JP2002265737A - アクリルゴム組成物および加硫物 - Google Patents

アクリルゴム組成物および加硫物

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 加硫時のスコーチ安定性に優れ、かつ加硫後
の耐熱性、耐油性、耐金属腐食性に優れ、圧縮永久ひず
みが小さいアクリルゴム組成物を提供する。 【解決手段】 アクリル酸エステル単量体(a)単位9
0〜99.9重量%、カルボキシル基含有エチレン性不
飽和単量体(b)単位0.1〜10重量%およびこれら
と共重合可能な他の単量体(c)単位0〜20重量%か
らなるアクリルゴム(A)100重量部に対し、モノ第
一アミン化合物(B)0.05〜2.5重量部およびジ
アミン加硫剤(C)0.05〜5重量部を配合する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、シール材、ホース
材、防振材、チューブ材、ベルト材、ブーツ材などの加
硫成形材料として用いられるカルボキシル基含有アクリ
ルゴム組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】アクリルゴムは、耐熱性、耐油性に優れ
ているため、自動車関連の分野などで広く用いられてい
る。しかし、最近ではシール材、ホース材、防振材、チ
ューブ材、ベルト材またはブーツ材といった金属部材や
オイルなどと接触される部位に使用される部材におい
て、より優れた圧縮永久ひずみ性、耐熱性、耐金属腐食
性、耐油性、耐寒性が強く要望されるようになり、その
改良研究が行われている。また、アクリルゴムは、スコ
ーチが起こりやすいという問題があり、その改善も要求
されている。
【0003】従来から、活性ハロゲン含有アクリルゴム
にトリチオシアヌル酸とジチオカルバミン酸塩またはチ
ウラムスルフィドを配合して加硫すると、圧縮永久ひず
みが小さい加硫物が得られることが知られている(特公
昭49−13215号公報)が、この加硫物は耐金属腐
食性が必ずしも十分ではない。
【0004】耐金属腐食性に優れたゴム材料としては、
エチレン−アクリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエ
ステル共重合体が知られている(特開昭50−4503
1号公報など)が、この共重合体の加硫物は耐油性が不
十分である。
【0005】また、耐金属腐食性、耐油性に優れ、圧縮
永久ひずみの小さなゴム材料として、フマル酸モノ低級
アルキルエステルを共重合したアクリルゴムを芳香族ジ
アミン加硫剤とグアニジン加硫助剤を用いて加硫するこ
とが提案されている(特開平11−92614号公報な
ど)が、この方法では加硫時にスコーチを起こす場合が
ある。
【0006】さらに、ブテンジオン酸モノアルキルエス
テル単位を有するアクリルゴムに、1,8−ジアザビシ
クロ[5.4.0]ウンデセン−7、1,5−ジアザビ
シクロ[4.3.0]ノネン−5またはこれらの化合物
の塩を配合し、多官能アミン加硫剤で加硫することが提
案されている(特開平11−80488号公報など)。
しかし、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデ
セン−7や1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノネ
ン−5は強塩基であり、毒性が高く、混練作業および混
練後のゴム組成物の取り扱いが困難であるという問題が
ある。これらの塩を用いた場合は、加硫時に、スコーチ
が起こる場合がある。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、加硫
時のスコーチ安定性に優れ、かつ加硫後の耐熱性、耐油
性、耐金属腐食性に優れたアクリルゴム組成物を提供す
ることにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を達成するために鋭意研究の結果、特定のカルボキシル
基含有アクリルゴム(A)、モノ第一アミン化合物
(B)およびジアミン加硫剤(C)を配合することによ
り上記目的を達成できることを見出し、この知見に基づ
いて本発明を完成するに至った。
【0009】かくして、本発明によれば、アクリル酸エ
ステル単量体(a)単位90〜99.9重量%、カルボ
キシル基含有エチレン性不飽和単量体(b)単位0.1
〜10重量%およびこれらと共重合可能な他の単量体
(c)単位0〜20重量%からなるアクリルゴム(A)
100重量部に対し、モノ第一アミン化合物(B)0.
05〜2.5重量部およびジアミン加硫剤(C)0.0
5〜5重量部を含有するアクリルゴム組成物が提供され
る。また、他の発明として、該アクリルゴム組成物を加
硫してなる加硫物が提供される。
【0010】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるアクリ
ルゴム(A)は、アクリル酸エステル単量体(a)単位
90〜99.9重量%、カルボキシル基含有エチレン性
不飽和単量体(b)単位0.1〜10重量%およびこれ
らと共重合可能な他の単量体(c)単位0〜20重量%
からなるものである。
【0011】アクリル酸エステル単量体(a)として
は、アルキルアクリレート単量体のみを用いてもよい
が、アルコキシアルキルアクリレート単量体とアルキル
アクリレート単量体とアルコキシアルキルアクリレート
単量体とを併用することが特に好ましい。
【0012】アルキルアクリレート単量体としては、炭
素数1〜8のアルキル基を有するものが好ましく、具体
的には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸
イソプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n−
ヘキシル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸
シクロヘキシルなどが挙げられる。特にアクリル酸エチ
ル、アクリル酸n−ブチルが好ましい。
【0013】アルコキシアルキルアクリレート単量体と
しては、炭素数2〜8のアルコキシアルキル基を有する
ものが好ましく、具体的には、アクリル酸メトキシメチ
ル、アクリル酸エトキシメチル、アクリル酸2−エトキ
シエチル、アクリル酸2−ブトキシエチル、アクリル酸
2−メトキシエチル、アクリル酸2−プロポキシエチ
ル、アクリル酸3−メトキシプロピル、アクリル酸4−
メトキシブチルなどが挙げられる。特に、アクリル酸2
−エトキシエチル、アクリル酸2−メトキシエチルが好
ましい。
【0014】アクリルゴム(A)中、単量体(a)単位
量は、90〜99.9重量%、好ましくは92.5〜9
9.7重量%、より好ましくは95〜99.5重量%で
ある。単量体(a)が少なすぎると加硫物の強度や伸び
が劣り、逆に多すぎると加硫が困難である。
【0015】カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量
体(b)としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコ
ン酸などのカルボン酸単量体;マレイン酸モノメチル、
マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノ−n−ブチル、
フマル酸モノメチル、フマル酸モノエチル、フマル酸モ
ノ−n−ブチルなどのブテンジオン酸モノアルキルエス
テル単量体;などが挙げられる。カルボキシル基は無水
カルボン酸基であってもよく、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸などの無水カルボン酸単量体も単量体(b)
として用いることができる。これらの中でも、ブテンジ
オン酸モノアルキルエステル単量体が好ましく、マレイ
ン酸モノエチル、マレイン酸モノ−n−ブチル、フマル
酸モノエチル、フマル酸モノ−n−ブチルが特に好まし
い。
【0016】アクリルゴム(A)中、単量体(b)単位
量は、0.1〜10重量%、好ましくは0.3〜7.5
重量%、より好ましくは0.5〜5重量%である。単量
体(a)単位が少なすぎると加硫が困難であり、逆に多
すぎると加硫物のゴム弾性が劣る。
【0017】これらの単量体以外にこれらと共重合可能
な単量体(c)を共重合したものであってもよく、単量
体(c)としては、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、スチレン、α−メチルスチレン、ジビニルベンゼ
ン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、エチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、アクリル酸フ
ルフリルエステル、アクリルアミド、エチレングリコー
ルジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレー
ト、メタクリル酸アルコキシアルキルエステル、メタク
リルアミド、エチレングリコールジメタクリレート、プ
ロピレングリコールジメタクリレート、イソプレン、ブ
タジエン、クロロプレン、ピペリレン、ジシクロペンタ
ジエン、ノルボルネン、エチリデンノルボルネン、ヘキ
サジエン、ノルボルナジエンなどが挙げられる。
【0018】アクリルゴム(A)中、単量体(c)単位
量は0〜20重量%、好ましくは0〜10重量%、より
好ましくは0〜5重量%である。単量体(c)単位が多
すぎると、耐油性などアクリルゴムとしての特性に劣る
場合がある。
【0019】アクリルゴム(A)のムーニー粘度(ML
1+4、100℃)は、好ましくは10〜70、より好ま
しくは20〜60、特に好ましくは30〜50である。
ムーニー粘度が小さすぎると成形加工性や加硫物の機械
的強度が劣る場合があり、大きすぎると成形加工性が劣
る場合がある。
【0020】なお、アクリルゴム(A)の有するカルボ
キシル基の量は、好ましくは5×10-4〜4×10-1
phr、より好ましくは2×10-3〜2×10-1eph
r、特に好ましくは4×10-3〜1×10-1ephrで
ある。
【0021】本発明で用いるモノ第一アミン化合物
(B)は、アンモニアの水素原子の一つを炭化水素基で
置換した化合物であり、脂肪族モノ第一アミン、脂環族
モノ第一アミン、芳香族モノ第一アミン、アミノアルコ
ール、アミノオキソ化合物などが挙げられる。これらの
中でも脂肪族モノ第一アミンが好ましく、特に炭素数8
〜20の脂肪族モノ第一アミンがより好ましい。
【0022】脂肪族モノ第一アミンとしては、メチルア
ミン、エチルアミン、プロピルアミン、アリルアミン、
イソプロピルアミン、n−ブチルアミン、t−ブチルア
ミン、sec−ブチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチ
ルアミン、オクチルアミン、ノニルアミン、デシルアミ
ン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルア
ミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、セチ
ルアミン、2−エチルヘキシルアミン、オクタデシルア
ミン、シス−9−オクタデセニルアミン、ノナデシルア
ミンなどが挙げられ、これらの中でも、オクチルアミ
ン、デシルアミン、ドデシルアミン、テトラデシルアミ
ン、セチルアミン、オクタデシルアミン、シス−9−オ
クタデセニルアミン、ノナデシルアミンなど炭素数8〜
20の脂肪族モノ第一アミンが好ましい。脂環族モノ第
一アミンとしては、シクロプロピルアミン、シクロブチ
ルアミン、シクロペンチルアミン、シクロヘキシルアミ
ンなどが挙げられる。芳香族モノ第一アミンとしては、
アニリン、o−トルイジン、m−トルイジン、ベンジル
アミン、α−ナフチルアミン、β−ナフチルアミンなど
が挙げられる。アミノアルコールとしては、アミノエタ
ノール、アミノプロパノール、D,L−アラニノール、
2−アミノブチルアルコール、2−アミノ−2−メチル
プロパノール、2−アミノ−2−ヒドロキシメチル−
1,3−プロパンジオール、2−アミノ−2メチルプロ
パン−1,3−ジオール、2−アミノ−2−エチル−
1,3−プロパンジオール、1−クロロ−3−アミノプ
ロパン−2−オール、3−アミノ−1,2−プロパンジ
オール、2−アミン−1,3−プロパンジオールなどの
アミノアルコールなどが挙げられる。アミノオキソ化合
物としては、3−メトキシプロピルアミン、3−エトキ
シプロピルアミンなどが挙げられる。
【0023】アクリルゴム(A)100重量部に対する
モノ第一アミン化合物(B)の配合量は0.05〜2.
5重量部、好ましくは0.1〜2重量部、より好ましく
は0.2〜1.5重量部である。モノ第一アミン化合物
(B)の配合量が少なすぎると組成物のスコーチ安定性
が不十分となる場合があり、多すぎると加硫物の強度が
著しく低下したり、圧縮永久ひずみが大きくなったりす
る場合がある。
【0024】本発明で用いるジアミン加硫剤(C)とし
ては、脂肪族ジアミン加硫剤、芳香族ジアミン加硫剤な
どが挙げられる。脂肪族ジアミン加硫剤としては、ヘキ
サメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメ
イト、N,N’−ジシンナミリデン−1,6−ヘキサン
ジアミンなどが挙げられ、これらの中でも、ヘキサメチ
レンジアミンカーバメイトおよびN,N’−ジシンナミ
リデン−1,6−ヘキサンジアミンが好ましい。芳香族
ジアミン加硫剤としては、4,4’−メチレンジアニリ
ン、m−フェニレンジアミン、4,4’−ジアミノジフ
ェニルエーテル、3,4’−ジアミノジフェニルエーテ
ル、4,4’−(m−フェニレンジイソプロピリデン)
ジアニリン、4,4’−(p-フェニレンジイソプロピ
リデン)ジアニリン、2,2’−ビス〔4−(4−アミ
ノフェノキシ)フェニル〕プロパン、4,4’−ジアミ
ノベンズアニリド、4,4’−ビス(4−アミノフェノ
キシ)ビフェニルなどが挙げられ、これらの中でも、
4,4’−ジアミノジフェニルエーテル、4,4’−
(m−フェニレンジイソプロピリデン)ジアニリン、
4,4’−(p-フェニレンジイソプロピリデン)ジア
ニリンおよび2,2’−ビス〔4−(4−アミノフェノ
キシ)フェニル〕プロパンが好ましい。
【0025】アクリルゴム(A)100重量部に対する
ジアミン加硫剤(C)の配合量は、0.05〜5重量
部、好ましくは0.1〜4重量部、より好ましくは0.
2〜3重量部である。ジアミン加硫剤の配合量が多すぎ
ると、加硫物が硬くなりすぎたり、加硫物の伸びが低下
したり、熱負荷後の伸びが小さくなりすぎたりする場合
がある。少なすぎると、加硫物の強度が著しく低下した
り、熱負荷後の伸び変化率、引張強度変化率が大きすぎ
たりする場合がある。
【0026】本発明においては、必要により、ジアミン
加硫剤と共に加硫促進剤を使用することができる。加硫
促進剤としては、水中、25℃での塩基解離定数が10
-12〜10+6であり、実質的に加硫性単量体単位と反応
して加硫を生じない塩基または共役塩基であるものが好
ましく、グアニジン系促進剤、第四級オニウム塩系促進
剤、第三級アミン系促進剤、第三級ホスフィン系促進
剤、弱酸のアルカリ金属塩、アルカリ金属アルコキシド
またはアルカリ金属フェノキシドなどが挙げられる。グ
アニジン系促進剤としては、1,3−ジフェニルグアニ
ジン、ジ−o−トリルグアニジンなどが挙げられる。第
四級オニウム塩系促進剤としては、テトラブチルアンモ
ニウムブロマイド、テトラブチルアンモニウムクロライ
ドなどが挙げられる。第三級アミン系促進剤としては、
ヘキサメチルトリエチレンテトラミン、1,8−ジアザ
−ビシクロ[5,4,0]ウンデセン−7などが挙げら
れる。第三級ホスフィン系促進剤としては、トリフェニ
ルホスフィン、トリ(メチルフェニル)ホスフィンなど
が挙げられる。弱酸のアルカリ金属塩としては、ナトリ
ウム、カリウムまたはリチウムのリン酸塩、炭酸塩、重
炭酸塩などの無機弱酸塩あるいはステアリン酸塩、ラウ
リル酸塩などの有機弱酸塩が挙げられる。アルカリ金属
アルコキシドとしては、ナトリウムメトキシド、ナトリ
ウムイソプロポキシド、カリウムイソプロポキシドなど
が挙げられる。アルカリ金属フェノキシドとしては、ナ
トリウムフェノキシド、カリウムフェノキシド、カリウ
ムベンゾエートなどが挙げられる。これら加硫促進剤は
二種以上を組み合わせて使用することもできる。これら
の中でも、1,3−ジフェニルグアニジン、ジ−o−ト
リルグアニジンなどのグアニジン化合物などが好まし
い。
【0027】アクリルゴム(A)100重量部あたりの
加硫促進剤の使用量は、好ましくは0.1〜20重量
部、より好ましくは0.2〜15重量部、特に好ましく
は0.3〜10重量部である。
【0028】本発明のアクリルゴム組成物は、本発明の
効果を実質的に阻害しない範囲で、必要に応じて、補強
材、充填剤、老化防止剤、光安定剤、可塑剤、加工助
剤、滑剤、粘着剤、潤滑剤、難燃剤、防黴剤、帯電防止
剤、着色剤などの添加剤を含有してもよい。
【0029】また、アクリルゴム組成物は、本発明の効
果を実質的に阻害しない範囲で、必要に応じて、アクリ
ルゴム(A)以外のゴム、エラストマー、樹脂などをさ
らに配合してもよい。例えば、天然ゴム、アクリルゴム
(A)以外のアクリルゴム、ポリブタジエンゴム、ポリ
イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴムなどのゴム;オレフィン系エ
ラストマー、スチレン系エラストマー、塩化ビニル系エ
ラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド
系エラストマー、ポリウレタン系エラストマー、ポリシ
ロキサン系エラストマーなどのエラストマー;ポリオレ
フィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアクリル系樹
脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリエステル系樹
脂、ポリカーボネート系樹脂などの樹脂;などを配合す
ることができる。
【0030】アクリルゴム組成物の調製にあたっては、
ロール混合、バンバリー混合、スクリュー混合、溶液混
合などの適宜の混合方法が称用される。配合順序は特に
限定されないが、熱で分解しにくい成分を充分に混合し
た後、熱で反応しやすい成分あるいは分解しやすい成
分、例えば、加硫剤、加硫促進剤などをなるべく短時間
に混合すればよい。
【0031】アクリルゴム組成物の成形方法は、特に限
定されない。圧縮成形、射出成形、トランスファー成形
あるいは押出成形など、いずれの方法を用いることも可
能である。また、加硫方法は、加硫物の形状などの必要
に応じて選択すればよく、成形と加硫を同時に行う方
法、成形後に加硫を行う方法のいずれでもよい。
【0032】本発明のアクリルゴム組成物は、加熱する
ことにより加硫物が得られる。加熱温度は、好ましくは
130〜220℃以上、より好ましくは140℃〜20
0℃、加硫時間は好ましくは30秒〜5時間である。加
熱方法としては、プレス加熱、蒸気加熱、オーブン加
熱、熱風加熱などのゴムの加硫に用いられる方法を適宜
選択すればよい。また、一度加硫した後に、加硫物の内
部まで確実に加硫させるために、時間をかけて加熱する
後加硫を行ってもよい。後加硫は、加熱方法、加硫温
度、形状などにより異なるが、好ましくは1〜48時間
行う。加熱方法、加熱温度は適宜選択すればよい。
【0033】
【発明の効果】本発明のゴム組成物は、加硫時のスコー
チ安定性に優れ、かつ加硫後の耐熱性、耐油性、耐金属
腐食性に優れ、圧縮永久ひずみが小さい。この特性を活
かして、シール材、ホース材、防振材、チューブ材、ベ
ルト材、ブーツ材など広い範囲で使用できる。
【0034】
【実施例】以下に実施例、比較例を挙げて、本発明を具
体的に説明する。なお、ゴムの単量体単位組成の%は、
重量基準である。
【0035】実施例1〜11、比較例1〜9 表1または表2に示すバンバリー配合成分をバンバリー
を用いて50℃で混練し、その後、表1または表2に示
すロール配合成分を加えて、オープンロールを用いて、
60℃で混練した。
【0036】アクリルゴム1は、アクリル酸エチル単位
含有量48%、アクリル酸n−ブチル単位含有量34
%、アクリル酸2−メトキシエチル単位含有量14%、
マレイン酸モノ−n−メチル単位含有量4%、カルボキ
シル基含有量7×10-3ephr、ムーニー粘度(ML
1+4、100℃)35のものであり、アクリルゴム
(A)に該当する。アクリルゴム2は、アクリル酸エチ
ル単位含有量50%、アクリル酸n−ブチル単位含有量
34%、アクリル酸2−メトキシエチル単位含有量14
%、フマル酸モノ−n−メチル単位含有量2%、カルボ
キシル基含有量9×10-3ephr、ムーニー粘度(M
1+4、100℃)35のものであり、アクリルゴム
(A)に該当する。アクリルゴム3は、アクリル酸エチ
ル単位含有量50%、アクリル酸n−ブチル単位含有量
28%、アクリル酸2−メトキシエチル単位含有量20
%、クロロ酢酸ビニル単位含有量2%、ムーニー粘度
(ML1+4、100℃)35のものであり、カルボキシ
ル基を含有せず、アクリルゴム(A)には該当しない。
アクリルゴム4は、市販のエチレン単位含有量30%以
上、ムーニー粘度(ML1+4、100℃)16のエチレ
ン−アクリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステル
共重合体(DuPont社製、Vamac G)であ
り、アクリルゴム(A)に該当しない。
【0037】アクリルゴムのムーニー粘度は、JIS
K6300に従って、100℃で測定した。
【0038】得られたゴム組成物について、JIS K
6300に従い、125℃の測定条件下でムーニースコ
ーチ時間t5(分)を測定した。
【0039】ゴム組成物を170℃、20分間のプレス
によって成形、加硫し、15cm×15cm×2mmの
試験片を作製し、さらに後加硫のために、170℃に4
時間放置した。この試験片を用いて、JIS K630
1に従い、加硫物の常態物性として、引張強度、伸びお
よび硬さを測定した。
【0040】耐熱性の評価として、JIS K6257
に従い、175℃の環境下で70時間の空気加熱老化を
行い、加硫物の引張強度変化率、伸び変化率、硬さ変化
量を測定した。
【0041】耐寒性の評価として、JIS K6261
に従い、低温ねじり試験を行い、ゲーマンT10値を測
定した。また、耐油性の評価として、JIS K625
8に従い、IRM903試験油を用いて、150℃の環
境下で70時間の油中浸せき試験を行い、体積変化率を
測定した。
【0042】耐金属腐食性の評価として、被汚染材に亜
鉛、銅、真鍮およびSUSの4種類の金属板を用い、こ
れらの被汚染板に試験片を密着させ、温度40℃、湿度
80%の環境下で一週間放置し、腐食面積の占める割合
を測定し、腐食面積が10%以上を占めるものを腐食あ
り、10%未満のものを腐食なしと判定した。
【0043】ゴム組成物を170℃、20分間のプレス
によって成形、加硫し、さらに後加硫のために、170
℃に4時間放置し、径3.1mmのOリングを作成し
た。圧縮永久ひずみ性は、このOリングを25%圧縮さ
せた後、175℃の環境下で70時間放置した後、圧縮
を開放し、温度23℃、湿度50%の環境下で30分間
放置し、圧縮永久ひずみ率を測定した。
【0044】これらの測定結果、判定結果について、実
施例については表3に、比較例については表4に示し
た。ただし、比較例4については、t5が60分以上で
あり、加硫物が得られなかった。
【0045】
【表1】
【0046】
【表2】
【0047】
【表3】
【0048】
【表4】
【0049】加硫剤としてモノ第二アミンを用いたカル
ボキシル基含有アクリルゴム組成物は、スコーチ安定性
に劣る(比較例1)。モノ第一アミンを配合しないカル
ボキシル基含有アクリルゴム組成物も、スコーチ安定性
に劣る(比較例2〜5)。一方、モノ第一アミンを多量
に配合したカルボキシル基含有アクリルゴム組成物で
は、加硫物が得られなかった(比較例6)。ジアミン加
硫剤を多量に配合したカルボキシル基含有アクリルゴム
組成物の加硫物は、耐熱性に劣り、圧縮永久ひずみが大
きい(比較例7)。架橋点として塩素を含有するカルボ
キシル基非含有アクリルゴム組成物は、架橋点に応じた
加硫剤などを用いても、スコーチ安定性に劣り、得られ
た加硫物は、圧縮永久ひずみが大きく、耐金属腐食性に
劣る(比較例8)。また、アクリルゴム4として、エチ
レン−アクリル酸エステル−ブテンジオン酸モノエステ
ル共重合体を用いたアクリルゴム組成物の加硫物は、耐
油性に劣る(比較例9)。
【0050】それに対し、本発明のアクリルゴム組成物
は、加硫時のスコーチ安定性に優れ、かつ加硫後の耐熱
性、耐油性、耐金属腐食性に優れ、圧縮永久ひずみが小
さい(実施例1〜11)。1,8−ジアザ−ビシクロ−
(5,4,0)ウンデセン−7のフェノール塩を加硫促
進剤に用いた場合でも、本発明のアクリルゴム組成物
は、加硫時のスコーチ安定性に優れる(比較例4と実施
例11の対比)。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 3J040 FA06 HA02 HA06 HA07 3J048 AA01 BA01 BD04 4J002 BG031 EN026 EN037 EN066 EN077 EN096 EN106 EU097 EU137 FD147 FD150 GJ02 GM00 GM01

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 アクリル酸エステル単量体(a)単位9
    0〜99.9重量%、カルボキシル基含有エチレン性不
    飽和単量体(b)単位0.1〜10重量%およびこれら
    と共重合可能な他の単量体(c)単位0〜20重量%か
    らなるアクリルゴム(A)100重量部に対し、モノ第
    一アミン化合物(B)0.05〜2.5重量部およびジ
    アミン加硫剤(C)0.05〜5重量部を含有するアク
    リルゴム組成物。
  2. 【請求項2】 請求項1記載のアクリルゴム組成物を加
    硫してなる加硫物。
  3. 【請求項3】 シール材、ホース材、防振材、チューブ
    材、ベルト材またはブーツ材である請求項2記載の加硫
    物。
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Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002317091A (ja) * 2001-04-20 2002-10-31 Denki Kagaku Kogyo Kk アクリル系エラストマー組成物
WO2003037982A1 (fr) * 2001-10-30 2003-05-08 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Caoutchouc acrylique
WO2003064525A1 (fr) * 2002-01-30 2003-08-07 Zeon Corporation Composition de caoutchouc acrylique vulcanisable et vulcanisat
WO2003099924A1 (fr) * 2002-05-27 2003-12-04 Zeon Corporation Composition de caoutchouc acrylique et produit reticule
JP2008127518A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 圧縮機用シール部材用アクリルゴム組成物、その架橋体及び圧縮機用シール部材
WO2008069218A1 (ja) * 2006-12-05 2008-06-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
JP2010235955A (ja) * 2008-01-30 2010-10-21 Unimatec Co Ltd ジウレタン化合物を含有するアクリルゴム組成物
WO2012088784A1 (zh) * 2010-12-28 2012-07-05 山东美晨科技股份有限公司 一种应用于曲轴箱通风管的丙烯酸酯橡胶配制原料
JP2015137322A (ja) * 2014-01-23 2015-07-30 日本ゼオン株式会社 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物
JPWO2019087788A1 (ja) * 2017-11-02 2020-09-24 Nok株式会社 エチレンアクリレートゴム組成物とその成形品
WO2021065669A1 (ja) 2019-09-30 2021-04-08 デンカ株式会社 アクリルゴム、架橋性ゴム組成物及びゴム硬化物

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5028409B2 (ja) * 2005-04-26 2012-09-19 シロー インダストリーズ インコーポレイテッド アクリルレート系減音材及びその製造方法
JP4936916B2 (ja) 2006-02-01 2012-05-23 東海ゴム工業株式会社 ディーゼル用耐熱エアーホース
JP5357406B2 (ja) * 2006-07-03 2013-12-04 日東電工株式会社 固形タイプのゴム系粘着剤組成物とその粘着シート
ES2360384T3 (es) 2007-06-28 2011-06-03 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Composición de caucho acrílico y vulcanizados de la misma.
US8098323B2 (en) 2007-07-31 2012-01-17 Panasonic Corporation Camera system and camera body
EP2065437A1 (en) * 2007-11-30 2009-06-03 Lanxess Deutschland GmbH Improved polymer vulcanizate and process for the production thereof
US7897694B2 (en) * 2007-12-21 2011-03-01 Acushnet Company Polyacrylate rubber compositions for golf balls
CN102124040B (zh) * 2008-02-05 2014-04-09 电气化学工业株式会社 丙烯酸酯橡胶
EP2292687B1 (en) 2009-09-03 2012-07-25 Rhein Chemie Rheinau GmbH Improved vulcanisable guanidine-free mixtures containing ethylene acrylate (AEM), polyacrylate (ACM) and/or hydrogenated acrylnitrile (HNBR)-based rubbers compounds, vulcanisates, prepared by cross-linking this vulcanisable mixtures and their use
JP5722999B2 (ja) 2010-06-16 2015-05-27 シロー インダストリーズ インコーポレイテッド 音減衰パッチ
TWI509007B (zh) * 2010-10-06 2015-11-21 Vanderbilt Chemicals Llc 彈性體產品及其製造方法
US8403390B2 (en) 2011-03-10 2013-03-26 Shiloh Industries, Inc. Vehicle panel assembly and method of attaching the same
GB201513555D0 (en) * 2015-07-31 2015-09-16 Pss Belgium Nv Audio system
CN105440643A (zh) * 2015-12-28 2016-03-30 张桂华 一种减震合成橡胶及其制备方法
WO2018147142A1 (ja) * 2017-02-09 2018-08-16 日本ゼオン株式会社 アクリルゴム
EP3757165A4 (en) * 2018-02-21 2021-11-10 Zeon Corporation COMPOSITION OF ACRYLIC RUBBER, CROSS-LINKED RUBBER LAMINATE AND FUEL PIPE
CN113950493B (zh) 2019-06-13 2022-08-05 优迈特株式会社 丙烯酸系橡胶及其交联性组合物
CN114790320B (zh) * 2022-05-11 2023-04-07 山东海益橡胶科技有限公司 低粘度高强度丙烯酸酯橡胶混炼胶及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2524977A (en) * 1947-02-12 1950-10-10 Us Rubber Co Vulcanizing with quinone oximes
US5252675A (en) * 1984-05-21 1993-10-12 Showa Denko K.K. Cured product of a modified multiplex ethylene copolymer
US5115006A (en) * 1987-02-16 1992-05-19 Nippon Zeon Co., Ltd. Rubber composition
JPH1180488A (ja) * 1997-09-05 1999-03-26 Nippon Mektron Ltd アクリル系エラストマー組成物
JPH11100478A (ja) * 1997-09-26 1999-04-13 Nippon Mektron Ltd アクリル系エラストマー組成物
JP3663859B2 (ja) * 1997-10-31 2005-06-22 ユニマテック株式会社 アクリル系エラストマー組成物
US6512051B2 (en) * 1998-01-22 2003-01-28 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Elastomer composition
JP3717302B2 (ja) * 1998-03-19 2005-11-16 ユニマテック株式会社 アクリル系エラストマー組成物
JPH11343378A (ja) * 1998-03-30 1999-12-14 Nippon Zeon Co Ltd 耐油性ホース用ゴム組成物及び耐油性ホース
US6407179B1 (en) * 1999-11-02 2002-06-18 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Acrylic rubber and its composition
JP4505913B2 (ja) * 1999-12-24 2010-07-21 ユニマテック株式会社 アクリル系エラストマー組成物およびその架橋性組成物
JP2001207008A (ja) * 2000-01-28 2001-07-31 Nippon Zeon Co Ltd アクリルゴム組成物、架橋性アクリルゴム組成物およびその架橋物

Cited By (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4634637B2 (ja) * 2001-04-20 2011-02-16 電気化学工業株式会社 アクリル系エラストマー組成物
JP2002317091A (ja) * 2001-04-20 2002-10-31 Denki Kagaku Kogyo Kk アクリル系エラストマー組成物
WO2003037982A1 (fr) * 2001-10-30 2003-05-08 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Caoutchouc acrylique
US7056986B2 (en) 2001-10-30 2006-06-06 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Ethylene-acrylic copolymer rubber composition
WO2003064525A1 (fr) * 2002-01-30 2003-08-07 Zeon Corporation Composition de caoutchouc acrylique vulcanisable et vulcanisat
US7169856B2 (en) 2002-01-30 2007-01-30 Zeon Corporation Vulcanizable acrylic rubber composition and vulcanizate
WO2003099924A1 (fr) * 2002-05-27 2003-12-04 Zeon Corporation Composition de caoutchouc acrylique et produit reticule
JP2008127518A (ja) * 2006-11-24 2008-06-05 Nippon Zeon Co Ltd 圧縮機用シール部材用アクリルゴム組成物、その架橋体及び圧縮機用シール部材
JP5563764B2 (ja) * 2006-12-05 2014-07-30 電気化学工業株式会社 アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
US8012556B2 (en) 2006-12-05 2011-09-06 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Acrylic rubber composition and its vulcanized product
WO2008069218A1 (ja) * 2006-12-05 2008-06-12 Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha アクリル系ゴム組成物及びその加硫物
KR101436182B1 (ko) 2006-12-05 2014-09-01 덴끼 가가꾸 고교 가부시키가이샤 아크릴계 고무 조성물 및 그 가황물
JP2010235955A (ja) * 2008-01-30 2010-10-21 Unimatec Co Ltd ジウレタン化合物を含有するアクリルゴム組成物
WO2012088784A1 (zh) * 2010-12-28 2012-07-05 山东美晨科技股份有限公司 一种应用于曲轴箱通风管的丙烯酸酯橡胶配制原料
DE112011104628B4 (de) * 2010-12-28 2016-05-19 Shandong Meichen Science & Technology Co., Ltd. Ausgangsstoff zur Herstellung von Acrylatkautschuk für Kurbelgehäuse-Entlüftungsschläuche
JP2015137322A (ja) * 2014-01-23 2015-07-30 日本ゼオン株式会社 架橋性アクリルゴム組成物およびゴム架橋物
JPWO2019087788A1 (ja) * 2017-11-02 2020-09-24 Nok株式会社 エチレンアクリレートゴム組成物とその成形品
US11459442B2 (en) 2017-11-02 2022-10-04 Nok Corporation Ethylene acrylate rubber composition and molded article thereof
WO2021065669A1 (ja) 2019-09-30 2021-04-08 デンカ株式会社 アクリルゴム、架橋性ゴム組成物及びゴム硬化物

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