JP2002241609A - 導電性樹脂組成物および自動車部品用成形品 - Google Patents
導電性樹脂組成物および自動車部品用成形品Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 燃料フィルタハウジング、燃料ライン、燃料
注入口チュ−ブ、燃料タンクなど自動車の燃料系統の部
品に要求される導電性、耐衝撃性、柔軟性に優れ、かつ
成形時の流動性に優れた材料を提供しうる導電性樹脂組
成物、および該樹脂組成物からの成形物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリアミド樹脂４０〜７０重量％
と、（ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラ
フトされた熱可塑性弾性体１５〜４０重量％と、（ｃ）
カ−ボンブラック９〜２０重量％と、（ｄ）スルホンア
ミド類１〜１０重量％と、（ｅ）ジカルボン酸類０．１
〜０．６重量％を含み、全体を１００重量％とした組成
よりなる導電性樹脂組成物であり、さらにこの樹脂組成
物からの自動車部品用成形品である。
注入口チュ−ブ、燃料タンクなど自動車の燃料系統の部
品に要求される導電性、耐衝撃性、柔軟性に優れ、かつ
成形時の流動性に優れた材料を提供しうる導電性樹脂組
成物、および該樹脂組成物からの成形物を提供する。 【解決手段】 （ａ）ポリアミド樹脂４０〜７０重量％
と、（ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラ
フトされた熱可塑性弾性体１５〜４０重量％と、（ｃ）
カ−ボンブラック９〜２０重量％と、（ｄ）スルホンア
ミド類１〜１０重量％と、（ｅ）ジカルボン酸類０．１
〜０．６重量％を含み、全体を１００重量％とした組成
よりなる導電性樹脂組成物であり、さらにこの樹脂組成
物からの自動車部品用成形品である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、導電性樹脂組成物
および自動車部品用成形品、より詳しくは、燃料フィル
タハウジング、燃料ライン、燃料注入口チュ−ブ、燃料
タンクなど自動車部品の押出、射出成形に適した高流動
性の導電性ポリアミド樹脂組成物およびそれより製造さ
れる自動車部品用成形品に関するものである。
および自動車部品用成形品、より詳しくは、燃料フィル
タハウジング、燃料ライン、燃料注入口チュ−ブ、燃料
タンクなど自動車部品の押出、射出成形に適した高流動
性の導電性ポリアミド樹脂組成物およびそれより製造さ
れる自動車部品用成形品に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリアミド樹脂は、機械的物性（引張強
度、屈曲強度、弾性率）、耐熱性、耐化学性などに優れ
ていることから自動車部品、スポ−ツ用具など多くの分
野に使用されている。
度、屈曲強度、弾性率）、耐熱性、耐化学性などに優れ
ていることから自動車部品、スポ−ツ用具など多くの分
野に使用されている。
【０００３】最近自動車の燃料フィルタハウジングや燃
料ライン部品などの燃料系統の部品は、自動車の軽量
化、腐食対策、原価低減などを目的にしてこれまでの金
属素材に代わってプラスチック素材を用いる動きがでて
きた。この目的のプラスチックは、部品の特性上ガソリ
ンに常時接触しているので、ガソリンに対して安定であ
るポリアミド樹脂が適している。
料ライン部品などの燃料系統の部品は、自動車の軽量
化、腐食対策、原価低減などを目的にしてこれまでの金
属素材に代わってプラスチック素材を用いる動きがでて
きた。この目的のプラスチックは、部品の特性上ガソリ
ンに常時接触しているので、ガソリンに対して安定であ
るポリアミド樹脂が適している。
【０００４】一方、燃料フィルタハウジングや燃料ライ
ンなど燃料系統の部品をプラスチック化すると、ガソリ
ンがエンジンシリンダーに高速で移動したときの内部摩
擦によって発生する静電気が部品の一部に蓄積し、ある
時点で隣接した金属に放電することになる。放電現象が
持続的に発生すると、放電部位に微細なクラックが生
じ、ガソリンが漏れ出て火災あるいは爆発する恐れがあ
る。従って、燃料系統の部品に使用されるプラスチック
には、静電気気を発散できる電気的な導電性を備えるこ
とが要求され、さらにクラックが生じ難いことが望まれ
る。
ンなど燃料系統の部品をプラスチック化すると、ガソリ
ンがエンジンシリンダーに高速で移動したときの内部摩
擦によって発生する静電気が部品の一部に蓄積し、ある
時点で隣接した金属に放電することになる。放電現象が
持続的に発生すると、放電部位に微細なクラックが生
じ、ガソリンが漏れ出て火災あるいは爆発する恐れがあ
る。従って、燃料系統の部品に使用されるプラスチック
には、静電気気を発散できる電気的な導電性を備えるこ
とが要求され、さらにクラックが生じ難いことが望まれ
る。
【０００５】この他、自動車の衝突時にはクラックが生
じ難くく、破損し難いことが要求され、とりわけ酷寒地
方での運行時には低温で持続的な使用にも耐えうる高耐
衝撃性とともに柔軟性が必須となる。
じ難くく、破損し難いことが要求され、とりわけ酷寒地
方での運行時には低温で持続的な使用にも耐えうる高耐
衝撃性とともに柔軟性が必須となる。
【０００６】かかる状況に鑑み、米国特許第５，１６
４，０８４号、第５，１６４，８７９号では、ポリアミ
ド−１２樹脂にステンレス纎維を加えて体積固有抵抗
（Ｖｏｌｕｍｅ ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）が１０６ｏ
ｈｍ−ｃｍ以下の導電性とし、耐ガソリン性、耐衝撃性
に優れた燃料フィルタハウジング部品が提案されたが、
柔軟性、耐衝撃性が充分でなく、価格が高いという短所
があった。米国特許第４，６５５，９６４号では、キシ
リレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とからのポリアミ
ドにファーネスカーボンを配合して導電性とする提案、
米国特許第４，７０２，８５９号では、ナイロン６にカ
ーボンブラックを配合して導電性とする提案がされてい
るが、いずれも耐衝撃性、柔軟性、成形性に劣ってお
り、燃料フィルタハウジング、燃料ライン、燃料注入口
チュ−ブなどに使用するには満足なものでなかった。
４，０８４号、第５，１６４，８７９号では、ポリアミ
ド−１２樹脂にステンレス纎維を加えて体積固有抵抗
（Ｖｏｌｕｍｅ ｒｅｓｉｓｔｉｖｉｔｙ）が１０６ｏ
ｈｍ−ｃｍ以下の導電性とし、耐ガソリン性、耐衝撃性
に優れた燃料フィルタハウジング部品が提案されたが、
柔軟性、耐衝撃性が充分でなく、価格が高いという短所
があった。米国特許第４，６５５，９６４号では、キシ
リレンジアミンと脂肪族ジカルボン酸とからのポリアミ
ドにファーネスカーボンを配合して導電性とする提案、
米国特許第４，７０２，８５９号では、ナイロン６にカ
ーボンブラックを配合して導電性とする提案がされてい
るが、いずれも耐衝撃性、柔軟性、成形性に劣ってお
り、燃料フィルタハウジング、燃料ライン、燃料注入口
チュ−ブなどに使用するには満足なものでなかった。
【０００７】この他、ポリアミド樹脂にエチレン系共重
合弾性体及びカーボンブラックを配合した組成物〔特開
昭５８−９３７５６号公報〕、ポリアミド樹脂にメタリ
ック纎維とカ−ボン纎維を配合した組成物〔米国特許
４，５６９，７８６号公報〕、ポリアミドに金属短繊
維、ガラス纎維、エチレン系アイオノマ−を混合して得
た組成物〔特開昭６０−２６０５７号公報〕、ポリアミ
ド樹脂にエチレン系アイオノマー及びカーボンブラック
を混合した組成物〔特開昭６３−５１４５５号公報〕、
ナイロン樹脂にミネラルフィラー（カオリン、カルシウ
ムメタシリケ−ト）及びカ−ボンブラックを加えた組成
物〔米国特許第４，６５５，９６４号公報〕ポリフェニ
レンエテール−ポリアミド樹脂に導電性カ−ボンブラッ
クを配合した組成物〔ヨ−ロッパ特許０６８５５２７Ａ
１号公報、ヨ−ロッパ特許ＥＰ０８６６０９８号公
報〕、ナイロン６にプロピレンを含む変性エチレン共重
合体を配合してなる耐衝撃性ポリアミド樹脂をマトリッ
クス樹脂として、Ｎ−アルキルアリールスルホンアミド
及び導電性チタン酸カリウムウィスカを含有する導電性
ポリアミド樹脂組成物〔特開平１１−５３９４１号公
報〕など多くの提案がある。これらは、機械的強度、導
電性は満足するほどのものであるものの、耐衝撃性、柔
軟性、成形に有利な流動性の側面から充分なものでなく
自動車の燃料系統部品には使用し難い短所があった。
合弾性体及びカーボンブラックを配合した組成物〔特開
昭５８−９３７５６号公報〕、ポリアミド樹脂にメタリ
ック纎維とカ−ボン纎維を配合した組成物〔米国特許
４，５６９，７８６号公報〕、ポリアミドに金属短繊
維、ガラス纎維、エチレン系アイオノマ−を混合して得
た組成物〔特開昭６０−２６０５７号公報〕、ポリアミ
ド樹脂にエチレン系アイオノマー及びカーボンブラック
を混合した組成物〔特開昭６３−５１４５５号公報〕、
ナイロン樹脂にミネラルフィラー（カオリン、カルシウ
ムメタシリケ−ト）及びカ−ボンブラックを加えた組成
物〔米国特許第４，６５５，９６４号公報〕ポリフェニ
レンエテール−ポリアミド樹脂に導電性カ−ボンブラッ
クを配合した組成物〔ヨ−ロッパ特許０６８５５２７Ａ
１号公報、ヨ−ロッパ特許ＥＰ０８６６０９８号公
報〕、ナイロン６にプロピレンを含む変性エチレン共重
合体を配合してなる耐衝撃性ポリアミド樹脂をマトリッ
クス樹脂として、Ｎ−アルキルアリールスルホンアミド
及び導電性チタン酸カリウムウィスカを含有する導電性
ポリアミド樹脂組成物〔特開平１１−５３９４１号公
報〕など多くの提案がある。これらは、機械的強度、導
電性は満足するほどのものであるものの、耐衝撃性、柔
軟性、成形に有利な流動性の側面から充分なものでなく
自動車の燃料系統部品には使用し難い短所があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】上記問題点を解決すべ
く本発明の目的は、燃料フィルタハウジング、燃料ライ
ン、燃料注入口チュ−ブ、燃料タンクなど自動車の燃料
系統の部品に要求される導電性、耐衝撃性、柔軟性に優
れ、かつ成形時の流動性に優れた材料を提供しうる導電
性樹脂組成物、および該樹脂組成物からの成形物（以
降、単に「成形物」という）を提供することにある。
く本発明の目的は、燃料フィルタハウジング、燃料ライ
ン、燃料注入口チュ−ブ、燃料タンクなど自動車の燃料
系統の部品に要求される導電性、耐衝撃性、柔軟性に優
れ、かつ成形時の流動性に優れた材料を提供しうる導電
性樹脂組成物、および該樹脂組成物からの成形物（以
降、単に「成形物」という）を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成すべく、
本発明者らは従来技術のもっている限界点を改善し、自
動車の燃料系統に用いるに必要な品質水準を満たす素材
を開発する目的で研究にとり組んだ結果、ポリアミド樹
脂組成物に特定のスルホンアミド類および特定のジカル
ボン酸類を配合することにより目的を達成できることを
見出し本発明をなすに至った。
本発明者らは従来技術のもっている限界点を改善し、自
動車の燃料系統に用いるに必要な品質水準を満たす素材
を開発する目的で研究にとり組んだ結果、ポリアミド樹
脂組成物に特定のスルホンアミド類および特定のジカル
ボン酸類を配合することにより目的を達成できることを
見出し本発明をなすに至った。
【００１０】すなわち、本発明は導電性樹脂組成物であ
り、（ａ）ポリアミド樹脂４０〜７０重量％と、（ｂ）
無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラフトされた
熱可塑性弾性体１５〜４０重量％と、（ｃ）カ−ボンブ
ラック９〜２０重量％と、（ｄ）一般式（１）で示され
るスルホンアミド類〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立
に、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基、フェニ
ル基、アルキル部の炭素数が１〜８であるアルキルフェ
ニル基、アルキル部の炭素数が１〜８であるジアルキル
フェニル基から選らばれる〕１〜１０重量％と、（ｅ）
一般式（２）で示されるジカルボン酸類〔式中、ｎは１
〜２０の整数である〕０．１〜０．６重量％を含み、全
体を１００重量％とした組成よりなることを特徴として
いる。
り、（ａ）ポリアミド樹脂４０〜７０重量％と、（ｂ）
無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラフトされた
熱可塑性弾性体１５〜４０重量％と、（ｃ）カ−ボンブ
ラック９〜２０重量％と、（ｄ）一般式（１）で示され
るスルホンアミド類〔式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ独立
に、炭素数が１〜８のアルキル基、ベンジル基、フェニ
ル基、アルキル部の炭素数が１〜８であるアルキルフェ
ニル基、アルキル部の炭素数が１〜８であるジアルキル
フェニル基から選らばれる〕１〜１０重量％と、（ｅ）
一般式（２）で示されるジカルボン酸類〔式中、ｎは１
〜２０の整数である〕０．１〜０．６重量％を含み、全
体を１００重量％とした組成よりなることを特徴として
いる。
【００１１】
【化２】
【００１２】また、本発明は、燃料フィルタハウジン
グ、燃料ラインなどの自動車部品用成形品であり、上記
導電性樹脂組成物から製造されることを特徴としてい
る。
グ、燃料ラインなどの自動車部品用成形品であり、上記
導電性樹脂組成物から製造されることを特徴としてい
る。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の導電性樹脂組成物は、
（ａ）ポリアミド樹脂、（ｂ）無水マレイン酸が０．５
〜２．０重量％グラフトされた熱可塑性弾性体、（ｃ）
カ−ボンブラック、（ｄ）一般式（１）で示されるスル
ホンアミドと、（ｅ）一般式（２）で示されるジカルボ
ン酸より構成されている。
（ａ）ポリアミド樹脂、（ｂ）無水マレイン酸が０．５
〜２．０重量％グラフトされた熱可塑性弾性体、（ｃ）
カ−ボンブラック、（ｄ）一般式（１）で示されるスル
ホンアミドと、（ｅ）一般式（２）で示されるジカルボ
ン酸より構成されている。
【００１４】（ａ）ポリアミド樹脂は、導電性樹脂組成
物中における含量は４０〜７０重量％である。ポリアミ
ド樹脂は、好ましくはε−カプロラクタムを開環重合し
て得られるナイロン−６樹脂、ヘキサメチルレンジアミ
ンとアジピン酸から得られるナイロン−６６樹脂、ε−
カプロラクタム、ヘキサメチルレンジアミンとアジピン
酸を任意の割合で混合して得られる共重合ナイロン樹脂
とから選ばれる１種以上であり、相対粘度が２．８〜
３．５である。ここで、相対粘度は、９６％硫酸１００
ｍｌに試料１ｇを溶解させ、２５℃にてウベローデ粘度
計で測定してものである。相対粘度が２．８より低いと
流動性の上では有利であるが、耐衝撃性に劣ることがあ
り、耐衝撃性を補完するために熱可塑性弾性体を増やし
て使用することもできるがこれは経済的な面から不利と
なる。また、３．５より高いと耐衝撃性は優れている
が、流動性の面で不利となることがある。
物中における含量は４０〜７０重量％である。ポリアミ
ド樹脂は、好ましくはε−カプロラクタムを開環重合し
て得られるナイロン−６樹脂、ヘキサメチルレンジアミ
ンとアジピン酸から得られるナイロン−６６樹脂、ε−
カプロラクタム、ヘキサメチルレンジアミンとアジピン
酸を任意の割合で混合して得られる共重合ナイロン樹脂
とから選ばれる１種以上であり、相対粘度が２．８〜
３．５である。ここで、相対粘度は、９６％硫酸１００
ｍｌに試料１ｇを溶解させ、２５℃にてウベローデ粘度
計で測定してものである。相対粘度が２．８より低いと
流動性の上では有利であるが、耐衝撃性に劣ることがあ
り、耐衝撃性を補完するために熱可塑性弾性体を増やし
て使用することもできるがこれは経済的な面から不利と
なる。また、３．５より高いと耐衝撃性は優れている
が、流動性の面で不利となることがある。
【００１５】（ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重
量％グラフトされた熱可塑性弾性体は、本発明の導電性
樹脂組成物からの成形物において耐衝撃性を高め、柔軟
性を補強する成分である。無水マレイン酸がグラフトさ
れることによって、カルボン酸基が組成物中のポリアミ
ド樹脂のアミノ基と化学的に結合して樹脂組成物におけ
る混練性を高めるばかりか、無水マレイン酸がグラフト
されていることから、ガソリンによる熱可塑性弾性体の
溶出を防止できる利点も得られる。導電性樹脂組成物中
における含量は、１５〜４０重量％である。１５重量％
より少ないと耐衝撃性の発現が充分大きくなく、４０重
量％より多いと前記ポリアミド樹脂成分がその分少なく
なるので強度が不足することがある。
量％グラフトされた熱可塑性弾性体は、本発明の導電性
樹脂組成物からの成形物において耐衝撃性を高め、柔軟
性を補強する成分である。無水マレイン酸がグラフトさ
れることによって、カルボン酸基が組成物中のポリアミ
ド樹脂のアミノ基と化学的に結合して樹脂組成物におけ
る混練性を高めるばかりか、無水マレイン酸がグラフト
されていることから、ガソリンによる熱可塑性弾性体の
溶出を防止できる利点も得られる。導電性樹脂組成物中
における含量は、１５〜４０重量％である。１５重量％
より少ないと耐衝撃性の発現が充分大きくなく、４０重
量％より多いと前記ポリアミド樹脂成分がその分少なく
なるので強度が不足することがある。
【００１６】この成分における熱可塑性弾性体は、好ま
しくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、イ
ソプレン−エチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム、エチレン−ブテン系ゴム、エ
チレン−オクテン系ゴム、エチレン−アクリル系ゴム及
びスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体か
ら選ばれる１種以上である。本発明においては、これら
の熱可塑性弾性体に無水マレイン酸を０．５〜２．０重
量％（対熱可塑性弾性体）グラフト重合されたものであ
る。
しくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、イ
ソプレン−エチレン−プロピレン系ゴム、エチレン−プ
ロピレン−ジエン系ゴム、エチレン−ブテン系ゴム、エ
チレン−オクテン系ゴム、エチレン−アクリル系ゴム及
びスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共重合体か
ら選ばれる１種以上である。本発明においては、これら
の熱可塑性弾性体に無水マレイン酸を０．５〜２．０重
量％（対熱可塑性弾性体）グラフト重合されたものであ
る。
【００１７】（ｃ）カーボンブラックは、本発明の成形
物に導電性を付与するために使用される。カーボンブラ
ックは可能な限り少ない量で目標とする導電性が得られ
るように加工条件と原料成分の組合わせを最適化させる
べきであるが、導電性樹脂組成物中における含量は、種
類によっても異なるが、９〜２０重量％である。９重量
％より少ないと導電性の発現が充分でなく、２０重量％
を超えると、流動性、耐衝撃性及び柔軟性が急激に低下
することがある。
物に導電性を付与するために使用される。カーボンブラ
ックは可能な限り少ない量で目標とする導電性が得られ
るように加工条件と原料成分の組合わせを最適化させる
べきであるが、導電性樹脂組成物中における含量は、種
類によっても異なるが、９〜２０重量％である。９重量
％より少ないと導電性の発現が充分でなく、２０重量％
を超えると、流動性、耐衝撃性及び柔軟性が急激に低下
することがある。
【００１８】カーボンブラックは、好ましくはファネ−
スブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラッ
ク、サーマルブラックから選ばれる１種以上であり、Ｂ
ＥＴ（窒素吸着）比表面積が２００ｍ２／ｇ以上であ
り、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量が１５０ｃｍ
３／１００ｇ以上のものが好ましく選ばれる。ＢＥＴ比
表面積、ＤＢＰ吸油量はともに可能であれば大きいほど
有利である〔プラスチックス エンジニアリング（Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）１９９５年４
月号、２９〜３２頁参照〕が、通常はＢＥＴ比表面積が
２００〜１５００ｍ ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１５０〜６
００ｃｍ３／１００ｇが使用される。
スブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラッ
ク、サーマルブラックから選ばれる１種以上であり、Ｂ
ＥＴ（窒素吸着）比表面積が２００ｍ２／ｇ以上であ
り、ＤＢＰ（ジブチルフタレート）吸油量が１５０ｃｍ
３／１００ｇ以上のものが好ましく選ばれる。ＢＥＴ比
表面積、ＤＢＰ吸油量はともに可能であれば大きいほど
有利である〔プラスチックス エンジニアリング（Ｐｌ
ａｓｔｉｃｓ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）１９９５年４
月号、２９〜３２頁参照〕が、通常はＢＥＴ比表面積が
２００〜１５００ｍ ２／ｇ、ＤＢＰ吸油量が１５０〜６
００ｃｍ３／１００ｇが使用される。
【００１９】（ｄ）一般式（１）で示されるスルホンア
ミドは、本発明の成形物において柔軟性を改善する上に
極めて効果的であり、ポリアミドとの親和性が良好であ
るので樹脂成形物中によく混練され、ガソリンに接触し
ても溶出される恐れがない。導電性樹脂組成物中におけ
る含量は１〜１０重量％である。１重量％より少ないと
柔軟性の効果は少なく、１０重量％を超えると、成形品
の製作時に成形温度で揮発して表面に出て外見を損なう
原因となる。
ミドは、本発明の成形物において柔軟性を改善する上に
極めて効果的であり、ポリアミドとの親和性が良好であ
るので樹脂成形物中によく混練され、ガソリンに接触し
ても溶出される恐れがない。導電性樹脂組成物中におけ
る含量は１〜１０重量％である。１重量％より少ないと
柔軟性の効果は少なく、１０重量％を超えると、成形品
の製作時に成形温度で揮発して表面に出て外見を損なう
原因となる。
【００２０】スルホンアミドの例を挙げると、Ｎ−プロ
ピル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−ヘキシル−ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−オクチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェ
ニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ジメチルフェニル
−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−イソプロピルフェニル
−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチルフェニル−ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−メチルベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−エチル−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ブチル−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブチル−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−
イソプロピルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ブ
チルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−ジメチルフェニル−メチル
ベンゼンスルホンアミド及びＮ−イソプロピルフェニル
−メチルベンゼンスルホンアミドである。
ピル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−ヘキシル−ベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−オクチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェ
ニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ジメチルフェニル
−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−イソプロピルフェニル
−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチルフェニル−ベン
ゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル−メチルベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−エチル−メチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−ブチル−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブチル−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−
イソプロピルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−ブ
チルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−フェニル−メチルベ
ンゼンスルホンアミド、Ｎ−ジメチルフェニル−メチル
ベンゼンスルホンアミド及びＮ−イソプロピルフェニル
−メチルベンゼンスルホンアミドである。
【００２１】（ｅ）一般式（２）で示されるジカルボン
酸は、本発明の導電性樹脂組成物からの成形する際の流
動性を改善するものであり、式中ｎは１〜２０の整数で
あり、好ましくは６〜１４である。ｎの数が異なった２
種以上の混合物であってもよい。導電性樹脂組成物中に
おける含量は０．１〜０．６重量％である。０．１重量
％より少ないと流動性の改良効果がほとんどなく、０．
６重量％を超えると成形時に押出機においての加工性が
良くない短所がある。
酸は、本発明の導電性樹脂組成物からの成形する際の流
動性を改善するものであり、式中ｎは１〜２０の整数で
あり、好ましくは６〜１４である。ｎの数が異なった２
種以上の混合物であってもよい。導電性樹脂組成物中に
おける含量は０．１〜０．６重量％である。０．１重量
％より少ないと流動性の改良効果がほとんどなく、０．
６重量％を超えると成形時に押出機においての加工性が
良くない短所がある。
【００２２】ジカルボン酸を加えない場合の組成物から
の成形物は、耐衝撃性、導電性、柔軟性などの品質が満
足でき、多くの用途に使用されうるが、実際に製品を成
形する企業においては生産性、特に迅速に成形できるこ
とが望まれていた。本発明は、かかる成形企業の要求水
準に応えるべく、成形に有利な高流動性の樹脂組成物を
実現するための多様な組成物の中からジカルボン酸が選
ばれたものである。
の成形物は、耐衝撃性、導電性、柔軟性などの品質が満
足でき、多くの用途に使用されうるが、実際に製品を成
形する企業においては生産性、特に迅速に成形できるこ
とが望まれていた。本発明は、かかる成形企業の要求水
準に応えるべく、成形に有利な高流動性の樹脂組成物を
実現するための多様な組成物の中からジカルボン酸が選
ばれたものである。
【００２３】本発明の導電性樹脂組成物は、これら成分
以外に、加工安定剤、滑剤、酸化防止剤、光沢剤、分散
剤など各種添加剤を加えることがあるが、本発明の効
果、特性を損なわれない範囲でこれら添加剤の使用を制
限するものではない。
以外に、加工安定剤、滑剤、酸化防止剤、光沢剤、分散
剤など各種添加剤を加えることがあるが、本発明の効
果、特性を損なわれない範囲でこれら添加剤の使用を制
限するものではない。
【００２４】本発明は、さらに、前記導電性樹脂組成物
から製造される自動車部品用成形品を提供する。自動車
部品は、特に燃料フィルタハウジングおよび／あるいは
燃料ラインの製造に使用される。
から製造される自動車部品用成形品を提供する。自動車
部品は、特に燃料フィルタハウジングおよび／あるいは
燃料ラインの製造に使用される。
【００２５】
【実施例】以下、この発明に従う実施例について詳述す
る。 ［評価に用いた組成物の成分］ （ａ）ポリアミド樹脂： ナイロン−６樹脂：相対粘度（９６％硫酸１００ｍｌに
試料１ｇを溶解させ、２５℃にてウベローデ粘度計で測
定）が３．０のペレット状品を用いた。 ナイロン−６６樹脂：相対粘度（測定条件は上と同じ）
が２．８のペレット品を用いた。 （ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラフト
された熱可塑性弾性体：スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン共重合体に無水マレイン酸を２重量％グラフ
トさせた構造の熱可塑性弾性体である「Ｋｒａｔｏｎ
ＦＧ １９０１Ｘ」（商品名）〔シェル ケミカル（Ｓ
ｈｅｌｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ）製〕を用いた。 （ｃ）カ−ボンブラック：導電性カーボンブラックであ
る「Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２」（商品名）〔キャボト
コーポレーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）製〕を用いた。ＢＥＴ比表面積；２５４ｍ２／
ｇ、ＤＢＰ吸油量；１７８ｃｍ３／１００ｇ。 （ｄ）スルホンアミド類：Ｎ−ブチルベンゼンスルホン
アミドを用いた。 （ｅ）ジカルボン酸類：ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１０−Ｃ
ＯＯＨを用いた。
る。 ［評価に用いた組成物の成分］ （ａ）ポリアミド樹脂： ナイロン−６樹脂：相対粘度（９６％硫酸１００ｍｌに
試料１ｇを溶解させ、２５℃にてウベローデ粘度計で測
定）が３．０のペレット状品を用いた。 ナイロン−６６樹脂：相対粘度（測定条件は上と同じ）
が２．８のペレット品を用いた。 （ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラフト
された熱可塑性弾性体：スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン共重合体に無水マレイン酸を２重量％グラフ
トさせた構造の熱可塑性弾性体である「Ｋｒａｔｏｎ
ＦＧ １９０１Ｘ」（商品名）〔シェル ケミカル（Ｓ
ｈｅｌｌ ｃｈｅｍｉｃａｌ）製〕を用いた。 （ｃ）カ−ボンブラック：導電性カーボンブラックであ
る「Ｖｕｌｃａｎ ＸＣ−７２」（商品名）〔キャボト
コーポレーション（Ｃａｂｏｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉ
ｏｎ）製〕を用いた。ＢＥＴ比表面積；２５４ｍ２／
ｇ、ＤＢＰ吸油量；１７８ｃｍ３／１００ｇ。 （ｄ）スルホンアミド類：Ｎ−ブチルベンゼンスルホン
アミドを用いた。 （ｅ）ジカルボン酸類：ＨＯＯＣ−（ＣＨ２）１０−Ｃ
ＯＯＨを用いた。
【００２６】［評価方法］体積固有抵抗〔ｌｏｇ（Ｒ
ｖ）（Ω）〕：ＡＳＴＭ Ｄ−２５７によって評価し
た。試片は４０×４０×３ｍｍ四角試片で「ウルトラメ
グオームメーター」（商品名）〔東亜ディーケーケー
（株）製〕を用いて測定（５００Ｖｏｌｔ、６０ｓｅ
ｃ）、ログ値（ｌｏｇ ｖａｌｕｅ）で表示する。 屈曲弾性率〔Ｍｐａ〕：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０によって
測定した。測定値は小さいほど柔軟となる。 引張破断伸率〔％〕：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８によって測
定した。 アイゾド衝撃強度ノッチ部（Ｋｇ． ｃｍ／ｃｍ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２５６によってノッチ状態で評価した。 融溶指数：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によって２７５℃、
２．１６Ｋｇ負荷下で測定した。測定値は大きいほど流
動性に優れて成形性に有利である。
ｖ）（Ω）〕：ＡＳＴＭ Ｄ−２５７によって評価し
た。試片は４０×４０×３ｍｍ四角試片で「ウルトラメ
グオームメーター」（商品名）〔東亜ディーケーケー
（株）製〕を用いて測定（５００Ｖｏｌｔ、６０ｓｅ
ｃ）、ログ値（ｌｏｇ ｖａｌｕｅ）で表示する。 屈曲弾性率〔Ｍｐａ〕：ＡＳＴＭ Ｄ−７９０によって
測定した。測定値は小さいほど柔軟となる。 引張破断伸率〔％〕：ＡＳＴＭ Ｄ−６３８によって測
定した。 アイゾド衝撃強度ノッチ部（Ｋｇ． ｃｍ／ｃｍ）：Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２５６によってノッチ状態で評価した。 融溶指数：ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８によって２７５℃、
２．１６Ｋｇ負荷下で測定した。測定値は大きいほど流
動性に優れて成形性に有利である。
【００２７】［実施例１〜７、比較例１〜５］本発明の
実施例となる組成を表１に、比較例となる組成を表２に
示した。尚、比較例に用いた組成物は、本発明の範囲を
逸脱する組成割合で構成されている。これら各成分を配
合し、２軸押出機〔東芝（株）製〕を用いて２４０〜２
８０℃で混練し、スクリュー回転速度２００〜３００ｒ
ｐｍで押し出し、水冷してからカッタでペレット化し、
窒素雰囲気９５℃で５時間乾燥した。それぞれのペレッ
トから品質評価用試片を製作し、各種の物性を評価し
た。結果を表３、４に示した。
実施例となる組成を表１に、比較例となる組成を表２に
示した。尚、比較例に用いた組成物は、本発明の範囲を
逸脱する組成割合で構成されている。これら各成分を配
合し、２軸押出機〔東芝（株）製〕を用いて２４０〜２
８０℃で混練し、スクリュー回転速度２００〜３００ｒ
ｐｍで押し出し、水冷してからカッタでペレット化し、
窒素雰囲気９５℃で５時間乾燥した。それぞれのペレッ
トから品質評価用試片を製作し、各種の物性を評価し
た。結果を表３、４に示した。
【００２８】
【表１】
【表２】
【００２９】
【表３】
【表４】
【００３０】
【発明の効果】本発明の導電性樹脂組成物からの成形物
は、体積固有抵抗が１０５Ω．ｃｍ以下であり、耐衝撃
性に優れ、柔軟性があり、溶融時の流動性がよく成形加
工性が優れていることから、押出、射出成形して製造さ
れる部品、特に自動車用燃料系統の部品に有利に使用で
きる。
は、体積固有抵抗が１０５Ω．ｃｍ以下であり、耐衝撃
性に優れ、柔軟性があり、溶融時の流動性がよく成形加
工性が優れていることから、押出、射出成形して製造さ
れる部品、特に自動車用燃料系統の部品に有利に使用で
きる。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 5/435 (Ｃ０８Ｌ 77/00 //(Ｃ０８Ｌ 77/00 51:00） 51:00） Ｂ６０Ｋ 15/02 Ｃ (72)発明者 李 鐘 秀 大韓民国 京畿道 安養市 虎溪洞 909 番地 Ｆターム(参考） 3D038 CA19 CB01 CC07 CC17 4F071 AA14X AA36X AA54 AA55 AA77X AB03 AC09 AC13 AE04 AE15 BA01 BC07 4J002 BN052 BN122 CL011 CL031 CL051 DA036 EF067 EV287 FD027 FD116 GN00
Claims (7)
- 【請求項１】 （ａ）ポリアミド樹脂４０〜７０重量％
と、（ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０重量％グラ
フトされた熱可塑性弾性体１５〜４０重量％と、（ｃ）
カ−ボンブラック９〜２０重量％と、（ｄ）一般式
（１）で示されるスルホンアミド類〔式中、Ｒ１、Ｒ２
はそれぞれ独立に、炭素数が１〜８のアルキル基、ベン
ジル基、フェニル基、アルキル部の炭素数が１〜８であ
るアルキルフェニル基、アルキル部の炭素数が１〜８で
あるジアルキルフェニル基から選らばれる〕１〜１０重
量％と、（ｅ）一般式（２）で示されるジカルボン酸類
〔式中、ｎは１〜２０の整数である〕０．１〜０．６重
量％を含み、全体を１００重量％とした組成よりなるこ
とを特徴とする導電性樹脂組成物。 【化１】 - 【請求項２】 （ａ）ポリアミド樹脂は、ナイロン−
６、ナイロン−６６、ナイロン−６とナイロン−６６の
共重合ナイロン樹脂から選ばれる１種以上であり、相対
粘度が２．８〜３．５であることを特徴とする請求項１
記載の導電性樹脂組成物。 - 【請求項３】 （ｂ）無水マレイン酸が０．５〜２．０
重量％グラフトされた熱可塑性弾性体は、その熱可塑性
弾性体部分が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン、イソプレン−エチレン−プロピレン系ゴム、エチ
レン−プロピレン−ジエン系ゴム、エチレン−ブテン系
ゴム、エチレン−オクテン系ゴム、エチレン−アクリル
系ゴム及びスチレン−エチレン−ブチレン−スチレン共
重合体から選ばれる１種以上からなっていることを特徴
とする請求項１記載の導電性樹脂組成物。 - 【請求項４】 （ｃ）カーボンブラックは、ファネ−ス
ブラック、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、
サーマルブラックから選ばれる１種以上で、ＢＥＴ（窒
素吸着）比表面積が２００ｍ２／ｇ以上であり、ＤＢＰ
（ジブチルフタレート）吸油量が１５０ｃｍ３／１００
ｇ以上であることを特徴とする請求項１記載の導電性樹
脂組成物。 - 【請求項５】 （ｄ）一般式（１）で示されるスルホン
アミド類は、Ｎ−プロピル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ブチル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ヘキシル−
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−オクチル−ベンゼンスル
ホンアミド、Ｎ−フェニル−ベンゼンスルホンアミド、
Ｎ−ジメチルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
イソプロピルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−
ブチルフェニル−ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−メチル
−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル−メチル
ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ブチル−メチルベンゼン
スルホンアミド、Ｎ−ブチル−ブチルベンゼンスルホン
アミド、Ｎ−ブチル−イソプロピルベンゼンスルホンア
ミド、Ｎ−ブチル−ブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ
−フェニル−メチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−ジメ
チルフェニル−メチルベンゼンスルホンアミド及びＮ−
イソプロピルフェニル−メチルベンゼンスルホンアミド
から選ばれる１種以上であることを特徴とする請求項１
記載の導電性樹脂組成物。 - 【請求項６】 請求項１記載の導電性樹脂組成物で製造
されることを特徴とする自動車部品用成形品。 - 【請求項７】 自動車部品は、燃料フィルタハウジング
および／あるいは燃料ラインであることを特徴とする請
求項６記載の自動車部品用成形品。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR10-2000-0085827A KR100412814B1 (ko) | 2000-12-29 | 2000-12-29 | 도전성 폴리아미드 수지조성물 및 이로부터 제조된 자동차부품용 성형품 |
| KR2000-085827 | 2000-12-29 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002241609A true JP2002241609A (ja) | 2002-08-28 |
| JP3467518B2 JP3467518B2 (ja) | 2003-11-17 |
Family
ID=19703965
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001373321A Expired - Fee Related JP3467518B2 (ja) | 2000-12-29 | 2001-12-06 | 導電性樹脂組成物および自動車部品用成形品 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6828375B2 (ja) |
| JP (1) | JP3467518B2 (ja) |
| KR (1) | KR100412814B1 (ja) |
| FR (1) | FR2818986B1 (ja) |
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| JP5221876B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2013-06-26 | ライオン株式会社 | 導電性マスターバッチ及びそれを含む樹脂組成物 |
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| DE102006013054A1 (de) * | 2006-03-22 | 2007-09-27 | Rehau Ag + Co. | Zusammensetzung |
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| KR102250783B1 (ko) * | 2013-11-15 | 2021-05-11 | 퍼포먼스 폴리아미드 에스에이에스 | 금속 코팅용 폴리아미드 조성물 및 그것으로 코팅된 금속 성분 |
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| US5811490A (en) * | 1997-01-13 | 1998-09-22 | Judd Wire, Inc. | Polyamide coating compositions having a balance of resistance properties |
| JPH10292105A (ja) * | 1997-04-18 | 1998-11-04 | Toray Ind Inc | ポリアミド樹脂組成物 |
| JPH1149949A (ja) * | 1997-08-06 | 1999-02-23 | Mitsubishi Chem Corp | 導電性ポリアミド樹脂組成物 |
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-
2000
- 2000-12-29 KR KR10-2000-0085827A patent/KR100412814B1/ko not_active IP Right Cessation
-
2001
- 2001-12-06 JP JP2001373321A patent/JP3467518B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-19 US US10/021,429 patent/US6828375B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2001-12-26 FR FR0116882A patent/FR2818986B1/fr not_active Expired - Fee Related
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