JP2002226826A - 紫外線吸収剤およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 酸化亜鉛系固溶体の欠点である耐水和性を克
服して、紫外線吸収性と透明性に優れた無毒性の紫外線
吸収剤を提供する。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍ³⁺はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の三価金属を
示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカチ
オン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ平均２次粒子径
が０．１〜１．５μｍの六角板状で、ＢＥＴ比表面積が
５〜２０平方メートル／ｇ未満である酸化亜鉛系固溶体
を有効成分とする紫外線吸収剤および該紫外線吸収剤を
配合した日焼け止め化粧料および耐紫外線性樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規な紫外線吸収剤
およびその製造方法、該紫外線吸収剤を配合した日焼け
止め化粧料および紫外線吸収性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】プラスチック、ゴム、繊維等の有機高分
子化合物(以後、樹脂と省略)は光に当たると、紫外線に
より物性が劣化する。そのため紫外線吸収剤を添加し
て、耐紫外線性を付与している。また、人間の皮膚も紫
外線により日焼け、色素沈着、光線過敏性皮膚炎を起こ
し、さらにＤＮＡ損傷や生体内にフリーラジカルを生成
し、悪性腫瘍などの発生を誘発する。また、老人性皮膚
の発生を助長する。これらを防止するため、紫外線吸収
剤を配合した日焼け止め化粧料が市販されている。

【０００３】紫外線吸収剤にはベンゾトリアゾール系、
ベンゾフェノン系等の有機化合物系と、酸化チタン、酸
化亜鉛等の無機化合物系とがある。有機化合物系は透明
性が良く、紫外線吸収性も優れているが毒性がある。こ
れに対し、無機化合物系は透明性が比較的悪く、紫外線
吸収性も有機化合物系に比べて劣っている。しかし安全
性が高いため、近年注目されるようになってきた。そし
て超微粒子状の酸化亜鉛とか酸化チタンが開発され、透
明性と紫外線吸収性が向上した結果、これ等が有機系紫
外線吸収剤に代わって、主として日焼け止め化粧料に使
用されるようになってきた。さらに最近、新しい紫外線
吸収剤として酸化亜鉛系固溶体が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】酸化亜鉛と酸化チタン
の超微粒子が開発され、透明性と紫外線吸収性が改善さ
れたが、微粒子により凝集性が強くなり分散性が悪化す
ると共に、伸びが悪く、使用性が悪化し、酸化チタンで
は光触媒活性増加による肌への悪影響などの新たな問題
が出てきた。また、超微粒子酸化チタンはなお透明性が
不十分であり、しかもＵＶ−Ａの吸収が悪い。超微粒子
酸化亜鉛は透明性が良いが、ＵＶ−Ｂの吸収が悪い。

【０００５】他方、特開平８−３３７７６８号公報に開
示されている酸化亜鉛系固溶体は、下記式（２）

【化２】 （式中、Ｍ²⁺はＭｇ、Ｃａ、ＮｉおよびＣｕの中から選
ばれた１種以上の金属を示し、Ｍ³⁺はＡｌおよび／また
はＦｅより成り、ｘ、ｙ、ｚはそれぞれ次の範囲０．２
＜ｘ≦０．４、（ｙ＋ｚ）＝１、０≦ｚ≦０．７５を満
足する）で表わされ、且つアスペクト比が２〜２００
で、平均２次粒子径が５μｍ以下である。この固溶体
は、透明性は良いが紫外線吸収性、特にＵＶ−Ａの吸収
性が良くない。

【０００６】そこで本発明者は鋭意研究を行った結果、
下記式（１）

【化１】 （式中、Ｍ³⁺はＡｌ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｔｉ等の三価金属を
示し、ｘは０＜ｘ＜０．２の範囲の数を示し、δはカチ
オン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ平均２次粒子径
が０．１〜１．５μｍで、ＢＥＴ比表面積が２０平方メ
ートル／ｇ以上である酸化亜鉛系固溶体が、透明性と紫
外線吸収性の両方共良くなることを発見した。（特開２
０００−１４４０９５号公報等）

【０００７】さらに研究を行った結果、上記酸化亜鉛系
固溶体は水に長時間接触すると、水和反応を起こし紫外
線吸収性が低下する傾向があることが判った。

【０００８】本発明は透明性、紫外線吸収性に優れ、且
つ耐水和性も良好な酸化亜鉛系固溶体紫外線吸収剤およ
び該紫外線吸収剤を含有する耐紫外線性樹脂組成物の提
供を目的とする。さらに紫外線による劣化を抑制できる
食品等の樹脂系包装材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は下記式（１）

【化１】 （式中、Ｍ³⁺はＡｌ、Ｆｅ、Ｃｅ、Ｔｉ等の三価金属を
示し、ｘは０＜ｘ≦０．２、好ましくは０．０５＜ｘ≦
０．２、特に好ましくは０．０８≦ｘ≦０．１８の範囲
の数を示し、δはカチオン格子欠陥を示す）で表わさ
れ、且つ平均２次粒子径が０．１〜１．５μｍ、好まし
くは０．４〜１．０μｍで、ＢＥＴ比表面積が５〜２０
平方メートル／ｇ未満、好ましくは１０〜２０平方メー
トル／ｇ未満である酸化亜鉛系固溶体を有効成分とする
紫外線吸収剤を提供する。

【００１０】さらに本発明は、式（１）の固溶体表面を
Ｆｅ、ＣｅおよびＴｉの酸化物の少なくとも一種でコー
ティングした紫外線吸収剤を提供する。

【００１１】さらに本発明は上記紫外線吸収剤の製造方
法を提供する。

【００１２】本発明はさらに、１００重量部の樹脂と
０．０１〜１０重量部の式（１）および／または式
（２）で表わされ、且つ平均２次粒子径が０．１〜１．
５μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍで、ＢＥＴ比表
面積が５〜２０平方メートル／ｇ未満、好ましくは１０
〜２０平方メートル／ｇ未満である酸化亜鉛系固溶体を
有効成分として含有する紫外線吸収性樹脂組成物を提供
する。

【００１３】本発明はさらに、式（１）および／または
式（２）で表わされ、且つ平均２次粒子径が０．１〜
１．５μｍ、好ましくは０．１〜１．０μｍで、ＢＥＴ
比表面積が５〜２０平方メートル／ｇ未満、好ましくは
１０〜２０平方メートル／ｇ未満である酸化亜鉛系固溶
体を有効成分として含有する日焼け止め化粧料を提供す
る。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明者は透明性、紫外線吸収性
および耐水和性が良好な紫外線吸収剤、および該紫外線
吸収剤を含有する日焼け止め化粧料、および紫外線吸収
性樹脂組成物等を提供すべく鋭意研究に努めた結果、ｘ
が０＜ｘ≦０．２の範囲にあり、且つＢＥＴ比表面積が
５〜２０平方メートル／ｇ未満、好ましくは１０〜２０
平方メートル／ｇ未満の範囲にある式（１）の固溶体が
特に有用であることを見出し本発明に到達した。式
（１）で表わされる酸化亜鉛系固溶体はＺｎＯにＡｌ等
の三価金属が置換固溶した２次粒子が板状の化合物であ
り、結晶構造は酸化亜鉛と同じである。Ｚｎ以外に少量
の二価金属が固溶していても差し支えない。三価金属と
してはＡｌおよび／またはＦｅが最も好ましい。ｘの範
囲は０＜ｘ≦０．２、好ましい範囲は０．０５＜ｘ＜
０．２、特に好ましい範囲は０．０８≦ｘ≦０．１８で
ある。

【００１５】樹脂に添加したときの分散性を良くし、或
いは化粧品として使用したときの付着性を良くするため
には、平均２次粒子径が０．１〜１．５μｍ、好ましく
は０．２〜１．０μｍ、さらに好ましくは０．４〜１．
０μｍの板状である式（１）の酸化亜鉛固溶体を用いる
ことが好ましい。

【００１６】本発明の紫外線吸収剤は樹脂との相溶性、
分散性を良くしたり、化粧品に用いたときの撥水性を良
くしたりするために、親油性の表面処理剤で表面処理す
ることが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられ
るものを次に例示する。ステアリン酸、ラウリン酸、ベ
ヘニン酸等の高級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ
金属塩（アニオン系界面活性剤）；ステアリルアシッド
フォスフェート、ラウリルアシッドフォスフェート、オ
レイルアシッドフォスフェート等のリン酸エステル類；
前記リン酸エステル類のアルカリ金属塩またはエタノー
ルアミン塩類；ポリフルオロアルキルリン酸エステルジ
エタノールアミン塩、ポリ（パ−フルオロアルキルエチ
ルアクリレート）等のフッ素系コ−ティング剤類；ビニ
ルエトキシシラン、ガンマーメタクリロキシプロピルト
リメトキシラン、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート系およびアルミニウム系カップリング剤類；グ
リセリンモノステアレート等の多価アルコールと脂肪酸
のエステル類等。

【００１７】表面処理剤による式（１）の固溶体の表面
処理は、それ自体公知の湿式または乾式法により実施で
きる。例えば湿式法としては、メタノール、エタノー
ル、水等の溶媒に該固溶体を分散させた系に、アルコー
ルに溶解またはアルコールと水の混合溶媒に溶解させた
表面処理剤を液体状またはエマルジョン状で加え、加熱
または非加熱下に十分に混合すればよい。表面処理剤の
添加量は適宜選択できるが、該固溶体の重量に基いて約
０．１〜１０重量％とするのが好ましい。表面処理剤は
必要に応じ、例えば、ろ過、乾燥、粉砕、分級等の手段
を適宜選択実施し、最終製品形態とすることができる。

【００１８】本発明紫外線吸収剤の製造は、下記式
（３）

【化３】 （式中、Ｍ³⁺はＡｌ、Ｆｅ、Ｃｅ等の三価金属、好まし
くはＡｌおよび／またはＦｅを示し、Ａ^n-はＣｌ^-、Ｃ
Ｏ₃ ^2-等のｎ（ｎ＝１〜６）価のアニオン、好ましくは
ＣＯ₃ ^2-を示し、ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲、ｍは０≦
ｍ≦２の範囲の数を示す）で表わされるハイドロタルサ
イト類、またはハイドロタルサイト類と酸化亜鉛との混
合物を約１００〜１７０℃、好ましくは約１１０〜１５
０℃で少なくとも１時間以上、好ましくは１０〜２０時
間水熱処理後、ろ過、乾燥し、約６００〜１１００℃、
好ましくは約７００〜１０００℃、特に好ましくは７０
０〜９００℃で焼成することにより実施される。

【００１９】式（３）のハイドロタルサイト類の製造は
従来公知の方法で実施できる。例えば塩化亜鉛、硝酸亜
鉛、硫酸亜鉛等の水溶性亜鉛塩と、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第ニ鉄、塩
化セリウム等の水溶性三価金属塩の混合水溶液を、水酸
化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸カリウム等のアル
カリを用いてｐＨを約６以上、好ましくは約７以上に保
って攪拌下に混合、反応させることにより実施できる。

【００２０】式（１）の固溶体をＴｉ、ＦｅおよびＣｅ
の中から選ばれた酸化物の１種以上でコーティングする
最も好ましい製造方法は、式（３）のハイドロタルサイ
ト類を水に分散し、攪拌下にＴｉ、ＦｅおよびＣｅの水
溶性塩の少なくとも１種を加え加水分解させた後、ろ
過、水洗、乾燥後、約６００〜１１００℃、好ましくは
７００〜１０００℃で焼成することにより実施できる。
これ以外の製造方法としては、式（１）の固溶体を水ま
たは少量の水を含むアルコールに分散し、攪拌下にＴ
ｉ、ＦｅおよびＣｅの水溶性またはアルコール溶解性化
合物を加え加水分解後、固液分離または固液分離後、約
６００〜１１００℃、好ましくは７００〜１０００℃で
焼成する方法により実施できる。上記コーティング条件
において、加水分解の前または後でコーティング金属に
対し、当量以下の水酸化ナトリウム、アンモニア、酢酸
ソーダ等のアルカリを添加し、金属の一部または全部を
中和してもよい。コーティングする金属の量は、Ｚｎ１
に対する金属の原子比で０．５以下、好ましくは０．０
１〜０．２重量比で、酸化亜鉛系固溶体に対して５０％
以下、好ましくは１〜２５％である。

【００２１】コーティングする金属は、式（３）の化合
物のＺｎの一部を置換えするか、または式（３）の化合
物の結晶表面に水酸化物または酸化物として折出する。
したがって、式（３）の化合物を前述の方法でコーティ
ング後、焼成して得られる化合物の化学組成は、下記式
（４）

【化４】 （式中、ｘ、ｙおよびｚは、それぞれｘは０＜ｘ≦０．
２、０≦ｙ≦０．２、０≦ｚ＜０．４、０≦ｙ＋ｚ≦
０．４の範囲の数を示す）で表わすことができる。

【００２２】本発明の紫外線吸収剤を処方した日焼け止
め化粧料としては、これ以外に、例えば、ビタミンＣ、
ビタミンＥ、カテキン等の抗酸化剤、フラボステロン、
アロエエキス、ジユエキス等のメラニン生成抑制剤、ヒ
アルロン酸、アミノ酸誘導体（サトウダイコンから抽出
したエキス）、ソルビトール、グリセリン、プロピレン
グリコール、コンドロイチン硫酸塩、ｄｌピロリドンカ
ルボン酸等の保湿剤、茶エキス、オウゴンエキス、カン
ゾウエキス等の美白剤、ジユエキス、ユーカリエキス等
の抗菌剤、トンキンセンカ、マロニエ等の抗炎症剤、グ
リチルリチン等の抗アレルギー剤、スクワランオイル、
オリーブオイル、ラノリン、レシチン等のエモリエント
剤、タルク、マイカおよびそれ等の表面に、酸化チタン
とか酸化亜鉛を担持させた紫外線散乱剤等を配合するこ
とができる。

【００２３】本発明で用いられる樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ、ポリアクリレ−ト、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ
メチルペンテン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミン
樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキ
ド樹脂等の熱硬化性樹脂；ＥＰＤＭ，ＳＢＲ，ＮＢＲ，
ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロスルホン化ポリエ
チレン等のゴム；アクリル繊維、アセテ−ト繊維、ナイ
ロン、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポリエ
チレン繊維等の合成繊維等を例示できるが、これらに限
定されるものではない。

【００２４】樹脂と本発明紫外線吸収剤との混合、混練
方法には特別な制約はなく、両者を均一に混合しうる任
意の混合手段を採用できる。例えば、押出機、ロール、
バンバリーミキサー、ホモジナイザー等である。成形方
法にも特別な制約はなく、例えば、射出成形、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成
形、シートフォ−ミング成形、真空成形、紡糸等であ
る。

【００２５】本発明の透明で紫外線吸収性の樹脂組成物
および該樹脂系を用いた食品等の包装材料は、各種添加
剤を必要に応じ添加してもよい。例えば、酸化防止剤、
滑剤、帯電防止剤、顔料、発砲剤、可塑剤、充填剤、補
強剤、架橋剤、防カビ剤、粘着防止剤等を例示できる。

【００２６】以下実施例に基き、本発明をより詳細に説
明する。

【００２７】

【実施例１】硝酸アルミニウムと硝酸亜鉛の混合水溶液
（Ａｌ³⁺＝０．２５モル／リットル，Ｚｎ²⁺＝１．２５
モル／リットル）と水酸化ナトリウム水溶液（４モル／
リットル）を予め２リットルの水を入れた容量３リット
ルの反応槽（オ−バ−フロ−付き）に攪拌下、それぞれ
１００ミリリットル／分、約７５ミリリットル／分定量
的に供給した。水酸化ナトリウム供給量を調節して、こ
の反応ｐＨを約１１に保持した。また、反応温度を約３
０℃で行った。得られた白色沈殿を含むスラリーを減圧
ろ過後、炭酸ナトリウム水溶液で十分に洗浄した後、乳
化させ、これをオートクレーブに入れ１２０℃で２０時
間水熱処理を行った。この後、ろ過、水洗し、乾燥し
た。

【００２８】乾燥物のＸ線回析パターンを測定した結
果、ハイドロタルサイト類であることが確かめられた。
この乾燥物を粉砕後、７７０℃で１時間焼成した。この
焼成物のＸ線回析パターンを測定した結果、ＺｎＯより
少し高角度側にシフトしているが、ＺｎＯのみの回析パ
タ−ンであった。したがって、この物質はＺｎＯにＡｌ
が固溶した化合物である。この物のＢＥＴ比表面積は１
５平方メートル／ｇであった。イソプロピルアルコ−ル
溶媒中で、超音波で５分間分散処理した後にレーザー回
析法粒度分布測定器で測定した粒度分析は、平均２次粒
子径が０．５８μｍ、最大２次粒子径が１．８１μｍで
あった。化学組成は次の通りであった。

【化５】

【００２９】

【実施例２】実施例１において、硝酸アルミニウムと硝
酸亜鉛の混合水溶液をＡｌ³⁺＝０．１４モル／リット
ル、Ｚｎ²⁺＝１．３６モル／リットルとする以外は同様
の操作を行った。得られた乾燥物はハイドロタルサイト
と少量の酸化亜鉛のＸ線回析パターンを示した。この乾
燥物を粉砕後、８００℃で１時間焼成した。焼成物のＸ
線回析パターンはＺｎＯより少し高角度側にシフトして
いるが、ＺｎＯのみの回析パタ−ンであった。したがっ
て、この物質はＡｌが固溶したＺｎＯ系固溶体である。
この固溶体のＢＥＴ比表面積は９平方メートル／ｇ、平
均２次粒子径は０．６２μｍ、最大２次粒子径は１．８
１μｍで、化学組成は次の通りであった。

【化６】

【００３０】

【実施例３】実施例２で得られた焼成前の粉末１００ｇ
を約２リットルの水にホモジナイザーを用いて分散させ
た後、ホモジナイザーで攪拌下に塩化第二鉄（ＦｅＣｌ
₃として３９％含有）水溶液２１ｇを加え約３０分間攪
拌した。その後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕し、８００℃
で１時間焼成した。この焼成物は肌色に近い色を示し、
Ｘ線回析パターンはＺｎＯより少し高角度側にシフトし
ているが、ＺｎＯのみの回析パタ−ンであった。したが
って、この物質はＡｌとＦｅが固溶したＺｎＯ系固溶体
またはＡｌが固溶したＺｎＯ系固溶体と非晶質のＦｅＯ
₃の混合物である。この固溶体のＢＥＴ比表面積は１２
平方メートル／ｇ、平均２次粒子径は０．５６μｍ、最
大２次粒子径は１．８１μｍで、化学組成は次の通りで
あった。

【化７】

【００３１】

【比較例１】実施例１で得られたハイドロタルサイト類
を６００℃で１時間焼成した。この焼成物のＸ線回析パ
ターンはＺｎＯのみの回析パタ−ンであった。この物の
ＢＥＴ比表面積は５６平方メートル／ｇ、平均２次粒子
径は０．６４μｍ、最大２次粒子径は１．８１μｍで、
化学組成は実施例１と同じであった。

【００３２】［水和試験］試料粉末５ｇを脱イオン水１
００ミリリットルが入ったエルレンマイヤーフラスコ
（容量３００ミリリットル）に加えよく振り混ぜた後、
５０℃のオーブンに入れ２４時間水和反応させた。その
後、減圧ろ過し、続いてエチルアルコールで洗浄し、３
０℃のオーブン中で３０分間乾燥させた。この粉末を用
い、電圧４０ｋＶ、電流２０ｍＡの条件でＸ線回析パタ
ーンを測定し、約ｄ＝７．６Å（オングストローム）の
位置に最大ピークを示すハイドロタルサイト類の生成の
程度をそのピークの回析強度で比較した。その結果を表
１に示す。

【００３３】

【表１】 この結果は、ＺｎＯ系固溶体のＢＥＴ比表面積を２０平
方メートル／ｇ未満にすることにより、水和性が顕著に
抑制されていることを示す。

【００３４】［ＵＶ吸収スペクトルの測定］実施例１、
２および３、比較例１で得られた酸化亜鉛系固溶体およ
びＢＥＴ比表面積１０平方メートル／ｇ、平均２次粒子
径０．１７μｍ、最大２次粒子径０．９６μｍの市販微
粒１号亜鉛華の粉末を用い、波長が２５０〜５００ｎｍ
の範囲の光線透過率を測定した。測定試料の作成は、上
記粉末をカスターオイルに０．５重量％混合後、乳鉢で
均一に分散させた後、厚さ２ｍｍの石英板２枚により厚
さ４０μｍになるように挟んだ。２枚の石英板の間に４
０μｍのスペーサーを置いて厚さをコントロールした。
この測定結果を図１に示す。実施例１〜３で得られた酸
化亜鉛系固溶体はこの結果から、微粒酸化亜鉛よりも紫
外線吸収性が優れ、透明性も勝っている（５００ｎｍの
光線透過率が高い）ことが判る。

【００３５】

【発明の効果】本発明によれば、透明性（可視光線透過
率が高い）と紫外線吸収性に優れ、且つ耐水和性が良好
な無毒性の無機の紫外線吸収剤、該吸収剤を利用した日
焼け止め化粧料、耐紫外線性樹脂組成物および紫外線透
過を抑制した樹脂包装材料が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】各実施例、比較例の光線透過率測定結果を示す
グラフである。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 （式中、Ｍ³⁺はＡｌ、Ｆｅ、Ｃｅ等の三価金属を示し、
   ｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数を示し、δはカチオン格
   子欠陥を示す）で表わされ、且つ平均２次粒子径が０．
   １〜１．５μｍで、ＢＥＴ比表面積が５〜２０平方メー
   トル／ｇ未満である酸化亜鉛系固溶体を有効成分とする
   ことを特徴とする紫外線吸収剤。
2. 【請求項２】 請求項１の式（１）において、Ｍ³⁺がＡ
   ｌまたはＡｌとＦｅであることを特徴とする請求項１記
   載の紫外線吸収剤。
3. 【請求項３】 請求項１の式（１）の固溶体表面が、固
   溶体の重量に対して５０％以下のＦｅ、ＣｅおよびＴｉ
   の酸化物の少なくとも一種でコ−ティングされているこ
   とを特徴とする請求項１記載の紫外線吸収剤。
4. 【請求項４】 ＺｎとＡｌの混合水溶液（モル比：Ｚｎ
   ／Ａｌ＝４以上、好ましくは４〜１５）を、アルカリを
   用いてｐＨを６以上に保って共沈後、１００℃〜１７０
   ℃で水熱処理し、ハイドロタルサイト類含有化合物を合
   成し、これにＦｅ（３＋）および／またはＣｅ（３＋）
   の水溶液を添加し、または添加前または後に、Ｆｅ（３
   ＋）および／またはＣｅ（３＋）に対し、当量以下のア
   ルカリを加え反応後、ろ過、水洗、乾燥、粉砕等の工程
   を適宜選択採用した後、焼成することを特徴とする請求
   項３記載の紫外線吸収剤の製造方法。
5. 【請求項５】 請求項１、２および３記載の酸化亜鉛系
   固溶体の少なくとも一種以上を有効成分として含有する
   ことを特徴とする日焼け止め化粧料。
6. 【請求項６】 樹脂１００重量部に対して、請求項１，
   ２および３記載の酸化亜鉛系固溶体を０．０１〜１０重
   量部含有することを特徴とする紫外線吸収性樹脂組成
   物。