JP2002241625A - 硬化性組成物 - Google Patents
硬化性組成物Info
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- JP2002241625A JP2002241625A JP2001038820A JP2001038820A JP2002241625A JP 2002241625 A JP2002241625 A JP 2002241625A JP 2001038820 A JP2001038820 A JP 2001038820A JP 2001038820 A JP2001038820 A JP 2001038820A JP 2002241625 A JP2002241625 A JP 2002241625A
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- fluorine
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 親水性、対基材密着性、硬度を向上させたフ
ッソ系の硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 アスぺクト比（厚さに対する長径の
比）：１０〜３００、平均粒子径：３μm以下、比表面
積：３０〜５００ｍ２／ｇ、造膜性：粒子を固形分含量
が１５％になるようにイオン交換水に分散した分散液を
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に２５〜３０ｇ
／ｍ２の塗工量で塗布・乾燥して得られる膜の鉛筆硬度
が２Ｈ以上である無機板状粒子と、含フッ素高分子また
はその前駆体を含有する硬化性組成物。
ッソ系の硬化性組成物を提供する。 【解決手段】 アスぺクト比（厚さに対する長径の
比）：１０〜３００、平均粒子径：３μm以下、比表面
積：３０〜５００ｍ２／ｇ、造膜性：粒子を固形分含量
が１５％になるようにイオン交換水に分散した分散液を
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に２５〜３０ｇ
／ｍ２の塗工量で塗布・乾燥して得られる膜の鉛筆硬度
が２Ｈ以上である無機板状粒子と、含フッ素高分子また
はその前駆体を含有する硬化性組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬化性組成物に係わ
り、特に親水性、対基材密着性、硬度を向上させた含フ
ッ素高分子を含有する硬化性組成物に関する。
り、特に親水性、対基材密着性、硬度を向上させた含フ
ッ素高分子を含有する硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】含フッ素高分子よりなる樹脂として、含
フッ素オレフィン樹脂の水中分散液、含フッ素ビニルエ
ーテル共重合体の水中分散液、各種のフッ素エマルジョ
ン等が存在する。かかる含フッ素高分子よりなる樹脂
は、一般的に耐光性（耐候性）、耐熱性、耐薬品性に優
れ、また撥水、撥油効果があり、表面が汚れ難いという
特徴を有している。
フッ素オレフィン樹脂の水中分散液、含フッ素ビニルエ
ーテル共重合体の水中分散液、各種のフッ素エマルジョ
ン等が存在する。かかる含フッ素高分子よりなる樹脂
は、一般的に耐光性（耐候性）、耐熱性、耐薬品性に優
れ、また撥水、撥油効果があり、表面が汚れ難いという
特徴を有している。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、含フッ
素高分子よりなる樹脂は、長期間、外気に触れ続けると
大気中の油分等が付着した後、雨水等によっては除去で
きない場合がある。このため、最近では、含フッ素高分
子よりなる樹脂の有する様々な特徴を生かした形で、親
水性を付与することによる汚れ落ち効果の向上が望まれ
ている（特開平７−８２５２０号公報）。
素高分子よりなる樹脂は、長期間、外気に触れ続けると
大気中の油分等が付着した後、雨水等によっては除去で
きない場合がある。このため、最近では、含フッ素高分
子よりなる樹脂の有する様々な特徴を生かした形で、親
水性を付与することによる汚れ落ち効果の向上が望まれ
ている（特開平７−８２５２０号公報）。
【０００４】また、含フッ素高分子よりなる樹脂は基材
に対し密着し難い。この点で、基材に対する離型性ある
いは非粘着性を図りたい工業的用途に対し多く利用され
ている。しかしながら、従来の非粘着性の工業的用途以
外に、金属等との密着性を有する含フッ素高分子よりな
る樹脂が望まれている。
に対し密着し難い。この点で、基材に対する離型性ある
いは非粘着性を図りたい工業的用途に対し多く利用され
ている。しかしながら、従来の非粘着性の工業的用途以
外に、金属等との密着性を有する含フッ素高分子よりな
る樹脂が望まれている。
【０００５】更に、含フッ素高分子よりなる樹脂の硬度
は一般的に柔らかく、傷がつき易い場合がある。
は一般的に柔らかく、傷がつき易い場合がある。
【０００６】本発明はこのような従来の課題に鑑みてな
されたもので、親水性、対基材密着性、硬度を向上させ
た含フッ素高分子を含有する硬化性組成物を提供するこ
とを目的とする。
されたもので、親水性、対基材密着性、硬度を向上させ
た含フッ素高分子を含有する硬化性組成物を提供するこ
とを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】このため本発明は、アス
ぺクト比（厚さに対する長径の比）が１０〜３００、平
均粒子径が３μm以下の無機板状粒子と、含フッ素高分
子またはその前駆体を含有することを特徴とする。
ぺクト比（厚さに対する長径の比）が１０〜３００、平
均粒子径が３μm以下の無機板状粒子と、含フッ素高分
子またはその前駆体を含有することを特徴とする。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施形態について
説明する。本発明で用いる無機板状粒子はアスぺクト比
（厚さに対する長径の比）が、１０〜３００であること
が必要である。アスペクト比が１０に満たない場合は、
十分な閉路効果が得にくい。ここで、閉路効果とは、硬
化性組成物中への物質の拡散、浸透のし難さをいう。
説明する。本発明で用いる無機板状粒子はアスぺクト比
（厚さに対する長径の比）が、１０〜３００であること
が必要である。アスペクト比が１０に満たない場合は、
十分な閉路効果が得にくい。ここで、閉路効果とは、硬
化性組成物中への物質の拡散、浸透のし難さをいう。
【０００９】アスペクト比が３００を超える場合は、含
フッ素高分子またはその前駆体との混合が困難となる。
アスペクト比が２０〜２００の場合、特には２０〜１０
０の場合はさらに好ましい。
フッ素高分子またはその前駆体との混合が困難となる。
アスペクト比が２０〜２００の場合、特には２０〜１０
０の場合はさらに好ましい。
【００１０】本発明で用いる無機板状粒子は平均粒子径
が３μm以下であることが必要である。平均粒子径が３
μmを超える場合は、十分な閉路効果が得にくい。
が３μm以下であることが必要である。平均粒子径が３
μmを超える場合は、十分な閉路効果が得にくい。
【００１１】本発明で用いる無機板状粒子は比表面積が
３０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積
が３０ｍ２／ｇに満たない場合は、十分な閉路効果が得
にくい。比表面積が５００ｍ２／ｇを超える場合は、含
フッ素高分子またはその前駆体との混合が著しく困難に
なる。
３０〜５００ｍ２／ｇであることが好ましい。比表面積
が３０ｍ２／ｇに満たない場合は、十分な閉路効果が得
にくい。比表面積が５００ｍ２／ｇを超える場合は、含
フッ素高分子またはその前駆体との混合が著しく困難に
なる。
【００１２】本発明で用いる無機板状粒子は、下記のよ
うに定義される造膜性を有することが好ましい。すなわ
ち、無機板状粒子を固形分含量が１５％になるようにイ
オン交換水に分散した分散液をポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に２５〜３０ｇ／ｍ２の塗工量で塗布・
乾燥して得られる膜の鉛筆硬度が２Ｈ以上であることが
好ましい。
うに定義される造膜性を有することが好ましい。すなわ
ち、無機板状粒子を固形分含量が１５％になるようにイ
オン交換水に分散した分散液をポリエチレンテレフタレ
ートフィルム上に２５〜３０ｇ／ｍ２の塗工量で塗布・
乾燥して得られる膜の鉛筆硬度が２Ｈ以上であることが
好ましい。
【００１３】この膜の鉛筆硬度は、板状粒子自体の造膜
性を規定する物性であり、鉛筆硬度が２Ｈに満たない場
合は、無機板状粒子と含フッ素高分子からなる硬化性組
成物において十分な硬さの塗膜は得られないおそれがあ
るので好ましくない。この膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上であ
る場合はさらに好ましい。
性を規定する物性であり、鉛筆硬度が２Ｈに満たない場
合は、無機板状粒子と含フッ素高分子からなる硬化性組
成物において十分な硬さの塗膜は得られないおそれがあ
るので好ましくない。この膜の鉛筆硬度が３Ｈ以上であ
る場合はさらに好ましい。
【００１４】硬化性組成物が硬化した後存在する成分
（以下固形分という）に対し、無機板状粒子は１〜９０
％（質量％、以下同様）であることが好ましい。含フッ
素高分子またはその前駆体（以下特に区別したときを除
き、含フッ素高分子には前駆体を含むものをとする）
は、１０〜９９％含有することが好ましい。
（以下固形分という）に対し、無機板状粒子は１〜９０
％（質量％、以下同様）であることが好ましい。含フッ
素高分子またはその前駆体（以下特に区別したときを除
き、含フッ素高分子には前駆体を含むものをとする）
は、１０〜９９％含有することが好ましい。
【００１５】無機板状粒子が１％に満たない場合は、十
分な硬度と閉路効果は得られないので不適当である。無
機板状粒子が９０％を超える場合は、含フッ素高分子が
板状粉体の間隙を十分に充填できないため、閉路効果が
得られない。無機板状粒子は１０〜６０％、特には２０
〜５０％である場合はさらに好ましい。
分な硬度と閉路効果は得られないので不適当である。無
機板状粒子が９０％を超える場合は、含フッ素高分子が
板状粉体の間隙を十分に充填できないため、閉路効果が
得られない。無機板状粒子は１０〜６０％、特には２０
〜５０％である場合はさらに好ましい。
【００１６】また、より高い閉路効果を求める時は、よ
り板状粒子同士のインターラクションをおこさせ、なお
且つ無多孔体とするために、無機板状粉体は５０〜６０
％が望ましい。
り板状粒子同士のインターラクションをおこさせ、なお
且つ無多孔体とするために、無機板状粉体は５０〜６０
％が望ましい。
【００１７】硬化性組成物において、固形分は３〜５０
％であることが好ましい。固形分が３％未満の場合は、
厚膜化が困難であるので好ましくない。固形分が、５０
％を超える場合は、硬化性組成物の粘度が高くなり塗膜
を形成することが困難になるので好ましくない。固形分
のさらに好ましい範囲は５〜３０％である。
％であることが好ましい。固形分が３％未満の場合は、
厚膜化が困難であるので好ましくない。固形分が、５０
％を超える場合は、硬化性組成物の粘度が高くなり塗膜
を形成することが困難になるので好ましくない。固形分
のさらに好ましい範囲は５〜３０％である。
【００１８】硬化性組成物には固形分以外の成分として
含まれるのは、いわゆる溶媒であり、溶媒としては極性
溶媒が好ましく、水、アルコール、ケトン、エステルが
好ましい。特に、親和性の高い水が好ましい。
含まれるのは、いわゆる溶媒であり、溶媒としては極性
溶媒が好ましく、水、アルコール、ケトン、エステルが
好ましい。特に、親和性の高い水が好ましい。
【００１９】無機板状粒子としては、具体的には、シリ
カ−Ｘ、シリカ−Ｙ、マガジナイト、カネマイトなどの
層状ポリケイ酸を用いるのが好ましい。上記シリカ−Ｘ
としては、特願平１１−３５１１８２に述べられた、鱗
片状シリカが例示しうる。
カ−Ｘ、シリカ−Ｙ、マガジナイト、カネマイトなどの
層状ポリケイ酸を用いるのが好ましい。上記シリカ−Ｘ
としては、特願平１１−３５１１８２に述べられた、鱗
片状シリカが例示しうる。
【００２０】無機板状粒子としては、タルク、マイカ、
ガラスフレークを表面処理して、次の表面特性を付与し
たものを使用することができる。表面処理方法として
は、例えば弱アルカリで粒子表面のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合
を加水分解したもの、またはテトラエトキシシランなど
のカップリング剤で表面処理したものが例示できる。
ガラスフレークを表面処理して、次の表面特性を付与し
たものを使用することができる。表面処理方法として
は、例えば弱アルカリで粒子表面のＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合
を加水分解したもの、またはテトラエトキシシランなど
のカップリング剤で表面処理したものが例示できる。
【００２１】弱アルカリとしては、アンモニア、トリエ
タノールアミン等が例示しうるが、これに限定されるも
のではない。望ましい反応ｐＨ域としてはｐＨ１３〜
９、特にｐＨ１１〜９が好ましい。
タノールアミン等が例示しうるが、これに限定されるも
のではない。望ましい反応ｐＨ域としてはｐＨ１３〜
９、特にｐＨ１１〜９が好ましい。
【００２２】本発明における含フッ素高分子は、フッ素
原子１０％以上含む高分子が好ましい。具体的には、モ
ノマーとしてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ビニ
リデンフルオライド（ＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピ
レン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、及び、パーフロロ
ビニルエーテルの内少なくとも１種の単独重合体又は共
重合体である。この共重合体は、フッ素原子を含まない
モノマーを含む共重合体であってもよい。
原子１０％以上含む高分子が好ましい。具体的には、モ
ノマーとしてテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ビニ
リデンフルオライド（ＶｄＦ）、ヘキサフルオロプロピ
レン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）、ビニルフルオライド（ＶＦ）、及び、パーフロロ
ビニルエーテルの内少なくとも１種の単独重合体又は共
重合体である。この共重合体は、フッ素原子を含まない
モノマーを含む共重合体であってもよい。
【００２３】または、モノマーとしてフルオロアルキル
基含有アルコールとアクリル酸（メタアクリル酸）を用
いることもできる。または、プロピレングリコール、エ
チレングリコールのオリゴマーの一部に含フッ素ポリエ
ーテルを付加した含フッ素ポリエーテルも使用できる。
必要に応じて、顔料、造膜助剤、消泡剤、増粘剤などを
含んでいてもよい。
基含有アルコールとアクリル酸（メタアクリル酸）を用
いることもできる。または、プロピレングリコール、エ
チレングリコールのオリゴマーの一部に含フッ素ポリエ
ーテルを付加した含フッ素ポリエーテルも使用できる。
必要に応じて、顔料、造膜助剤、消泡剤、増粘剤などを
含んでいてもよい。
【００２４】フルオロオレフィンを必須構成成分とする
含フッ素共重合体は、フルオロオレフィンモノマー単位
を含んでいれば特に限定されない。たとえば数種のフル
オロオレフィンの共重合体や、フルオロオレフィンと炭
化水素系単量体の共重合体などが挙げられる。
含フッ素共重合体は、フルオロオレフィンモノマー単位
を含んでいれば特に限定されない。たとえば数種のフル
オロオレフィンの共重合体や、フルオロオレフィンと炭
化水素系単量体の共重合体などが挙げられる。
【００２５】フルオロオレフィンとしては、フッ化ビニ
リデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロ
ピレン、ヘキサフルオロプロピレンなどの炭素数２〜４
程度のフルオロオレフィンが好ましく採用され、特にク
ロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンな
どのパーハロオレフィンが好ましい。
リデン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロエ
チレン、テトラフルオロエチレン、ペンタフルオロプロ
ピレン、ヘキサフルオロプロピレンなどの炭素数２〜４
程度のフルオロオレフィンが好ましく採用され、特にク
ロロトリフルオロエチレン、テトラフルオロエチレンな
どのパーハロオレフィンが好ましい。
【００２６】数種のフルオロオレフィンの共重合体とし
ては、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとヘ
キサフルオロプロピレンとの共重合体や、フッ化ビニリ
デンとテトラフルオロエチレンとクロロトリフルオロエ
チレンとの共重合体などが例示される。これらの共重合
体は造膜性を向上させる目的で、アクリル系重合体をブ
レンドまたはアクリル系単量体をシード重合してもよ
い。
ては、フッ化ビニリデンとテトラフルオロエチレンとヘ
キサフルオロプロピレンとの共重合体や、フッ化ビニリ
デンとテトラフルオロエチレンとクロロトリフルオロエ
チレンとの共重合体などが例示される。これらの共重合
体は造膜性を向上させる目的で、アクリル系重合体をブ
レンドまたはアクリル系単量体をシード重合してもよ
い。
【００２７】フルオロオレフィンと炭化水素系単量体の
共重合体としては、上記のフルオロオレフィンおよびそ
れと共重合可能な単量体の共重合体であれば、特に限定
されない。
共重合体としては、上記のフルオロオレフィンおよびそ
れと共重合可能な単量体の共重合体であれば、特に限定
されない。
【００２８】共重合可能な単量体としては、エチレン、
プロピレンなどのオレフィン類、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチ
ルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエー
テル類、ブタン酸ビニル、オクタン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
ビニル系化合物類、エチルアリルエーテル、ブチルアリ
ルエーテル、ヒドロキシエチルアリルエーテルなどのア
リルエーテル類、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリロイル化合物
類、アリルエステル類、イソプロペニルエーテル類、不
飽和脂肪酸類などが例示される。特に、オレフィン類、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル
類、アリルエステル類が好ましい。
プロピレンなどのオレフィン類、エチルビニルエーテ
ル、プロピルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテルなどのビニルエーテル
類、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシエチ
ルビニルエーテルなどのヒドロキシアルキルビニルエー
テル類、ブタン酸ビニル、オクタン酸ビニルなどのビニ
ルエステル類、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族
ビニル系化合物類、エチルアリルエーテル、ブチルアリ
ルエーテル、ヒドロキシエチルアリルエーテルなどのア
リルエーテル類、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）
アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリロイル化合物
類、アリルエステル類、イソプロペニルエーテル類、不
飽和脂肪酸類などが例示される。特に、オレフィン類、
ビニルエーテル類、ビニルエステル類、アリルエーテル
類、アリルエステル類が好ましい。
【００２９】中でも、フルオロオレフィンとビニルエー
テル、ビニルエステルなどの炭化水素モノマーの共重合
体であって、水酸基、カルボン酸基、加水分解性シリル
基、エポキシ基などの反応性基を有する含フッ素ポリマ
ーを主成分とするフッ素樹脂が好ましく採用される。
テル、ビニルエステルなどの炭化水素モノマーの共重合
体であって、水酸基、カルボン酸基、加水分解性シリル
基、エポキシ基などの反応性基を有する含フッ素ポリマ
ーを主成分とするフッ素樹脂が好ましく採用される。
【００３０】含フッ素ポリマーとしてはテトラフルオロ
エチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビ
ニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルの共
重合体、クロロトリフルオロエチレン、アルキルビニル
エーテル、アリルアルコールの共重合体、クロロトリフ
ルオロエチレン、脂肪族カルボン酸ビニルエステル、マ
レイン酸の共重合体などがある。
エチレン、シクロヘキシルビニルエーテル、アルキルビ
ニルエーテル、ヒドロキシアルキルビニルエーテルの共
重合体、クロロトリフルオロエチレン、アルキルビニル
エーテル、アリルアルコールの共重合体、クロロトリフ
ルオロエチレン、脂肪族カルボン酸ビニルエステル、マ
レイン酸の共重合体などがある。
【００３１】これらの含フッ素ポリマーは、有機溶媒に
溶解、分散、乳化したのみならず、水媒体中に分散、乳
化した形態でも使用可能である。また、これらの含フッ
素ポリマーとしては、ルミフロン（旭硝子）、セフラル
コート（セントラル硝子）、フルオネート（大日本イン
キ工業）などの名前で市販されている。
溶解、分散、乳化したのみならず、水媒体中に分散、乳
化した形態でも使用可能である。また、これらの含フッ
素ポリマーとしては、ルミフロン（旭硝子）、セフラル
コート（セントラル硝子）、フルオネート（大日本イン
キ工業）などの名前で市販されている。
【００３２】更に、フッ化ビニリデンのホモポリマー、
もしくはフッ化ビニリデンと共重合可能なフッ化エチレ
ン、フッ化プロピレン、フッ化塩化エチレン、フッ化ビ
ニル等の単量体との共重合体からなるフッ化ビニリデン
系樹脂と、メタクリル酸メチルのホモポリマー、もしく
はメタクリル酸メチルと共重合可能なメタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル、スチレン、αメチルスチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸、エチレン性不飽和
モノマー等の単量体との共重合体からなる（メタ）アク
リル酸エステル系樹脂を主成分とする炭化水素系樹脂と
の混合物であってもよい。耐候性を向上させるために、
無機系顔料、紫外線吸収剤、顔料分散剤、カップリング
剤等を含有させることもできる。
もしくはフッ化ビニリデンと共重合可能なフッ化エチレ
ン、フッ化プロピレン、フッ化塩化エチレン、フッ化ビ
ニル等の単量体との共重合体からなるフッ化ビニリデン
系樹脂と、メタクリル酸メチルのホモポリマー、もしく
はメタクリル酸メチルと共重合可能なメタクリル酸エス
テル、アクリル酸エステル、スチレン、αメチルスチレ
ン、アクリロニトリル、アクリル酸、エチレン性不飽和
モノマー等の単量体との共重合体からなる（メタ）アク
リル酸エステル系樹脂を主成分とする炭化水素系樹脂と
の混合物であってもよい。耐候性を向上させるために、
無機系顔料、紫外線吸収剤、顔料分散剤、カップリング
剤等を含有させることもできる。
【００３３】
【実施例】表１のＡ〜Ｋに示すような成分量で無機板状
粒子と、含フッ素高分子を混合し、配合物を得た。無機
板状粒子としては鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに
面間が平行的に配向し複数重なって形成される葉状シリ
カ２次粒子を使用した（商標名：サンラブリーＬＦ
Ｓ）。
粒子と、含フッ素高分子を混合し、配合物を得た。無機
板状粒子としては鱗片状シリカの薄片１次粒子が互いに
面間が平行的に配向し複数重なって形成される葉状シリ
カ２次粒子を使用した（商標名：サンラブリーＬＦ
Ｓ）。
【００３４】この粒子のアスぺクト比は１００、比表面
積は５０〜８０ｍ２／ｇ、鉛筆硬度は３Ｈであった。但
し、表１中の密着剤には、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランを用いた。
積は５０〜８０ｍ２／ｇ、鉛筆硬度は３Ｈであった。但
し、表１中の密着剤には、Ｎ−β−アミノエチル−γ−
アミノプロピルトリメトキシシランを用いた。
【００３５】
【表１】
【００３６】（例１）表２に、実施例１〜７の性能評価
結果を示す。表２は、配合物Ａ、Ｂ、Ｄ〜Ｈを用いて、
表面化成処理されたアルミ板に２０μm厚で塗り、それ
ぞれの方法で硬化させ、ＪＩＳ−Ｋ５４００にのっとり
鉛筆硬度と基盤目剥離試験を行った。更に、同試料につ
いて接触角測定を行った。
結果を示す。表２は、配合物Ａ、Ｂ、Ｄ〜Ｈを用いて、
表面化成処理されたアルミ板に２０μm厚で塗り、それ
ぞれの方法で硬化させ、ＪＩＳ−Ｋ５４００にのっとり
鉛筆硬度と基盤目剥離試験を行った。更に、同試料につ
いて接触角測定を行った。
【００３７】
【表２】
【００３８】この結果、無機板状粒子の含有量が多くな
る程、鉛筆硬度が高くなることが分かる。また、基盤目
剥離試験から、わずかの無機板状粒子の含有により、対
基板密着性が高くなったことが分かる。更に、接触角試
験から、無機板状粒子の含有量が多くなる程、親水性の
向上したことが分かる。
る程、鉛筆硬度が高くなることが分かる。また、基盤目
剥離試験から、わずかの無機板状粒子の含有により、対
基板密着性が高くなったことが分かる。更に、接触角試
験から、無機板状粒子の含有量が多くなる程、親水性の
向上したことが分かる。
【００３９】（例２）表３に、比較例１〜４の性能評価
結果を示す。配合物Ｃ、Ｉ〜Ｋを用いて、同上の試験を
行った。上記評価結果を表３に示す。
結果を示す。配合物Ｃ、Ｉ〜Ｋを用いて、同上の試験を
行った。上記評価結果を表３に示す。
【００４０】
【表３】
【００４１】この結果、無機板状粒子をまったく含まな
い配合物Ｃでは、鉛筆硬度はＢと低く、基盤目剥離試験
でも対基板密着性は低かった。撥水性は高く、親水性も
良くない。
い配合物Ｃでは、鉛筆硬度はＢと低く、基盤目剥離試験
でも対基板密着性は低かった。撥水性は高く、親水性も
良くない。
【００４２】また、配合物Ｉ〜Ｋでは、無機板状粒子を
まったく含まなかったり、板状ではない形状のシリカゲ
ルを用いたが、膜が容易に剥離してしまい、鉛筆硬度の
測定が不可能だった。鉛筆硬度はＨＢで塗膜破損及び剥
離が生じ、かつ基盤目剥離試験では、クロスカット時に
塗膜剥離が生じ測定はできなかった。剥離膜の親水性も
良くない。
まったく含まなかったり、板状ではない形状のシリカゲ
ルを用いたが、膜が容易に剥離してしまい、鉛筆硬度の
測定が不可能だった。鉛筆硬度はＨＢで塗膜破損及び剥
離が生じ、かつ基盤目剥離試験では、クロスカット時に
塗膜剥離が生じ測定はできなかった。剥離膜の親水性も
良くない。
【００４３】（例３）表３に、実施例８〜１１の性能評
価結果を示す。実施例８〜１１では、実施例１、４〜６
で用いられた塗装サンプルの上に、もう一層ＰＴＦＥエ
マルジョン（旭硝子社製アフロンＡＤ−１）を２０μm
厚で重ねた後、２００℃×３０分で焼き付けた。この塗
装サンプルを用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００にのっとり基
盤目試験を行った。上記評価結果を表４に記載する。
価結果を示す。実施例８〜１１では、実施例１、４〜６
で用いられた塗装サンプルの上に、もう一層ＰＴＦＥエ
マルジョン（旭硝子社製アフロンＡＤ−１）を２０μm
厚で重ねた後、２００℃×３０分で焼き付けた。この塗
装サンプルを用いて、ＪＩＳ−Ｋ５４００にのっとり基
盤目試験を行った。上記評価結果を表４に記載する。
【００４４】
【表４】
【００４５】この結果、重ね塗りが行われた場合でも、
対基板密着性は高く維持されていることが分かった。
対基板密着性は高く維持されていることが分かった。
【００４６】
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、ア
スぺクト比（厚さに対する長径の比）が１０〜３００、
平均粒子径が３μm以下の無機板状粒子と、含フッ素高
分子またはその前駆体を含有させて硬化性組成物を構成
したので、フッ素系樹脂の有する耐候性等の特徴を生か
した上に、更に親水性による汚れ落ち効果、基材に対す
る密着性、硬度を向上させることができる。
スぺクト比（厚さに対する長径の比）が１０〜３００、
平均粒子径が３μm以下の無機板状粒子と、含フッ素高
分子またはその前駆体を含有させて硬化性組成物を構成
したので、フッ素系樹脂の有する耐候性等の特徴を生か
した上に、更に親水性による汚れ落ち効果、基材に対す
る密着性、硬度を向上させることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 127/14 Ｃ０９Ｄ 127/14 127/16 127/16 127/18 127/18 127/20 127/20 129/10 129/10 201/04 201/04 Ｆターム(参考） 4J002 BD121 BD131 BD141 BD151 BD161 BE041 BG081 DJ006 DJ016 DJ046 DJ056 DL006 FA016 FB096 GH00 4J038 CD091 CD101 CD111 CD121 CD131 CE051 GA12 HA456 KA08 KA20 NA05 NA06 NA11 NA12 PC02 PC08
Claims (7)
- 【請求項１】 アスぺクト比（厚さに対する長径の比）
が１０〜３００、平均粒子径が３μm以下の無機板状粒
子と、含フッ素高分子またはその前駆体を含有する硬化
性組成物。 - 【請求項２】 前記無機板状粒子は、粒子を固形分含量
が１５％になるようにイオン交換水に分散した分散液を
ポリエチレンテレフタレートフィルム上に２５〜３０ｇ
／ｍ２の塗工量で塗布・乾燥して得られる膜の鉛筆硬度
が２Ｈ以上である請求項１に記載の硬化性組成物。 - 【請求項３】 前記無機板状粒子の比表面積が３０〜５
００ｍ２／ｇである請求項１又は請求項２記載の硬化性
組成物。 - 【請求項４】 前記無機板状粒子が層状ポリケイ酸であ
る請求項１、２又は３記載の硬化性組成物。 - 【請求項５】 前記層状ポリ珪酸が、シリカ−Ｘ、シリ
カ−Ｙ、マガジナイトまたはカネマイトである請求項４
に記載の硬化性組成物。 - 【請求項６】 前記含フッ素高分子がフッ素原子１０質
量％以上含む高分子化合物である請求項１〜５のいずれ
か１項に記載の硬化性組成物。 - 【請求項７】 前記含フッ素高分子が、テトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）、ビニリデンフルオライド（Ｖｄ
Ｆ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロト
リフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ビニルフルオライド
（ＶＦ）及びパーフロロビニルエーテルの内少なくとも
１種と、フッ素原子を含まないモノマーからなる単独及
び／又は共重合体である請求項１〜６のいずれか１項に
記載の硬化性組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001038820A JP2002241625A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 硬化性組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001038820A JP2002241625A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 硬化性組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241625A true JP2002241625A (ja) | 2002-08-28 |
Family
ID=18901733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001038820A Withdrawn JP2002241625A (ja) | 2001-02-15 | 2001-02-15 | 硬化性組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002241625A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004010891A (ja) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Solvay Solexis Spa | フッ化ポリマー組成物と無機ナノ粒子 |
-
2001
- 2001-02-15 JP JP2001038820A patent/JP2002241625A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004010891A (ja) * | 2002-06-04 | 2004-01-15 | Solvay Solexis Spa | フッ化ポリマー組成物と無機ナノ粒子 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20071227 |
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| A761 | Written withdrawal of application |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761 Effective date: 20100309 |