JP2002241562A - フルオロポリマーをベースにした導電性組成物 - Google Patents
フルオロポリマーをベースにした導電性組成物Info
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- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ｉ）フルオロポリマーと、ii）導電性化合物
と、iii）トリブロックコポリマーＡＢＣとからなる導
電性組成物と、この組成物を用いて作った板、フィル
ム、管、ロッド、遠心ポンプ部品、容器を含む部品。 【解決手段】 上記３つのブロックＡ、Ｂ、Ｃはこの順
番で結合されており、各ブロックはホモポリマーか、２
種以上のモノマーからなるコポリマーかであり、ブロッ
クＡが共有結合を介してブロックＢに結合されるか、ブ
ロックＢが共有結合を介してブロックＣに結合されか、
中間分子が１方のブロックに共有結合を介して結合し、
他方のブロックに他の共有結合を介して結合され、ブロ
ックＡはフルオロポリマーと相溶性があり、ブロックＢ
はフルオロポリマーと非相溶性であるが、ブロックＡと
は非相溶性があり、ブロックＣはフルオロポリマー、ブ
ロックＡおよびブロックＢと非相溶性である。
と、iii）トリブロックコポリマーＡＢＣとからなる導
電性組成物と、この組成物を用いて作った板、フィル
ム、管、ロッド、遠心ポンプ部品、容器を含む部品。 【解決手段】 上記３つのブロックＡ、Ｂ、Ｃはこの順
番で結合されており、各ブロックはホモポリマーか、２
種以上のモノマーからなるコポリマーかであり、ブロッ
クＡが共有結合を介してブロックＢに結合されるか、ブ
ロックＢが共有結合を介してブロックＣに結合されか、
中間分子が１方のブロックに共有結合を介して結合し、
他方のブロックに他の共有結合を介して結合され、ブロ
ックＡはフルオロポリマーと相溶性があり、ブロックＢ
はフルオロポリマーと非相溶性であるが、ブロックＡと
は非相溶性があり、ブロックＣはフルオロポリマー、ブ
ロックＡおよびブロックＢと非相溶性である。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明はフルオロポリマーを
ベースにした導電性組成物に関するものである。
ベースにした導電性組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＰＶＤＦ（ポリフッ化ビニリデン）のよ
うなフルオロポリマー（フッ素樹脂）は多くの化合物に
対して耐久性があり、溶媒、自動車用ガソリン、酸、塩
基等の腐食性化学流体と接触する用途で用いられるとい
うことは知られている。従って、これらの流体と接触し
たり、流体中に浸漬される蒸留塔やポンプの板、部品、
線、管、コネクタ、容器、被覆の製造に用いられてい
る。このフルオロポリマー製の部品と接触して循環する
ある種の流体は静電荷を生じることがあるため、部品は
アースしなければならず、部品を導電性にしなければな
らない。ＰＶＤＦで作られた部品上を溶媒が移動して摩
擦が生じ、静電荷を生じることがある。この静電荷が累
積すると放電(火花)を起し、溶媒が発火して破滅的結果
(爆発)になることがある。そのため上記部品は導電性に
しなければならない。
うなフルオロポリマー（フッ素樹脂）は多くの化合物に
対して耐久性があり、溶媒、自動車用ガソリン、酸、塩
基等の腐食性化学流体と接触する用途で用いられるとい
うことは知られている。従って、これらの流体と接触し
たり、流体中に浸漬される蒸留塔やポンプの板、部品、
線、管、コネクタ、容器、被覆の製造に用いられてい
る。このフルオロポリマー製の部品と接触して循環する
ある種の流体は静電荷を生じることがあるため、部品は
アースしなければならず、部品を導電性にしなければな
らない。ＰＶＤＦで作られた部品上を溶媒が移動して摩
擦が生じ、静電荷を生じることがある。この静電荷が累
積すると放電(火花)を起し、溶媒が発火して破滅的結果
(爆発)になることがある。そのため上記部品は導電性に
しなければならない。
【０００３】高分子材料または樹脂の表面抵抗率を低く
するために導体および／または半導体、例えばカーボン
ブラック、鋼繊維、カーボン繊維、金、銀またはニッケ
ルで金属化した粒子(繊維、プレート、球体)を添加する
ことは知られている。これらの材料の中では経済的理由
および使い易さからカーボンブラックが種として用いら
れている。カーボンブラックは導電性の他に充填材、例
えばタルク、チョークまたはカオリンのような挙動もす
る。充填材の含有率が上昇するとポリマー／充填材混合
物の粘性が上昇するということは当業者に知られてい
る。同様に、充填材の含有率が高くなると充填材含有ポ
リマーの弾性率が高くなり、衝撃強度が低くなる。こう
した現象は周知であり、予想可能であり、Van Nostrand
Reinhold社発行の媒 Handbokk of Fillers and Reinfo
rcemtns for Plastics媒、H.S. KatzおよびJ.V. Milews
ki編、ISBN 0-442-25472-9に詳細に記載されている。一
般的な充填材については第II章、第２節に、カーボンブ
ラックについては第VI章、第１６節を参照されたい。
するために導体および／または半導体、例えばカーボン
ブラック、鋼繊維、カーボン繊維、金、銀またはニッケ
ルで金属化した粒子(繊維、プレート、球体)を添加する
ことは知られている。これらの材料の中では経済的理由
および使い易さからカーボンブラックが種として用いら
れている。カーボンブラックは導電性の他に充填材、例
えばタルク、チョークまたはカオリンのような挙動もす
る。充填材の含有率が上昇するとポリマー／充填材混合
物の粘性が上昇するということは当業者に知られてい
る。同様に、充填材の含有率が高くなると充填材含有ポ
リマーの弾性率が高くなり、衝撃強度が低くなる。こう
した現象は周知であり、予想可能であり、Van Nostrand
Reinhold社発行の媒 Handbokk of Fillers and Reinfo
rcemtns for Plastics媒、H.S. KatzおよびJ.V. Milews
ki編、ISBN 0-442-25472-9に詳細に記載されている。一
般的な充填材については第II章、第２節に、カーボンブ
ラックについては第VI章、第１６節を参照されたい。
【０００４】配合物の抵抗率が浸透閾値として知られる
カーボンブラックの臨界含有率に達すると突然減少する
ということは、カーボンブラックの電気的特性に関する
AKZONOBEL社の技術報告書「Ketjenblack EC _ BLACK 94
/01」に記載されている。カーボンブラックの含有率が
さらに増加すると抵抗率は急激に減少し、その後、安定
水準（プラトー領域）に達する。従って、樹脂の場合に
はプラトー領域で操作して、計量誤差が化合物の抵抗率
にほとんど影響しないようにするのが好ましい。ＰＶＤ
Ｆは多軸性衝撃脆性挙動を示す。ＰＶＤＦを導電性にす
る物質、例えばカーボンブラックを添加するとさらに脆
弱になる。衝撃強度を改良する大抵の方法はＰＶＤＦの
マトリクス中に「コア−シェル（core−shell）」型の
形態を有する柔かい弾性層を入れるものである。しか
し、この方法の最大の欠点は耐薬品性が大きく低下する
ことである。
カーボンブラックの臨界含有率に達すると突然減少する
ということは、カーボンブラックの電気的特性に関する
AKZONOBEL社の技術報告書「Ketjenblack EC _ BLACK 94
/01」に記載されている。カーボンブラックの含有率が
さらに増加すると抵抗率は急激に減少し、その後、安定
水準（プラトー領域）に達する。従って、樹脂の場合に
はプラトー領域で操作して、計量誤差が化合物の抵抗率
にほとんど影響しないようにするのが好ましい。ＰＶＤ
Ｆは多軸性衝撃脆性挙動を示す。ＰＶＤＦを導電性にす
る物質、例えばカーボンブラックを添加するとさらに脆
弱になる。衝撃強度を改良する大抵の方法はＰＶＤＦの
マトリクス中に「コア−シェル（core−shell）」型の
形態を有する柔かい弾性層を入れるものである。しか
し、この方法の最大の欠点は耐薬品性が大きく低下する
ことである。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性物質を含み、しかも、耐薬品性および高弾性率を維持
でき、少なくともＰＶＤＦ単独のマトリクスと同じ衝撃
強度を有し、成形が容易なフルオロポリマーをベースに
した組成物を得ることにある。国際特許出願第ＷＯ９９
−２９７７２号には、ポリ(スチレン)−ポリ（ブタジエ
ン）−ポリ(メチルメタクリレート)トリブロックコポリ
マーを用いてＰＶＤＦを強化することが記載されてい
る。この改良型ＰＶＤＦは耐薬品性を保持しているが、
カーボンブラックを添加してこのＰＶＤＦを導電性にす
ることについては全く記載されていない。本発明者は、
ポリ(スチレン)−ポリ（ブタジエン）−ポリ(メチルメ
タクリレート)等のトリブロックコポリマーと導電性化
合物はをフルオロポリマーに添加して、フルオロポリマ
ーの耐薬品性を保持したまま、高弾性率で優れた衝撃強
度を有し、成形が容易な導電性ポリマーが得られるとい
うことを見い出した。
性物質を含み、しかも、耐薬品性および高弾性率を維持
でき、少なくともＰＶＤＦ単独のマトリクスと同じ衝撃
強度を有し、成形が容易なフルオロポリマーをベースに
した組成物を得ることにある。国際特許出願第ＷＯ９９
−２９７７２号には、ポリ(スチレン)−ポリ（ブタジエ
ン）−ポリ(メチルメタクリレート)トリブロックコポリ
マーを用いてＰＶＤＦを強化することが記載されてい
る。この改良型ＰＶＤＦは耐薬品性を保持しているが、
カーボンブラックを添加してこのＰＶＤＦを導電性にす
ることについては全く記載されていない。本発明者は、
ポリ(スチレン)−ポリ（ブタジエン）−ポリ(メチルメ
タクリレート)等のトリブロックコポリマーと導電性化
合物はをフルオロポリマーに添加して、フルオロポリマ
ーの耐薬品性を保持したまま、高弾性率で優れた衝撃強
度を有し、成形が容易な導電性ポリマーが得られるとい
うことを見い出した。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ｉ）フルオ
ロポリマーと、（ii）導電性化合物と、（iii）トリブ
ロックコポリマーＡＢＣとからなる導電性組成物であっ
て、上記３つのブロックＡ、Ｂ、Ｃはこの順番で結合さ
れており、各ブロックはホモポリマーか、２種以上のモ
ノマーからなるコポリマーかであり、ブロックＡが共有
結合を介してブロックＢに結合されるか、ブロックＢが
共有結合を介してブロックＣに結合されか、中間分子が
１方のブロックに共有結合を介して結合し、他方のブロ
ックに他の共有結合を介して結合され、ブロックＡはフ
ルオロポリマーと相溶性があり、ブロックＢはフルオロ
ポリマーと非相溶性であるが、ブロックＡとは非相溶性
があり、ブロックＣはフルオロポリマー、ブロックＡお
よびブロックＢと非相溶性である、ことを特徴とする導
電性組成物を提供する。本発明はさらに、上記導電性組
成物を用いて製造した部品に関するものである。この部
品にはプレート、フィルム、チューブ、ロッド、遠心ポ
ンプ部品および容器が含まれる。
ロポリマーと、（ii）導電性化合物と、（iii）トリブ
ロックコポリマーＡＢＣとからなる導電性組成物であっ
て、上記３つのブロックＡ、Ｂ、Ｃはこの順番で結合さ
れており、各ブロックはホモポリマーか、２種以上のモ
ノマーからなるコポリマーかであり、ブロックＡが共有
結合を介してブロックＢに結合されるか、ブロックＢが
共有結合を介してブロックＣに結合されか、中間分子が
１方のブロックに共有結合を介して結合し、他方のブロ
ックに他の共有結合を介して結合され、ブロックＡはフ
ルオロポリマーと相溶性があり、ブロックＢはフルオロ
ポリマーと非相溶性であるが、ブロックＡとは非相溶性
があり、ブロックＣはフルオロポリマー、ブロックＡお
よびブロックＢと非相溶性である、ことを特徴とする導
電性組成物を提供する。本発明はさらに、上記導電性組
成物を用いて製造した部品に関するものである。この部
品にはプレート、フィルム、チューブ、ロッド、遠心ポ
ンプ部品および容器が含まれる。
【０００７】
【発明の実施の形態】フルオロポリマーとは鎖中に重合
を開始できるビニル基を含み、このビニル基に直接結合
した少なくとも一つのフッ素原子、フルオロアルキル基
またはフルオロアルコキシ基を有する化合物の中から選
択される少なくとも一種のモノマーを有する任意のポリ
マーを意味する。
を開始できるビニル基を含み、このビニル基に直接結合
した少なくとも一つのフッ素原子、フルオロアルキル基
またはフルオロアルコキシ基を有する化合物の中から選
択される少なくとも一種のモノマーを有する任意のポリ
マーを意味する。
【０００８】このモノマーの例としてはフッ化ビニル；
フッ化ビニリデン（ＶＦ２）；トリフルオロエチレン
（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐ）；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶ
Ｅ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶ
Ｅ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル
（ＰＰＶＥ）等のペルフルオロ（アルキルビニル）エー
テル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）；ペルフ
ルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）
（ＰＤＤ）；式 ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2（ＣＦ3）ＯＣＦ2
Ｘ（ここでＸはＳＯ2Ｆ、ＣＯ2Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2Ｏ
ＣＮまたはＣＨ2ＯＰＯ3Ｈ）の化合物；式 ＣＦ2＝Ｃ
ＦＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｆ）ＯＣＦ2の化合物；式Ｆ（ＣＦ
2）ｎＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2（ここでｎは１，２，３，４
または５）の化合物；式Ｒ１ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2（ここ
でＲ１は水素またはＦ（ＣＦ2）ｚであり、ｚは１，
２，３または４）の化合物；式 Ｒ３ＯＣＦ＝ＣＨ
2（ここでＲ３はＦ（ＣＦ2）ｚ−であり、ｚは１，２，
３または４）の化合物；ペルフルオロブチルエチレン
（ＰＦＢＥ）；３，３，３−トリフルオロプロペンおよ
び２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペンを挙げることができる。
フッ化ビニリデン（ＶＦ２）；トリフルオロエチレン
（ＶＦ３）；クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦ
Ｅ）；１，２−ジフルオロエチレン；テトラフルオロエ
チレン（ＴＦＥ）；ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦ
Ｐ）；ペルフルオロ（メチルビニル）エーテル（ＰＭＶ
Ｅ）、ペルフルオロ（エチルビニル）エーテル（ＰＥＶ
Ｅ）およびペルフルオロ（プロピルビニル）エーテル
（ＰＰＶＥ）等のペルフルオロ（アルキルビニル）エー
テル；ペルフルオロ（１，３−ジオキソール）；ペルフ
ルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）
（ＰＤＤ）；式 ＣＦ2＝ＣＦＯＣＦ2（ＣＦ3）ＯＣＦ2
Ｘ（ここでＸはＳＯ2Ｆ、ＣＯ2Ｈ、ＣＨ2ＯＨ、ＣＨ2Ｏ
ＣＮまたはＣＨ2ＯＰＯ3Ｈ）の化合物；式 ＣＦ2＝Ｃ
ＦＯＣＦ2ＣＦ2ＳＯ3Ｆ）ＯＣＦ2の化合物；式Ｆ（ＣＦ
2）ｎＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2（ここでｎは１，２，３，４
または５）の化合物；式Ｒ１ＣＨ2ＯＣＦ＝ＣＦ2（ここ
でＲ１は水素またはＦ（ＣＦ2）ｚであり、ｚは１，
２，３または４）の化合物；式 Ｒ３ＯＣＦ＝ＣＨ
2（ここでＲ３はＦ（ＣＦ2）ｚ−であり、ｚは１，２，
３または４）の化合物；ペルフルオロブチルエチレン
（ＰＦＢＥ）；３，３，３−トリフルオロプロペンおよ
び２−トリフルオロメチル−３，３，３−トリフルオロ
−１−プロペンを挙げることができる。
【０００９】フルオロポリマーはホモポリマーでもコポ
リマーでもよく、エチレン等の非フルオロモノマーを含
んでいてもよい。フルオロポリマーは下記の中から選択
するのが有利である： １） フッ化ビニリデン（ＶＦ２）のホモポリマーと、
好ましくは少なくとも５０重量％のＶＦ２を含むそのコ
ポリマー。コモノマーはクロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、
トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）から選択される。 ２） トリフルオロエチレン（ＶＦ３）のホモポリマー
およびコポリマー、 ３） クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、テト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピ
レン（ＨＦＰ）および／またはエチレン（必要に応じて
ＶＦ２および／またはＶＦ３をさらに含むことができ
る）の残基を結合したコポリマー、特にターポリマー。
リマーでもよく、エチレン等の非フルオロモノマーを含
んでいてもよい。フルオロポリマーは下記の中から選択
するのが有利である： １） フッ化ビニリデン（ＶＦ２）のホモポリマーと、
好ましくは少なくとも５０重量％のＶＦ２を含むそのコ
ポリマー。コモノマーはクロロトリフルオロエチレン
（ＣＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、
トリフルオロエチレン（ＶＦ３）およびテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）から選択される。 ２） トリフルオロエチレン（ＶＦ３）のホモポリマー
およびコポリマー、 ３） クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、テト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピ
レン（ＨＦＰ）および／またはエチレン（必要に応じて
ＶＦ２および／またはＶＦ３をさらに含むことができ
る）の残基を結合したコポリマー、特にターポリマー。
【００１０】フルオロポリマーはポリ(フッ化ビニリデ
ン)（ＰＶＤＦ）のホモポリマーであるのが好ましい。
このＰＶＤＦの粘度は１００Ｐａ．ｓ〜２０００Ｐａ．
ｓの範囲であるが有利である。粘度は細管レオメタ−を
用いて１００ｓ-1の剪断速度で２３０℃で測定する。こ
のＰＶＤＦは押出し成形および射出成形に特に適してい
る。細管レオメタ−を用いて１００ｓ-1の剪断速度で２
３０℃で測定したＰＶＤＦの粘度は３００Ｐａ．ｓ〜１
２００Ｐａ．ｓの範囲であるが好ましい。カイナー（Ky
nar）710または720(登録商標)の名称で市販のＰＶＤＦ
が適している。
ン)（ＰＶＤＦ）のホモポリマーであるのが好ましい。
このＰＶＤＦの粘度は１００Ｐａ．ｓ〜２０００Ｐａ．
ｓの範囲であるが有利である。粘度は細管レオメタ−を
用いて１００ｓ-1の剪断速度で２３０℃で測定する。こ
のＰＶＤＦは押出し成形および射出成形に特に適してい
る。細管レオメタ−を用いて１００ｓ-1の剪断速度で２
３０℃で測定したＰＶＤＦの粘度は３００Ｐａ．ｓ〜１
２００Ｐａ．ｓの範囲であるが好ましい。カイナー（Ky
nar）710または720(登録商標)の名称で市販のＰＶＤＦ
が適している。
【００１１】導電性化合物とは電気の導体であり、例え
ば金属やカーボンをベースにした化合物が挙げられる。
カーボンをベースにした化合物の例としてはグラファイ
ト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよび炭
素繊維が挙げられる。複数の導電性要素を用いても本発
明から逸脱するものではない。使用可能なカーボンベー
スの化合物はChem Tec Publishing（１９９９年）出版
のHandbook of Fillersの第２版の第６２頁、第２．
１．２節、９２頁の第２．１．３３節および第１８４頁
の第２．２．２節に記載されている。導電性化合物はカ
ーボンブラックから選択するのが有利である。カーボン
ブラックは半導体でも導体でもよい。このカーボンブッ
クのＢＥＴ表面積は小さい。使用可能なカーボンブラッ
クの中でＭＭＭカーボン社製のカーボンが特に好まし
い。選択するブラックは窒素吸着表面積が５００ｍ2／
ｇ以下のものである。このカーボンブラックの窒素吸着
表面積は１００ｍ2／ｇ以下であるのが有利である。各
種カーボンブラックの中でEnsaco 250(登録商標)を用い
るのが好ましい。
ば金属やカーボンをベースにした化合物が挙げられる。
カーボンをベースにした化合物の例としてはグラファイ
ト、カーボンブラック、カーボンナノチューブおよび炭
素繊維が挙げられる。複数の導電性要素を用いても本発
明から逸脱するものではない。使用可能なカーボンベー
スの化合物はChem Tec Publishing（１９９９年）出版
のHandbook of Fillersの第２版の第６２頁、第２．
１．２節、９２頁の第２．１．３３節および第１８４頁
の第２．２．２節に記載されている。導電性化合物はカ
ーボンブラックから選択するのが有利である。カーボン
ブラックは半導体でも導体でもよい。このカーボンブッ
クのＢＥＴ表面積は小さい。使用可能なカーボンブラッ
クの中でＭＭＭカーボン社製のカーボンが特に好まし
い。選択するブラックは窒素吸着表面積が５００ｍ2／
ｇ以下のものである。このカーボンブラックの窒素吸着
表面積は１００ｍ2／ｇ以下であるのが有利である。各
種カーボンブラックの中でEnsaco 250(登録商標)を用い
るのが好ましい。
【００１２】トリブロックコポリマーＡＢＣ、すなわち
少なくとも３つのブロックＡ、ＢおよびＣのブロックを
含むコポリマーでは少なくとも一つまたは複数のモノ共
有結合によってブロックＡがブロックＢに結合し、ブロ
ックＢがブロックＣに結合する。ブロックＡとブロック
Ｂとの間および／またはブロックＢとブロックとのＣ間
に複数の共有結合を有する場合には、２つのブロックを
互いに連結させる単一の単位または複数の単位が存在し
てもよい。単一単位はトリブロックの合成に用いられる
いわゆる減速モノマー（moderator monomer）由来であ
ってもよい。複数単位の場合の鎖は少なくとも２つの異
なるモノマーから成るブロックまたはランダムな一連の
モノマーからなるオリゴマーでもよい。このオリゴマー
はブロックＡをブロックＢに結合し、同じオリゴマーま
たは別のオリゴマーがブロックＢをブロックＣに結合す
るようにできる。
少なくとも３つのブロックＡ、ＢおよびＣのブロックを
含むコポリマーでは少なくとも一つまたは複数のモノ共
有結合によってブロックＡがブロックＢに結合し、ブロ
ックＢがブロックＣに結合する。ブロックＡとブロック
Ｂとの間および／またはブロックＢとブロックとのＣ間
に複数の共有結合を有する場合には、２つのブロックを
互いに連結させる単一の単位または複数の単位が存在し
てもよい。単一単位はトリブロックの合成に用いられる
いわゆる減速モノマー（moderator monomer）由来であ
ってもよい。複数単位の場合の鎖は少なくとも２つの異
なるモノマーから成るブロックまたはランダムな一連の
モノマーからなるオリゴマーでもよい。このオリゴマー
はブロックＡをブロックＢに結合し、同じオリゴマーま
たは別のオリゴマーがブロックＢをブロックＣに結合す
るようにできる。
【００１３】コポリマーＡＢＣのブロックＡは、このブ
ロックと同じポリマーＡ（すなわちＢ、Ｃの単位が無い
ポリマー）が溶融状態でこの樹脂と相溶性がある場合、
フルオロポリマーと相溶性があると見なされる。同様
に、ブロックＡ、Ｂと同じポリマーＡ、Ｂが相溶性であ
る場合に、ブロックＡ、Ｂは相溶性があると見なされ
る。一般に「２つのポリマーが相溶性である」とは溶融
状態で一方が他方に溶解するか、全体的に混和すること
を意味する。そうでない場合、ポリマーまたはブロック
は非相溶性であるという。２つのポリマーの混合カンタ
ルピーが小さければ小さいほど相溶性は大きくなる。場
合によってはモノマー間に固有の相互作用があって、そ
れが対応するポリマーに対する負の混合タンタルピーに
なる。本発明では混合エンタルピーが負またはゼロであ
る相溶性ポリマーを用いるのが好ましい。
ロックと同じポリマーＡ（すなわちＢ、Ｃの単位が無い
ポリマー）が溶融状態でこの樹脂と相溶性がある場合、
フルオロポリマーと相溶性があると見なされる。同様
に、ブロックＡ、Ｂと同じポリマーＡ、Ｂが相溶性であ
る場合に、ブロックＡ、Ｂは相溶性があると見なされ
る。一般に「２つのポリマーが相溶性である」とは溶融
状態で一方が他方に溶解するか、全体的に混和すること
を意味する。そうでない場合、ポリマーまたはブロック
は非相溶性であるという。２つのポリマーの混合カンタ
ルピーが小さければ小さいほど相溶性は大きくなる。場
合によってはモノマー間に固有の相互作用があって、そ
れが対応するポリマーに対する負の混合タンタルピーに
なる。本発明では混合エンタルピーが負またはゼロであ
る相溶性ポリマーを用いるのが好ましい。
【００１４】しかし、全てのポリマーの混合エンタルピ
ーを従来法で測定することはできないので、例えば捻れ
粘弾性または振動粘弾性測定または示差熱分析で間接的
に相溶性を決定するしかない。相溶性ポリマーでは混合
物に２つのＴｇ値が検出される。２つのＴｇ値の少なく
とも一方は純粋な化合物のＴｇ値と異なり、その温度範
囲は２つの純粋な化合物のＴｇ値の間にある。完全混和
性のある２つのポリマーは１つのＴｇ値しかない。濁度
測定、光散乱法または赤外線測定等の他の実験方法を用
いてポリマーの相溶性を証明することもできる（L. A.
Utracki, Polymer Alloys and Blends, pp64-117）。
ーを従来法で測定することはできないので、例えば捻れ
粘弾性または振動粘弾性測定または示差熱分析で間接的
に相溶性を決定するしかない。相溶性ポリマーでは混合
物に２つのＴｇ値が検出される。２つのＴｇ値の少なく
とも一方は純粋な化合物のＴｇ値と異なり、その温度範
囲は２つの純粋な化合物のＴｇ値の間にある。完全混和
性のある２つのポリマーは１つのＴｇ値しかない。濁度
測定、光散乱法または赤外線測定等の他の実験方法を用
いてポリマーの相溶性を証明することもできる（L. A.
Utracki, Polymer Alloys and Blends, pp64-117）。
【００１５】混和性または相溶性のあるポリマーは文献
に報告されている。例えば“ J. Brandup and E. H. Im
mergut: Polymer Handbook, 3rd edition、Wiley & Son
s 1979、New York 1989, pp. VI/348-VI/364媒；“O. O
labisi, L. M. Robeson andM. T. Shaw: Polymer Misci
bility, Academy Press, New York 1979, pp 215-276
媒; 党L. A. Utracki: Polymer Alloys and Blends, Ha
nser Verlag, Munch 1989媒が参照される。これらの参
考文献リストは説明のために挙げられたものであって、
全てを網羅しているわけではない。
に報告されている。例えば“ J. Brandup and E. H. Im
mergut: Polymer Handbook, 3rd edition、Wiley & Son
s 1979、New York 1989, pp. VI/348-VI/364媒；“O. O
labisi, L. M. Robeson andM. T. Shaw: Polymer Misci
bility, Academy Press, New York 1979, pp 215-276
媒; 党L. A. Utracki: Polymer Alloys and Blends, Ha
nser Verlag, Munch 1989媒が参照される。これらの参
考文献リストは説明のために挙げられたものであって、
全てを網羅しているわけではない。
【００１６】ブロックＡはアルキル(アルキル)アクリレ
ートのホモポリマーおよびコポリマー、例えばメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）および／またはメチルまたはエ
チルアクリレートおよび／または酢酸ビニルから選択す
るのが有利である。ブロックＡはポリ(メチルメタクリ
レート)（ＰＭＭＡ）であるのが有利である。このＰＭ
ＭＡはシンジオタクチックで、示差熱分析で測定したそ
のガラス遷移温度Ｔｇ(A )は＋１２０℃〜＋１４０℃で
あるのが好ましい。ブロックＢのＴｇは０℃以下、好ま
しくは−４０℃以下であるのが有利である。
ートのホモポリマーおよびコポリマー、例えばメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）および／またはメチルまたはエ
チルアクリレートおよび／または酢酸ビニルから選択す
るのが有利である。ブロックＡはポリ(メチルメタクリ
レート)（ＰＭＭＡ）であるのが有利である。このＰＭ
ＭＡはシンジオタクチックで、示差熱分析で測定したそ
のガラス遷移温度Ｔｇ(A )は＋１２０℃〜＋１４０℃で
あるのが好ましい。ブロックＢのＴｇは０℃以下、好ま
しくは−４０℃以下であるのが有利である。
【００１７】エラストマーブロックＢを合成するのに用
いるモノマーはブタジエン、イソプレン、２、３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよ
び２−フェニール−１，３−ブタジエンから選択される
ジエンにすることができる。ブロックＢはポリ(ジエ
ン)、特にポリ（ブタジエン）、ポリ（イソプレン）お
よびこれらのランダムコポリマーあるいは部分的または
全体的に水素化されたポリ(ジエン)から選択するのが有
利である。有利なポリブタジエンはＴｇが低く、例えば
ポリ（１，２−ブタジエン）のＴｇ（約０℃）より低い
Ｔｇ(約−９０℃)を有するポリ（１，４−ブタジエン）
である。ブロックＢは水素化されていてもよい。この水
素化は一般的な方法で実施する。
いるモノマーはブタジエン、イソプレン、２、３−ジメ
チル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエンおよ
び２−フェニール−１，３−ブタジエンから選択される
ジエンにすることができる。ブロックＢはポリ(ジエ
ン)、特にポリ（ブタジエン）、ポリ（イソプレン）お
よびこれらのランダムコポリマーあるいは部分的または
全体的に水素化されたポリ(ジエン)から選択するのが有
利である。有利なポリブタジエンはＴｇが低く、例えば
ポリ（１，２−ブタジエン）のＴｇ（約０℃）より低い
Ｔｇ(約−９０℃)を有するポリ（１，４−ブタジエン）
である。ブロックＢは水素化されていてもよい。この水
素化は一般的な方法で実施する。
【００１８】エラストマーブロックＢを合成するのに用
いるモノマーは下記のようなアルキル(メタ)アクリレー
トでもよい（以下、アクリレートのＴｇ値を括弧内に示
す）：エチルアクリレート(−２４℃)、ブチルアクリレ
ート(−５４℃)、２−エチルへキシルアクリレート(８
５℃)、ヒドロキシエチルアクリレート(−１５℃)およ
び２−エチルへキシルメタクリレート(−１０℃)。ブチ
ルアクリレートを用いるのが有利である。これらのアク
リレートはブロックＡ、Ｂは非相溶性であるという条件
から、ブロックＡのアクリレートとは相違している。ブ
ロックＢは主にポリ(１，４−ブタジエン)で構成するの
が好ましい。ブロックＣはブロックＢのＴｇ(B)より高
いガラス遷移温度Ｔｇ(C)または融点Ｔｆ(C)を有するの
が好ましい。この特性から同じ使用温度Ｔｐでブロック
Ｃはガラス状または部分結晶状になり、ブロックＢはエ
ラストマー状になることができる。
いるモノマーは下記のようなアルキル(メタ)アクリレー
トでもよい（以下、アクリレートのＴｇ値を括弧内に示
す）：エチルアクリレート(−２４℃)、ブチルアクリレ
ート(−５４℃)、２−エチルへキシルアクリレート(８
５℃)、ヒドロキシエチルアクリレート(−１５℃)およ
び２−エチルへキシルメタクリレート(−１０℃)。ブチ
ルアクリレートを用いるのが有利である。これらのアク
リレートはブロックＡ、Ｂは非相溶性であるという条件
から、ブロックＡのアクリレートとは相違している。ブ
ロックＢは主にポリ(１，４−ブタジエン)で構成するの
が好ましい。ブロックＣはブロックＢのＴｇ(B)より高
いガラス遷移温度Ｔｇ(C)または融点Ｔｆ(C)を有するの
が好ましい。この特性から同じ使用温度Ｔｐでブロック
Ｃはガラス状または部分結晶状になり、ブロックＢはエ
ラストマー状になることができる。
【００１９】本発明では、ブロックＢが所定のＴｇを有
し且つ材料または混合物から得られる物品の使用温度で
Ｂ−ブロックポリマーのエラストマーまたは可撓性状態
となるようにブロックＢの種類を選択することができ
る。これに対して、ＣブロックポリマーはＴｇ(B)より
大きいＴｇ(C)またはＴｆを有することができ、同じ使
用温度で相対的に硬いガラス状態にすることができる。
ブロックＣはフルオロポリマー、ブロックＡおよびブロ
ックＢと非相溶性であるので、材料内部に互いに離散し
た硬い相が形成され、材料中にナノド領域が形成され、
これは各ブロックＢの一端部の領域でのアンカーの役目
をする。各ブロックＢの他端はフルオロポリマーとの親
和性が高いブロックＡに結合される。この高い親和性に
よってブロックＢの第２端部領域に第２のアンカー点が
得られる。
し且つ材料または混合物から得られる物品の使用温度で
Ｂ−ブロックポリマーのエラストマーまたは可撓性状態
となるようにブロックＢの種類を選択することができ
る。これに対して、ＣブロックポリマーはＴｇ(B)より
大きいＴｇ(C)またはＴｆを有することができ、同じ使
用温度で相対的に硬いガラス状態にすることができる。
ブロックＣはフルオロポリマー、ブロックＡおよびブロ
ックＢと非相溶性であるので、材料内部に互いに離散し
た硬い相が形成され、材料中にナノド領域が形成され、
これは各ブロックＢの一端部の領域でのアンカーの役目
をする。各ブロックＢの他端はフルオロポリマーとの親
和性が高いブロックＡに結合される。この高い親和性に
よってブロックＢの第２端部領域に第２のアンカー点が
得られる。
【００２０】ブロックＣはスチレンまたはα−メチルス
チレンのホモポリマーまたはコポリマーから選択するの
が有利である。アルキル(アルキル)アクリレート由来の
単位を含むトリブロックは陰イオン重合、例えば欧州特
許出願第０，５２４，０５４号および第０，７４９，９
８７号に記載の方法で製造することができる。このトリ
ブロックＡＢＣはポリ(メチルメタクリレート−Ｂ−ブ
タジエン−Ｂ−スチレン)であるのが好ましい。このト
リブロックコポリマーＡＢＣはその合成副生成物として
ジブロックコポリマーＢ−Ｃ（場合によってはさらにホ
モポリマーＣ）を含むことができる。このトリブロック
コポリマーＡＢＣはその合成副生成物としてジブロック
コポリマーＡ−Ｂ（場合によってはさらにホモポリマー
Ａ）を含むことがある。
チレンのホモポリマーまたはコポリマーから選択するの
が有利である。アルキル(アルキル)アクリレート由来の
単位を含むトリブロックは陰イオン重合、例えば欧州特
許出願第０，５２４，０５４号および第０，７４９，９
８７号に記載の方法で製造することができる。このトリ
ブロックＡＢＣはポリ(メチルメタクリレート−Ｂ−ブ
タジエン−Ｂ−スチレン)であるのが好ましい。このト
リブロックコポリマーＡＢＣはその合成副生成物として
ジブロックコポリマーＢ−Ｃ（場合によってはさらにホ
モポリマーＣ）を含むことができる。このトリブロック
コポリマーＡＢＣはその合成副生成物としてジブロック
コポリマーＡ−Ｂ（場合によってはさらにホモポリマー
Ａ）を含むことがある。
【００２１】すなわち、ブロックＡ、ＢおよびＣの種類
に応じて、ブロックＡをブロックＢに結合させ、次にブ
ロックＣに結合させるか、逆にブロックＣをブロックＢ
に結合させ、次にブロックＡに結合させてトリブロック
コポリマーを合成するのが好ましい。ブロックＡはフル
オロポリマーと相溶性のあるブロックである（定義か
ら）。トリブロックコポリマーＡＢＣはＡＢＡ型または
ＣＢＣ型の星形または対称的な直鎖ブロックコポリマー
を含むことができる。合成副生成物すなわちホモポリマ
ーＡ、ＣまたはブロックコポリマーＡＢ、ＢＣ、ＡＢＡ
およびＣＢＣの全重量はトリブロックＡＢＣの重量の２
倍以下にするのが有利である。この重量はトリブロック
ＡＢＣの重量の１倍以下、さらには０．５倍以下である
のが好ましい。さらに、副生成物は主としてジブロック
ＢＣであり、ＢＣの重量はＡＢＣ７５〜６５重量部に対
して２５〜３５重量部、有利にはＡＢＣ７０重量部に対
して３０重量部にする。
に応じて、ブロックＡをブロックＢに結合させ、次にブ
ロックＣに結合させるか、逆にブロックＣをブロックＢ
に結合させ、次にブロックＡに結合させてトリブロック
コポリマーを合成するのが好ましい。ブロックＡはフル
オロポリマーと相溶性のあるブロックである（定義か
ら）。トリブロックコポリマーＡＢＣはＡＢＡ型または
ＣＢＣ型の星形または対称的な直鎖ブロックコポリマー
を含むことができる。合成副生成物すなわちホモポリマ
ーＡ、ＣまたはブロックコポリマーＡＢ、ＢＣ、ＡＢＡ
およびＣＢＣの全重量はトリブロックＡＢＣの重量の２
倍以下にするのが有利である。この重量はトリブロック
ＡＢＣの重量の１倍以下、さらには０．５倍以下である
のが好ましい。さらに、副生成物は主としてジブロック
ＢＣであり、ＢＣの重量はＡＢＣ７５〜６５重量部に対
して２５〜３５重量部、有利にはＡＢＣ７０重量部に対
して３０重量部にする。
【００２２】合成副生成物を含むトリブロックコポリマ
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は２０，０００ｇ．ｍｏｌ-1
以上、好ましくは５０，０００〜２００，０００ｇ．ｍ
ｏｌ -1である。合成副生成物を含むトリブロックコポリ
マーＡＢＣは下記で構成されるのが有利である： １） ２０〜９３、好ましくは３０〜７０重量部のブロ
ックＡ、 ２） ５〜６８、好ましくは１０〜４０重量部のブロッ
クＢ、 ３） ２〜６５、好ましくは５〜４０重量部のブロック
Ｃ トリブロックの場合、ジブロックまたはホモポリマー等
の合成で生じる副生成物は本発明配合物の機械特性に有
害ではないということを本出願人は確認している。
ーの数平均分子量（Ｍｎ）は２０，０００ｇ．ｍｏｌ-1
以上、好ましくは５０，０００〜２００，０００ｇ．ｍ
ｏｌ -1である。合成副生成物を含むトリブロックコポリ
マーＡＢＣは下記で構成されるのが有利である： １） ２０〜９３、好ましくは３０〜７０重量部のブロ
ックＡ、 ２） ５〜６８、好ましくは１０〜４０重量部のブロッ
クＢ、 ３） ２〜６５、好ましくは５〜４０重量部のブロック
Ｃ トリブロックの場合、ジブロックまたはホモポリマー等
の合成で生じる副生成物は本発明配合物の機械特性に有
害ではないということを本出願人は確認している。
【００２３】フルオロポリマー、導電性化合物およびト
リブロックコポリマーＡＢＣ（合成副生成物を含んでい
てもよい）の混合物は下記重量単位のものを含むのが有
利である（合計は１００％）：６５％〜９２％、有利に
は７０％〜８５％のフルオロポリマー、５％〜２５％、
有利には１０％〜２０％の導電性化合物、３％〜１５
％、有利には５％〜１０％のトリブロックコポリマーＡ
ＢＣ
リブロックコポリマーＡＢＣ（合成副生成物を含んでい
てもよい）の混合物は下記重量単位のものを含むのが有
利である（合計は１００％）：６５％〜９２％、有利に
は７０％〜８５％のフルオロポリマー、５％〜２５％、
有利には１０％〜２０％の導電性化合物、３％〜１５
％、有利には５％〜１０％のトリブロックコポリマーＡ
ＢＣ
【００２４】フルオロポリマーとトリブロックコポリマ
ーＡＢＣとの混合物の粘度は１００ｓ-1の剪断速度、２
３０℃で２００Ｐａ．ｓ〜４０００Ｐａ．ｓの範囲であ
るのが有利である。この粘度は３００Ｐａ．ｓ〜２００
０Ｐａ．ｓの範囲であるのがさらに好ましい。本発明組
成物の体積抵抗率は１×１０6Ω.ｃｍ以下、好ましくは
１×１０5Ω〜１×１０4Ω.ｃｍであるのが有利であ
る。本発明組成物の曲げ弾性率は２０００Ｍｐａ以上、
好ましくは２２０００〜２６００Ｍｐａであるのが有利
である。
ーＡＢＣとの混合物の粘度は１００ｓ-1の剪断速度、２
３０℃で２００Ｐａ．ｓ〜４０００Ｐａ．ｓの範囲であ
るのが有利である。この粘度は３００Ｐａ．ｓ〜２００
０Ｐａ．ｓの範囲であるのがさらに好ましい。本発明組
成物の体積抵抗率は１×１０6Ω.ｃｍ以下、好ましくは
１×１０5Ω〜１×１０4Ω.ｃｍであるのが有利であ
る。本発明組成物の曲げ弾性率は２０００Ｍｐａ以上、
好ましくは２２０００〜２６００Ｍｐａであるのが有利
である。
【００２５】本発明混合物はフルオロポリマーとしての
ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）と、カーボンブ
ラックと、ポリ(メチルメタクリレート)−ポリ(ブタジ
エン)−ポリ(スチレン)トリブロックコポリマーとから
成るのが有利である。本発明組成物はフルオロポリマー
とトリブロックコポリマーＡＢＣとを溶融混合し、これ
に導電性化合物を加えて作る。熱可塑性材料に用いられ
る一般的な方法、例えば押出し成形または２軸スクリュ
ーミキサーを用いることができる。
ポリ（フッ化ビニリデン）（ＰＶＤＦ）と、カーボンブ
ラックと、ポリ(メチルメタクリレート)−ポリ(ブタジ
エン)−ポリ(スチレン)トリブロックコポリマーとから
成るのが有利である。本発明組成物はフルオロポリマー
とトリブロックコポリマーＡＢＣとを溶融混合し、これ
に導電性化合物を加えて作る。熱可塑性材料に用いられ
る一般的な方法、例えば押出し成形または２軸スクリュ
ーミキサーを用いることができる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明するが、本発明
が下記実施例に限定されるものではない。実施例１ (比較例)：ＰＶＤＦ： カイナー（Kynar）720 (登録商標)は顆粒の
形で入手可能なＰＶＤＦのホモポリマーであり、その融
点は１７０℃であり、２３０℃、１００ｓ-1での細管レ
オメターで測定した粘度は７５０〜１０５０Ｐａ．ｓで
ある。
が下記実施例に限定されるものではない。実施例１ (比較例)：ＰＶＤＦ： カイナー（Kynar）720 (登録商標)は顆粒の
形で入手可能なＰＶＤＦのホモポリマーであり、その融
点は１７０℃であり、２３０℃、１００ｓ-1での細管レ
オメターで測定した粘度は７５０〜１０５０Ｐａ．ｓで
ある。
【００２７】カーボンブラック：本実施例で選択したカ
ーボンブラックはエンサコ（Ensaco）250 (登録商標)の
商標名でMMM Carbon社から市販のカーボンブラックで、
このブラックはＢＥＴ表面積が６５ｍ2／ｇ、主要な粒
子の寸法が約４０ｎｍ、凝集体の寸法は３００〜６００
ｎｍである。バス（Buss）コニーダを用いてカイナ（Ky
nar）720 ＰＶＤＦと上記カーボンブラックとを含む３
種の混合物を作る。表１にはシャルピー衝撃、曲げ弾性
率、および抵抗率について得られた値がまとめられてお
り、カイナ（Kynar）720 ＰＶＤＦ単独で得られた値も
示してある。
ーボンブラックはエンサコ（Ensaco）250 (登録商標)の
商標名でMMM Carbon社から市販のカーボンブラックで、
このブラックはＢＥＴ表面積が６５ｍ2／ｇ、主要な粒
子の寸法が約４０ｎｍ、凝集体の寸法は３００〜６００
ｎｍである。バス（Buss）コニーダを用いてカイナ（Ky
nar）720 ＰＶＤＦと上記カーボンブラックとを含む３
種の混合物を作る。表１にはシャルピー衝撃、曲げ弾性
率、および抵抗率について得られた値がまとめられてお
り、カイナ（Kynar）720 ＰＶＤＦ単独で得られた値も
示してある。
【００２８】
【表１】
【００２９】（１）体積抵抗率の測定：CEI93規格によ
り２３℃で測定（Ω.ｃｍで表示） （２）ISO 179 1eA 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形バー、試験温度２３℃ （３）ISO 6603-2 規格でテスト、１００×１００×２
の射出成形板を直径２０ｍｍの半球形衝撃子で、フラン
ジプラック、衝撃速度１ｍ／秒、試験温度２３℃で測定 （４）ISO 178:93 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形バー、試験温度２３℃
り２３℃で測定（Ω.ｃｍで表示） （２）ISO 179 1eA 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形バー、試験温度２３℃ （３）ISO 6603-2 規格でテスト、１００×１００×２
の射出成形板を直径２０ｍｍの半球形衝撃子で、フラン
ジプラック、衝撃速度１ｍ／秒、試験温度２３℃で測定 （４）ISO 178:93 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形バー、試験温度２３℃
【００３０】実施例２(本発明)：ＰＶＤＦ： カイナ（Kynar）720 (登録商標)は顆粒状で
入手可能なＰＶＤＦホモポリマーであり、その融点は１
７０℃、２３０℃、１００ｓ-1で細管レオメターで測定
した粘度は７５０〜１０５０Ｐａ．ｓである。トリブロック： 参考文献Ｔ１のＰＭＭＡ−ＰＢ−ＰＳで
示されたトリブロック（３２−３４−３４）は下記特性
を有する：ＰＭＭＡブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は
２５，４００ｇ.ｍｏｌ-1、ＰＢブロックのＭｎは２
７，０００、ＰＳブロックのＭｎは２７，０００であ
る。ＰＭＭＡブロックはトリブロックの全質量の３２％
の質量分率を示し、ＰＢブロックはトリブロックの全質
量の３４％の質量分率を示し、ＰＳブロックは残りの３
４％を示す。実際にはトリブロックとその合成副生成物
との混合物で、欧州特許出願第０，５２４，０５４号ま
たは第０，７４９，９８７号に記載の方法で製造する。
入手可能なＰＶＤＦホモポリマーであり、その融点は１
７０℃、２３０℃、１００ｓ-1で細管レオメターで測定
した粘度は７５０〜１０５０Ｐａ．ｓである。トリブロック： 参考文献Ｔ１のＰＭＭＡ−ＰＢ−ＰＳで
示されたトリブロック（３２−３４−３４）は下記特性
を有する：ＰＭＭＡブロックの数平均分子量（Ｍｎ）は
２５，４００ｇ.ｍｏｌ-1、ＰＢブロックのＭｎは２
７，０００、ＰＳブロックのＭｎは２７，０００であ
る。ＰＭＭＡブロックはトリブロックの全質量の３２％
の質量分率を示し、ＰＢブロックはトリブロックの全質
量の３４％の質量分率を示し、ＰＳブロックは残りの３
４％を示す。実際にはトリブロックとその合成副生成物
との混合物で、欧州特許出願第０，５２４，０５４号ま
たは第０，７４９，９８７号に記載の方法で製造する。
【００３１】カーボンブラック：本実施例で選択したカ
ーボンブラックはエンサコ（Ensaco）250 (登録商標)の
商標名でMMM Carbon社から市販のカーボンブラックであ
る。このカーボンブラックのＢＥＴ表面積は６５ｍ2／
ｇ、主要な粒子の寸法は約４０ｎｍであり、凝集体の寸
法は３００〜６００ｎｍである。バス（Buss）コニーダ
を用いてカイナ（Kynar）720 ＰＶＤＦと、SBM T1と、M
MM Carbon社製のエンサコ（Ensaco）250カーボンブラッ
クとを含む４種類の混合物を作る。［表１］にはシャル
ピー衝撃度、多軸衝撃度、曲げ弾性率および抵抗率に関
する値がまとめて示してある。なお、カイナ（Kynar）7
20 ＰＶＤＦ単独で得られた値も示した。
ーボンブラックはエンサコ（Ensaco）250 (登録商標)の
商標名でMMM Carbon社から市販のカーボンブラックであ
る。このカーボンブラックのＢＥＴ表面積は６５ｍ2／
ｇ、主要な粒子の寸法は約４０ｎｍであり、凝集体の寸
法は３００〜６００ｎｍである。バス（Buss）コニーダ
を用いてカイナ（Kynar）720 ＰＶＤＦと、SBM T1と、M
MM Carbon社製のエンサコ（Ensaco）250カーボンブラッ
クとを含む４種類の混合物を作る。［表１］にはシャル
ピー衝撃度、多軸衝撃度、曲げ弾性率および抵抗率に関
する値がまとめて示してある。なお、カイナ（Kynar）7
20 ＰＶＤＦ単独で得られた値も示した。
【００３２】
【表２】
【００３３】（１）体積抵抗率の測定：CEI93規格によ
り２３℃で測定（Ω.ｃｍで表示） （２）ISO 179 1eA 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形棒、試験温度２３℃。 （３）ISO 6603-2 規格の規格でテスト、１００×１０
０×２の射出成形板を直径２０ｍｍの半球形衝撃子、フ
ランジプラック、衝撃速度１ｍ／秒、試験温度２３℃で
測定 （４）ISO 178:93 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形棒、試験温度２３℃。
り２３℃で測定（Ω.ｃｍで表示） （２）ISO 179 1eA 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形棒、試験温度２３℃。 （３）ISO 6603-2 規格の規格でテスト、１００×１０
０×２の射出成形板を直径２０ｍｍの半球形衝撃子、フ
ランジプラック、衝撃速度１ｍ／秒、試験温度２３℃で
測定 （４）ISO 178:93 規格、８０×１０×４ｍｍの射出成
形棒、試験温度２３℃。
【００３４】［図１］はノッチ付シャルピー衝撃度を曲
げ弾性率の関数で表した図で、ＮＤＣはカーボンブラッ
クを意味する。この図で実施例１と実施例２とを比較す
ることができる。［図１］で（ｏ）はＰＶＤＦ／ＮＤＣ
混合物を表し、（△）はＰＶＤＦ／ＮＤＣ／Ｔ１混合物
を表す。７６％のＰＶＤＦと、１５％のカーボンブラッ
クと、９％のＴ１とを含む混合物は試料破壊時に延性挙
動をしていることが分かる。
げ弾性率の関数で表した図で、ＮＤＣはカーボンブラッ
クを意味する。この図で実施例１と実施例２とを比較す
ることができる。［図１］で（ｏ）はＰＶＤＦ／ＮＤＣ
混合物を表し、（△）はＰＶＤＦ／ＮＤＣ／Ｔ１混合物
を表す。７６％のＰＶＤＦと、１５％のカーボンブラッ
クと、９％のＴ１とを含む混合物は試料破壊時に延性挙
動をしていることが分かる。
【図１】 ノッチ付シャルピー衝撃度を曲げ弾性率の関
数で表した図。
数で表した図。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） //(Ｃ０８Ｌ 27/12 (Ｃ０８Ｌ 27/12 53:00） 53:00） (72)発明者 リュドゥウィック レヴレ フランス国 75016 パリ アヴニュ ド ゥ ランバル 29 Ｆターム(参考） 3E086 AB01 BA04 BA15 BA35 BB35 4F071 AA06 AA12X AA22X AA26 AA33X AA75 AB03 AE15 AH05 AH19 BB05 BB06 BC01 BC04 BC06 BC07 4J002 BD121 BD141 BD151 BD161 BE041 BP032 DA016 DA026 DA036 FD116 GG01 GT00 5G301 DA17 DA47 DA60
Claims (10)
- 【請求項１】 （ｉ）フルオロポリマーと、（ii）導電
性化合物と、（iii）トリブロックコポリマーＡＢＣと
からなる導電性組成物であって、 上記３つのブロックＡ、Ｂ、Ｃはこの順番で結合されて
おり、各ブロックはホモポリマーか、２種以上のモノマ
ーからなるコポリマーかであり、ブロックＡが共有結合
を介してブロックＢに結合されるか、ブロックＢが共有
結合を介してブロックＣに結合されか、中間分子が１方
のブロックに共有結合を介して結合し、他方のブロック
に他の共有結合を介して結合され、 ブロックＡはフルオロポリマーと相溶性があり、 ブロックＢはフルオロポリマーと非相溶性であるが、ブ
ロックＡとは非相溶性があり、 ブロックＣはフルオロポリマー、ブロックＡおよびブロ
ックＢと非相溶性である、ことを特徴とする導電性組成
物。 - 【請求項２】 フルオロポリマーがＰＶＤＦのホモポリ
マーまたはコポリマーである請求項１に記載の導電性組
成物。 - 【請求項３】 導電性化合物がグラファイト、カーボン
ブラック、カーボンナノチューブまたは炭素繊維の中か
ら選択される請求項１または２に記載の導電性組成物。 - 【請求項４】 導電性化合物が、窒素吸着表面積が５０
０ｍ2／ｇ以下であるカーボンブラックである請求項３
に記載の導電性組成物。 - 【請求項５】 表面積が１００ｍ2／ｇ以下である請求
項４に記載の導電性組成物。 - 【請求項６】 トリブロックＡＢＣがポリ(メチルメタ
クリレート−Ｂ−ブタジエン−Ｂ−スチレン)である請
求項１〜５のいずれか一項に記載の未満。 - 【請求項７】 トリブロックコポリマーＡＢＣの数平均
分子量（Ｍｎ）が２０，０００ｇ．ｍｏｌ-1以上、好ま
しくは５０，０００〜２００，０００ｇ．ｍｏｌ-1であ
る請求項１〜６のいずれか一項に記載の導電性組成物。 - 【請求項８】 下記の重量比率を有する請求項１〜７の
いずれか一項にに記載の導電性組成物： ６５％〜９２％のフルオロポリマー、 ５％〜２５％の導電性化合物、 ３％〜１５％のトリブロックコポリマーＡＢＣ - 【請求項９】 下記重量比率を有する請求項８に記載の
導電性組成物： ７０％〜８５％のフルオロポリマー、 １０％〜２０％の導電性化合物、 ５％〜１０％のトリブロックコポリマーＡＢＣ - 【請求項１０】 請求項１〜８のいずれか一項に記載の
導電性組成物で製造したプレート、フィルム、チュー
ブ、ロッド、遠心ポンプ部品および容器を含む物品。
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| EP1279685B1 (fr) * | 2001-07-16 | 2007-03-07 | Arkema France | Polymère du fluorure de vinylidène à fraction de chaînes non transférées et son procédé de fabrication |
| US6877373B2 (en) * | 2002-05-31 | 2005-04-12 | Ti Group Automotive Systems, Llc | Electrostatic charge control for in-tank modules |
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| US20050035334A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-17 | Alexander Korzhenko | PTC compositions based on PVDF and their applications for self-regulated heating systems |
| EP1505118A1 (en) * | 2003-08-01 | 2005-02-09 | Arkema | PTC compositions based on PVDF and their applications for self-regulated heating systems |
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| US7467549B2 (en) * | 2005-04-05 | 2008-12-23 | Ti Group Automotive Systems, Llc | Electrostatic charge control for in-tank fuel module components |
| US7527042B2 (en) * | 2005-04-05 | 2009-05-05 | Ti Group Automotive Systems, Llc | Electrostatic charge control for in-tank fuel module components |
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| WO2019050915A1 (en) * | 2017-09-08 | 2019-03-14 | Arkema Inc | LOW DENSITY POLYURETHANE FOAM |
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| KR20210029534A (ko) * | 2019-09-06 | 2021-03-16 | 엘지디스플레이 주식회사 | 유기 화합물, 이를 포함하는 유기발광다이오드 및 유기발광장치 |
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2001
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- 2001-12-03 JP JP2001369189A patent/JP2002241562A/ja active Pending
- 2001-12-03 US US09/998,932 patent/US6762245B2/en not_active Expired - Fee Related
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