜163はさらに大
きな粒径で成長し、表面が電子放出にとって有利な微細
な凹凸168を生じるように形成されるのである。尚、
この時に、窒素含有又は非含有の炭素薄膜、更に窒素含
有又は非含有の炭素薄膜表面に形成した多数の微細突起
構造(例えばカーボンナノチューブ)を有する電子放出
体(エミッタ)としてもよい。
【0255】従って、エミッタが薄膜からなる面放出型
であるために、その形成が容易であると共に、エミッタ
性能も安定し、長寿命化が可能となる。
であるために、その形成が容易であると共に、エミッタ
性能も安定し、長寿命化が可能となる。
【0256】また、すべての能動素子(これには周辺駆
動回路及び画素表示部のMOSTFTとダイオードが含
まれる。)の上部にアース電位の金属遮蔽膜151(こ
の金属遮蔽膜は、ゲート引き出し電極150と同じ材料
(Nb、Ti/Mo等)、同じ工程で形成すると工程上
都合がよい。)が形成されているので、次の(1)、
(2)の利点を得ることができる。
動回路及び画素表示部のMOSTFTとダイオードが含
まれる。)の上部にアース電位の金属遮蔽膜151(こ
の金属遮蔽膜は、ゲート引き出し電極150と同じ材料
(Nb、Ti/Mo等)、同じ工程で形成すると工程上
都合がよい。)が形成されているので、次の(1)、
(2)の利点を得ることができる。
【0257】(1)気密容器内にあるガスがエミッタ1
63から放出された電子により正イオン化されて絶縁層
上にチャージアップし、この正電荷が絶縁層下にあるM
OSTFTに不要な反転層を形成し、この反転層からな
る不要な電流経路を介して余分な電流が流れるために、
エミッタ電流の暴走が起きる。しかし、MOSTFT上
の絶縁層に金属遮蔽膜151を形成してアース電位に落
としているので、チャージアップ防止が可能となり、エ
ミッタ電流の暴走を防止できる。
63から放出された電子により正イオン化されて絶縁層
上にチャージアップし、この正電荷が絶縁層下にあるM
OSTFTに不要な反転層を形成し、この反転層からな
る不要な電流経路を介して余分な電流が流れるために、
エミッタ電流の暴走が起きる。しかし、MOSTFT上
の絶縁層に金属遮蔽膜151を形成してアース電位に落
としているので、チャージアップ防止が可能となり、エ
ミッタ電流の暴走を防止できる。
【0258】(2)エミッタ163から放出された電子
の衝突により蛍光体156が発光するが、この光により
MOSTFTのゲートチャンネル内に電子、正孔が発生
し、リーク電流となる。しかし、MOSTFT上の絶縁
層に金属遮蔽膜151が形成されているので、MOST
FTへの光入射が防止され、MOSTFTの動作不良は
生じない。
の衝突により蛍光体156が発光するが、この光により
MOSTFTのゲートチャンネル内に電子、正孔が発生
し、リーク電流となる。しかし、MOSTFT上の絶縁
層に金属遮蔽膜151が形成されているので、MOST
FTへの光入射が防止され、MOSTFTの動作不良は
生じない。
【0259】また、バイアス又は非バイアス触媒CVD
等により、少なくとも多結晶性ダイヤモンド薄膜のMO
STFTのドレイン領域に連続してn型多結晶性ダイヤ
モンド膜等の電子放出体(エミッタ)が形成されている
ので、その接合性が良好であり、高効率のエミッタ特性
が可能となる。即ち、n型多結晶性ダイヤモンド膜の電
子放出体(エミッタ)とスイッチング素子のMOSTF
Tのドレイン領域とが積層しているので、電気的接合性
に問題がなく、かつナノレベルの凸形状の電子放出体を
形成できるので、高い電子放出体(エミッタ)を容易に
形成できる。また、耐熱性が高いので、高温排気工程で
も特性劣化しにくく、高い真空度維持が可能な高品質の
駆動回路、画像処理回路及びメモリー回路一体型のFE
Dの製造が可能となる。
等により、少なくとも多結晶性ダイヤモンド薄膜のMO
STFTのドレイン領域に連続してn型多結晶性ダイヤ
モンド膜等の電子放出体(エミッタ)が形成されている
ので、その接合性が良好であり、高効率のエミッタ特性
が可能となる。即ち、n型多結晶性ダイヤモンド膜の電
子放出体(エミッタ)とスイッチング素子のMOSTF
Tのドレイン領域とが積層しているので、電気的接合性
に問題がなく、かつナノレベルの凸形状の電子放出体を
形成できるので、高い電子放出体(エミッタ)を容易に
形成できる。また、耐熱性が高いので、高温排気工程で
も特性劣化しにくく、高い真空度維持が可能な高品質の
駆動回路、画像処理回路及びメモリー回路一体型のFE
Dの製造が可能となる。
【0260】また、1つの画素表示部の電子放出体(エ
ミッタ)領域を複数に分割し、それぞれにスイッチング
及び電流駆動用素子のMOSTFTを接続すれば、たと
え1つのMOSTFTが故障しても、他のMOSTFT
が動作するので、1つの画素表示部は必ず電子放出する
構成となっており、高品質で歩留が高く、コストダウン
できる。又、これらのMOSTFTにおいて、電気的オ
ープン不良のMOSTFTは問題ないが、電気的ショー
トしたMOSTFTはレーザーリペアで分離できるの
で、高品質で歩留が高く、コストダウンできる。
ミッタ)領域を複数に分割し、それぞれにスイッチング
及び電流駆動用素子のMOSTFTを接続すれば、たと
え1つのMOSTFTが故障しても、他のMOSTFT
が動作するので、1つの画素表示部は必ず電子放出する
構成となっており、高品質で歩留が高く、コストダウン
できる。又、これらのMOSTFTにおいて、電気的オ
ープン不良のMOSTFTは問題ないが、電気的ショー
トしたMOSTFTはレーザーリペアで分離できるの
で、高品質で歩留が高く、コストダウンできる。
【0261】これに比べて、従来のFEDでは、シリコ
ン単結晶基板を用いるために、基板コストが高く、ウエ
ーハサイズ以上の大面積化が困難である。そして、カソ
ード電極表面に減圧CVD等により導電性の多結晶シリ
コン膜を形成し、その表面にプラズマCVD等により結
晶性ダイヤモンド膜を形成して電子放出体を構成するこ
とが提案されているが、減圧CVD時の成膜温度が63
0℃と高く、ガラス基板を採用できないので、コストダ
ウンが難しい。そして、その減圧CVDによる多結晶シ
リコン膜は粒径が小さく、その上の結晶性ダイヤモンド
膜も粒径が小さく、電子放出体の特性が良くない。更
に、プラズマCVDのために、反応エネルギーが不足し
ているので、良い結晶性ダイヤモンド膜は得にくい。
又、透明電極又はAl、Ti、Cr等の金属のカソード
電極と導電性の多結晶シリコン膜の接合性が悪いので、
良好な電子放出特性は得られない。
ン単結晶基板を用いるために、基板コストが高く、ウエ
ーハサイズ以上の大面積化が困難である。そして、カソ
ード電極表面に減圧CVD等により導電性の多結晶シリ
コン膜を形成し、その表面にプラズマCVD等により結
晶性ダイヤモンド膜を形成して電子放出体を構成するこ
とが提案されているが、減圧CVD時の成膜温度が63
0℃と高く、ガラス基板を採用できないので、コストダ
ウンが難しい。そして、その減圧CVDによる多結晶シ
リコン膜は粒径が小さく、その上の結晶性ダイヤモンド
膜も粒径が小さく、電子放出体の特性が良くない。更
に、プラズマCVDのために、反応エネルギーが不足し
ているので、良い結晶性ダイヤモンド膜は得にくい。
又、透明電極又はAl、Ti、Cr等の金属のカソード
電極と導電性の多結晶シリコン膜の接合性が悪いので、
良好な電子放出特性は得られない。
【0262】次に、本実施の形態によるFEDの製造プ
ロセスを説明すると、まず、図27の(1)に示すよう
に、上述した工程を経て全面に多結晶性ダイヤモンド薄
膜117を形成した後、汎用フォトリソグラフィ及びエ
ッチング技術によりMOSTFT1とMOSTFT2及
びエミッタ領域にアイランド化し、プラズマCVD、触
媒CVD法等により全面に保護用酸化シリコン膜159
を形成する。
ロセスを説明すると、まず、図27の(1)に示すよう
に、上述した工程を経て全面に多結晶性ダイヤモンド薄
膜117を形成した後、汎用フォトリソグラフィ及びエ
ッチング技術によりMOSTFT1とMOSTFT2及
びエミッタ領域にアイランド化し、プラズマCVD、触
媒CVD法等により全面に保護用酸化シリコン膜159
を形成する。
【0263】次いで、MOSTFT1、2のゲートチャ
ンネル不純物濃度の制御によるVthの最適化のために、
イオン注入又はイオンドーピング法により全面にボロン
イオン83を5×1011atoms/cm2のドーズ量
でドーピングし、1×1017atoms/ccのアクセ
プタ濃度に設定する。
ンネル不純物濃度の制御によるVthの最適化のために、
イオン注入又はイオンドーピング法により全面にボロン
イオン83を5×1011atoms/cm2のドーズ量
でドーピングし、1×1017atoms/ccのアクセ
プタ濃度に設定する。
【0264】次いで、図27の(2)に示すように、フ
ォトレジスト82をマスクにして、イオン注入又はイオ
ンドーピング法によりMOSTFT1、2のソース/ド
レイン部及びエミッタ領域に燐イオン79を1×1015
atoms/cm2のドーズ量でドーピングし、2×1
020atoms/ccのドナー濃度に設定し、ソース領
域120、ドレイン領域121、エミッタ領域152を
それぞれ形成した後、汎用フォトリソグラフィ及びエッ
チング技術によりエミッタ領域の保護用酸化シリコン膜
を除去する。
ォトレジスト82をマスクにして、イオン注入又はイオ
ンドーピング法によりMOSTFT1、2のソース/ド
レイン部及びエミッタ領域に燐イオン79を1×1015
atoms/cm2のドーズ量でドーピングし、2×1
020atoms/ccのドナー濃度に設定し、ソース領
域120、ドレイン領域121、エミッタ領域152を
それぞれ形成した後、汎用フォトリソグラフィ及びエッ
チング技術によりエミッタ領域の保護用酸化シリコン膜
を除去する。
【0265】次いで、図27の(3)に示すように、バ
イアス又は非バイアス触媒CVDによりエミッタ領域を
形成する多結晶性ダイヤモンド薄膜152をシードに、
モノシランとPH3等のドーパントを適量比率で混合
し、表面に微細凹凸168を有し、ドーパントを例えば
5×1020〜1×1021atoms/cc含有するn型
多結晶性ダイヤモンド膜163を1〜5μm厚にエミッ
タ領域に形成し、同時に他の酸化シリコン膜159及び
ガラス基板111上にはn型アモルファスダイヤモンド
膜170を1〜5μm厚に形成する。
イアス又は非バイアス触媒CVDによりエミッタ領域を
形成する多結晶性ダイヤモンド薄膜152をシードに、
モノシランとPH3等のドーパントを適量比率で混合
し、表面に微細凹凸168を有し、ドーパントを例えば
5×1020〜1×1021atoms/cc含有するn型
多結晶性ダイヤモンド膜163を1〜5μm厚にエミッ
タ領域に形成し、同時に他の酸化シリコン膜159及び
ガラス基板111上にはn型アモルファスダイヤモンド
膜170を1〜5μm厚に形成する。
【0266】次いで、図27の(4)に示すように、上
述したバイアス又は非バイアス触媒AHA処理時の水素
系活性種などの作用により、アモルファスダイヤモンド
膜170を選択的にエッチング除去し、酸化シリコン膜
159のエッチング除去後に触媒CVD等によりゲート
絶縁膜(酸化シリコン膜等)118を形成する。
述したバイアス又は非バイアス触媒AHA処理時の水素
系活性種などの作用により、アモルファスダイヤモンド
膜170を選択的にエッチング除去し、酸化シリコン膜
159のエッチング除去後に触媒CVD等によりゲート
絶縁膜(酸化シリコン膜等)118を形成する。
【0267】次いで、図27の(5)に示すように、ス
パッタリング法によるMo−Ta合金等の耐熱性金属に
よりMOSTFT1、2のゲート電極115、MOST
FT1のゲート電極に接続されるゲートラインを形成
し、オーバーコート膜(酸化シリコン膜等)137を形
成した後、RTA処理等の1000℃、10〜20秒の
イオン活性化処理を行う。その後に、MOSTFT2の
ソース部窓開け後にスパッタリング法によるチタン及び
1%Si入りAl積層膜でMOSTFT2のソース電極
127及びアースラインを形成する。更に、プラズマC
VD、触媒CVD等によりオーバーコート膜(酸化シリ
コン/窒化シリコン積層膜など)136を形成する。
パッタリング法によるMo−Ta合金等の耐熱性金属に
よりMOSTFT1、2のゲート電極115、MOST
FT1のゲート電極に接続されるゲートラインを形成
し、オーバーコート膜(酸化シリコン膜等)137を形
成した後、RTA処理等の1000℃、10〜20秒の
イオン活性化処理を行う。その後に、MOSTFT2の
ソース部窓開け後にスパッタリング法によるチタン及び
1%Si入りAl積層膜でMOSTFT2のソース電極
127及びアースラインを形成する。更に、プラズマC
VD、触媒CVD等によりオーバーコート膜(酸化シリ
コン/窒化シリコン積層膜など)136を形成する。
【0268】次いで、図28の(6)に示すように、M
OSTFT1のソース/ドレイン部及びMOSTFT2
のゲート部の窓開けを行い、MOSTFT1のドレイン
とMOSTFT2のゲートをチタン及び1%Si入りA
l積層膜配線128で接続し、同時にMOSTFT1の
ソース電極とそのソースに接続されるソースライン12
7を形成する。
OSTFT1のソース/ドレイン部及びMOSTFT2
のゲート部の窓開けを行い、MOSTFT1のドレイン
とMOSTFT2のゲートをチタン及び1%Si入りA
l積層膜配線128で接続し、同時にMOSTFT1の
ソース電極とそのソースに接続されるソースライン12
7を形成する。
【0269】次いで、図28の(7)に示すように、オ
ーバーコート膜(酸化シリコン/フォスフィンシリケー
トガラス/窒化シリコン積層膜など)130を形成した
後、GNDラインの窓開けし、図28の(8)に示すよ
うに、ゲート引き出し電極150や金属遮蔽膜151を
Nb蒸着後のエッチングで形成し、更に電界放出カソー
ド部を窓開けしてエミッタ153を露出させ、上述した
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理の水素系活性種
などでクリーニングすると同時に、水素系活性種の選択
的エッチング作用により微細な凹凸を顕著化させる。
ーバーコート膜(酸化シリコン/フォスフィンシリケー
トガラス/窒化シリコン積層膜など)130を形成した
後、GNDラインの窓開けし、図28の(8)に示すよ
うに、ゲート引き出し電極150や金属遮蔽膜151を
Nb蒸着後のエッチングで形成し、更に電界放出カソー
ド部を窓開けしてエミッタ153を露出させ、上述した
バイアス又は非バイアス触媒AHA処理の水素系活性種
などでクリーニングすると同時に、水素系活性種の選択
的エッチング作用により微細な凹凸を顕著化させる。
【0270】なお、上記において、多結晶性ダイヤモン
ド膜152、163を成膜する際、使用する原料ガスと
しての炭素含有化合物は、例えば 1)メタン、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
系炭化水素 2)アセチレン、アリレン系のアセチレン系炭化水素 3)エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン系
炭化水素 4)ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素 5)シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素 6)シクロブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタリン等の芳香族炭化水素 7)アセトン、ジエチルケトン、ベンゾフェノン等のケ
トン類 8)メタノール、エタノール等のアルコール類 9)トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類 10)グラファイト、石炭、コークス等の炭素原子のみ
からなる物質 であってよく、これらは、1種を単独で用いることもで
きるし、2種以上を併用することもできる。
ド膜152、163を成膜する際、使用する原料ガスと
しての炭素含有化合物は、例えば 1)メタン、エタン、プロパン、ブタン等のパラフィン
系炭化水素 2)アセチレン、アリレン系のアセチレン系炭化水素 3)エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィン系
炭化水素 4)ブタジエン等のジオレフィン系炭化水素 5)シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、
シクロヘキサン等の脂環式炭化水素 6)シクロブタジエン、ベンゼン、トルエン、キシレ
ン、ナフタリン等の芳香族炭化水素 7)アセトン、ジエチルケトン、ベンゾフェノン等のケ
トン類 8)メタノール、エタノール等のアルコール類 9)トリメチルアミン、トリエチルアミン等のアミン類 10)グラファイト、石炭、コークス等の炭素原子のみ
からなる物質 であってよく、これらは、1種を単独で用いることもで
きるし、2種以上を併用することもできる。
【0271】また、使用可能な不活性ガスは、例えばア
ルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、ラ
ドンである。ドーパントとしては、例えばホウ素、リチ
ウム、窒素、リン、硫黄、塩素、ひ素、セレン、ベリリ
ウム等を含む化合物又は単体が使用可能であり、そのド
ーピング量は1016atoms/cc以上であってよ
い。
ルゴン、ヘリウム、ネオン、クリプトン、キセノン、ラ
ドンである。ドーパントとしては、例えばホウ素、リチ
ウム、窒素、リン、硫黄、塩素、ひ素、セレン、ベリリ
ウム等を含む化合物又は単体が使用可能であり、そのド
ーピング量は1016atoms/cc以上であってよ
い。
【0272】なお、上記のゲート絶縁膜118として絶
縁性多結晶性ダイヤモンド膜を用いる場合を説明する。
即ち、バイアス又は非バイアス触媒CVD法により、チ
ャンネル領域にn型又はp型不純物をドープした多結晶
性ダイヤモンド薄膜117をシードに、ゲート絶縁膜及
びFEDのエミッタ用の絶縁性多結晶性ダイヤモンド膜
を形成する。
縁性多結晶性ダイヤモンド膜を用いる場合を説明する。
即ち、バイアス又は非バイアス触媒CVD法により、チ
ャンネル領域にn型又はp型不純物をドープした多結晶
性ダイヤモンド薄膜117をシードに、ゲート絶縁膜及
びFEDのエミッタ用の絶縁性多結晶性ダイヤモンド膜
を形成する。
【0273】例えば、トップゲート型多結晶性ダイヤモ
ンドCMOSTFTのFEDの場合、図27の(1)〜
(3)の工程を同様に行った後、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理で多結晶性ダイヤモンド薄膜117の
表面クリーニングと水素化処理を行い、連続してバイア
ス又は非バイアス触媒CVDにより、チャンネルドープ
したpMOSTFT部のn型(又はnMOSTFT部の
p型)多結晶性ダイヤモンド薄膜117をシードとし
て、その上に、上記のゲート絶縁膜118に対応するゲ
ート絶縁膜及びエミッタ用の絶縁性多結晶性ダイヤモン
ド膜を50〜100nm厚に形成する。
ンドCMOSTFTのFEDの場合、図27の(1)〜
(3)の工程を同様に行った後、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理で多結晶性ダイヤモンド薄膜117の
表面クリーニングと水素化処理を行い、連続してバイア
ス又は非バイアス触媒CVDにより、チャンネルドープ
したpMOSTFT部のn型(又はnMOSTFT部の
p型)多結晶性ダイヤモンド薄膜117をシードとし
て、その上に、上記のゲート絶縁膜118に対応するゲ
ート絶縁膜及びエミッタ用の絶縁性多結晶性ダイヤモン
ド膜を50〜100nm厚に形成する。
【0274】そして次に、表示部nMOSTFTにLD
D領域を形成した(但し、かならずしも形成しなくても
よい)後、周辺駆動回路pMOSTFT部のソース、ド
レイン領域を形成し、更に周辺駆動回路及び表示部nM
OSTFT部のソース及びドレイン領域、表示部のエミ
ッタ領域を形成する(但し、これらのソース、ドレイン
領域は上記したように前工程で形成することもでき
る)。
D領域を形成した(但し、かならずしも形成しなくても
よい)後、周辺駆動回路pMOSTFT部のソース、ド
レイン領域を形成し、更に周辺駆動回路及び表示部nM
OSTFT部のソース及びドレイン領域、表示部のエミ
ッタ領域を形成する(但し、これらのソース、ドレイン
領域は上記したように前工程で形成することもでき
る)。
【0275】この後の工程は、図28の(5)〜(8)
と同様に行い、エミッタ部のn型多結晶性ダイヤモンド
膜163を露出させる。なお、必要に応じて、バイアス
又は非バイアス触媒AHA処理の水素系活性種などによ
り、エミッタ部のn型多結晶性ダイヤモンド膜の表面を
クリーニングすると同時に、水素系活性種オ選択的エッ
チング作用により微細な凹凸を顕著化させる。
と同様に行い、エミッタ部のn型多結晶性ダイヤモンド
膜163を露出させる。なお、必要に応じて、バイアス
又は非バイアス触媒AHA処理の水素系活性種などによ
り、エミッタ部のn型多結晶性ダイヤモンド膜の表面を
クリーニングすると同時に、水素系活性種オ選択的エッ
チング作用により微細な凹凸を顕著化させる。
【0276】このように、ゲート絶縁膜として絶縁性の
多結晶性ダイヤモンド薄膜を用いると、高温でも絶縁性
が高くて特性が安定した高電流密度、高耐熱性の高い電
子放出効率の駆動回路及び画像処理回路、メモリー回路
一体型のFEDの製造が可能となり、またソース及びド
レイン窓開け工程が不要となるので、歩留及び品質が向
上し、コストダウンが可能となる。
多結晶性ダイヤモンド薄膜を用いると、高温でも絶縁性
が高くて特性が安定した高電流密度、高耐熱性の高い電
子放出効率の駆動回路及び画像処理回路、メモリー回路
一体型のFEDの製造が可能となり、またソース及びド
レイン窓開け工程が不要となるので、歩留及び品質が向
上し、コストダウンが可能となる。
【0277】こうした絶縁性多結晶性ダイヤモンド薄膜
からなるゲート絶縁膜は、記述した第1〜第3の実施の
形態におけるMOSTFTに採用することができる。
からなるゲート絶縁膜は、記述した第1〜第3の実施の
形態におけるMOSTFTに採用することができる。
【0278】第5の実施の形態 本実施の形態は、本発明を光電変換装置としての太陽電
池に適用したものである。以下にその製造例を示す。
池に適用したものである。以下にその製造例を示す。
【0279】まず、図29の(1)に示すように、ステ
ンレス等の金属基板111上に、上述したバイアス又は
非バイアス触媒CVD法等によって、保護膜(図示せ
ず)の形成後に、この上にアモルファス又は微結晶カー
ボン薄膜100Aを形成する。
ンレス等の金属基板111上に、上述したバイアス又は
非バイアス触媒CVD法等によって、保護膜(図示せ
ず)の形成後に、この上にアモルファス又は微結晶カー
ボン薄膜100Aを形成する。
【0280】次いで、図29の(2)に示すように、上
述したバイアス又は非バイアス触媒AHA処理によっ
て、カーボン薄膜100Aをダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層100Bに変化させる。
述したバイアス又は非バイアス触媒AHA処理によっ
て、カーボン薄膜100Aをダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層100Bに変化させる。
【0281】次いで、図29の(3)に示すように、上
述したバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によっ
て、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bを
シードにn型多結晶性ダイヤモンド膜7を形成する。こ
の多結晶性ダイヤモンド膜7は、上述のマルチバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理により形成してよく、大
粒径のn型多結晶性ダイヤモンド膜として100〜20
0nm厚に形成する。この多結晶性ダイヤモンド膜7に
は、リン等のn型不純物をPH3等としてメタンと共に
供給して例えば1×1018〜1×1020atoms/c
c含有させる。
述したバイアス又は非バイアス触媒CVD法等によっ
て、ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子層100Bを
シードにn型多結晶性ダイヤモンド膜7を形成する。こ
の多結晶性ダイヤモンド膜7は、上述のマルチバイアス
又は非バイアス触媒AHA処理により形成してよく、大
粒径のn型多結晶性ダイヤモンド膜として100〜20
0nm厚に形成する。この多結晶性ダイヤモンド膜7に
は、リン等のn型不純物をPH3等としてメタンと共に
供給して例えば1×1018〜1×1020atoms/c
c含有させる。
【0282】次いで、図30の(4)に示すように、多
結晶性ダイヤモンド膜7上に、これをシードにしてバイ
アス又は非バイアス触媒CVD等によりi型多結晶性ダ
イヤモンド膜180、p型多結晶性ダイヤモンド膜18
1等を成長させ、光電変換層を形成する。
結晶性ダイヤモンド膜7上に、これをシードにしてバイ
アス又は非バイアス触媒CVD等によりi型多結晶性ダ
イヤモンド膜180、p型多結晶性ダイヤモンド膜18
1等を成長させ、光電変換層を形成する。
【0283】例えば、バイアス又は非バイアス触媒CV
Dにより、水素系キャリアガスにメタンを適量比率で混
合してi型の大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜180を
2〜5μm厚に成長させ、この上に、メタンにボロン等
のp型不純物をB2H6等として適量比率混合して、例
えば1×1018〜1×1020atoms/cc含有させ
たp型の大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜181を10
0〜200nm厚に形成する。
Dにより、水素系キャリアガスにメタンを適量比率で混
合してi型の大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜180を
2〜5μm厚に成長させ、この上に、メタンにボロン等
のp型不純物をB2H6等として適量比率混合して、例
えば1×1018〜1×1020atoms/cc含有させ
たp型の大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜181を10
0〜200nm厚に形成する。
【0284】また、上述したマルチバイアス又はマルチ
触媒AHA処理を行ってよい。例えば、バイアス又は非
バイアス触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモ
ンド膜を20〜50nm厚に成長させた後、バイアス又
は非バイアス触媒AHA処理を行い、バイアス又は非バ
イアス触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモン
ド膜を20〜50nm厚に成長させ、バイアス又は非バ
イアス触媒AHA処理後、更にバイアス又は非バイアス
触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモンド膜を
20〜50nmに成長させた後、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理を行うように、各処理を必要回数繰り
返す方法で成膜してもよい(これはi型多結晶性ダイヤ
モンド膜180の場合も同様である)。この方法によっ
て、より大きい粒径の多結晶性ダイヤモンド膜を形成で
きる。また、成膜途中で原料ガス供給量を増加して、高
速成膜としてもよい。
触媒AHA処理を行ってよい。例えば、バイアス又は非
バイアス触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモ
ンド膜を20〜50nm厚に成長させた後、バイアス又
は非バイアス触媒AHA処理を行い、バイアス又は非バ
イアス触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモン
ド膜を20〜50nm厚に成長させ、バイアス又は非バ
イアス触媒AHA処理後、更にバイアス又は非バイアス
触媒CVDでn型又はp型の多結晶性ダイヤモンド膜を
20〜50nmに成長させた後、バイアス又は非バイア
ス触媒AHA処理を行うように、各処理を必要回数繰り
返す方法で成膜してもよい(これはi型多結晶性ダイヤ
モンド膜180の場合も同様である)。この方法によっ
て、より大きい粒径の多結晶性ダイヤモンド膜を形成で
きる。また、成膜途中で原料ガス供給量を増加して、高
速成膜としてもよい。
【0285】次いで、図30の(5)に示すように、上
記の方法で形成したn−i−p接合の高結晶化率で大粒
径の多結晶性ダイヤモンド膜の全面に、透明電極182
を形成する。例えば、汎用スパッタリング技術により、
無反射コート用のITO(Indium Tin Oxide)又はIZ
O(Indium Zinc Oxide)等の透明電極182を100
〜150nm厚に形成する。そして、この上に、汎用ス
パッタリング技術により、メタルマスクを用いて、所定
領域に銀等のくし型電極183を100〜150nm厚
に形成する。
記の方法で形成したn−i−p接合の高結晶化率で大粒
径の多結晶性ダイヤモンド膜の全面に、透明電極182
を形成する。例えば、汎用スパッタリング技術により、
無反射コート用のITO(Indium Tin Oxide)又はIZ
O(Indium Zinc Oxide)等の透明電極182を100
〜150nm厚に形成する。そして、この上に、汎用ス
パッタリング技術により、メタルマスクを用いて、所定
領域に銀等のくし型電極183を100〜150nm厚
に形成する。
【0286】なお、上記のn−i−p接合構造以外に
も、p−i−n、p−n、n−p接合構造も同様に作製
することができる。
も、p−i−n、p−n、n−p接合構造も同様に作製
することができる。
【0287】本実施の形態による太陽電池は、本発明に
基づく高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜に
よって、高キャリア移動度で変換効率の大きい光電変換
薄膜を形成でき、良好な表面テクスチャ構造と裏面テク
スチャ構造が形成されるので、光封じ込め効果が高く、
変換効率の大きい光電変換薄膜を形成できる。これはま
た、太陽電池に限らず、電子写真用の感光体ドラム等の
薄膜光電変換装置にも有利に利用することができる。
基づく高結晶化率で大粒径の多結晶性ダイヤモンド膜に
よって、高キャリア移動度で変換効率の大きい光電変換
薄膜を形成でき、良好な表面テクスチャ構造と裏面テク
スチャ構造が形成されるので、光封じ込め効果が高く、
変換効率の大きい光電変換薄膜を形成できる。これはま
た、太陽電池に限らず、電子写真用の感光体ドラム等の
薄膜光電変換装置にも有利に利用することができる。
【0288】これに比べて、従来のこの種の光電変換装
置では、RFプラズマCVD、VHFプラズマCVD等
によりアモルファスカーボン薄膜を形成し、プラズマ水
素処理でカーボン超微粒子を形成してこれを多結晶シリ
コン結晶成長の核として大粒径多結晶シリコン膜を形成
しており、n型多結晶シリコン層とi型多結晶シリコン
活性層及びp型多結晶シリコン層を連続成膜し、その全
面にITO膜を積層し、最後にくし型電極を形成して、
2μm厚程度の薄膜多結晶性シリコン太陽電池を得てい
る。
置では、RFプラズマCVD、VHFプラズマCVD等
によりアモルファスカーボン薄膜を形成し、プラズマ水
素処理でカーボン超微粒子を形成してこれを多結晶シリ
コン結晶成長の核として大粒径多結晶シリコン膜を形成
しており、n型多結晶シリコン層とi型多結晶シリコン
活性層及びp型多結晶シリコン層を連続成膜し、その全
面にITO膜を積層し、最後にくし型電極を形成して、
2μm厚程度の薄膜多結晶性シリコン太陽電池を得てい
る。
【0289】ところが、この従来法では、次のような欠
点を回避できない。 1)RFプラズマCVD、VHFプラズマCVD法等に
よる低温形成の結晶質シリコン系薄膜は、そのエネルギ
ーが低いので、原料ガスの化学的分解反応やプラズマ水
素処理が不十分になりやすく、結晶粒径が小さいので、
移動度が小さく、しかも粒界の多さやピンホール等のた
めに局部的な電気的ショート又はリークによる過剰電流
が発生しやすく、光電変換層として必要な数μmの膜厚
に堆積させたときに膜の内部応力や歪が大きくなって、
最悪の場合には膜が剥離してしまうという問題がある。
これによって、光電変換層の製造歩留や信頼性を著しく
低下させ、それを含む光電変換装置の実用化を目指す上
で大きな支障となる。 2)RFプラズマCVD、VHFプラズマCVDはエネ
ルギーが低いので、原料ガスの利用効率が5〜10%と
低い。このために、生産性が低く、コストダウンしにく
い。
点を回避できない。 1)RFプラズマCVD、VHFプラズマCVD法等に
よる低温形成の結晶質シリコン系薄膜は、そのエネルギ
ーが低いので、原料ガスの化学的分解反応やプラズマ水
素処理が不十分になりやすく、結晶粒径が小さいので、
移動度が小さく、しかも粒界の多さやピンホール等のた
めに局部的な電気的ショート又はリークによる過剰電流
が発生しやすく、光電変換層として必要な数μmの膜厚
に堆積させたときに膜の内部応力や歪が大きくなって、
最悪の場合には膜が剥離してしまうという問題がある。
これによって、光電変換層の製造歩留や信頼性を著しく
低下させ、それを含む光電変換装置の実用化を目指す上
で大きな支障となる。 2)RFプラズマCVD、VHFプラズマCVDはエネ
ルギーが低いので、原料ガスの利用効率が5〜10%と
低い。このために、生産性が低く、コストダウンしにく
い。
【0290】以上に述べた本発明の実施の形態は、本発
明の技術的思想に基づいて種々変形が可能である。
明の技術的思想に基づいて種々変形が可能である。
【0291】例えば、上述したバイアス又は非バイアス
触媒CVD法とバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
の繰り返し回数や各条件は種々変更してよく、用いる基
板等の材質も上述したものに限定されることはない。
触媒CVD法とバイアス又は非バイアス触媒AHA処理
の繰り返し回数や各条件は種々変更してよく、用いる基
板等の材質も上述したものに限定されることはない。
【0292】また、本発明は、表示部等の内部回路や周
辺駆動回路及び映像信号処理回路及びメモリー回路等の
MOSTFTに好適なものであるが、それ以外にもダイ
オードなどの素子の能動領域や、抵抗、キャパシタンス
(容量)、配線、インダクタンス等の受動領域を本発明
による多結晶性ダイヤモンド薄膜で形成することも可能
である。
辺駆動回路及び映像信号処理回路及びメモリー回路等の
MOSTFTに好適なものであるが、それ以外にもダイ
オードなどの素子の能動領域や、抵抗、キャパシタンス
(容量)、配線、インダクタンス等の受動領域を本発明
による多結晶性ダイヤモンド薄膜で形成することも可能
である。
【0293】
【発明の作用効果】本発明は上述したように、基体上に
多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するに際し、前記基体
上にアモルファスカーボン又は微結晶カーボン又はこれ
らの混合物からなるカーボン薄膜を形成し、水素又は水
素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、これによっ
て生成した水素系活性種等を必要あればグロー放電開始
電圧以下の電界又は/及び磁界の作用下で前記カーボン
薄膜に作用させてアニールを行い、ダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子を形成し、このカーボン超微粒子をシ
ードに前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させて
いるので、次の(1)〜(4)に示すような顕著な作用
効果が得られる。
多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するに際し、前記基体
上にアモルファスカーボン又は微結晶カーボン又はこれ
らの混合物からなるカーボン薄膜を形成し、水素又は水
素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、これによっ
て生成した水素系活性種等を必要あればグロー放電開始
電圧以下の電界又は/及び磁界の作用下で前記カーボン
薄膜に作用させてアニールを行い、ダイヤモンド構造の
カーボン超微粒子を形成し、このカーボン超微粒子をシ
ードに前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させて
いるので、次の(1)〜(4)に示すような顕著な作用
効果が得られる。
【0294】(1)バイアス触媒AHA又は非バイアス
触媒AHA処理により、高温の水素系分子、水素系原
子、活性化水素イオン等の水素系活性種を前記カーボン
薄膜に対し吹き付け等で作用させているので、高温の加
熱触媒体の輻射熱による加熱も加わって、次の顕著な効
果を示す。
触媒AHA処理により、高温の水素系分子、水素系原
子、活性化水素イオン等の水素系活性種を前記カーボン
薄膜に対し吹き付け等で作用させているので、高温の加
熱触媒体の輻射熱による加熱も加わって、次の顕著な効
果を示す。
【0295】このバイアス又は非バイアス触媒AHA処
理は、10〜50Paの水素又は水素含有ガス圧下で、
水素を高温の触媒体(融点未満の800〜2000℃、
例えばタングステンでは1500〜2000℃)に接触
させて、大量の高温の水素系活性種などを生成し、これ
を基板上に形成したアモルファスカーボン膜又は微結晶
カーボン膜等に吹き付けると(但し、基板温度は特に2
00〜500℃)、バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理により大量の高温の水素系活性種などが有する熱エ
ネルギーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電
界による加速電界又は/及び磁界での十分な指向性運動
エネルギーにより)その膜等に移動して、その膜等の温
度を局部的に上昇させる。これによって、アモルファス
カーボン膜や微結晶カーボン膜等は水素系活性種の作用
により、アモルファス成分のカーボンが選択的にエッチ
ングされ、アモルファスカーボン膜又は微結晶カーボン
膜等の表面又は基板(例えばガラス基板)上に、ダイヤ
モンド構造を有するカーボン超微粒子(クラスタ)を確
実に安定して点在させることができ、これを次の多結晶
性ダイヤモンド薄膜の結晶成長の核(シード)として有
効に働かせることができる。この時、特にゲートチャン
ネル領域等には島状に点在し、電気抵抗が無視しうる程
度に小さいことが必要である。
理は、10〜50Paの水素又は水素含有ガス圧下で、
水素を高温の触媒体(融点未満の800〜2000℃、
例えばタングステンでは1500〜2000℃)に接触
させて、大量の高温の水素系活性種などを生成し、これ
を基板上に形成したアモルファスカーボン膜又は微結晶
カーボン膜等に吹き付けると(但し、基板温度は特に2
00〜500℃)、バイアス又は非バイアス触媒AHA
処理により大量の高温の水素系活性種などが有する熱エ
ネルギーが(バイアス触媒AHA処理では更に、上記電
界による加速電界又は/及び磁界での十分な指向性運動
エネルギーにより)その膜等に移動して、その膜等の温
度を局部的に上昇させる。これによって、アモルファス
カーボン膜や微結晶カーボン膜等は水素系活性種の作用
により、アモルファス成分のカーボンが選択的にエッチ
ングされ、アモルファスカーボン膜又は微結晶カーボン
膜等の表面又は基板(例えばガラス基板)上に、ダイヤ
モンド構造を有するカーボン超微粒子(クラスタ)を確
実に安定して点在させることができ、これを次の多結晶
性ダイヤモンド薄膜の結晶成長の核(シード)として有
効に働かせることができる。この時、特にゲートチャン
ネル領域等には島状に点在し、電気抵抗が無視しうる程
度に小さいことが必要である。
【0296】(2)こうしてバイアス又は非バイアス触
媒AHA処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜
が多結晶化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜
として)成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性
ダイヤモンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するの
で、目的とする高結晶化率で大粒径、高品質の多結晶性
ダイヤモンド薄膜を得ることができる。即ち、バイアス
又は非バイアス触媒AHA処理により、例えばバイアス
又は非バイアス触媒CVDで成膜されたカーボン薄膜に
アモルファス成分が存在していると、これが水素系活性
種の作用で選択的にエッチング除去されてダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子が形成され、その上に気相成長
するダイヤモンド薄膜は下地のダイヤモンド構造のカー
ボン超微粒子をシード(核)にしてより多結晶性ダイヤ
モンド膜化し易く、更には、同様のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理と気相成長とを繰り返すと、大量の
高温の水素系活性種などが有する熱エネルギーが(バイ
アス触媒AHA処理では更に、加速電界又は/及び磁界
による十分な指向性運動エネルギーが印加される)その
膜等に移動して、その膜等の温度を局部的に上昇させ、
且つ水素系活性種の選択的エッチング作用により高結晶
化率で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するこ
とができる。この結果、トップゲート型のみならず、ボ
トムゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高
いキャリア(電子/正孔)移動度の高結晶化率で大粒径
の多結晶性ダイヤモンド薄膜が得られるために、この高
性能の多結晶性ダイヤモンド半導体を使用した高速、高
電流密度の半導体装置、電気光学装置、更には高効率の
太陽電池等の製造が可能となる。
媒AHA処理されて得られるダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子をシードとして、この上にダイヤモンド薄膜
が多結晶化され易い状態で(多結晶性ダイヤモンド薄膜
として)成長し易くなり、特に次のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理及び気相成長により、上記多結晶性
ダイヤモンド薄膜上に気相成長されたダイヤモンドはこ
の多結晶性ダイヤモンド薄膜をシードとして成長するの
で、目的とする高結晶化率で大粒径、高品質の多結晶性
ダイヤモンド薄膜を得ることができる。即ち、バイアス
又は非バイアス触媒AHA処理により、例えばバイアス
又は非バイアス触媒CVDで成膜されたカーボン薄膜に
アモルファス成分が存在していると、これが水素系活性
種の作用で選択的にエッチング除去されてダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子が形成され、その上に気相成長
するダイヤモンド薄膜は下地のダイヤモンド構造のカー
ボン超微粒子をシード(核)にしてより多結晶性ダイヤ
モンド膜化し易く、更には、同様のバイアス又は非バイ
アス触媒AHA処理と気相成長とを繰り返すと、大量の
高温の水素系活性種などが有する熱エネルギーが(バイ
アス触媒AHA処理では更に、加速電界又は/及び磁界
による十分な指向性運動エネルギーが印加される)その
膜等に移動して、その膜等の温度を局部的に上昇させ、
且つ水素系活性種の選択的エッチング作用により高結晶
化率で大粒径の多結晶性ダイヤモンド薄膜を形成するこ
とができる。この結果、トップゲート型のみならず、ボ
トムゲート型、デュアルゲート型MOSTFTでも、高
いキャリア(電子/正孔)移動度の高結晶化率で大粒径
の多結晶性ダイヤモンド薄膜が得られるために、この高
性能の多結晶性ダイヤモンド半導体を使用した高速、高
電流密度の半導体装置、電気光学装置、更には高効率の
太陽電池等の製造が可能となる。
【0297】(3)このバイアス又は非バイアス触媒C
VD及びバイアス又は非バイアス触媒AHA処理は、プ
ラズマの発生なしに行えるので、プラズマによるダメー
ジがなく、またプラズマ処理に比べ、シンプルで安価な
装置を実現できる。
VD及びバイアス又は非バイアス触媒AHA処理は、プ
ラズマの発生なしに行えるので、プラズマによるダメー
ジがなく、またプラズマ処理に比べ、シンプルで安価な
装置を実現できる。
【0298】(4)基体温度を低温化しても上記活性種
のエネルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子が確実に安定して得られること
から、基体温度を特に300〜400℃と低温化して
も、多結晶性ダイヤモンド薄膜がダイヤモンド構造のカ
ーボン超微粒子をシードに効率良く成長し、従って大型
で安価な低歪点の絶縁基板(ガラス基板、耐熱性樹脂基
板等)を使用でき、この点でもコストダウンが可能とな
る。
のエネルギーが大きいために、目的とするダイヤモンド
構造のカーボン超微粒子が確実に安定して得られること
から、基体温度を特に300〜400℃と低温化して
も、多結晶性ダイヤモンド薄膜がダイヤモンド構造のカ
ーボン超微粒子をシードに効率良く成長し、従って大型
で安価な低歪点の絶縁基板(ガラス基板、耐熱性樹脂基
板等)を使用でき、この点でもコストダウンが可能とな
る。
【図1】本発明の第1の実施の形態によるMOSTFT
の製造プロセスを工程順に示す断面図である。
の製造プロセスを工程順に示す断面図である。
【図2】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図3】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図4】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図5】同、製造に用いるバイアス触媒CVD及びバイ
アス触媒AHA処理用の装置の一状態での概略断面図で
ある。
アス触媒AHA処理用の装置の一状態での概略断面図で
ある。
【図6】同、この装置の他の状態での概略断面図であ
る。
る。
【図7】同、この装置をより詳細に示す概略断面図であ
る。
る。
【図8】同、バイアス方式による装置の概略断面図であ
る。
る。
【図9】同、バイアス方式による他の装置の概略断面図
である。
である。
【図10】同、バイアス方式による他の装置の概略断面
図である。
図である。
【図11】同、この装置を用いた処理時のガス流量のタ
イミングチャートである。
イミングチャートである。
【図12】同、この装置のガス供給系の概略図である。
【図13】本発明の第2の実施の形態によるLCDの製
造プロセスを工程順に示す断面図である。
造プロセスを工程順に示す断面図である。
【図14】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図15】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図16】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図17】同、LCDの全体の概略レイアウトを示す斜
視図である。
視図である。
【図18】同、LCDの等価回路図である。
【図19】同、LCDの他の製造プロセスを工程順に示
す断面図である。
す断面図である。
【図20】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図21】同、LCDのMOSTFTを各種示す断面図
である。
である。
【図22】本発明の第3の実施の形態による有機EL表
示装置の要部の等価回路図(A)、同要部の拡大断面図
(B)及び同画素周辺部の断面図(C)である。
示装置の要部の等価回路図(A)、同要部の拡大断面図
(B)及び同画素周辺部の断面図(C)である。
【図23】同、有機EL表示装置の製造プロセスを工程
順に示す断面図である。
順に示す断面図である。
【図24】同、他のEL表示装置の要部の等価回路図
(A)、同要部の拡大断面図(B)及び同画素周辺部の
断面図(C)である。
(A)、同要部の拡大断面図(B)及び同画素周辺部の
断面図(C)である。
【図25】同、有機EL表示装置の製造プロセスを工程
順に示す断面図である。
順に示す断面図である。
【図26】本発明の第4の実施の形態によるFEDの要
部の等価回路図(A)、同要部の拡大断面図(B)及び
同要部の概略平面図(C)である。
部の等価回路図(A)、同要部の拡大断面図(B)及び
同要部の概略平面図(C)である。
【図27】同、FEDの製造プロセスを工程順に示す断
面図である。
面図である。
【図28】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
【図29】本発明の第5の実施の形態による太陽電池の
製造プロセスを工程順に示す断面図である。
製造プロセスを工程順に示す断面図である。
【図30】同、製造プロセスを工程順に示す断面図であ
る。
る。
1、61、98、111、157…基板、7、67…多
結晶性ダイヤモンド薄膜、14、67、117…チャン
ネル、15、75、102、105、115…ゲート電
極、8、68、103、104、106、118…ゲー
ト絶縁膜、20、21、80、81、120、121…
n+型ソース又はドレイン領域、24、25、84、8
5…p+型ソース又はドレイン領域、27、28、8
6、92、130、136、137…絶縁膜、29、3
0、87、88、89、90、91、93、97、12
7、128、131…電極、40…原料ガス、42…シ
ャワーヘッド、44…成膜室、45…サセプタ、46…
触媒体、47…シャッター、48…触媒体電源、49…
バイアス電源、94、96…配向膜、95…液晶、99
…カラーフィルタ層、100A…アモルファス又は微結
晶カーボン薄膜、100B…ダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層、100’、140…ブラックマスク層、
132、133…有機発光層、134、135、144
…陽極、138、141、142、171…陰極、15
0…ゲート引き出し電極(ゲートライン)、151…金
属遮蔽膜、152…エミッタ、155…バックメタル、
156…蛍光体、163…n型多結晶性ダイヤモンド
膜、168…微細凹凸、180…i型多結晶性ダイヤモ
ンド膜、181…p型多結晶性ダイヤモンド膜、182
…透明電極、183…くし型電極、200、201…電
極、202、203…磁極(永久磁石)、204…電磁
石
結晶性ダイヤモンド薄膜、14、67、117…チャン
ネル、15、75、102、105、115…ゲート電
極、8、68、103、104、106、118…ゲー
ト絶縁膜、20、21、80、81、120、121…
n+型ソース又はドレイン領域、24、25、84、8
5…p+型ソース又はドレイン領域、27、28、8
6、92、130、136、137…絶縁膜、29、3
0、87、88、89、90、91、93、97、12
7、128、131…電極、40…原料ガス、42…シ
ャワーヘッド、44…成膜室、45…サセプタ、46…
触媒体、47…シャッター、48…触媒体電源、49…
バイアス電源、94、96…配向膜、95…液晶、99
…カラーフィルタ層、100A…アモルファス又は微結
晶カーボン薄膜、100B…ダイヤモンド構造のカーボ
ン超微粒子層、100’、140…ブラックマスク層、
132、133…有機発光層、134、135、144
…陽極、138、141、142、171…陰極、15
0…ゲート引き出し電極(ゲートライン)、151…金
属遮蔽膜、152…エミッタ、155…バックメタル、
156…蛍光体、163…n型多結晶性ダイヤモンド
膜、168…微細凹凸、180…i型多結晶性ダイヤモ
ンド膜、181…p型多結晶性ダイヤモンド膜、182
…透明電極、183…くし型電極、200、201…電
極、202、203…磁極(永久磁石)、204…電磁
石
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H01L 21/20 H01L 21/20 5F045 21/205 21/205 5F051 29/786 H05B 33/14 A 5F052 31/04 H01L 29/78 618B 5F110 // H05B 33/14 31/04 X Fターム(参考) 2H092 JA24 KA04 MA02 MA28 MA35 MA37 NA21 NA25 PA06 3K007 AB00 AB04 AB05 AB17 AB18 BA06 CA01 CB01 DA00 DB03 EB00 FA01 FA03 4G077 AA03 BA03 DB21 EF02 HA06 HA20 4K030 AA09 AA17 BA27 BA28 BB03 CA06 DA08 FA17 HA01 HA07 JA18 KA32 KA46 KA49 LA15 LA16 LA18 5C094 AA06 AA08 AA09 AA16 AA42 AA43 AA44 BA03 BA27 BA43 CA19 DA13 EA04 EA05 EB02 EB05 ED02 HA08 5F045 AA03 AB07 AC07 AC18 AC19 AD04 AD05 AD06 AD07 AD08 AD09 AE15 AE17 AF07 BB04 BB08 BB16 DP05 DQ10 HA06 HA22 5F051 AA03 CB04 DA04 FA02 FA04 5F052 AA17 AA22 CA10 DA10 DB01 DB03 DB07 FA19 JA01 JA09 5F110 AA07 AA16 AA17 AA30 BB02 BB04 BB10 CC02 CC04 DD01 DD02 DD03 DD13 DD14 DD17 EE03 EE04 EE06 EE09 EE23 EE30 EE45 FF02 FF03 FF09 FF10 FF29 FF36 GG01 GG13 GG25 GG32 GG34 GG44 GG51 GG52 GG60 HJ01 HJ04 HJ12 HJ13 HJ23 HL03 HL04 HL11 HM15 NN03 NN23 NN24 NN25 NN35 NN72
Claims (63)
- 【請求項1】 基体上に多結晶性ダイヤモンド薄膜を形
成するに際し、 前記基体上にアモルファスカーボン又は微結晶カーボン
又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜を形成する工
程と、 水素又は水素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、
これによって生成した水素系活性種を必要あればグロー
放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の作用下で前記
カーボン薄膜に作用させてアニールを行い、ダイヤモン
ド構造のカーボン超微粒子を形成する工程と、 このカーボン超微粒子をシードに結晶成長させて前記多
結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程とを経て
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る、多結晶性ダイヤ
モンド薄膜の形成方法。 - 【請求項2】 基体上に多結晶性ダイヤモンド薄膜を有
する半導体装置を製造するに際し、 前記基体上にアモルファスカーボン又は微結晶カーボン
又はこれらの混合物からなるカーボン薄膜を形成する工
程と、 水素又は水素含有ガスを加熱された触媒体に接触させ、
これによって生成した水素系活性種を必要あればグロー
放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の作用下で前記
カーボン薄膜に作用させてアニールを行い、ダイヤモン
ド構造のカーボン超微粒子を形成する工程と、 このカーボン超微粒子をシードに結晶成長させて前記多
結晶性ダイヤモンド薄膜を気相成長させる工程とを経て
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を得る、半導体装置の製
造方法。 - 【請求項3】 前記カーボン薄膜を気相成長法又は物理
的成膜法によって、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気
相成長法によって形成する、請求項1又は2に記載した
方法。 - 【請求項4】 原料ガス及び水素又は水素含有ガスの少
なくとも一部を加熱された触媒体に接触させて触媒的に
分解させ、これによって生成したラジカル、イオン等の
反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は
/及び磁界の作用下で基体上に堆積させて、前記カーボ
ン薄膜及び/又は前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相
成長させる、請求項1又は2に記載した方法。 - 【請求項5】 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成
長後に、水素又は水素含有ガスを加熱された触媒体に接
触させ、これによって生成した高温の水素系分子、水素
系原子、活性化水素イオン等の水素系活性種を必要あれ
ばグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の作用
下で前記多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてアニー
ルを行い、必要あれば前記多結晶性ダイヤモンド薄膜と
同様の多結晶性ダイヤモンド薄膜の気相成長と前記アニ
ールとを繰り返す、請求項4に記載した方法。 - 【請求項6】 前記加熱触媒体に前記水素又は水素含有
ガスの少なくとも一部を接触させ、これによって生成し
た高温の水素系分子、水素系原子、活性化水素イオン等
の水素系活性種を必要あればグロー放電開始電圧以下の
電界の作用下で前記カーボン薄膜又は前記多結晶ダイヤ
モンド薄膜に作用させてアニールを行う、請求項1又は
2に記載した方法。 - 【請求項7】 加熱された前記触媒体に、原料ガス及び
水素系キャリアガスの少なくとも一部を接触させて触媒
的に分解させ、これによって生成したラジカル、イオン
等の反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界
又は/及び磁界の作用下で加熱された前記基体上に堆積
させて前記カーボン薄膜又は前記多結晶性ダイヤモンド
薄膜を気相成長させた後、前記原料ガスの供給を停止
し、加熱された触媒体に前記水素系キャリアガスの少な
くとも一部を接触させ、これによって生成した高温の水
素系分子、水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活
性種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/
及び磁界の作用下で前記カーボン薄膜又は前記多結晶性
ダイヤモンド薄膜に作用させてアニールを行う、請求項
1、2又は5に記載した方法。 - 【請求項8】 前記気相成長時の水素又は水素含有ガス
供給量よりも前記アニール時の水素又は水素含有ガス供
給量を多くする、請求項7に記載した方法。 - 【請求項9】 タングステン、トリア含有タングステ
ン、モリブデン、白金、パラジウム、バナジウム、シリ
コン、アルミナ、金属を付着したセラミックス、及び炭
化ケイ素からなる群より選ばれた少なくとも1種の材料
によって、前記触媒体を形成する、請求項1又は2に記
載した方法。 - 【請求項10】 前記触媒体及びこれを支持する支持体
の純度を99.99wt%以上、好ましくは99.99
9wt%又はそれ以上とする、請求項1又は2に記載し
た方法。 - 【請求項11】 前記水素又は水素含有ガスが水素又は
水素と不活性なガスとの混合ガスからなる、請求項1又
は2に記載した方法。 - 【請求項12】 前記グロー放電開始電圧以下の電圧と
して、直流電圧、交流電圧(高周波電圧及び/又は低周
波電圧)、又は直流電圧に交流電圧(高周波電圧及び/
又は低周波電圧)を重畳させた電圧を印加する、請求項
1又は2に記載した方法。 - 【請求項13】 前記高周波電圧の周波数を1〜100
MHz、前記低周波電圧の周波数を1MHz未満とす
る、請求項12に記載した方法。 - 【請求項14】 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によっ
て、薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのチャンネ
ル、ソース及びドレイン領域、又は配線、抵抗、容量又
は電子放出体等を形成する、請求項1又は2に記載した
方法。 - 【請求項15】 前記チャンネル、ソース及びドレイン
領域の形成後に、これらの領域に対し、水素又は水素含
有ガスを加熱された触媒体に接触させることによって生
成した水素系活性種を、又はこの水素系活性種を必要あ
ればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の作
用下で作用させる、請求項14に記載した方法。 - 【請求項16】 多結晶性ダイヤモンド半導体装置、多
結晶性ダイヤモンド半導体集積回路、液晶表示装置、有
機又は無機エレクトロルミネセンス表示装置、フィール
ドエミッションディスプレイ(FED)装置、発光ポリ
マー表示装置、発光ダイオード表示装置、CCDエリア
/リニアセンサ装置、MOSセンサ装置、太陽電池装置
用の薄膜を製造する、請求項1又は2に記載した方法。 - 【請求項17】 内部回路及び周辺回路を有する半導体
装置、固体撮像装置、電気光学装置等の製造に際し、こ
れらの少なくとも一部を構成する薄膜絶縁ゲート型電界
効果トランジスタのチャンネル、ソース及びドレイン領
域を前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によって形成する、
請求項16に記載した方法。 - 【請求項18】 各色用の有機又は無機エレクトロルミ
ネセンス層の下層にそれぞれ、前記薄膜絶縁ゲート型電
界効果トランジスタのドレイン又はソースと接続された
陰極又は陽極を有する、請求項17に記載した方法。 - 【請求項19】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或いは前記
各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層の各層
上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着されてい
る装置を製造する、請求項18に記載した方法。 - 【請求項20】 前記各色用の前記有機又は無機エレク
トロルミネセンス層間にブラックマスク層を形成する、
請求項18に記載した方法。 - 【請求項21】 フィールドエミッションディスプレイ
装置のエミッタを、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を介
して前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのドレ
インに接続すると共に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上
に成長されたn型多結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤ
モンド膜又は窒素含有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜表面に形成した多数の微細突起
構造(例えばカーボンナノチューブ)などによって形成
する、請求項17に記載した方法。 - 【請求項22】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜を形
成する、請求項21に記載した方法。 - 【請求項23】 前記金属遮蔽膜を前記フィールドエミ
ッションディスプレイ装置のゲート引き出し電極と同一
材料で同一工程により形成する、請求項22に記載した
方法。 - 【請求項24】 ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
をシードにして形成された多結晶性ダイヤモンド薄膜。 - 【請求項25】 ダイヤモンド構造のカーボン超微粒子
をシードにして形成された多結晶性ダイヤモンド薄膜を
有する半導体装置。 - 【請求項26】 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によっ
て、薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのチャンネ
ル、ソース及びドレイン領域、又は配線、抵抗、容量又
は電子放出体等が形成される、請求項24又は25に記
載した多結晶性ダイヤモンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項27】 多結晶性ダイヤモンド半導体装置、多
結晶性ダイヤモンド半導体集積回路装置、液晶表示装
置、有機又は無機エレクトロルミネセンス表示装置、フ
ィールドエミッションディスプレイ(FED)装置、発
光ポリマー表示装置、発光ダイオード表示装置、CCD
エリア/リニアセンサ装置、MOSセンサ装置、太陽電
池装置用である、請求項24又は25に記載した多結晶
性ダイヤモンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項28】 内部回路及び周辺回路を有する半導体
装置、固体撮像装置、電気光学装置等において、これら
の少なくとも一部を構成する薄膜絶縁ゲート型電界効果
トランジスタのチャンネル、ソース及びドレイン領域が
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によって形成されてい
る、請求項27に記載した多結晶性ダイヤモンド薄膜又
は半導体装置。 - 【請求項29】 各色用の有機又は無機エレクトロルミ
ネセンス層の下層にそれぞれ、前記薄膜絶縁ゲート型電
界効果トランジスタのドレイン又はソースと接続された
陰極又は陽極を有する、請求項28に記載した多結晶性
ダイヤモンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項30】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或いは前記
各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層の各層
上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着されてい
る、請求項29に記載した多結晶性ダイヤモンド薄膜又
は半導体装置。 - 【請求項31】 前記各色用の前記有機又は無機エレク
トロルミネセンス層間にブラックマスク層が形成されて
いる、請求項29に記載した多結晶性ダイヤモンド薄膜
又は半導体装置。 - 【請求項32】 フィールドエミッションディスプレイ
装置のエミッタが、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を介
して前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのドレ
インに接続されると共に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜
上に成長されたn型多結晶性半導体膜又は多結晶性ダイ
ヤモンド膜又は窒素含有又は非含有の炭素薄膜又は窒素
含有又は非含有の炭素薄膜表面に形成された多数の微細
突起構造(例えばカーボンナノチューブ)などによって
形成されている、請求項28に記載した多結晶性ダイヤ
モンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項33】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜が形
成されている、請求項32に記載した多結晶性ダイヤモ
ンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項34】 前記金属遮蔽膜が前記フィールドエミ
ッションディスプレイ装置のゲート引き出し電極と同一
材料で同一工程により形成される、請求項33に記載し
た多結晶性ダイヤモンド薄膜又は半導体装置。 - 【請求項35】 基体上に多結晶性ダイヤモンド薄膜を
形成するための装置であって、 アモルファスカーボン又は微結晶カーボン又はこれらの
混合物からなるカーボン薄膜の形成手段と、 水素又は水素含有ガス供給手段と、 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜の原料ガスの供給手段
と、 触媒体と、 触媒体加熱手段と、 基体加熱手段と、 必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁
界を印加する電界又は/及び磁界印加手段とを有する、
多結晶性ダイヤモンド薄膜の形成装置。 - 【請求項36】 基体上に多結晶性ダイヤモンド薄膜を
有する半導体装置を製造するための装置であって、 アモルファスカーボン又は微結晶カーボン又はこれらの
混合物からなるカーボン薄膜の形成手段と、 水素又は水素含有ガス供給手段と、 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜の原料ガスの供給手段
と、 触媒体と、 触媒体加熱手段と、 基体加熱手段と、 必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁
界を印加する電界又は/及び磁界印加手段とを有する、
多結晶性ダイヤモンド半導体装置の製造装置。 - 【請求項37】 前記カーボン薄膜が気相成長法又は物
理的成膜法によって、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜が
気相成長法によって形成される、請求項35又は36に
記載した装置。 - 【請求項38】 原料ガス及び水素又は水素含有ガスの
少なくとも一部を加熱された触媒体に接触させて触媒的
に分解させ、これによって生成したラジカル、イオン等
の反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又
は/及び磁界の作用下で基体上に堆積させて、前記カー
ボン薄膜及び/又は前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気
相成長させる、請求項35又は36に記載した装置。 - 【請求項39】 原料ガス及び水素又は水素含有ガスの
少なくとも一部を加熱された前記触媒体に接触させて触
媒的に分解させ、これによって生成したラジカル、イオ
ン等の反応種を前記基体上に堆積させることにより前記
カーボン薄膜又は前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を気相
成長させた後、原料ガスの供給を停止し、水素又は水素
含有ガスの少なくとも一部を加熱された前記触媒体に接
触させ、これによって生成した高温の水素系分子、水素
系原子、活性化水素イオン等の水素系活性種を必要あれ
ばグロー放電開始電圧以下の電界又は/及び磁界の作用
下で前記カーボン薄膜又は前記多結晶性ダイヤモンド薄
膜に作用させるアニール工程を行い、更に、この多結晶
性ダイヤモンド薄膜のアニール工程と、前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜と同様の多結晶性ダイヤモンド薄膜の気
相成長工程とを繰り返すために、前記原料ガス供給手段
と前記水素又は水素含有ガス供給手段とを制御する制御
手段を有する、請求項38に記載した装置。 - 【請求項40】 前記加熱触媒体に前記水素又は水素含
有ガスの少なくとも一部を接触させ、これによって生成
した高温の水素系分子、水素系原子、活性化水素イオン
等の水素系活性種を必要あればグロー放電開始電圧以下
の電界又は/及び磁界の作用下で前記カーボン薄膜又は
前記多結晶性ダイヤモンド薄膜に作用させてアニールを
行う、請求項35又は36に記載した装置。 - 【請求項41】 加熱された前記触媒体に、原料ガス及
び水素系キャリアガスの少なくとも一部を接触させて触
媒的に分解させ、これによって生成したラジカル、イオ
ン等の反応種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電
界又は/及び磁界の作用下で加熱された前記基体上に堆
積させて前記カーボン薄膜又は前記多結晶性ダイヤモン
ド薄膜を気相成長させた後、前記原料ガスの供給を停止
し、加熱された触媒体に前記水素系キャリアガスの少な
くとも一部を接触させ、これによって生成した高温の水
素系分子、水素系原子、活性化水素イオン等の水素系活
性種を必要あればグロー放電開始電圧以下の電界又は/
及び磁界の作用下で前記カーボン薄膜又は前記多結晶性
ダイヤモンド薄膜に作用させてアニールを行う、請求項
35、36、39又は40に記載した装置。 - 【請求項42】 前記カーボン薄膜又は前記多結晶性ダ
イヤモンド薄膜の気相成長時の水素又は水素含有ガス供
給量よりも前記アニール時の水素又は水素含有ガス供給
量が多くされる、請求項41に記載した装置。 - 【請求項43】 タングステン、トリア含有タングステ
ン、モリブデン、白金、パラジウム、バナジウム、シリ
コン、アルミナ、金属を付着したセラミックス、及び炭
化ケイ素からなる群より選ばれた少なくとも1種の材料
によって、前記触媒体が形成されている、請求項35又
は36に記載した装置。 - 【請求項44】 前記触媒体及びこれを支持する支持体
の純度を99.99wt%以上、好ましくは99.99
9wt%又はそれ以上とする、請求項35又は36に記
載した装置。 - 【請求項45】 前記水素又は水素含有ガスが水素又は
水素と不活性なガスとの混合ガスからなる、請求項35
又は36に記載した装置。 - 【請求項46】 前記電界印加手段が、グロー放電開始
電圧以下の直流電圧、交流電圧(高周波電圧及び/又は
低周波電圧)、又は直流電圧に交流電圧(高周波電圧及
び/又は低周波電圧)を重畳させた電圧を印加する電源
を有している、請求項35又は36に記載した装置。 - 【請求項47】 前記高周波電圧の周波数が1〜100
MHz、前記低周波電圧の周波数が1MHz未満であ
る、請求項46に記載した装置。 - 【請求項48】 前記基体を支持するサセプタと前記電
界又は/及び磁界印加用の電極又は/及び磁界との間に
前記触媒体が設置される、請求項35又は36に記載し
た装置。 - 【請求項49】 前記水素又は水素含有ガスを導出する
ガス供給口が前記電極又は/及び磁界に形成されてい
る、請求項48に記載した装置。 - 【請求項50】 前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によっ
て、薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのチャンネ
ル、ソース及びドレイン領域、又は配線、抵抗、容量又
は電子放出体等を形成する、請求項35又は36に記載
した装置。 - 【請求項51】 多結晶性ダイヤモンド半導体装置、多
結晶性ダイヤモンド半導体集積回路装置、液晶表示装
置、有機又は無機エレクトロルミネセンス表示装置、フ
ィールドエミッションディスプレイ(FED)装置、発
光ポリマー表示装置、発光ダイオード表示装置、CCD
エリア/リニアセンサ装置、MOSセンサ装置、太陽電
池装置用の薄膜を製造する、請求項35又は36に記載
した装置。 - 【請求項52】 内部回路及び周辺回路を有する半導体
装置、固体撮像装置、電気光学装置等の製造に際し、こ
れらの少なくとも一部を構成する薄膜絶縁ゲート型電界
効果トランジスタのチャンネル、ソース及びドレイン領
域を前記多結晶性ダイヤモンド薄膜によって形成する、
請求項51に記載した装置。 - 【請求項53】 各色用の有機又は無機エレクトロルミ
ネセンス層の下層にそれぞれ、前記薄膜絶縁ゲート型電
界効果トランジスタのドレイン又はソースと接続された
陰極又は陽極を有する装置を製造する、請求項52に記
載した装置。 - 【請求項54】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或いは前記
各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層の各層
上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着されてい
る装置を製造する、請求項53に記載した装置。 - 【請求項55】 前記各色用の前記有機又は無機エレク
トロルミネセンス層間にブラックマスク層を形成する、
請求項53に記載した装置。 - 【請求項56】 フィールドエミッションディスプレイ
装置のエミッタを、前記多結晶性ダイヤモンド薄膜を介
して前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トランジスタのドレ
インに接続すると共に前記多結晶性ダイヤモンド薄膜上
に成長されたn型多結晶性半導体膜又は多結晶性ダイヤ
モンド膜又は窒素含有又は非含有の炭素薄膜又は窒素含
有又は非含有の炭素薄膜表面に形成した多数の微細突起
構造(例えばカーボンナノチューブ)などによって形成
する、請求項55に記載した装置。 - 【請求項57】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜を形
成する、請求項56に記載した装置。 - 【請求項58】 前記金属遮蔽膜を前記フィールドエミ
ッションディスプレイ装置のゲート引き出し電極と同一
材料で同一工程により形成する、請求項57に記載した
装置。 - 【請求項59】 各色用の有機又は無機エレクトロルミ
ネセンス層の下層にそれぞれ、請求項1又は2に記載し
た多結晶性ダイヤモンド薄膜からなる薄膜絶縁ゲート型
電界効果トランジスタのドレイン又はソースと接続され
た陰極又は陽極を有し、前記薄膜絶縁ゲート型電界効果
トランジスタを含む能動素子上も前記陰極が覆い、或い
は前記各色用の有機又は無機エレクトロルミネセンス層
の各層上及び各層間の全面に前記陰極又は陽極が被着さ
れている電気光学装置。 - 【請求項60】 前記各色用の前記有機又は無機エレク
トロルミネセンス層間にブラックマスク層が形成されて
いる、請求項59に記載した電気光学装置。 - 【請求項61】 フィールドエミッションディスプレイ
装置のエミッタが、請求項1又は2に記載した多結晶性
ダイヤモンド薄膜からなる薄膜絶縁ゲート型電界効果ト
ランジスタのドレインに前記多結晶性ダイヤモンド薄膜
を介して接続されると共に前記多結晶性ダイヤモンド薄
膜上に成長されたn型多結晶性半導体膜又は多結晶性ダ
イヤモンド膜によって形成されている電気光学装置。 - 【請求項62】 前記薄膜絶縁ゲート型電界効果トラン
ジスタを含む能動素子上にアース電位の金属遮蔽膜が形
成されている、請求項61に記載した電気光学装置。 - 【請求項63】 前記金属遮蔽膜が前記フィールドエミ
ッションディスプレイ装置のゲート引き出し電極と同一
材料で同一工程により形成される、請求項62に記載し
た電気光学装置。
Priority Applications (1)
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JP2001094708A JP2002293687A (ja) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | 多結晶性ダイヤモンド薄膜及びその形成方法、半導体装置及びその製造方法、これらの方法の実施に使用する装置、並びに電気光学装置 |
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JP2001094708A JP2002293687A (ja) | 2001-03-29 | 2001-03-29 | 多結晶性ダイヤモンド薄膜及びその形成方法、半導体装置及びその製造方法、これらの方法の実施に使用する装置、並びに電気光学装置 |
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Publication Number | Publication Date |
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2001
- 2001-03-29 JP JP2001094708A patent/JP2002293687A/ja active Pending
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