JP2000144095A - 紫外線吸収剤及び樹脂組成物 - Google Patents
紫外線吸収剤及び樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 １次粒子が超微粒子であって、しかも超微粒
子の欠点である、凝集し易く、分散性と伸びすべりが悪
い問題を克服し、樹脂および化粧品に有用な、透明性と
紫外線吸収性および安全性に優れた新規な紫外線吸収剤
を提供する。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ ｘ−δＯ （式中、Ｍ３＋はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の３価金属
を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカ
チオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、平均２次粒
子径が０．１〜１．５μｍの六角板状で、ＢＥＴ比表面
積が２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を有効
成分とする紫外線吸収剤および該紫外線吸収剤を配合し
てなる、耐紫外線性樹脂組成物および日焼け止め化粧
料。
子の欠点である、凝集し易く、分散性と伸びすべりが悪
い問題を克服し、樹脂および化粧品に有用な、透明性と
紫外線吸収性および安全性に優れた新規な紫外線吸収剤
を提供する。 【解決手段】 下記式（１） 【化１】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ ｘ−δＯ （式中、Ｍ３＋はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の３価金属
を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカ
チオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、平均２次粒
子径が０．１〜１．５μｍの六角板状で、ＢＥＴ比表面
積が２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を有効
成分とする紫外線吸収剤および該紫外線吸収剤を配合し
てなる、耐紫外線性樹脂組成物および日焼け止め化粧
料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規な紫外線吸収
剤および該紫外線吸収剤を配合してなる耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料に関する。
剤および該紫外線吸収剤を配合してなる耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料に関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック、ゴム、繊維等の有機高分
子化合物（以後、樹脂と省略）は大量に消費されてお
り、これらは光に当たると、紫外線により物性が劣化す
る。そのため紫外線吸収剤を添加して、耐紫外線性を付
与している。また、人間の皮膚も紫外線により細胞の破
壊が生じ、皮膚ガンの原因となったり、肌荒れの原因と
なる。そのため、日焼け止め化粧料の中に紫外線吸収剤
を添加し、上記問題の解決が図られている。
子化合物（以後、樹脂と省略）は大量に消費されてお
り、これらは光に当たると、紫外線により物性が劣化す
る。そのため紫外線吸収剤を添加して、耐紫外線性を付
与している。また、人間の皮膚も紫外線により細胞の破
壊が生じ、皮膚ガンの原因となったり、肌荒れの原因と
なる。そのため、日焼け止め化粧料の中に紫外線吸収剤
を添加し、上記問題の解決が図られている。
【０００３】紫外線吸収剤には、ベンゾトリアゾール
系、ベンゾフェノン系等の有機化合物系と酸化チタン、
酸化亜鉛等の無機化合物系がある。有機化合物系は、透
明性が良く、紫外線吸収性も優れているため、樹脂には
ほとんどこのタイプが使用されており、その使用量も多
い。これに対し、無機化合物系は、透明性が悪く、紫外
線吸収性も、有機化合物系に比べて劣るため、樹脂に使
用されることは少ない。しかし、安全性が高いため主と
して日焼け止め化粧料に使用されている。
系、ベンゾフェノン系等の有機化合物系と酸化チタン、
酸化亜鉛等の無機化合物系がある。有機化合物系は、透
明性が良く、紫外線吸収性も優れているため、樹脂には
ほとんどこのタイプが使用されており、その使用量も多
い。これに対し、無機化合物系は、透明性が悪く、紫外
線吸収性も、有機化合物系に比べて劣るため、樹脂に使
用されることは少ない。しかし、安全性が高いため主と
して日焼け止め化粧料に使用されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】生活水準が向上し、平
均寿命も延びて来た近年、製品の安全性に対する要求が
増々高まりつつある。安全性とは、換言すると、無毒性
〜低毒性であると共に、環境ホルモンに該当しない等の
ことである。安全性の要求は、紫外線吸収剤も例外では
無くなりつつある。前述の有機化合物系紫外線吸収剤
は、毒性とか環境ホルモンに該当する問題が指摘されて
いる。他方、無機化合物系紫外線吸収剤は、安全ではあ
るが、透明性が悪く、樹脂中での分散性にも問題がある
ため、樹脂には使用し難い。最近、酸化亜鉛と酸化チタ
ンの微粒子が開発され、日焼け止め化粧料に使用され始
めた。しかし、微粒子化により、凝集性が強くなり分散
性が悪化するとともに、伸びが悪く、使用性が悪化し、
さらに光触媒活性による耐光性の減少などの新たな問題
が出て来た。
均寿命も延びて来た近年、製品の安全性に対する要求が
増々高まりつつある。安全性とは、換言すると、無毒性
〜低毒性であると共に、環境ホルモンに該当しない等の
ことである。安全性の要求は、紫外線吸収剤も例外では
無くなりつつある。前述の有機化合物系紫外線吸収剤
は、毒性とか環境ホルモンに該当する問題が指摘されて
いる。他方、無機化合物系紫外線吸収剤は、安全ではあ
るが、透明性が悪く、樹脂中での分散性にも問題がある
ため、樹脂には使用し難い。最近、酸化亜鉛と酸化チタ
ンの微粒子が開発され、日焼け止め化粧料に使用され始
めた。しかし、微粒子化により、凝集性が強くなり分散
性が悪化するとともに、伸びが悪く、使用性が悪化し、
さらに光触媒活性による耐光性の減少などの新たな問題
が出て来た。
【０００５】本発明は、安全で且つ、透明性、紫外線吸
収性に優れた新規な紫外線吸収剤および耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料の提供を目的とする。
収性に優れた新規な紫外線吸収剤および耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料の提供を目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記式（１）
【化１】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ ｘ−δＯ （式中、Ｍ３＋はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の３価金属
を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカ
チオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、平均２次粒
子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ比表面積が
２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を有効成分
とすることを特徴とする透明性良好な紫外線吸収剤を提
供する。本発明は、さらに、樹脂１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部の式（１）で表わされ、且つ、平
均２次粒子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ比
表面積が２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を
配合することを特徴とする透明性良好な耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料を提供する。
を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカ
チオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、平均２次粒
子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ比表面積が
２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を有効成分
とすることを特徴とする透明性良好な紫外線吸収剤を提
供する。本発明は、さらに、樹脂１００重量部に対し、
０．０１〜１０重量部の式（１）で表わされ、且つ、平
均２次粒子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ比
表面積が２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を
配合することを特徴とする透明性良好な耐紫外線性樹脂
組成物および日焼け止め化粧料を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】式（１）で表わされる酸化亜鉛系
固溶体は、ＺｎＯにＡｌ等の３価金属が置換固溶した２
次粒子が板状の化合物であり、結晶構造は酸化亜鉛と同
じである。Ｚｎ以外に、少量の２価金属が固溶しても差
し支えない。３価金属としては、Ａｌが最も好ましい。
Ｍ３＋の固溶量ｘが多くなるほど、ＢＥＴ比表面積は大
きくなる。但し、少なくともｘが０．５を超えると、Ｍ
３＋のＺｎＯに対する固溶限界を超えるため、ｘの範囲
は０．５以下、好ましくは０．１＜ｘ＜０．５，特に好
ましくは０．２＜ｘ＜０．４である。
固溶体は、ＺｎＯにＡｌ等の３価金属が置換固溶した２
次粒子が板状の化合物であり、結晶構造は酸化亜鉛と同
じである。Ｚｎ以外に、少量の２価金属が固溶しても差
し支えない。３価金属としては、Ａｌが最も好ましい。
Ｍ３＋の固溶量ｘが多くなるほど、ＢＥＴ比表面積は大
きくなる。但し、少なくともｘが０．５を超えると、Ｍ
３＋のＺｎＯに対する固溶限界を超えるため、ｘの範囲
は０．５以下、好ましくは０．１＜ｘ＜０．５，特に好
ましくは０．２＜ｘ＜０．４である。
【０００８】樹脂に添加して、樹脂の透明性を良くする
ためには、そして化粧品として使用して、透明性を出す
ためには、１次粒子径が小さいこと（ＢＥＴ比表面積が
大きい）と、２次粒子径が適度に小さいことが必要であ
る。したがって、ＢＥＴ比表面積が少なくとも２０ｍ２
／ｇ以上、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、特に好ましく
は６０ｍ２／ｇ以上で、且つ、平均２次粒子径が０．１
〜１．５μｍの板状、好ましくは０．２〜１．０μｍの
板状、特に好ましくは０．３〜０．７μｍの板状の式
（１）の酸化亜鉛系固溶体を用いることが必要である。
平均２次粒子径が０．１μｍより小さくなると分散性と
伸びが悪くなる。
ためには、そして化粧品として使用して、透明性を出す
ためには、１次粒子径が小さいこと（ＢＥＴ比表面積が
大きい）と、２次粒子径が適度に小さいことが必要であ
る。したがって、ＢＥＴ比表面積が少なくとも２０ｍ２
／ｇ以上、好ましくは４０ｍ２／ｇ以上、特に好ましく
は６０ｍ２／ｇ以上で、且つ、平均２次粒子径が０．１
〜１．５μｍの板状、好ましくは０．２〜１．０μｍの
板状、特に好ましくは０．３〜０．７μｍの板状の式
（１）の酸化亜鉛系固溶体を用いることが必要である。
平均２次粒子径が０．１μｍより小さくなると分散性と
伸びが悪くなる。
【０００９】本発明紫外線吸収剤は、紫外線吸収性能を
更に向上させるとか、化粧品に用いる場合に、色を肌色
に近づける等の目的のために、Ｔｉ，ＦｅおよびＣｅの
少なくとも１種以上の酸化物で、該固溶体の重量に基い
て約０．１〜約１０重量％表面被覆して用いることもで
きる。
更に向上させるとか、化粧品に用いる場合に、色を肌色
に近づける等の目的のために、Ｔｉ，ＦｅおよびＣｅの
少なくとも１種以上の酸化物で、該固溶体の重量に基い
て約０．１〜約１０重量％表面被覆して用いることもで
きる。
【００１０】本発明紫外線吸収剤は、樹脂との相溶性、
分散を良くしたり、化粧品に用いて、撥水性を良くする
ために、親油性の表面処理剤で表面処理した後に用いる
ことが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられる
ものは、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の高
級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩（アニオ
ン系界面活性剤）；ステアリルアシッドフォスフェー
ト、ラウリルアシッドフォスフェート、オレイルアシッ
ドフォスフェート等のリン酸エステル類；前記リン酸エ
ステル類のアルカリ金属塩またはエタノールアミン塩
類；ポリフルオロアルキルリン酸エステルジエタノール
アミン塩、ポリ（パーフルオロアルキルエチルアクリレ
ート）等のフッ素系コーティング剤類；ビニルエトキシ
シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート系
およびアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモ
ノステアレート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル
類等である。
分散を良くしたり、化粧品に用いて、撥水性を良くする
ために、親油性の表面処理剤で表面処理した後に用いる
ことが好ましい。表面処理剤として好ましく用いられる
ものは、ステアリン酸、ラウリン酸、ベヘニン酸等の高
級脂肪酸類；前記高級脂肪酸のアルカリ金属塩（アニオ
ン系界面活性剤）；ステアリルアシッドフォスフェー
ト、ラウリルアシッドフォスフェート、オレイルアシッ
ドフォスフェート等のリン酸エステル類；前記リン酸エ
ステル類のアルカリ金属塩またはエタノールアミン塩
類；ポリフルオロアルキルリン酸エステルジエタノール
アミン塩、ポリ（パーフルオロアルキルエチルアクリレ
ート）等のフッ素系コーティング剤類；ビニルエトキシ
シラン、ガンマーメタクリロキシプロピルトリメトキシ
ラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート系
およびアルミニウム系カップリング剤類；グリセリンモ
ノステアレート等の多価アルコールと脂肪酸のエステル
類等である。
【００１１】表面処理剤による式（１）の固溶体の表面
処理は、それ自体公知の湿式または乾式法により実施で
きる。例えば、湿式法としては、メタノール、エタノー
ル、水等の溶媒に該固溶体を分散させた系に、アルコー
ルに溶解またはアルコールと水の混合溶媒に溶解させた
該表面処理剤を、液体状またはエマルジョン状で加え、
機械的に十分に混合すればよい。乾式法としては、該固
溶体の粉末をヘンシエルミキサー等の混合機により十分
攪拌下に表面処理剤を液体状、エマルジョン状、粉末状
で加え、加熱または非加熱下に十分に混合すればよい。
表面処理剤の添加量は適宜選択できるが、該固溶体の重
量に基いて約０．１〜約１０重量％とするのが好まし
い。
処理は、それ自体公知の湿式または乾式法により実施で
きる。例えば、湿式法としては、メタノール、エタノー
ル、水等の溶媒に該固溶体を分散させた系に、アルコー
ルに溶解またはアルコールと水の混合溶媒に溶解させた
該表面処理剤を、液体状またはエマルジョン状で加え、
機械的に十分に混合すればよい。乾式法としては、該固
溶体の粉末をヘンシエルミキサー等の混合機により十分
攪拌下に表面処理剤を液体状、エマルジョン状、粉末状
で加え、加熱または非加熱下に十分に混合すればよい。
表面処理剤の添加量は適宜選択できるが、該固溶体の重
量に基いて約０．１〜約１０重量％とするのが好まし
い。
【００１２】表面処理をした後は、必要に応じ、例え
ば、ろ過、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実
施し、最終製品形態とすることができる。
ば、ろ過、乾燥、粉砕、分級等の手段を適宜選択して実
施し、最終製品形態とすることができる。
【００１３】本発明紫外線吸収剤の製造は、下記式
（２）
（２）
【化２】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ｘ（ＯＨ）２Ａｎ−
ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （式中、Ｍ３＋は式（１）のＭ３＋と同じ３価金属を示
し、Ａｎ−はＣｌ−，ＣＯ３ ２−等のｎ（ｎ＝１〜６）
価のアニオンを示し、ｘおよびｍはそれぞれ０＜ｘ＜
０．５，０≦ｍ≦２の範囲の数を示す）で表わされるハ
イドロタルサイト類を、約１００〜１７０℃、好ましく
は約１１０〜１５０℃で少なくとも１時間以上水熱処理
後、ろ過、乾燥し、約３００〜８００℃、好ましくは約
４００〜７００℃で焼成することにより実施できる。
ｘ／ｎ・ｍＨ２Ｏ （式中、Ｍ３＋は式（１）のＭ３＋と同じ３価金属を示
し、Ａｎ−はＣｌ−，ＣＯ３ ２−等のｎ（ｎ＝１〜６）
価のアニオンを示し、ｘおよびｍはそれぞれ０＜ｘ＜
０．５，０≦ｍ≦２の範囲の数を示す）で表わされるハ
イドロタルサイト類を、約１００〜１７０℃、好ましく
は約１１０〜１５０℃で少なくとも１時間以上水熱処理
後、ろ過、乾燥し、約３００〜８００℃、好ましくは約
４００〜７００℃で焼成することにより実施できる。
【００１４】式（２）のハイドロタルサイト類の製造
は、従来公知の方法で実施できる。例えば、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等の水溶性亜鉛塩と、塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第２
鉄、塩化セリウム等の水溶性３価金属塩の混合水溶液
を、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸カリウム
等のアルカリを用いて、ｐＨを約６以上、好ましくは約
７以上に保って、攪拌下に混合、反応させることにより
実施できる。
は、従来公知の方法で実施できる。例えば、塩化亜鉛、
硝酸亜鉛、硫酸亜鉛等の水溶性亜鉛塩と、塩化アルミニ
ウム、硝酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第２
鉄、塩化セリウム等の水溶性３価金属塩の混合水溶液
を、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸カリウム
等のアルカリを用いて、ｐＨを約６以上、好ましくは約
７以上に保って、攪拌下に混合、反応させることにより
実施できる。
【００１５】式（１）の固溶体を、Ｔｉ，ＦｅおよびＣ
ｅの中から選ばれた酸化物の１種以上でコーティングす
る製造方法は、式（２）の化合物の水熱処理物を水に分
散し、攪拌下にＴｉ，ＦｅおよびＣｅの水溶性塩の少な
くとも１種を加え、加水分解させた後、ろ過、水洗、乾
燥後、約３００〜８００℃で焼成することにより実施で
きる。または、式（１）の固溶体を、水または少量の水
を含むアルコールに分散し、攪拌下にＴｉ，Ｆｅおよび
Ｃｅの水溶性またはアルコール溶解性化合物を加え、加
水分解後、固液分離または固液分離後、約３００〜８０
０℃で焼成する方法により実施できる。
ｅの中から選ばれた酸化物の１種以上でコーティングす
る製造方法は、式（２）の化合物の水熱処理物を水に分
散し、攪拌下にＴｉ，ＦｅおよびＣｅの水溶性塩の少な
くとも１種を加え、加水分解させた後、ろ過、水洗、乾
燥後、約３００〜８００℃で焼成することにより実施で
きる。または、式（１）の固溶体を、水または少量の水
を含むアルコールに分散し、攪拌下にＴｉ，Ｆｅおよび
Ｃｅの水溶性またはアルコール溶解性化合物を加え、加
水分解後、固液分離または固液分離後、約３００〜８０
０℃で焼成する方法により実施できる。
【００１６】本発明で用いられる樹脂としては、例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ
メチルペンテン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂等の熱硬化性樹脂；ＥＰＤＭ，ＳＢＲ，ＮＢ
Ｒ，ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン等のゴム；アクリル繊維、アセテート繊維、
ナイロン、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポ
リエチレン繊維等の合成繊維等を例示できるが、これら
に限定されるものではない。
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、Ａ
ＢＳ、ポリアクリレート、ポリカーボネート、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリメタクリレート、ポリアミ
ド、ポリエステル、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリ
メチルペンテン、ポリブテン、ポリ塩化ビニル、ポリ酢
酸ビニル、等の熱可塑性樹脂；フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アル
キド樹脂等の熱硬化性樹脂；ＥＰＤＭ，ＳＢＲ，ＮＢ
Ｒ，ブチルゴム、イソプレンゴム、クロロスルホン化ポ
リエチレン等のゴム；アクリル繊維、アセテート繊維、
ナイロン、ポリエステル繊維、ポリプロピレン繊維、ポ
リエチレン繊維等の合成繊維等を例示できるが、これら
に限定されるものではない。
【００１７】樹脂と本発明紫外線吸収剤との混合、混練
方法には特別な制約はなく、両者を均一に混合しうる任
意の混合手段を採用できる。例えば、押出機、ロール、
バンバリーミキサー、ホモジナイザー等である。成形方
法にも特別な制約はなく、例えば、射出成形、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成
形、シートフォーミング成形、真空成形、紡糸等であ
る。
方法には特別な制約はなく、両者を均一に混合しうる任
意の混合手段を採用できる。例えば、押出機、ロール、
バンバリーミキサー、ホモジナイザー等である。成形方
法にも特別な制約はなく、例えば、射出成形、押出成
形、ブロー成形、プレス成形、回転成形、カレンダー成
形、シートフォーミング成形、真空成形、紡糸等であ
る。
【００１８】本発明の透明で、耐紫外線性の樹脂組成物
は、各種添加剤を必要に応じ添加しても良い。例えば、
酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、発砲剤、可塑
剤、充填剤、補強剤、架橋剤、防カビ剤、粘着防止剤等
を例示できる。
は、各種添加剤を必要に応じ添加しても良い。例えば、
酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、発砲剤、可塑
剤、充填剤、補強剤、架橋剤、防カビ剤、粘着防止剤等
を例示できる。
【００１９】以下実施例に基き、本発明をより詳細に説
明する。
明する。
【００２０】
【実施例１】硝酸アルミニウムと硝酸亜鉛の混合水溶液
（Ａｌ３＋＝０．５モル／リットル，Ｚｎ２＋＝１．０
モル／リットル）と、水酸化ナトリウム水溶液（４モル
／リットル）を、予め２リットルの水を入れた容量３リ
ットルの反応槽（オーバーフロー付き）に攪拌下、それ
ぞれ１００ミリリットル／分、約７５ミリリットル／分
定量的に供給した。この反応ｐＨを約８、（水酸化ナト
リウムの供給量を調節して）、反応温度を約３０℃にし
て行った。得られた白色沈殿を含むスラリーを、減圧ろ
過後、炭酸ナトリウム水溶液で十分に洗浄した後、乳化
させ、これをオートクレーブに入れ、１２０℃で２０時
間水熱処理を行った。この後、ろ過、水洗し、乾燥し
た。乾燥物を化学分析と熱分析を行った結果、化学組成
は次の通りであった。 Ｚｎ０．６７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）
０．１６５・０．３３Ｈ２Ｏ
（Ａｌ３＋＝０．５モル／リットル，Ｚｎ２＋＝１．０
モル／リットル）と、水酸化ナトリウム水溶液（４モル
／リットル）を、予め２リットルの水を入れた容量３リ
ットルの反応槽（オーバーフロー付き）に攪拌下、それ
ぞれ１００ミリリットル／分、約７５ミリリットル／分
定量的に供給した。この反応ｐＨを約８、（水酸化ナト
リウムの供給量を調節して）、反応温度を約３０℃にし
て行った。得られた白色沈殿を含むスラリーを、減圧ろ
過後、炭酸ナトリウム水溶液で十分に洗浄した後、乳化
させ、これをオートクレーブに入れ、１２０℃で２０時
間水熱処理を行った。この後、ろ過、水洗し、乾燥し
た。乾燥物を化学分析と熱分析を行った結果、化学組成
は次の通りであった。 Ｚｎ０．６７Ａｌ０．３３（ＯＨ）２（ＣＯ３）
０．１６５・０．３３Ｈ２Ｏ
【００２１】また、乾燥物のＸ線回析パターンを測定し
た結果、ハイドロタルサイト類であることが確かめられ
た。この乾燥物を粉砕後、６００℃で１時間焼成した。
この物のＸ線回析パターンを測定した結果、ＺｎＯより
少し高角度側にシフトしているが、ＺｎＯのみの回析パ
ターンであった。したがって、この物は、ＺｎＯにＡｌ
が固溶した化合物である。この物のＢＥＴ比表面積は１
１０ｍ２／ｇであった。イソプロピルアルコール溶媒中
で、超音波で５分間分散処理した後に、レーザー回析法
粒度分布測定器で測定した粒度分析は、平均２次粒子径
が０．４５μｍ，最大２次粒子径が１．６μｍであっ
た。
た結果、ハイドロタルサイト類であることが確かめられ
た。この乾燥物を粉砕後、６００℃で１時間焼成した。
この物のＸ線回析パターンを測定した結果、ＺｎＯより
少し高角度側にシフトしているが、ＺｎＯのみの回析パ
ターンであった。したがって、この物は、ＺｎＯにＡｌ
が固溶した化合物である。この物のＢＥＴ比表面積は１
１０ｍ２／ｇであった。イソプロピルアルコール溶媒中
で、超音波で５分間分散処理した後に、レーザー回析法
粒度分布測定器で測定した粒度分析は、平均２次粒子径
が０．４５μｍ，最大２次粒子径が１．６μｍであっ
た。
【００２２】この粉末１００ｇを、エチルアルコール５
００ミリリットルに加え、ホモジナイザーで約１０，０
００ｒ．ｐ．ｍの速度で攪拌下に、２ｇのラウリン酸を
５０ミリリットルのエチルアルコールに加熱溶解した液
を加え、約１０分間攪拌を継続し、表面処理を行った。
その後、ろ過、乾燥、粉砕した。この固溶体（化学組成
Ｚｎ０．６７Ａｌ０．３３−δＯ）を、ＬＬＤＰＥに
０．２重量パーセントの酸化防止剤（イルガノックス１
０１０）と共に、０．５重量パーセント加え、二軸押出
機を用い溶融混練後、Ｔ−ダイ法で厚さ１００μｍのフ
ィルムに製膜した。このフィルムについて、分光光度計
を用い、波長２００〜８００ｎｍでの透過率を測定し、
透明性を波長６００ｎｍでの透過率で、紫外線吸収性能
を波長３００ｎｍでの透過率でそれぞれ評価した。６０
０ｎｍの透過率が高い程透明性が良く、３００ｎｍの透
過率が低い程、紫外線吸収性が良いことを意味する。そ
の結果を表１に示す。
００ミリリットルに加え、ホモジナイザーで約１０，０
００ｒ．ｐ．ｍの速度で攪拌下に、２ｇのラウリン酸を
５０ミリリットルのエチルアルコールに加熱溶解した液
を加え、約１０分間攪拌を継続し、表面処理を行った。
その後、ろ過、乾燥、粉砕した。この固溶体（化学組成
Ｚｎ０．６７Ａｌ０．３３−δＯ）を、ＬＬＤＰＥに
０．２重量パーセントの酸化防止剤（イルガノックス１
０１０）と共に、０．５重量パーセント加え、二軸押出
機を用い溶融混練後、Ｔ−ダイ法で厚さ１００μｍのフ
ィルムに製膜した。このフィルムについて、分光光度計
を用い、波長２００〜８００ｎｍでの透過率を測定し、
透明性を波長６００ｎｍでの透過率で、紫外線吸収性能
を波長３００ｎｍでの透過率でそれぞれ評価した。６０
０ｎｍの透過率が高い程透明性が良く、３００ｎｍの透
過率が低い程、紫外線吸収性が良いことを意味する。そ
の結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例２】実施例１において、硝酸アルミニウムと硝
酸亜鉛の混合水溶液の組成（Ａｌ３＋＝０．５モル／リ
ットル，Ｚｎ２＋＝１．５モル／リットル）および水酸
化ナトリウムの供給量を約１００ミリリットル／分に変
更する以外は同様に行い、焼成前のハイドロタルサイト
類を合成した。合成物のＸ線回析の測定結果、ハイドロ
タルサイト類と同定された。この化学組成は分析の結
果、次の通りであった。 Ｚｎ０．７５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）
０．１３・０．５Ｈ２Ｏ この化合物１００ｇを１リットルの水に攪拌分散後、５
ｇのテトライソプロポキシチタンを攪拌下に加え、加水
分解させた。これをろ過後、７００℃で１時間焼成し、
物性を測定した。Ｘ線回析パターンは、ＺｎＯより少し
高角度側にシフトしているが、ＺｎＯの回析のみ観測さ
れた。ＢＥＴ比表面積は７８ｍ２／ｇ、粒度分布は平均
２次粒子径が０．５０μｍ，最大２次粒子径が１．１８
μｍであった。化学組成は、Ｚｎ０．７５Ａｌ
０．２５−δＯ・０．０２５ＴｉＯ２であった。この物
を、実施例１と同様にして、表面処理後、ＬＬＤＰＥに
０．５％添加し、フィルムを作成し、可視光線透過率と
紫外線吸収性能を調べた。その結果を第１表に示す。
酸亜鉛の混合水溶液の組成（Ａｌ３＋＝０．５モル／リ
ットル，Ｚｎ２＋＝１．５モル／リットル）および水酸
化ナトリウムの供給量を約１００ミリリットル／分に変
更する以外は同様に行い、焼成前のハイドロタルサイト
類を合成した。合成物のＸ線回析の測定結果、ハイドロ
タルサイト類と同定された。この化学組成は分析の結
果、次の通りであった。 Ｚｎ０．７５Ａｌ０．２５（ＯＨ）２（ＣＯ３）
０．１３・０．５Ｈ２Ｏ この化合物１００ｇを１リットルの水に攪拌分散後、５
ｇのテトライソプロポキシチタンを攪拌下に加え、加水
分解させた。これをろ過後、７００℃で１時間焼成し、
物性を測定した。Ｘ線回析パターンは、ＺｎＯより少し
高角度側にシフトしているが、ＺｎＯの回析のみ観測さ
れた。ＢＥＴ比表面積は７８ｍ２／ｇ、粒度分布は平均
２次粒子径が０．５０μｍ，最大２次粒子径が１．１８
μｍであった。化学組成は、Ｚｎ０．７５Ａｌ
０．２５−δＯ・０．０２５ＴｉＯ２であった。この物
を、実施例１と同様にして、表面処理後、ＬＬＤＰＥに
０．５％添加し、フィルムを作成し、可視光線透過率と
紫外線吸収性能を調べた。その結果を第１表に示す。
【００２４】
【実施例３】実施例１において、硝酸アルミニウムと硝
酸亜鉛の混合水溶液を、硝酸第２鉄、硝酸アルミニウム
および硝酸亜鉛の混合水溶液（Ｆｅ３＋＝０．１モル／
リットル，Ａｌ３＋＝０．４モル／リットル，Ｚｎ２＋
＝１．０モル／リットル）に変更する以外は同様に行っ
て、ハイドロタルサイト類を合成し、水熱処理を行っ
た。この化合物の化学組成は次の通りであった。 この物のＸ線回析パターンはハイドロタルサイト類と同
定された。この物を６５０℃で１時間焼成した。この物
のＸ線回析パターンは、ＺｎＯより少し高角度側にシフ
トしている以外はＺｎＯと同じであり、ＺｎＯにＡｌと
Ｆｅが固溶していることが判る。この物のＢＥＴ比表面
積は７０ｍ２／ｇ、粒度分布は平均２次粒子径が０．４
０μｍ，最大２次粒子径が１．１８μｍであった。この
物を実施例１と同じ方法で、２重量パーセントのステア
リン酸で表面処理を行った後、実施例１と同様に行っ
て、ＬＬＤＰＥに０．５重量パーセント配分し、１００
μｍ厚さのフィルムに成形し、透明性と紫外線吸収性能
を測定した。その結果を表１に示す。
酸亜鉛の混合水溶液を、硝酸第２鉄、硝酸アルミニウム
および硝酸亜鉛の混合水溶液（Ｆｅ３＋＝０．１モル／
リットル，Ａｌ３＋＝０．４モル／リットル，Ｚｎ２＋
＝１．０モル／リットル）に変更する以外は同様に行っ
て、ハイドロタルサイト類を合成し、水熱処理を行っ
た。この化合物の化学組成は次の通りであった。 この物のＸ線回析パターンはハイドロタルサイト類と同
定された。この物を６５０℃で１時間焼成した。この物
のＸ線回析パターンは、ＺｎＯより少し高角度側にシフ
トしている以外はＺｎＯと同じであり、ＺｎＯにＡｌと
Ｆｅが固溶していることが判る。この物のＢＥＴ比表面
積は７０ｍ２／ｇ、粒度分布は平均２次粒子径が０．４
０μｍ，最大２次粒子径が１．１８μｍであった。この
物を実施例１と同じ方法で、２重量パーセントのステア
リン酸で表面処理を行った後、実施例１と同様に行っ
て、ＬＬＤＰＥに０．５重量パーセント配分し、１００
μｍ厚さのフィルムに成形し、透明性と紫外線吸収性能
を測定した。その結果を表１に示す。
【００２５】
【比較例１】ＬＬＤＰＥに亜鉛華１号を０．５重量パー
セント添加し、実施例１と同様に行って、１００μｍの
フィルムに成形し、透明性と紫外線吸収性能を測定し
た。その結果を表１に示す。
セント添加し、実施例１と同様に行って、１００μｍの
フィルムに成形し、透明性と紫外線吸収性能を測定し
た。その結果を表１に示す。
【００２６】
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、透明性（可視光線透過
率が高い）と紫外線吸収性の両方に優れ、且つ、分散性
および伸びの良い無毒性の無機の紫外線吸収剤を提供す
ることができる。
率が高い）と紫外線吸収性の両方に優れ、且つ、分散性
および伸びの良い無毒性の無機の紫外線吸収剤を提供す
ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｋ 3/20 Ｃ０８Ｋ 3/20 3/22 3/22 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｆターム(参考） 4C083 AB211 AB212 AB221 AB231 AB241 BB25 BB46 CC19 EE17 4G002 AA06 AB02 AD04 AE05 4G047 AA04 AB02 AB04 AC03 AD04 4J002 AC061 AC071 AC081 BB031 BB061 BB121 BB151 BB171 BB181 BB271 BC031 BD041 BF011 BF021 BF031 BG041 BG051 BN151 CC021 CC181 CD001 CE001 CF001 CF061 CF211 CG001 CL001 CL011 DE097 DE106 DE117 DE137 DE147 DE286 FA016 FB016 FB076 FB077 FB086 FB096 FB166 FB236 FB246 FD056 FD057 GB00
Claims (5)
- 【請求項１】 下記式（１） 【化１】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ ｘ−δＯ （式中、Ｍ３＋はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の３価金属
を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示し、δはカ
チオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、平均２次粒
子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ比表面積が
２０ｍ２／ｇ以上である、酸化亜鉛系固溶体を有効成分
とすることを特徴とする紫外線吸収剤。 - 【請求項２】 式（１）の固溶体表面がＴｉ，Ｆｅおよ
びＣｅの酸化物の１種以上でコーティングされたことを
特徴とする請求項１記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項３】 請求項１および２の固溶体の表面が、高
級脂肪酸類、アニオン系界面活性剤、リン酸エステル、
フッ素系コーティング剤、シラン系、チタネート系およ
びアルミニウム系カップリング剤および多価アルコール
と脂肪酸のエステルからなる群から選ばれた親油性表面
処理剤の少なくとも１種で表面処理されてなる請求項１
および２記載の紫外線吸収剤。 - 【請求項４】 樹脂１００重量部に対して、下記式
（１） 【化１】 （Ｚｎ）１−ｘＭ３＋ ｘ−δＯ （式中、Ｍ３＋はＡｌ，Ｆｅ，Ｃｅ，Ｔｉ等の３価金属
との併用を示し、ｘは０＜ｘ＜０．５の範囲の数を示
し、δはカチオン格子欠陥を示す）で表わされ、且つ、
平均２次粒子径が０．１〜１．５μｍの板状で、ＢＥＴ
比表面積が２０ｍ２／ｇ以上である、請求項１記載の固
溶体を、０．０１〜１０重量部含有することを特徴とす
る耐紫外線性樹脂組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜３記載の酸化亜鉛系固溶体を
有効成分として含有することを特徴とする日焼け止め化
粧料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36182698A JP2000144095A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP36182698A JP2000144095A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000144095A true JP2000144095A (ja) | 2000-05-26 |
Family
ID=18474992
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP36182698A Pending JP2000144095A (ja) | 1998-11-13 | 1998-11-13 | 紫外線吸収剤及び樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2000144095A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003055505A (ja) * | 2001-08-20 | 2003-02-26 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ |
| JP2008525292A (ja) * | 2004-12-24 | 2008-07-17 | ザ ユニバーシティー オブ クイーンズランド | 懸濁液の調製方法 |
| JP2008169054A (ja) * | 2007-01-09 | 2008-07-24 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | Ａｌ含有アモルファスマトリックス中に固定化したＺｎＯナノ粒子及びその作製方法 |
| JP2008536949A (ja) * | 2005-05-03 | 2008-09-11 | ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー | ケラチン繊維に適用するための離散粒子凝集体及び／又は粒塊を含む組成物 |
| WO2015098993A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
| WO2015098992A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
| US9206053B2 (en) | 2004-12-24 | 2015-12-08 | The University Of Queensland | Preparation of suspensions |
| CN115232485A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-25 | 塔里木大学 | 一种蛭石紫外阻隔材料及其制备方法和应用 |
-
1998
- 1998-11-13 JP JP36182698A patent/JP2000144095A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US10167203B2 (en) | 2004-12-24 | 2019-01-01 | The University Of Queensland | Preparation of suspensions |
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| WO2015098992A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
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| US9775787B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-10-03 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particle, method for producing the same, ultraviolet shielding agent, and cosmetic |
| US9789037B2 (en) | 2013-12-27 | 2017-10-17 | Sakai Chemical Industry Co., Ltd. | Zinc oxide particle, method for producing the same, ultraviolet shielding agent, and cosmetic |
| WO2015098993A1 (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-02 | 堺化学工業株式会社 | 酸化亜鉛粒子、それらの製造方法、紫外線遮蔽剤及び化粧料 |
| CN115232485A (zh) * | 2022-07-13 | 2022-10-25 | 塔里木大学 | 一种蛭石紫外阻隔材料及其制备方法和应用 |
| CN115232485B (zh) * | 2022-07-13 | 2023-11-07 | 塔里木大学 | 一种蛭石紫外阻隔材料及其制备方法和应用 |
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