JP2002201409A - ホスホン酸系化合物を含む水性コーティング組成物 - Google Patents
ホスホン酸系化合物を含む水性コーティング組成物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、気体発生に対して安定化された、
金属顔料を含む水性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の組成物は、Ａ）（ａ）５から９
５重量パーセントの下記化合物ＩおよびＩＩから選択さ
れる少なくとも１種のホスホン酸誘導体、（ｂ）５から
９５重量パーセントの少なくとも２つのエポキシ基およ
び３００から５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを
もつ少なくとも１種の化合物、および（ｃ）０から９０
重量パーセントのエポキシ官能基をもつ化合物、の少な
くとも１種の反応生成物（式中、成分（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の重量分率は合計で１００％とする）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含む。 【化１】
金属顔料を含む水性コーティング組成物を提供する。 【解決手段】 本発明の組成物は、Ａ）（ａ）５から９
５重量パーセントの下記化合物ＩおよびＩＩから選択さ
れる少なくとも１種のホスホン酸誘導体、（ｂ）５から
９５重量パーセントの少なくとも２つのエポキシ基およ
び３００から５０００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎを
もつ少なくとも１種の化合物、および（ｃ）０から９０
重量パーセントのエポキシ官能基をもつ化合物、の少な
くとも１種の反応生成物（式中、成分（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）の重量分率は合計で１００％とする）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含む。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルミニウムフレー
クおよびホスホン酸誘導体系不動態化樹脂（ｐａｓｓｉ
ｖａｔｏｒ ｒｅｓｉｎ）を含む水性コーティング組成
物に関する。
クおよびホスホン酸誘導体系不動態化樹脂（ｐａｓｓｉ
ｖａｔｏｒ ｒｅｓｉｎ）を含む水性コーティング組成
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】原理上は、水性コーティングに金属特殊
効果顔料、特にアルミニウム顔料を使用する場合の問題
は、アルミニウム顔料が水と反応し水素を発生して水酸
化アルミニウムを生成することである。したがって、水
性媒体中でこれらの顔料を安定化する必要がある。この
ため水性システム用の市販のアルミニウム顔料は通常ク
ロム酸塩処理、リン酸塩処理されているかあるいはシリ
カまたはポリマーで被覆されている。さらに、アルミニ
ウム顔料はコーティング剤にまた存在する不動態化剤に
より安定化されることもある。これは、水性コーティン
グ剤の比較的長期間の保管、例えば車両の再塗装におい
て約１２〜２４カ月の長期貯蔵安定性が必要とされる用
途分野で特に利点がありまた必要である。
効果顔料、特にアルミニウム顔料を使用する場合の問題
は、アルミニウム顔料が水と反応し水素を発生して水酸
化アルミニウムを生成することである。したがって、水
性媒体中でこれらの顔料を安定化する必要がある。この
ため水性システム用の市販のアルミニウム顔料は通常ク
ロム酸塩処理、リン酸塩処理されているかあるいはシリ
カまたはポリマーで被覆されている。さらに、アルミニ
ウム顔料はコーティング剤にまた存在する不動態化剤に
より安定化されることもある。これは、水性コーティン
グ剤の比較的長期間の保管、例えば車両の再塗装におい
て約１２〜２４カ月の長期貯蔵安定性が必要とされる用
途分野で特に利点がありまた必要である。
【０００３】従来技術において、水性システム中のアル
ミニウム顔料を安定化／不動態化する様々な可能性が知
られている。米国特許第４６７５３５８号はホスホン酸
化合物を用いるコーティング組成物を開示し、それはヒ
ドロキシル基をもつ付加ポリマー、アルコールモノマー
およびホスホン酸誘導体の反応生成物である。この組成
物はあまり耐加水分解性がよくない。ＷＯ−Ａ−９６／
０８５１８（米国特許第５４２９６７４号）はＮ−アシ
ルアミノメチレンホスホネートおよびその誘導体とそれ
らを水性コーティングに使用することを記載する。この
組成物は他のバインダとの相溶性が限られており、また
Ｎ−含有結合のために耐久性が限られている。ＥＰ−Ａ
−３９１２３０（米国特許第５０３４５５６号）はα−
アミノメチレンホスホン酸と少なくとも１つのエポキシ
基を含む化合物のエポキシ基との反応生成物である化合
物を開示する。この反応生成物は、アミノ基がコーティ
ング組成物を不安定にするためアニオンとして安定化さ
れ、水性組成物に限られた最終用途しかなかった。米国
特許第５１５１１２５号は、エチレン性の不飽和モノマ
ーおよびアルミニウムフレークの気体発生を減らすため
リン酸エステルモノマーを共重合することにより調製さ
れるアクリルコポリマーを含む水性金属コーティング組
成物を開示する。この組成物の耐加水分解安定性は限ら
れておりまた限られた有効性しか示さない。ＥＰ−Ａ−
１７０４７４（米国特許４６２１１１２号）は、ホスホ
ン酸基−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ2）をもつ化合物とエポキシ基
をもつ化合物との反応生成物を開示する。この反応生成
物の気体発生に対する安定性は極めて限られている。Ｗ
Ｏ−Ａ−９９／０６４５０は、ホスホン酸誘導体とヒド
ロキシル基官能性付加ポリマーとの反応生成物に基づく
不動態化化合物を含む水性コーティング組成物を記載す
る。これらの配合物は気体発生に対する性能および最終
的な色彩安定性との間のバランスがとれていない。
ミニウム顔料を安定化／不動態化する様々な可能性が知
られている。米国特許第４６７５３５８号はホスホン酸
化合物を用いるコーティング組成物を開示し、それはヒ
ドロキシル基をもつ付加ポリマー、アルコールモノマー
およびホスホン酸誘導体の反応生成物である。この組成
物はあまり耐加水分解性がよくない。ＷＯ−Ａ−９６／
０８５１８（米国特許第５４２９６７４号）はＮ−アシ
ルアミノメチレンホスホネートおよびその誘導体とそれ
らを水性コーティングに使用することを記載する。この
組成物は他のバインダとの相溶性が限られており、また
Ｎ−含有結合のために耐久性が限られている。ＥＰ−Ａ
−３９１２３０（米国特許第５０３４５５６号）はα−
アミノメチレンホスホン酸と少なくとも１つのエポキシ
基を含む化合物のエポキシ基との反応生成物である化合
物を開示する。この反応生成物は、アミノ基がコーティ
ング組成物を不安定にするためアニオンとして安定化さ
れ、水性組成物に限られた最終用途しかなかった。米国
特許第５１５１１２５号は、エチレン性の不飽和モノマ
ーおよびアルミニウムフレークの気体発生を減らすため
リン酸エステルモノマーを共重合することにより調製さ
れるアクリルコポリマーを含む水性金属コーティング組
成物を開示する。この組成物の耐加水分解安定性は限ら
れておりまた限られた有効性しか示さない。ＥＰ−Ａ−
１７０４７４（米国特許４６２１１１２号）は、ホスホ
ン酸基−Ｏ−ＰＯ（ＯＨ2）をもつ化合物とエポキシ基
をもつ化合物との反応生成物を開示する。この反応生成
物の気体発生に対する安定性は極めて限られている。Ｗ
Ｏ−Ａ−９９／０６４５０は、ホスホン酸誘導体とヒド
ロキシル基官能性付加ポリマーとの反応生成物に基づく
不動態化化合物を含む水性コーティング組成物を記載す
る。これらの配合物は気体発生に対する性能および最終
的な色彩安定性との間のバランスがとれていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の目
的は、従来技術の不都合を克服し金属顔料含有水性コー
ティング組成物を提供することであり、その組成物はそ
れから得られるコーティングの色彩特性に悪影響を及ぼ
すことなく、長期間の貯蔵の後でさえ気体発生に対して
再現性のある優れた安定性がある。このコーティング組
成物から得られるコーティングは色の鮮やかさ（ｓｈａ
ｄｅ）に変化がなくまた明るさ（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓ
ｓ）および金属フロップ（ｆｌｏｐ）を損なってはなら
ない。
的は、従来技術の不都合を克服し金属顔料含有水性コー
ティング組成物を提供することであり、その組成物はそ
れから得られるコーティングの色彩特性に悪影響を及ぼ
すことなく、長期間の貯蔵の後でさえ気体発生に対して
再現性のある優れた安定性がある。このコーティング組
成物から得られるコーティングは色の鮮やかさ（ｓｈａ
ｄｅ）に変化がなくまた明るさ（ｂｒｉｇｈｔｎｅｓ
ｓ）および金属フロップ（ｆｌｏｐ）を損なってはなら
ない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の目的は、金属顔料
に対する不動態化剤成分としてホスホン酸誘導体とエポ
キシ化合物との反応生成物を含む水性コーティング組成
物によって達成される。
に対する不動態化剤成分としてホスホン酸誘導体とエポ
キシ化合物との反応生成物を含む水性コーティング組成
物によって達成される。
【０００６】本発明は水性コーティング組成物を対象と
し、その組成物は、 Ａ）（ａ）５から９５重量パーセント、好ましくは１０
〜６０重量パーセントの化合物ＩおよびＩＩから選択さ
れる少なくとも１種のホスホン酸誘導体、
し、その組成物は、 Ａ）（ａ）５から９５重量パーセント、好ましくは１０
〜６０重量パーセントの化合物ＩおよびＩＩから選択さ
れる少なくとも１種のホスホン酸誘導体、
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Ｒ1は、ＨおよびＯ＝Ｐ（ＯＨ）2
からなる群から選択される；Ｒ2とＲ3は、Ｈ、ＯＨおよ
び１から２５個の炭素原子さらに任意選択で酸素とリン
のうちの少なくとも１種の１０個までのヘテロ原子をも
つ脂肪族、脂環式、または芳香族置換基からなる群から
独立に選択される；Ｒ′は１から２５個の炭素原子およ
び任意選択で酸素とリンのうちの少なくとも１種の１０
個までのヘテロ原子をもつ脂肪族、脂環式、または芳香
族置換基からなる群から選択される）、（ｂ）５から９
５重量パーセント、好ましくは４０〜９０重量パーセン
トの少なくとも２つのエポキシ基および３００から５０
００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎをもつ少なくとも１
種の化合物、および（ｃ）０から９０重量パーセントの
エポキシ官能基をもつ化合物、の少なくとも１種の反応
生成物（式中、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
分率は合計で１００％とする）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含む。
からなる群から選択される；Ｒ2とＲ3は、Ｈ、ＯＨおよ
び１から２５個の炭素原子さらに任意選択で酸素とリン
のうちの少なくとも１種の１０個までのヘテロ原子をも
つ脂肪族、脂環式、または芳香族置換基からなる群から
独立に選択される；Ｒ′は１から２５個の炭素原子およ
び任意選択で酸素とリンのうちの少なくとも１種の１０
個までのヘテロ原子をもつ脂肪族、脂環式、または芳香
族置換基からなる群から選択される）、（ｂ）５から９
５重量パーセント、好ましくは４０〜９０重量パーセン
トの少なくとも２つのエポキシ基および３００から５０
００ｇ／ｍｏｌの数平均分子量Ｍｎをもつ少なくとも１
種の化合物、および（ｃ）０から９０重量パーセントの
エポキシ官能基をもつ化合物、の少なくとも１種の反応
生成物（式中、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量
分率は合計で１００％とする）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含む。
【０００９】
【発明の実施の形態】驚くべきことに、前記の疎水性基
置換ホスホン酸系化合物Ａ）は水性コーティング組成物
中の金属顔料の腐食を防ぐのに特に効果的であり、また
ホスホン酸系化合物を含む水性コーティング組成物は抗
気体発生能と塗布されたコーティングの外観および色彩
特性との間に非常に優れたバランスがあるということが
見出された。
置換ホスホン酸系化合物Ａ）は水性コーティング組成物
中の金属顔料の腐食を防ぐのに特に効果的であり、また
ホスホン酸系化合物を含む水性コーティング組成物は抗
気体発生能と塗布されたコーティングの外観および色彩
特性との間に非常に優れたバランスがあるということが
見出された。
【００１０】最も好ましい実施形態において、本発明
は、 Ａ）０．１〜５重量パーセント、好ましくは０．３〜３
重量パーセントの前記のよに指定された少なくとも１種
の反応生成物、 Ｂ）０．５〜３０重量パーセント、好ましくは１〜１５
重量パーセントの少なくとも１種の金属顔料、 Ｃ）１〜３０重量パーセント、好ましくは５〜２５重量
パーセントの少なくとも１種のフィルム形成バインダ、 Ｄ）１５〜８５重量パーセント、好ましくは４０〜８０
重量パーセントの水および、任意選択で Ｅ）１〜２５重量パーセント、好ましくは５〜１２重量
パーセントの顔料（成分Ｂ）とは異なる）、有機溶剤お
よび／またはコーティング組成物に通常用いられる添加
剤（式中、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の重
量分率は合計で１００％とする）、を含む水性コーティ
ング組成物を対象とする。
は、 Ａ）０．１〜５重量パーセント、好ましくは０．３〜３
重量パーセントの前記のよに指定された少なくとも１種
の反応生成物、 Ｂ）０．５〜３０重量パーセント、好ましくは１〜１５
重量パーセントの少なくとも１種の金属顔料、 Ｃ）１〜３０重量パーセント、好ましくは５〜２５重量
パーセントの少なくとも１種のフィルム形成バインダ、 Ｄ）１５〜８５重量パーセント、好ましくは４０〜８０
重量パーセントの水および、任意選択で Ｅ）１〜２５重量パーセント、好ましくは５〜１２重量
パーセントの顔料（成分Ｂ）とは異なる）、有機溶剤お
よび／またはコーティング組成物に通常用いられる添加
剤（式中、成分Ａ）、Ｂ）、Ｃ）、Ｄ）およびＥ）の重
量分率は合計で１００％とする）、を含む水性コーティ
ング組成物を対象とする。
【００１１】本発明によるコーティング組成物の成分
Ａ）は、成分ａ）、ｂ）および任意選択でｃ）の反応生
成物である。成分Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましく
は４００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは６０
０〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、また酸価は好ましくは
２５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
Ａ）は、成分ａ）、ｂ）および任意選択でｃ）の反応生
成物である。成分Ａ）の数平均分子量Ｍｎは、好ましく
は４００〜２００００ｇ／ｍｏｌ、最も好ましくは６０
０〜５０００ｇ／ｍｏｌであり、また酸価は好ましくは
２５〜３００ｍｇＫＯＨ／ｇ、最も好ましくは４０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇである。
【００１２】好ましくは反応生成物Ａ）は、５０℃およ
び１８０℃の間の温度で１種の溶剤、混合溶剤または水
／溶剤混合物中で製造される。反応を早めるために触媒
を用いることができる。エポキシおよび酸基の間の反応
時間を短くすることが知られる通常の触媒は、金属塩、
アミンおよび４級アンモニウム塩である。例としては、
水酸化ナトリウム、カリウムおよびリチウム、トリエチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、シクロヘキシルジ
メチルアミン、塩化トリエチルアンモニウム、臭化トリ
エチルアンモニウム、ヨウ化トリエチルアンモニウムお
よび臭化トリエチルベンジルホスホニウムなどがある。
び１８０℃の間の温度で１種の溶剤、混合溶剤または水
／溶剤混合物中で製造される。反応を早めるために触媒
を用いることができる。エポキシおよび酸基の間の反応
時間を短くすることが知られる通常の触媒は、金属塩、
アミンおよび４級アンモニウム塩である。例としては、
水酸化ナトリウム、カリウムおよびリチウム、トリエチ
ルアミン、ベンジルジメチルアミン、シクロヘキシルジ
メチルアミン、塩化トリエチルアンモニウム、臭化トリ
エチルアンモニウム、ヨウ化トリエチルアンモニウムお
よび臭化トリエチルベンジルホスホニウムなどがある。
【００１３】好ましくはＲ＝Ｃ１からＣ１０のアルキル
である一般式Ｉに相当する化合物を成分ａ）として用い
ることができる。このアルキル基は、酸素、リンまたは
ケイ素などのヘテロ原子で置換されていてもよい。その
例としては、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチルおよびノニルホスホン酸な
どがある。成分ａ）としてジホスホン酸の誘導体を使用
することもまた可能である。このようなものとして例え
ば、１−ヒドロキシアルカン−１，１−ジホスホン酸が
ある。その一例は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
ホスホン酸である。さらに、成分ａ）として、好ましく
はＲ′＝Ｃ１からＣ１０のアルキルである一般式ＩＩに
対応する化合物を用いることができる。このアルキル基
は、酸素、リンまたはケイ素などのヘテロ原子で置換さ
れていてもよい。式ＩＩに対応する化合物の好ましい例
はビニルホスホン酸である。エチルホスホン酸、プロピ
ルホスホン酸、オクチルホスホン酸およびビニルホスホ
ン酸が好ましくは成分ａ）として用いられる。いくつか
のホスホン酸誘導体ａ）の混合物を用いることもでき
る。
である一般式Ｉに相当する化合物を成分ａ）として用い
ることができる。このアルキル基は、酸素、リンまたは
ケイ素などのヘテロ原子で置換されていてもよい。その
例としては、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘ
キシル、ヘプチル、オクチルおよびノニルホスホン酸な
どがある。成分ａ）としてジホスホン酸の誘導体を使用
することもまた可能である。このようなものとして例え
ば、１−ヒドロキシアルカン−１，１−ジホスホン酸が
ある。その一例は、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジ
ホスホン酸である。さらに、成分ａ）として、好ましく
はＲ′＝Ｃ１からＣ１０のアルキルである一般式ＩＩに
対応する化合物を用いることができる。このアルキル基
は、酸素、リンまたはケイ素などのヘテロ原子で置換さ
れていてもよい。式ＩＩに対応する化合物の好ましい例
はビニルホスホン酸である。エチルホスホン酸、プロピ
ルホスホン酸、オクチルホスホン酸およびビニルホスホ
ン酸が好ましくは成分ａ）として用いられる。いくつか
のホスホン酸誘導体ａ）の混合物を用いることもでき
る。
【００１４】エポキシ化合物ｂ）は、分子当たり少なく
とも２個のエポキシ基をもつポリエポキシドである。こ
れらのエポキシ化合物は、飽和、不飽和、環状、非環
状、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環状のものでよ
い。それらは、ハロゲン、ヒドロキシル、エーテル、ア
ルキルおよび／またはアリール基などの置換基を含んで
いてもよい。一般に、エポキシ化合物ｂ）のエポキシ当
量は１５０から約４０００、通常１５０から約１５００
の範囲にある。
とも２個のエポキシ基をもつポリエポキシドである。こ
れらのエポキシ化合物は、飽和、不飽和、環状、非環
状、脂肪族、脂環式、芳香族または複素環状のものでよ
い。それらは、ハロゲン、ヒドロキシル、エーテル、ア
ルキルおよび／またはアリール基などの置換基を含んで
いてもよい。一般に、エポキシ化合物ｂ）のエポキシ当
量は１５０から約４０００、通常１５０から約１５００
の範囲にある。
【００１５】エポキシ化合物ｂ）は、好ましくは多価、
好ましくは２価のアルコール、フェノール、これらのフ
ェノールの水素化物およびノボラック（多価フェノール
とアルデヒドの縮合生成物）系のポリグリシジルエーテ
ルを含む。これらのエポキシ化合物の好ましいエポキシ
当量は１６０〜５００の間である。多価、好ましくは２
価フェノール系のポリグリシジルエーテルは、エピハロ
ヒドリン、例えばエピクロロヒドリンまたはエピブロモ
ヒドリンをアルカリの存在下で多価フェノール／２価フ
ェノールと反応させることによって得られる。多価フェ
ノールの例は、レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノ
ールＦ、任意選択で異性体の混合物）、４，４′−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルプロパン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１−エタン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ンおよびこれらの化合物の水素化誘導体などである。
好ましくは２価のアルコール、フェノール、これらのフ
ェノールの水素化物およびノボラック（多価フェノール
とアルデヒドの縮合生成物）系のポリグリシジルエーテ
ルを含む。これらのエポキシ化合物の好ましいエポキシ
当量は１６０〜５００の間である。多価、好ましくは２
価フェノール系のポリグリシジルエーテルは、エピハロ
ヒドリン、例えばエピクロロヒドリンまたはエピブロモ
ヒドリンをアルカリの存在下で多価フェノール／２価フ
ェノールと反応させることによって得られる。多価フェ
ノールの例は、レゾルシン、ヒドロキノン、２，２−ビ
ス−（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、ジヒドロキシジフェニルメタン（ビスフェノ
ールＦ、任意選択で異性体の混合物）、４，４′−ジヒ
ドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルプロパン、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルシクロヘキサン、４，４′−ジヒドロ
キシベンゾフェノール、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１−エタン、１，５−ジヒドロキシナフタレ
ンおよびこれらの化合物の水素化誘導体などである。
【００１６】多価、好ましくは２価アルコール系のポリ
グリシジルエーテルは、エピハロヒドリン、例えばエピ
クロロヒドリンまたはジクロロヒドリンをアルカリの存
在下で脂肪族または脂環式多価アルコールと反応させる
ことによって得られる。多価アルコールの例は、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−および１，３−プロピレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、グリセリン、ビス−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）−２，２−プロパンなどである。
グリシジルエーテルは、エピハロヒドリン、例えばエピ
クロロヒドリンまたはジクロロヒドリンをアルカリの存
在下で脂肪族または脂環式多価アルコールと反応させる
ことによって得られる。多価アルコールの例は、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、１，２−および１，３−プロピレングリコー
ル、ポリオキシプロピレングリコール、１，４−ブチレ
ングリコール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘ
キサンジオール、グリセリン、ビス−（４−ヒドロキシ
シクロヘキシル）−２，２−プロパンなどである。
【００１７】ポリカルボン酸のポリグリシジルエーテル
は、例えばエピクロロヒドリンと脂肪族、芳香族または
脂環式ポリカルボン酸との反応により得られ、やはり成
分ｂ）として用いることができる。ポリカルボン酸のポ
リグリシジルエーテルの例は、アジピン酸のジグリシジ
ルエーテル、フタル酸のジグリシジルエーテルおよびヘ
キサヒドロフタル酸のジグリシジルエーテルなどであ
る。
は、例えばエピクロロヒドリンと脂肪族、芳香族または
脂環式ポリカルボン酸との反応により得られ、やはり成
分ｂ）として用いることができる。ポリカルボン酸のポ
リグリシジルエーテルの例は、アジピン酸のジグリシジ
ルエーテル、フタル酸のジグリシジルエーテルおよびヘ
キサヒドロフタル酸のジグリシジルエーテルなどであ
る。
【００１８】少なくとも２個のエポキシ基を含む付加重
合樹脂を成分ｂ）として用いることもできる。このよう
な材料は通常、エチレン性不飽和モノマー、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イ
ソボルニル、およびこれらの類似物と組合わせて、（メ
タ）アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ビニルシクロヘキサン、（メタ）アクリル酸エポキシ
シクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジルおよび（メタ）アクリ
ル酸グリシジルのようなエポキシ官能性不飽和モノマー
を付加重合させることにより製造される。
合樹脂を成分ｂ）として用いることもできる。このよう
な材料は通常、エチレン性不飽和モノマー、例えばスチ
レン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニ
ルトルエン、ｔ−ブチルスチレン、アクリルアミド、メ
タクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、エタクリロニトリル、メタクリル酸エチル、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル
酸イソブチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリ
ル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸イ
ソボルニル、およびこれらの類似物と組合わせて、（メ
タ）アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ビニルシクロヘキサン、（メタ）アクリル酸エポキシ
シクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジルおよび（メタ）アクリ
ル酸グリシジルのようなエポキシ官能性不飽和モノマー
を付加重合させることにより製造される。
【００１９】多価、好ましくは２価フェノール系のポリ
グリシジルエーテルを成分ｂ）として用いることが好ま
しい。ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルおよ
びビスフェノールＦのポリグリシジルエーテルが、成分
ｂ）として特に好ましい。これらの合成品は、例えばＳ
ｈｅｌｌからＥｐｉｃｏｔｅ（登録商標）として市販さ
れており、Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録商標）８２８、Ｅｐｉ
ｃｏｔｅ（登録商標）１００１、Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録
商標）１００４、またはＥｐｉｃｏｔｅ（登録商標）１
００７などがある。
グリシジルエーテルを成分ｂ）として用いることが好ま
しい。ビスフェノールＡのポリグリシジルエーテルおよ
びビスフェノールＦのポリグリシジルエーテルが、成分
ｂ）として特に好ましい。これらの合成品は、例えばＳ
ｈｅｌｌからＥｐｉｃｏｔｅ（登録商標）として市販さ
れており、Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録商標）８２８、Ｅｐｉ
ｃｏｔｅ（登録商標）１００１、Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録
商標）１００４、またはＥｐｉｃｏｔｅ（登録商標）１
００７などがある。
【００２０】いくつかのエポキシ化合物ｂ）の混合物を
用いることもできる。
用いることもできる。
【００２１】利用できるモノエポキシ化合物（成分ｃ）
の例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、およびこれ
らの類似物のような単純な化合物が含まれる。モノエポ
キシ化合物（成分ｃ）の代表的な例は、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、およびアリール−アルキル混合
モノグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、
ベンジルグリシジルエーテルである。さらなる例は、ア
ルキル、シクロアルキル、アリールおよびアリール−ア
ルキル混合モノグリシジルエステルである。グリシジル
エステルの例は、α位で枝分かれした飽和モノカルボン
酸のグリシジルエステル、例えば飽和α−アルキルアル
カンモノカルボン酸またはα，α′−ジアルキルアルカ
ンモノカルボン酸のグリシジルエステルである。そのう
ち、分子内に７から１３個の炭素原子、好ましくは９か
ら１１個の炭素原子をもつ飽和α，α′−ジアルキルア
ルカンモノカルボン酸のグリシジルエステルが好まし
い。これらの合成品は市販されており、例えばＣａｒｄ
ｕｒａ（登録商標）Ｅ１０として知られるＳｈｅｌｌの
ｖｅｒｓａｔｉｃ １０ ａｃｉｄグリシジルエーテル
がある。利用できる１つのエポキシ基をもつ他のエポキ
シ化合物には、モノカルボン酸のモノグリシジルエーテ
ル、例えば安息香酸グリシジル、ナフトエ酸グリシジ
ル、さらに置換安息香酸およびナフトエ酸のモノグリシ
ジルエーテルがある。適切なモノエポキシ化合物のさら
なる例に、オレフィン性不飽和２重結合をもつものがあ
る。これらのエポキシ官能性モノマーには、例えば（メ
タ）アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ビニルシクロヘキサン、（メタ）アクリル酸エポキシ
シクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジルおよび（メタ）アクリ
ル酸グリシジルが含まれる。
の例には、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブ
チレンオキシド、シクロヘキセンオキシド、およびこれ
らの類似物のような単純な化合物が含まれる。モノエポ
キシ化合物（成分ｃ）の代表的な例は、アルキル、シク
ロアルキル、アリール、およびアリール−アルキル混合
モノグリシジルエーテル、例えばブチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチル
フェニルグリシジルエーテル、２−エチルヘキシルグリ
シジルエーテル、シクロヘキシルグリシジルエーテル、
ベンジルグリシジルエーテルである。さらなる例は、ア
ルキル、シクロアルキル、アリールおよびアリール−ア
ルキル混合モノグリシジルエステルである。グリシジル
エステルの例は、α位で枝分かれした飽和モノカルボン
酸のグリシジルエステル、例えば飽和α−アルキルアル
カンモノカルボン酸またはα，α′−ジアルキルアルカ
ンモノカルボン酸のグリシジルエステルである。そのう
ち、分子内に７から１３個の炭素原子、好ましくは９か
ら１１個の炭素原子をもつ飽和α，α′−ジアルキルア
ルカンモノカルボン酸のグリシジルエステルが好まし
い。これらの合成品は市販されており、例えばＣａｒｄ
ｕｒａ（登録商標）Ｅ１０として知られるＳｈｅｌｌの
ｖｅｒｓａｔｉｃ １０ ａｃｉｄグリシジルエーテル
がある。利用できる１つのエポキシ基をもつ他のエポキ
シ化合物には、モノカルボン酸のモノグリシジルエーテ
ル、例えば安息香酸グリシジル、ナフトエ酸グリシジ
ル、さらに置換安息香酸およびナフトエ酸のモノグリシ
ジルエーテルがある。適切なモノエポキシ化合物のさら
なる例に、オレフィン性不飽和２重結合をもつものがあ
る。これらのエポキシ官能性モノマーには、例えば（メ
タ）アリルグリシジルエーテル、３，４−エポキシ−１
−ビニルシクロヘキサン、（メタ）アクリル酸エポキシ
シクロヘキシル、ビニルグリシジルエーテル、（メタ）
アクリル酸２−メチルグリシジルおよび（メタ）アクリ
ル酸グリシジルが含まれる。
【００２２】いくつかのモノエポキシ化合物ｃ）の混合
物を用いることもできる。
物を用いることもできる。
【００２３】ホスホン酸誘導体ａ）、少なくとも２つの
エポキシ基を含む化合物ｂ）および任意選択でモノエポ
キシ化合物ｃ）を共に反応させて反応生成物（成分Ａ）
を生成させる際のこれらの成分の相対的な割合は、広い
範囲で変わりうる。しかし、通常ホスホン酸誘導体
ａ）、エポキシ化合物ｂ）および任意選択でモノエポキ
シ化合物ｃ）の量は、エポキシ基のモル数とホスホン酸
基の置換されうる水素のモル数の比が好ましい範囲であ
る１：１．０５から１：１０となるように選択される。
成分ｃ）も反応させる場合、好ましくは、成分ａ）、
ｂ）およびｃ）の全量に対して０から６０ｗｔ％の量で
用いる。
エポキシ基を含む化合物ｂ）および任意選択でモノエポ
キシ化合物ｃ）を共に反応させて反応生成物（成分Ａ）
を生成させる際のこれらの成分の相対的な割合は、広い
範囲で変わりうる。しかし、通常ホスホン酸誘導体
ａ）、エポキシ化合物ｂ）および任意選択でモノエポキ
シ化合物ｃ）の量は、エポキシ基のモル数とホスホン酸
基の置換されうる水素のモル数の比が好ましい範囲であ
る１：１．０５から１：１０となるように選択される。
成分ｃ）も反応させる場合、好ましくは、成分ａ）、
ｂ）およびｃ）の全量に対して０から６０ｗｔ％の量で
用いる。
【００２４】本発明による水性コーティング組成物は、
成分Ｂ）として金属顔料を含む。本発明の水性コーティ
ング組成物に利用される金属顔料の例には、着色水性コ
ーティング組成物に使用されることが一般に知られてい
るいかなる金属顔料も含まれる。その例としては、金属
顔料、特にアルミニウム、銅、亜鉛および／または黄銅
からなる金属フレーク顔料さらにニッケル、スズ、銀、
クロム、アルミニウム−銅合金、アルミニウム−亜鉛合
金、およびアルミニウム−マグネシウム合金など他の展
性のある金属および合金からなるものが含まれる。アル
ミニウムフレーク顔料が好ましい。未処理の純粋なアル
ミニウム顔料またはすでに水性コーティング剤用に前処
理されたアルミニウム顔料を用いることができる。後者
は通常、例えばクロム酸塩処理またはポリマー被覆され
ている。
成分Ｂ）として金属顔料を含む。本発明の水性コーティ
ング組成物に利用される金属顔料の例には、着色水性コ
ーティング組成物に使用されることが一般に知られてい
るいかなる金属顔料も含まれる。その例としては、金属
顔料、特にアルミニウム、銅、亜鉛および／または黄銅
からなる金属フレーク顔料さらにニッケル、スズ、銀、
クロム、アルミニウム−銅合金、アルミニウム−亜鉛合
金、およびアルミニウム−マグネシウム合金など他の展
性のある金属および合金からなるものが含まれる。アル
ミニウムフレーク顔料が好ましい。未処理の純粋なアル
ミニウム顔料またはすでに水性コーティング剤用に前処
理されたアルミニウム顔料を用いることができる。後者
は通常、例えばクロム酸塩処理またはポリマー被覆され
ている。
【００２５】本発明による好ましいコーティング組成物
は、少なくとも１種のフィルム形成ポリマー（成分Ｃ）
を含む。水性コーティング組成物の調製に通常用いられ
る類の当分野の技術者に知られるフィルム形成ポリマー
ならどれでも用いることができる。それらは通常、例え
ばビニルポリマー、（メタ）アクリルコポリマー、ポリ
エステル、ポリウレタン、アルキド樹脂、エポキシ樹脂
およびポリアミン樹脂さらに前記の樹脂の変性体をベー
スとする水で希釈できる通常のバインダである。バイン
ダは単体でまたは互いに組合わせて用いることができ
る。
は、少なくとも１種のフィルム形成ポリマー（成分Ｃ）
を含む。水性コーティング組成物の調製に通常用いられ
る類の当分野の技術者に知られるフィルム形成ポリマー
ならどれでも用いることができる。それらは通常、例え
ばビニルポリマー、（メタ）アクリルコポリマー、ポリ
エステル、ポリウレタン、アルキド樹脂、エポキシ樹脂
およびポリアミン樹脂さらに前記の樹脂の変性体をベー
スとする水で希釈できる通常のバインダである。バイン
ダは単体でまたは互いに組合わせて用いることができ
る。
【００２６】バインダの水希釈性を十分なものとするた
めに、それを適切な仕方で改変して親水性にする。バイ
ンダはイオン性または非イオン性に改変される。アニオ
ン性および／または非イオン性への改変が好ましい。ア
ニオンへの改変は、例えば少なくとも部分的に中和され
たカルボキシル基を導入することによって達成できる。
非イオン性の改変は、例えばポリエチレンオキシド単位
を導入することによって達成できる。
めに、それを適切な仕方で改変して親水性にする。バイ
ンダはイオン性または非イオン性に改変される。アニオ
ン性および／または非イオン性への改変が好ましい。ア
ニオンへの改変は、例えば少なくとも部分的に中和され
たカルボキシル基を導入することによって達成できる。
非イオン性の改変は、例えばポリエチレンオキシド単位
を導入することによって達成できる。
【００２７】本発明によるコーティング組成物はまた、
フィルム形成バインダを架橋するための架橋剤を含むこ
とができる。架橋剤は、当分野の技術者に知られるコー
ティング組成物のための通常の架橋剤である。その例に
は、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート
およびアミノ樹脂が含まれる。架橋剤の選択は架橋させ
るために利用できるフィルム形成バインダの官能基によ
って変わる。
フィルム形成バインダを架橋するための架橋剤を含むこ
とができる。架橋剤は、当分野の技術者に知られるコー
ティング組成物のための通常の架橋剤である。その例に
は、ポリイソシアネート、ブロックポリイソシアネート
およびアミノ樹脂が含まれる。架橋剤の選択は架橋させ
るために利用できるフィルム形成バインダの官能基によ
って変わる。
【００２８】成分Ａ）は、金属顔料の気体発生に対する
安定性が十分に達成されるような量で本発明による水性
コーティング組成物に含まれていなければならない。し
たがって、コーティング組成物中の成分Ａ）の量は含ま
れる金属顔料の量に特に依存する。成分Ａ）に含まれる
リンの量が特に重要である。したがって、成分Ａ）の量
は、成分Ａ）中のリンの量が金属顔料に対して好ましく
は０．２〜５．０ｗｔ％、特に好ましくは０．８〜３．
５ｗｔ％となるように選択する。すなわち、成分Ａ）中
のリンの量が少なければ（すなわち、化合物ａ）の量が
少ない）、必要なリンの部分量を確保するために相対的
に多量の成分Ａ）をコーティング組成物に用いなければ
ならない。成分Ａ）中の化合物ａ）の量はまた、優れた
水分散性を保証する酸価を成分Ａ）に付与するのに十分
なだけ大きくなければならない。酸価は最小でも２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇでなければならない。
安定性が十分に達成されるような量で本発明による水性
コーティング組成物に含まれていなければならない。し
たがって、コーティング組成物中の成分Ａ）の量は含ま
れる金属顔料の量に特に依存する。成分Ａ）に含まれる
リンの量が特に重要である。したがって、成分Ａ）の量
は、成分Ａ）中のリンの量が金属顔料に対して好ましく
は０．２〜５．０ｗｔ％、特に好ましくは０．８〜３．
５ｗｔ％となるように選択する。すなわち、成分Ａ）中
のリンの量が少なければ（すなわち、化合物ａ）の量が
少ない）、必要なリンの部分量を確保するために相対的
に多量の成分Ａ）をコーティング組成物に用いなければ
ならない。成分Ａ）中の化合物ａ）の量はまた、優れた
水分散性を保証する酸価を成分Ａ）に付与するのに十分
なだけ大きくなければならない。酸価は最小でも２０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇでなければならない。
【００２９】成分Ａ）は、好ましくは塩基で中和した後
の塩の形で用いる。適切な中和剤には、アンモニアまた
はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびトリエチル
アミンなどのアミンが含まれる。特に好ましくは成分
Ａ）と金属顔料を混合した後に中和することができる。
の塩の形で用いる。適切な中和剤には、アンモニアまた
はＮ，Ｎ−ジメチルエタノールアミンおよびトリエチル
アミンなどのアミンが含まれる。特に好ましくは成分
Ａ）と金属顔料を混合した後に中和することができる。
【００３０】コーティング組成物はさらに、例えば少な
くとも１５ｗｔ％の水（成分Ｄ）、好ましくは４０〜８
０ｗｔ％の水を含む。
くとも１５ｗｔ％の水（成分Ｄ）、好ましくは４０〜８
０ｗｔ％の水を含む。
【００３１】本発明の水性コーティング組成物はまた、
１種または複数の様々な種類の、金属顔料（成分Ｂ）と
は異なりまた一般にコーティング組成物に用いられるこ
とが知られている着色および／または特殊効果顔料を含
む他の顔料を含んでいてもよく、また通常実際に含む。
通常コーティング組成物に用いられる有機または無機質
の全ての顔料が適切な着色顔料となる。有機または無機
着色顔料の例には、二酸化チタン、ミクロネシア二酸化
チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フ
タロシアニン顔料、キナクリドン、ペリレンまたはピロ
ロピロール顔料がある。任意選択で溶解性染料および／
または透明顔料を含むこともできる。
１種または複数の様々な種類の、金属顔料（成分Ｂ）と
は異なりまた一般にコーティング組成物に用いられるこ
とが知られている着色および／または特殊効果顔料を含
む他の顔料を含んでいてもよく、また通常実際に含む。
通常コーティング組成物に用いられる有機または無機質
の全ての顔料が適切な着色顔料となる。有機または無機
着色顔料の例には、二酸化チタン、ミクロネシア二酸化
チタン、酸化鉄顔料、カーボンブラック、アゾ顔料、フ
タロシアニン顔料、キナクリドン、ペリレンまたはピロ
ロピロール顔料がある。任意選択で溶解性染料および／
または透明顔料を含むこともできる。
【００３２】使用できる特殊効果顔料の例は、金属酸化
物で被覆された金属顔料、例えば二酸化チタン被覆、酸
化鉄被覆または混合酸化物被覆アルミニウム；被覆マイ
カ、例えば二酸化チタン被覆マイカおよび／または他の
金属酸化物、例えばＦｅ2Ｏ3および／またはＣｒ2Ｏ3で
被覆されたマイカなどの干渉効果顔料、酸化鉄フレー
ク、およびグラファイト顔料である。使用できる特殊効
果付与顔料のさらなる例は、いわゆるＯＶ顔料（ＯＶ＝
ｏｐｔｉｃａｌ ｖａｒｉａｂｌｅ、色の変化する）お
よびいわゆるＬＣＰ顔料（ＬＣＰ＝ｌｉｑｕｉｄ ｃｒ
ｙｓｔａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ、液晶ポリマー）である。
使用できるすべての顔料は各々単独でまたは組合わせて
用いることができる。
物で被覆された金属顔料、例えば二酸化チタン被覆、酸
化鉄被覆または混合酸化物被覆アルミニウム；被覆マイ
カ、例えば二酸化チタン被覆マイカおよび／または他の
金属酸化物、例えばＦｅ2Ｏ3および／またはＣｒ2Ｏ3で
被覆されたマイカなどの干渉効果顔料、酸化鉄フレー
ク、およびグラファイト顔料である。使用できる特殊効
果付与顔料のさらなる例は、いわゆるＯＶ顔料（ＯＶ＝
ｏｐｔｉｃａｌ ｖａｒｉａｂｌｅ、色の変化する）お
よびいわゆるＬＣＰ顔料（ＬＣＰ＝ｌｉｑｕｉｄ ｃｒ
ｙｓｔａｌ ｐｏｌｙｍｅｒ、液晶ポリマー）である。
使用できるすべての顔料は各々単独でまたは組合わせて
用いることができる。
【００３３】同様にコーティング組成物は、通常コーテ
ィング組成物に使用される有機溶剤および添加剤を含む
ことができる。有機溶剤はバインダの調製に由来するも
のでもよく、あるいは別に添加する。適切な溶剤の例は
１価または多価アルコール、例えばプロパノール、ブタ
ノール、ヘキサノール；グリコールエーテルまたはエス
テル、例えば各々Ｃ１からＣ６のアルキル基をもつジエ
チレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレング
リコールジアルキルエーテル、エトキシプロパノール、
ブチルグリコール；グリコール、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール；Ｎ−メチルピロリドンお
よびケトン、例えばメチルエチルケトン、アセトン、シ
クロヘキサノン；芳香族または脂肪族炭化水素、例えば
トルエン、キシレン、あるいは直鎖または分岐脂肪族Ｃ
６〜Ｃ１２炭化水素がある。水と相溶性の溶剤が好まし
い。
ィング組成物に使用される有機溶剤および添加剤を含む
ことができる。有機溶剤はバインダの調製に由来するも
のでもよく、あるいは別に添加する。適切な溶剤の例は
１価または多価アルコール、例えばプロパノール、ブタ
ノール、ヘキサノール；グリコールエーテルまたはエス
テル、例えば各々Ｃ１からＣ６のアルキル基をもつジエ
チレングリコールジアルキルエーテル、ジプロピレング
リコールジアルキルエーテル、エトキシプロパノール、
ブチルグリコール；グリコール、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール；Ｎ−メチルピロリドンお
よびケトン、例えばメチルエチルケトン、アセトン、シ
クロヘキサノン；芳香族または脂肪族炭化水素、例えば
トルエン、キシレン、あるいは直鎖または分岐脂肪族Ｃ
６〜Ｃ１２炭化水素がある。水と相溶性の溶剤が好まし
い。
【００３４】コーティング組成物に通常使用される添加
剤の例は、レベリング剤、高分散ケイ酸や高分子尿素化
合物などのレオロジー調整剤、カルボキシル基含有ポリ
アクリル酸エステルシックナまたはポリウレタン系の会
合性シックナなどのシックナ、消泡剤、表面活性化剤、
クレータ防止剤、結合剤および架橋促進剤である。これ
らの添加剤は本発明のコーティング組成物に用いること
ができる。用いる場合、これらの添加剤は当分野の技術
者に知られている通常の量で用いる。
剤の例は、レベリング剤、高分散ケイ酸や高分子尿素化
合物などのレオロジー調整剤、カルボキシル基含有ポリ
アクリル酸エステルシックナまたはポリウレタン系の会
合性シックナなどのシックナ、消泡剤、表面活性化剤、
クレータ防止剤、結合剤および架橋促進剤である。これ
らの添加剤は本発明のコーティング組成物に用いること
ができる。用いる場合、これらの添加剤は当分野の技術
者に知られている通常の量で用いる。
【００３５】本発明の水性コーティング組成物は様々な
手順で調製することができる。１つの方法は、金属顔料
（成分Ｂ）を水性コーティング組成物に入れる前にこの
顔料をホスホン酸系不動態化剤（成分Ａ）と接触させる
ことである。これは不動態化化合物を金属顔料または金
属顔料ペースト（例えば、通常市販されているような顔
料）に加えることによって実施することができ、あるい
はそれを顔料が実際に製造されている間などの初期の段
階で加えることができる。別法として、本発明の不動態
化化合物を、単に水性コーティング組成物の配合におけ
る１つのさらなる成分として、例えば架橋剤、共溶剤、
シックナおよび他の顔料など他の通常のまた任意選択の
成分とともにフィルム形成樹脂、金属顔料および水性媒
体を混合する間に導入することによって、本発明の水性
コーティング組成物に導入することができる。不動態化
化合物を金属顔料または金属顔料ペーストに加える方法
を用いることが好ましい。不動態化化合物を金属顔料ま
たは金属顔料ペーストに加え、塩基で不動態化化合物を
中和し、中和された混合物を水相に分散させることが特
に好ましい。また、不動態化化合物を有機溶剤に溶解
し、次に金属顔料または金属顔料ペーストをこの混合物
に分散させることも好ましい。
手順で調製することができる。１つの方法は、金属顔料
（成分Ｂ）を水性コーティング組成物に入れる前にこの
顔料をホスホン酸系不動態化剤（成分Ａ）と接触させる
ことである。これは不動態化化合物を金属顔料または金
属顔料ペースト（例えば、通常市販されているような顔
料）に加えることによって実施することができ、あるい
はそれを顔料が実際に製造されている間などの初期の段
階で加えることができる。別法として、本発明の不動態
化化合物を、単に水性コーティング組成物の配合におけ
る１つのさらなる成分として、例えば架橋剤、共溶剤、
シックナおよび他の顔料など他の通常のまた任意選択の
成分とともにフィルム形成樹脂、金属顔料および水性媒
体を混合する間に導入することによって、本発明の水性
コーティング組成物に導入することができる。不動態化
化合物を金属顔料または金属顔料ペーストに加える方法
を用いることが好ましい。不動態化化合物を金属顔料ま
たは金属顔料ペーストに加え、塩基で不動態化化合物を
中和し、中和された混合物を水相に分散させることが特
に好ましい。また、不動態化化合物を有機溶剤に溶解
し、次に金属顔料または金属顔料ペーストをこの混合物
に分散させることも好ましい。
【００３６】本発明による金属顔料を含む水性コーティ
ング組成物は多層コーティングに関連して好都合に用い
ることができる。それらは、とりわけ多層コーティング
における単一トップコート層の調製、特にベースコート
層の調製に適する。
ング組成物は多層コーティングに関連して好都合に用い
ることができる。それらは、とりわけ多層コーティング
における単一トップコート層の調製、特にベースコート
層の調製に適する。
【００３７】本発明に従って調製した着色水性コーティ
ング組成物の塗布は通常の方法、好ましくはスプレイ塗
装により実施する。コーティング組成物は、例えば得ら
れる乾燥フィルムの厚さが１０〜３０μｍとなるように
塗布する。金属およびプラスチック基材、特に車両産業
において知られるものが適している。例には、鉄、亜
鉛、アルミニウム、マグネシウム、またはそれらの合
金、およびポリウレタン、ポリカーボネート、またはポ
リオレフィンが含まれる。前記の基材は普通、例えば通
常のプライマおよび／または通常のフィラーでプレコー
トされている。しかし、この水性ベースコート層はまた
処理していない既存のコーティング（仕上げまたは補修
コーティング）またはプライマ処理された新しい部品、
例えばプライマ処理されたプラスチック部品に塗布する
こともできる。
ング組成物の塗布は通常の方法、好ましくはスプレイ塗
装により実施する。コーティング組成物は、例えば得ら
れる乾燥フィルムの厚さが１０〜３０μｍとなるように
塗布する。金属およびプラスチック基材、特に車両産業
において知られるものが適している。例には、鉄、亜
鉛、アルミニウム、マグネシウム、またはそれらの合
金、およびポリウレタン、ポリカーボネート、またはポ
リオレフィンが含まれる。前記の基材は普通、例えば通
常のプライマおよび／または通常のフィラーでプレコー
トされている。しかし、この水性ベースコート層はまた
処理していない既存のコーティング（仕上げまたは補修
コーティング）またはプライマ処理された新しい部品、
例えばプライマ処理されたプラスチック部品に塗布する
こともできる。
【００３８】本発明によるコーティング組成物は室温で
硬化させるか、またはより高温、例えば８０℃までの温
度、好ましくは４０から６０℃の温度で強制硬化させる
ことができる。しかし、それらはまた例えば８０〜１５
０℃のより高温で硬化させることもできる。
硬化させるか、またはより高温、例えば８０℃までの温
度、好ましくは４０から６０℃の温度で強制硬化させる
ことができる。しかし、それらはまた例えば８０〜１５
０℃のより高温で硬化させることもできる。
【００３９】続いて、塗布されたベースコート組成物を
透明クリアコートでトップコートすることができる。こ
のクリアコートは、ベースコート層を乾燥および／また
は硬化後あるいはｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔのいずれかで、
任意選択でフラッシュオフ工程の後、ベースコート層に
塗布することができる。クリアコートは、好ましくはベ
ースコート層にｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔで塗布する。フラ
ッシュオフ時間は、相対湿度に応じて例えば１５から４
５分である。
透明クリアコートでトップコートすることができる。こ
のクリアコートは、ベースコート層を乾燥および／また
は硬化後あるいはｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔのいずれかで、
任意選択でフラッシュオフ工程の後、ベースコート層に
塗布することができる。クリアコートは、好ましくはベ
ースコート層にｗｅｔ−ｏｎ−ｗｅｔで塗布する。フラ
ッシュオフ時間は、相対湿度に応じて例えば１５から４
５分である。
【００４０】原則として、例えば通常自動車両のコーテ
ィングに用いられる類のあらゆる公知の非着色または透
明着色コーティング剤は適切なクリアコートである。こ
のクリアコートは溶剤系または水系または粉体クリアコ
ートでありうる。
ィングに用いられる類のあらゆる公知の非着色または透
明着色コーティング剤は適切なクリアコートである。こ
のクリアコートは溶剤系または水系または粉体クリアコ
ートでありうる。
【００４１】クリアコートはベースコートに関して前述
したようにして硬化することができる。例えば、硬化は
室温で数時間をかけて、または例えば４０℃から６０℃
の温度で、例えば３０から８０分以内で強制乾燥するこ
とによって実施できる。
したようにして硬化することができる。例えば、硬化は
室温で数時間をかけて、または例えば４０℃から６０℃
の温度で、例えば３０から８０分以内で強制乾燥するこ
とによって実施できる。
【００４２】本発明による水性コーティング組成物は工
業および車両コーティングに用いることができる。
業および車両コーティングに用いることができる。
【００４３】本発明によるコーティング組成物は、非常
に優れた気体発生に対する安定性とそれにより得られる
コーティングの視覚的性質の優れた再現性の間にバラン
スのとれた関係がある。特に、色合いの優れた安定性、
十分な明るさおよび優れた金属フロップ効果が得られる
が、従来の不動態化剤を用いた場合は時に優れた気体発
生に対する安定性が、得られるコーティングの外観およ
び光学特性を犠牲にして得られるだけである。本発明に
よるコーティング組成物に用いられる不動態化剤（成分
Ａ）は、未処理金属顔料の気体発生を効果的に防ぎまた
は減らす。しかし、それらはまた水性コーティング剤に
用いられる類の通常の処理金属顔料に対しても非常に満
足のいくように用いることができる。不動態化剤（成分
Ａ）は水性コーティング組成物に非常に満足のいくよう
に組み込むことができる。それらは容易に、特に中和さ
れた形で、単独でまたは好ましくは金属顔料との混合物
として、水相に転換できる。
に優れた気体発生に対する安定性とそれにより得られる
コーティングの視覚的性質の優れた再現性の間にバラン
スのとれた関係がある。特に、色合いの優れた安定性、
十分な明るさおよび優れた金属フロップ効果が得られる
が、従来の不動態化剤を用いた場合は時に優れた気体発
生に対する安定性が、得られるコーティングの外観およ
び光学特性を犠牲にして得られるだけである。本発明に
よるコーティング組成物に用いられる不動態化剤（成分
Ａ）は、未処理金属顔料の気体発生を効果的に防ぎまた
は減らす。しかし、それらはまた水性コーティング剤に
用いられる類の通常の処理金属顔料に対しても非常に満
足のいくように用いることができる。不動態化剤（成分
Ａ）は水性コーティング組成物に非常に満足のいくよう
に組み込むことができる。それらは容易に、特に中和さ
れた形で、単独でまたは好ましくは金属顔料との混合物
として、水相に転換できる。
【００４４】
【実施例】１．ホスホン酸−エポキシ付加物の調製
【００４５】調製実施例１：温度計、空気力攪拌機およ
び水冷却器を備える三口フラスコに５８２グラムのオク
チルホスホン酸（１００％固体材料）、７４０グラムの
Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録商標）８２８（Ｓｈｅｌｌが市販
するビスフェノールＡタイプのビスエポキシエーテ
ル）、２．６グラムのジメチルエタノールアミン、およ
び８００グラムのブチルセルソルブを入れた。フラスコ
の内容物を、一定の酸価が得られるまで８０℃に保った
（ほぼ６時間）。この樹脂溶液をさらに７４．８グラム
のブチルセルソルブで希釈した。 試験結果 固形分： ６６．４％ 粘度： Ｔ−１／４（ガードナ−ホルト） 酸価： １６０．１ Ｍｎ： ９２０ Ｍｗ： １２２０
び水冷却器を備える三口フラスコに５８２グラムのオク
チルホスホン酸（１００％固体材料）、７４０グラムの
Ｅｐｉｃｏｔｅ（登録商標）８２８（Ｓｈｅｌｌが市販
するビスフェノールＡタイプのビスエポキシエーテ
ル）、２．６グラムのジメチルエタノールアミン、およ
び８００グラムのブチルセルソルブを入れた。フラスコ
の内容物を、一定の酸価が得られるまで８０℃に保った
（ほぼ６時間）。この樹脂溶液をさらに７４．８グラム
のブチルセルソルブで希釈した。 試験結果 固形分： ６６．４％ 粘度： Ｔ−１／４（ガードナ−ホルト） 酸価： １６０．１ Ｍｎ： ９２０ Ｍｗ： １２２０
【００４６】調製実施例２：実施例１に記載のような装
備のフラスコ中で、１９７０グラムのＥｐｏｎ（登録商
標）１００１（Ｓｈｅｌｌが市販するビスフェノールＡ
エポキシエーテル）を８０℃で５１０グラムのブチルセ
ルソルブに溶解した。次に３４８グラムのブチルセルソ
ルブ中３３２グラムのオクチルホスホン酸の溶液を加
え、続いて２．６グラムのジメチルエタノールアミンお
よび７．４グラムのブチルセルソルブを加えた。フラス
コの内容物を一定の酸価が得られるまで８０℃で加熱し
た。 試験結果 固定分： ６４．４ 粘度： Ｚ 酸価： ９７．５ Ｍｎ： １６４０ Ｍｗ： ３３４０
備のフラスコ中で、１９７０グラムのＥｐｏｎ（登録商
標）１００１（Ｓｈｅｌｌが市販するビスフェノールＡ
エポキシエーテル）を８０℃で５１０グラムのブチルセ
ルソルブに溶解した。次に３４８グラムのブチルセルソ
ルブ中３３２グラムのオクチルホスホン酸の溶液を加
え、続いて２．６グラムのジメチルエタノールアミンお
よび７．４グラムのブチルセルソルブを加えた。フラス
コの内容物を一定の酸価が得られるまで８０℃で加熱し
た。 試験結果 固定分： ６４．４ 粘度： Ｚ 酸価： ９７．５ Ｍｎ： １６４０ Ｍｗ： ３３４０
【００４７】調製実施例３：反応容器中で９３０．６グ
ラムのブチルセルソルブに溶解した１９４０グラムのＥ
ｐｏｎ（登録商標）１００１に、６８４．４グラムのブ
チルセルソルブ中４９８グラムのオクチルホスホン酸を
加えて、実施例２の手順を繰り返した。次に４．９グラ
ムのジメチルエタノールアミンおよび５．１グラムのブ
チルセルソルブを加えた。 試験結果 固形分： ６５．２ 粘度： Ｚ１＋１／２ 酸価： ６９．１ Ｍｎ： １７２０ Ｍｗ： ３１８０
ラムのブチルセルソルブに溶解した１９４０グラムのＥ
ｐｏｎ（登録商標）１００１に、６８４．４グラムのブ
チルセルソルブ中４９８グラムのオクチルホスホン酸を
加えて、実施例２の手順を繰り返した。次に４．９グラ
ムのジメチルエタノールアミンおよび５．１グラムのブ
チルセルソルブを加えた。 試験結果 固形分： ６５．２ 粘度： Ｚ１＋１／２ 酸価： ６９．１ Ｍｎ： １７２０ Ｍｗ： ３１８０
【００４８】２．ホスホン酸−エポキシ付加物を含むア
ルミニウム含有再仕上げ水性ベースコートの調製 比較例１では従来の不動態化剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登
録商標）２０６２）を本発明による不動態化剤の代わり
に用いた。
ルミニウム含有再仕上げ水性ベースコートの調製 比較例１では従来の不動態化剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登
録商標）２０６２）を本発明による不動態化剤の代わり
に用いた。
【００４９】
【表１】
【００５０】調製：不動態化剤をブチルグリコールに溶
解した。この混合物にアルミニウムフレークを４時間か
けて分散させた。混合物をジメチルエタノールアミンで
中和してから水相に戻した。
解した。この混合物にアルミニウムフレークを４時間か
けて分散させた。混合物をジメチルエタノールアミンで
中和してから水相に戻した。
【００５１】
【表２】
【００５２】調製：アルミニウムスラリを混合しながら
アクリルラテックスおよび水の混合物に加えた。スラリ
添加後混合を２時間続けた。脱イオン水で濃度を調節し
た。この混合物を３５００ｃＰｓ（ブルックフィールド
５ＲＰＭ）の粘度まで増粘（ｔｈｉｃｋｅｎ）した。
アクリルラテックスおよび水の混合物に加えた。スラリ
添加後混合を２時間続けた。脱イオン水で濃度を調節し
た。この混合物を３５００ｃＰｓ（ブルックフィールド
５ＲＰＭ）の粘度まで増粘（ｔｈｉｃｋｅｎ）した。
【００５３】
【表３】
【００５４】調製：ティントを希釈バインドと混合し、
Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＡＳＥ−６０で必要とされ
る粘度（２０００〜２５０００ｃｐｓ）に調節した。ｐ
Ｈ値をアンモニアで８．０〜８．５に調節した。制御さ
れた条件（２０℃、５０〜５５％の相対湿度）の下で、
プライマ処理された基材にベースコートを自動スプレイ
塗装機でスプレイした。乾燥後、ベースコートを２成分
ポリウレタンクリアコートでコートした（５０ミクロ
ン）。このベースコート／クリアコートシステムを６０
℃で３０分間焼付けた。
Ａｃｒｙｓｏｌ（登録商標）ＡＳＥ−６０で必要とされ
る粘度（２０００〜２５０００ｃｐｓ）に調節した。ｐ
Ｈ値をアンモニアで８．０〜８．５に調節した。制御さ
れた条件（２０℃、５０〜５５％の相対湿度）の下で、
プライマ処理された基材にベースコートを自動スプレイ
塗装機でスプレイした。乾燥後、ベースコートを２成分
ポリウレタンクリアコートでコートした（５０ミクロ
ン）。このベースコート／クリアコートシステムを６０
℃で３０分間焼付けた。
【００５５】
【表４】
【００５６】測定： （１）色彩：色彩値をマルチアングル色彩計で測定し
た。ＨＯＢ（正面明度（Ｈｅａｄ ｏｎ Ｂｒｉｇｈｔ
ｎｅｓｓ））は１５°の角度で測定された明度（ｌｉｇ
ｈｔｎｅｓｓ ｖａｌｕｅ）である。 フロップ（Ｆｌｏｐ）：このパラメータは以下の式から
計算した。 フロップ＝（２．６９×（Ｌ15°−Ｌ110°）1.11／
（Ｌ45°）0.86 Ｌ15°＝境面反射角（Ｓｐｅｃｕｌａｒ ａｎｇｌｅ）
に近い角度のＬ値 Ｌ110°＝高角度（Ｈｉｇｈ ａｎｇｌｅ）のＬ値 Ｌ45°＝平坦角（Ｆｌａｔ ａｎｇｌｅ）のＬ値 （２）気体発生に対する安定性：シールした金属容器中
のベースコート配合物を５０℃のオーブンに４週間入れ
た。各週毎にその容器の圧力増加を調べた。本発明によ
る再仕上げ水性ベースコート（塗料実施例１および２）
は、従来技術による再仕上げ水性ベースコート（塗料比
較例１）に比べて気体発生に対する安定性がより優れて
おり（より長期間に渡って安定）またアルミニウムフロ
ップおよび正面明度は改善されていた。
た。ＨＯＢ（正面明度（Ｈｅａｄ ｏｎ Ｂｒｉｇｈｔ
ｎｅｓｓ））は１５°の角度で測定された明度（ｌｉｇ
ｈｔｎｅｓｓ ｖａｌｕｅ）である。 フロップ（Ｆｌｏｐ）：このパラメータは以下の式から
計算した。 フロップ＝（２．６９×（Ｌ15°−Ｌ110°）1.11／
（Ｌ45°）0.86 Ｌ15°＝境面反射角（Ｓｐｅｃｕｌａｒ ａｎｇｌｅ）
に近い角度のＬ値 Ｌ110°＝高角度（Ｈｉｇｈ ａｎｇｌｅ）のＬ値 Ｌ45°＝平坦角（Ｆｌａｔ ａｎｇｌｅ）のＬ値 （２）気体発生に対する安定性：シールした金属容器中
のベースコート配合物を５０℃のオーブンに４週間入れ
た。各週毎にその容器の圧力増加を調べた。本発明によ
る再仕上げ水性ベースコート（塗料実施例１および２）
は、従来技術による再仕上げ水性ベースコート（塗料比
較例１）に比べて気体発生に対する安定性がより優れて
おり（より長期間に渡って安定）またアルミニウムフロ
ップおよび正面明度は改善されていた。
【００５７】３．ホスホン酸−エポキシ付加物を含むＯ
ＥＭ水性ベースコートの調製 比較例２で従来の不動態化剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録
商標）２０６２）を本発明の不動態化剤の代わりに用い
た。
ＥＭ水性ベースコートの調製 比較例２で従来の不動態化剤（Ｌｕｂｒｉｚｏｌ（登録
商標）２０６２）を本発明の不動態化剤の代わりに用い
た。
【００５８】
【表５】
【００５９】調製：溶剤を５分間混合し、次にアルミニ
ウムフレーク、続いて不動態化剤を加え、その後混合物
を１５分間攪拌した。次にアミノメチルプロパノールを
加えた。
ウムフレーク、続いて不動態化剤を加え、その後混合物
を１５分間攪拌した。次にアミノメチルプロパノールを
加えた。
【００６０】
【表６】
【００６１】希釈バインダおよび脱イオン水を加え、適
度の速さで２０分間攪拌した。すべての塗料の最終のｐ
Ｈ値は約８．６〜８．８であった。
度の速さで２０分間攪拌した。すべての塗料の最終のｐ
Ｈ値は約８．６〜８．８であった。
【００６２】
【表７】
【００６３】測定： （１）色彩：色彩値をマルチアングル色彩計で測定し
た。ＨＯＢ（正面明度）は１５°の角度で測定した明度
である。 フロップ：このパラメータは以下の式から計算した。 フロップ＝（２．６９×（Ｌ15°−Ｌ110°）1.11／
（Ｌ45°）0.86 Ｌ15° ＝境面反射角に近い角度のＬ値 Ｌ110°＝高角度のＬ値 Ｌ45° ＝平坦角のＬ値 （２）気体発生に対する安定性：気体発生は６０℃で１
０時間当たりに生成する１グラムの固体アルミニウム当
たりの水素のミリリットルで表した。
た。ＨＯＢ（正面明度）は１５°の角度で測定した明度
である。 フロップ：このパラメータは以下の式から計算した。 フロップ＝（２．６９×（Ｌ15°−Ｌ110°）1.11／
（Ｌ45°）0.86 Ｌ15° ＝境面反射角に近い角度のＬ値 Ｌ110°＝高角度のＬ値 Ｌ45° ＝平坦角のＬ値 （２）気体発生に対する安定性：気体発生は６０℃で１
０時間当たりに生成する１グラムの固体アルミニウム当
たりの水素のミリリットルで表した。
【００６４】本発明によるＯＥＭ水性ベースコート（塗
料実施例３、４および５）は、従来技術によるＯＥＭ再
仕上げ水性ベースコート（塗料比較例２）に比べて、気
体発生に対する安定性がはるかに優れており、またアル
ミニウムフロップおよび正面明度はほぼ同等であった。
料実施例３、４および５）は、従来技術によるＯＥＭ再
仕上げ水性ベースコート（塗料比較例２）に比べて、気
体発生に対する安定性がはるかに優れており、またアル
ミニウムフロップおよび正面明度はほぼ同等であった。
【００６５】
【発明の効果】本発明による水性コーティング組成物は
工業および車両コーティングに用いることができる。
工業および車両コーティングに用いることができる。
【００６６】本発明によるコーティング組成物によれ
ば、非常に優れた気体発生に対する安定性と色合いの優
れた安定性、十分な明るさおよび優れた金属フロップ効
果が得られる。
ば、非常に優れた気体発生に対する安定性と色合いの優
れた安定性、十分な明るさおよび優れた金属フロップ効
果が得られる。
【００６７】本発明によるコーティング組成物に用いら
れる不動態化剤（成分Ａ）は、未処理金属顔料の気体発
生を効果的に防ぎまたは減らし、また水性コーティング
剤に用いられる類の通常の処理金属顔料に対しても非常
に満足のいくように用いることができる。不動態化剤
（成分Ａ）は水性コーティング組成物に非常に満足のい
くように組み込むことができ、それらは容易に水相に転
換できる。
れる不動態化剤（成分Ａ）は、未処理金属顔料の気体発
生を効果的に防ぎまたは減らし、また水性コーティング
剤に用いられる類の通常の処理金属顔料に対しても非常
に満足のいくように用いることができる。不動態化剤
（成分Ａ）は水性コーティング組成物に非常に満足のい
くように組み込むことができ、それらは容易に水相に転
換できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ポール ブライランツ ベルギー ビー−3191 ヘベツ ビンケン ラーン 39 (72)発明者 ミカエル コエーナー ドイツ デー−53639 ケーニヒズウイン ター パノラマウェグ 14 (72)発明者 ケネス エス．カーシェンバウム アメリカ合衆国 48323 ミシガン州 ブ ルームフィールド ウェンデル ロード 4160 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA32 CA47 DA06 DA23 DB01 DC12 EA07 EA10 EA19 EB14 EB19 EB22 EB32 EB33 EB36 EB38 EB39 EB52 EB56 EC01 4J038 CG001 DB061 DB062 DB081 DB082 DD001 DD121 DD231 DG001 GA07 HA066 JA69 JC26 KA06 KA08 MA08 MA10 NA25 NA26 PA14
Claims (13)
- 【請求項１】 水性コーティング組成物であって、 Ａ）（ａ）５から９５重量パーセントの化合物Ｉおよび
ＩＩから選択される少なくとも１種のホスホン酸誘導
体、 【化１】 （式中、Ｒ1は、ＨまたはＯ＝Ｐ（ＯＨ）2であり、Ｒ2
とＲ3は独立に、Ｈ、ＯＨまたは１から２５個の炭素原
子および任意選択で酸素とリンのうちの少なくとも１種
の１０個までのヘテロ原子をもつ脂肪族、脂環式および
芳香族置換基であり、Ｒ′は１から２５個の炭素原子お
よび任意選択で酸素とリンのうちの少なくとも１種の１
０個までのヘテロ原子をもつ脂肪族、脂環式および芳香
族置換基である）、 （ｂ）５から９５重量パーセントの少なくとも２つのエ
ポキシ基および３００から５０００ｇ／ｍｏｌの数平均
分子量Ｍｎをもつ少なくとも１種の化合物、および
（ｃ）０から９０重量パーセントのエポキシ官能基をも
つ化合物、の少なくとも１種の反応生成物（式中、成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量分率は合計で１００
％とする）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含むことを特徴とす
る水性コーティング組成物。 - 【請求項２】 さらに少なくとも１種のフィルム形成バ
インダ、水および任意選択で有機溶剤、添加剤および成
分Ｂ）の金属顔料と異なる顔料を含むことを特徴とする
請求項１に記載の水性コーティング組成物。 - 【請求項３】 少なくとも１種のフィルム形成ポリマー
が（メタ）アクリルコポリマー、ポリウレタン、ポリエ
ステルおよびアルキド樹脂からなる群から選択されるこ
とを特徴とする請求項２に記載の水性コーティング組成
物。 - 【請求項４】 さらに少なくとも１種の架橋剤を含むこ
とを特徴とする請求項２に記載の水性コーティング組成
物。 - 【請求項５】 成分Ａ）が、１０〜６０重量パーセント
の成分ａ）、４０〜９０重量パーセントの成分ｂ）およ
び０〜６０重量パーセントの成分ｃ）の反応生成物（式
中、成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量分率は合計
で１００％とする）であることを特徴とする請求項１に
記載の水性コティング組成物。 - 【請求項６】 反応生成物Ａ）が４００〜２００００ｇ
／ｍｏｌの数平均分子量および２０〜３００ｍｇＫＯＨ
／ｇの酸価をもつことを特徴とする請求項１に記載の水
性コーティング組成物。 - 【請求項７】 反応生成物Ａ）が塩の形であることを特
徴とする請求項１に記載の水性コティング組成物。 - 【請求項８】 ホスホン酸誘導体ａ）がプロピル、オク
チルおよびビニルホスホン酸からなる群から選択される
ことを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング組
成物。 - 【請求項９】 エポキシド化合物ｂ）が多価フェノール
系ポリグリシジルエーテルであることを特徴とする請求
項１に記載の水性コーティング組成物。 - 【請求項１０】 エポキシド化合物ｂ）がビスフェノー
ルＡのジグリシジルエーテルであることを特徴とする請
求項９に記載の水性コーティング組成物。 - 【請求項１１】 金属顔料Ｂ）がアルミニウム顔料であ
ることを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング
組成物。 - 【請求項１２】 反応生成物Ａ）のリンの量が金属顔料
Ｂ）の重量に対して０．２〜５．０重量パーセントであ
ることを特徴とする請求項１に記載の水性コーティング
組成物。 - 【請求項１３】 ベースコートおよびクリアコートを含
む多層コーティングであって、ベースコートが、 Ａ）（ａ）５から９５重量パーセントの化合物Ｉおよび
ＩＩから選択される少なくとも１種のホスホン酸誘導
体、 【化２】 （式中、Ｒ1は、ＨまたはＯ＝Ｐ（ＯＨ）2；Ｒ2とＲ3は
独立に、Ｈ、ＯＨまたは１から２５個の炭素原子および
任意選択で酸素とリンのうちの少なくとも１種の１０個
までのヘテロ原子をもつ脂肪族、脂環式、および芳香族
置換基；Ｒ′は１から２５個の炭素原子および任意選択
で酸素とリンのうちの少なくとも１種の１０個までのヘ
テロ原子をもつ脂肪族、脂環式および芳香族置換基であ
る）、 （ｂ）５から９５重量パーセントの少なくとも２つのエ
ポキシ基および３００から５０００ｇ／ｍｏｌの数平均
分子量Ｍｎをもつ少なくとも１種の化合物、および
（ｃ）０から９０重量パーセントのエポキシ官能基をも
つ化合物、の少なくとも１種の反応生成物（式中、成分
（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の重量分率は合計で１００
％である）と、 Ｂ）少なくとも１種の金属顔料とを含む水性コーティン
グ組成物を含むことを特徴とする多層コーティング。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/731,305 US6558796B2 (en) | 2000-12-06 | 2000-12-06 | Aqueous coating compositions with phosphonic acid based compounds |
| US09/731,305 | 2000-12-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002201409A true JP2002201409A (ja) | 2002-07-19 |
| JP3910841B2 JP3910841B2 (ja) | 2007-04-25 |
Family
ID=24938951
Family Applications (1)
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