JP2002241665A - 筆記具用干渉調水性インキ - Google Patents
筆記具用干渉調水性インキInfo
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D11/00—Inks
- C09D11/16—Writing inks
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- C09D11/16—Writing inks
- C09D11/18—Writing inks specially adapted for ball-point writing instruments
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 着色剤として干渉顔料を用い筆記面の濃淡に
より筆記線の色調が変化するようにした筆記具用インキ
及びこのインキを用いた筆記具を提供する。 【解決手段】 薄片状微小基材、好ましくはケイ酸塩ガ
ラス及び雲母から選択される１種以上であり、平均粒子
径が５〜１２５μｍである薄片状微小基材の表面を屈折
率の高い金属酸化物、好ましくはこの金属酸化物が酸化
チタンであり、かつその被覆層の厚さが６０〜１６０ｎ
ｍである金属酸化物で被覆した干渉顔料を、好ましくは
干渉顔料を１〜３５質量％、着色剤を０．０５〜５０質
量％の割合で含有する筆記具用インキ及びこのインキを
用いた筆記具。
より筆記線の色調が変化するようにした筆記具用インキ
及びこのインキを用いた筆記具を提供する。 【解決手段】 薄片状微小基材、好ましくはケイ酸塩ガ
ラス及び雲母から選択される１種以上であり、平均粒子
径が５〜１２５μｍである薄片状微小基材の表面を屈折
率の高い金属酸化物、好ましくはこの金属酸化物が酸化
チタンであり、かつその被覆層の厚さが６０〜１６０ｎ
ｍである金属酸化物で被覆した干渉顔料を、好ましくは
干渉顔料を１〜３５質量％、着色剤を０．０５〜５０質
量％の割合で含有する筆記具用インキ及びこのインキを
用いた筆記具。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は筆記具用インキ、特
に干渉顔料を使用することにより、その顔料の持つ干渉
作用を利用した極めて特徴のある色彩変化を有する筆記
具用インキ及びそのインキを用いた筆記具に関する。
に干渉顔料を使用することにより、その顔料の持つ干渉
作用を利用した極めて特徴のある色彩変化を有する筆記
具用インキ及びそのインキを用いた筆記具に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタリック調の水性インキとしては、ア
ルミニウム粉末を使用した銀色のインキ組成物があり、
これに必要に応じて、染料又は顔料で着色することによ
り金色等のメタリック調インキ組成物が得られ既に実用
化されている。このようなアルミニウム粉末を水に分散
させ染料又は顔料を着色剤として用いたインキは、アル
ミニウム粉末の含量の調節だけでは優しい色調の光沢色
が得られないという問題点があった。この問題を解決す
るためにインキ中にパール顔料を含有させてメタリック
調及びパール調をもつインキが提案された（特開平５−
１１７５６９号公報）。パール顔料としては、天然パー
ルや塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、砒酸水素鉛、
酸化チタン被覆雲母等があるが、無毒で耐熱性や耐薬品
性に優れているという理由で酸化チタン被覆雲母が主流
となっている。これらのインキは、規則的に平行に配列
した板状の結晶粒子による光の多重反射により得られる
シルバー調のパール顔料と、水分散型の着色球状樹脂顔
料を併用し、有彩色の美しいパール色を作り出してい
る。
ルミニウム粉末を使用した銀色のインキ組成物があり、
これに必要に応じて、染料又は顔料で着色することによ
り金色等のメタリック調インキ組成物が得られ既に実用
化されている。このようなアルミニウム粉末を水に分散
させ染料又は顔料を着色剤として用いたインキは、アル
ミニウム粉末の含量の調節だけでは優しい色調の光沢色
が得られないという問題点があった。この問題を解決す
るためにインキ中にパール顔料を含有させてメタリック
調及びパール調をもつインキが提案された（特開平５−
１１７５６９号公報）。パール顔料としては、天然パー
ルや塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、砒酸水素鉛、
酸化チタン被覆雲母等があるが、無毒で耐熱性や耐薬品
性に優れているという理由で酸化チタン被覆雲母が主流
となっている。これらのインキは、規則的に平行に配列
した板状の結晶粒子による光の多重反射により得られる
シルバー調のパール顔料と、水分散型の着色球状樹脂顔
料を併用し、有彩色の美しいパール色を作り出してい
る。
【０００３】更に、着色剤にパール顔料のみを使用した
水性ボールペンインキ（特開平７−１１８５９２号公
報）や銀若しくはハステロイ等の金属薄膜で被覆された
ケイ酸塩ガラスフレークを用いたメタリック調インキが
提案されている（特開２０００−７２９９５号公報）。
しかしこれまでのインキは色の変化に乏しく、極めて特
徴のある色彩変化を有する筆記具用インキは知られてい
ない。
水性ボールペンインキ（特開平７−１１８５９２号公
報）や銀若しくはハステロイ等の金属薄膜で被覆された
ケイ酸塩ガラスフレークを用いたメタリック調インキが
提案されている（特開２０００−７２９９５号公報）。
しかしこれまでのインキは色の変化に乏しく、極めて特
徴のある色彩変化を有する筆記具用インキは知られてい
ない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このように筆記具用イ
ンキとしては、インキが安定性に優れ、ペン先で目詰り
を起こすことがなくインキ出がよいという当然の性能に
加えて筆跡が金属光沢色を有するとか、色調に変化をも
たらすなどの要請も根強い。現在のマーキングペンとか
ボールペン等の筆記具用インキの色は多種多様であり、
上記特徴を有するインキは消費者にとって非常に興味深
いものと思われる。筆記線の色が変化するものとして
は、例えば、筆記後消色するインキや１色のインキが２
色に分かれるインキ等が知られている。しかし、光の干
渉の原理により、黒紙面等、色の濃い紙に筆記した際
は、美しい２種類の色彩が、目視する角度により観測で
きるインキは知られていない。
ンキとしては、インキが安定性に優れ、ペン先で目詰り
を起こすことがなくインキ出がよいという当然の性能に
加えて筆跡が金属光沢色を有するとか、色調に変化をも
たらすなどの要請も根強い。現在のマーキングペンとか
ボールペン等の筆記具用インキの色は多種多様であり、
上記特徴を有するインキは消費者にとって非常に興味深
いものと思われる。筆記線の色が変化するものとして
は、例えば、筆記後消色するインキや１色のインキが２
色に分かれるインキ等が知られている。しかし、光の干
渉の原理により、黒紙面等、色の濃い紙に筆記した際
は、美しい２種類の色彩が、目視する角度により観測で
きるインキは知られていない。
【０００５】そこで、本発明においては、インキ中に干
渉顔料を用いることで、これまでにない筆記面の色の濃
淡により筆記線の色調が変化する、上記筆記具用インキ
を提供することを目的とする。更に、本発明の他の目的
は、目視する角度によって筆記線の色が変化する極めて
特色ある筆記線を有し、かつ長期間保存後も同色調を維
持するとともに安定した筆記線が得られる筆記具用イン
キおよびそのインキを用いた筆記具を提供することであ
る。
渉顔料を用いることで、これまでにない筆記面の色の濃
淡により筆記線の色調が変化する、上記筆記具用インキ
を提供することを目的とする。更に、本発明の他の目的
は、目視する角度によって筆記線の色が変化する極めて
特色ある筆記線を有し、かつ長期間保存後も同色調を維
持するとともに安定した筆記線が得られる筆記具用イン
キおよびそのインキを用いた筆記具を提供することであ
る。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の本発明の目的は、
以下に要約した各発明及び各態様によって効果的に達成
することができる。 （１）薄片状微小基材の表面を屈折率の高い金属酸化物
で被覆した干渉顔料を含有することを特徴とする筆記具
用インキ。 （２）金属酸化物が酸化チタンであり、かつその被覆層
の厚さが６０〜１６０ｎｍであることを特徴とする上記
（１）に記載の筆記具用インキ。
以下に要約した各発明及び各態様によって効果的に達成
することができる。 （１）薄片状微小基材の表面を屈折率の高い金属酸化物
で被覆した干渉顔料を含有することを特徴とする筆記具
用インキ。 （２）金属酸化物が酸化チタンであり、かつその被覆層
の厚さが６０〜１６０ｎｍであることを特徴とする上記
（１）に記載の筆記具用インキ。
【０００７】（３）薄片状微小基材がケイ酸塩ガラス及
び雲母から選択される１種以上であることを特徴とする
上記（１）又は（２）のいずれかに記載の筆記具用イン
キ。 （４）金属酸化物で被覆した薄片状微小基材の平均粒子
径が５〜１２５μｍであることを特徴とする上記（１）
〜（３）のいずれかに記載の筆記具用インキ。 （５）着色球状樹脂顔料、顔料及び染料から選択される
１種類以上の着色剤を含有することを特徴とする上記
（１）〜（４）のいずれかに記載の筆記具用水性イン
キ。
び雲母から選択される１種以上であることを特徴とする
上記（１）又は（２）のいずれかに記載の筆記具用イン
キ。 （４）金属酸化物で被覆した薄片状微小基材の平均粒子
径が５〜１２５μｍであることを特徴とする上記（１）
〜（３）のいずれかに記載の筆記具用インキ。 （５）着色球状樹脂顔料、顔料及び染料から選択される
１種類以上の着色剤を含有することを特徴とする上記
（１）〜（４）のいずれかに記載の筆記具用水性イン
キ。
【０００８】（６）干渉顔料を１〜３５質量％、着色剤
を０．０５〜５０質量％含有することを特徴とする上記
（１）〜（５）のいずれかに記載の筆記具用インキ。 （７）インキの粘度が、２０００〜１５０００ｍＰａ・
ｓ（剪断速度０．７５ｓ -1、２５℃）であることを特徴
とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の水性ボー
ルペン用ゲルインキ。 （８）インキの粘度が、１〜５０ｍＰａ・ｓ（剪断速度
７５ｓ-1、２５℃）であることを特徴とする上記（１）
〜（６）のいずれかに記載の水性マーキングペン用イン
キ。 （９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載されたイン
キを用いたことを特徴とする筆記具。
を０．０５〜５０質量％含有することを特徴とする上記
（１）〜（５）のいずれかに記載の筆記具用インキ。 （７）インキの粘度が、２０００〜１５０００ｍＰａ・
ｓ（剪断速度０．７５ｓ -1、２５℃）であることを特徴
とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の水性ボー
ルペン用ゲルインキ。 （８）インキの粘度が、１〜５０ｍＰａ・ｓ（剪断速度
７５ｓ-1、２５℃）であることを特徴とする上記（１）
〜（６）のいずれかに記載の水性マーキングペン用イン
キ。 （９）上記（１）〜（８）のいずれかに記載されたイン
キを用いたことを特徴とする筆記具。
【０００９】天然の真珠に見られる、炭酸カルシウムと
タンパク質が平行に積層した２層の境界で、入射光の規
則的な多重反射により創り出される独特の色彩をパール
光沢と呼ぶが、パール光沢を与えるような顔料を一般的
に総称して、パール顔料という。パール顔料としては、
天然パールや塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、砒酸
水素鉛、酸化チタン被覆雲母等があるが、無害で耐熱性
や耐薬品性に優れていることから、酸化チタン被覆雲母
が一般的である。パール光沢を得るためには、規則的に
平行に積層した板状結晶の多層構造が必要不可欠であ
り、そのために２層の境界で、入射光の規則的な多重反
射が生じ、パール光沢を与える。ところが雲母表面を酸
化チタンを代表とする屈折率の高い金属酸化物で厚く被
覆すると、雲母と酸化チタンの界面でも被覆層の厚さに
対応する波長の光のみが反射され干渉を起こす。つま
り、表面の金属酸化物の皮覆層の厚さに依存して干渉さ
れる光の波長が変化し、見た目の色彩を変えることがで
きる。この原理は雲母のように規則的に平行に積層した
板状結晶の多層構造による入射光の多重反射とは関係な
く生じるため、基材が雲母である必要はなく、ケイ酸塩
ガラス等でも同様の処理を行うことによって干渉顔料を
作成することが可能である。すなわち、基材が通常パー
ル光沢を与える雲母であっても、雲母と酸化チタンの界
面での干渉作用が強いため、シルバー調のパール光沢に
はならず、これまでにない輝きの色調となる。
タンパク質が平行に積層した２層の境界で、入射光の規
則的な多重反射により創り出される独特の色彩をパール
光沢と呼ぶが、パール光沢を与えるような顔料を一般的
に総称して、パール顔料という。パール顔料としては、
天然パールや塩基性炭酸鉛、オキシ塩化ビスマス、砒酸
水素鉛、酸化チタン被覆雲母等があるが、無害で耐熱性
や耐薬品性に優れていることから、酸化チタン被覆雲母
が一般的である。パール光沢を得るためには、規則的に
平行に積層した板状結晶の多層構造が必要不可欠であ
り、そのために２層の境界で、入射光の規則的な多重反
射が生じ、パール光沢を与える。ところが雲母表面を酸
化チタンを代表とする屈折率の高い金属酸化物で厚く被
覆すると、雲母と酸化チタンの界面でも被覆層の厚さに
対応する波長の光のみが反射され干渉を起こす。つま
り、表面の金属酸化物の皮覆層の厚さに依存して干渉さ
れる光の波長が変化し、見た目の色彩を変えることがで
きる。この原理は雲母のように規則的に平行に積層した
板状結晶の多層構造による入射光の多重反射とは関係な
く生じるため、基材が雲母である必要はなく、ケイ酸塩
ガラス等でも同様の処理を行うことによって干渉顔料を
作成することが可能である。すなわち、基材が通常パー
ル光沢を与える雲母であっても、雲母と酸化チタンの界
面での干渉作用が強いため、シルバー調のパール光沢に
はならず、これまでにない輝きの色調となる。
【００１０】例えば、基材表面を被覆する物質が酸化チ
タンの場合、厚みが６０〜８０ｎｍ、８０〜１００ｎ
ｍ、１００〜１４０ｎｍ、１２０〜１６０ｎｍのとき、
黒色紙面上に塗布するとそれぞれ特徴ある美しい黄色、
赤色、青色、緑色を発色する。干渉作用を発現するよう
な酸化チタンの被覆層の厚さは上記範囲に限られるもの
ではなく、酸化チタン表面と酸化チタンと基材の界面間
における入射光の光路差が、光の波長の１／４若しくは
３／４になるようにすれば、被覆層膜厚が６０ｎｍ未満
若しくは１６０ｎｍより厚くても干渉作用を得ることは
できるが、上記の膜厚の時に最も美しい色を発色する。
これら被覆層の厚さはエリプソメーターと呼ばれる膜厚
測定機で測定できるが、電子顕微鏡で観察し測定するこ
とも可能である。白色紙面上ではそれぞれの補色、例え
ば黒色紙面上で赤色であれば白色紙面上では緑色を観測
することができる。更に光の入射角度により、見える色
が異なる干渉効果をもたらす。このような光の入射角度
により、見える色が異なる干渉効果をもたらす顔料を特
に干渉顔料（interference pigment）と呼ぶ。
タンの場合、厚みが６０〜８０ｎｍ、８０〜１００ｎ
ｍ、１００〜１４０ｎｍ、１２０〜１６０ｎｍのとき、
黒色紙面上に塗布するとそれぞれ特徴ある美しい黄色、
赤色、青色、緑色を発色する。干渉作用を発現するよう
な酸化チタンの被覆層の厚さは上記範囲に限られるもの
ではなく、酸化チタン表面と酸化チタンと基材の界面間
における入射光の光路差が、光の波長の１／４若しくは
３／４になるようにすれば、被覆層膜厚が６０ｎｍ未満
若しくは１６０ｎｍより厚くても干渉作用を得ることは
できるが、上記の膜厚の時に最も美しい色を発色する。
これら被覆層の厚さはエリプソメーターと呼ばれる膜厚
測定機で測定できるが、電子顕微鏡で観察し測定するこ
とも可能である。白色紙面上ではそれぞれの補色、例え
ば黒色紙面上で赤色であれば白色紙面上では緑色を観測
することができる。更に光の入射角度により、見える色
が異なる干渉効果をもたらす。このような光の入射角度
により、見える色が異なる干渉効果をもたらす顔料を特
に干渉顔料（interference pigment）と呼ぶ。
【００１１】干渉顔料と着色剤を併用したインキは白色
紙面上に塗布すれば、特徴ある光沢を有する着色剤の色
を呈するが、黒色紙面上に塗布した際は、目視する角度
によって、白色紙面上での色及び白色紙面上とは異なる
色の合計２色が、変化する様子が観測できる。
紙面上に塗布すれば、特徴ある光沢を有する着色剤の色
を呈するが、黒色紙面上に塗布した際は、目視する角度
によって、白色紙面上での色及び白色紙面上とは異なる
色の合計２色が、変化する様子が観測できる。
【００１２】本発明に使用する干渉顔料は、天然雲母や
ケイ酸塩ガラスフレーク等の基材表面を金属酸化物で被
覆することにより得られる。干渉顔料を作成する方法と
しては、熱分解法、塗布法、蒸着法等があるが、膜厚の
調整のし易さやコストの面から、熱分解法が一般的であ
る。熱分解法は、基材表面上に金属酸化物の水和物を析
出させ、その金属酸化物の水和物を熱分解により金属酸
化物にする方法である。ここで、基材が雲母であり、被
覆する金属酸化物が酸化チタンの場合は、基材である天
然雲母薄片状粒子を、水に懸濁し、撹拌しながら約８０
℃まで加熱する。ここへ、ｐＨを約１．９に調整した四
塩化チタン溶液を滴下する。滴下終了後、水酸化ナトリ
ウム水溶液にて、懸濁液を約ｐＨ９に調整し、酸化チタ
ンの水和物であるチタン酸を基材上に析出させる。懸濁
液から固形物をろ別し、水洗、乾燥後、８００〜１００
０℃で焼生し、アナターゼ型酸化チタンで被覆された干
渉顔料が得られる。その際、被覆層の厚さを変えること
で様々な色彩を得ることが可能となる。金属酸化物とし
ては、酸化チタン、酸化鉄の他に、酸化鉛・酸化インジ
ウム・酸化クロム・酸化亜鉛なども使用可能であるが、
屈折率、耐薬品性、耐候性、耐熱性、安全性等の点から
酸化チタンが最も好ましい。それぞれの屈折率について
は、酸化チタンは２．５〜２．７、酸化鉄は２．９程度
である。
ケイ酸塩ガラスフレーク等の基材表面を金属酸化物で被
覆することにより得られる。干渉顔料を作成する方法と
しては、熱分解法、塗布法、蒸着法等があるが、膜厚の
調整のし易さやコストの面から、熱分解法が一般的であ
る。熱分解法は、基材表面上に金属酸化物の水和物を析
出させ、その金属酸化物の水和物を熱分解により金属酸
化物にする方法である。ここで、基材が雲母であり、被
覆する金属酸化物が酸化チタンの場合は、基材である天
然雲母薄片状粒子を、水に懸濁し、撹拌しながら約８０
℃まで加熱する。ここへ、ｐＨを約１．９に調整した四
塩化チタン溶液を滴下する。滴下終了後、水酸化ナトリ
ウム水溶液にて、懸濁液を約ｐＨ９に調整し、酸化チタ
ンの水和物であるチタン酸を基材上に析出させる。懸濁
液から固形物をろ別し、水洗、乾燥後、８００〜１００
０℃で焼生し、アナターゼ型酸化チタンで被覆された干
渉顔料が得られる。その際、被覆層の厚さを変えること
で様々な色彩を得ることが可能となる。金属酸化物とし
ては、酸化チタン、酸化鉄の他に、酸化鉛・酸化インジ
ウム・酸化クロム・酸化亜鉛なども使用可能であるが、
屈折率、耐薬品性、耐候性、耐熱性、安全性等の点から
酸化チタンが最も好ましい。それぞれの屈折率について
は、酸化チタンは２．５〜２．７、酸化鉄は２．９程度
である。
【００１３】干渉顔料の粒径は大きいとインキ中で安定
に分散せず沈降してしまったりマーカー等のペン先に目
詰まりを引き起こし、上手くペン先からインキが排出さ
れない。又、粒径が小さいとその特色である色彩が得難
くなる。干渉顔料の粒径としては５〜１２５μｍ、好ま
しくは５〜２５μｍの範囲が適当である。
に分散せず沈降してしまったりマーカー等のペン先に目
詰まりを引き起こし、上手くペン先からインキが排出さ
れない。又、粒径が小さいとその特色である色彩が得難
くなる。干渉顔料の粒径としては５〜１２５μｍ、好ま
しくは５〜２５μｍの範囲が適当である。
【００１４】水性ボールペン用インキとするためには、
インキ中にこれら色剤を安定に分散させる為に、静止時
のインキの増粘が必要である。増粘効果を期待する添加
剤でボールペンとしての諸性能を維持するためには、剪
断減粘性効果の高いキサンタンガムが最も好ましい。増
粘効果が低いと色剤が沈降し、高いとインキの流出がス
ムースにいかず、水性ボールペン用インキとしては適さ
ない。剪断減粘性効果の小さい増粘剤を用いたインキで
は、顔料等の分散は良くてもインキの排出量が低下した
り滑らかな筆感が得られない等筆記具としての性能に劣
る。水性ボールペン用ゲルインキでは、粘度の範囲とし
ては一般には２０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（剪断速
度０．７５ｓ-1、２５℃）が適当である。また、マーキ
ングペン用インキでは、粘度の範囲としては一般には１
〜５０ｍＰａ・ｓ（剪断速度７５ｓ-1、２５℃）が適当
である。ここで、マーキングペン用インキでは、粘度が
５０ｍＰａ・ｓを超えると、インキの流出がスムーズに
いかず、かすれ等の筆記不良を起こす。
インキ中にこれら色剤を安定に分散させる為に、静止時
のインキの増粘が必要である。増粘効果を期待する添加
剤でボールペンとしての諸性能を維持するためには、剪
断減粘性効果の高いキサンタンガムが最も好ましい。増
粘効果が低いと色剤が沈降し、高いとインキの流出がス
ムースにいかず、水性ボールペン用インキとしては適さ
ない。剪断減粘性効果の小さい増粘剤を用いたインキで
は、顔料等の分散は良くてもインキの排出量が低下した
り滑らかな筆感が得られない等筆記具としての性能に劣
る。水性ボールペン用ゲルインキでは、粘度の範囲とし
ては一般には２０００〜１５０００ｍＰａ・ｓ（剪断速
度０．７５ｓ-1、２５℃）が適当である。また、マーキ
ングペン用インキでは、粘度の範囲としては一般には１
〜５０ｍＰａ・ｓ（剪断速度７５ｓ-1、２５℃）が適当
である。ここで、マーキングペン用インキでは、粘度が
５０ｍＰａ・ｓを超えると、インキの流出がスムーズに
いかず、かすれ等の筆記不良を起こす。
【００１５】更に、必要に応じて従来公知の水溶性染
料、有機顔料、無機顔料、及び着色球状樹脂顔料等の着
色剤を用いることにより異なる色彩の変化を得ることも
可能である。上記の成分以外、更に本発明のインキ組成
物には、通常筆記具用インキに使用されている潤滑剤、
防錆剤、防黴剤など各種添加剤を添加することができ
る。
料、有機顔料、無機顔料、及び着色球状樹脂顔料等の着
色剤を用いることにより異なる色彩の変化を得ることも
可能である。上記の成分以外、更に本発明のインキ組成
物には、通常筆記具用インキに使用されている潤滑剤、
防錆剤、防黴剤など各種添加剤を添加することができ
る。
【００１６】
【発明の実施の形態】干渉顔料としては、光による干渉
効果を有するものであれば特に制限されず、例えばイリ
オジン２０１、同２０５、同２１１、同２１５、同２１
９、同２２１、同２２３、同２２５、同２３１、同２３
５、同２４９、同２５９、同２８９、同２９９（メルク
ジャパン株式会社製、商品名）、メタシャイン（日本板
硝子株式会社製、商品名）等が挙げられる。特開平５−
１１７５６９号公報に記載のイリオジン（１００番台）
は粉体の色が白で、全てシルバー調のパール顔料であり
番手によって粒径が異なり、粒径が異なるため見た目の
輝き方、パールの質感等も異なる。全てシルバー調なの
で黒紙に塗布しても黒がシルバーにより白っぽくなるだ
けである。一方、本件に記載のイリオジン（２００番
台）は、干渉作用を有し、粉体の色は白であるのに、黒
紙に塗布すると黄・赤・青・緑・紫等の色を発色すると
いう特徴を有する。本発明に用いることができる着色剤
は着色球状樹脂顔料、顔料及び染料から選択される１種
以上の着色剤である。顔料の種類については特に制限は
ない。無機系顔料としては、例として、酸化チタン、カ
ーボンブラック、金属粉等が挙げられる。有機系顔料と
しては、例として、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレ
ートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリ
ノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染
料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
効果を有するものであれば特に制限されず、例えばイリ
オジン２０１、同２０５、同２１１、同２１５、同２１
９、同２２１、同２２３、同２２５、同２３１、同２３
５、同２４９、同２５９、同２８９、同２９９（メルク
ジャパン株式会社製、商品名）、メタシャイン（日本板
硝子株式会社製、商品名）等が挙げられる。特開平５−
１１７５６９号公報に記載のイリオジン（１００番台）
は粉体の色が白で、全てシルバー調のパール顔料であり
番手によって粒径が異なり、粒径が異なるため見た目の
輝き方、パールの質感等も異なる。全てシルバー調なの
で黒紙に塗布しても黒がシルバーにより白っぽくなるだ
けである。一方、本件に記載のイリオジン（２００番
台）は、干渉作用を有し、粉体の色は白であるのに、黒
紙に塗布すると黄・赤・青・緑・紫等の色を発色すると
いう特徴を有する。本発明に用いることができる着色剤
は着色球状樹脂顔料、顔料及び染料から選択される１種
以上の着色剤である。顔料の種類については特に制限は
ない。無機系顔料としては、例として、酸化チタン、カ
ーボンブラック、金属粉等が挙げられる。有機系顔料と
しては、例として、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、キレ
ートアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリ
ノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、染
料レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料等が挙げられる。
【００１７】着色球状樹脂顔料としては、ルミコールシ
リーズ（日本蛍光化学株式会社製、商品名）、シンロイ
ヒカラーベースシリーズ（シンロイヒ株式会社製、商品
名）などが挙げられる。更に、水溶性染料は、直接染
料、酸性染料、食用染料、塩基性染料のいずれも用いる
ことができる。
リーズ（日本蛍光化学株式会社製、商品名）、シンロイ
ヒカラーベースシリーズ（シンロイヒ株式会社製、商品
名）などが挙げられる。更に、水溶性染料は、直接染
料、酸性染料、食用染料、塩基性染料のいずれも用いる
ことができる。
【００１８】干渉顔料と着色剤を併用したインキは白色
紙面上に塗布すれば、特徴ある光沢を有する着色剤の色
を呈するが、黒色紙面上に塗布した際は、目視する角度
によって、白色紙面上での色及び白色紙面上とは異なる
色の合計２色が、変化する様子が観測できる。しかし、
無機系顔料および有機系顔料は、筆記面上に顔料が残
り、干渉顔料に対する光遮蔽性が強いために、インキを
紙面に塗布した際に干渉顔料表面を光遮蔽性の強い顔料
が覆ってしまうため、干渉効果が小さい。干渉効果を最
大限に発揮する組み合わせは筆記面中に染み込む性質の
ある染料を用いる場合であるが、裏写りを起こす場合が
ある。そこで、光遮蔽性が弱く、しかも裏写りしにくい
着色剤と併用すれば、干渉効果を最大限発揮し、裏写り
等のない筆記性能に優れたインキを得られるものと考え
られる。従って、光透過性に優れ、裏写りしない顔料で
ある着色球状樹脂顔料を干渉顔料と併用することによっ
て、筆記線における干渉効果が大きく、筆記性能に優れ
たインキを得ることができた。
紙面上に塗布すれば、特徴ある光沢を有する着色剤の色
を呈するが、黒色紙面上に塗布した際は、目視する角度
によって、白色紙面上での色及び白色紙面上とは異なる
色の合計２色が、変化する様子が観測できる。しかし、
無機系顔料および有機系顔料は、筆記面上に顔料が残
り、干渉顔料に対する光遮蔽性が強いために、インキを
紙面に塗布した際に干渉顔料表面を光遮蔽性の強い顔料
が覆ってしまうため、干渉効果が小さい。干渉効果を最
大限に発揮する組み合わせは筆記面中に染み込む性質の
ある染料を用いる場合であるが、裏写りを起こす場合が
ある。そこで、光遮蔽性が弱く、しかも裏写りしにくい
着色剤と併用すれば、干渉効果を最大限発揮し、裏写り
等のない筆記性能に優れたインキを得られるものと考え
られる。従って、光透過性に優れ、裏写りしない顔料で
ある着色球状樹脂顔料を干渉顔料と併用することによっ
て、筆記線における干渉効果が大きく、筆記性能に優れ
たインキを得ることができた。
【００１９】以下、本発明を実施例により更に詳細に説
明するが、それにより本発明を限定するものではない。
本実施例では、粘度は、ブルックフィールド粘度計、コ
ーンＮｏ．４０、２５℃で測定した。回転数は、ゲルイ
ンキに関しては０．１ｒｐｍ、マーキングペン用インキ
に関しては１０ｒｐｍとした。また、インキの粘度の好
ましい範囲は、ボールペンインキで５０００〜１０００
０ｍＰａ・ｓ、マーキングペンで、５〜２０ｍＰａ・ｓ
である。
明するが、それにより本発明を限定するものではない。
本実施例では、粘度は、ブルックフィールド粘度計、コ
ーンＮｏ．４０、２５℃で測定した。回転数は、ゲルイ
ンキに関しては０．１ｒｐｍ、マーキングペン用インキ
に関しては１０ｒｐｍとした。また、インキの粘度の好
ましい範囲は、ボールペンインキで５０００〜１０００
０ｍＰａ・ｓ、マーキングペンで、５〜２０ｍＰａ・ｓ
である。
【実施例】 （実施例１） イリオジン ２０１（メルクジャパン株式会社製、商品名） １０．０質量部 グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．５ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度６１５０ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の白色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度６１５０ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の白色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
【００２０】 （実施例２） イリオジン ２１１（メルクジャパン株式会社製、商品名） １５．０質量部 ルミコール NKW−３６０８（日本蛍光化学株式会社製、商品名） １０．０ グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．７ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度１２５００ｍＰａ・
ｓ（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の青色水性ボール
ペン用ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度１２５００ｍＰａ・
ｓ（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の青色水性ボール
ペン用ゲルインキを得ることができた。
【００２１】 （実施例３） イリオジン ２２１（メルクジャパン株式会社製、商品名） １０．０質量部 ルミコール NKW−２１１７（日本蛍光化学株式会社製、商品名） １０．０ グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．６ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度９８４０ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）のピンク色水性ボー
ルペン用ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４ｈｒ撹拌し、粘度９８４０ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）のピンク色水性ボー
ルペン用ゲルインキを得ることができた。
【００２２】 （実施例４） イリオジン ２２３（メルクジャパン株式会社製、商品名） １５．０質量部 ルミコール ＮＫＷ−３６０５（日本蛍光化学株式会社製、商品名）２０．０ グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．６５ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４hr攪拌し、粘度13500ｍＰａ・ｓ（剪
断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の黄色水性ボールペン用
ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４hr攪拌し、粘度13500ｍＰａ・ｓ（剪
断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の黄色水性ボールペン用
ゲルインキを得ることができた。
【００２３】 （実施例５） メタシャイン ＲＣＦＳＸ−ＲＣ（日本板硝子株式会社製、商品名） ５．０ 質量部 ルミコール ＮＫＷ−２１０４（日本蛍光化学株式会社製、商品名）３０．０ グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．５ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４ｈｒ攪拌し、粘度９４００ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の橙色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４ｈｒ攪拌し、粘度９４００ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の橙色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
【００２４】 （実施例６） イリオジン ２９９（メルクジャパン株式会社製、商品名） １０．０質量部 エオシン３０％水溶液 ３０．０ グリセリン ２０．０ イオン交換水 ５０．５ キサンタンガム ０．５ 上記実施例の組成に潤滑剤、防錆剤、防黴剤等を加えデ
ィゾルバーにて４ｈｒ攪拌し、粘度５７００ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の赤色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
ィゾルバーにて４ｈｒ攪拌し、粘度５７００ｍＰａ・ｓ
（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の赤色水性ボールペ
ン用ゲルインキを得ることができた。
【００２５】 （実施例７） イリオジン ２２１（メルクジャパン株式会社製、商品名） １０．０質量部 ルミコール ＮＫＷ−７００５（日本蛍光化学株式会社製、商品名）１０．０ オレスター ＵＤ１００Ｎ（三井化学株式会社製樹脂エマルション、商品名） ２０．０ デルトップ １００（武田薬品工業株式会社製防腐剤、商品名） ０．０１ イオン交換水 ２０．０ を撹拌混合し、粘度３．５ｍＰａ・ｓ（剪断速度７５ｓ
-1、２５℃）の黄色マーキングペン用インキを得た。
-1、２５℃）の黄色マーキングペン用インキを得た。
【００２６】 （実施例８） イリオジン ２３１（メルクジャパン株式会社製、商品名） １５．０質量部 ルミコール ＮＫＷ−７００５（日本蛍光化学株式会社製、商品名）１０．０ オレスターＵＤ１００Ｎ（三井化学株式会社製樹脂エマルション、商品名） ２０．０ デルトップ １００（武田薬品工業株式会社製防腐剤、商品名） ０．０１ イオン交換水 ２０．０ キサンタンガム ０．２ を撹拌混合し、粘度４６ｍＰａ・ｓ（剪断速度７５
ｓ-1、２５℃）の赤色マーキングペン用インキを得た。
ｓ-1、２５℃）の赤色マーキングペン用インキを得た。
【００２７】比較例１ 実施例１において、イリオジン２０１（干渉顔料）の代
わりにイリオジン１２１（シルバー色のパール顔料）を
用いた以外は、実施例１と同様になして粘度６５００ｍ
Ｐａ・ｓ（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の白色水性
ボールペン用ゲルインキを得た。比較例１で用いた従来
公知の通常のパールでは、本発明の干渉作用で得られる
特徴ある色彩が得られない。
わりにイリオジン１２１（シルバー色のパール顔料）を
用いた以外は、実施例１と同様になして粘度６５００ｍ
Ｐａ・ｓ（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）の白色水性
ボールペン用ゲルインキを得た。比較例１で用いた従来
公知の通常のパールでは、本発明の干渉作用で得られる
特徴ある色彩が得られない。
【００２８】比較例２ 実施例２において、キサンタンガムを１．１質量部に増
やしてその分水を減らした以外は、実施例２と同様にな
して粘度１８５００ｍＰａ・ｓ（剪断速度０．７５
ｓ-1、２５℃）の青色水性ボールペン用ゲルインキを得
た。
やしてその分水を減らした以外は、実施例２と同様にな
して粘度１８５００ｍＰａ・ｓ（剪断速度０．７５
ｓ-1、２５℃）の青色水性ボールペン用ゲルインキを得
た。
【００２９】比較例３ 実施例３において、キサンタンガムを０．２質量部に
し、水を０．４質量部増やした以外は、実施例３と同様
になして粘度１８００ｍＰａ・ｓ（剪断速度０．７５ｓ
-1、２５℃）のピンク色水性ボールペン用ゲルインキを
得た。
し、水を０．４質量部増やした以外は、実施例３と同様
になして粘度１８００ｍＰａ・ｓ（剪断速度０．７５ｓ
-1、２５℃）のピンク色水性ボールペン用ゲルインキを
得た。
【００３０】（試験方法）実施例１〜８及び比較例１〜
３で得られたインキで、水性ボールペンインキは、ポリ
プロピレン製チューブにインキを充填した後、ペン先を
嵌着し、尾部よりフォロアを適量注入し、２００Ｇにて
遠心分離を行い、ボールペンを作成した。また、マーキ
ングペンインキは、市販されている直液式マーキングペ
ン（ポップスター、ゼブラ株式会社製、商品名）と同様
に、インキタンクに充填した後、バルブ組込済み先端カ
バーを装填し、ポリエステルペン先及びキャップを嵌着
し、マーキングペンを作成した。マーキングペンは、試
験直前にインキを充分に撹拌し、インキ出しを充分に行
った後、筆記試験を行った。インキ収容管に充填された
インキの外観的色、黒色及び白色の紙に筆記した際の筆
記線の色、また筆記性能について試験を行った結果を表
１に示す。
３で得られたインキで、水性ボールペンインキは、ポリ
プロピレン製チューブにインキを充填した後、ペン先を
嵌着し、尾部よりフォロアを適量注入し、２００Ｇにて
遠心分離を行い、ボールペンを作成した。また、マーキ
ングペンインキは、市販されている直液式マーキングペ
ン（ポップスター、ゼブラ株式会社製、商品名）と同様
に、インキタンクに充填した後、バルブ組込済み先端カ
バーを装填し、ポリエステルペン先及びキャップを嵌着
し、マーキングペンを作成した。マーキングペンは、試
験直前にインキを充分に撹拌し、インキ出しを充分に行
った後、筆記試験を行った。インキ収容管に充填された
インキの外観的色、黒色及び白色の紙に筆記した際の筆
記線の色、また筆記性能について試験を行った結果を表
１に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】比較例１は通常のパール顔料を用いた例で
ある。通常のパール顔料は実施例１と異なり、黒色紙に
筆記してもそれ自身の色である白色しか観測できない。
比較例２は粘度が非常に高いために顔料等の安定な分散
を維持できるが、インクの排出量が非常に低いために筆
記線がかすれる等、筆記具としての性能が劣る。また比
較例３は、粘度が非常に低いためにインクの排出量が必
要量を満たしておりはっきりした筆記線が得られたが、
顔料等の分散が不安定で、経時後は顔料の沈降により筆
記不能となった。しかし、実施例１〜８は、黒い紙と白
い紙に筆記した際の筆記線の色が異なるという、非常に
興味深い筆記線を与えるばかりでなく、経時後も筆記性
能の優れたペンを得ることができ、発明の効果が実証さ
れた。 （表１の注） ・経時条件：５０℃オーブンで１ヶ月放置。
ある。通常のパール顔料は実施例１と異なり、黒色紙に
筆記してもそれ自身の色である白色しか観測できない。
比較例２は粘度が非常に高いために顔料等の安定な分散
を維持できるが、インクの排出量が非常に低いために筆
記線がかすれる等、筆記具としての性能が劣る。また比
較例３は、粘度が非常に低いためにインクの排出量が必
要量を満たしておりはっきりした筆記線が得られたが、
顔料等の分散が不安定で、経時後は顔料の沈降により筆
記不能となった。しかし、実施例１〜８は、黒い紙と白
い紙に筆記した際の筆記線の色が異なるという、非常に
興味深い筆記線を与えるばかりでなく、経時後も筆記性
能の優れたペンを得ることができ、発明の効果が実証さ
れた。 （表１の注） ・経時条件：５０℃オーブンで１ヶ月放置。
【００３３】評価 筆記性能：◎・・・良好に筆記できる ○・・・問題なく筆記できる △・・・カスレ発生 ×・・・筆記不能 筆記用紙 黒い紙：上質紙 薄口 黒 白い紙：上質紙（ＪＩＳ Ｐ ３２０１筆記用紙Ａ）
【００３４】
【発明の効果】以上、詳細に説明したように本発明によ
れば、筆記面の色の濃淡によって筆記線の色彩が変化す
る極めて特色あるインキ色を有し、かつ長期間保存後も
同色調を維持するとともに安定した筆記線が得られる干
渉調水性マーキングペン用インキ及び同ゲルインキ、並
びにそれらのインキを充填してなる筆記具を提供するこ
とができる。
れば、筆記面の色の濃淡によって筆記線の色彩が変化す
る極めて特色あるインキ色を有し、かつ長期間保存後も
同色調を維持するとともに安定した筆記線が得られる干
渉調水性マーキングペン用インキ及び同ゲルインキ、並
びにそれらのインキを充填してなる筆記具を提供するこ
とができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 3/06 Ｂ４３Ｋ 8/02 Ｆ Ｆターム(参考） 2C350 GA03 GA04 NA19 4J037 AA17 AA26 CA09 DD05 DD10 EE03 EE15 EE23 EE25 EE26 EE35 EE43 EE46 FF03 FF09 FF13 FF18 FF22 FF23 FF25 4J039 AB01 BA04 BA06 BA13 BA22 BA25 BA34 BA35 BA36 BA37 BC39 BC60 BD04 BE01 BE02 BE23 CA06 EA33 EA34 EA37 EA40 EA41 EA44 EA45 GA26 GA27
Claims (9)
- 【請求項１】 薄片状微小基材の表面を屈折率の高い金
属酸化物で被覆した干渉顔料を含有することを特徴とす
る筆記具用インキ。 - 【請求項２】 金属酸化物が酸化チタンであり、かつそ
の被覆層の厚さが６０〜１６０ｎｍであることを特徴と
する請求項１に記載の筆記具用インキ。 - 【請求項３】 薄片状微小基材がケイ酸塩ガラス及び雲
母から選択される１種以上であることを特徴とする請求
項１又は２に記載の筆記具用インキ。 - 【請求項４】 金属酸化物で被覆した薄片状微小基材の
平均粒子径が５〜１２５μｍであることを特徴とする請
求項１〜３のいずれかに記載の筆記具用インキ。 - 【請求項５】 着色球状樹脂顔料、顔料及び染料から選
択される１種以上の着色剤を含有することを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載の筆記具用インキ。 - 【請求項６】 干渉顔料を１〜３５質量％、着色剤を
０．０５〜５０質量％含有することを特徴とする請求項
１〜５のいずれかに記載の筆記具用インキ。 - 【請求項７】 インキの粘度が、２０００〜１５０００
ｍＰａ・ｓ（剪断速度０．７５ｓ-1、２５℃）であるこ
とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の水性ボ
ールペン用ゲルインキ。 - 【請求項８】 インキの粘度が、１〜５０ｍＰａ・ｓ
（剪断速度７５ｓ-1、２５℃）であることを特徴とする
請求項１〜６のいずれかに記載の水性マーキングペン用
インキ。 - 【請求項９】 請求項１〜８のいずれかに記載されたイ
ンキを用いたことを特徴とする筆記具。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001041352A JP2002241665A (ja) | 2001-02-19 | 2001-02-19 | 筆記具用干渉調水性インキ |
| US09/967,997 US20020170462A1 (en) | 2001-02-19 | 2001-10-02 | Interference-tone water-based lnks for writing instruments |
| GB0123790A GB2372255A (en) | 2001-02-19 | 2001-10-04 | An Ink for Writing Instruments |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001041352A JP2002241665A (ja) | 2001-02-19 | 2001-02-19 | 筆記具用干渉調水性インキ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241665A true JP2002241665A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=18903809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001041352A Pending JP2002241665A (ja) | 2001-02-19 | 2001-02-19 | 筆記具用干渉調水性インキ |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20020170462A1 (ja) |
| JP (1) | JP2002241665A (ja) |
| GB (1) | GB2372255A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003016409A1 (fr) * | 2001-08-10 | 2003-02-27 | Nihonkoken Kougyo Kabushiki Kaisha | Composition d'oxyde de titane presentant une couleur a brillance elevee, composition comprenant un revetement et composition cosmetique et procede de preparation de ces compositions |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101228001B1 (ko) * | 2006-01-19 | 2013-02-01 | 제브라 가부시키가이샤 | 노크식 필기구 |
| JP6147552B2 (ja) * | 2013-04-25 | 2017-06-14 | 株式会社サクラクレパス | 油性顔料インキ組成物及び油性顔料インキ筆記具 |
| EP3656826B1 (en) * | 2018-11-22 | 2021-05-19 | Société BIC | Process for preparing aqueous gel inks with fixed color, and aqueous gel inks thereof |
| EP3656825B1 (en) * | 2018-11-22 | 2021-04-28 | Société BIC | Process for preparing aqueous gel inks with variable color, and aqueous gel inks thereof |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2514003B2 (ja) * | 1986-08-12 | 1996-07-10 | 株式会社資生堂 | 雲母チタン系複合材料 |
-
2001
- 2001-02-19 JP JP2001041352A patent/JP2002241665A/ja active Pending
- 2001-10-02 US US09/967,997 patent/US20020170462A1/en not_active Abandoned
- 2001-10-04 GB GB0123790A patent/GB2372255A/en not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003016409A1 (fr) * | 2001-08-10 | 2003-02-27 | Nihonkoken Kougyo Kabushiki Kaisha | Composition d'oxyde de titane presentant une couleur a brillance elevee, composition comprenant un revetement et composition cosmetique et procede de preparation de ces compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2372255A (en) | 2002-08-21 |
| GB0123790D0 (en) | 2001-11-21 |
| US20020170462A1 (en) | 2002-11-21 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD02 | Notification of acceptance of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422 Effective date: 20070913 |