JP2002265813A

JP2002265813A - 顔料組成物および顔料分散体

Info

Publication number: JP2002265813A
Application number: JP2001066773A
Authority: JP
Inventors: Takayuki Nogami; 孝幸野上; Hiroshi Chiyousokabe; 浩長曽我部; Hisatsugu Uraki; 久嗣浦木; Katsuhiko Sawamura; 勝彦澤村
Original assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Current assignee: Toyo Ink Mfg Co Ltd
Priority date: 2001-03-09
Filing date: 2001-03-09
Publication date: 2002-09-18

Abstract

(57)【要約】【課題】オフッセトインキ、グラビアインキ、塗料、イ
ンキジェットインキ等に適する非集合性、流動性に優れ
た安定な顔料組成物および顔料分散体を提供する。【解決手段】塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基を
有するアントラキノン誘導体または塩基性基を有するト
リアジン誘導体から選ばれる少なくとも一種、式（１）
または式（２）で示されるエチレン性不飽和単量体を共
重合成分として含有する共重合体および顔料を含んでな
ることを特徴とする顔料組成物。式（１）【化１】式（２）【化２】 R₁ : 水素原子、メチル基 R₂ : 炭素数１〜４アルキレ
ン基、n : １〜１００

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、使用適性、特に非
集合性、流動性に優れた顔料組成物および顔料分散体に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一般に、顔料の微細な粒子をオフセット
インキ、グラビアインキおよび塗料のようなビヒクルに
分散する場合、安定な分散体を得ることが難しく、製造
作業上および得られる製品の価値に種々の問題を引き起
こすことが知られている。

【０００３】例えば、微細な粒子からなる顔料を含む分
散体は往々にして高粘度を示し、製品の分散機からの取
り出し、輸送が困難となるばかりでなく、更に悪い場合
は貯蔵中にゲル化を起こし使用困難となることがある。
さらに展色物の塗膜表面に関しては光沢の低下、レベリ
ング不良等の状態不良を生じることがある。また異種の
顔料を混合して使用する場合、凝集による色別れや、沈
降などの現象により展色物に色むらや著しい着色力の低
下が現れることがある。

【０００４】以上のような種々の問題点を解決するため
に、有機顔料を母体骨格として側鎖に酸性基や塩基性基
を置換基として有する顔料誘導体を分散剤として混合す
る方法が、特公昭４１−２４６６、ＵＳＰ２８５５４０
３、特開昭６３−３０５１７３、特開平１−２４７４６
８、特開平３−２６７６７等に提案されている。また、
アルキレンオキシ基を有する共重合体の使用が、特公昭
６２−２５１６４、特開平４−２２３４６８、特開平５
−３９４５０等に提案されている。

【０００５】しかし、塗料、インキ等には非常に多くの
ワニス系が存在するため、これらの方法を用いても一部
のワニス系を除いては満足な効果が得られていないのが
実状である。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、オフッセト
インキ、グラビアインキ、塗料、インキジェットインキ
等に適する非集合性、流動性に優れた安定な顔料組成物
および顔料分散体を提供する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、塩基性基を有
する顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導
体または塩基性基を有するトリアジン誘導体から選ばれ
る少なくとも一種、式（１）または式（２）で示される
エチレン性不飽和単量体を共重合成分として含有する共
重合体および顔料を含んでなることを特徴とする顔料組
成物に関する。式（１）

【０００８】

【化１０】

【０００９】式（２）

【００１０】

【化１１】

【００１１】R₁ : 水素原子またはメチル基を表す。

【００１２】R₂ : 炭素数１〜４アルキレン基を表す。

【００１３】n : １〜１００の整数を表す。

【００１４】式（１）または式（２）で示されるエチレ
ン性不飽和単量体としては、パラクミルフェノールエチ
レンオキサイド変性アクリレート、エチレンオキサイド
変性ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキ
サイド変性ビスフェノールＡジアクリレート、プロピレ
ンオキサイド変性ビスフェノールＡジメタクリレート、
プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアクリレ
ート、エチレンオキサイド-プロピレンオキサイド変性
ビスフェノールＡジメタクリレート、エチレンオキサイ
ド-プロピレンオキサイド変性ビスフェノールＡジアク
リレート、プロピレンオキサイドエチレンオキサイド
（ブロックタイプ）変性ビスフェノールＡジメタクリレ
ート、プロピレンオキサイドテトラメチレンオキサイド
変性ビスフェノールＡジメタクリレート、プロピレンオ
キサイドテトラメチレンオキサイド変性ビスフェノール
Ａジアクリレート等を挙げることができる。これらは、
例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや東亜
合成株式会社よりアロニックスシリーズとして市販され
ている。

【００１５】式（１）または式（２）で示されるエチレ
ン性不飽和単量体は、単独あるいは２種以上の組み合わ
せで用いることができる。また、本発明の共重合体にお
けるエチレン性不飽和単量体の共重合比は、全エチレン
性不飽和単量体１００重量部に対して０．１〜５０重量
部であることが好ましい。

【００１６】本発明の共重合体の重量平均分子量（Ｍ
ｗ）は好ましくは５０００〜１０００００であり、更に
好ましくは１００００〜５００００である。

【００１７】本発明の共重合体は式（３）で示されるエ
チレン性不飽和単量体を共重合成分として含有していて
もよい。

【００１８】式（３）

【００１９】

【化１２】

【００２０】R₃ : 水素原子、炭素数１〜３０のアルキ
ル基、-CH₂-CH=CH₂、置換基されていてもよいフェニル
基または-C=0-C(R₁)=CH₂を表す。

【００２１】R₁ : 水素原子またはメチル基を表す。

【００２２】R₂ : 炭素数１〜４アルキレン基を表す。

【００２３】n : １〜１００の整数を表す。

【００２４】式（３）で示されるエチレン性不飽和単量
体としては、例えば、２-ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、
４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３−ヒド
ロキシブチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブ
チル（メタ）アクリレートポリエチレングリコールモノ
メタクリレート、ポリエチレングリコールモノアクリレ
ート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ポリプロピ
レングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレング
リコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコール
-プロピレングリコール）モノメタクリレート、ポリエ
チレングリコール-ポリプロピレングリコールモノメタ
クリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレン
グリコールモノアクリレート、ポリ（エチレングリコー
ル-テトラメチレングリコール）モノメタクリレート、
ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコー
ル）モノアクリレート、ポリ（プロピレングリコール-
テトラメチレングリコール）モノメタアクリレート、ポ
リ（プロピレングリコール-テトラメチレングリコー
ル）モノアクリレート、プロピレングリコールポリブチ
レングリコールモノメタクリレート、プロピレングリコ
ールポリブチレングリコールモノアクリレート、メトキ
シポリエチレングリコールモノメタクリレート、メトキ
シポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキ
シポリエチレングリコールモノアクリレート、オクトキ
シポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモ
ノメタクリレート、オクトキシポリエチレングリコール
ポリプロピレングリコールモノアクリレート、ラウロキ
シポリエチレングリコールモノアクリレート、ラウロキ
シポリエチレングリコールモノアクリレート、ステアロ
キシポリエチレングリコールモノメタクリレート、ステ
アロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレングリ
コールモノアクリレート、アリロキシポリエチレングリ
コール-ポリプロピレングリコールモノメタクリレー
ト、アリロキシポリエチレングリコール-ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエ
チレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリ
コールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジメタク
リレート、ポリテトラメチレングリコールジアクリレー
ト、ポリ（エチレングリコール-テトラメチレングリコ
ール）ジメタクリレート、ポリ（エチレングリコール-
テトラメチレングリコール）ジアクリレート、ポリ（プ
ロピレングリコール-テトラメチレングリコール）ジメ
タクリレート、ポリ（プロピレングリコール-テトラメ
チレングリコール）ジアクリレート、ポリエチレングリ
コール-ポリプロピレングリコール-ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレング
リコールモノアクリレート、ノニルフェノキシポリエチ
レングリコール-ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート、ノニルフェノキシポリプロピレングリコール
-ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ノニル
フェノキシポリ（エチレングリコール-プロピレングリ
コール）モノアクリレート、フェノールエチレンオキサ
イド変性アクリレート、ノニルフェノールエチレンオキ
サイド変性アクリレート、ビスフェノールＦエチレンオ
キサイド変性ジアクリレート等が挙げられる。これら
は、例えば日本油脂株式会社よりブレンマーシリーズや
東亜合成株式会社よりアロニックスシリーズとして市販
されている。

【００２５】式（３）で示されるエチレン性不飽和単量
体は、単独あるいは２種以上の組み合わせで用いること
ができる。また、共重合体における式（３）で示される
エチレン性不飽和単量体の共重合比は、全エチレン性不
飽和単量体１００重量部に対して０．１〜５０重量部で
あることが好ましい。

【００２６】本発明の共重合体は、上記エチレン性不飽
和単量体と上記以外のエチレン性不飽和単量体以外のエ
チレン性不飽和単量体とをラジカル重合することにより
得ることができる。

【００２７】上記以外のエチレン性不飽和単量体として
は、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸−２−エチルヘキシル、メタクリル酸オク
チル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸ベンジル等の（メタ）アクリル酸
アルキルエステル類や、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル
アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリセリン（メタ）アクリレート、ポリカプロラク
トン変性ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート（ｎ＝
1〜６）、エポキシ（メタ）アクリレート、水酸基末端
ウレタン（メタ）アクリレート等が挙げられる。

【００２８】また、上記以外のエチレン性不飽和単量体
として、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有
するエチレン性不飽和単量体であってもよく、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、２−カルボキシエチルアク
リレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレー
ト、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレ
ート、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、グルタコン
酸、テトラヒドロフタル酸等が挙げられる。これらは、
１種または２種以上組み合わせて用いることができる。
なお、分子内に少なくとも１つのカルボキシル基を有す
るエチレン性不飽和単量体を共重合成分として含む場合
は、エチレン性不飽和単量体中、１〜５０重量％が好ま
しい。

【００２９】本発明の共重合体は、開始剤の存在下、不
活性ガス気流下、５０〜１５０℃で２〜１０時間かけて
行われる。必要に応じて溶剤の存在下で行っても差し支
えない。

【００３０】開始剤としては、ベンゾイルパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチルヒドロパ
ーオキサイド、ジイソプロピルパーオキシカーボネー
ト、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート等の有機過酸化物、２，２’−アゾビス
イソブチロニトリル等のアゾ化合物等が挙げられる。開
始剤はエチレン性不飽和単量体１００重量部に対して好
ましくは１〜２０重量部使用される。

【００３１】溶剤としては、水および/または水混和性
有機溶剤またはエチルセルソルブアセテート、プロピレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテートなどの酢酸
エステル；シクロヘキサノン、メチルイソブチルケトン
などのケトン類；キシレン、エチルベンゼンなどを用い
ることができる。水混和性有機溶剤としては、エチルア
ルコール、イソプロピルアルコール、n-プロピルアルコ
ール等のアルコール系溶剤や、エチレングリコールまた
はジエチレングリコールのモノまたはジアルキルエーテ
ル等が挙げられる。

【００３２】本発明を構成する塩基性基を有する、顔料
誘導体、アントラキノン誘導体もしくはトリアジン誘導
体は、下記一般式（５）、（６）、（７）および（８）
で示される群よりなる少なくとも１つの置換基を有する
ものである。式（５）

【００３３】

【化１３】

【００３４】式（６）

【００３５】

【化１４】

【００３６】式（７）

【００３７】

【化１５】

【００３８】式（８）

【００３９】

【化１６】

【００４０】Ｘ：−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣ
ＯＣＨ₂−、−ＣＨ₂−または直接結合を表す。 m：１〜１０の整数を表す。Ｒ₄、Ｒ₅：それぞれ独立に、置換されていてもよいア
ルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換さ
れていてもよいフェニル基、またはＲ₄とＲ₅とで一体
となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換さ
れていてもよい複素環を表す。アルキル基およびアルケ
ニル基の炭素数は１〜１０が好ましい。Ｒ₆：置換され
ていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケ
ニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。
アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜１０が好
ましい。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀：それぞれ独立に、水素原子、
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基
を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭素数は１〜
５が好ましい。Ｙ：−ＮＲ₁₁−Ｚ−ＮＲ₁₂−または直接結合を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂：それぞれ独立に水素原子、置換されていて
もよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基
または置換されていてもよいフェニル基を表す。アルキ
ル基およびアルケニル基の炭素数は１〜５が好ましい。Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されてい
てもよいアルケニレン基または置換されていてもよいフ
ェニレン基を表す。アルキル基およびアルケニル基の炭
素数は１〜８が好ましい。Ｐ：式（９）で示される置換基または式（１０）で示さ
れる置換基を表す。Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（９）で示される置換
基または式（１０）で示される置換基を表す。式（９）

【００４１】

【化１７】

【００４２】式（１０）

【００４３】

【化１８】

【００４４】式（５）〜式（１０）の基を形成するため
に使用されるアミン成分は、例えば、ジメチルアミン、
ジエチルアミン、Ｎ，Ｎ−エチルイソプロピルアミン、
Ｎ，Ｎ−エチルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−メチルブチル
アミン、Ｎ，Ｎ−メチルイソブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ブ
チルエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ｔｅｒｔ−ブチルエチルア
ミン、ジイソプロピルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ，
Ｎ−ｓｅｃ−ブチルプロピルアミン、ジブチルアミン、
ジーｓｅｃ−ブチルアミン、ジイソブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−イソブチル−ｓｅｃ−ブチルアミン、ジアミルアミ
ン、ジイソアミルアミン、ジヘキシルアミン、ジ（２−
エチルへキシル）アミン、ジオクチルアミン、Ｎ，Ｎ−
メチルオクタデシルアミン、ジデシルアミン、ジアリル
アミン、Ｎ，Ｎ−エチル−１，２−ジメチルプロピルア
ミン、Ｎ，Ｎ−メチルヘキシルアミン、ジオレイルアミ
ン、ジステアリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアミルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミノヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノペンチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノブチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジブチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノブチルアミ
ン、Ｎ，Ｎ−ジイソブチルアミノペンチルアミン、Ｎ，
Ｎ−メチルーラウリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ−
エチルーヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステ
アリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジオレイルアミノ
エチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジステアリルアミノブチルアミ
ン、ピペリジン、２−ピペコリン、３−ピペコリン、４
−ピペコリン、２，４−ルペチジン、２，６−ルペチジ
ン、３，５−ルペチジン、３−ピペリジンメタノール、
ピペコリン酸、イソニペコチン酸、イソニコペチン酸メ
チル、イソニコペチン酸エチル、２−ピペリジンエタノ
ール、ピロリジン、３−ヒドロキシピロリジン、Ｎ−ア
ミノエチルピペリジン、Ｎ−アミノエチル−４−ピペコ
リン、Ｎ−アミノエチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピ
ルピペリジン、Ｎ−アミノプロピル−２−ピペコリン、
Ｎ−アミノプロピル−４−ピペコリン、Ｎ−アミノプロ
ピルモルホリン、Ｎ−メチルピペラジン、Ｎ−ブチルピ
ペラジン、Ｎ−メチルホモピペラジン、１−シクロペン
チルピペラジン、１−アミノ−４−メチルピペラジン、
１−シクロペンチルピペラジン等である。

【００４５】塩基性基を有する顔料誘導体を構成する有
機色素は、例えば、ジケトピロロピロール系色素、ア
ゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系色素、フタロシアニ
ン系色素、ジアミノジアントラキノン、アントラピリミ
ジン、フラバントロン、アントアントロン、インダント
ロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアントラキノ
ン系色素、キナクリドン系色素、ジオキサジン系色素、
ペリノン系色素、ペリレン系色素、チオインジゴ系色
素、イソインドリン系色素、イソインドリノン系色素、
キノフタロン系色素、スレン系色素、金属錯体系色素等
の色素である。

【００４６】また、塩基性基を有するアントラキノン誘
導体は、メチル基、エチル基等のアルキル基、アミノ
基、ニトロ基、水酸基またはメトキシ基、エトキシ基等
のアルコキシ基または塩素等のハロゲン等の置換基を有
していてもよい。

【００４７】また、塩基性基を有するトリアジン誘導体
は、メチル基、エチル基等のアルキル基またはアミノ基
またはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジブチル
アミノ基等のアルキルアミノ基またはニトロ基または水
酸基またはメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基等のア
ルコキシ基または塩素等のハロゲンまたはメチル基、メ
トキシ基、アミノ基、ジメチルアミノ基、水酸基等で置
換されていてもよいフェニル基またはメチル基、エチル
基、メトキシ基、エトキシ基、アミノ基、ジメチルアミ
ノ基、ジエチルアミノ基、ニトロ基、水酸基等で置換さ
れていてもよいフェニルアミノ基等の置換基を有してい
てもよい１，３，５−トリアジンである。

【００４８】本発明の塩基性基を有する顔料誘導体もし
くはアントラキノン誘導体は種々の合成経路で合成する
ことができる。例えば、有機色素もしくはアントラキノ
ンに式（１１）〜式（１４）で示される置換基を導入し
た後、上記置換基と反応して式（５）〜式（８）を形成
するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピルアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミンま
たは４−［４−ヒドロキシ−６−［３−（ジブチルアミ
ノ）プロピルアミノ］−１，３，５−トリアジン−２−
イルアミノ］アニリン等を反応させることによって得ら
れる。式（１１）

【００４９】

【化１９】

【００５０】式（１２）

【００５１】

【化２０】

【００５２】式（１３）

【００５３】

【化２１】

【００５４】式（１４）

【００５５】

【化２２】

【００５６】また、有機色素がアゾ系色素である場合
は、式（５）〜式（８）で示される置換基をあらかじめ
ジアゾ成分またはカップリング成分に導入し、その後カ
ップリング反応を行うことによってアゾ系顔料誘導体を
製造することもできる。

【００５７】本発明の塩基性基を有するトリアジン誘導
体は種々の合成経路で合成することができる。例えば、
塩化シアヌルを出発原料とし、塩化シアヌルの少なくと
も１つの塩素に式（５）〜式（８）で示される置換基を
形成するアミン成分、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアミンまたはＮ−メチルピペラジン等を反応さ
せ、次いで塩化シアヌルの残りの塩素と種々のアミンま
たはアルコール等を反応させることによって得られる。

【００５８】本発明を構成する顔料は、ジケトピロロピ
ロール系顔料、アゾ、ジスアゾ、ポリアゾ等のアゾ系顔
料、銅フタロシアニン、ハロゲン化銅フタロシアニン、
無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アミ
ノアントラキノン、ジアミノジアントラキノン、アント
ラピリミジン、フラバントロン、アントアントロン、イ
ンダントロン、ピラントロン、ビオラントロン等のアン
トラキノン系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン
系顔料、ペリノン系顔料、ペリレン系顔料、チオインジ
ゴ系顔料、イソインドリン系顔料、イソインドリノン系
顔料、キノフタロン系顔料、スレン系顔料、金属錯体系
顔料等の有機顔料、または、酸化チタン、亜鉛華、硫化
亜鉛、鉛白、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム、ホ
ワイトカーボン、アルミナホワイト、カオリンクレー、
タルク、ベントナイト、黒色酸化鉄、カドミウムレッ
ド、べんがら、モリブデンレッド、モリブデートオレン
ジ、クロムバーミリオン、黄鉛、カドミウムイエロー、
黄色酸化鉄、チタンイエロー、酸化クロム、ビリジア
ン、チタンコバルトグリーン、コバルトグリーン、コバ
ルトクロムグリーン、ビクトリアグリーン、群青、紺
青、コバルトブルー、セルリアンブルー、コバルトシリ
カブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、マンガンバイオ
レット、コバルトバイオレット等の無機顔料、または、
アセチレンブラック、チャンネルブラック、ファーネス
ブラック等のカーボンブラックである。

【００５９】本発明の顔料組成物において式（１）また
は式（２）で示されるエチレン性不飽和単量体を共重合
成分として含有する共重合体の配合量は、顔料１００重
量部に対し好ましくは０．１〜５０重量部である。ま
た、塩基性基を有する顔料誘導体の配合量は、顔料１０
０重量部に対し好ましくは１〜３０重量部、更に好まし
くは５〜２０重量部である。

【００６０】本発明の顔料分散体は本発明の顔料組成物
を含み、他に各種ワニスに含有されるような樹脂を含む
ことができる。樹脂の例としては、石油樹脂、カゼイ
ン、セラック、ロジン変性マレイン酸樹脂、ロジン変性
フェノール樹脂、ニトロセルロース、セルロースアセテ
ートブチレート、環化ゴム、塩化ゴム、酸化ゴム、塩酸
ゴム、フェノール樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル樹
脂、不飽和ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ビニル樹脂、塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル
共重合体、アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、乾性油、合成乾
性油、スチレン変性マレイン酸、ポリアミド樹脂、塩素
化ポリプロピレン、ブチラール樹脂、塩化ビニリデン樹
脂等が挙げられる。また、本発明の顔料分散体は、有機
溶剤、水、市販の分散剤、各種添加剤を含有することが
できる。

【００６１】本発明の顔料分散体は本発明の顔料組成物
に、必要により各種溶剤、樹脂、添加剤、市販分散剤等
を混合して、横型サンドミル、縦型サンドミル、アニュ
ラー型ビーズミル、アトライター等で分散することによ
り製造することができる。共重合体、塩基性基を有する
顔料誘導体、塩基性基を有するアントラキノン誘導体も
しくは塩基性基を有するトリアジン誘導体（以下、塩基
性基を有する顔料誘導体等という。）、顔料、その他の
樹脂、添加剤は、すべての成分を混合してから分散して
もよいが、初めに共重合体と塩基性基を有する顔料誘導
体等と顔料のみ、あるいは、共重合体と塩基性基を有す
る顔料誘導体等のみを分散し、次いで、順次他の成分を
添加して再度分散を行ってもよい。また、横型サンドミ
ル、縦型サンドミル、アニュラー型ビーズミル、アトラ
イター等で分散を行う前に、ニーダー、３本ロールミル
等の練肉混合機を使用して前分散、または、２本ロール
ミル等による固形分散、または、顔料への共重合体と塩
基性基を有する顔料誘導体等の処理を行ってもよい。ま
た、ハイスピードミキサー、ホモミキサー、ボールミ
ル、ロールミル、石臼式ミル、超音波分散機等のあらゆ
る分散機や混合機が本発明の分散体を製造するために利
用できる。

【００６２】本発明の顔料分散体は、非水系または水系
の塗料、グラビアインキ、オフセットインキ、インキジ
ェットインキ、プラスチック着色等に利用できる。

【００６３】本発明の共重合体は、親水性有機溶剤を含
んでいてもよい水を溶媒として樹脂中のカルボキシル基
をトリエチルアミン、ジメチルアミノエタノール、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミン、メチルアミン、ジメチルアミン、トリエチル
アミン、アンモニア等の有機アミンまたは水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等の無機アルカ
リで中和することにより、また、共重合体がアルキレン
オキシ基を有する場合には中和することなしに、水性イ
ンキ、水性塗料等のワニスとして使用することができ
る。

【００６４】

【実施例】以下、本発明に関わる共重合体、塩基性基を
有する顔料誘導体等の製造例、および、本発明の実施例
を示す。以下の「部」とは「重量部」を表す。樹脂の分
子量は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ
ィ）により測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
である。共重合体製造例［製造例１］セパラブル４口フラスコに温度計、冷却
管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキ
サノン４６７部を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を
窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート
４６部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２９部、
メタクリル酸２６部、パラクミルフェノールエチレンオ
キサイド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックス
Ｍ１１０）１００部、２，２’−アゾビスイソブチロニ
トリル２部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終
了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平
均分子量２４０００の共重合体（１）を得た。

【００６５】[製造例２]セパラブル４口フラスコに温度
計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシ
クロヘキサノン４６７部を仕込み、８０℃に昇温し反応
容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタク
リレート７２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２９部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性
アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）１
００部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２部の
混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３
時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量２６
０００の共重合体（２）を得た。

【００６６】[製造例３]セパラブル４口フラスコに温度
計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシ
クロヘキサノン４７４部を仕込み、８０℃に昇温し反応
容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタク
リレート１００部、２−ヒドロキシエチルメタクリレー
ト２６部、メタクリル酸２５部、ビスフェノールＡエチ
レンオキサイド変性ジアクリレート（東亜合成社製アロ
ニックスＭ２１０）５０部、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル２部の混合溶液を２時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、
重量平均分子量３００００の共重合体（３）を得た。

【００６７】[製造例４]セパラブル４口フラスコに温度
計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシ
クロヘキサノン４６７部を仕込み、８０℃に昇温し反応
容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタク
リレート７２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２９部、メタクリル酸２５部、ポリプロピレングリコー
ルモノアクリレート（日本油脂社製ブレンマーＡＰ−４
００）２５部、パラクミルフェノールエチレンオキサイ
ド変性アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１
０）５０部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル２
部の混合溶液を２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に３時間反応を継続し、固形分３０％、重量平均分子量
２６０００の共重合体（４）を得た。

【００６８】[製造例５]セパラブル４口フラスコに温度
計、冷却管、窒素ガス導入管、撹拌装置を取り付けてシ
クロヘキサノン４７４部を仕込み、８０℃に昇温し反応
容器内を窒素置換した後、滴下管よりｎ−ブチルメタク
リレート７２部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート
２９部、パラクミルフェノールエチレンオキサイド変性
アクリレート（東亜合成社製アロニックスＭ１１０）５
０部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート（日
本油脂社製ブレンマーＡＰ−４００）５０部、２，２’
−アゾビスイソブチロニトリル２部の混合溶液を２時間
かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継続
し、固形分３０％、重量平均分子量２６０００の共重合
体（５）を得た。 [製造例６]（比較例１）セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導
入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン４２２部
を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した
後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート７２部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート２９部、メタクリル酸
２５部、ポリプロピレングリコールモノアクリレート
（日本油脂社製ブレンマーＡＰ−４００）５０部、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル５部の混合溶液を２
時間かけて滴下した。滴下終了後、更に３時間反応を継
続し、固形分３０％、重量平均分子量３５０００の共重
合体（６）を得た。

【００６９】[製造例７]（比較例２）セパラブル４口フラスコに温度計、冷却管、窒素ガス導
入管、撹拌装置を取り付けてシクロヘキサノン４７４部
を仕込み、８０℃に昇温し反応容器内を窒素置換した
後、滴下管よりｎ−ブチルメタクリレート７２部、２−
ヒドロキシエチルメタクリレート２９部、ポリプロピレ
ングリコールモノアクリレート（日本油脂社製ブレンマ
ーＡＰ−４００）１００部、２，２’−アゾビスイソブ
チロニトリル２部の混合溶液を２時間かけて滴下した。
滴下終了後、更に３時間反応を継続し、固形分３０％、
重量平均分子量３５０００の共重合体（７）を得た。塩
基性基を有する顔料誘導体等の製造［製造例８］色素成分である銅フタロシアニン５０部を
クロロスルホン化した後、アミン成分であるＮ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアミン１４部と反応させて顔料誘
導体（１）６２部を得た。顔料誘導体（１）

【００７０】

【化２３】

【００７１】ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表
す。

【００７２】［製造例９］色素成分である銅フタロシア
ニン５０部をクロロメチル化した後、アミン成分である
ジブチルアミン４０部と反応させて顔料誘導体（２）９
５部を得た。顔料誘導体（２）

【００７３】

【化２４】

【００７４】ＣｕＰｃは、銅フタロシアニン残基を表
す。

【００７５】［製造例１０］色素成分であるキナクリド
ン５０部をクロロアセトアミドメチル化した後、アミン
成分であるＮ−メチルピペラジン４０部と反応させて顔
料誘導体（３）１０３部を得た。顔料誘導体（３）

【００７６】

【化２５】

【００７７】［製造例１１］色素成分としてジフェニル
ジケトピロロピロールを、アミン成分としてＮ−アミノ
プロピルモルホリンを使用し、製造例１と同様の方法に
より、顔料誘導体（４）を得た。顔料誘導体（４）

【００７８】

【化２６】

【００７９】［製造例１２］アントラキノン−β−カル
ボン酸クロリド５０部と、アミン成分Ｎ，Ｎ−ジエチル
アミノプロピルアミン３６部を反応させて、顔料誘導体
（５）６６部を得た。顔料誘導体（５）

【００８０】

【化２７】

【００８１】［製造例１３］色素成分としてジオキサジ
ンバイオレット（Pigment Violet２３）を、アミン成分
として式（１５）で示される化合物を使用し、製造例１
と同様の方法により、顔料誘導体（６）を得た。式（１５）

【００８２】

【化２８】

【００８３】顔料誘導体（６）

【００８４】

【化２９】

【００８５】［製造例１４］色素成分であるジアミノジ
アントラキノン（Pigment Red１７７）５０部に、アミ
ン成分を形成する塩化シアヌル４２部、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノプロピルアミン２８部を反応させ、顔料誘導体
（７）１０８部を得た。顔料誘導体（７）

【００８６】

【化３０】

【００８７】［製造例１５］ジアゾ成分ｐ−ニトロアニ
リン５０部と、式（１６）で表されるアミン成分を有す
るカップラー１０９部をジアゾカップリング反応させる
ことにより、顔料誘導体（８）１６０部を得た。式（１６）

【００８８】

【化３１】

【００８９】顔料誘導体（８）

【００９０】

【化３２】

【００９１】［製造例１６］テトラゾ成分ジクロロベン
ジジン５０部と、式（２２）で表されるアミン成分を有
するカップラー２１２部をジアゾカップリング反応させ
ることにより、顔料誘導体（９）２６３部を得た。式（２２）

【００９２】

【化３３】

【００９３】顔料誘導体（９）

【００９４】

【化３４】

【００９５】［製造例１７］式（１７）で表されるアミ
ン成分を有するジアゾ成分５０部と、カップラー成分５
−アセトアセチルアミノベンズイミダゾロン３０部をジ
アゾカップリング反応させることにより、顔料誘導体
（１０）７９部を得た。式（１７）

【００９６】

【化３５】

【００９７】顔料誘導体（１０）

【００９８】

【化３６】

【００９９】［製造例１８］アニリン５０部、塩化シア
ヌル９９部、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアミン５
５部をメタノール中で反応させることにより、顔料誘導
体（１１）１６８部を得た。顔料誘導体（１１）

【０１００】

【化３７】

【０１０１】製造例１〜１４と同様の方法で、色素成
分、アントラキノンまたはトリアジンと、アミン成分を
反応することにより、または、アミン成分を有する化合
物をカップリング反応して色素を合成することにより、
本発明を構成する種々の顔料誘導体を製造することがで
きる。分散体の製造と評価本発明の顔料分散体の性能を評価するために下記塗料を
作成した。分散はスチールボールを使用し、ペイントシ
ェイカーにて行った。得られた塗料の粘度をＢ型粘度計
で測定し、粘度およびＴＩ値で分散体の性能を評価し表
１に示した（粘度は低いほど良好。ＴＩ値は１に近いほ
ど良好。）。

【０１０２】本発明の分散体は、比較例に比べ、良好な
粘度、ＴＩ値を示した。（塗料成分）顔料顔料誘導体本発明の共重合体アルキド樹脂メラミン樹脂シンナー（シクロヘキサノン／キシレン／ｎ−ブタノー
ル＝６／２／２）

【０１０３】

【表１】

【０１０４】

【０１０５】

【０１０６】

【発明の効果】本発明の顔料組成物は、各種ビヒクルに
分散した場合、塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基
を有するアントラキノンまたは塩基性基を有するトリア
ジンと、共重合体の相乗効果により安定な顔料分散体が
得られる。そのため、本発明の顔料組成物を使用すれ
ば、ビヒクルに含まれる樹脂の顔料分散性が悪い場合で
も、常に安定な顔料分散体を製造することができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｃ０９Ｂ 67/46 Ｂ 69/00 69/00 ＺＣ０９Ｄ 17/00 Ｃ０９Ｄ 17/00 (72)発明者澤村勝彦東京都中央区京橋二丁目３番13号東洋インキ製造株式会社内Ｆターム(参考） 4J002 BG071 EE056 EN096 EU026 EU076 EU136 EU186 EU236 FD090 GH01 GT00 4J037 AA02 AA08 AA11 AA13 AA15 AA19 AA22 AA26 AA27 AA29 AA30 CB08 CB19 CC16 EE28 EE43 FF15 4J100 AB02Q AB03Q AB04Q AG04Q AJ02Q AJ08Q AJ09Q AL03Q AL04Q AL05Q AL08P AL08Q AL08R AL09R AL62R AL66P AL66R AL74R AR05Q BA02R BA03R BA04P BA04R BA05R BA08P BA08R BA09P BA09R BA15Q BA16Q BA21Q BA39Q BC04Q BC43P BC43Q BC54Q CA04 CA05 JA01 JA07 JA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基
を有するアントラキノン誘導体または塩基性基を有する
トリアジン誘導体から選ばれる少なくとも一種、下記式
（１）または式（２）で示されるエチレン性不飽和単量
体を共重合成分として少なくとも含有する共重合体、お
よび顔料を含んでなることを特徴とする顔料組成物。式（１）【化１】式（２）【化２】 R₁ : 水素原子またはメチル基を表す。 R₂ : 炭素数１〜４アルキレン基を表す。 n : １〜１００の整数を表す。
【請求項２】共重合体が、式（３）で示されるエチレ
ン性不飽和単量体を共重合成分として含有する請求項１
記載の顔料組成物。式（３）
、【化３】 R₃ : 水素原子、炭素数１〜３０のアルキル基、-CH₂-CH
=CH₂、置換されていてもよいフェニル基または-C=0-C(R
₁)=CH₂を表す。 R₁ : 水素原子またはメチル基を表す。 R₂ : 炭素数１〜４アルキレン基を表す。 n : １〜１００の整数を表す。
【請求項３】塩基性基を有する顔料誘導体、塩基性基
を有するアントラキノン誘導体もしくは塩基性基を有す
るトリアジン誘導体が、下記式（４）、式（５）、式
（６）および式（７）で示される群よりなる少なくとも
１つの置換基を有するものである請求項１〜２いずれか
記載の顔料組成物。式（４）【化４】式（５）【化５】式（６）【化６】式（７）【化７】Ｘ：−ＳＯ₂−、−ＣＯ−、−ＣＨ₂ＮＨＣＯＣＨ₂−、
−ＣＨ₂−または直接結合を表す。 m：１〜１０の整数を表す。Ｒ₄、Ｒ₅：それぞれ独立に、置換されていてもよいア
ルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換さ
れていてもよいフェニル基、またはＲ₄とＲ₅とで一体
となって更なる窒素、酸素または硫黄原子を含む置換さ
れていてもよい複素環を表す。Ｒ₆：置換されていてもよいアルキル基、置換されてい
てもよいアルケニル基または置換されていてもよいフェ
ニル基を表す。Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀：それぞれ独立に、水素原子、
置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよ
いアルケニル基または置換されていてもよいフェニル基
を表す。Ｙ：−ＮＲ₁₁−Ｚ−ＮＲ₁₂−または直接結合を表す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂：それぞれ独立に、水素原子、置換されてい
てもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル
基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｚ：置換されていてもよいアルキレン基、置換されてい
てもよいアルケニレン基、または置換されていてもよい
フェニレン基を表す。Ｐ：式（８）で示される置換基または式（９）で示され
る置換基を表す。Ｑ：水酸基、アルコキシル基、式（８）で示される置換
基または式（９）で示される置換基を表す。式（８）【化８】式（９）【化９】
【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の顔料組成物
をワニスに分散せしめてなる顔料分散体。