JP2002193890A - カルボン酸ジアリールエステルの連続製造法 - Google Patents
カルボン酸ジアリールエステルの連続製造法Info
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- C07C68/00—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids
- C07C68/02—Preparation of esters of carbonic or haloformic acids from phosgene or haloformates
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 環境汚染を低減しかつ廃水中の有機物含量が
低い、高純度のカルボン酸ジアリールエステルを良好な
収率で製造するための方法を提供すること。 【解決手段】 不活性溶媒中、アルカリ溶液および窒素
塩基触媒の存在下でホスゲンおよびモノフェノールから
カルボン酸ジアリールエステルを連続して製造するため
の界面境界法であって、溶液中のホスゲン、不活性溶媒
およびフェノールを混合して材料系を形成する第１段階
と、カルボン酸ジアリールエステルを形成するための反
応を完了させる第２段階を含み、第１段階ではｐＨを１
１．０〜１２．０にそして温度を４０℃以下に保持し、
および第２段階ではｐＨを７．５〜１０．５にそして温
度を５０℃未満に保持することを特徴とする、カルボン
酸ジアリールエステルを連続して製造するための界面境
界法。
低い、高純度のカルボン酸ジアリールエステルを良好な
収率で製造するための方法を提供すること。 【解決手段】 不活性溶媒中、アルカリ溶液および窒素
塩基触媒の存在下でホスゲンおよびモノフェノールから
カルボン酸ジアリールエステルを連続して製造するため
の界面境界法であって、溶液中のホスゲン、不活性溶媒
およびフェノールを混合して材料系を形成する第１段階
と、カルボン酸ジアリールエステルを形成するための反
応を完了させる第２段階を含み、第１段階ではｐＨを１
１．０〜１２．０にそして温度を４０℃以下に保持し、
および第２段階ではｐＨを７．５〜１０．５にそして温
度を５０℃未満に保持することを特徴とする、カルボン
酸ジアリールエステルを連続して製造するための界面境
界法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、連続した２段階法
でカルボン酸ジアリールエステルを製造する方法に関す
る。本発明の方法において、カルボン酸ジリールエステ
ルは、不活性溶媒中、アルカリ存在下、相境界において
モノフェノールとホスゲンを低い反応温度で反応させる
ことによって製造され、前記反応のｐＨは、それぞれの
段階において狭い範囲内に保持される。
でカルボン酸ジアリールエステルを製造する方法に関す
る。本発明の方法において、カルボン酸ジリールエステ
ルは、不活性溶媒中、アルカリ存在下、相境界において
モノフェノールとホスゲンを低い反応温度で反応させる
ことによって製造され、前記反応のｐＨは、それぞれの
段階において狭い範囲内に保持される。
【０００２】
【発明の要旨】カルボン酸ジアリールエステルを連続的
に製造するための界面境界法の改良を開示している。ア
ルカリ溶液および窒素塩基触媒の存在下での不活性溶媒
中のモノフェノールの反応を伴う方法は、２段階で行わ
れる。第１段階では、溶液中のホスゲン、不活性溶媒お
よびフェノールを混合して材料系を形成し、そして第２
段階では、カルボン酸ジアリールエステルを形成するた
めの反応を完了させる。本発明の改良点は、第１段階に
おいてｐＨを１１．０〜１２．０に保持し、そして温度
を４０℃以下に保持すること、および第２段階におい
て、ｐＨを７．５〜１０．５に保持し、そして温度を５
０℃未満に保持することを包含する。
に製造するための界面境界法の改良を開示している。ア
ルカリ溶液および窒素塩基触媒の存在下での不活性溶媒
中のモノフェノールの反応を伴う方法は、２段階で行わ
れる。第１段階では、溶液中のホスゲン、不活性溶媒お
よびフェノールを混合して材料系を形成し、そして第２
段階では、カルボン酸ジアリールエステルを形成するた
めの反応を完了させる。本発明の改良点は、第１段階に
おいてｐＨを１１．０〜１２．０に保持し、そして温度
を４０℃以下に保持すること、および第２段階におい
て、ｐＨを７．５〜１０．５に保持し、そして温度を５
０℃未満に保持することを包含する。
【０００３】
【発明の背景】相境界法によるカルボン酸ジアリールエ
ステルの製造は、一般には文献に記載されている（例え
ば、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリ
カーボネート、ポリマー・レヴューズ、エイチ・シュネ
ル著、第９巻、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・イ
ンコーポレイテッド（1964年）、50/51頁）。米国特許
第4016190号公報には、６５℃未満の温度で行われるカ
ルボン酸ジリールエステルの製造方法が開示されてい
る。この方法では、ｐＨは最初、全て低い値（ｐＨ８〜
９）に設定され、その後、高い値（１０〜１１）に設定
される。
ステルの製造は、一般には文献に記載されている（例え
ば、ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリ
カーボネート、ポリマー・レヴューズ、エイチ・シュネ
ル著、第９巻、ジョン・ワイリー・アンド・サンズ・イ
ンコーポレイテッド（1964年）、50/51頁）。米国特許
第4016190号公報には、６５℃未満の温度で行われるカ
ルボン酸ジリールエステルの製造方法が開示されてい
る。この方法では、ｐＨは最初、全て低い値（ｐＨ８〜
９）に設定され、その後、高い値（１０〜１１）に設定
される。
【０００４】この公知の方法では、直接得られる生成物
の洗浄は、望まれるものを残すが、高価な精製法が必要
である。もう一つの問題は、この方法からの廃水中の高
い残留フェノールレベルであって、これが環境を汚染
し、そして下水処理場での増大した廃液の処理問題を構
成する。さらに、大きな規模で工業的に製造される前記
ジアリールカーボネートのような生成物の生産改良も、
常に望まれている。
の洗浄は、望まれるものを残すが、高価な精製法が必要
である。もう一つの問題は、この方法からの廃水中の高
い残留フェノールレベルであって、これが環境を汚染
し、そして下水処理場での増大した廃液の処理問題を構
成する。さらに、大きな規模で工業的に製造される前記
ジアリールカーボネートのような生成物の生産改良も、
常に望まれている。
【０００５】そのため、前記先行技術を起点とする、本
発明の目的は、生成物の精製コストを低減するために、
高純度の生成物を良好な収率で得る方法を提供すること
であった。本発明の目的は、また、環境汚染を低減し、
そして下水処理場での廃液の処理問題を少なくするため
に、廃水中の有機物含量を低減することでもあった。
発明の目的は、生成物の精製コストを低減するために、
高純度の生成物を良好な収率で得る方法を提供すること
であった。本発明の目的は、また、環境汚染を低減し、
そして下水処理場での廃液の処理問題を少なくするため
に、廃水中の有機物含量を低減することでもあった。
【０００６】 〔発明の詳細な説明〕驚くことに、カルボン酸ジリール
エステルの連続製造において、不活性溶媒中、アルカリ
存在下および相境界でモノフェノールとホスゲンを、第
１段階では低い反応温度でかつ反応物のｐＨを１１〜１
２で、そして第２段階ではｐＨを７．５〜１０．５で反
応させることにより、高いホスゲン収率、高い転化率お
よび高い生成物純度が得られると同時に、廃水中の低い
残留フェノールレベルが達成されることが分かった。そ
の結果、先行技術に対照して高純度の生成物が前記反応
から直接得ることができる。これにより、その後の精製
方法がかなり簡易になる。
エステルの連続製造において、不活性溶媒中、アルカリ
存在下および相境界でモノフェノールとホスゲンを、第
１段階では低い反応温度でかつ反応物のｐＨを１１〜１
２で、そして第２段階ではｐＨを７．５〜１０．５で反
応させることにより、高いホスゲン収率、高い転化率お
よび高い生成物純度が得られると同時に、廃水中の低い
残留フェノールレベルが達成されることが分かった。そ
の結果、先行技術に対照して高純度の生成物が前記反応
から直接得ることができる。これにより、その後の精製
方法がかなり簡易になる。
【０００７】さらには、低い残留フェノールレベルは、
環境汚染や下水処理場での排水処理問題の低減に寄与す
る。
環境汚染や下水処理場での排水処理問題の低減に寄与す
る。
【０００８】使用できるアルカリは、アルカリ水溶液で
あってよい（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムまたは水酸化カルシウムの水溶
液）。水酸化ナトリウム水溶液が好ましく、そしてそれ
を、本発明の方法では、好ましくは２０〜５５重量％溶
液、より好ましくは３０〜５０重量％溶液として使用す
る。
あってよい（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化リチウムまたは水酸化カルシウムの水溶
液）。水酸化ナトリウム水溶液が好ましく、そしてそれ
を、本発明の方法では、好ましくは２０〜５５重量％溶
液、より好ましくは３０〜５０重量％溶液として使用す
る。
【０００９】ホスゲンは、液体、気体、または不活性溶
媒中に溶解した形態として使用されてよい。
媒中に溶解した形態として使用されてよい。
【００１０】前記反応で使用するのに適したモノフェノ
ールは、下記の式で表されるフェノール類である。
ールは、下記の式で表されるフェノール類である。
【化１】 （式中、Ｒは、水素、tert-ブチル、ハロゲンまたは分
岐もしくは非分岐のＣ８および／またはＣ９アルキル基
である。）
岐もしくは非分岐のＣ８および／またはＣ９アルキル基
である。）
【００１１】すなわち、式（Ｉ）の化合物の例として
は、フェノールそのものや、クレゾール、p-tert-ブチ
ルフェノール、p-クミルフェノール、p-n-オクチルフェ
ノール、p-イソオクチルフェノール、p-ノニルフェノー
ルおよびp-イソノニルフェノールのようなアルキルフェ
ノール、そしてp-クロロフェノール、2,4-ジクロロフェ
ノール、p-ブロモフェノールおよび2,4,6-トリブロモフ
ェノールのようなハロゲン化フェノールが挙げられる。
フェノールが好ましい。
は、フェノールそのものや、クレゾール、p-tert-ブチ
ルフェノール、p-クミルフェノール、p-n-オクチルフェ
ノール、p-イソオクチルフェノール、p-ノニルフェノー
ルおよびp-イソノニルフェノールのようなアルキルフェ
ノール、そしてp-クロロフェノール、2,4-ジクロロフェ
ノール、p-ブロモフェノールおよび2,4,6-トリブロモフ
ェノールのようなハロゲン化フェノールが挙げられる。
フェノールが好ましい。
【００１２】前記方法で使用される不活性有機溶媒の例
としては、ジクロロメタン、トルエン、種々のジクロロ
エタンおよびクロロプロパン化合物、クロロベンゼンお
よびクロロトルエンが挙げられる。ジクロロメタンが好
ましく使用される。
としては、ジクロロメタン、トルエン、種々のジクロロ
エタンおよびクロロプロパン化合物、クロロベンゼンお
よびクロロトルエンが挙げられる。ジクロロメタンが好
ましく使用される。
【００１３】反応は連続して、好ましくは栓流中でバッ
クミキシングをあまり生じさせずに行われる。これは、
例えば、チューブ状の反応器内で行うこともできる。２
相（水相と有機相）は、例えば、チューブに取り付けら
れたバッフル、静的ミキサーおよび／またはポンプによ
って完全に混合される。
クミキシングをあまり生じさせずに行われる。これは、
例えば、チューブ状の反応器内で行うこともできる。２
相（水相と有機相）は、例えば、チューブに取り付けら
れたバッフル、静的ミキサーおよび／またはポンプによ
って完全に混合される。
【００１４】本発明の連続法の第１段階では、ホスゲン
と、好ましくはホスゲン用溶媒として最初に用いられる
不活性溶媒と、フェノールとを含む出発物質を合わせ
て、好ましくは予めアルカリ水溶液中に溶解して導入す
ることにより、反応成分間の反応が開始する。本発明の
連続法における第１段階での滞留時間は、２秒〜３００
秒の範囲内、好ましくは４秒〜２００秒の範囲内にす
る。第１段階でのｐＨは、アルカリ水溶液／フェノール
／ホスゲンの比率によって調節されるので、ｐＨは、１
１．０〜１２．０、好ましくは１１．２〜１１．８、最
も好ましくは１１．４〜１１．６の範囲になる。第１段
階での反応温度は、冷却することによって４０℃未満、
好ましくは３５℃未満に保持する。
と、好ましくはホスゲン用溶媒として最初に用いられる
不活性溶媒と、フェノールとを含む出発物質を合わせ
て、好ましくは予めアルカリ水溶液中に溶解して導入す
ることにより、反応成分間の反応が開始する。本発明の
連続法における第１段階での滞留時間は、２秒〜３００
秒の範囲内、好ましくは４秒〜２００秒の範囲内にす
る。第１段階でのｐＨは、アルカリ水溶液／フェノール
／ホスゲンの比率によって調節されるので、ｐＨは、１
１．０〜１２．０、好ましくは１１．２〜１１．８、最
も好ましくは１１．４〜１１．６の範囲になる。第１段
階での反応温度は、冷却することによって４０℃未満、
好ましくは３５℃未満に保持する。
【００１５】本発明の連続法の第２段階では、カルボン
酸ジアリールエステルを形成するための反応を完了させ
る。本発明の方法の第２段階における滞留時間は、１分
〜２時間の間、好ましくは２分〜１時間の間、最も好ま
しくは３分〜３０分の間である。本発明の方法の第２段
階は、恒久的にｐＨをモニターし（連続法では、ｐＨを
好ましくは公知の方法でオンライン測定する）かつアル
カリ水溶液の添加によってｐＨを相応して調節すること
によって制御される。供給されるアルカリ水溶液の量
は、第２段階でのｐＨが７．５〜１０．５、好ましくは
８〜９．５、最も好ましくは８．２〜９．３の範囲にな
るように調節される。第２段階での反応温度は、冷却す
ることによって５０℃未満、好ましくは４０℃未満、最
も好ましくは３５℃未満に保持される。
酸ジアリールエステルを形成するための反応を完了させ
る。本発明の方法の第２段階における滞留時間は、１分
〜２時間の間、好ましくは２分〜１時間の間、最も好ま
しくは３分〜３０分の間である。本発明の方法の第２段
階は、恒久的にｐＨをモニターし（連続法では、ｐＨを
好ましくは公知の方法でオンライン測定する）かつアル
カリ水溶液の添加によってｐＨを相応して調節すること
によって制御される。供給されるアルカリ水溶液の量
は、第２段階でのｐＨが７．５〜１０．５、好ましくは
８〜９．５、最も好ましくは８．２〜９．３の範囲にな
るように調節される。第２段階での反応温度は、冷却す
ることによって５０℃未満、好ましくは４０℃未満、最
も好ましくは３５℃未満に保持される。
【００１６】本出願に記載されている一般的なまたは好
ましいパラメータもしくはデータは、互いに任意に組み
合わせることもできる。実際、一般的なまたは好ましい
パラメータを組み合わせることができる。
ましいパラメータもしくはデータは、互いに任意に組み
合わせることもできる。実際、一般的なまたは好ましい
パラメータを組み合わせることができる。
【００１７】本発明の方法の水相は、その後、フェノー
ルを２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、
より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０
ｐｐｍ以下含有する。
ルを２５０ｐｐｍ以下、好ましくは１５０ｐｐｍ以下、
より好ましくは１００ｐｐｍ以下、最も好ましくは５０
ｐｐｍ以下含有する。
【００１８】本発明の方法において、ホスゲンは、フェ
ノールに対して１．０１〜１．１５モル％、好ましくは
１．０５〜１．１２モル％の比率で用いられる。溶媒
は、反応後にカルボン酸ジフェニルエステルが５％〜６
０％溶液、好ましくは２０〜４５％溶液として存在する
ように混合される。ここで、前記割合（％）は、前記溶
液の重量に基づく値である。
ノールに対して１．０１〜１．１５モル％、好ましくは
１．０５〜１．１２モル％の比率で用いられる。溶媒
は、反応後にカルボン酸ジフェニルエステルが５％〜６
０％溶液、好ましくは２０〜４５％溶液として存在する
ように混合される。ここで、前記割合（％）は、前記溶
液の重量に基づく値である。
【００１９】反応は、第３級アミン、N-アルキルピペリ
ジンまたはオニウム塩のような触媒によって速度を高め
ることができる。トリブチルアミン、トリエチルアミン
およびN-エチルピペリジンが好ましく使用される。触媒
の濃度は、用いられるフェノールに対して０．０００１
〜０．１モルである。
ジンまたはオニウム塩のような触媒によって速度を高め
ることができる。トリブチルアミン、トリエチルアミン
およびN-エチルピペリジンが好ましく使用される。触媒
の濃度は、用いられるフェノールに対して０．０００１
〜０．１モルである。
【００２０】本出願において、オニウム塩は、ＮＲ４Ｘ
のような化合物であると考えられる。前記式中、Ｒは、
アルキルおよび／またはアリール基および／または水素
原子であり、およびＸは、アニオンである。
のような化合物であると考えられる。前記式中、Ｒは、
アルキルおよび／またはアリール基および／または水素
原子であり、およびＸは、アニオンである。
【００２１】反応後、カルボン酸ジアリールエステルを
含有する有機相は、通常、水性液体で洗浄され、そして
洗浄操作毎にできる限り水相から分離される。洗浄は、
好ましくは脱イオン水を用いて行われる。洗浄および洗
浄液の分離の後、カルボン酸ジアリールエステルの溶液
は通常濁っている。水性液体、例えば、塩酸またはリン
酸のような希釈した無機酸は、触媒の分離のための洗浄
液として使用され、そして脱イオン水は、更なる精製の
ための洗浄液として使用される。塩酸またはリン酸の洗
浄液中での濃度は、例えば、０．５〜１．０重量％まで
である。有機相は、例えば２回好ましく洗浄される。
含有する有機相は、通常、水性液体で洗浄され、そして
洗浄操作毎にできる限り水相から分離される。洗浄は、
好ましくは脱イオン水を用いて行われる。洗浄および洗
浄液の分離の後、カルボン酸ジアリールエステルの溶液
は通常濁っている。水性液体、例えば、塩酸またはリン
酸のような希釈した無機酸は、触媒の分離のための洗浄
液として使用され、そして脱イオン水は、更なる精製の
ための洗浄液として使用される。塩酸またはリン酸の洗
浄液中での濃度は、例えば、０．５〜１．０重量％まで
である。有機相は、例えば２回好ましく洗浄される。
【００２２】一般に公知の分離容器、相分離器、遠心機
またはコアレッサー、またはこれら装置の組み合わせ
が、有機相から洗浄液を分離するための相分離装置とし
て使用できる。
またはコアレッサー、またはこれら装置の組み合わせ
が、有機相から洗浄液を分離するための相分離装置とし
て使用できる。
【００２３】更に分離される溶液を考慮しなければ、こ
の方法では、（ガスクロマトグラフィー(ＧＣ)での測定
により）９９．８５％を超える、驚くほど高純度のカル
ボン酸ジアリールエステルが得られる。
の方法では、（ガスクロマトグラフィー(ＧＣ)での測定
により）９９．８５％を超える、驚くほど高純度のカル
ボン酸ジアリールエステルが得られる。
【００２４】高純度のカルボン酸ジエステルを得るため
に、溶媒を蒸発させる。蒸発は、複数の蒸発工程で、例
えば、溶媒をカルボン酸ジアリールエステルから分離す
るための１個以上の連続した蒸留カラムを用いて行われ
る。
に、溶媒を蒸発させる。蒸発は、複数の蒸発工程で、例
えば、溶媒をカルボン酸ジアリールエステルから分離す
るための１個以上の連続した蒸留カラムを用いて行われ
る。
【００２５】この精製工程は連続して行われることか
ら、例えば、蒸留中の底部温度は、１５０℃を越え３１
０℃まで、好ましくは１６０℃を超え２３０℃までの範
囲であるよう。蒸留を行うのに必要な圧力は、１〜１０
００ｍｂａｒ（１×１０２〜１×１０５Ｐａ）、好まし
くは５〜１００ｍｂａｒ（５×１０２〜１×１０４Ｐ
ａ）の間である。
ら、例えば、蒸留中の底部温度は、１５０℃を越え３１
０℃まで、好ましくは１６０℃を超え２３０℃までの範
囲であるよう。蒸留を行うのに必要な圧力は、１〜１０
００ｍｂａｒ（１×１０２〜１×１０５Ｐａ）、好まし
くは５〜１００ｍｂａｒ（５×１０２〜１×１０４Ｐ
ａ）の間である。
【００２６】カルボン酸ジエステルは、（ＧＣでの測定
によれば９９．９５％を超える）特に高い純度と、その
極めて良好なエステル交換特性を特徴とするので、優れ
た品質のポリカーボネートが生成できる。
によれば９９．９５％を超える）特に高い純度と、その
極めて良好なエステル交換特性を特徴とするので、優れ
た品質のポリカーボネートが生成できる。
【００２７】溶融エステル交換法によって芳香族オリゴ
-／ポリ-カーボネートを製造するためのカルボン酸ジア
リールエステルの使用は、文献から公知であり、例えば
エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス、
第１０巻（1969年）や、ケミストリー・アンド・フィジ
ックス・オブ・ポリカーボネーツ、ポリマー・レヴュ
ー、エイチシュネル著、第９巻、ジョン・ワイリー・ア
ンド・サンズ・インコーポレイテッド（1964年）、そし
て米国特許第5340905号公報にも記載されている。
-／ポリ-カーボネートを製造するためのカルボン酸ジア
リールエステルの使用は、文献から公知であり、例えば
エンサイクロペディア・オブ・ポリマー・サイエンス、
第１０巻（1969年）や、ケミストリー・アンド・フィジ
ックス・オブ・ポリカーボネーツ、ポリマー・レヴュ
ー、エイチシュネル著、第９巻、ジョン・ワイリー・ア
ンド・サンズ・インコーポレイテッド（1964年）、そし
て米国特許第5340905号公報にも記載されている。
【００２８】以下の実施例は、比限定的に本発明を表し
ている。
ている。
【００２９】
【実施例】実施例１ 毎時１０３ｋｇの脱イオン水、毎時４２．２ｋｇの５０
％ＮａＯＨおよび毎時４８．３ｋｇのフェノールから成
る混合物を、毎時８６．２ｋｇの塩化メチレンおよび毎
時２７．５ｋｇのホスゲン（フェノールに対して８モル
％過剰）を含有する溶液と、冷却された垂直な管状反応
器内で連続して混合した。反応混合物を３３℃まで冷却
して、平均滞留時間１５秒後に１１．５のｐＨを測定し
た。次いで、本発明の製造方法の第２段階では、毎時
５．４ｋｇの５０％ＮａＯＨを反応混合物に添加したこ
とから、更に５分の滞留時間後に第２反応段階における
ｐＨは８．５であった。このように連続して操作される
反応では、生じる添加速度の変動をそれぞれ、ＮａＯＨ
の添加速度を調節することで補った。本発明の方法の第
２段階では、反応混合物を、圧縮させた管を通過させて
連続して混合した。ＮａＯＨを再び添加した後で、冷却
することで、反応温度を３０℃に調節した。わずかにア
ルカリ性の水相は、フェノールを２０ｐｐｍ含有してい
た。ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）収率は、フェノ
ールに対して相応して高い、すなわち９９．９９８％で
あった。有機相を水相から分離した後、生成物を０．６
％ＨＣｌおよび水で洗浄して、最終相分離した後、塩化
メチレンを蒸発によって除去した後では、（ＧＣでの測
定により）９９．９％のジフェニルカーボネートが得ら
れた。
％ＮａＯＨおよび毎時４８．３ｋｇのフェノールから成
る混合物を、毎時８６．２ｋｇの塩化メチレンおよび毎
時２７．５ｋｇのホスゲン（フェノールに対して８モル
％過剰）を含有する溶液と、冷却された垂直な管状反応
器内で連続して混合した。反応混合物を３３℃まで冷却
して、平均滞留時間１５秒後に１１．５のｐＨを測定し
た。次いで、本発明の製造方法の第２段階では、毎時
５．４ｋｇの５０％ＮａＯＨを反応混合物に添加したこ
とから、更に５分の滞留時間後に第２反応段階における
ｐＨは８．５であった。このように連続して操作される
反応では、生じる添加速度の変動をそれぞれ、ＮａＯＨ
の添加速度を調節することで補った。本発明の方法の第
２段階では、反応混合物を、圧縮させた管を通過させて
連続して混合した。ＮａＯＨを再び添加した後で、冷却
することで、反応温度を３０℃に調節した。わずかにア
ルカリ性の水相は、フェノールを２０ｐｐｍ含有してい
た。ジフェニルカーボネート（ＤＰＣ）収率は、フェノ
ールに対して相応して高い、すなわち９９．９９８％で
あった。有機相を水相から分離した後、生成物を０．６
％ＨＣｌおよび水で洗浄して、最終相分離した後、塩化
メチレンを蒸発によって除去した後では、（ＧＣでの測
定により）９９．９％のジフェニルカーボネートが得ら
れた。
【００３０】比較例１ 前記方法の第２段階で冷却を使用せず、そのため反応温
度が６０℃であったことを除き、手順は実施例１と同様
であった。その後、わずかにアルカリ性の水相は、フェ
ノールを２４００ｐｐｍ含有していた。従って、フェノ
ールに対するＤＰＣ収率は、ほんの９９．７６％であっ
た。
度が６０℃であったことを除き、手順は実施例１と同様
であった。その後、わずかにアルカリ性の水相は、フェ
ノールを２４００ｐｐｍ含有していた。従って、フェノ
ールに対するＤＰＣ収率は、ほんの９９．７６％であっ
た。
【００３１】比較例２ 毎時５．４ｋｇの代わりに毎時７．８ｋｇの５０％Ｎａ
ＯＨを計量して供給したことから、第２反応段階でのｐ
Ｈが、更に５分の滞留時間後に１１．７であったことを
除き、手順は実施例１と同様であった。その後、わずか
にアルカリ性の水相は、フェノールを９００ｐｐｍ含有
していた。従って、フェノールに対するＤＰＣ収率は、
９９．９１％だけであった。
ＯＨを計量して供給したことから、第２反応段階でのｐ
Ｈが、更に５分の滞留時間後に１１．７であったことを
除き、手順は実施例１と同様であった。その後、わずか
にアルカリ性の水相は、フェノールを９００ｐｐｍ含有
していた。従って、フェノールに対するＤＰＣ収率は、
９９．９１％だけであった。
【００３２】例示目的のために本発明を前述の通り詳細
に記載したが、このような詳細は、単に前記目的のため
だけであって、クレームによって限定されること以外
は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく当業
者によって変更できるものと理解されるべきである。
に記載したが、このような詳細は、単に前記目的のため
だけであって、クレームによって限定されること以外
は、本発明の精神および範囲から逸脱することなく当業
者によって変更できるものと理解されるべきである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591063187 Ｂａｙｅｒｗｒｋ，Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅ ｎ，ＢＲＤ (72)発明者 ヨハン・ファンデン・エインデ ベルギー9054ズウェイナールデ、ヘケルス 81番 (72)発明者 ディルク・ファン・メイルフェンネ ベルギー9100シント・ニクラース、ヘイセ ルストラート59番 Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA51 BB12 BB31 BC10 BC16 BD60 BE10 BE52 BJ50 4H039 CA66 CD10 CD20
Claims (1)
- 【請求項１】 不活性溶媒中、アルカリ溶液および窒素
塩基触媒の存在下でホスゲンおよびモノフェノールから
カルボン酸ジアリールエステルを連続して製造するため
の界面境界法であって、溶液中のホスゲン、不活性溶媒
およびフェノールを混合して材料系を形成する第１段階
と、カルボン酸ジアリールエステルを形成するための反
応を完了させる第２段階を含み、第１段階ではｐＨを１
１．０〜１２．０にそして温度を４０℃以下に保持し、
および第２段階ではｐＨを７．５〜１０．５にそして温
度を５０℃未満に保持することを特徴とする、カルボン
酸ジアリールエステルを連続して製造するための界面境
界法。
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