JP2002201217A - 強度に優れるテトラフルオロエチレン重合体 - Google Patents
強度に優れるテトラフルオロエチレン重合体Info
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- JP2002201217A JP2002201217A JP2001226171A JP2001226171A JP2002201217A JP 2002201217 A JP2002201217 A JP 2002201217A JP 2001226171 A JP2001226171 A JP 2001226171A JP 2001226171 A JP2001226171 A JP 2001226171A JP 2002201217 A JP2002201217 A JP 2002201217A
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- tetrafluoroethylene polymer
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ペースト押出成形後の延伸操作に適したテト
ラフルオロエチレン重合体を提供する。 【解決手段】 延伸性、フィブリル化性および非溶融二
次加工性を有するテトラフルオロエチレン重合体であっ
て、該重合体が２．１６０以下の標準比重、３．２６ｋ
ｇｆ（３２．０Ｎ）〜５．０ｋｇｆ（４９．０Ｎ）の破
断強度を有するテトラフルオロエチレン重合体とする。
ラフルオロエチレン重合体を提供する。 【解決手段】 延伸性、フィブリル化性および非溶融二
次加工性を有するテトラフルオロエチレン重合体であっ
て、該重合体が２．１６０以下の標準比重、３．２６ｋ
ｇｆ（３２．０Ｎ）〜５．０ｋｇｆ（４９．０Ｎ）の破
断強度を有するテトラフルオロエチレン重合体とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、強度に優れたテト
ラフルオロエチレン重合体（以下、ＰＴＦＥという）に
関する。詳しくは、ペースト押出成形後の延伸操作に好
適に使用できる強度に優れたＰＴＦＥに関する。
ラフルオロエチレン重合体（以下、ＰＴＦＥという）に
関する。詳しくは、ペースト押出成形後の延伸操作に好
適に使用できる強度に優れたＰＴＦＥに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ＰＴＦＥは、テトラフルオロエチ
レン（以下、ＴＦＥという）を単独で重合することによ
り、または必要に応じて改質モノマーと共に重合するこ
とにより得られ、種々の用途に使用されている。ＰＴＦ
Ｅは、水性分散重合により製造することができ、重合体
粒子が分散した水性分散液の状態で得ることもできる
し、水性分散重合液を凝固、乾燥させてファインパウダ
ーとして得ることもできる。従来のＰＴＦＥファインパ
ウダーは、高い溶融粘度を有しており、溶融温度では容
易に流動しないため、非溶融二次加工性を有する。その
ため、ＰＴＦＥファインパウダーは、一般的には、ＰＴ
ＦＥファインパウダーを潤滑剤とブレンドし、潤滑化Ｐ
ＴＦＥを押出し法により造形し、次いで潤滑剤を除去し
て得られる押出し物を、通常はＰＴＦＥの融点より高い
温度で融合（燒結）させて、最終製品形状にするペース
ト押出し成形が行われている。
レン（以下、ＴＦＥという）を単独で重合することによ
り、または必要に応じて改質モノマーと共に重合するこ
とにより得られ、種々の用途に使用されている。ＰＴＦ
Ｅは、水性分散重合により製造することができ、重合体
粒子が分散した水性分散液の状態で得ることもできる
し、水性分散重合液を凝固、乾燥させてファインパウダ
ーとして得ることもできる。従来のＰＴＦＥファインパ
ウダーは、高い溶融粘度を有しており、溶融温度では容
易に流動しないため、非溶融二次加工性を有する。その
ため、ＰＴＦＥファインパウダーは、一般的には、ＰＴ
ＦＥファインパウダーを潤滑剤とブレンドし、潤滑化Ｐ
ＴＦＥを押出し法により造形し、次いで潤滑剤を除去し
て得られる押出し物を、通常はＰＴＦＥの融点より高い
温度で融合（燒結）させて、最終製品形状にするペース
ト押出し成形が行われている。
【０００３】一方、ＰＴＦＥファインパウダーから得ら
れる重要な他の製品としては、衣服、テント、分離膜等
の製品用の通気性布材料が挙げられる。これらの製品
は、ＰＴＦＥファインパウダーをペースト押出し成形し
て得られる押出し物を、未燒結状態において急速に延伸
させ、水蒸気は透過できるが、凝縮水は透過できない性
質を付与することにより得ることができる。米国特許第
４,６５４,４０６号明細書および米国特許４,５７６,８
６９号明細書には、延伸性ＰＴＦＥファインパウダーの
技術を改善し、１７質量％の潤滑剤を添加して得られた
押出し物を、１０％／秒〜１００％／秒の速度で少なく
とも１０００％延伸することにより、少なくとも７５％
の延伸均一性が達成されることが記載されている。しか
しながら、ＰＴＦＥを延伸して得た延伸製品に対する要
求物性は年々高くなっており、この改良ＰＴＦＥから得
た延伸製品でも、強度が充分でないという問題点を有し
ている。
れる重要な他の製品としては、衣服、テント、分離膜等
の製品用の通気性布材料が挙げられる。これらの製品
は、ＰＴＦＥファインパウダーをペースト押出し成形し
て得られる押出し物を、未燒結状態において急速に延伸
させ、水蒸気は透過できるが、凝縮水は透過できない性
質を付与することにより得ることができる。米国特許第
４,６５４,４０６号明細書および米国特許４,５７６,８
６９号明細書には、延伸性ＰＴＦＥファインパウダーの
技術を改善し、１７質量％の潤滑剤を添加して得られた
押出し物を、１０％／秒〜１００％／秒の速度で少なく
とも１０００％延伸することにより、少なくとも７５％
の延伸均一性が達成されることが記載されている。しか
しながら、ＰＴＦＥを延伸して得た延伸製品に対する要
求物性は年々高くなっており、この改良ＰＴＦＥから得
た延伸製品でも、強度が充分でないという問題点を有し
ている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況に鑑みてなされたものであり、延伸性、フィブ
リル化性および非溶融二次加工性を有するＰＴＦＥであ
って、破断強度が高く、標準比重が小さいＰＴＦＥを提
供することを目的とする。
術の状況に鑑みてなされたものであり、延伸性、フィブ
リル化性および非溶融二次加工性を有するＰＴＦＥであ
って、破断強度が高く、標準比重が小さいＰＴＦＥを提
供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、延伸性、フィ
ブリル化性および非溶融二次加工性を有するＰＴＦＥで
あって、該重合体が２．１６０以下の標準比重、３２．
０Ｎ（３．２６ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）
の破断強度を有することを特徴とするＰＴＦＥを提供す
る。ここで、標準比重とは、ＪＩＳ Ｋ６９３５−２に
従って測定した値をいう。また、本発明は、上記ＰＴＦ
Ｅにおいて、標準比重が２．１５７以下であるＰＴＦＥ
を提供する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、
応力緩和時間が、少なくとも６５０秒であるＰＴＦＥを
提供する。
ブリル化性および非溶融二次加工性を有するＰＴＦＥで
あって、該重合体が２．１６０以下の標準比重、３２．
０Ｎ（３．２６ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）
の破断強度を有することを特徴とするＰＴＦＥを提供す
る。ここで、標準比重とは、ＪＩＳ Ｋ６９３５−２に
従って測定した値をいう。また、本発明は、上記ＰＴＦ
Ｅにおいて、標準比重が２．１５７以下であるＰＴＦＥ
を提供する。また、本発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、
応力緩和時間が、少なくとも６５０秒であるＰＴＦＥを
提供する。
【０００６】また、本発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、
破断強度が、３４．３Ｎ（３．５ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ
（５．０ｋｇｆ）であるＰＴＦＥを提供する。また、本
発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、押出し圧力が、９．８
ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１９．６ＭＰａ（２
００ｋｇｆ／ｃｍ２）であるＰＴＦＥを提供する。ま
た、本発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、ＰＴＦＥがファ
インパウダーであるＰＴＦＥを提供する。また、本発明
は、上記ＰＴＦＥにおいて、ＰＴＦＥが水性分散液の分
散固体成分であるＰＴＦＥを提供する。さらに、本発明
は、 上記の特性を有するＰＴＦＥからなる多孔体およ
びその物品を提供する。
破断強度が、３４．３Ｎ（３．５ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ
（５．０ｋｇｆ）であるＰＴＦＥを提供する。また、本
発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、押出し圧力が、９．８
ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１９．６ＭＰａ（２
００ｋｇｆ／ｃｍ２）であるＰＴＦＥを提供する。ま
た、本発明は、上記ＰＴＦＥにおいて、ＰＴＦＥがファ
インパウダーであるＰＴＦＥを提供する。また、本発明
は、上記ＰＴＦＥにおいて、ＰＴＦＥが水性分散液の分
散固体成分であるＰＴＦＥを提供する。さらに、本発明
は、 上記の特性を有するＰＴＦＥからなる多孔体およ
びその物品を提供する。
【０００７】
【発明の実施の形態】本発明のＰＴＦＥは、ＴＦＥの単
独重合体であってもよいし、ＴＦＥ以外のエチレン性不
飽和基を有する含フッ素モノマーなどの改質モノマーと
の共重合体であってもよい。エチレン性不飽和基を有す
る含フッ素モノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロ
プロピレン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロへ
キセン−１、パーフルオロノネン−１、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニ
ルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエーテル）、（パ
ーフルオロメチル）エチレン、（パーフルオロブチル）
エチレン、クロロトリフルオロエチレン等が挙げられ
る。これらの含フッ素モノマーは単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。改質モノマーは、通常
１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは
０．５質量％以下である。本発明のＰＴＦＥは、延伸
性、フィブリル化性、非溶融二次加工性を有する。これ
らの性質は、ペースト押出し成形に通常要求される性質
である。
独重合体であってもよいし、ＴＦＥ以外のエチレン性不
飽和基を有する含フッ素モノマーなどの改質モノマーと
の共重合体であってもよい。エチレン性不飽和基を有す
る含フッ素モノマーとしては、例えば、ヘキサフルオロ
プロピレン、パーフルオロブテン−１、パーフルオロへ
キセン−１、パーフルオロノネン−１、パーフルオロ
（メチルビニルエーテル）、パーフルオロ（エチルビニ
ルエーテル）、パーフルオロ（プロピルビニルエーテ
ル）、パーフルオロ（ヘプチルビニルエーテル）、（パ
ーフルオロメチル）エチレン、（パーフルオロブチル）
エチレン、クロロトリフルオロエチレン等が挙げられ
る。これらの含フッ素モノマーは単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。改質モノマーは、通常
１質量％以下であることが好ましく、より好ましくは
０．５質量％以下である。本発明のＰＴＦＥは、延伸
性、フィブリル化性、非溶融二次加工性を有する。これ
らの性質は、ペースト押出し成形に通常要求される性質
である。
【０００８】また、本発明のＰＴＦＥは、標準比重、破
断強度が特定の範囲にあるものであり、これにより特徴
付けられる。本発明のＰＴＦＥの標準比重（以下、ＳＳ
Ｇという）は、２．１６０以下であり、好ましくは２．
１５７以下である。ＳＳＧは、平均分子量の指標であ
り、本発明のＰＴＦＥのＳＳＧは非常に小さい値、すな
わち、平均分子量が高いといえる。ＳＳＧは、平均分子
量の増大に伴い、減少する傾向がある。すなわち、本発
明のＰＴＦＥは、ＳＳＧ値が小さいので、その平均分子
量がかなり高いものであることが予測できる。ＳＳＧ値
が２．１６０以下のＰＴＦＥは、押出し物の延伸倍率が
３０００％を超え、延伸均一性にも優れる。本発明のＰ
ＴＦＥの延伸物の破断強度は、３２．０Ｎ（３．２６ｋ
ｇｆ）〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）の範囲であり、好
ましくは３４．３Ｎ（３．５ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ
（５．０ｋｇｆ）の範囲である。これは、驚くべきこと
に、特開２０００−１４３７２７公報記載のＰＴＦＥよ
り高い破断強度を有している。高い破断強度ほど、耐久
性等に優れるので好ましい。一方、破断強度が５．０ｋ
ｇｆを超えるＰＴＦＥは、実質上、製造が非常に困難と
なる傾向がある。また、本発明のＰＴＦＥは、押出し圧
力が、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１９．
６ＭＰａ（２００ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものが好まし
く、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１６．７
ＭＰａ（１７０ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものがより好ま
しく、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１５．
２ＭＰａ（１５５ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものが特に好
ましい。
断強度が特定の範囲にあるものであり、これにより特徴
付けられる。本発明のＰＴＦＥの標準比重（以下、ＳＳ
Ｇという）は、２．１６０以下であり、好ましくは２．
１５７以下である。ＳＳＧは、平均分子量の指標であ
り、本発明のＰＴＦＥのＳＳＧは非常に小さい値、すな
わち、平均分子量が高いといえる。ＳＳＧは、平均分子
量の増大に伴い、減少する傾向がある。すなわち、本発
明のＰＴＦＥは、ＳＳＧ値が小さいので、その平均分子
量がかなり高いものであることが予測できる。ＳＳＧ値
が２．１６０以下のＰＴＦＥは、押出し物の延伸倍率が
３０００％を超え、延伸均一性にも優れる。本発明のＰ
ＴＦＥの延伸物の破断強度は、３２．０Ｎ（３．２６ｋ
ｇｆ）〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）の範囲であり、好
ましくは３４．３Ｎ（３．５ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ
（５．０ｋｇｆ）の範囲である。これは、驚くべきこと
に、特開２０００−１４３７２７公報記載のＰＴＦＥよ
り高い破断強度を有している。高い破断強度ほど、耐久
性等に優れるので好ましい。一方、破断強度が５．０ｋ
ｇｆを超えるＰＴＦＥは、実質上、製造が非常に困難と
なる傾向がある。また、本発明のＰＴＦＥは、押出し圧
力が、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１９．
６ＭＰａ（２００ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものが好まし
く、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１６．７
ＭＰａ（１７０ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものがより好ま
しく、９．８ＭＰａ（１００ｋｇｆ／ｃｍ２）〜１５．
２ＭＰａ（１５５ｋｇｆ／ｃｍ２）であるものが特に好
ましい。
【０００９】本発明のＰＴＦＥは、応力緩和時間が、少
なくとも６５０秒であるものが好ましく、少なくとも７
００秒であるものがより好ましく、少なくとも７３０秒
であるものが特に好ましい。本発明のＰＴＦＥは、水性
分散重合により製造することができる。水性分散重合
は、ＴＦＥ単独、またはＴＦＥと改質モノマーとを用
い、分散剤および重合開始剤を含有する水系媒体中で、
行うことができる。重合温度は、通常５０〜１２０℃の
範囲であり、好ましくは６０〜１００℃の範囲である。
重合圧力は、適宜選定すればよいが、０．５〜４．０Ｍ
Ｐａの範囲になるようにすればよく、好ましくは１．０
〜２．５ＭＰａの範囲である。
なくとも６５０秒であるものが好ましく、少なくとも７
００秒であるものがより好ましく、少なくとも７３０秒
であるものが特に好ましい。本発明のＰＴＦＥは、水性
分散重合により製造することができる。水性分散重合
は、ＴＦＥ単独、またはＴＦＥと改質モノマーとを用
い、分散剤および重合開始剤を含有する水系媒体中で、
行うことができる。重合温度は、通常５０〜１２０℃の
範囲であり、好ましくは６０〜１００℃の範囲である。
重合圧力は、適宜選定すればよいが、０．５〜４．０Ｍ
Ｐａの範囲になるようにすればよく、好ましくは１．０
〜２．５ＭＰａの範囲である。
【００１０】分散剤としては、連鎖移動性の少ないアニ
オン系界面活性剤がより好ましく、フルオロカーボン系
の界面活性剤が特に好ましい。具体例としては、ＸＣｎ
Ｆ２ ｎＣＯＯＭ（ここで、Ｘは水素、塩素、フッ素、
（ＣＦ３）２ＣＦを、Ｍは水素、ＮＨ４、アルカリ金属
を、ｎは６〜１２の整数を示す。）、ＣｍＦ２ｍ＋１Ｏ
（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｐＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ
（ここで、Ｍは水素、ＮＨ４、アルカリ金属を、ｍは１
〜１２の整数を、ｐは０〜５の整数を示す。）、ＣｎＦ
２ｎ＋１ＳＯ３Ｍ、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３
Ｍ等が挙げられる。パーフルオロカーボン系の界面活性
剤がより好ましく、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＮＨ ４、Ｃ８Ｆ
１７ＣＯＯＮＨ４、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＮＨ４、Ｃ１０Ｆ
２１ＣＯＯＮＨ４、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＮａ、Ｃ８Ｆ１７
ＣＯＯＮａ、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＮａ、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯ
Ｋ、Ｃ８Ｆ１７ＣＯＯＫ、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＫ、Ｃ３Ｆ
７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯ
ＯＮＨ４等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以
上を組み合わせて用いてもよい。分散剤の量は、使用さ
れる水の質量基準で、２５０〜５０００ｐｐｍの範囲に
することが好ましい。この範囲にすることで水性分散液
の安定性が向上し、得られるＰＴＦＥの破断強度が高く
なる。また、水性分散液の安定性をさらに向上するため
に重合中に分散剤を追加添加することも好ましい。
オン系界面活性剤がより好ましく、フルオロカーボン系
の界面活性剤が特に好ましい。具体例としては、ＸＣｎ
Ｆ２ ｎＣＯＯＭ（ここで、Ｘは水素、塩素、フッ素、
（ＣＦ３）２ＣＦを、Ｍは水素、ＮＨ４、アルカリ金属
を、ｎは６〜１２の整数を示す。）、ＣｍＦ２ｍ＋１Ｏ
（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）ｐＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＯＭ
（ここで、Ｍは水素、ＮＨ４、アルカリ金属を、ｍは１
〜１２の整数を、ｐは０〜５の整数を示す。）、ＣｎＦ
２ｎ＋１ＳＯ３Ｍ、ＣｎＦ２ｎ＋１ＣＨ２ＣＨ２ＳＯ３
Ｍ等が挙げられる。パーフルオロカーボン系の界面活性
剤がより好ましく、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＮＨ ４、Ｃ８Ｆ
１７ＣＯＯＮＨ４、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＮＨ４、Ｃ１０Ｆ
２１ＣＯＯＮＨ４、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯＮａ、Ｃ８Ｆ１７
ＣＯＯＮａ、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＮａ、Ｃ７Ｆ１５ＣＯＯ
Ｋ、Ｃ８Ｆ１７ＣＯＯＫ、Ｃ９Ｆ１９ＣＯＯＫ、Ｃ３Ｆ
７Ｏ（ＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ（ＣＦ３）ＣＯ
ＯＮＨ４等が挙げられる。これらは、単独で又は２種以
上を組み合わせて用いてもよい。分散剤の量は、使用さ
れる水の質量基準で、２５０〜５０００ｐｐｍの範囲に
することが好ましい。この範囲にすることで水性分散液
の安定性が向上し、得られるＰＴＦＥの破断強度が高く
なる。また、水性分散液の安定性をさらに向上するため
に重合中に分散剤を追加添加することも好ましい。
【００１１】重合開始剤としては、水溶性ラジカル重合
開始剤や水溶性レドックス系重合開始剤が好ましい。水
溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ビスコハク酸パーオ
キシド、ビスグルタル酸パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド等の水溶性有機過酸化物が好まし
い。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用い
てもよい。特に、レドックス系重合開始剤を用いるとＳ
ＳＧが低く、押出し圧力が低く、破断強度が大きいＰＴ
ＦＥが得られるので好ましい。レドックス系重合開始剤
としては、過硫酸塩、臭素酸塩等の水溶性酸化剤と亜硫
酸塩やジイミン等の還元剤の組合せが好ましい。特に、
レドックス系重合開始剤として、臭素酸塩と亜硫酸塩の
組み合わせがより好ましく、臭素酸カリウムと亜硫酸ア
ンモニウムの組合せが最も好ましい。臭素酸塩と亜硫酸
塩を用いる場合には、どちらかをあらかじめ重合槽に仕
込み、ついでもう一方を連続的または断続的に加えて重
合を開始させることが好ましく、臭素酸塩をあらかじめ
重合槽に仕込み、ついで亜硫酸塩を連続的または断続的
に加えることがより好ましい。重合開始剤の量は、適宜
選定すればよいが、水の質量基準で２〜６００ｐｐｍが
好ましく、臭素酸塩と亜硫酸塩の組合せの場合にはそれ
ぞれ５〜３００ｐｐｍが好ましい。また、あらかじめ臭
素酸塩を重合槽に仕込む場合は、臭素酸塩濃度を高くす
ることにより水性分散液の安定性がさらに向上する。重
合開始剤の量は、少ないほど標準比重が小さい、すなわ
ち平均分子量の大きなＰＴＦＥが得られる傾向となるの
で好ましい。また、重合開始剤の量は、あまりに少ない
と重合速度が遅くなりすぎる傾向となり、あまりに多い
と生成するＰＴＦＥのＳＳＧが高くなる傾向となる。
開始剤や水溶性レドックス系重合開始剤が好ましい。水
溶性ラジカル重合開始剤としては、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩、ビスコハク酸パーオ
キシド、ビスグルタル酸パーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチ
ルヒドロパーオキシド等の水溶性有機過酸化物が好まし
い。これらは、単独で又は２種以上を組み合わせて用い
てもよい。特に、レドックス系重合開始剤を用いるとＳ
ＳＧが低く、押出し圧力が低く、破断強度が大きいＰＴ
ＦＥが得られるので好ましい。レドックス系重合開始剤
としては、過硫酸塩、臭素酸塩等の水溶性酸化剤と亜硫
酸塩やジイミン等の還元剤の組合せが好ましい。特に、
レドックス系重合開始剤として、臭素酸塩と亜硫酸塩の
組み合わせがより好ましく、臭素酸カリウムと亜硫酸ア
ンモニウムの組合せが最も好ましい。臭素酸塩と亜硫酸
塩を用いる場合には、どちらかをあらかじめ重合槽に仕
込み、ついでもう一方を連続的または断続的に加えて重
合を開始させることが好ましく、臭素酸塩をあらかじめ
重合槽に仕込み、ついで亜硫酸塩を連続的または断続的
に加えることがより好ましい。重合開始剤の量は、適宜
選定すればよいが、水の質量基準で２〜６００ｐｐｍが
好ましく、臭素酸塩と亜硫酸塩の組合せの場合にはそれ
ぞれ５〜３００ｐｐｍが好ましい。また、あらかじめ臭
素酸塩を重合槽に仕込む場合は、臭素酸塩濃度を高くす
ることにより水性分散液の安定性がさらに向上する。重
合開始剤の量は、少ないほど標準比重が小さい、すなわ
ち平均分子量の大きなＰＴＦＥが得られる傾向となるの
で好ましい。また、重合開始剤の量は、あまりに少ない
と重合速度が遅くなりすぎる傾向となり、あまりに多い
と生成するＰＴＦＥのＳＳＧが高くなる傾向となる。
【００１２】水性分散重合は、安定化助剤の存在下に実
施することが好ましい。安定化助剤としては、パラフィ
ンワックス、フッ素系オイル、フッ素系溶剤、シリコー
ンオイル等が好ましい。これらは、単独で又は２種以上
を組み合わせて用いてもよい。特に、パラフィンワック
スの存在下に行うことが好ましい。パラフィンワックス
としては、室温で液体でも、半固体でも、固体であって
もよいが、炭素数１２以上の飽和炭化水素が好ましい。
パラフィンワックスの融点は、通常４０〜６５℃が好ま
しく、５０〜６５℃がより好ましい。パラフィンワック
スの量は、使用される水の質量基準で０．１〜１２質量
％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましい。水性
分散重合は、通常、水系重合混合物を穏やかに撹拌する
ことにより行われる。生成した水性分散液中のＰＴＦＥ
微粒子が凝集しないように撹拌条件が制御される。水性
分散重合は、通常、水性分散液中のＰＴＦＥ微粒子の濃
度が１５〜４０質量％になるまで行われる。水性分散重
合は、酸を添加して酸性状態で行うことが水性分散液の
安定化のために好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、硝
酸等の酸が好ましく、硝酸がより好ましい。硝酸を加え
ることにより水性分散液の安定性がさらに向上する。水
性分散重合によりＰＴＦＥ微粒子が分散した水性分散液
が得られるが、水性分散液中のＰＴＦＥ微粒子の粒径
は、通常０．０２〜１．０μｍと広い分布を有し、平均
粒子径は０．１〜０．４μｍ程度である。得られた水性
分散重合液からＰＴＦＥ微粒子を凝集し、乾燥させてＰ
ＴＦＥファインパウダーを得る。凝集方法としては、水
性分散液を高速撹拌することによってＰＴＦＥ微粒子を
凝集させることが好ましい。このとき、凝析剤を添加す
ることが好ましい。凝析剤としては、炭酸アンモニウム
や多価無機塩類、鉱酸類、陽イオン界面活性剤、アルコ
ール等が好ましく、炭酸アンモニウムがより好ましい。
施することが好ましい。安定化助剤としては、パラフィ
ンワックス、フッ素系オイル、フッ素系溶剤、シリコー
ンオイル等が好ましい。これらは、単独で又は２種以上
を組み合わせて用いてもよい。特に、パラフィンワック
スの存在下に行うことが好ましい。パラフィンワックス
としては、室温で液体でも、半固体でも、固体であって
もよいが、炭素数１２以上の飽和炭化水素が好ましい。
パラフィンワックスの融点は、通常４０〜６５℃が好ま
しく、５０〜６５℃がより好ましい。パラフィンワック
スの量は、使用される水の質量基準で０．１〜１２質量
％が好ましく、０．１〜８質量％がより好ましい。水性
分散重合は、通常、水系重合混合物を穏やかに撹拌する
ことにより行われる。生成した水性分散液中のＰＴＦＥ
微粒子が凝集しないように撹拌条件が制御される。水性
分散重合は、通常、水性分散液中のＰＴＦＥ微粒子の濃
度が１５〜４０質量％になるまで行われる。水性分散重
合は、酸を添加して酸性状態で行うことが水性分散液の
安定化のために好ましい。酸としては、硫酸、塩酸、硝
酸等の酸が好ましく、硝酸がより好ましい。硝酸を加え
ることにより水性分散液の安定性がさらに向上する。水
性分散重合によりＰＴＦＥ微粒子が分散した水性分散液
が得られるが、水性分散液中のＰＴＦＥ微粒子の粒径
は、通常０．０２〜１．０μｍと広い分布を有し、平均
粒子径は０．１〜０．４μｍ程度である。得られた水性
分散重合液からＰＴＦＥ微粒子を凝集し、乾燥させてＰ
ＴＦＥファインパウダーを得る。凝集方法としては、水
性分散液を高速撹拌することによってＰＴＦＥ微粒子を
凝集させることが好ましい。このとき、凝析剤を添加す
ることが好ましい。凝析剤としては、炭酸アンモニウム
や多価無機塩類、鉱酸類、陽イオン界面活性剤、アルコ
ール等が好ましく、炭酸アンモニウムがより好ましい。
【００１３】凝集により湿潤状態で得られるＰＴＦＥの
乾燥は、任意の温度で行うことができるが、１００〜２
５０℃の範囲で行うことが好ましく、１３０〜２００℃
の範囲で行うことが特に好ましい。乾燥によって、本発
明のＰＴＦＥァインパウダーを得ることができる。この
ＰＴＦＥファインパウダーは、その平均粒径が１００〜
８００μｍの範囲のものが好ましく、４００〜６００μ
ｍの範囲のものが特に好ましい。また、本発明は、上記
の特性を有するＰＴＦＥからなる多孔体およびその物品
を提供する。多孔体は、種々の方法により製造したもの
が挙げられるが、例えば、ペースト押出し成形後に延伸
を施すことにより得られる多孔体および多孔体からなる
フィルム、チューブなどが挙げられる。ペースト押出し
成形とは、ＰＴＦＥファインパウダーを潤滑剤と混合し
て、ＰＴＦＥファインパウダーに流動性を持たせてシー
ト、チューブ等の成形物を成形するものである。潤滑剤
の混合割合は、ＰＴＦＥファインパウダーに流動性を持
たせるように、適宜選定すればよく、通常１０〜３０質
量％にすればよい。潤滑剤としては、ナフサ、沸点が２
００℃以上の石油系炭化水素が好ましく用いられる。ま
た、延伸は、適当な速度、例えば５％／秒〜１０００％
／秒の速度で、適当な延伸倍率、例えば５００％以上の
延伸倍率になるように施せばよい。多孔体の空孔率は特
に制限ないが、通常空孔率が５０〜９７％の範囲が好ま
しく、７０〜９５％の範囲が特に好ましい。多孔体で構
成される物品の形状は、シート状、フィルム状、繊維状
など種々の形状にすることができる。
乾燥は、任意の温度で行うことができるが、１００〜２
５０℃の範囲で行うことが好ましく、１３０〜２００℃
の範囲で行うことが特に好ましい。乾燥によって、本発
明のＰＴＦＥァインパウダーを得ることができる。この
ＰＴＦＥファインパウダーは、その平均粒径が１００〜
８００μｍの範囲のものが好ましく、４００〜６００μ
ｍの範囲のものが特に好ましい。また、本発明は、上記
の特性を有するＰＴＦＥからなる多孔体およびその物品
を提供する。多孔体は、種々の方法により製造したもの
が挙げられるが、例えば、ペースト押出し成形後に延伸
を施すことにより得られる多孔体および多孔体からなる
フィルム、チューブなどが挙げられる。ペースト押出し
成形とは、ＰＴＦＥファインパウダーを潤滑剤と混合し
て、ＰＴＦＥファインパウダーに流動性を持たせてシー
ト、チューブ等の成形物を成形するものである。潤滑剤
の混合割合は、ＰＴＦＥファインパウダーに流動性を持
たせるように、適宜選定すればよく、通常１０〜３０質
量％にすればよい。潤滑剤としては、ナフサ、沸点が２
００℃以上の石油系炭化水素が好ましく用いられる。ま
た、延伸は、適当な速度、例えば５％／秒〜１０００％
／秒の速度で、適当な延伸倍率、例えば５００％以上の
延伸倍率になるように施せばよい。多孔体の空孔率は特
に制限ないが、通常空孔率が５０〜９７％の範囲が好ま
しく、７０〜９５％の範囲が特に好ましい。多孔体で構
成される物品の形状は、シート状、フィルム状、繊維状
など種々の形状にすることができる。
【００１４】
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本願発明はこれらに限定されない。以下におい
て、部は質量部を示す。例１〜４が実施例であり、例５
が比較例である。なお、実施例において、延伸性の評
価、破断強度、応力緩和時間の測定は、以下に示す方法
により行った。
るが、本願発明はこれらに限定されない。以下におい
て、部は質量部を示す。例１〜４が実施例であり、例５
が比較例である。なお、実施例において、延伸性の評
価、破断強度、応力緩和時間の測定は、以下に示す方法
により行った。
【００１５】（１）押出し圧および延伸性の評価 室温で２時間以上放置されたＰＴＦＥのファインパウダ
ー１００ｇを内容量９００ｃｃのガラス瓶に入れ、アイ
ソパーＨ（登録商標、エクソン社製）潤滑剤２１．７ｇ
を添加し、３分間混合してＰＴＦＥ混合物を得る。得ら
れたＰＴＦＥ混合物を２５℃恒温槽に２時間放置した後
に、リダクションレシオ（ダイスの入り口の断面積と出
口の断面積の比）１００、押出し速度５１ｃｍ／分の条
件で、２５℃にて、直径２．５ｃｍ、ランド長１．１ｃ
ｍ、導入角３０°のオリフィスを通して、ペースト押出
ししビードを得る。このときの押出しに要する圧力を測
定し、押出し圧とする。得られたビードを２３０℃で３
０分間乾燥し、潤滑剤を除去する。次いで、ビードの長
さを適当な長さに切断し、クランプ間が３．８ｃｍまた
は５．１ｃｍのいずれかの間隔となるよう、各末端を固
定し、空気循環炉中で３００℃に加熱する。次いで、ク
ランプが所定の間隔になるまで所定の速度で延伸する。
この延伸方法は、押出しスピード（５１ｃｍ／分）が異
なることを除いて、本質的に米国特許第４,５７６,８６
９号明細書に開示された方法に従っている。「延伸」と
は、長さの増加であり、通常元の長さと関連して表わさ
れる。
ー１００ｇを内容量９００ｃｃのガラス瓶に入れ、アイ
ソパーＨ（登録商標、エクソン社製）潤滑剤２１．７ｇ
を添加し、３分間混合してＰＴＦＥ混合物を得る。得ら
れたＰＴＦＥ混合物を２５℃恒温槽に２時間放置した後
に、リダクションレシオ（ダイスの入り口の断面積と出
口の断面積の比）１００、押出し速度５１ｃｍ／分の条
件で、２５℃にて、直径２．５ｃｍ、ランド長１．１ｃ
ｍ、導入角３０°のオリフィスを通して、ペースト押出
ししビードを得る。このときの押出しに要する圧力を測
定し、押出し圧とする。得られたビードを２３０℃で３
０分間乾燥し、潤滑剤を除去する。次いで、ビードの長
さを適当な長さに切断し、クランプ間が３．８ｃｍまた
は５．１ｃｍのいずれかの間隔となるよう、各末端を固
定し、空気循環炉中で３００℃に加熱する。次いで、ク
ランプが所定の間隔になるまで所定の速度で延伸する。
この延伸方法は、押出しスピード（５１ｃｍ／分）が異
なることを除いて、本質的に米国特許第４,５７６,８６
９号明細書に開示された方法に従っている。「延伸」と
は、長さの増加であり、通常元の長さと関連して表わさ
れる。
【００１６】（２）破断強度の測定 破断強度試験測定用のサンプルは、クランプ間隔５．１
ｃｍ、延伸速度１００％／秒、総延伸２４００％を用
い、延伸性の評価と同様にして、ビードを延伸すること
により、作製する。破断強度は、延伸ビードから得られ
る３つのサンプル、延伸ビードの各末端から１つ（クラ
ンプの範囲においてネックダウンがあればそれを除
く）、およびその中心から１つ、の最小引張り破断負荷
（力）として、測定される。５．０ｃｍのゲージ長であ
る、ジョーにおいてサンプルを挟んで固定し、可動ジョ
ー３００ｍｍ／分のスピードで駆動させ、引張り試験機
（エイアンドディ社製）を用いて、室温で測定する。
ｃｍ、延伸速度１００％／秒、総延伸２４００％を用
い、延伸性の評価と同様にして、ビードを延伸すること
により、作製する。破断強度は、延伸ビードから得られ
る３つのサンプル、延伸ビードの各末端から１つ（クラ
ンプの範囲においてネックダウンがあればそれを除
く）、およびその中心から１つ、の最小引張り破断負荷
（力）として、測定される。５．０ｃｍのゲージ長であ
る、ジョーにおいてサンプルを挟んで固定し、可動ジョ
ー３００ｍｍ／分のスピードで駆動させ、引張り試験機
（エイアンドディ社製）を用いて、室温で測定する。
【００１７】（３）応力緩和時間の測定 応力緩和時間の測定用のサンプルは、クランプ間隔３．
８ｃｍ、延伸速度１０００％／秒、総延伸２４００％を
用い、延伸性の評価のように、ビードを延伸することに
より、作製する。この延伸ビードのサンプルの両方の末
端は、固定具につなげることにより、ぴんと張られた全
長２５ｃｍの延伸ビードである。応力緩和時間とは、こ
のサンプルが３９０℃、すなわち、米国特許第５,４７
０,６５５号明細書に開示されている延長鎖形状の溶け
る３８０℃より高い温度でオーブン中に放置した後に破
断するのに要する時間である。固定具におけるサンプル
は、オーブンの側部にある（覆われた）スロットを通し
てオーブンに挿入されるので、サンプルを配置する間に
温度は下降することがなく、それゆえに米国特許第４,
５７６,８６９号明細書に開示されたように回復にしば
しの時間を必要としない。
８ｃｍ、延伸速度１０００％／秒、総延伸２４００％を
用い、延伸性の評価のように、ビードを延伸することに
より、作製する。この延伸ビードのサンプルの両方の末
端は、固定具につなげることにより、ぴんと張られた全
長２５ｃｍの延伸ビードである。応力緩和時間とは、こ
のサンプルが３９０℃、すなわち、米国特許第５,４７
０,６５５号明細書に開示されている延長鎖形状の溶け
る３８０℃より高い温度でオーブン中に放置した後に破
断するのに要する時間である。固定具におけるサンプル
は、オーブンの側部にある（覆われた）スロットを通し
てオーブンに挿入されるので、サンプルを配置する間に
温度は下降することがなく、それゆえに米国特許第４,
５７６,８６９号明細書に開示されたように回復にしば
しの時間を必要としない。
【００１８】[例１]１００Ｌの重合槽に、パラフィンワ
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの３６ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、６５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２７０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２８．９質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを１６０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。そし
て、得られたＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよび
平均粒径を測定した。また、得られたＰＴＦＥファイン
パウダーを前述の方法でペースト押出ししてビードを得
た。この時の押出し圧力を測定した。ついでビードを延
伸して得た延伸ビードの破断強度、応力緩和時間を測定
した。ついで、ＰＴＦＥファインパウダー６００ｇをガ
ラス製のボトルに２０重量％の割合で潤滑剤であるアイ
ソパーＧ（Ｅｘｘｏｎ社製）を加え、１００ｒｐｍで３
０分間回転させることにより混合した。ブレンドした樹
脂を室温で２４時間熟成させた。この樹脂を０．２ＭＰ
ａの圧力を１２０秒間プレスして直径６８ｍｍのプレフ
ォームを得た。このプレフォームを直径１１ｍｍのオリ
フィスを通して押出しを行い、押出し物を厚さ０．１ｍ
ｍまで圧延した。該圧延シートを長さ５ｃｍ、幅２ｃｍ
の短冊状とし、３００℃の温度下、１００％／秒の速度
で１０倍に延伸した。得られたフィルムの空孔率は、９
０％であった。
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの３６ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、６５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２７０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２８．９質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを１６０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。そし
て、得られたＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよび
平均粒径を測定した。また、得られたＰＴＦＥファイン
パウダーを前述の方法でペースト押出ししてビードを得
た。この時の押出し圧力を測定した。ついでビードを延
伸して得た延伸ビードの破断強度、応力緩和時間を測定
した。ついで、ＰＴＦＥファインパウダー６００ｇをガ
ラス製のボトルに２０重量％の割合で潤滑剤であるアイ
ソパーＧ（Ｅｘｘｏｎ社製）を加え、１００ｒｐｍで３
０分間回転させることにより混合した。ブレンドした樹
脂を室温で２４時間熟成させた。この樹脂を０．２ＭＰ
ａの圧力を１２０秒間プレスして直径６８ｍｍのプレフ
ォームを得た。このプレフォームを直径１１ｍｍのオリ
フィスを通して押出しを行い、押出し物を厚さ０．１ｍ
ｍまで圧延した。該圧延シートを長さ５ｃｍ、幅２ｃｍ
の短冊状とし、３００℃の温度下、１００％／秒の速度
で１０倍に延伸した。得られたフィルムの空孔率は、９
０％であった。
【００１９】[例２]１００Ｌの重合槽に、パラフィンワ
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの３６ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２７０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２９．６質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２５０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの３６ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２７０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２９．６質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２５０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
【００２０】[例３]１００Ｌの重合槽に、パラフィンワ
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの２５ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２５０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２４．１質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを１４０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの２５ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの０．４ｇを仕込
んだ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．９ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
１４０ｐｐｍ水溶液１Ｌを６０分連続添加して重合を開
始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて重合
槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つようにＴ
ＦＥを連続的に供給した。亜硫酸アンモニウムの添加終
了後にパーフルオロオクタン酸アンモニウムの１１．１
質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２５０分経
過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重合
槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２４．１質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを１４０
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
【００２１】[例４]１００Ｌの重合槽に、パラフィンワ
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの２５ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの６ｇを仕込ん
だ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．２ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
３００ｐｐｍ水溶液０．４Ｌを８０分連続添加して重合
を開始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて
重合槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つよう
にＴＦＥを連続的に供給した。重合開始後６０分後にパ
ーフルオロオクタン酸アンモニウムの３．６質量％水溶
液１Ｌを添加した。また、亜硫酸アンモニウムの添加終
了後に再びパーフルオロオクタン酸アンモニウムの８．
１質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２２０分
経過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重
合槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２６．０質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２００
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
ックスの９２８ｇ、超純水の５５Ｌ、パーフルオロオク
タン酸アンモニウムの２５ｇ、コハク酸の１ｇ、１Ｎの
硝酸水溶液の８ｍｌ、臭素酸カリウムの６ｇを仕込ん
だ。窒素パージ、脱気を行った後に、８５℃に昇温し
た。温度が安定した後にＴＦＥを導入し、１．２ＭＰａ
の圧力とした。内容物を撹拌下に、亜硫酸アンモニウム
３００ｐｐｍ水溶液０．４Ｌを８０分連続添加して重合
を開始した。重合が進行すると共にＴＦＥが消費されて
重合槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つよう
にＴＦＥを連続的に供給した。重合開始後６０分後にパ
ーフルオロオクタン酸アンモニウムの３．６質量％水溶
液１Ｌを添加した。また、亜硫酸アンモニウムの添加終
了後に再びパーフルオロオクタン酸アンモニウムの８．
１質量％水溶液１Ｌを添加した。重合開始から２２０分
経過した時点で、撹拌およびＴＦＥの供給を停止し、重
合槽内のＴＦＥをパージし、ついで気相を窒素で置換し
た。得られた固形分２６．０質量％のＰＴＦＥ水性分散
液を炭酸アンモニウム存在下で凝集し、湿潤状態のＰＴ
ＦＥを分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２００
℃で乾燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１
と同様にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよ
び平均粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビー
ドの破断強度、応力緩和時間を測定した。
【００２２】[例５（比較例）]１００Ｌの重合槽に、パ
ラフィンワックスの７３６ｇ、超純水の５９Ｌ、パーフ
ルオロオクタン酸アンモニウムの３３ｇを仕込んだ。７
０℃に昇温し、窒素パージ、脱気を行った後、ＴＦＥを
導入し、１．９ＭＰａの圧力とした。撹拌下に、ジコハ
ク酸パーオキサイドの０．５質量％水溶液１Ｌを圧入し
て重合を開始した。重合の進行に伴いＴＦＥが消費され
て重合槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つよ
うに重合中はＴＦＥを連続的に供給した。重合開始から
４５分後から６℃／時で９０℃まで昇温した。また、Ｔ
ＦＥの供給量が６．６ｋｇとなった時点で、パーフルオ
ロオクタン酸アンモニウムの５．６質量％水溶液１Ｌを
添加した。重合開始から１６０分経過した時点で、撹拌
およびＴＦＥの供給を停止し、重合槽内のＴＦＥをパー
ジして重合を停止した。得られた固形分２４．３質量％
のＰＴＦＥ水性分散液を凝集し、湿潤状態のＰＴＦＥを
分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２０５℃で乾
燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１と同様
にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよび平均
粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビードの破
断強度、応力緩和時間を測定した。
ラフィンワックスの７３６ｇ、超純水の５９Ｌ、パーフ
ルオロオクタン酸アンモニウムの３３ｇを仕込んだ。７
０℃に昇温し、窒素パージ、脱気を行った後、ＴＦＥを
導入し、１．９ＭＰａの圧力とした。撹拌下に、ジコハ
ク酸パーオキサイドの０．５質量％水溶液１Ｌを圧入し
て重合を開始した。重合の進行に伴いＴＦＥが消費され
て重合槽内の圧力が低下したので、圧力を一定に保つよ
うに重合中はＴＦＥを連続的に供給した。重合開始から
４５分後から６℃／時で９０℃まで昇温した。また、Ｔ
ＦＥの供給量が６．６ｋｇとなった時点で、パーフルオ
ロオクタン酸アンモニウムの５．６質量％水溶液１Ｌを
添加した。重合開始から１６０分経過した時点で、撹拌
およびＴＦＥの供給を停止し、重合槽内のＴＦＥをパー
ジして重合を停止した。得られた固形分２４．３質量％
のＰＴＦＥ水性分散液を凝集し、湿潤状態のＰＴＦＥを
分離した。得られた湿潤状態のＰＴＦＥを２０５℃で乾
燥して、ＰＴＦＥファインパウダーを得た。例１と同様
にして、ＰＴＦＥファインパウダーのＳＳＧおよび平均
粒径、ペースト押出し時の押出し圧力、延伸ビードの破
断強度、応力緩和時間を測定した。
【００２３】
【表１】
【００２４】
【発明の効果】本発明のＰＴＦＥは、標準比重が低く、
破断強度が優れ、ペースト押出成形後の延伸操作に好適
に使用できる。
破断強度が優れ、ペースト押出成形後の延伸操作に好適
に使用できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 星川 潤 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子フロ ロポリマーズ株式会社内 (72)発明者 加藤 一雄 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子フロ ロポリマーズ株式会社内 (72)発明者 神谷 浩樹 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社内 (72)発明者 平井 浩之 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社内 Ｆターム(参考） 4F074 AA39 AB00 AH04 CA01 CC02 4J100 AC22Q AC26P AC27Q AC42Q AE39Q CA01 CA03 DA11 DA47 DA51 EA05 EA06 EA09 FA04 FA08 FA21 GC16
Claims (8)
- 【請求項１】延伸性、フィブリル化性および非溶融二次
加工性を有するテトラフルオロエチレン重合体であっ
て、該重合体が２．１６０以下の標準比重、３２．０Ｎ
（３．２６ｋｇｆ）〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）の破
断強度を有することを特徴とするテトラフルオロエチレ
ン重合体。 - 【請求項２】標準比重が２．１５７以下である請求項１
に記載のテトラフルオロエチレン重合体。 - 【請求項３】応力緩和時間が、少なくとも６５０秒であ
る請求項１または２に記載のテトラフルオロエチレン重
合体。 - 【請求項４】破断強度が、３４．３Ｎ（３．５ｋｇｆ）
〜４９．０Ｎ（５．０ｋｇｆ）である請求項１〜３のい
ずれかに記載のテトラフルオロエチレン重合体。 - 【請求項５】押出し圧力が、９．８ＭＰａ（１００ｋｇ
ｆ／ｃｍ２）〜１９．６ＭＰａ（２００ｋｇｆ／ｃ
ｍ２）である請求項１〜４のいずれかに記載のテトラフ
ルオロエチレン重合体。 - 【請求項６】テトラフルオロエチレン重合体がファイン
パウダーである請求項１〜５のいずれかに記載のテトラ
フルオロエチレン重合体。 - 【請求項７】テトラフルオロエチレン重合体が水性分散
液の分散固体成分である請求項１〜５のいずれかに記載
のテトラフルオロエチレン重合体。 - 【請求項８】請求項１〜５のテトラフルオロエチレン重
合体からなる多孔体およびその物品。
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