JP2002212462A - 表面被覆処理顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【発明の構成】表面被覆処理顔料において、被覆内層が
シリカ層であり、被覆外層が（イ）炭素数１以上３以下
のアルキル変性シリカと、（ロ）炭素数４以上１８以下
のアルキル変性シリカおよび／またはフェニル変性シリ
カの混成層であることを特徴とする表面被覆処理顔料。 【発明の効果】顔料の表面被覆層の組成を選択すること
により、顔料の分散性や配合品の流動性を一段と優れた
ものに改善することが可能になった。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、表面が疎水性シリ
カで被覆された微細な顔料粉体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】染料による着色物は、染料自体の性質か
ら耐水性や耐光性の強く要求される過酷な条件では、染
料の脱離や褪色が起こり長期の使用に耐えない。このた
め顔料の代替利用が多くの分野で求められつつある。ま
た、インキや塗料等の着色剤で有機溶剤を用いる場合が
多いが、有機溶剤による環境汚染や生体への障害が心配
され、水系での顔料使用の要求は強まりつつある。さら
に、省エネルギの観点も加えて粉体塗料や電子写真のト
ナーのように有機溶剤も水も使用しない粉体の着色剤が
実用化されている局面もある。本来顔料は不溶不融で他
物質との親和性が少ない。このため着色剤中での微細で
経時的に安定な分散が困難で、例えば、インキや塗料で
は顔料が凝集してインキの流動性が悪化し、細密な印刷
や美麗な塗装が長期にはできない、化粧品では触感や皮
膚表面でののびが悪くなる、粉体の着色剤では顔料の凝
集塊を壊碎せねばならない等々の問題点があり、顔料表
面をシリカあるいはアルキル変性シリカで被覆する等の
種々の工夫により特定の場合に改良が進んでいるが、ま
だまだ不満足な状況にある。

【０００３】本発明者は酸化亜鉛や酸化チタン等の微細
無機顔料粉体表面を、内層をシリカ、外層をアルキル変
性シリカとくに炭素数１以上３以下のアルキル変性シリ
カとする層で被覆すると、当該粉体の紫外線遮蔽効果を
そのままに、好ましくない光化学活性を封殺して、種々
の媒体内に微細で長期に安定に分散させることができ、
流動性に優れた粉体となすことが可能なことを見出し、
特願平１１−１２３４６８号として特許出願した。ま
た、上記以外の無機顔料あるいは有機顔料については、
光学的には異なるが、分散性、流動性、触感等で同様な
効果を発現可能なことを見出し、特願平１１−１８９１
６３号として特許出願した。いずれの場合も、かかる被
覆がゾルーゲル法の応用にて実現可能である場合を見出
したので、具体的被覆方法をそこに開示した。

【０００４】しかし、その後の検討によれば、上記２件
は分散性や化学的副作用の封殺等改良効果が顕著である
が、当該被覆顔料を含む着色組成物の流動性に関して
は、用途によってさらなる改良が必要なことが判明し
た。すなわち、当該被覆顔料を含む化粧品の場合、使用
に当たっての化粧品ののびや触感等流動性に関する性能
で、より滑らかにのびてざらつき感のないことや、電子
写真現像剤外添剤としての流動性向上効果をさらに高め
てより精細な現像ができることなど、さらに改良を進め
ることが必要と判明した。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、前述
の不満足な状況を解消し、分散性、流動性、触感等のよ
り優れた顔料粉体を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】顔料の表面処理技術の改
良、とりわけ被覆層の組成を選択することにより、目的
の達成を期する。

【０００７】先述のように顔料表面を、シリカ層とその
外層であるアルキル変性シリカ層の２層で被覆すると多
くの利点があった。本発明者の以前の検討では、アルキ
ル変性シリカ層は炭素数１以上３以下のアルキル基を有
するアルキルアルコキシシランの重縮合反応により形成
されるものであった。当該アルキル基の炭素数が大きい
と被覆層の形成速度が遅いこと、被覆反応時に緩やかに
凝集している被覆顔料を反応系から取り出し、機械的に
粉体化するときにやや粘結性があり粉砕しづらい場合が
あること、および使用性能に大差が認められなかったか
らである。しかし、その後の検討で当該被覆顔料配合品
の流動性や触感をさらに向上させる必要性が明確になっ
た。鋭意研究の結果、最終的には外層の疎水性変性シリ
カ層を、（イ）炭素数１以上３以下のアルキル変性シリ
カと、（ロ）炭素数４以上１８以下のアルキル変性シリ
カおよび／またはフェニル変性シリカの混成層とするこ
とで目的を達成できることを見出し、本発明に到達し
た。なお、混成層とは、外層の内側に上記（イ）の層が
ありその外側である表面層が上記（ロ）の層で形成され
ている複層であるか、あるいは上記（イ）および（ロ）
を形成しうる出発原料の共重縮合によりなる単層であ
る。

【０００８】本発明における顔料の内外層の２層被覆
は、特願平１１−１２３４６８号や特願平１１−１８９
１６３号に記載と同様のゾルーゲル方法にて実現可能で
ある。すなわち、低級アルコールと少量の水からなる媒
体中に分散剤を用いて顔料を微細に分散させ、この分散
系に触媒とともにテトラアルコキシシランを添加して縮
合させたのち、（イ）炭素数１以上３以下のアルキル置
換基を有するアルコキシシランと（ロ）炭素数４以上１
８以下のアルキル置換基を有するアルコキシシランおよ
び／またはフェニル変性アルコキシシランを添加して重
縮合させる。重縮合は（イ）のつぎに（ロ）と逐次的に
実施してもよいし、あるいは（イ）および（ロ）を同時
に反応系に添加して実施してもよい。重縮合反応完了後
顔料を濾別、洗滌、乾燥し、含有する粗大粒子を機械的
に粉砕することにより目的とする被覆顔料粉体がえられ
る。外層の形成をする重縮合を（イ）についで（ロ）と
逐次実施する場合が前記の複層に該当し、（イ）と
（ロ）を共重縮合する場合が前記の単層に該当する。単
層において、出発両成分の反応性の差違から、層の内側
と外側にいたる間に組成比の傾斜ができるが、外側にな
るほど（ロ）の成分の比率が高まることが判明した。よ
って複層の場合も単層の場合も、最外層は（ロ）の成分
に富み、本発明の目的を達成することができるのであ
る。

【０００９】被覆層の内層であるシリカ層は、一般式化
１で表されるテトラアルコキシシランの重縮合反応によ
り形成することが可能である。

【化１】 Ｓｉ(ＯＲ_１)_４ ただし、Ｒ_１は炭素数４以下のアルキル基である。炭素
数５以上の場合でも可能だが、重縮合速度が小さくて実
用的でない。

【００１０】被覆層の外層を形成するのに使用される炭
素数１以上３以下のアルキル置換基を有するアルコキシ
シランは、一般式化２で表される化合物である。

【化２】 (Ｒ_２)_ｘＳｉ(ＯＲ_１)_４−ｘ ただし、Ｒ_２は炭素数１以上３以下のアルキル基であ
る。Ｒ_２の炭素数がより大きな場合でも反応は可能だ
が、単独では重縮合反応速度が小さく、内層と外層との
密着性が不足して好ましくない。なおｘは置換数を表す
１または２の正数であり、Ｒ_１は前項の規定と同じであ
る。

【００１１】被覆層の外層を形成するのに使用可能な炭
素数４以上１８以下のアルキル置換基を有するアルコキ
シシランは、一般式化３で表される化合物である。

【化３】 (Ｒ_３)_ｘＳｉ(ＯＲ_１)_４−ｘ ただし、Ｒ_３は炭素数４以上１８以下のアルキル基であ
る。Ｒ_３の炭素数が前記の範囲でも反応は可能だが、本
発明が目的とする効果が確保できないので不適当であ
る。被覆層の外層を形成するのに化３で表される化合物
単独ではでは重縮合反応速度が小さく、内層と外層との
密着性が不足して好ましくない。化２で表される化合物
との併用でこの難点が解消できるのである。被覆反応と
被覆粉体物性の観点から、とくに好適なのは炭素数８以
上１２以下の場合である。なお、ｘとＲ_１は前項の規定
と同じである。化３で表される化合物の具体例として
は、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリエトキ
シシラン、デカトリメトキシシラン、ドデカトリメトキ
シシラン、ヘキサデシルトリメトキシシラン等を挙げる
ことができる。

【００１２】被覆層の外層を形成するのに使用可能なフ
ェニル変性アルコキシシランとは、一般式化４で表され
る化合物である。

【化４】 ＰｈＳｉ(ＯＲ_１)_３ ただし、Ｐｈは、炭素数４以下の低級アルキル基を置換
基として有するか有さないフェニル基であり、Ｒ_１は前
項の規定と同じである。上記以外のフェニル変性アルコ
キシシランは被覆反応と被覆粉体物性の観点から実用的
でない。被覆層の外層を形成するのに化４で表される化
合物単独ではでは重縮合反応速度が小さく、内層と外層
の密着性が不足して好ましくない。化２で表される化合
物との併用でこの難点が解消できるのである。化４で表
される化合物の具体例としては、フェニルトリメトキシ
シラン、フェニルトリエトキシシラン、p-トルイルトリ
メトキシシラン等を挙げることができる。

【００１３】本発明の表面被覆処理顔料における被覆量
は、顔料の５重量％以上１００重量％以下であり、しか
も内層シリカ被覆と外層変性シリカ被覆の重量比が２
０：８０から９５：５の範囲内であって、さらに、被覆
外層における、（イ）炭素数１以上３以下のアルキル変
性シリカと、（ロ）炭素数４以上１８以下のアルキル変
性シリカおよび／またはフェニル変性シリカの重量比が
３：９７から８０：２０の範囲内である。前記以外の範
囲でも表面被覆処理顔料は可能だが、本発明が目的とす
る効果が確保できないので不適当である。より具体的に
は、被覆量が顔料の５重量％以下では、被覆顔料粉体配
合品の触感を含む流動性の向上効果が実質的に無に等し
く、被覆量が顔料の１００重量％以上では、効果が飽和
していて経済的でないばかりか、製造途中の粉砕時に粉
体の融着等の不都合が生じる場合があり不適当である。
被覆層のうち、上記範囲を逸脱して内層シリカ層が過小
である場合や外層変性シリカ層の（イ）の成分が過小で
ある場合には、製造途中の粉砕時に粉体の融着の不都合
が生じる場合が多く不適当である。反対に上記範囲を逸
脱して内層シリカ層が過大である場合や外層変性シリカ
層の（イ）の成分が過大である場合には、被覆顔料粉体
配合品の流動性の向上効果が不十分で不適当である。

【００１４】なお、本発明の被覆顔料粉体の機能を修飾
するために、化３および／または化４の化合物の使用に
際して、既にこの種反応に使用可能なことが公知の、同
左式のＲ_２に該当する部分がアミノ基含有アルキル基ま
たはパーフルオロアルキル基である化合物、あるいは同
左式のＰｈがアミノ基含有アルキル基またはパーフルオ
ロアルキル基である置換基を有する化合物の小割合を追
加して使用することが可能である。

【００１５】本発明の表面被覆処理顔料は、以上に述べ
た原料を用い、ゾルーゲル法の従来公知や、より好適に
は特願平１１−１２３４６８号や特願平１１−１８９１
６３号に記載した方法を応用して、顔料を被覆処理する
ことで実現可能である。すなわち、より具体的には、反
応媒体、媒体への顔料の分散と使用する分散剤、触媒、
反応の温度や時間、反応後の表面被覆処理顔料の取り出
しや粉体化等、一連の処理方法は上記２出願に記載の方
法を応用するのが好ましい。

【００１６】本発明における顔料とは、例えば「顔料便
覧」で有機顔料や無機顔料として分類、記載されている
顔料である。有機顔料としては、アゾ系顔料、縮合アゾ
系顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノン系顔
料、ペリレン系顔料、ペリノン系顔料、キナクリドン系
顔料、ジオキサジン系顔料等がその例として挙げられ
る。無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
鉄、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化クロム等の金属酸化物やマンガンバイオレット
等の金属錯体顔料がその例として挙げられる。顔料の種
類によっては、被覆反応時の触媒によって顔料が変質し
てしまう場合があるので、触媒の種類を選ぶ必要があ
る。例えば、酸やアルカリに敏感な顔料の場合には、酢
酸塩等の塩触媒を使用して顔料の変質を回避することが
可能であり、触媒の選択は化学分野の技術者は容易にな
しうることである。

【００１７】本発明の表面被覆顔料粒子は、微細な一次
粒子が凝集した形で、表面の内層をシリカ、外層を変性
シリカで被覆された、平均粒径０．１μｍ以上８．０μ
ｍ以下の二次粒子である。当該粒子配合着色剤の流動性
や触感から、平均粒径が０．３μｍ以上６．０μｍ以下
の範囲内にある場合がとくに好ましい。平均粒径が過大
であると、被覆層の組成に関わらず本発明の主要効果の
ひとつである触感を含む流動性の改善効果が不十分であ
るし、過小では製造時の取扱いに難渋し不適当である。
また、酸化亜鉛や酸化チタン等紫外線遮蔽効果をも目的
とする場合には、一次粒子の平均粒径が０．１μｍ以下
とくに０．０５μｍ以下であることが好ましい。

【００１８】平均粒径が小さくて表面がシリカ層と変性
シリカ層で２層に被覆されていること、とくに本発明で
は、外層のシリカ層を特定の組成に選択したことによっ
て、顔料の分散性および配合品の流動性や触感が一段と
改良されたのである。例えば、本発明の表面被覆酸化チ
タンを配合した化粧料では、酸化チタンの紫外線遮蔽効
果や長期の分散安定性を保ち、好ましくない光化学反応
を封殺していることは勿論、本発明者の先願の場合に比
較して、化粧に際しての化粧料ののびが良くなり、細や
かな触感が化粧後にも保たれるようになった。酸化チタ
ン以外の顔料やそれらの併用の場合についても同様であ
る。電子写真の現像剤に流動性向上剤として本発明の表
面被覆酸化チタンを添加すると、外層のシリカ層を特定
の組成に選択したことによって流動性が一段と向上し、
しかもより細密な現像が可能になった。

【００１９】

【実施例】以下、本発明について実施例を挙げて説明す
る。実施例中での部は重量部である。粉体の平均粒子径
や粒度分布は、粒径分布測定機：島津製作所製のレーザ
ー型ＳＡＬＤ１１００にて測定した。粉体の疎水率は、
粉体が分散可能な水−メタノール混合液のメタノールの
容積分率の最低値であり、一定量の水と粉体を容器中で
攪拌しながらメタノールを滴下し、粉体表面が液に濡
れ、均一な分散状態に移行したときのメタノール滴下総
量で算出した。

【００２０】（実施例１） 酸化チタン４０．０部、分
散剤として有効な変性アクリル樹脂のアルカノールアミ
ン塩を４０．０重量％で含有するエタノール溶液１６．
０部、および分散媒体である水−イソプロパノール等重
量混合液７７．０部を混練して酸化チタンの３０重量％
分散液をえた。この酸化チタン分散液１３３部、イソプ
ロパノール６６部、およびテトラエトキシシラン２６．
０部を還流冷却器付き反応容器に仕込み、攪拌して均一
分散液をえた。あらかじめ準備したゾルーゲル反応触媒
であるジエタノールアミン１２部を水７０部に溶解した
触媒液を、攪拌下に反応系に１５分かけて添加した。６
０分後８０℃まで昇温し、３０分間保った。メチルトリ
メトキシシラン５部をイソプロパノール５部で希釈した
液を添加して８０℃で３０分間反応させ、ついでｎ−オ
クチルトリメトキシシラン３．５部をイソプロパノール
４．０部で希釈した液を添加して８０℃で６０分間反応
させた。反応物は冷却後濾別し、イソプロパノールつい
で水で洗滌したのち熱風乾燥して５２．３部の被覆顔料
をえた。収量は用いたシラン化合物が全量反応してシリ
カや変性シリカに転化したことに相当していた。被覆顔
料は粗大粒子を含むので、高速アトマイザにて乾式粉砕
をし、容易に粉砕できて被覆顔料粉体をえた。粉体を電
子顕微鏡で観察したところ、微細な一次顔料粒子の凝集
した二次粒子であり、最外層がアルキル変性シリカであ
ることが確認できた。粉体の重量組成比率は酸化チタン
７６．３％、シリカ１４．３％、メチル変性シリカおよ
びオクチル変性シリカがそれぞれ４．７％であった。
粉体の分散性を見るため、イソプロピルアルコール中に
被覆顔料粉体をいれ、マグネチックスターラーで３０分
間攪拌した。被覆顔料は微細に均一に分散し、平均粒子
径は０．５０μｍであり、攪拌時超音波照射を併用した
場合のそれは０．４５μｍで、両者の平均粒子径は実質
的に等しかった。いずれの分散液も静置時粒子の凝集や
沈降は認められなかった。一方被覆顔料粉体の流動性や
使用感を見るため、被覆顔料粉体とデカメチルシクロペ
ンタシロキサン（信越化学工業製ＫＦ-995）とを重量比
率でそれぞれ５：１０、８：１０、１０：１０になるよ
うに、スプーンで混合すると容易にペースト化した。ペ
ーストはスプーンから容易に流下し流動性に優れていた
し、皮膚上でののびも順調でしかも滑らかな触感であっ
た。重量比率で１２：１０の場合には、粘稠さが急激に
増し流動性が低下するが、のびや触感は満足すべきもの
であった。

【００２１】（実施例２） 実施例１におけるメチルト
リメトキシシランとｎ−オクチルトリメトキシシランの
添加時期を同時にした以外は、実施例１と同じ操作をし
て被覆顔料粉体をえた。えられた粉体の平均粒子径、分
散性、流動性および使用感は、実施例１の粉体と実質的
に同じであった。

【００２２】（比較例１） 実施例１におけるｎ−オク
チルトリメトキシシランを使用せず、被覆量が同一量と
なるようメチルトリメトキシシランを増量して、実施例
１の方法を繰返して被覆顔料粉体を製造した。えられた
粉体の分散性は実施例１と同等であったが、流動性は重
量比率５：１０で実施例１の比率１２：１０の場合に相
当し、のびや触感は劣っていた。とくに重量比率８：１
０では流下せず、皮膚上でののびも悪く、しかもざらざ
らした触感であった。因みに被覆処理をしない酸化チタ
ン粉体では、イソプロピルアルコール中にマグネチック
スターラーで攪拌して分散したとき平均粒子径は１．８
μｍであり、攪拌時超音波照射を併用した場合のそれは
０．４０μｍであり、静置時粒子の沈降するのが認めら
れた。また、流動性試験で重量比率８：１０において、
流動どころか攪拌不可能であり、皮膚上に塗ることがで
きないものであった。

【００２３】（比較例２） 実施例１における各シラン
類の使用量を減じて実施例１の方法を繰り返し、被覆量
が４．０重量％である被覆粉体をえた。この粉体は実施
例１でえた粉体とは異なり、紫外線照射時に淡い青色に
変色し、また有機染料が溶解している水系では染料を脱
色させてしまった。また、配合品はのびが劣るしざらざ
らした触感であった。

【００２４】（実施例３） 酸化鉄（べんがら）４０．
０部、分散剤である変性アクリル樹脂のアルカノールア
ミン塩を４０．０重量％で含有するエタノール溶液１
６．０部、および分散媒体である水−イソプロパノール
等重量混合液７７．０部を混練して酸化鉄の３０重量％
分散液をえた。この分散液１３３部、イソプロパノール
６６部、およびテトラエトキシシラン２６．０部を還流
冷却器付き反応容器に仕込み攪拌して均一分散液をえ
た。あらかじめ準備したゾルーゲル反応触媒であるジエ
タノールアミン１２部を水７０部に溶解した触媒液を、
攪拌下に反応系に１５分かけて添加した。６０分後８０
℃まで昇温し、３０分間保った。メチルトリメトキシシ
ラン５部をイソプロパノール５部で希釈した液を添加し
て８０℃で１０分間反応させ、ついでｎ−オクチルトリ
メトキシシラン３．５部をイソプロパノール４．０部で
希釈した液を添加して８０℃で７０分間反応させた。反
応物は冷却後濾別し、イソプロパノールついで水で洗滌
したのち熱風乾燥して５２．６部の被覆顔料をえた。収
量は用いたシラン化合物が全量反応してシリカや変性シ
リカに転化したことに相当していた。被覆顔料は粗大粒
子を含むので、高速アトマイザにて乾式粉砕し被覆顔料
粉体とした。 粉体を電子顕微鏡で観察したところ、微
細な一次顔料粒子の凝集した二次粒子であり、最外層が
アルキル変性シリカであることが確認できた。 粉体の
分散性を見るため、イソプロピルアルコール中に被覆顔
料粉体をいれ、マグネチックスターラーで３０分間攪拌
した。被覆顔料は微細に均一に分散し、平均粒子径は
１．８０μｍであり、攪拌時超音波照射を併用した場合
のそれは０．５０μｍであった。いずれの分散液も静置
時粒子の凝集や沈降は認められなかった。被覆顔料粉体
とデカメチルシクロペンタシロキサン（信越化学工業製
ＫＦ-995）とを重量比率でそれぞれ５：１０、８：１
０、１０：１０、１２：１０になるように、スプーンで
混合すると容易にペースト化した。ペーストはスプーン
から容易に流下し流動性に優れていたし、皮膚上でのの
びも順調でしかも滑らかな触感であった。

【００２５】（比較例３） 実施例３におけるｎ−オク
チルトリメトキシシランを使用せず、被覆量が同一量と
なるようメチルトリメトキシシランを増量して、実施例
３の方法を繰返して被覆顔料粉体を製造した。えられた
粉体の分散性は実施例１と同等であったが、流動性は重
量比率５：１０ですでに悪く、のびや触感が劣ってい
た。とくに重量比率８：１０では流動しない固体状であ
った。因みに被覆処理をしない酸化鉄粉体では、イソプ
ロピルアルコール中にマグネチックスターラーで攪拌し
て分散したとき平均粒子径は１０．５μｍであり、攪拌
時超音波照射を併用した場合のそれは０．５０μｍであ
り、前者では静置時粒子の沈降するのが認められた。ま
た、後者の流動性試験で重量比率５：１０で流動する
が、８：１０では流動しなかった。より希釈した配合品
では皮膚上に塗ることができるものの、ざらざらとした
触感で使用感に劣るものであった。

【００２６】（実施例４） 酸化亜鉛４０．０部、分散
剤である変性アクリル樹脂のアルカノールアミン塩を４
０．０重量％で含有するエタノール溶液１６．０部、お
よび分散媒体である水−イソプロパノール等重量混合液
７７．０部を混練して酸化亜鉛の３０重量％分散液をえ
た。この分散液１３３部、イソプロパノール６６部、お
よびテトラエトキシシラン３０．０部を還流冷却器付き
反応容器に仕込み、攪拌して均一分散液をえた。あらか
じめ準備したゾルーゲル反応触媒であるジエタノールア
ミン１２部を水７０部に溶解した触媒液を、攪拌下に反
応系に１０分かけて添加した。６０分後８０℃まで昇温
し、３０分間保った。メチルトリメトキシシラン５部を
イソプロパノール５部で希釈した液を添加して８０℃で
１０分間反応させ、ついでｎ−デシルトリメトキシシラ
ン１１．６部をイソプロパノール１０．０部で希釈した
液を添加して８０℃で８０分間反応させた。反応物は冷
却後濾別し、イソプロパノールついで水で洗滌したのち
熱風乾燥して５９．３部の被覆顔料をえた。収量は用い
たシラン化合物が全量反応してシリカや変性シリカに転
化したことに相当していた。被覆顔料は粗大粒子を含む
ので、ピンミルにて乾式粉砕をし、被覆顔料粉体とし
た。 粉体を電子顕微鏡で観察したところ、微細な一次
顔料粒子の凝集した二次粒子であり、最外層がアルキル
変性シリカであることが確認できた。粉体の重量組成比
は酸化亜鉛６７．０％、シリカ１４．０％、メチル変性
シリカ４．０％、デシル変性シリカ１５．０％であっ
た。 粉体の分散性を見るため、イソプロピルアルコー
ル中に被覆顔料粉体をいれ、マグネチックスターラーで
３０分間攪拌した。被覆顔料は微細に均一に分散し、平
均粒子径は０．６０μｍであり、静置時粒子の凝集や沈
降は認められなかった。疎水化率は７０％であった。被
覆顔料粉体とデカメチルシクロペンタシロキサン（信越
化学工業製ＫＦ-995）とを重量比率でそれぞれ５：１
０、８：１０、１０：１０、１２：１０になるように、
スプーンで混合すると容易にペースト化した。ペースト
はスプーンから容易に流下し、のびや触感を含め流動性
に優れていた。また、この粉体をカーボンブラックと酸
化鉄の混合粉体５重量％すると安息角が無添加時の６０
度から４０度に低下した。電子写真の現像剤の外添剤と
して試験すると、従来品よりも長時間の繰返し複写で鮮
明詳細な像が形成できた。

【００２７】（比較例４） 実施例４におけるｎ−デシ
ルトリメトキシシランを使用せず、被覆量が同一量とな
るようメチルトリメトキシシランを増量して、実施例４
の方法を繰返して被覆顔料粉体を製造した。えられた粉
体の分散性は実施例４と同等であったが、流動性は重量
比率５：１０ですでに悪く、のびや触感が劣っていた。
とくに重量比率８：１０では流動しない固体状であっ
た。また、この粉体をカーボンブラックと酸化鉄の混合
粉体５重量％すると安息角が無添加時の６０度から５５
度に低下したのみであった。

【００２８】（実施例５） 実施例４における酸化亜鉛
を酸化チタンに替えて実施例４の方法を繰返し、被覆顔
料粉体を製造した。えられた粉体は分散性や流動性に優
れ、疎水化率は７０％であった。粉体をカーボンブラッ
クと酸化鉄の混合粉体５重量％すると安息角が無添加時
の５８度から４２度に低下した。電子写真の現像剤の外
添剤として試験すると、従来品よりも長時間の繰返し複
写で鮮明詳細な像が形成できた。

【００２９】（比較例５） 実施例５におけるｎ−デシ
ルトリメトキシシランを使用せず、被覆量が同一量とな
るようメチルトリメトキシシランを増量して、実施例５
の方法を繰返して被覆顔料粉体を製造した。えられた粉
体の分散性は実施例５と同等であったが、流動性やのび
や触感が劣っていた。また、この粉体をカーボンブラッ
クと酸化鉄の混合粉体５重量％すると安息角が無添加時
の５８度から５５度に低下したのみであった。

【００３０】（実施例６）フタロシアニン４０．０部、
水４０．０部、テトラエトキシシラン２９．５部を攪拌
混合し、ジエタノールアミン１０部を水５０部に溶解し
た触媒液を、攪拌下に反応系に１０分かけて添加した。
６０分後８０℃まで昇温し、３０分間保った。メチルト
リメトキシシラン６．９部をイソプロパノール１０部で
希釈した液を添加して８０℃で２０分間反応させ、つい
でフェニルトリメトキシシラン７．８部をイソプロパノ
ール１０．０部で希釈した液を添加して、８０℃で６０
分間反応させた。反応物は冷却後濾別し、イソプロパノ
ールついで水で洗滌したのち熱風乾燥して５７．０部の
被覆顔料をえた。収量は用いたシラン化合物が全量反応
してシリカや変性シリカに転化したことに相当してい
た。被覆顔料をピンミルにて乾式粉砕し、被覆顔料粉体
とした。 粉体を電子顕微鏡で観察したところ、微細な
一次顔料粒子の凝集した二次粒子であり、最外層がメチ
ル変性シリカとフェニル変性シリカであることが確認で
きた。粉体の重量組成比はフタロシアニン７０．０％、
シリカ１５．０％、メチル変性シリカ６．０％、フェニ
ル変性シリカ９．０％であった。粉体の分散性を見るた
め、イソプロピルアルコール中に被覆顔料粉体を入れ、
マグネチックスターラで３０分間攪拌した。被覆顔料は
微細に均一に分散し、平均粒子径は０．７５μｍであ
り、静置時粒子の凝集や沈降は認められなかった。被覆
顔料粉体とデカメチルシクロペンタシロキサン（信越化
学工業製ＫＦ-995）とを重量比率でそれぞれ５：１０、
８：１０、１０：１０、１２：１０になるように、スプ
ーンで混合すると容易にペースト化した。いずれのペー
ストもスプーンから容易に流下し、のびや触感を含め流
動性に優れていた。

【００３１】

【発明の効果】顔料の表面被覆層の組成を選択すること
により、顔料の分散性や配合品の流動性を一段と優れた
ものに改善することが可能になった。

フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H005 AA21 AB02 CA21 CA26 CB03 CB07 CB13 EA05 EA07 4J037 AA11 AA15 AA22 AA25 AA30 CC28 DD05 EE03 EE04 EE12 EE29 EE35 EE43 FF01 FF15

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 表面被覆処理顔料において、被覆内層が
   シリカ層であり、被覆外層が（イ）炭素数１以上３以下
   のアルキル変性シリカと、（ロ）炭素数４以上１８以下
   のアルキル変性シリカおよび／またはフェニル変性シリ
   カの混成層であることを特徴とする表面被覆処理顔料。
   
2. 【請求項２】 表面被覆処理顔料における被覆量が、顔
   料の５重量％以上１００重量％以下であり、しかも内層
   シリカ被覆と外層変性シリカ被覆の重量比が２０：８０
   から９５：５の範囲内にあることを特徴とする、請求項
   １記載の表面被覆処理顔料。
3. 【請求項３】 表面被覆処理顔料の被覆外層における、
   （イ）炭素数１以上３以下のアルキル変性シリカと、
   （ロ）炭素数４以上１８以下のアルキル変性シリカおよ
   び／またはフェニル変性シリカの重量比が３：９７から
   ８０：２０の範囲内にあることを特徴とする請求項１に
   記載の表面被覆処理顔料。
4. 【請求項４】 表面被覆処理顔料における被覆外層が、
   （イ）メチル変性および／またはエチル変性シリカと、
   （ロ）炭素数８以上１２以下のアルキル変性シリカおよ
   び／またはフェニル変性シリカの混成層であることを特
   徴とする請求項１，２，３のいずれかに記載の表面被覆
   処理顔料。
5. 【請求項５】 表面被覆処理顔料が、微細な一次顔料粒
   子の凝集した平均粒径が０．１μｍ以上８．０μｍ以下
   の二次粒子であることを特徴とする、請求項１，２，
   ３，４のいずれかに記載の表面被覆処理顔料。