JP2002248415A - 塗装鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】この発明は、溶融亜鉛めっきを下地とし、加工
性および加工部の耐食性に優れた塗装鋼板およびその製
造方法を提供する。 【解決手段】 Ａｌを質量％で、２０〜９５％含有し、
塗装前に１３０℃以上、２５０℃以下、好ましくは２０
０℃以下に加熱保持された溶融めっき層を下地とし、塗
装前処理用の化成処理皮膜上に、塗膜厚が２μｍ以上、
１５μｍ以下の下塗り塗膜、更に塗膜厚が５μｍ以上、
３０μｍ以下でガラス転移温度：３０℃以上、９０℃以
下の上塗り塗膜を塗布する。 但し、溶融めっき層の
加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全に凝固
している温度より式（１）を満足する時間、保持時間：
ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（２）または式
（３）を満足する時間とする。 ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（１） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２８０−Ｔ）／３・・・・（２） ｔ２≦（２００−Ｔ）／２・・・・（３） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、折り曲げ等の加工
部においてもクラックが発生しない加工性に優れた塗装
鋼板およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ａｌを２０〜９５質量％含有する溶融亜
鉛めっき鋼板を下地とした塗装鋼板は、特公昭４６−７
１６１号公報に記載されているように、下地のめっき鋼
板が溶融亜鉛めっき鋼板に比べて高耐食性を有するた
め、優れた耐食性を示し、特にＡｌを５５質量％含有す
る溶融亜鉛めっき鋼板表面に塗装を施した塗装鋼板を中
心に、近年建材分野で需要が伸びている。

【０００３】Ａｌを２０〜９５質量％含有する溶融亜鉛
めっき鋼板は、熱間圧延後酸洗脱スケールした熱延鋼
板、または冷延鋼板を連続式溶融めっき設備に装入して
製造される。

【０００４】連続式溶融めっき設備において、鋼板は先
ず還元性雰囲気に保持された焼鈍炉に入り、所定温度に
加熱後、焼鈍と同時に鋼板表面に付着する圧延油等の除
去、酸化膜の還元除去が行われた後、下端がめっき浴に
浸漬されたスナウト内を通って、所定量のＡｌを含有し
た溶融亜鉛が入っているめっき浴内に浸漬される。

【０００５】めっき浴で所定のめっきを施された鋼板
は、シンクロールを経由し、めっき浴の上方に引き上げ
られ、次いでめっき浴上に配置されたワイピングノズル
から加圧した気体の噴射により、めっき付着量が調整さ
れ、その後、冷却されて所定のめっき皮膜を有する溶融
めっき鋼板となる。

【０００６】通常、連続式溶融めっき設備では、焼鈍炉
での熱処理条件、焼鈍炉の雰囲気条件、めっき浴組成や
めっき後の冷却速度等の操業条件が所有のめっき品質や
材質を確保するため、精度良く管理されている。

【０００７】このように製造されたＡｌを２０〜９５質
量％含有する溶融亜鉛めっき鋼板のめっき皮膜は，めっ
き皮膜の膜厚方向に積層し、主としてＺｎを過飽和に含
有したＡｌがデンドライト凝固した部分と、デンドライ
ト間隙の部分からなっており、優れた耐食性が得られ
る。

【０００８】また、めっき浴に通常１．５質量％程度添
加されているＳｉの働きにより、めっき皮膜／下地鋼板
界面の合金相成長が抑制され、合金相の厚さは約１〜２
μｍと薄く、優れた耐食性を示す特徴的な皮膜構造の部
分が多い。

【０００９】更に、合金相はめっき皮膜よりも硬く、加
工時にクラック起点として作用するので、合金相の成長
抑制はクラック発生を減じ、加工性向上効果をもたらす
ことが知られている。

【００１０】尚、めっき浴には不可避的不純物、鋼板や
めっき浴中機器等から溶出するＦｅ，合金相抑制のため
のＳｉが含まれるが、それら以外にも何らかの元素が添
加され、合金相やめっき皮膜中にはそれらの元素が合金
あるいは単体として存在している。

【００１１】一方、塗装鋼板は、塗装後、成形加工して
用いられ、加工時にクラック（塗膜の割れ）の発生を防
止することが非常に重要となっている。上述したＡｌを
２０〜９５質量％含有する溶融亜鉛めっき鋼板を下地と
した塗装鋼板は、優れた耐食性を有する反面、めっきの
加工性の影響を大きく受け、他のめっき、例えばＡｌを
５質量％含有する亜鉛めっきを下地とした塗装鋼板（以
下、５％Ａｌ−Ｚｎ塗装鋼板）に比べ、加工時にクラッ
クが容易に発生し、加工強度が制限される場合が多い。

【００１２】クラックは、めっき皮膜／下地鋼板界面に
存在する約１〜２μｍ厚の合金相を起点とするものであ
るが、めっき皮膜のデンドライト間隙部を伝播経路とす
るため、同一加工条件においても同一めっき皮膜厚の５
％Ａｌ−Ｚｎ塗装鋼板と比し、開口部が大きく、肉眼で
視認され、外観不良とされやすい傾向がある。

【００１３】この為、塗膜の柔軟化による加工性の改善
や、特公昭６１−２８７４８号公報に開示されているよ
うに、めっき鋼板に所定の熱処理を施し、めっき鋼板自
体の延性を改善することが提案されている。

【００１４】しかし、前者では、表面傷の発生が容易と
なるなど、他の特性が低下するため、厳しい加工を伴う
用途には用いられず、後者では、めっき皮膜の延性が改
善されたとしても、塗装を行った塗装鋼板としての加工
性やクラックが発生することにより低下する加工部の耐
食性が直接改善されるものではない。

【００１５】

【発明が解決しようとする課題】上述したように、５％
Ａｌ−Ｚｎ塗装鋼板は、加工時にクラックの発生はない
ものの、耐食性に劣り、一方、Ａｌを２０〜９５質量％
含有する溶融亜鉛めっき鋼板を下地とした塗装鋼板は、
折り曲げなどの加工の程度によって被加工部にクラック
が発生するため、加工性の向上が望まれている。

【００１６】そこで本発明は、耐食性に優れたＡｌを２
０〜９５質量％含有する溶融亜鉛めっき鋼板を下地と
し、５％Ａｌ−Ｚｎ塗装鋼板を凌ぐ加工性に優れた塗装
鋼板及びその製造方法を提供することを目的とすること
にある。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成するため、Ａｌを２０〜９５質量％含有する溶融
亜鉛めっき鋼板を下地とする塗装鋼板としての加工性、
加工部の耐食性を向上させる手段について鋭意検討を行
い、最適なめっき皮膜と塗膜の構成を見出した。

【００１８】本発明はこれらの知見を基に更に検討を加
えてなされたものであり、すなわち、本発明は、 １．溶融めっき鋼板の表面を塗装する塗装鋼板であっ
て、 Ａｌを質量％で、２０〜９５％含有し、塗装前に１３
０℃以上、２５０℃以下に加熱保持された溶融めっき
層、但し、加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が
完全に凝固している温度より式（１）を満足する時間、
保持時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（２）
を満足する時間とする。

【００１９】ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（１） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２８０−Ｔ）／３・・・・（２） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度 ．塗装前処理用化成処理皮膜、 ．塗膜厚が２μｍ以上、１５μｍ以下の下塗り塗膜、 ．塗膜厚が５μｍ以上、３０μｍ以下でガラス転移温
度：３０℃以上、９０℃以下の上塗り塗膜、 を具備したことを特徴とする塗装鋼板。

【００２０】２． 下塗り塗膜がポリエステル系樹脂及
び／又はエポキシ系樹脂を含むことを特徴とする１記載
の塗装鋼板。

【００２１】３． 上塗り塗膜がポリエステル系樹脂を
含むことを特徴とする１又は２記載の塗装鋼板。

【００２２】４． 上塗り塗膜にポリフッ化ビニリデン
樹脂とアクリル樹脂を含むことを特徴とする1又は２記
載の塗装鋼板。

【００２３】５． 塗装前の溶融めっき層の加熱保持が
１３０℃以上、２００℃以下で、加熱保持時間が式
（３）、式（４）を満足することを特徴とする１乃至４
の何れか一つに記載の塗装鋼板。

【００２４】加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜
が完全に凝固している温度より式（３）を満足する時
間、保持時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式
（４）を満足する時間とする。

【００２５】ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（３） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２００−Ｔ）／２・・・・（４） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度６． 下
塗り塗膜にクロム酸系化合物を塗膜の乾燥重量の１〜５
０重量％含むことを特徴とする１乃至５の何れか一つに
記載の塗装鋼板。

【００２６】７． 以下の工程を備えたことを特徴とす
る塗装鋼板の製造方法。

【００２７】．Ａｌを質量％で、２０〜９５％含有す
る溶融めっき層を有する溶融亜鉛めっき鋼板を、塗装前
に１３０℃以上、２５０℃以下に加熱保持する工程、但
し、加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全に
凝固している温度より最高加熱温度まで式（１）を満足
する時間、保持時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且
つ式（２）を満足する時間とする。

【００２８】ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（１） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２８０−Ｔ）／３・・・・（２） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度 ．塗装前処理用化成処理を行なう工程、 ．下塗り塗料を塗布し、焼付けし、塗膜厚が２μｍ以
上、１５μｍ以下の下塗り塗膜を形成する工程、 ．上塗り塗料を塗布し、焼付けし、塗膜厚が５μｍ以
上、３０μｍ以下、ガラス転移温度が３０℃以上、９０
℃以下の上塗り塗膜を形成する工程。

【００２９】８． ポリエステル系樹脂及び／またはエ
ポキシ系樹脂を含有する塗料を最高到達温度１５０℃以
上２７０℃以下で焼付けて下塗り塗膜を形成し、ポリエ
ステル系樹脂またはポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリ
ル樹脂を含有する塗料を最高到達温度１５０℃以上２８
０℃以下で焼付けて上塗り塗膜を形成することを特徴と
する７記載の塗装鋼板の製造方法。

【００３０】９． 塗装前の溶融めっき層の加熱保持が
１３０℃以上、２００℃以下で、加熱保持時間が式
（３）、式（４）を満足することを特徴とする７又は８
に記載の塗装鋼板の製造方法。

【００３１】加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜
が完全に凝固している温度より式（３）を満足する時
間、保持時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式
（４）を満足する時間とする。

【００３２】ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（３） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２００−Ｔ）／２・・・・（４） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度

【００３３】

【発明の実施の形態】本発明では、Ａｌを質量％で、２
０〜９５％含有する溶融めっき層を有する溶融亜鉛めっ
き鋼板を対象とし、溶融亜鉛めっき鋼板におけるめっき
層、及び該鋼板を下地とする塗装膜を規定する。

【００３４】特に優れた加工部の耐食性を目的とする場
合は、めっき皮膜が、４５〜６５質量％のＡｌと、０．
７〜２．０質量％のＳｉ，１０質量％未満のＦｅ，残部
が不可避不純物を含む実質的なＺｎから構成される溶融
めっき鋼板とすることが好ましい。

【００３５】１．溶融亜鉛めっき鋼板 本発明では、めっき皮膜の加工性を向上させるため、め
っき皮膜を完全に凝固している温度から加熱し、一定時
間保持する。

【００３６】加熱条件 めっき皮膜が完全に凝固している温度から、１３０℃以
上、２５０℃以下の温度に加熱する。加熱温度は、めっ
き皮膜の加工性を十分向上させるため、１３０℃以上と
し、２５０℃を超えると、めっき皮膜／下地鋼板界面の
合金相が早く成長し、加工性を低下させるため、２５０
℃以下とする。望ましくは２００℃以下とする。

【００３７】加熱は、生産性の観点から加熱時間ｔ１
（ｈｒ）が、式１（式３）を満足し、該温度における保
持時間ｔ２が３０時間以内、且つ式２を、望ましくは式
４を満足するように行う。保持時間は３０時間よりも長
い場合、生産性を著しく低下させ、ｔ２よりも長い場
合、めっき皮膜／下地鋼板界面の合金相が成長し、加工
性が低下する。

【００３８】尚、加熱処理方法は特に限定するものでは
ないが、連続式溶融めっき設備内に加熱機構を設けイン
ラインで行う方法と、コイルに巻き取ったものをオフラ
インでバッチ焼鈍設備によりコイル毎加熱する方法とが
代表的なものとしてある。バッチ焼鈍設備の場合、大気
雰囲気、窒素などの不活性ガス雰囲気のいずれでも良
く、特に規定しない。

【００３９】但し、後者はコイルのハンドリング、セッ
テイング、昇温加熱等に時間を要し、生産性を低下さ
せ、工業的原価を上昇させる場合がある。

【００４０】２．塗装前処理用化成処理 塗装前処理用化成処理法については、特に規定せず、ク
ロメート処理、リン酸亜鉛処理、及び有機樹脂を主成分
とする処理等を用いることができる。一般的に、環境を
重視した場合は、有機樹脂を主成分とする処理、耐食性
を重視した場合は、クロメート処理が用いられる。但
し、リン酸亜鉛処理は工程が煩雑で、また、２０〜７０
％質量％のアルミを含む亜鉛系めっき鋼板ではリン酸が
反応が十分でない場合もあり得るので使用する場合には
その点を考慮する必要がある。

【００４１】３．下塗り塗膜 下塗り塗膜は厚さ２μｍ〜１５μｍとする。膜厚が２μ
ｍを下回ると十分な防錆性が得られず、一方、１５μｍ
を超えると耐傷付き性が低下し、工業的原価が上昇する
ため、２μｍ〜１５μｍ（２μｍ以上、１５μｍ以下）
とする。

【００４２】下塗り塗膜の主樹脂は、本発明の作用効果
を十分なものとする場合、ポリエステル系樹脂及び／又
はエポキシ系樹脂を用いることが好ましい。

【００４３】ポリエステル系樹脂として、ビスフェノー
ルＡ付加ポリエステル樹脂、エポキシ系樹脂として一部
をウレタン樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂など変性
したものが含まれる。

【００４４】ポリエステル系樹脂は、数平均分子量が１
０００〜３００００、より好ましくは３０００〜２００
００のものが好ましい。数平均分子量が１０００未満で
は、塗膜の伸びが不十分で、十分な加工性が得られず、
塗膜性能が不十分となる場合がある。

【００４５】一方、数平均分子量が３００００を超える
と主樹脂が高粘度となるため、過剰の希釈溶剤が必要
で、塗料中に占める樹脂の比率が低下し、適正な塗膜が
得られなくなり、他の配合成分との相溶性も低下する場
合がある。

【００４６】また、主樹脂して、ビスフェノールＡ付加
ポリエステル樹脂を使用する場合、樹脂中のビスフェノ
ールＡの含有量は、樹脂固形分中、１〜７０質量％、よ
り好ましくは３〜６０質量％、特に好ましくは５〜５０
質量％とするのが好ましい。

【００４７】尚、それぞれの限定範囲において、下限は
塗膜強度を確保し、上限は塗膜の伸びの観点から、規定
される。

【００４８】上記ポリエステル樹脂を得るための多価ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジプロピレン、グリ
コール、ポリプロピレングリコール、ネオペンチレング
リコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタン
ジオール、１，６−ヘキサンジオールが挙げられる。

【００４９】更に１，４−シクロヘキサンジメタノー
ル、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカプ
ロラクトンポリオール、グリセリン、ソルビトール、ア
ンニトール、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、トリメチロールブタン、ヘキサントリオール、
ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが
挙げられ、また、これらの多価アルコールを２種類以上
組合わせて用いることもできる。

【００５０】又、ポリエステル樹脂を得るための多価塩
基としては、フタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフ
タル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ハイミック酸、
トリメリット酸が挙げられる。

【００５１】更に、無水トリメリット酸、ピロメリット
酸、無水ピロメリット酸、イソフタル酸、テレフタル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、コハク
酸、無水コハク酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン
酸などが挙げられ、これらの多価塩基酸成分を２種類以
上組合わせて用いることもできる。

【００５２】エポキシ樹脂としては、ビスフェノール
Ａ，ビスフェノールＦ，ビスフェノールＳ等のビスフェ
ノール類とエピハロヒドリンあるいはβメチルエピハロ
ヒドリンとからなるエポキシ化合物、またはこれらの共
重合物が挙げられる。

【００５３】更に、これらのエポキシ化合物のモノカル
ボン酸あるいはジカルボン酸変性物、モノ、ジもしくは
ポリアルコール変性物、モノもしくはジアミン変性物、
モノ、ジもしくはポリフェノール変性物もエポキシ樹脂
として使用できる。

【００５４】また、硬化剤としては、ポリイソシアネー
ト化合物または／及びアミノ樹脂を用いることができ
る。

【００５５】ポリイソシアネート化合物としては、一般
的製法で得られるイソシアネート化合物を用いることが
できるが、特に１液型塗料としての使用が可能である、
フェノール、クレゾール、芳香族第二アミン、第三級ア
ルコール、ラクタム、オキシム等のブロック剤でブロッ
ク化されたポリイソシアネート化合物が好ましい。この
ブロック化ポリイソシアネート化合物を用いることによ
り１液での保存が可能となり、塗料としての使用が容易
となる。

【００５６】また、更に好ましいポリイソシアネート化
合物としては、非黄変性のヘキサメチレンジイソシアネ
ート（以下、ＨＤＩ）及びその誘導体、トリレンジイソ
シアネート（以下、ＴＤＩ）及びその誘導体、４、４´
−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、ＭＤＩ）
及びその誘導体、キシリレンジイソシアネート（以下、
ＸＤＩ）及びその誘導体、イソホロンジイソシアネート
（以下、ＩＰＤＩ）及びその誘導体、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート（以下、ＴＭＤＩ）及びその
誘導体、水添ＴＤＩ及びその誘導体、水添ＭＤＩ及びそ
の誘導体、水添ＸＤＩ及びその誘導体が挙げられる。

【００５７】さらに、スミジュール（商品名、住友バイ
エルウレタン（株）製）、デスモジュール（商品名、住
友バイエルウレタン（株）製）、コロネード（商品名、
日本ポリウレタン（株）製）などの市販のイソシアネー
ト化合物も使用できる。

【００５８】硬化剤としてポリイソシアネート化合物を
用いる場合、ポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基とベース樹脂中の水酸基との配合比［ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ］はモル比で０．８〜１．２、より好ましくは０．９
０〜１．１０の範囲とすることが望ましい。

【００５９】［ＮＣＯ／ＯＨ］のモル比が０．８未満で
は塗膜の硬化が不十分であり、所望の塗膜硬度及び強度
が得られない。

【００６０】一方、［ＮＣＯ／ＯＨ］のモル比が１．２
を超えると、過剰のイソシアネート基同士の或いはイソ
シアネート基とウレタン配合との副反応が生じて、塗膜
の加工性が低下する。

【００６１】硬化剤であるアミノ樹脂としては、尿素、
ベンゾグアナミン、メラミンなどとホルムアルデヒドと
の反応で得られる樹脂、及びこれらをメタノール、ブタ
ノールなどのアルコールによりアルキルエーテル化した
ものが使用できる。

【００６２】具体的には、メチル化尿素樹脂、ｎ−ブチ
ル化ベンゾグアナミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、ｎ
−ブチル化メラミン樹脂、ｉｓｏ−ブチル化メラミン樹
脂などを挙げることができる。

【００６３】さらに、サイメル（商品名、三井サイアナ
ミッド（株）製）、ユーバン（商品名、三井化学（株）
製）、スミマール（商品名、住友化学工業（株）製）、
メラン（商品名、日立化成工業（株）製）等の市販のア
ミノ樹脂も使用できる。

【００６４】硬化剤としてアミノ樹脂を用いる場合、ア
ミノ樹脂とベース樹脂との配合比（固形分の重量比）
は、ベース樹脂／アミノ樹脂で（９５／５）〜（６５／
３５），望ましくは（９０／１０）〜（７５／２５）と
することが好ましい。

【００６５】硬化剤の配合量は、樹脂固形分中での割合
で、９〜５０質量％とするのが好ましい。９質量％未満
では、塗膜硬度が十分でなく、５０質量％を超えると加
工性が不十分となる。

【００６６】また、このようにして得られた下塗り塗膜
樹脂組成物には、目的、用途に応じてｐ−トルエンスル
ホン酸、オクトエ酸錫、ジブチル錫ジラウレートなどの
硬化触媒、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、酸化チ
タン、弁柄、マイカ、カーボンブラック、アルミニウム
粉などの顔料、クロム酸塩、リン酸塩など防錆顔料、そ
の他消泡剤、流れ止め剤などの各種添加剤を添加するこ
とができる。

【００６７】前記、防錆顔料としてはクロム酸塩が含ま
れることが好ましい。これはクロム酸塩を含有すること
で、耐食性を向上させる効果があるためである。

【００６８】クロム酸塩としては、クロム酸ストロンチ
ウム、クロム酸カリウム、クロム酸亜鉛、クロム酸カル
シウム、クロム酸バリウム等が挙げられ、中でもクロム
酸ストロンチウムが好適である。

【００６９】クロム酸塩の含有量は、下塗り塗膜の重量
に対し、１重量％以下であると十分な防錆が得られず、
５０重量％以上であれば上塗り塗膜との十分な密着性が
得られない。このためクロム酸塩の含有量は１〜５０重
量％とするのが好ましく、さらに好ましくは１０〜４５
重量％である。

【００７０】４．上塗り塗膜 上塗り塗膜は、厚さ５μｍ〜３０μｍとする。膜厚が５
μｍを下回ると十分な加工性、加工部耐食性が得られ
ず、一方、３０μｍを超えると加工性が低下し、工業的
原価が上昇するため５μｍ〜３０μｍ（５μｍ以上、３
０μｍ以下）とする。

【００７１】更に、上塗り塗膜は、ガラス転移点を３０
℃以上、９０℃以下とする。ガラス転移点が、３０℃以
下では耐傷付き性が低下し、一方、９０℃を超えると加
工性が低下し、めっき鋼板の加工性が向上しても、塗装
鋼板としての加工性は低下するため、３０℃以上、９０
℃以下とする。

【００７２】上塗り塗膜の主樹脂は、本発明の作用効果
を十分なものとする場合、ポリエステル系樹脂、アクリ
ル系樹脂、ポリフッ化ビニリデン系樹脂を用いることが
好ましい。加工性の観点からはポリエステル系樹脂また
はポリフッ化ビニリデン系樹脂がより好ましく、さらに
コストを考慮するとポリエステル系樹脂が好ましい。

【００７３】ポリエステル系樹脂は、ポリエステル樹
脂、シリコン変性ポリエステル樹脂、アクリル変性ポリ
エステル樹脂を含み、主剤樹脂の硬化剤としては、プラ
イマーと同様にポリイソシアネート化合物又は／及びア
ミノ樹脂などを用いることが可能である。

【００７４】ポリエステル樹脂は、１分子中に少なくと
も２個の水酸基を有し、且つ数平均分子量が１０００〜
２００００の化合物であれば特に限定されるものではな
いが、２０００〜２００００が特に好ましい。

【００７５】２０００未満では加工性が著しく低下する
場合がある。一方、２００００を超えると耐候性が低下
し、高粘度になるため過剰の希釈溶剤が必要となり、塗
料中の樹脂の比率が低下するため、適切な塗膜が得られ
なくなり、他の配合成分との相溶性も低下する場合があ
る。

【００７６】尚、ポリエステル樹脂の分子中の水酸基
は、分子中の末端または側鎖のいずれにあってもよい。
数平均分子量は、ＧＰＣにより測定したポリスチレン換
算分子量とする。

【００７７】ポリエステル樹脂は、多塩基と多価アルコ
ールを常法で加熱反応させて得られる共重合体である。

【００７８】多塩基酸成分としては例えば、無水フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、無水トリメリット
酸、マレイン酸、アジピン酸、フマル酸等を用いること
ができる。

【００７９】また、多価アルコールとしては、例えば、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチル
グリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、ペ
ンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールエタンなどを用いることができる。

【００８０】市販されているポリエステル樹脂として
は、アルマテックス（商品名、三井化学（株）製）、ア
ルキノール（商品名、住友バイエルウレタン（株）
製）、デスモフェン（商品名、住友バイエルウレタン
（株）製）、バイロン（商品名、東洋紡績（株）製）等
がある。

【００８１】ポリフッ化ビニリデン系樹脂は上塗り塗膜
成分として配合する場合、ポリフッ化ビニリデン樹脂と
アクリル樹脂とを混合して使用する。

【００８２】ポリフッ化ビニリデン樹脂としては重量平
均分子量が３０００００〜７０００００、融点１５０〜
１８０℃のものが好ましい。例えば、日本ペンウオルト
（株）製の「カイナー５００（重量平均分子量：３５０
０００、融点：１６０〜１６５℃）」等が例示できる。

【００８３】ポリフッ化ビニリデン樹脂と混合するアク
リル樹脂としては数平均分子量が１０００〜２０００の
ものが好ましい。またアクリル樹脂は以下のようなモノ
マーの少なくとも一種（但、少なくとも一種のアクリル
モノマーを含む）を通常の方法により重合（または共重
合）させることにより得ることができる。

【００８４】（１）（メタ）アクリル酸ヒドロキシメチ
ル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）ア
クリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒド
ロキシブチル等のヒドロキシル基を有するエチレン性モ
ノマー。

【００８５】（２）（メタ）アクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、フマール酸、マレイン酸等のカルボキシル
基を有するエチレン性モノマー。

【００８６】（３）（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
アクリン酸ブチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル
酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル等の、上述のモノマー（１）
及び（２）と共重合可能なエチレン性モノマー。

【００８７】（４）スチレン、αーメチルスチレン、ｏ
−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン等のスチレン誘導体。

【００８８】これらのモノマーのうち、水酸基やカルボ
キシル基などの官能基を有するモノマーを使用すること
により、他の反応可能な成分との架橋反応が可能であ
る。

【００８９】本発明に用いるアクリル樹脂は自己架橋性
である必要はないが、自己架橋性とする場合には、分子
中に２個以上のラジカル重合性不飽和結合を有するいわ
ゆる架橋性モノマーを含有させる。ラジカル重合可能な
モノマーとしては、エチレングリコールジアクリレー
ト、エチレングリコールジメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、
１，４−ブタンジオールジアクリレート、ネオペンチル
グリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
ジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、ペンタ
エリエスリトールテトラメタクリレート、グリセロール
ジメタクリレート、グリセロールジアクリレート、ジア
リルテレフタレート、ジアリルフタレート、グリシジル
アクリレート、グリシジルメタクリレート等の重合性不
飽和化合物が挙げられる。架橋性モノマーはアクリル樹
脂の２０重量％まで添加することができる。

【００９０】ポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹脂
との重量比（樹脂固形分の重量比）は［ポリフッ化ビニ
リデン樹脂］：［アクリル樹脂］＝９０：１０〜５０：
５０とすることが好ましい。アクリル樹脂に対するポリ
フッ化ビニリデン樹脂の重量比が９０：１０を超えると
チクソトロピー性が高まり、ロールコーターでの塗装が
困難になるため仕上がりが不均一な塗膜となり塗装外観
が劣る。一方、５０：５０を下回ると塗膜密着性の経時
劣化が著しく、また耐候性も大きく低下するので好まし
くない。

【００９１】さらに、ポリフッ化ビニリデン樹脂、アク
リル樹脂を混合する場合、合計が塗膜の４０重量部以上
となるように配合することが好ましい。合計が４０重量
部未満では目的とする塗膜性能が十分に得られない。

【００９２】また、主樹脂であるポリエステル樹脂また
はアクリル樹脂は硬化剤と組み合わせて使用される。こ
こで用いられる硬化剤としては、ポリイソシアネート化
合物または／及びアミノ樹脂を用いることができる。

【００９３】ポリイソシアネート化合物としては、一般
的製法で得られるイソシアネート化合物を用いることが
できるが、特に１液型塗料としての使用が可能である、
フェノール、クレゾール、芳香族第二アミン、第三級ア
ルコール、ラクタム、オキシム等のブロック剤でブロッ
ク化されたポリイソシアネート化合物が好ましい。この
ブロック化ポリイソシアネート化合物を用いることによ
り１液での保存が可能となり、塗料としての使用が容易
となる。

【００９４】また、更に好ましいポリイソシアネート化
合物としては、ＨＤＩ及びその誘導体、ＴＤＩ及びその
誘導体、ＭＤＩ及びその誘導体、ＸＤＩ及びその誘導
体、ＩＰＤＩ及びその誘導体、ＴＭＤＩ及びその誘導
体、水添ＴＤＩ及びその誘導体、水添ＭＤＩ及びその誘
導体、水添ＸＤＩ及びその誘導体が挙げられる。

【００９５】さらに、スミジュール（商品名、住友バイ
エルウレタン（株）製）、デスモジュール（商品名、住
友バイエルウレタン（株）製）、コロネード（商品名、
日本ポリウレタン（株）製）などの市販のイソシアネー
ト化合物も使用できる。

【００９６】硬化剤としてポリイソシアネート化合物を
用いる場合、ポリイソシアネート化合物のイソシアネー
ト基とベース樹脂中の水酸基との配合比［ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ］はモル比で０．８〜１．２、より好ましくは０．９
０〜１．１０の範囲とすることが望ましい。

【００９７】［ＮＣＯ／ＯＨ］のモル比が０．８未満で
は塗膜の硬化が不十分であり、所望の塗膜硬度及び強度
が得られない。

【００９８】一方、［ＮＣＯ／ＯＨ］のモル比が１．２
を超えると、過剰のイソシアネート基同士の或いはイソ
シアネート基とウレタン配合との副反応が生じて、塗膜
の加工性が低下する。

【００９９】硬化剤であるアミノ樹脂としては、尿素、
ベンゾグアナミン、メラミンなどとホルムアルデヒドと
の反応で得られる樹脂、及びこれらをメタノール、ブタ
ノールなどのアルコールによりアルキルエーテル化した
ものが使用できる。

【０１００】具体的には、メチル化尿素樹脂、ｎ−ブチ
ル化ベンゾグアナミン樹脂、メチル化メラミン樹脂、ｎ
−ブチル化メラミン樹脂、ｉｓｏ−ブチル化メラミン樹
脂などを挙げることができる。

【０１０１】さらに、サイメル（商品名、三井サイアナ
ミッド（株）製）、ユーバン（商品名、三井化学（株）
製）、スミマール（商品名、住友化学工業（株）製）、
メラン（商品名、日立化成工業（株）製）等の市販のア
ミノ樹脂も使用できる。

【０１０２】硬化剤としてアミノ樹脂を用いる場合、ア
ミノ樹脂とベース樹脂との配合比（固形分の重量比）
は、ベース樹脂／アミノ樹脂で（９５／５）〜（６５／
３５），望ましくは（９０／１０）〜（７５／２５）と
することが好ましい。

【０１０３】硬化剤の配合量は、樹脂固形分中での割合
で、９〜５０質量％とするのが好ましい。９質量％未満
では、塗膜硬度が十分でなく、５０質量％を超えると加
工性が不十分となる。

【０１０４】上塗り塗料についても、下塗り塗料と同様
の各種添加剤を必要に応じて添加することができる。

【０１０５】５．製造方法 樹脂層を形成するための塗料組成物の塗装方法に特に規
定しないが、ロールコーター塗装、カーテンフロー塗装
などが好ましい。塗料組成物を塗装後、熱風加熱、赤外
線加熱、誘導加熱などにより、塗膜を焼き付け、樹脂を
架橋させて樹脂層を形成する。

【０１０６】塗膜を加熱硬化させる焼付処理は、下塗り
（プライマー）では最高到達温度を１５０℃以上、２７
０℃以下とし、３０秒〜３分間保持するのが好ましい。
１５０℃未満では樹脂の重合反応が不十分で、溶剤に溶
け出したり、耐食性が低下する。一方、２７０℃を超え
ると、反応が過剰となり、上塗り塗料との密着性が低下
する場合がある。

【０１０７】上塗りは、最高到達温度を１５０℃以上、
２８０℃以下とし、３０秒〜３分間保持するのが好まし
い。１５０℃未満では樹脂の重合反応が不十分で、溶剤
に溶け出したり、耐傷つき性が低下する。一方、２８０
℃を超えると、反応が過剰となり、加工性が低下する場
合がある。より好ましくは、２００℃以上、２８０℃以
下とする。

【０１０８】

【実施例】本発明の効果を実施例により説明する。

【０１０９】常法により製造した冷延鋼板（板厚０．５
ｍｍ）を連続式溶融めっき設備に通板し、５５％Ａｌ−
Ｚｎ−１．５％Ｓｉめっき浴を用いて、溶融めっき鋼板
を製造した。ラインスピードは、１６０ｍ／ｓｅｃと
し、片面めっき付着量は、７５〜９０ｇ／ｍ²とした。
尚、比較例として、５％アルミー亜鉛溶融めっきによる
溶融めっき鋼板も製造した。

【０１１０】その後、バッチ焼鈍設備により熱処理条件
（最高加熱温度、昇温加熱時間、保持時間）、及び下塗
り、上塗り塗膜の条件を種々変化させて、塗装鋼板を製
造した。

【０１１１】次に、得られた塗装鋼板の加工性、加工部
密着性、加工部耐食性および鉛筆硬度について評価を行
った。

【０１１２】加工性は、２０℃の室内にて、１８０°の
折り曲げを行い、目視評価でクラックなしの最小板はさ
み枚数（Ｔ）を評価した。

【０１１３】加工部密着性は、２０℃の室内にて１８０
°の６Ｔ折り曲げを行い、粘着テープを粘着・剥離し、
折り曲げ部の塗膜の剥離率（面積率％）を測定した。

【０１１４】加工部耐食性は、塗装鋼板を１６０ｍｍ×
７０ｍｍに切断し、２０℃の室内にて３Ｔ折り曲げを行
い、４端部をタールエポキシ塗料でシールした試験片を
用いて、ＪＩＳ Ｋ ５６２１に規定される乾湿繰り返
し条件を導入した促進試験（以下、ＣＣＴ試験）を３０
０サイクル実施した後、塗膜の膨れ率（面積率）を測定
した。

【０１１５】ＪＩＳ Ｋ ５６２１によるＣＣＴ試験の
条件は、「５％塩水噴霧、３０℃、０．５時間→湿潤９
５％ＲＨ，３０℃、１．５時間→乾燥２０％ＲＨ、５０
℃、２時間→乾燥２０％ＲＨ、３０℃、２時間」を１サ
イクル（６時間）とし、これを所定の回数になるまで繰
り返すというものである。

【０１１６】鉛筆硬度はＪＩＳ Ｋ５４００の８．４に
基づいて、鉛筆硬度がＨの鉛筆を用い、塗膜に傷が生じ
るか否かで判断した。

【０１１７】表１、２に、供試鋼板の製造条件、評価結
果を示す。表中、Ｔｇはガラス転移温度を示す。尚、Ｃ
ＣＴ試験を３００サイクル行った場合の本発明の実施例
を表１（但し、実施例２、４は、請求項５、９に対して
は比較例となる）、比較例の結果を表２に示す。また、
表３、４にプライマー塗膜成分、上塗り塗膜成分を示
す。

【０１１８】表１中、実施例１は、溶融めっき鋼板（め
っき付着量は片面７５ｇ／ｍｍ²）に通常のクロメート
処理を施した後、下塗り、上塗りした塗装鋼板の性能を
評価したものである。

【０１１９】下塗り塗料は、固形分換算で主樹脂として
ブロックウレタン変性エポキシ樹脂（エポキー８３０、
三井化学製）１２５重量部、顔料としてクロム酸ストロ
ンチウム７５重量部と酸化チタン２５重量部とクレー２
５重量部を配合し、サンドミルで１時間攪拌して樹脂層
用の塗料組成物を調整したものとし、乾燥塗膜厚が４μ
ｍになるようにバーコーターで塗布し、鋼板の到達温度
２２０℃、焼付け時間３８秒で焼付けた。

【０１２０】上塗り塗料は、固形分換算で主樹脂として
ポリエステル樹脂（アルマテックスＰ６４５，三井化学
製）：１００重量部、硬化剤としてメチル化メラミン
（サイメル３０３、三井化学製）２５重量部、硬化触媒
としてｐ−トルエンスルホン酸を０．２重量部と顔料と
して酸化チタンを１００重量部配合し、サンドミルで１
時間攪拌して樹脂層用の塗料組成物を調整したものと
し、乾燥塗膜厚が１３μｍになるようにバーコーターで
塗布し、鋼板の到達温度２３０℃、焼付け時間５３秒で
焼付けた。

【０１２１】その後、ＴＭＡ（セイコーインスツルメン
ツ製ＳＳ６１００）にて０℃から１５０℃まで昇温スピ
ード１０℃／ｍｉｎ，荷重１０ｇでガラス転移点を測定
したところ６０℃であった。

【０１２２】さらに、裏面にはポリエステル樹脂系裏面
塗料を乾燥塗膜厚が６μｍになるようにバーコーターで
塗布し、鋼板の到達温度２２０℃、焼付け時間３８秒で
焼き付け、塗装鋼板を得た。

【０１２３】表１から明らかなように、得られた塗装鋼
板は加工性、加工部密着性、加工部耐食性、鉛筆硬度の
いずれの評価試験でも良好な特性が得られた。

【０１２４】実施例２〜５は、実施例１において、めっ
きの熱処理条件を、実施例６、７は、下塗り（プライマ
ー）の塗膜厚を本発明の範囲内で変化させたものであ
り、良好な特性が得られている。尚、実施例２の熱処理
条件は保持時間が、実施例４の熱処理条件は、最高加熱
温度が２４０℃で、請求項４、請求項７の発明範囲外と
なっている。

【０１２５】実施例８は、実施例１において、下塗り
（プライマー）の主樹脂としてポリエステル樹脂（アル
マテックスＨＭＰ２７，三井化学製）を１００重量部、
硬化剤としてメチル化メラミン（サイメル３０３、三井
化学製）２５重量部、硬化触媒としてｐ−トルエンスル
ホン酸を０．２重量部に変更したもので、良好な特性が
得られている。

【０１２６】実施例９は、実施例１において、下塗り
（プライマー）の主樹脂をウレタン変性エポキシ樹脂
（エポキー８０２−３０２ＣＸ，三井化学製）に変更し
たもので、良好な特性が得られている。

【０１２７】実施例１０，１１は、実施例１において上
塗りの膜厚を本発明の範囲内で変化させたものであり、
良好な特性が得られている。実施例１２は、上塗りの主
樹脂をアクリル樹脂（アルマテックス７４５−５Ｍ、三
井化学製），実施例１３は、ポリフッ化ビニリデン樹脂
（カイナー５００、日本ペンウォルト（株）製）とアク
リル樹脂（パロライト、ロームアンドハース（株）製）
とをフッ素樹脂／アクリル樹脂＝７０：３０の比率で混
合したもの、実施例１４はポリエステル樹脂（アルマテ
ックスＰ６４７ＢＣ）に変更したものであり、何れも良
好な特性が得られている。

【０１２８】実施例１５は、実施例１において上塗りの
硬化剤を主樹脂１００重量部に対し、４０重量部配合し
たものであり、良好な特性が得られている。

【０１２９】一方、表２に示す比較例は何れかの条件が
本発明範囲外であり、加工性等の特性が本発明実施例と
比較して劣っている。

【０１３０】比較例１は、めっきの熱処理条件、比較例
２、３は、下塗り（プライマー）の塗膜厚、比較例４、
５は、上塗りの塗膜厚、比較例６、７は、上塗りのガラ
ス転移点が、本発明範囲外となっている。比較例８は、
めっきの熱処理を行わず、比較例９は、下塗り（プライ
マー）が省略され、比較例１１は、めっき下地が５％ア
ルミー亜鉛溶融めっき鋼板で熱処理が省略となってい
る。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【発明の効果】本発明によれば、溶融亜鉛めっきを下地
とし、折り曲げなどの加工部においても、耐食性が劣化
しない加工性に優れた塗装鋼板およびその製造方法が得
られ、産業上極めて有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０２Ｖ ３０２Ｐ Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｂ３２Ｂ 15/08 Ｇ Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｄ 127/16 127/16 133/00 133/00 163/00 163/00 167/00 167/00 Ｃ２３Ｃ 2/12 Ｃ２３Ｃ 2/12 2/28 2/28 2/40 2/40 28/00 28/00 Ｃ (72)発明者 大居 利彦 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 吉田 啓二 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 稲垣 淳一 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 山下 正明 東京都千代田区丸の内一丁目１番２号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 間島 康弘 神奈川県川崎市川崎区水江町６−１ エヌ ケーケー鋼板株式会社内 (72)発明者 石田 信之 神奈川県川崎市川崎区水江町６−１ エヌ ケーケー鋼板株式会社内 (72)発明者 堀 伸次 神奈川県川崎市川崎区水江町６−１ エヌ ケーケー鋼板株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE08 AE16 BB92Z BB93Z BB95X CA03 DA06 DB02 DB07 EB20 EB33 EB35 4F100 AB03A AB10A AB13A AB18A AK19C AK25C AK41B AK41C AK53B AL05C BA03 BA10A BA10C BA25B BA25C CC00B CC00C EH71A EJ42A EJ68A GB07 JA05C JL01 YY00A YY00B YY00C 4J038 CD111 CD112 CG141 CG142 CG161 CJ291 DA142 DB061 DB062 DB461 DB462 DB481 DB482 DD061 DD062 DD191 DD192 DD241 DD242 DG162 DL131 KA03 MA13 NA11 PA08 PA19 PC02 4K027 AA02 AA05 AA22 AB44 AB48 AC72 AC82 AE03 AE21 4K044 AA02 AB02 BA10 BA15 BA17 BA21 BB04 BC02 BC04 CA02 CA11 CA16 CA53 CA62

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶融めっき鋼板の表面を塗装する塗装鋼
   板であって、 １．Ａｌを質量％で、２０〜９５％含有し、塗装前に１
   ３０℃以上、２５０℃以下に加熱保持された溶融めっき
   層、 但し、加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全
   に凝固している温度より式（１）を満足する時間、保持
   時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（２）を満
   足する時間とする。 ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（１） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２８０−Ｔ）／３・・・・（２） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度 ２．塗装前処理用化成処理皮膜、 ３．塗膜厚が２μｍ以上、１５μｍ以下の下塗り塗膜、 ４．塗膜厚が５μｍ以上、３０μｍ以下でガラス転移温
   度：３０℃以上、９０℃以下の上塗り塗膜、 を具備したことを特徴とする塗装鋼板。
2. 【請求項２】 下塗り塗膜がポリエステル系樹脂及び／
   又はエポキシ系樹脂を含むことを特徴とする請求項１記
   載の塗装鋼板。
3. 【請求項３】 上塗り塗膜がポリエステル系樹脂を含む
   ことを特徴とする請求項１又は２記載の塗装鋼板。
4. 【請求項４】 上塗り塗膜にポリフッ化ビニリデン樹脂
   とアクリル樹脂を含むことを特徴とする請求項1又は２
   記載の塗装鋼板。
5. 【請求項５】 塗装前の溶融めっき層の加熱保持が１３
   ０℃以上、２００℃以下で、加熱保持時間が式（３）、
   式（４）を満足することを特徴とする請求項１乃至４の
   何れか一つに記載の塗装鋼板。 加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全に凝固
   している温度より式（３）を満足する時間、保持時間：
   ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（４）を満足する
   時間とする。 ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（３） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２００−Ｔ）／２・・・・（４） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度
6. 【請求項６】 下塗り塗膜にクロム酸系化合物を塗膜の
   乾燥重量の１〜５０重量％含むことを特徴とする請求項
   １乃至５の何れか一つに記載の塗装鋼板。
7. 【請求項７】 以下の工程を備えたことを特徴とする塗
   装鋼板の製造方法。 １．Ａｌを質量％で、２０〜９５％含有する溶融めっき
   層を有する溶融亜鉛めっき鋼板を、塗装前に１３０℃以
   上、２５０℃以下に加熱保持する工程、但し、加熱昇温
   時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全に凝固している
   温度より最高加熱温度まで式（１）を満足する時間、保
   持時間：ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（２）を
   満足する時間とする。 ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（１） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２８０−Ｔ）／３・・・・（２） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度 ２．塗装前処理用化成処理を行なう工程、 ３．下塗り塗料を塗布し、焼付けし、塗膜厚が２μｍ以
   上、１５μｍ以下の下塗り塗膜を形成する工程、 ４．上塗り塗料を塗布し、焼付けし、塗膜厚が５μｍ以
   上、３０μｍ以下、ガラス転移温度が３０℃以上、９０
   ℃以下の上塗り塗膜を形成する工程。
8. 【請求項８】 ポリエステル系樹脂及び／またはエポキ
   シ系樹脂を含有する塗料を最高到達温度１５０℃以上２
   ７０℃以下で焼付けて下塗り塗膜を形成し、ポリエステ
   ル系樹脂またはポリフッ化ビニリデン樹脂とアクリル樹
   脂を含有する塗料を最高到達温度１５０℃以上２８０℃
   以下で焼付けて上塗り塗膜を形成することを特徴とする
   請求項７記載の塗装鋼板の製造方法。
9. 【請求項９】 塗装前の溶融めっき層の加熱保持が１３
   ０℃以上、２００℃以下で、加熱保持時間が式（３）、
   式（４）を満足することを特徴とする請求項７又は８に
   記載の塗装鋼板の製造方法。 加熱昇温時間：ｔ１（ｈｒ）はめっき皮膜が完全に凝固
   している温度より式（３）を満足する時間、保持時間：
   ｔ２（ｈｒ）は３０時間以内、且つ式（４）を満足する
   時間とする。 ｔ１≦（Ｔ−３０）／１０・・・・（３） ここでｔ１（ｈｒ），Ｔ（℃）：最高加熱温度 ｔ２≦（２００−Ｔ）／２・・・・（４） ここでｔ２（ｈｒ）、Ｔ（℃）：最高加熱温度