JP2002284664A

JP2002284664A - 美白用皮膚外用剤

Info

Publication number: JP2002284664A
Application number: JP2001094505A
Authority: JP
Inventors: Katsunori Yoshida; 克典吉田; Toshio Hariki; 利男梁木; Haruhiko Inoue; 東彦井上; Tadashi Nakamura; 忠司中村
Original assignee: Shiseido Co Ltd
Current assignee: Shiseido Co Ltd
Priority date: 2001-03-29
Filing date: 2001-03-29
Publication date: 2002-10-03

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】優れた使用感を有する美白皮膚外用剤の提
供。【解決手段】アルブチン、Ｌ−アスコルビン酸、グル
タチオン、トラネキサム酸、アルコキシサリチル酸、コ
ウジ酸、エラグ酸、レゾルシン及びそれらの誘導体、カ
ミツレエキス等の水溶性美白剤成分と親水性連鎖部分に
よって分離された、アルキル、芳香族フッ化炭素、アル
キルシリコーン基からなる疎水基を含むグラフト又はシ
ーケンシャルポリマー等である会合性ポリマーとを含有
する美白用皮膚外用剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は美白用皮膚外用剤に
関する。さらに詳しくは、肌に塗布したとき、美白剤に
よるべたつき感がなく、優れた使用感を与える美白用皮
膚外用剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】女性にとって美容上もっとも多い悩みの
一つに「しみ・そばかす」がある。これらを解決する方
法として、美白効果を有する薬剤を配合した皮膚外用剤
が多数上市されている。

【０００３】これらの多くは、固形油分を配合したクリ
ーム状、水溶性増粘剤により増粘された乳液またはジェ
ル状、低粘度のローション状のような粘性を示唆する外
観を呈する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】美白剤成分として、特
に、アスコルビン酸とその誘導体、トラネキサム酸とそ
の誘導体、アルコキシサリチル酸及びその塩などを配合
した場合、一般に増粘剤として汎用されているカルボキ
シビニルポリマーを使用すると、著しく減粘し、製剤の
形態及び安定性を保つことができない。

【０００５】一方、キサンタンガムやジェランガムなど
の増粘多糖類は、このような減粘作用は示さないが、粘
性のある外観を保つには比較的高濃度の配合が必要にな
り、べたつき感が強調され、肌に塗布したときの使用感
が著しく悪くなる。

【０００６】したがって、粘性の外観を示しながら、べ
たつかず使用感の優れた、増粘美白用皮膚外用剤が強く
求められていた。

【０００７】本発明者等は上述の課題に鑑み鋭意研究を
重ねた結果、水溶性美白薬剤に対し、特定の構造の会合
性ポリマーを配合すると、水溶性美白剤特有の乾燥時の
べたつきを防ぎ優れた使用感を有する皮膚外用剤を調製
できることを見いだし、本発明を完成するに至った。

【０００８】本発明は、べたつきが少なく肌感触に優れ
た美白用皮膚外用剤を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、水
溶性美白剤成分と会合性ポリマーとを含有する美白用皮
膚外用剤を提供するものであり、会合性ポリマーの含有
量が皮膚外用剤全量に対して０．１〜１０質量％のとき
に本発明の効果を十分に発揮するものである。

【００１０】また、本発明は、前記水溶性美白剤成分
が、アルブチン、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導
体、グルタチオン、トラネキサム酸およびその誘導体グ
ルコシド、アルコキシサリチル酸及びその塩、コウジ酸
及びその誘導体、エラグ酸、レゾルシン誘導体、カミツ
レエキスからなる群から選ばれた一種または二種以上で
ある上記の美白用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１１】さらに、本発明は、前記会合性ポリマー
が、親水性連鎖部分によって分離された、少なくとも2
つの直鎖又は分岐アルキル、芳香族、フッ化炭素、アル
キルシリコーン基からなる疎水基を含むグラフト又はシ
ーケンシャルポリマーである上記の美白用皮膚外用剤を
提供するものである。

【００１２】また、本発明は、前記会合性ポリマーが、
下記一般式（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレ
タンである上記の美白用皮膚外用剤を提供するものであ
る。

【００１３】

【化２】一般式（１） R¹−{(O−R²)_k−OCONH−R³[−NHCOO−(R⁴−O)_n−R⁵]_h}_m 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、互いに同一でも異なって
も良い炭化水素基を表し、Ｒ³はウレタン結合を有して
も良い炭化水素基を表し、Ｒ⁵は直鎖、分岐鎖又は２級
の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基及
び／または芳香族炭化水素基を表し、ｍは２以上の数で
あり、ｈは１以上の数であり、ｋ及びｎは独立に０〜１
０００の範囲の数である〕

【００１４】さらに、本発明は、一般式（１）の疎水変
性ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ²及び／又はＲ⁴が
互いに同一でも異なっても良い炭素原子数２〜４のアル
キレン基、又は、フェニルエチレン基である上記の美白
用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１５】また、本発明は、一般式（１）の疎水変性
ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ ³がＲ³-(ＮＣＯ)_h+1
で表されるポリイソシアネートの残基である上記の美白
用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１６】さらに、本発明は、前記Ｒ³-(ＮＣＯ)_h+1
で表されるポリイソシアネートの残基が、２〜８価のポ
リオールと、２〜４価のポリイソシアネートを反応させ
て得られるポリイソシアネートの残基であることを特徴
とする上記の美白用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１７】また、本発明は、一般式（１）の疎水変性
ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ ¹がＲ¹-(ＯＨ)_mで表
されるポリオールの残基であることを特徴とする上記の
美白用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１８】さらに、本発明は、一般式（１）の疎水変
性ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ⁵が炭素原子数８
〜３６の直鎖、分岐鎖又は２級の炭化水素基または炭素
原子数４〜２４の直鎖、分枝鎖又は２級のフッ化炭素基
である上記の美白用皮膚外用剤を提供するものである。

【００１９】また、本発明は、一般式（１）の疎水変性
ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ ⁵が炭素原子数10以
上の芳香族炭素基で上記の美白用皮膚外用剤を提供する
ものである。

【００２０】さらに、本発明は、一般式（１）の疎水変
性ポリエーテルウレタンにおいて、Ｒ⁵が分子量200以上
のアルキルシリコーンである上記の美白用皮膚外用剤を
提供するものである。

【００２１】また、本発明は、一般式（１）の疎水変性
ポリエーテルウレタンが、Ｒ¹-[(Ｏ-Ｒ²)_k-ＯＨ]_mで表
されるポリエーテルポリオールと、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1で
表されるポリイソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n−Ｒ
⁵で表されるポリエーテルモノアルコールとの反応物で
ある上記の美白用皮膚外用剤を提供するものである。

【００２２】さらに、本発明は、前記水溶性美白薬剤の
含有量が、皮膚外用剤全量に対して０．０１〜２０質量
％である上記の美白用皮膚外用剤を提供するものであ
る。

【００２３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００２４】本発明に用いる水溶性の美白成分は、アル
ブチン、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、グルタ
チオン、トラネキサム酸およびその誘導体グルコシド、
アルコキシサリチル酸及びその塩、コウジ酸及びその誘
導体、エラグ酸、レゾルシン誘導体、カミツレエキスが
好ましい。

【００２５】特に、Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導
体、アルブチン、グルタチオン、トラネキサム酸および
その誘導体、アルコキシサリチル酸及びその塩が特に好
ましい。

【００２６】Ｌ−アスコルビン酸は、一般にビタミンＣ
といわれ、その強い還元作用により、細胞呼吸作用、酵
素賦活作用、膠原形成作用を有し、かつメラニン還元作
用を有する。

【００２７】Ｌ−アルコルビン酸誘導体としては、例え
ば、Ｌ−アスコルビン酸モノステアレート、Ｌ−アスコ
ルビン酸モノパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸モノオ
レート等のＬ−アスコルビン酸モノアルキルエステル
類、Ｌ−アスコルビン酸モノリン酸エステル、Ｌ−アス
コルビン酸-2-硫酸エステルなどのＬ−アスコルビン酸
モノエステル類；Ｌ−アスコルビン酸ジステアレート、
Ｌ−アスコルビン酸ジパルミテート、Ｌ−アスコルビン
酸ジオレートなどのＬ−アスコルビン酸ジアルキルエス
テル類；Ｌ−アスコルビン酸トリステアレート、Ｌ−ア
スコルビン酸トリパルミテート、Ｌ−アスコルビン酸ト
リオレートなどのＬ−アスコルビン酸トリアルキルエス
テル類；Ｌ−アスコルビン酸トリリン酸エステルなどの
Ｌ−アスコルビン酸トリエステル類；Ｌ−アスコルビン
酸２−グルコシドなどのＬ−アスコルビン酸グルコシド
類が挙げられる。

【００２８】特に、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコル
ビン酸リン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸-2-硫酸エ
ステル、Ｌ−アスコルビン酸２−グルコシドまたはそれ
らの塩が好ましく用いられる。Ｌ−アスコルビン酸およ
びその誘導体は、１種または２種以上を用いることがで
きる。

【００２９】トラネキサム酸誘導体としては、トラネキ
サム酸の二量体（例えば、塩酸トランス−４−（トラン
ス−アミノメチルシクロヘキサンカルボニル）アミノメ
チルシクロヘキサンカルボン酸）、トラネキサム酸とハ
イドロキノンのエステル体（例えば、トランス−４−ア
ミノメチルシクロヘキサンカルボン酸４’−ヒドロキシ
フェニルエステル）、トラネキサム酸とゲンチシン酸の
エステル体（例えば、２−（トランス−４−アミノメチ
ルシクロヘキシルカルボニルオキシ）−５−ヒドロキシ
安息香酸およびその塩）、トラネキサム酸のアミド体
（例えば、トランス−４−アミノメチルシコロヘキサン
カルボン酸メチルアミドおよびその塩、トランス−４−
（Ｐ−メトキシビンゾイル）アミノメチルシクロヘキサ
ンカルボン酸およびその塩、トランス−４−グアニジノ
メチルシクロヘキサンカルボン酸およびその塩）などが
挙げられる。

【００３０】アルコキシサリチル酸は、サリチル酸の3
位、4位または5位のいずれかの水素原子がアルコキシ基
にて置換されたものであり、置換基であるアルコキシ基
は、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ
基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基の
いずれかであり、さらに好ましくはメトキシ基またはエ
トキシ基である。具体的に化合物名を例示すれば、3-メ
トキシサリチル酸、3-エトキシサリチル酸、4-メトキシ
サリチル酸、4-エトキシサリチル酸、4-プロポキシサリ
チル酸、4-イソプロポキシサリチル酸、4-ブトキシサリ
チル酸、5-メトキシサリチル酸、5-エトキシサリチル
酸、5-プロポキシサリチル酸などが挙げられる。また、
前記アルコキシサリチル酸は、既知の方法により塩にす
ることができるが、本発明の皮膚外用剤にはアルコキシ
サリチル酸を塩のかたちで配合しても一向に差し支えな
い。そのような塩としては、特に限定はされないが、例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩のよう
なアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩のほか、ア
ンモニウム塩、アミノ酸塩等の塩が挙げられる。また、
レゾルシン誘導体としては、４−ブチルレゾルシンが挙
げられ、コウジ酸誘導体としてはコウジ酸グルコシドが
挙げられる。美白剤として使用される植物抽出エキスも
好ましく配合される。好ましい植物抽出エキスとして
は、例えば、カミツレエキス、オドリコソウエキス、オ
ウゴンエキス、ユキノシタエキス、緑茶エキス、ハマメ
リスエキス、エンメイソウエキス、ルムプヤンエキス、
コラデカバロエキス、イザヨイバラエキス、エイジツエ
キス等が挙げられる。これらの植物抽出エキスは、水、
エタノール、１，３−ブチレングリコール等の溶媒抽出
物である。

【００３１】水溶性美白剤成分は１種または２種以上を
用いることができる。水溶性美白成分の配合量は、皮膚
外用剤全量中に０．０１〜２０質量％が好ましく、特に
好ましくは、０．１％〜１０質量％である。

【００３２】本発明に用いる会合性ポリマーは、親水性
連鎖部分によって分離された、少なくとも2つの直鎖又
は分岐アルキル、芳香族、フッ化炭素、アルキルシリコ
ーン基からなる疎水基を含むグラフト又はシーケンシャ
ルポリマーであることが望ましい。なかでも疎水変性ポ
リエーテルウレタンが好適である。

【００３３】疎水変性ポリエーテルウレタンは、会合性
増粘剤として機能し、水溶性媒体の粘度を増加させるこ
とができるため、粘性調整剤として用いられている（例
えば、特開平９−７１７６６号公報参照）。

【００３４】一般式（１）で表される疎水変性ポリエー
テルウレタンは、例えば、Ｒ¹−[(Ｏ−Ｒ²)_k−ＯＨ]_mで
表される１種または２種以上のポリエーテルポリオール
と、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1で表される１種または２種以上の
ポリイソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n−Ｒ⁵で表さ
れる１種または２種以上のポリモノアルコールとを反応
させることにより得ることができる。

【００３５】この場合、一般式（１）中のＲ¹〜Ｒ⁵は、
用いるＲ¹−[(Ｏ−Ｒ²)_k−ＯＨ]_m、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1、
ＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n−Ｒ⁵により決定される。３者の仕込
み比は、特に限定されないが、ポリエーテルポリオール
およびポリエーテルモノアルコール由来の水酸基と、ポ
リイソシアネート由来のイソシアネート基の比が、ＮＣ
Ｏ／ＯＨ＝０．８：１〜１．４：１であるのが好まし
い。

【００３６】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレ
タンを得るのに好ましく用いられるＲ¹−[(Ｏ−Ｒ²)_k−
ＯＨ]_mで表されるポリエーテルポリオールは、ｍ価のポ
リオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイド、エピクロルヒドリン等のアル
キレンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合す
ることによりできる。

【００３７】ここでｍ価のポリオールとしては、２〜８
価のものが好ましく、例えば、エチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の２価アル
コール；グリセリン、トリオキシイソブタン、１,２,３
−ブタントリオール、１,２,３−ペンタトリオール、２
−メチル−１,２,３−プロパントリオール、２−メチル
−２,３,４−ブタントリオール、２−エチル−１,２,３
−ブタントリオール、２,３,４−ペンタントリオール、
２,３,４−ヘキサントリオール、４−プロピル−３,４,
５−ヘプタントリオール、２,４−ジメチル−２,３,４
−ペンタントリオール、ペンタメチルグリセリン、ペン
タグリセリン、１,２,４−ブタントリオール、１,２,４
−ペンタントリオール、トリメチロールエタン、トリメ
チロールプロパン等の３価アルコール；ペンタエリスリ
トール、１,２,３,４−ペンタンテトロール、２,３,４,
５−ヘキサンテトロール、１,２,４,５−ペンタンテト
ロール、１,３,４,５−ヘキサンテトロール等の４価の
アルコール；アドニット、アラビット、キシリット等の
５価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビッ
ト、マンニット、イジット等の６価アルコール；ショ糖
等の８価アルコール等が挙げられる。

【００３８】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイド等により、Ｒ²が決定され、特に入
手が容易であり、優れた効果を発揮させるためには、炭
素原子数２〜４のアルキレンオキサイドあるいはスチレ
ンオキサイドが好ましい。付加させるアルキレンオキサ
イド、スチレンオキサイドは、単独重合、２種類以上の
ランダム重合あるいはブロック重合であって良い。付加
の方法は通常の方法であって良い。

【００３９】また、重合度ｋは、０〜１０００であり、
好ましくは１〜５００、更に好ましくは１０〜２５０が
良い。

【００４０】また、Ｒ²に占めるエチレン基の割合が、
好ましくは全Ｒ²の５０〜１００質量％であると、本発
明に良好な会合性増粘剤が得られる。

【００４１】また、Ｒ¹−[(Ｏ−Ｒ²)_k−ＯＨ]_mの分子量
は５００〜１００，０００のものが好ましく、１，００
０〜５０，０００のものが特に好ましい。

【００４２】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウレ
タンを得るのに好ましく用いられるＲ³−(ＮＣＯ)_h+1で
表されるポリイソシアネートは、分子中に２個以上のイ
ソシアネート基を有するものであれば特に限定されな
い。例えば、脂肪族ジイソシアネート、芳香族ジイソシ
アネート、脂環族ジイソシアネート、ビフェニルジイソ
シアネート、フェニルメタンのジイソシアネート、トリ
イソシアネート、テトライソシアネート等が挙げられ
る。

【００４３】脂肪族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メチレンジイソシアネート、ジメチレンジイソシア
ネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレ
ンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジプロピルエー
テルジイソシアネート、２,２−ジメチルペンタンジイ
ソシアネート、３−メトキシヘキサンジイソシアネー
ト、オクタメチレンジイソシアネート、２,２,４−トリ
メチルペンタンジイソシアネート、ノナメチレンジイソ
シアネート、デカメチレンジイソシアネート、３−ブト
キシヘキサンジイソシアネート、１,４−ブチレングリ
コールジプロピルエーテルジイソシアネート、チオジヘ
キシルジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネ
ート、パラキシリレンジイソシアネート、テトラメチル
キシリレンジイソシアネート等が挙げられる。

【００４４】芳香族ジイソシアネートとしては、例え
ば、メタフェニレンジイソシアネート、パラフェニレン
ジイソシアネート、２,４−トリレンジイソシアネー
ト、２,６−トリレンジイソシアネート、ジメチルベン
ゼンジイソシアネート、エチルベンゼンジイソシアネー
ト、イソプロピルベンゼンジイソシアネート、トリジン
ジイソシアネート、１,４−ナフタレンジイソシアネー
ト、１,５−ナフタレンジイソシアネート、２,６−ナフ
タレンジイソシアネート、２,７−ナフタレンジイソシ
アネート等が挙げられる。

【００４５】脂環族ジイソシアネートとしては、例え
ば、水添キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。ビフェニルジイソシアネ
ートとしては、例えば、ビフェニルジイソシアネート、
３,３'−ジメチルビフェニルジイソシアネート、３,３'
−ジメトキシビフェニルジイソシアネート等が挙げられ
る。

【００４６】フェニルメタンのジイソシアネートとして
は、例えば、ジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネ
ート、２,２'−ジメチルジフェニルメタン−４,４'−ジ
イソシアネート、ジフェニルジメチルメタン−４,４'−
ジイソシアネート、２,５,２',５'−テトラメチルジフ
ェニルメタン−４,４'−ジイソシアネート、シクロヘキ
シルビス（４−イソシオントフェニル）メタン、３,３'
−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソシアネ
ート、４,４'−ジメトキシジフェニルメタン−３,３'−
ジイソシアネート、４,４'−ジエトキシジフェニルメタ
ン−３,３'−ジイソシアネート、２,２'−ジメチル−
５,５'−ジメトキシジフェニルメタン−４,４'−ジイソ
シアネート、３,３'−ジクロロジフェニルジメチルメタ
ン−４,４'−ジイソシアネート、ベンゾフェノン−３,
３'−ジイソシアネート等が挙げられる。

【００４７】トリイソシアネートとしては、例えば、１
−メチルベンゼン−２,４,６−トリイソシアネート、
１,３,５−トリメチルベンゼン−２,４,６−トリイソシ
アネート、１,３,７−ナフタレントリイソシアネート、
ビフェニル−２,４,４'−トリイソシアネート、ジフェ
ニルメタン−２,４,４'−トリイソシアネート、３−メ
チルジフェニルメタン−４,６,４'−トリイソシアネー
ト、トリフェニルメタン−４,４',４''−トリイソシア
ネート、１,６,１１−ウンデカントリイソシアネート、
１,８−ジイソシアネート−４−イソシアネートメチル
オクタン、１,３,６−ヘキサメチレントリイソシアネー
ト、ビシクロヘプタントリイソシアネート、トリス（イ
ソシアネートフェニル）チオホスフェート等が挙げられ
る。

【００４８】また、これらのポリイソシアネート化合物
のダイマー、トリマー（イソシアヌレート結合）で用い
られても良く、また、アミンと反応させてビウレットと
して用いても良い。さらに、これらのポリイソシアネー
ト化合物と、ポリオールを反応させたウレタン結合を有
するポリイソシアネートも用いることができる。ポリオ
ールとしては、２〜８価のものが好ましく、前述のポリ
オールが好ましい。なお、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1として３価
以上のポリイソシアネートを用いる場合は、このウレタ
ン結合を有するポリイソシアネートが好ましい。

【００４９】一般式（１）の疎水性変性ポリエーテルウ
レタンを得るのに好ましく用いられるＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n
−Ｒ⁵で表されるポリエーテルモノアルコールは、最終
的に会合性ポリマー構造中の親水性連鎖部分によって分
離された少なくとも2つの疎水基にあたり、直鎖および
分岐鎖または２級の１価アルコールのポリエーテルであ
れば特に限定されない。

【００５０】このような化合物は、例えば直鎖および分
岐鎖または２級の１価アルコールに、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、エピ
クロルヒドリン等のアルキレンオキサイド、スチレンオ
キサイドを付加重合することにより得ることができる。
ここでいう直鎖アルコールとは、下記の一般式（2）で
表される。

【化３】Ｒ⁶−ＯＨ（２）また、分岐鎖アルコールとは、下記の一般式（3）で表
される。

【化４】また、２級アルコールとは、下記一般式（4）で表され
る。

【化５】

【００５１】したがって、Ｒ⁵は、上記の一般式（2）〜
（4）において水酸基を除いた基である。上記の一般式
（2）〜（4）においてＲ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ¹⁰およびＲ¹¹
は炭化水素基またはフッ素炭素基であり、例えば、アル
キル基、アルケニル基、アルキルアリール基、シクロア
ルキル基、シクロアルケニル基等である。アルキル基と
しては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、イソブチル、ターシャリブチル、ペンチ
ル、イソペンチル、ネオペンチル、ターシャリペンチ
ル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシ
ル、イソトリデシル、ミリスチル、パルミチル、ステア
リル、イソステアリル、イコシル、ドコシル、テトラコ
シル、トリアコンチル、２−オクチルドデシル、２−ド
デシルヘキサデシル、２−テトラデシルオクタデシル、
モノメチル分岐−イソステアリル等が挙げられる。アル
ケニル基としては、例えば、ビニル、アリル、プロペニ
ル、イソプロペニル、ブテニル、ペンテニル、イソペン
テニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、ノネニ
ル、デセニル、ウンデセニル、ドデセニル、テトラデセ
ニル、オレイル等が挙げられる。アルキルアリール基と
しては、フェニル、トルイル、キシリル、クメニル、メ
シチル、ベンジル、フェネチル、スチリル、シンナミ
ル、ベンズヒドリル、トリチル、エチルフェニル、プロ
ピルフェニル、ブチルフェニル、ペンチルフェニル、ヘ
キシルフェニル、ヘプチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニル、α−ナフチル、β−ナフチル基等
が挙げられる。シクロアルキル基、シクロアルケニル基
としては、例えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、メチルシクロペンチル、メチルシクロ
ヘキシル、メチルシクロヘプチル、シクロペンテニル、
シクロヘキセニル、シクロヘプテニル、メチルシクロペ
ンテニル、メチルシクロヘキセニル、メチルシクロヘプ
テニル基等が挙げられる。

【００５２】上記一般式（３）において、Ｒ⁹は炭化水
素基またはフッ化炭素基である。例えば、アルキレン
基、アルケニレン基、アルキルアリーレン基、シクロア
ルキレン基、シクロアルケニレン基等であり、特にアル
キレン基が好ましい。また、Ｒ⁷、Ｒ⁸はメチル基が好ま
しい。

【００５３】上記一般式（２）、（３）、（４）におい
ては、それぞれ化学式中の合計の炭素原子数が８〜３６
の場合が好ましく、さらに好ましくは１２〜３０、最も
好ましくは１８〜２４の場合である。すなわち、Ｒ⁵の
合計炭素原子数である。

【００５４】また、Ｒ⁵は、最終的な会合性ポリマー構
造中で疎水基としてはたらく基であれば特に限定され
ず、炭化水素、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基、
芳香族炭化水素基が挙げられる。

【００５５】アルキルシリコーン基は下記の一般式
（5）で表される。

【化６】ここでR1〜R7は互いに同一でも異なっても良い直鎖、分
岐鎖及び芳香族炭化水素又はフッ化炭素基を、R8は酸
素、窒素原子を含んでも良い炭化水素又はフッ化炭素の
残基を表す。上記一般式（5）では、末端に水酸基を有
する構造を示したが、水酸基の位置はアルキルシロキサ
ン構造中のいずれの位置にあっても構わない。このよう
な構造を有する化合物として、チッソ社製サイラプレー
ンFM0411、FM0421、FM0425などが挙げられる。アルキル
シリコーンとして好ましくは分子量が200以上、より好
ましくは分子量500以上のものが好適である。

【００５６】芳香族炭化水素は、水溶媒中では疎水性相
互作用のみならずπ-π相互作用により、非常に強く会
合する性質を有するため会合性ポリマーの材料として好
適である。水酸基を有する芳香族炭化水素としては、コ
レステロール、コレスタノール、フィトステロール、フ
ィトスタノールとこれらの誘導体が好ましい。

【００５７】また、付加させるアルキレンオキサイド、
スチレンオキサイドは、単独重合、２種以上のランダム
重合あるいはブロック重合であって良い。付加の方法は
通常の方法であって良い。重合度ｎは０〜１０００であ
り、好ましくは１〜２００、更に好ましくは１０〜５０
が良い。また、Ｒ⁴に占めるエチレン基の割合が、好ま
しくは全Ｒ⁴の５０〜１００質量％、さらに好ましく
は、６５〜１００質量％であると、本発明の目的に好ま
しい会合性増粘剤が得られる。

【００５８】上記の一般式（１）で表される化合物を製
造する方法としては、通常のポリエーテルとイソシアネ
ートとの反応と同様にして、例えば８０〜９０℃で１〜
３時間加熱し、反応せしめて得ることができる。

【００５９】また、Ｒ¹−[(Ｏ−Ｒ²)_k−ＯＨ]_mで表され
るポリエーテルポリオール（ａ）と、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1
で表されるポリイソシアネート（ｂ）と、ＨＯ−(Ｒ⁴−
Ｏ)_n−Ｒ⁵で表されるポリエーテルモノアルコール
（ｃ）とを反応させる場合には、一般式（１）の構造の
化合物以外のものも副生することがある。例えば、ジイ
ソシアネートを用いた場合、主生成物としては一般式
（１）で表されるｃ−ｂ−ａ−ｂ−ｃ型の化合物が生成
するが、その他、ｃ−ｂ−ｃ型、ｃ−ｂ−(ａ−ｂ)_x−
ａ−ｂ−ｃ型等の化合物が副生することがある。この場
合、特に一般式（１）型の化合物を分離することなく、
一般式（１）型の化合物を含む混合物の状態で本発明に
使用することができる。

【００６０】本発明に用いる会合性ポリマーは、好まし
くは疎水変性ポリエーテルウレタンであるが、その本質
は水中での疎水会合性にあるため、ポリマー中の親水性
連鎖と疎水性連鎖との結合はウレタンに限られず、使用
する出発原料によって、尿素、エーテル、エステル、ア
ミド結合などがポリマー中に形成されても一向に差し支
えない。

【００６１】会合性ポリマーは、美白用皮膚外用剤全量
に対して通常０．１〜１０質量％配合される。上記疎水
変性ポリエーテルウレタンを０．１〜１０質量％配合す
ることが好適である。配合量が０．１質量％より少ない
場合には添加効果が認められないことがあり、１０質量
％より多い場合には、粘度が高くなりすぎて、製造時の
取り扱いに不都合を生じるようになり、作業効率が低下
したり、実使用時に容器からの取り出しに不都合を生じ
たり、肌へ塗布時の伸びが悪くなる場合がある。

【００６２】本発明の美白用皮膚外用剤は、皮膚外用剤
に通常使用される成分に上記必須成分を配合して常法に
より製造される。粘性を有する外観、すなわち、ジェル
状または乳液状の外観を有する増粘美白用皮膚外用剤が
好ましい。皮膚外用剤に通常使用される成分とは、例え
ば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素
油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコ
ーン油、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両
性界面活性剤、非イオン界面活性剤、保湿剤、水溶性高
分子、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級
アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミ
ン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタ
ミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等である。
以下に具体的な配合可能成分を列挙するが、上記必須配
合成分と、下記成分の一種または二種以上とを配合して
本発明の皮膚外用剤を調製できる。

【００６３】粉末成分としては、例えば、無機粉末（例
えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、
白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキ
ュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸
アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケ
イ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステ
ン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸
バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カ
ルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セ
ラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜
鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウ
ム)、窒化ホウ素等）；有機粉末（例えば、ポリアミド
樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタ
クリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとア
クリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉
末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等）；無
機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等）；無
機赤色系顔料（例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄
等）；無機褐色系顔料（例えば、γ−酸化鉄等）；無機
黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土等）；無機黒色系
顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等）；無機紫
色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイ
オレット等）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、
水酸化クロム、チタン酸コバルト等）；無機青色系顔料
（例えば、群青、紺青等）；パール顔料（例えば、酸化
チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ
塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化
チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔
等）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、
カッパーパウダー等）；ジルコニウム、バリウム又はア
ルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１
号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色
２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５
号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色
４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３
号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色
２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５
号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３
号、緑色３号及び青色１号等）；天然色素（例えば、ク
ロロフィル、β−カロチン等）等が挙げられる。

【００６４】液体油脂としては、例えば、アボガド油、
ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロ
コシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴ
マ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ
油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆
油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ
油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等
が挙げられる。

【００６５】固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤ
シ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化
牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化
油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。

【００６６】ロウとしては、例えば、ミツロウ、カンデ
リラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、
イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリ
ン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サト
ウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸
ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリ
ン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、P
OEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロール
エーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、PO
E水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられ
る。

【００６７】炭化水素油としては、例えば、流動パラフ
ィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフ
ィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリ
スタリンワックス等が挙げられる。

【００６８】高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン
酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘ
ニン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソ
ステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペ
ンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）
等が挙げられる。

【００６９】高級アルコールとしては、例えば、直鎖ア
ルコール（例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミ
リスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステア
リルアルコール等）；分枝鎖アルコール（例えば、モノ
ステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-
デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレス
テロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、
イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等）
等が挙げられる。

【００７０】エステル油としては、例えば、ミリスチン
酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オク
チルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン
酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチ
ル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデ
シル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ス
テアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、
12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチル
ヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトー
ル脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグ
リコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リン
ゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グ
リセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプ
ロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパ
ン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトー
ル、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタ
ン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、ト
リイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-
エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテー
ト、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウ
ンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステ
ル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミ
チン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチ
ル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシル
エステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチ
ルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリ
スチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデ
シル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソ
プロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエ
チル等が挙げられる。

【００７１】シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリ
シロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチル
フェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン
等）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等）、３次元
網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴ
ム、各種変性ポリシロキサン（アミノ変性ポリシロキサ
ン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポ
リシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等）等が挙げ
られる。

【００７２】アニオン界面活性剤としては、例えば、脂
肪酸セッケン（例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミ
チン酸ナトリウム等）；高級アルキル硫酸エステル塩
（例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリ
ウム等）；アルキルエーテル硫酸エステル塩（例えば、
POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル
硫酸ナトリウム等）；N-アシルサルコシン酸（例えば、
ラウロイルサルコシンナトリウム等）；高級脂肪酸アミ
ドスルホン酸塩（例えば、N-ミリストイル-N-メチルタ
ウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナト
リウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等）；リ
ン酸エステル塩（POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウ
ム、POE-ステアリルエーテルリン酸等）；スルホコハク
酸塩（例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナ
トリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオ
キシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリ
プロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等）；
アルキルベンゼンスルホン酸塩（例えば、リニアドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベン
ゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシル
ベンゼンスルホン酸等）；高級脂肪酸エステル硫酸エス
テル塩（例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナト
リウム等）；N-アシルグルタミン酸塩（例えば、N-ラウ
ロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグ
ルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミ
ン酸モノナトリウム等）；硫酸化油（例えば、ロート油
等）；POE-アルキルエーテルカルボン酸；POE-アルキル
アリルエーテルカルボン酸塩；α-オレフィンスルホン
酸塩；高級脂肪酸エステルスルホン酸塩；二級アルコー
ル硫酸エステル塩；高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸
エステル塩；ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸
ナトリウム；N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタ
ノールアミン；カゼインナトリウム等が挙げられる。

【００７３】カチオン界面活性剤としては、例えば、ア
ルキルトリメチルアンモニウム塩（例えば、塩化ステア
リルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチル
アンモニウム等）；アルキルピリジニウム塩（例えば、
塩化セチルピリジニウム等）；塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩；塩
化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム)；
アルキル四級アンモニウム塩；アルキルジメチルベンジ
ルアンモニウム塩；アルキルイソキノリニウム塩；ジア
ルキルモリホニウム塩；POE-アルキルアミン；アルキル
アミン塩；ポリアミン脂肪酸誘導体；アミルアルコール
脂肪酸誘導体；塩化ベンザルコニウム；塩化ベンゼトニ
ウム等が挙げられる。

【００７４】両性界面活性剤としては、例えば、イミダ
ゾリン系両性界面活性剤（例えば、2-ウンデシル-N,N,N
-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリン
ナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキ
サイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等）；ベ
タイン系界面活性剤（例えば、2-ヘプタデシル-N-カル
ボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベ
タイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキ
ルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等）等が
挙げられる。

【００７５】親油性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタン
モノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソ
ルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオ
レエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチ
ルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エ
チルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等）；グリセ
リンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪
酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイ
ン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'
-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステア
リン酸グリセリンリンゴ酸等）；プロピレングリコール
脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレ
ングリコール等）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンア
ルキルエーテル等が挙げられる。

【００７６】親水性非イオン界面活性剤としては、例え
ば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、POE-ソ
ルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレ
ート、POE-ソルビタンモノオレート、POE-ソルビタンテ
トラオレエート等）；POEソルビット脂肪酸エステル類
（例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビ
ットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエー
ト、POE-ソルビットモノステアレート等）；POE-グリセ
リン脂肪酸エステル類（例えば、POE-グリセリンモノス
テアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、PO
E-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエ
ート等）；POE-脂肪酸エステル類（例えば、POE-ジステ
アレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチ
レングリコール等）；POE-アルキルエーテル類（例え
ば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、PO
E-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-
オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテ
ル等）；プルロニック型類（例えば、プルロニック
等）；POE・POP-アルキルエーテル類（例えば、POE・PO
P-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエ
ーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添
ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等）；テトラP
OE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類（例えば、テ
トロニック等）；POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例
えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマ
シ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソ
ステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸
モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マ
レイン酸等）；POE-ミツロウ・ラノリン誘導体（例え
ば、POE-ソルビットミツロウ等）；アルカノールアミド
（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン
酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミ
ド等）；POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル；PO
E-アルキルアミン；POE-脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エ
ステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；ト
リオレイルリン酸等が挙げられる。

【００７７】保湿剤としては、例えば、ポリエチレング
リコール、プロピレングリコール、グルセリン、1,3-ブ
チレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マル
チトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイ
チン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリ
ル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁
酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラー
ゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出
物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等
が挙げられる。

【００７８】天然の水溶性高分子としては、例えば、植
物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガ
ム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガ
ム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシー
ド(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デン
プン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリ
チルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタン
ガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン
等）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、
アルブミン、ゼラチン等）等が挙げられる。

【００７９】半合成の水溶性高分子としては、例えば、
デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプ
ン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等）；セルロー
ス系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メ
チルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチル
セルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプ
ロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、
セルロース末等）；アルギン酸系高分子（例えば、アル
ギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエ
ステル等）等が挙げられる。

【００８０】合成の水溶性高分子としては、例えば、ビ
ニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビ
ニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキ
シビニルポリマー等）；ポリオキシエチレン系高分子
（例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、6
0,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重
合体等）；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸
ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルア
ミド等）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー等が
挙げられる。

【００８１】紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸
系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸(以下、P
ABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロ
ポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチル
エステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメ
チルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエス
テル等）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホ
モメンチル-N-アセチルアントラニレート等）；サリチ
ル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メ
ンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オク
チルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサ
リシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート
等）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナ
メート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-
2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソ
プロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシ
ンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソ
プロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メト
キシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート
(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート)、2-エト
キシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-
p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニ
ルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェ
ニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノ
イル-ジパラメトキシシンナメート等）；ベンゾフェノ
ン系紫外線吸収剤（例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフ
ェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノ
ン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノ
ン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒ
ドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニル
ベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベン
ゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オ
クトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシ
ベンゾフェノン等）；3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-
カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー；2-フェ
ニル-5-メチルベンゾキサゾール；2,2'-ヒドロキシ-5-
メチルフェニルベンゾトリアゾール；2-(2'-ヒドロキシ
-5'-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール；2-(2'-
ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジ
ベンザラジン；ジアニソイルメタン；4-メトキシ-4'-t-
ブチルジベンゾイルメタン；5-(3,3-ジメチル-2-ノルボ
ルニリデン)-3-ペンタン-2-オン等が挙げられる。

【００８２】金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒ
ドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエ
タン-1,1-ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二
ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリ
ウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メ
タリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、
アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミ
ンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等が挙げられ
る。

【００８３】低級アルコールとしては、例えば、エタノ
ール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルア
ルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。

【００８４】多価アルコールとしては、例えば、２価の
アルコール（例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレング
リコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレング
リコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレング
リコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコ
ール、オクチレングリコール等）；３価のアルコール
（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等）；
４価アルコール（例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等
のペンタエリスリトール等）；５価アルコール（例え
ば、キシリトール等）；６価アルコール（例えば、ソル
ビトール、マンニトール等）；多価アルコール重合体
（例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコ
ール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリ
エチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリ
ン、ポリグリセリン等）；２価のアルコールアルキルエ
ーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエー
テル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
モノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシ
ルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシル
エーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エ
チレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコー
ルイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチル
エーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチ
レングリコールジブチルエーテル等）；２価アルコール
アルキルエーテル類（例えば、ジエチレングリコールモ
ノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチル
エーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、
ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレン
グリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブ
チルエーテル等）；２価アルコールエーテルエステル
（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセ
テート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテ
ート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテー
ト、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコ
ールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピ
ルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェ
ニルエーテルアセテート等）；グリセリンモノアルキル
エーテル（例えば、キシルアルコール、セラキルアルコ
ール、バチルアルコール等）；糖アルコール（例えば、
ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マン
ニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フル
クトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトー
ス、デンプン分解糖還元アルコール等）；グリソリッ
ド；テトラハイドロフルフリルアルコール；POE-テトラ
ハイドロフルフリルアルコール；POP-ブチルエーテル；
POP・POE-ブチルエーテル；トリポリオキシプロピレン
グリセリンエーテル；POP-グリセリンエーテル；POP-グ
リセリンエーテルリン酸；POP・POE-ペンタンエリスリ
トールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。

【００８５】単糖としては、例えば、三炭糖（例えば、
D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等）；
四炭糖（例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、
D-トレオース、エリスリトール等）；五炭糖（例えば、
L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラ
ビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロー
ス、L-キシルロース等）；六炭糖（例えば、D-グルコー
ス、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フ
ルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガト
ース等）；七炭糖（例えば、アルドヘプトース、ヘプロ
ース等）；八炭糖（例えば、オクツロース等）；デオキ
シ糖（例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-
ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等）；アミノ
糖（例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シア
ル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等）；ウロン酸（例
えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン
酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等）等が挙げられ
る。

【００８６】オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グン
チアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プラン
テオース、イソリクノース類、α，α−トレハロース、
ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオ
ースベルバスコース類等が挙げられる。

【００８７】多糖としては、例えば、セルロース、クイ
ンスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタ
ン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘ
パラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン
硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫
酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカスト
ビンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられ
る。

【００８８】アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸
（例えば、スレオニン、システイン等）；塩基性アミノ
酸（例えば、ヒドロキシリジン等）等が挙げられる。ま
た、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシン
ナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム)、アシル
グルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グル
タチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。

【００８９】有機アミンとしては、例えば、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミ
ノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチ
ル-1-プロパノール等が挙げられる。

【００９０】高分子エマルジョンとしては、例えば、ア
クリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマル
ジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエス
テルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、
天然ゴムラテックス等が挙げられる。

【００９１】pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナ
トリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−
コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。

【００９２】ビタミンとしては、例えば、ビタミンＡ、
Ｂ1、Ｂ2、Ｂ6、Ｃ、Ｅおよびその誘導体、パントテン
酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。

【００９３】酸化防止剤としては、例えば、トコフェロ
ール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキ
シアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。

【００９４】酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、
クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コ
ハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェ
イト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げら
れる。

【００９５】その他の配合可能成分としては、例えば、
防腐剤（エチルパラベン、ブチルパラベン等）；消炎剤
（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸
誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜
鉛、アラントイン等）；美白剤（例えば、胎盤抽出物、
ユキノシタ抽出物、アルブチン等）；各種抽出物（例え
ば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブ
リ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニア
オイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、
サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、
オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海
藻等）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コ
レステロール誘導体等）；血行促進剤（例えば、ノニル
酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコ
チン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジ
ンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン
酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イ
ノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シ
ンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミ
ル、セファランチン、γ−オリザノール等）；抗脂漏剤
（例えば、硫黄、チアントール等）；抗炎症剤（例え
ば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等）
等が挙げられる。

【００９６】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説
明する。本発明はこれらの実施例により限定されない。
なお、配合量については、他に指定のない限り質量％を
示す。

【００９７】実施例に先だって、疎水変性ポリエーテル
ウレタンの製造例について示す。＜製造例Ａ＞温度計、窒素導入管及び攪拌機を付した容
器１０００ｍＬの４つ口フラスコにポリエチレングリコ
ール（ＰＥＧ）（分子量約１１０００）（Ｒ¹−[(Ｏ−
Ｒ²)_k−ＯＨ]_mに相当）を５５０部、下記一般式（６）

【化７】Ｃ₁₂Ｈ₂₅−ＣＨ(Ｃ₁₀Ｈ₂₁)−ＣＨ₂−Ｏ−（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）₂₀−Ｈ（６）の分岐アルコールのエチレンオキサイド(ＥＯ)２０モル
付加物（ＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n−Ｒ⁵に相当）を、１９８部
仕込み、次いで、８０℃に冷却しヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＭＤＩ）（Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1に相当）２
９．６部を加え、窒素気流下８０〜１００℃に２時間反
応させ、イソシアネートが０％であることを確認し、常
温で淡黄色固体の反応生成物を得た。

【００９８】製造例Ａと同様にして、種々の疎水変性ポ
リエーテルウレタンを調製することができる。例えば、
「表１」に示される製造例Ａ〜Ｇによる疎水変性ポリエ
ーテルウレタンは、本発明に好ましく用いることができ
る。

【００９９】

【表１】＊１：サイラプレーンFM0411（チッソ社）＊２：サイラプレーンFM0421（チッソ社）

【０１００】上記製造例の他、市販の会合性ポリマー、
例えば、疎水変性ポリエーテルウレタンとしては、旭電
化工業製アデカノールＵＨ１４０Ｓ、ＵＨ−４２０、Ｕ
Ｈ−４３８、ＵＨ−７５０、ＧＴ−７００、ＨＵＬＳ社
製Ｓｅｒａｄ−ＦＸ１１００、ＦＸ１０１０、１０３
５、Ｒｈｅｏｘ社製Ｒｈｅｏｌａｔｅ２０５、２０８、
２０４、２２５、２７８、２４４、Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ
社製ＤＷ１２０６Ｆ、１２０６Ｊ、１２０６Ｇ、Ａｋｚ
ｏ社製Ｄａｐｒａｌ−Ｔ２１２、Ｂｏｒｃｈｅｒｓ社製
Ｂｏｒｃｈｉｇｅｌ−ＬＷ４４、Ｌ７５Ｎ、ＩＳＰ社製
Ａｃｙｌｉｎ４４、４６などが挙げられる。また、その
他の会合性ポリマーとして、Ｃｒｏｄａ社製Ｃｒｏｔｈ
ｉｘ、Ｋｅｓｓｃｏ社製ＰＥＧ−４０００、Ｗｉｔｃｏ
社製ＷｉｔｃｏｎａｌＬ３２、Ａｑｕａｌｏｎ社製Ｎ
ａｔｒｏｓｏｌＰｌｕｓＧｒａｄｅ３３０Ｃ
Ｓ、ＮａｔｏｒｏｓｏｌＰｌｕｓＧｒａｄｅ４３
０ＣＳも、本発明における使用に適している。

【０１０１】まず、各処方例の開示に先立ち、評価方法
を示す。「使用感官能試験方法」各試験品について、男女３０名
計６０名のパネルに使用感を判定してもらい、塗り伸ば
しやすさ、さっぱり感、なめらかさ、うるおい、べたつ
きなどの使用感を感じたパネルの人数を基準にして、各
試験品の使用感を以下の基準で判定し、「表２」に示し
た。

【０１０２】「評価基準」塗布時の塗り伸ばしやすさの評価基準 ◎：塗り伸ばしやすいと感じた人が３０人以上 ○：塗り伸ばしやすいと感じた人が１０人以上３０人未
満 △：塗り伸ばしやすいと感じた人が５人以上１０人未満 ×：塗り伸ばしやすいと感じた人が５人未満

【０１０３】肌のさっぱり感の評価基準 ◎：肌のさっぱり感を感じた人が３０人以上 ○：肌のさっぱり感を感じた人が１０人以上３０人未満 △：肌のさっぱり感を感じた人が５人以上１０人未満 ×：肌のさっぱり感を感じた人が５人未満

【０１０４】肌のなめらかさの評価基準 ◎：肌のなめらかさを感じた人が３０人以上 ○：肌のなめらかさを感じた人が１０人以上３０人未満 △：肌のなめらかさを感じた人が５人以上１０人未満 ×：肌のなめらかさを感じた人が５人未満

【０１０５】肌のうるおい感の評価基準 ◎：肌のうるおい感を感じた人が３０人以上 ○：肌のうるおい感を感じた人が１０人以上３０人未満 △：肌のうるおい感を感じた人が５人以上１０人未満 ×：肌のうるおい感を感じた人が５人未満

【０１０６】肌のべたつき感の評価基準 ◎：肌のべたつきのなさを感じた人が３０人以上 ○：肌のべたつきのなさを感じた人が１０人以上３０人
未満 △：肌のべたつきのなさを感じた人が５人以上１０人未
満 ×：肌のべたつきのなさを感じた人が５人未満

【０１０７】

【表２】「製法」（１０）に（６）を溶解した後、（１）（２）
（３）を加え溶解する。次に油相（４）（５）を加えて
均一に分散を行ったものに、（８）に（７）を加え分散
したものを加える。さらに、（１０）の一部に（９）を
溶解したもので中和を行い、均一分散を行う。

【０１０８】

【表３】 ─────────────────────────────────── 比較例：１２３４５６７実施例：１２３［使用感］塗り伸ばしやすさ × △ △ × × △ × ○ ◎ ○ さっぱり感 ○ △ △ × × ○ × ◎ ◎ ◎ なめらかさ × △ △ △ △ × × ◎ ◎ ◎ うるおい感 × × △ △ × × × ◎ ◎ ◎ べたつき感 ○ △ × × × ○ × ○ ◎ ○ ───────────────────────────────────

【０１０９】表３に示したように、水溶性美白薬剤に会
合性ポリマーを含有させることにより、使用感に優れた
効果を発揮することが分かる。

【０１１０】次に以下に示す処方で汎用の水溶性増粘剤
と会合ポリマーとの増粘効果及び外観の違いを調べた。「実施例４」（１）会合性ポリマー増粘剤（表４に示す増粘剤）２．０（２）１，３−ブチレングリコール２．０（３）ジプロピレングリコール３．０（４）アスコルビン酸２−グルコシド２．０（５）クエン酸０．０２（６）クエン酸ナトリウム０．０８（７）ＥＤＴＡ０．０２（８）メチルパラベン０．１５（９）フェノキシエタノール０．１（１０）エタノール５．０（１１）水酸化カリウム適量（１２）イオン交換水残余＜製造法＞（１）（２）（３）（８）（１０）を混合溶
解し、（４）（５）（６）（７）（９）（１１）（１
２）を混合溶解したものに攪拌しながら加え均一にし
た。

【０１１１】

【表４】＊１：カーボポール９４１（Ｇｏｏｄｌｉｃｈ社）＊２：ハイビスワコー１０４（和光純薬）＊３：ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−２（Ｇｏｏｄｌｉｃｈ
社）

【０１１２】上記に示すように、本発明の会合ポリマー
を配合した美白用皮膚外用剤は、美白薬剤による減粘も
なく透明ジェル状の外観を示した。一方、汎用増粘剤で
あるカルボキシビニルポリマーを配合した場合では、減
粘し液状の外観を有するようになった。また、比較的美
白薬剤に影響を受け難い多糖類増粘剤では、白濁し不透
明な弾性ゲル状になった。

【０１１３】以下に、本発明の美白化粧料の処方例を示
す。「実施例５」（質量％）（１）セチルアルコール５．０（２）ステアリン酸３．０（３）スクワラン１０．０（４）グリセロールトリ2-エチルヘキサン酸エステル７．０（５）ジプロピレングリコール５．０（６）グリセリン５．０（７）プロピレングリコールモノステアリン酸エステル１．５（８）POE(20)セチルアルコールエーテル１．５（９）トリエタノールアミン適量（１０）アスコルビン酸グルコシド２．０（１１）４−メトキシサリチル酸カリウム３．０（１１）製造例Ａの化合物１．０（１２）アデカノールＧＴ−７００１．０（１３）防腐剤適量（１４）酸化防止剤適量（１５）香料適量（１６）イオン交換水残余

【０１１４】「実施例６」（１）シクロメチコン５．０（２）ジメチルポリシロキサン５．０（３）オクチルメトキシシンナメート５．０（４）ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−２０．２（アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体）（５）アルブチン５．０（６）トラネキサム酸１．０（７）製造例Ｃの化合物０．５（７）アデカノールＧＴ−７００１．０（８）ジメチコンコポリオール０．５（９）ビタミンＡ０．２（１０）エタノール２．０（１１）グリセリン４．０（１２）イソステアリン酸０．１（１３）ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン０．１（１４）グリチルリチン酸ジカリウム０．１（１５）ヨクインエキス０．１（１６）サイコエキス０．１（１７）油溶性甘草エキス０．０１（１８）スイカズラエキス０．２（１９）水酸化ナトリウム適量（２０）キサンタンガム０．１（２１）防腐剤適量（２２）香料適量（２３）ピロ亜硫酸ナトリウム適量（２４）イオン交換水残余

【０１１５】「実施例７」（１）シクロメチコン５．０（２）セピゲル３０５０．５（３）アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体０．１（４）トラネキサム酸１．０（５）製造例Ｄの化合物０．５（６）アデカノールＧＴ−７００２．０（７）エタノール５．０（８）グリセリン１０．０（９）１，３−ブチレングリコール４．０（１０）アスコルビン酸リン酸マグネシウム１．０（１１）トリメチルグリシン２．０（１２）ヒアルロン酸ナトリウム０．１（１３）クエン酸適量（１４）クエン酸Ｎａ適量（１５）フェノキシエタノール０．２（１６）色剤適量（１７）香料適量（１８）イオン交換水残余

【０１１６】「実施例８」（１）１，３−ブチレングリコール２．０（２）ジプロピレングリコール１．０（３）グリセリン２．０（４）アデカノールＧＴ−７００２．０（５）ＰｅｍｕｌｅｎＴＲ−２０．２（６）デカメチルシクロペンタシロキサン２．０（７）スクワラン１．０（８）アルブチン６．３（９）ビタミンＥアセテート０．５（１０）４−メトキシサリチル酸カリウム１．０（１１）水酸化カリウム適量（１２）クエン酸０．０２（１３）クエン酸ナトリウム０．０８（１４）ＥＤＴＡ０．０２（１５）ピロ亜硫酸ナトリウム０．００３（１６）メチルパラベン０．１５（１７）フェノキシエタノール０．１（１８）1,2-ペンタンジオール０．１（１９）色素適量（２０）エタノール５．０（２１）イオン交換水残余

【０１１７】「実施例９」（１）ジプロピレングリコール２．０（２）グリセリン５．０（３）アデカノールＧＴ−７００３．０（４）ショ糖脂肪酸エステル１．０（５）ステアロイルグルタミン酸ナトリウム１．０（６）サイコサポニン０．５（７）ベヘニルアルコール１．０（８）スクワラン１．５（９）デカメチルシクロペンタシロキサン５．０（１０）アスコルビン酸２−グルコシド３．０（１１）水酸化カリウム適量（１２）クエン酸０．０２（１３）クエン酸ナトリウム０．０８（１４）ＥＤＴＡ０．０２（１５）メチルパラベン０．１５（１６）エタノール１．０（１７）イオン交換水残余

【０１１８】「実施例１０」（１）ジプロピレングリコール５．０（２）アデカノールＧＴ−７００２．０（３）キサンタンガム０．０５（４）サクシノグルカン０．１（５）トウモロコシデンプン粉末６．０（６）球状シリカ粉末２．０（７）アスコルビン酸２−グルコシド２．０（８）アルブチン５．０（９）４−メトキシサリチル酸カリウム２．０（１０）水酸化カリウム適量（１１）クエン酸０．０２（１２）クエン酸ナトリウム０．０８（１３）ＥＤＴＡ０．０２（１４）ピロ亜硫酸ナトリウム０．００３（１５）ポリエチレングリコール４００５．０（１６）フェノキシエタノール０．１５（１７）色素適量（１８）イオン交換水残余

【０１１９】

【発明の効果】本発明によれば、肌に塗布したとき、美
白剤によるべたつき感がなく、優れた使用感を有する美
白用皮膚外用剤を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 ＦＫ (72)発明者梁木利男神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜) 内 (72)発明者井上東彦神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜) 内 (72)発明者中村忠司神奈川県横浜市都筑区早渕２−２−１株式会社資生堂リサーチセンター（新横浜) 内Ｆターム(参考） 4C083 AA111 AB032 AB172 AB352 AC022 AC072 AC102 AC122 AC172 AC182 AC242 AC302 AC312 AC342 AC371 AC422 AC471 AC482 AC532 AC542 AC582 AC621 AC622 AC841 AD071 AD072 AD092 AD112 AD152 AD172 AD242 AD332 AD352 AD391 AD392 AD411 AD412 AD532 AD622 AD641 AD662 EE06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水溶性美白剤成分と会合性ポリマーとを
含有し、会合性ポリマーの含有量が０．１〜１０質量％
である美白用皮膚外用剤。
【請求項２】前記水溶性美白剤成分が、アルブチン、
Ｌ−アスコルビン酸およびその誘導体、グルタチオン、
トラネキサム酸およびその誘導体グルコシド、アルコキ
シサリチル酸及びその塩、コウジ酸及びその誘導体、エ
ラグ酸、レゾルシン誘導体、カミツレエキスからなる群
から選ばれた一種または二種以上である請求項１記載の
美白用皮膚外用剤。
【請求項３】前記会合性ポリマーが、親水性連鎖部分
によって分離された、少なくとも2つの直鎖又は分岐ア
ルキル、芳香族、フッ化炭素、アルキルシリコーン基か
らなる疎水基を含むグラフト又はシーケンシャルポリマ
ーである請求項１又は２記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項４】前記会合性ポリマーが、下記一般式
（１）で表される疎水変性ポリエーテルウレタンである
請求項1〜3記載の美白用皮膚外用剤。【化１】一般式（１） R¹−{(O−R²)_k−OCONH−R³[−NHCOO−(R⁴−O)_n−R⁵]_h}_m 〔式中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、互いに同一でも異なって
も良い炭化水素基を表し、Ｒ³はウレタン結合を有して
も良い炭化水素基を表し、Ｒ⁵は直鎖、分岐鎖又は２級
の炭化水素基、フッ化炭素基、アルキルシリコーン基及
び／または芳香族炭化水素基を表し、ｍは２以上の数で
あり、ｈは１以上の数であり、ｋ及びｎは独立に０〜１
０００の範囲の数である〕
【請求項5】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ²及び／又はＲ⁴が互いに同一でも異
なっても良い炭素原子数２〜４のアルキレン基、又は、
フェニルエチレン基である請求項４記載の美白用皮膚外
用剤。
【請求項6】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ³がＲ³-(ＮＣＯ)_h+1で表されるポリ
イソシアネートの残基である請求項４または5記載の美
白用皮膚外用剤。
【請求項7】前記Ｒ³-(ＮＣＯ)_h+1で表されるポリイソ
シアネートの残基が、２〜８価のポリオールと、２〜４
価のポリイソシアネートを反応させて得られるポリイソ
シアネートの残基であることを特徴とする請求項６記載
の美白用皮膚外用剤。
【請求項8】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ¹がＲ¹-(ＯＨ)_mで表されるポリオー
ルの残基であることを特徴とする請求項５〜７記載の美
白用皮膚外用剤。
【請求項9】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ⁵が炭素原子数８〜３６の直鎖、分
岐鎖又は２級の炭化水素基または炭素原子数４〜２４の
直鎖、分枝鎖又は２級のフッ化炭素基である請求項５〜
８記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項10】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ ⁵が炭素原子数10以上の芳香族炭素
基で請求項５〜９記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項11】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンにおいて、Ｒ ⁵が分子量200以上のアルキルシリコ
ーンである請求項５〜１０記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項12】一般式（１）の疎水変性ポリエーテルウ
レタンが、Ｒ¹-[(Ｏ-Ｒ²)_k-ＯＨ]_mで表されるポリエー
テルポリオールと、Ｒ³−(ＮＣＯ)_h+1で表されるポリイ
ソシアネートと、ＨＯ−(Ｒ⁴−Ｏ)_n−Ｒ⁵で表されるポ
リエーテルモノアルコールとの反応物であることを特徴
とする請求項４記載の美白用皮膚外用剤。
【請求項13】前記水溶性美白薬剤の含有量が、皮膚外
用剤全量に対して０．０１〜２０質量％である請求項1
〜12記載の美白用皮膚外用剤。