JP2002270203A - 燃料電池スタック用双極極板 - Google Patents

燃料電池スタック用双極極板

Info

Publication number
JP2002270203A
JP2002270203A JP2002002296A JP2002002296A JP2002270203A JP 2002270203 A JP2002270203 A JP 2002270203A JP 2002002296 A JP2002002296 A JP 2002002296A JP 2002002296 A JP2002002296 A JP 2002002296A JP 2002270203 A JP2002270203 A JP 2002270203A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
abrasive
bpp
diameter
bipolar plate
fuel cell
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2002002296A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2002270203A5 (ja
JP4383710B2 (ja
Inventor
Victor Trapp
ビクター・トラップ
Markus Leib
マルクス・ライブ
Ruediger Hengl
リユーデイガー・ヘングル
Tetsu Yamamoto
ヤマモト・テツ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
SGL Carbon SE
Original Assignee
SGL Carbon SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by SGL Carbon SE filed Critical SGL Carbon SE
Publication of JP2002270203A publication Critical patent/JP2002270203A/ja
Publication of JP2002270203A5 publication Critical patent/JP2002270203A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4383710B2 publication Critical patent/JP4383710B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0223Composites
    • H01M8/0226Composites in the form of mixtures
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M2300/00Electrolytes
    • H01M2300/0017Non-aqueous electrolytes
    • H01M2300/0065Solid electrolytes
    • H01M2300/0082Organic polymers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0213Gas-impermeable carbon-containing materials
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【課題】 双極極板の導電性を特にその表面領域で向上
させそしてそれによって燃料電池組立物中の双極極板と
ガス拡散層との間の接触抵抗を最小化するこである。 【解決手段】 ポリマーで結合された導電性材料を含む
電気化学的電池のための双極極板56において、該極板
が結合材料の膜を持っておらず、スループレーン抵抗が
1mΩ・mを超えず、そして3μmの正面末端直径プロ
ーブを用いて測定した時の表面粗さが少なくとも1.5
μmでかつ9μmより大きくないことを特徴とする、上
記双極極板。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電気化学的電池のための
表面処理された双極極板、特にポリマー製膜状電解質燃
料電池(PEMFC)、かゝる双極極板の表面特性を改
善する方法、かゝる双極極板で造られた燃料電池および
かゝる双極極板を含む燃料電池スタックに関する。
【0002】
【従来の技術】燃料電池は水素および酸化体、一般に酸
素または空気の様な燃料を電気化学的反応で電気、反応
生成物および過剰熱に変換する。図1に示す通り、単一
燃料電池(1)は2つの一般に平らな多孔質電極(3)
および(4)(これらはそれぞれアノード3およびカソ
ード4と言う)の間にサンドイッチされた電解質層
(2)で一般に構成されている。
【0003】ポリマー製電解質膜状単一燃料電池(PE
MFC)は2つの多孔質電極の間に位置する電解質とし
て高プロトン伝導性を有する薄いポリマー膜を含んでい
る。電解質に隣接する電極表面は一般に白金族の金属を
含む電気触媒を含有する薄い多孔質層で覆われている。
【0004】アノード(3)触媒層での水素の酸化はプ
ロトンおよび電子を放出する。プロトンは電解質を横切
ってカソードに移動する。電子は外部回路を介してカソ
ード(4)に移動する。カソード(4)では酸素が原子
当り2つの電子が消費されることによって酸化物アニオ
ンに還元され、そのアニオンが電解質層を横切って来る
プロトンと反応して水を形成する。
【0005】複数の単一電池は、電圧、即ち出力を増す
ために一般に組み合わされて一つのスタックとされる。
スタック内部には隣接する単一電池が電解質膜と接触す
る面の反対側の電極表面相互の間に位置する双極極板
(BPP)(5)および(6)によって電気的に接続さ
れている。これらのBPPは反応成分が反対電極に浸透
し、混合しそして化学反応を制御不能にするのを防止す
るために該反応成分に対して不透過性でなければならな
い。これらの機能に関連して、BPPはしばしばセパレ
ーターとも呼ばれる。これらBPPまたはセパレーター
は金属、微粒状炭素およびグラファイト物質、含浸され
たグラファイトで製造されているかまたはグラファイト
およびポリマー結合剤よりなる配合物を後で成形するこ
とによっても製造できる(米国特許第4,214,96
9号明細書)。BPPの表面のフローチャンネルまたは
溝は燃料については隣接するアノード(3)へのそして
酸化体については隣接するカソード(4)への入口とな
りそして反応生成物および燃料および酸化体の未反応残
留物を除く。これらのフローチャンネルは、チャンネル
間の表面の一部を制限するので、BPPの電気的接触面
積を減少させる。
【0006】電極(3)および(4)はガス拡散層(G
DL)とも呼ばれる多孔質構造を含む。これらのGDL
は、燃料および酸化体の両方のそれぞれが触媒層、並び
に触媒層から離れ隣接BPPのフローチャンネルへの反
応生成物の出口に充分に侵入通過することを保証するべ
きである。フローチャンネルとGDL多孔質との間の大
量移動を容易にするために、チャンネルに曝されたGD
L表面積はできるだけ大きくあるべきである。それ故に
BPP表面の大きな部分が電気的接触のために残される
小さな部分しか有していないフローチャンネルによって
使われるのが有利である。しかしながら電気的接触面積
の減少はBPPとGDLとの間の高い接触抵抗によって
制限される。これら両者の間の接触面積は、最終的に組
合せ物の崩壊をもたらす高い電流密度での局所的過熱を
避けるために充分に大きくなければならない。BPPと
GDLとの間の充分に低減された接触抵抗だけが比較的
に大きなチャンネルを許容しそしてそれによって電極に
燃料および酸化体をより良好に運搬することが燃料電池
の出力を増加させる。
【0007】BPPとGDLとの間の電子端子を改善す
るために幾つかの提案がされており、それの多くはBP
Pの相当に複雑な層状化構造をもたらしている。それら
の構造(例えば米国特許第4,956,131号明細
書)はガスの漏れ出しを防止しそして機械的安定性を提
供するための金属またはガス不透過性導電性炭素材料で
造られた内部層、およびGDLとの良好な電気的接触を
保証するための炭素繊維、熱膨張性グラファイト(ヨー
ロッパ特許出願公開(A)第0,955,686号明細
書)または炭素質分散粒子(ヨーロッパ特許出願公開
(A)第1,030,393号明細書)の様な多孔質の
柔らかい導電性材料で造られた外部接触層を一般に含ん
でいる。多層BPPの製造が一定の組成を有するセパレ
ーターを製造するのに比較してかなり複雑な技術を必要
とする相当な時間および多大な経費が掛かる方法である
ことは明らかである。それ故にBPPの所望の表面特性
を全く簡単な物理的または化学的処理、これに続く賦形
/成形または機械加工によって作り出すのが有利であ
る。
【0008】ヨーロッパ特許出願公開(A)第0,94
9,704号明細書には、BPPとGDLとの間の表面
接触を酸性溶液中にBPPを浸漬することによって改善
する方法が記載されている。しかしながらこの方法は3
0重量%の硫酸を利用することを包含しそして長期間に
わたって90℃で実施される。かゝる処理はポリマー結
合剤並びにBPPのグラファイト材料を攻撃し得るし、
かつ大量生産に適していない。
【0009】ヨーロッパ特許出願公開(A)第0,97
5,040号明細書に記載されている様なBPPの表面
を変性する他の方法はそれぞれ親水性化ガス雰囲気で行
なうプラズマ処理、コロナ放電処理および紫外線照射処
理がある。BPP表面の親水性を改善することを主な目
的としているが、そこに記載された実施例の殆どは(四
プローブ法(four-probe-method) で測定される通り)B
PPの抵抗率がプラズマ処理によってマイナスの影響を
受けることを説明している。フェノール樹脂と鱗片状グ
ラファイトとの混合物を成形することによって製造され
そして次に色々な時間、出力および親水性化ガスを用い
てプラズマ処理に付したBPPの抵抗率は、同じ材料で
製造された未処理BPPのそれに匹敵するかまたは著し
く高くさえある。増加されたプラズマ出力および相当に
長い処理時間を用いて初めて、(15から12mΩ・c
mへ)抵抗率の僅かな減少が達成された。この方法の別
の欠点は多大な費用が掛かりかつ複雑な装置をプラズマ
または放射線処理のために必要としそしてプラズマ処理
の間の局所的過熱のために樹脂粒子の崩壊が表面でだけ
でなくBPPの大部分においても起こり得る。
【0010】従って、比較的に簡単にかつ低コストの技
術を使用してBPP表面の状態を信頼でき、かつ持続的
に改善できる方法が必要とされている。ヨーロッパ特許
出願公開(A)第0,933,825号明細書には、接
触抵抗を減少させそしてBPP表面の親水性を改善する
ために、圧縮成形されたBPPの研磨を含むBPPの製
法が開示されている。これはBPPの表面が同様に研磨
材によって汚染されるので選択に値する方法ではない。
【0011】
【発明が解決しようとする課題成】本発明の課題は、B
PPの導電性を特にその表面領域で向上させそしてそれ
によって燃料電池組立物中のBPPとGDLとの間の接
触抵抗を最小化することである。別の課題は向上した表
面導電性のあるBPPを製造する経費の少ない方法を提
供することである。
【0012】
【課題を解決するための手段】本発明者は、双極極板が
結合材料の膜を持っておらず、スループレーン抵抗(th
rough-plane resistivity)が1mΩ・mを超えず、好ま
しくは0.9mΩ・mより小さく、そして特に好ましく
は0.85mΩ・mより小さく、そして3μmの正面末
端直径プローブを用いて測定した時の表面粗さが少なく
とも1.5μmでかつ9μmより大きくないことを特徴
とする、ポリマーで結合された導電性材料を含む電気化
学的電池のための双極極板が所望の低い接触抵抗または
高い導電性を有することを見出した。
【0013】双極極板は、5μmの厚さを有する極板の
平らな表面を形成する外側層の導電性材料の部分密度が
全体の極板材料組成物中の上記導電性材料の平均部分密
度よりも著しく少ない場合に、結合剤物質の膜を有して
いると言われる。外側層の部分密度は、全体の部分密度
の70%より少ない場合には著しく少ないと考えられて
いる。それ故に本発明の双極極板は上記導電性材料の全
体の部分密度の80%より少なくない、特に85%より
少なくない外側層の導電性材料の部分密度を示すのが有
利である。部分密度は混合物中の1成分の重量と混合物
の容積との比として規定される。2 μm の厚さの表面層
の導電性物質の全体的な部分密度からの偏差は、全体の
部分密度の70%より少なくないかまたは上記導電性材
料の全体の部分密度の80%より少なくなく、特に好ま
しくは85%より少なくない程度に小さい。
【0014】本発明者はまた、サンドブラストの様に、
適当な形およびサイズの不活性粒子よりなる研磨材を吹
き付けることによって、処理するべき極板が並べられる
方向に加速される研磨材の流れに未処理の極板を曝すこ
とを含む研磨処理が、所望のスループレーン抵抗および
表面粗さの双極極板を提供することも見出した。この研
磨処理は、後続の機械加工を伴う成形によって、プレス
成形によって、射出成形または他の何らかの従来技術に
よってBPPの賦形を完了した後に適用する。
【0015】本発明に従う研磨処理は、機械的崩壊また
はフローチャンネル構造の破壊を生じることなしに、極
板の表面処理によりガス漏れを起こすことなしに少なく
とも30%のスループレーン抵抗の再現性ある継続的な
低減をもたらす。BPPの機械的強度および構造的無傷
な状態は、操作パラメータの適性な調整によって厚さの
低減が通常の製造誤差の範囲内に維持されるので、研磨
処理によって低減されることはない。研磨粒子または−
媒体はBPPの構成要素に対して不活性である様に選択
されるので、これら要素が攻撃されることはない。
【0016】サンドブラスト技術を使用することがBP
P表面のすべての部分にほぼ均一に研磨剤を利用するこ
とを可能とし( 即ちランド(lands) またはフィン(fins)
が保護される) 、そしてほぼ均一な研磨を達成できる。
これは、研磨を慣用の研磨プロセスにおける様な平な道
具を用いて実施する場合ではない。研磨材が流動域の構
造の凹部および凸部の両方に適用されるので、これら両
方の間の高さ比が研磨材によって著しく改変されること
がなく、それ故に流動域の構造が研磨処理によって損傷
を受けない。
【0017】本発明に従う方法の他の長所はオートメ化
されたBPP製造ラインに組み入れてもよい連続完全オ
ートメ化プロセスで表面処理を行なうことも可能であ
る。このことは、プラズマ室へのまたはそれの外へのB
PPの運搬が不連続的に行なわれるので、プラズマ処理
の様な他の公知の技術では不可能である。
【0018】本発明の更に別の対象は、ポリマー製膜状
電解質を含み、該膜の反対側に面してアノードおよびカ
ソード電極を持つ電気化学的燃料電池スタックにおい
て、隣接する単一電池相互が本発明の双極極板によって
電気的に接続されていることを特徴とする、上記電気化
学的燃料電池スタックに関する。
【0019】図面の簡単な説明 図1は一般的な燃料電池の分解組立図である。
【0020】図2は研磨処理の前におけるBPP表面の
SEM写真(走査電子顕微鏡写真)である。
【0021】図3は研磨処理および残留研磨材粒子の除
去の後の高解像度でのBPP表面のSEM写真である。
【0022】本発明で使用されるBPPは、熱可塑性ポ
リマーおよび熱硬化性ポリマーよりなる群から選択され
る結合剤と混合した、炭素およびグラファイト粒子およ
びグラファイト繊維より成る群から選択される導電性フ
ィラーから製造することができ、所望の流動チャンネル
構造に従って成形体の機械加工によって成形されるかま
たは所望の構造を持つプレス成形体または射出成形体に
直接的に成形する。導電性物質とポリマー結合剤との重
量割合は、33〜98%の導電性材料と67〜2%の結
合剤であるのが好ましく、これらの重量割合の合計は1
00%に等しい。
【0023】BPPは均一であることが、即ちこのもの
はその組成において偏差がないのが有利である(所定の
容積セグメント中の導電性物質の重量と不活性物質の重
量部との比として測定される)。この偏差は最大で15
%、好ましくは10%、特に好ましくは5%に維持する
べきである。更に、BPPの平面に対して垂直に横切っ
た場合、均一さからのかゝる偏差を低レベルに維持する
のが有利である(即ち、それぞれ15、10および5%
のこれらの限界より少ない)。
【0024】有利な実施態様においてはBPP表面の表
面粗さが1.8〜8.5 μm、好ましくは2.0〜8.0
μm、特に好ましくは2.3〜6.5μmである。
【0025】BPPは直接的成形によるかまたは続く機
械加工によって所望の形に成形される。
【0026】BPP表面は不活性の固体粒子よりなる研
磨材の流れに、充分に規定された操作パラメータで委ね
ることによって処理する。これらパラメータには粒子組
成、粒子直径および形、粒子速度、運搬ガス圧、ノズル
とBPP表面との間の距離、振動パターンおよびBPP
表面上のノズルの振動速度および研磨システムを通るB
PPの通過速度がある。これら研磨材での処理は成形体
の膜を除きそして有利な表面粗さおよびスループレーン
抵抗を有するBPPを残す。
【0027】不活性粒子は、(石英)砂、ガラスビー
ズ、アルミナの様な酸化物物質を含めたセラミック粒
子、および窒化珪素および炭化珪素の様な非酸化物物
質、熱分解法シリカまたは珪藻シリカ(珪藻土、シリカ
ーゲル)よりなる群から選択することができるが、これ
らに制限されない。その各々の直径は50〜200μ
m、そして最も好ましくは90〜150μmの範囲にあ
る。ガス圧は1.5〜3bar(0.15〜0.3MP
a)の範囲内で調整するのが有利である。
【0028】場合によっては水(氷)または固体二酸化
炭素の様な凍結液体粒子を研磨材として使用することも
できる。
【0029】研磨材として液体を使用することも可能で
ある。十分な圧力の水[即ち500bar(7000p
si、50MPa)以上、好ましくは1000bar
(14500psi、100MPa)を超える圧の水]
も研磨材として有効に使用することもできる。研磨材と
して使用される液滴は一般に約1μm〜500μmの液
滴径を有している。
【0030】不活性固体粒子の形状はガラスビーズを用
いる場合の様に球状でもよいしまたは複数の陵および角
部を持つ珪砂を用いる場合の様に不規則でもよい。経験
で不規則な形状の粒子が研磨材粉末中ではより有効であ
ることがわかっている。
【0031】研磨処理の強さおよびそれ故の研磨度およ
び表面除去は、幾つかの操作パラメータ、即ち研磨材の
粒度、圧力、研磨材速度(単位時間当りの研磨材の重量
として測定される;kg/分)、ノズルとBPP表面と
の間の距離、BPPの表面上のバラストノズルの振動速
度および粒子流を通るBPP部材の通過速度の関数であ
る。これら全てのパラメータを適切に調整することによ
って研磨度および研磨量を製造誤差内の丁度良い0.0
5mm以下に保つことができる。
【0032】本発明を最も有利にするためには、清浄な
BPPだけがGDLとの最小接触抵抗を提供することが
わかっているので、処理終了後に研磨材粒子を完全に除
くことが重要である。かゝる浄化はBPP表面に圧縮空
気を吹き付けることによるかまたは該表面を刷毛で払う
ことによって行なうことができる。電気的接触を妨害し
得る研磨材による表面のこのような如何なる汚染も防止
される。あらゆる汚染物質の排除は、燃料電池稼動時に
触媒毒および膜劣化を防止するためにも非常に重要であ
る。研磨材粒子としての凍結した水または二酸化炭素の
場合または液体では研磨材の残留物を極板を過熱するこ
とによってまたはガス流にそれを委ねることで容易に除
くことができることが容易にわかる。残留物が蒸発する
しかつ汚染源とならないので二酸化炭素の固体粒子を使
用するのが最も有利である。
【0033】外側層の接触材料の部分密度が全体の部分
密度の80%より少なくない様に、特に全体の部分密度
の90%より少なくなく、なかでも95%より少なくな
い様に研磨処理を行なうのが有利である。
【0034】
【実施例】本発明を以下に実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に制限されない。
【0035】実施例1:液流チャンネル構造のない未完
成のBPPを、80重量%の合成グラファイト粉末およ
び20重量%のPVDF(ポリビニリデンフルオライ
ド)よりなるコンパウンドを200℃で成形することに
よって製造した。
【0036】表面粗さは3μmの正面末端直径のプロー
ブを用いるPerthometerS6Pを用いて2つ
の異なる位置で測定した。0.46および0.5μmの
a 値が得られた。結果を表1aに示す(サンプル番号
“0”)。
【0037】極板の重量、厚さおよびスループレーン抵
抗も測定した。厚さはマイクロメーター・スクリューを
用いて測定しそしてスループレーン抵抗は50mmの直
径の金被覆された一対の電極を用いて測定した。厚さお
よび抵抗は4個所の異なる位置で測定した。結果を表1
bに示す(“ブラスト処理前”のタイトルの欄)。
【0038】次いでBPPサンプルは、表1aに示す通
り、異なる粒度のガラス小球で研磨処理に付し(各粒度
毎に2つの独立した試験、各5秒)そして次いで圧縮空
気を吹き付けることによって掃除する。研磨処理はノズ
ルとBPP表面との間に15cmの距離を設けて2ba
rの圧力で実施した。“微細”な粒度(40〜70μ
m,サンプル1および2)については研磨剤の容積速度
は約1.8dm3 /分であり、“中位”な粒度(90〜
150μm,サンプル3および4)については1.5d
3 /分であり、そして“粗い”粒度(150〜250
μm,サンプル5および6)については1.2dm3
分である。
【0039】粗さ、重量、厚さおよびスループレーン抵
抗を、処理した後に同じ位置で再び測定した(表1b参
照)。処理前および後の抵抗を比較すると、スループレ
ーン抵抗が少なくとも52%、平均60%減少すること
が分かり、重量および厚みの変化は無視できる程度であ
り、多くて1%で平均0.7%である。
【0040】
【表1】
【0041】
【表2】 実施例2:液流チャンネル構造のない未完成のBPP
を、75重量%の合成グラファイト粉末および25重量
%のPVDFよりなるコンパウンドを200℃で成形す
ることによって製造した。
【0042】図2から、表面が主としてPVDFより成
る膜で覆われているので、グラファイトの独立粒子また
はフレークが表面に存在していないことがわかる。XP
S(X線光電子分光器)による測定によって、以下のデ
ータ(平均化したXPS結果)によって実証される通
り、弗素濃度が急激に減少しているのでPVDFが表面
に積もっていることが実証された。
【0043】 表面の下1.6μm以上の深さでは僅かの変化しかない
が、1.4μmまでは弗素含有量が急勾配で減少するこ
とがわかる。これは結合剤として使用されるフッ化炭素
合成樹脂の膜に直接的に関係している。かゝる膜は絶縁
体として作用し、それによって抵抗が表面に向かって垂
直に増加する。
【0044】スループレーン抵抗Rb は五個所の異なる
位置で実施例1に説明した様に測定した。結果を表3に
示す。
【0045】次いでBPPを実施例1に説明した様に9
0・・・150μmのガラス小球で研磨処理に付す。
【0046】この処理の後に残留研磨粒子は圧縮空気を
表面に吹き付けることによって除いた。図3は表面に個
々のグラファイト粒子およびフレークが存在し、合成樹
脂膜によってもはや覆われていないことを明らかに示し
ている。図3は上記の処理で得られる様なBPP表面の
開放されかつ付着した構造を示している。
【0047】処理した後にスループレーン抵抗Ra を再
び同じ位置で測定した。表3に示した結果の比較から少
なくとも24%のスループレーン抵抗の減少がわかる。
【0048】
【表3】 実施例3:液流チャンネル構造を持つBPPを、実施例
1の混合物を適当な型で200℃で成形することによっ
て製造する。
【0049】重量、厚さおよびスループレーン抵抗を実
施例1に説明した通り測定した。結果を表4に示す。
【0050】次いでBPPを実施例1に説明した通り研
磨処理に付し、次いで圧縮空気を吹き付けることによっ
て掃除する。
【0051】重量、厚さおよびスループレーン抵抗をこ
の処理の後で再び測定した。表4に示す結果を比較する
と、スループレーン抵抗が少なくとも32%減少する
が、重量および厚さの変化は無視できる程度であること
がわかる。
【0052】
【表4】 実施例4:液流チャンネル構造を持つBPPを、実施例
2の混合物を適当な型で200℃で成形することによっ
て製造する。
【0053】重量、厚さおよびスループレーン抵抗を実
施例1に説明した通り測定した。結果を表5に示す。
【0054】次いでBPPを実施例1に説明した通り研
磨処理に付し、次いで圧縮空気を吹き付けることによっ
て掃除する。
【0055】重量、厚さおよびスループレーン抵抗をこ
の処理の後で再び測定した。表5に示す結果を比較する
と、スループレーン抵抗が少なくとも47%減少する
が、重量および厚さの変化は無視できる程度であること
がわかる。
【0056】
【表5】 各実施例で得られた測定結果に幾つかのばらつきがある
けれども、本発明に従う研磨処理のために抵抗の減少が
顕著である。抵抗データのばらつきは、BPP成分(グ
ラファイトおよびPVDF結合剤樹脂)の固有抵抗が少
なくとも10の10倍の相違があるので説明できる。各
成分の抵抗の大きな広がりぐわいと比較してデータのば
らつきは無視できる。厚さおよび重量の測定の結果は、
BPPの寸法が研磨処理によって著しく変化していない
ことを明確に示している。
【0057】本発明の個々の材料、方法および実施態様
を本明細書に説明しているが、これらは本発明を限定す
るものではない。本発明の有利な方法および追加の実施
態様の種々の変形も請求項に規定した通り、本発明の思
想および範囲から逸脱することなく本願明細書を参照す
ることで当業者にとって明らかである。それ故に本発明
の思想および範囲の中に包含される変形および実施態様
も請求項によって包含される。
【図面の簡単な説明】
【図1】図1は燃料電池の簡略図である。
【図2】図2は研磨処理の前のBPP表面のSEM写真
(走査電子顕微鏡写真)である。
【図3】図3は研磨処理および残留研磨材粒子の除去の
後の高解像度でのBPP表面のSEM写真である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 リユーデイガー・ヘングル ドイツ連邦共和国、メーリング、フロイー リングストラーセ、6 (72)発明者 ヤマモト・テツ 埼玉県川越市鳥町24−9、アミテイ・スジ ノ401号 Fターム(参考) 5H026 AA06 BB06 CC03 CX05 EE05 EE06 EE18 HH01 HH03 HH05 HH06

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 ポリマーで結合された導電性材料を含む
    電気化学的電池のための双極極板において、該極板が結
    合材料の膜を持っておらず、それのスループレーン抵抗
    (through-plane resistivity)が1mΩ・mを超えず、
    そして3μmの正面末端直径プローブを用いて測定した
    時のそれの表面粗さが少なくとも1.5μmでかつ9μ
    mより大きくないことを特徴とする、上記双極極板。
  2. 【請求項2】 導電性材料を微粒状炭素およびグラファ
    イト材料より成る群から選択する請求項1に記載の双極
    極板。
  3. 【請求項3】 5μmの厚さを有する極板の平らな表面
    を形成する外側層の導電性材料の部分密度が全体の極板
    材料組成物中の上記導電性材料の平均部分密度の80%
    より小さくない請求項1に記載の双極極板。
  4. 【請求項4】 請求項1に従う双極極板を製造する方法
    において、(a)33〜98%の重量割合の導電性微粒
    状材料、および熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂よりな
    る群から選択される2〜67%の重量割合の結合剤を含
    む組成物を成形し、(b)その成形体を場合によっては
    所望の形に造形し、(c)この成形体を研磨物質の流れ
    に委ね、それによって該成形体の膜層を除き、そして3
    μmの正面末端直径プローブを用いて測定した時、少な
    くとも1.5μmでそして9μmより大きくない表面粗
    さを形成しそして(d)粗面化された表面を掃除して如
    何なる残留研磨材も除くことを特徴とする上記方法。
  5. 【請求項5】 研磨物質が約40〜約250μmの直径
    の球状研磨材を含有する請求項4に記載の方法。
  6. 【請求項6】 研磨物質が約40〜約70μmの直径の
    球状研磨材を含有する請求項4に記載の方法。
  7. 【請求項7】 研磨物質が約90〜約150μmの直径
    の球状研磨材を含有する請求項4に記載の方法。
  8. 【請求項8】 研磨物質が約150〜約250μmの直
    径の球状研磨材を含有する請求項4に記載の方法。
  9. 【請求項9】 研磨材が球状のガラスを含む請求項4に
    記載の方法。
  10. 【請求項10】 研磨材が固体二酸化炭素粒子を含む請
    求項4に記載の方法。
  11. 【請求項11】 研磨材が固体の氷粒子を含む請求項4
    に記載の方法。
  12. 【請求項12】 研磨材が約1μm〜約500μmの直
    径を有する液滴を含む請求項4に記載の方法。
  13. 【請求項13】 液体が水を含む請求項12に記載の方
    法。
  14. 【請求項14】 研磨材が球状のガラスを含む請求項5
    に記載の方法。
  15. 【請求項15】 研磨材が球状のガラスを含む請求項6
    に記載の方法。
  16. 【請求項16】 研磨材が球状のガラスを含む請求項7
    に記載の方法。
  17. 【請求項17】 研磨材が球状のガラスを含む請求項8
    に記載の方法。
  18. 【請求項18】 それぞれにポリマー製膜状電解質を含
    む複数の単一電池ユニットを含み、該膜の反対側に面し
    てアノードおよびカソード電極を持つ電気化学的燃料電
    池スタックにおいて、隣接する単一電池が請求項1の双
    極極板によって電気的に連結されていることを特徴とす
    る、上記電気化学的燃料電池スタック。
JP2002002296A 2001-01-10 2002-01-09 燃料電池スタック用双極極板 Expired - Fee Related JP4383710B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/757,501 US6706437B2 (en) 2001-01-10 2001-01-10 Bipolar plates for fuel cell stacks
US09/757,501 2001-01-10

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2002270203A true JP2002270203A (ja) 2002-09-20
JP2002270203A5 JP2002270203A5 (ja) 2005-06-23
JP4383710B2 JP4383710B2 (ja) 2009-12-16

Family

ID=25048051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2002002296A Expired - Fee Related JP4383710B2 (ja) 2001-01-10 2002-01-09 燃料電池スタック用双極極板

Country Status (4)

Country Link
US (1) US6706437B2 (ja)
EP (1) EP1223630A3 (ja)
JP (1) JP4383710B2 (ja)
CA (1) CA2365337A1 (ja)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004031326A (ja) * 2002-04-12 2004-01-29 Sgl Carbon Ag 電気化学的電池用の炭素繊維電極基板
JP2005197222A (ja) * 2003-12-12 2005-07-21 Nisshinbo Ind Inc 燃料電池セパレータ
JP2005216656A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Dainippon Ink & Chem Inc 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池
JP2006066138A (ja) * 2004-08-25 2006-03-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池用セパレータ及びその製造方法及びそれを用いた固体高分子型燃料電池
JP2006107989A (ja) * 2004-10-07 2006-04-20 Nichias Corp 燃料電池用セパレータ及びその製造方法
CN1331260C (zh) * 2003-09-26 2007-08-08 三星Sdi株式会社 用于燃料电池的双极板
US7960065B2 (en) 2005-06-21 2011-06-14 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Separator for fuel cell, method for producing the same, and fuel cell
KR20190085155A (ko) * 2016-12-07 2019-07-17 에보니크 룀 게엠베하 개선된 기계적 특성 및 높은 내후성을 갖는 압출 무광 호일

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10129815A1 (de) * 2001-06-24 2003-01-09 Profos Ag Verfahren zur Aufreinigung von Bakterienzellen und Zellbestandteilen
AU2003215471A1 (en) * 2003-03-27 2004-10-18 E.I. Du Pont Canada Company Post-molding treatment of current collector plates for fuel cells to improve conductivity
US20040258975A1 (en) * 2003-05-05 2004-12-23 Extrand Charles W. Fuel cell component with lyophilic surface
TWI221039B (en) * 2003-07-02 2004-09-11 Univ Tsinghua Preparation of fuel cell composite bipolar plate
US8211593B2 (en) * 2003-09-08 2012-07-03 Intematix Corporation Low platinum fuel cells, catalysts, and method for preparing the same
JP3942578B2 (ja) * 2003-10-29 2007-07-11 三洋電機株式会社 燃料電池
KR100545992B1 (ko) * 2004-03-10 2006-01-25 (주)퓨얼셀 파워 연료전지용 분리판 및 제조방법, 그리고 이러한 분리판을포함하는 연료전지 스택
DE112005002034T5 (de) * 2004-08-19 2007-10-25 GM Global Technology Operations, Inc., Detroit Oberflächenmodifikationen von Brennstoffzellenelementen für ein verbessertes Wassermanagement
US20060257711A1 (en) * 2005-05-12 2006-11-16 Elhamid Mahmoud H A Electrically conductive fluid distribution plate for fuel cells
WO2007013046A2 (en) * 2005-07-28 2007-02-01 Dana Corporation Fuel cell surface activation
US7776249B2 (en) * 2005-08-30 2010-08-17 Gm Global Technology Operations, Inc. Method of making bipolar plate
WO2009113717A1 (ja) * 2008-03-14 2009-09-17 昭和電工株式会社 燃料電池用セパレータおよびその製造方法
WO2009131580A1 (en) * 2008-04-24 2009-10-29 Utc Power Corporation Fuel cell component and methods of manufacture
DE102008002457A1 (de) * 2008-06-16 2009-12-17 Elcomax Membranes Gmbh Verwendung eines protonenleitfähigkeitverleihenden Materials bei der Herstellung von Brennstoffzellen
US8906579B2 (en) * 2009-05-14 2014-12-09 GM Global Technology Operations LLC Low contact resistance coated stainless steel bipolar plates for fuel cells
US8470489B2 (en) 2010-05-13 2013-06-25 Energyor Technologies Inc. Method for producing bipolar plates
US8859164B2 (en) * 2011-02-15 2014-10-14 Ford Global Technologies, Llc Bipolar plates and electrochemical cells employing the same
CN103811778B (zh) * 2011-06-01 2016-03-09 南通大学 力学性能、导电和导热性好的质子交换膜燃料电池双极板
TWI447995B (zh) * 2011-12-20 2014-08-01 Ind Tech Res Inst 雙極板與燃料電池
KR20190103204A (ko) * 2017-01-19 2019-09-04 스미토모덴키고교가부시키가이샤 쌍극판, 셀 프레임, 셀 스택 및 레독스 플로우 전지
DE102020213716A1 (de) * 2020-11-02 2022-05-05 Robert Bosch Gesellschaft mit beschränkter Haftung Verteilerplatte, Bipolarplatte, elektrochemische Zelle mit einer Verteilerplatte und Verfahren zur Herstellung einer Verteilerplatte

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB850045A (en) * 1957-11-19 1960-09-28 Goodyear Tire & Rubber A method for removing undesirable matter adhering to the surface of an elastomeric article
US3634569A (en) * 1969-01-08 1972-01-11 United Aircraft Corp Method of manufacture of dense graphite structures
IT1077612B (it) * 1977-02-07 1985-05-04 Nora Oronzo Impianti Elettroch Setto bipolare conduttore per celle elettrochimiche e metodo di preparazione
DE2838756A1 (de) 1978-09-06 1980-03-27 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von vulkanisierten, urethangruppen aufweisenden elastomeren
US4214969A (en) * 1979-01-02 1980-07-29 General Electric Company Low cost bipolar current collector-separator for electrochemical cells
US4360485A (en) * 1980-08-25 1982-11-23 United Technologies Corporation Method for making improved separator plates for electrochemical cells
US4664988A (en) 1984-04-06 1987-05-12 Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Fuel cell electrode substrate incorporating separator as an intercooler and process for preparation thereof
DE3741165A1 (de) 1987-12-04 1989-06-15 Henkel Kgaa Heisshaertende klebstoffe auf basis von hydroxylgruppen enthaltendem polybutadien
US5107629A (en) * 1989-11-09 1992-04-28 The Celotex Corporation Texturing of acoustical mineral fiberboard with wheel blast machine
US5064896A (en) 1990-08-08 1991-11-12 Tanner Chemical Company, Inc. Adhesive compositions
JP3323038B2 (ja) * 1995-08-10 2002-09-09 京セラ株式会社 固体電解質型燃料電池セル
US5766687A (en) 1996-11-20 1998-06-16 Mmr Technologies, Inc. Liquid ebonite anticorrosive coating for metals
JPH10189011A (ja) * 1996-12-20 1998-07-21 Aisin Seiki Co Ltd 燃料電池
CA2299474C (en) 1997-10-14 2007-10-09 Nisshin Steel Co., Ltd. A separator of a low-temperature fuel cell and manufacturing method thereof
JP4000651B2 (ja) 1998-01-19 2007-10-31 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用セパレータの製造方法
EP0975040A1 (en) 1998-02-06 2000-01-26 Nisshinbo Industries, Inc. Separator for fuel cells and method of manufacturing the same
US6096450A (en) * 1998-02-11 2000-08-01 Plug Power Inc. Fuel cell assembly fluid flow plate having conductive fibers and rigidizing material therein
JPH11297338A (ja) 1998-04-10 1999-10-29 Nisshinbo Ind Inc 固体高分子型燃料電地用セパレータ及びその製造方法
JP4707786B2 (ja) 1998-05-07 2011-06-22 トヨタ自動車株式会社 燃料電池用ガスセパレータの製造方法

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004031326A (ja) * 2002-04-12 2004-01-29 Sgl Carbon Ag 電気化学的電池用の炭素繊維電極基板
CN1331260C (zh) * 2003-09-26 2007-08-08 三星Sdi株式会社 用于燃料电池的双极板
JP2005197222A (ja) * 2003-12-12 2005-07-21 Nisshinbo Ind Inc 燃料電池セパレータ
JP2005216656A (ja) * 2004-01-29 2005-08-11 Dainippon Ink & Chem Inc 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池
JP4656370B2 (ja) * 2004-01-29 2011-03-23 Dic株式会社 固体高分子型燃料電池用セパレータ、その製造方法及び固体高分子型燃料電池
JP2006066138A (ja) * 2004-08-25 2006-03-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 燃料電池用セパレータ及びその製造方法及びそれを用いた固体高分子型燃料電池
JP2006107989A (ja) * 2004-10-07 2006-04-20 Nichias Corp 燃料電池用セパレータ及びその製造方法
US7960065B2 (en) 2005-06-21 2011-06-14 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Separator for fuel cell, method for producing the same, and fuel cell
KR20190085155A (ko) * 2016-12-07 2019-07-17 에보니크 룀 게엠베하 개선된 기계적 특성 및 높은 내후성을 갖는 압출 무광 호일
KR102234116B1 (ko) * 2016-12-07 2021-04-01 룀 게엠베하 개선된 기계적 특성 및 높은 내후성을 갖는 압출 무광 호일

Also Published As

Publication number Publication date
EP1223630A2 (en) 2002-07-17
US20020127457A1 (en) 2002-09-12
CA2365337A1 (en) 2002-07-10
US6706437B2 (en) 2004-03-16
JP4383710B2 (ja) 2009-12-16
EP1223630A3 (en) 2008-11-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4383710B2 (ja) 燃料電池スタック用双極極板
US7740971B2 (en) Separator for fuel cell and production process for the same
JP5045867B2 (ja) 燃料電池セパレータ
EP2264817B1 (en) Fuel cell separator and method of manufacturing the same
JPH11204120A (ja) 燃料電池用セパレータの製造方法および燃料電池用セパレータ
JPH08222241A (ja) 固体高分子型燃料電池用黒鉛部材の製造方法
JP3673747B2 (ja) 燃料電池用セパレータ及びその製造方法
JP4934951B2 (ja) 燃料電池用セパレータ及びその製造方法及びそれを用いた固体高分子型燃料電池
JP4414631B2 (ja) 燃料電池用セパレータの製造方法
EP2960973B1 (en) Method for manufacturing a fuel cell separator
JP4645790B2 (ja) 燃料電池セパレータおよび固体高分子型燃料電池
JP2000040517A (ja) 固体高分子型燃料電池用炭素質セパレータ部材及びその製造方法
JP4561239B2 (ja) 燃料電池セパレータおよびそれを用いた燃料電池
JP2006318717A (ja) 高分子電解質型燃料電池、その製造方法
JP4410020B2 (ja) 燃料電池用セパレータ材の製造方法
JP2004079233A (ja) 燃料電池セパレータの製造方法および燃料電池セパレータ
CA2395413C (en) Fuel cell separator and production method therefor
CA2395422C (en) Fuel cell separator
JP7056535B2 (ja) 改質カーボン粒子の製造方法、改質カーボン粒子、及び改質カーボン粒子を含む燃料電池用触媒層
JP2008010431A (ja) 高分子電解質型燃料電池
US20050003261A1 (en) Porous fuel cell separator, method of manufacture thereof, and solid polymer fuel cell
JP2004146239A (ja) 固体高分子電解質型燃料電池
JP2003272650A (ja) 燃料電池用金属製セパレータの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20040927

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20040927

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20051129

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20060829

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20061024

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20070124

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20070129

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20081014

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090113

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090116

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090213

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090218

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20090313

A602 Written permission of extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602

Effective date: 20090318

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20090410

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20090825

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20090924

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121002

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131002

Year of fee payment: 4

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees