JP2002192667A - 成形体、及びそれを用いた複合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤等を用いずに直接的にポリウレタン発
泡体層と一体化した複合体を得ることができ、しかも機
械特性、シボ保持性、成形性にも優れている成形体、及
び該成形体とポリウレタン発泡体を一体化して作った複
合体の提供。 【構成】 オレフィン系樹脂組成物（Ａ）からなる層に
ポリカプロラクトン（Ｂ）からなる層が積層しているこ
とを特徴とする成形体、及びオレフィン系樹脂組成物
（Ａ）、及びポリカプロラクトン（Ｂ）からなる複合樹
脂組成物（Ｃ）からなる層にポリカプロラクトン（Ｂ）
からなる層が積層していることを特徴とする成形体、及
び上記のいずれかの成形体とポリウレタン発泡体（Ｄ）
を一体化してなる複合体にて提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形体、及びそれ
を用いた複合体に関する。更に詳しくは、接着剤等を用
いずに直接的にポリウレタン発泡体層と一体化した複合
体を得ることができ、しかも機械特性、シボ保持性、成
形性にも優れている成形体、及び該成形体とポリウレタ
ン発泡体を一体化して作った複合体に関する。該成形体
および複合体は、ポリ塩化ビニルを含まないので環境を
害することなく焼却により廃棄処分することが可能であ
り、自動車内装材の他に家電・ＯＡ機器のハウジング、
自転車のサドル、スポーツシューズ、家具、インテリ
ア、玄関マット等の表皮材として有効に用いることがで
きる。

【０００２】

【従来の技術】従来、インストルメンタルパネル、コン
ソールボックス、ドアトリム等の自動車内装材は、主
に、ポリ塩化ビニルからなる成形体とポリウレタン発泡
体とを一体化した複合体が多く用いられてきた。しかし
ながら最近になってポリ塩化ビニルは、廃棄焼却時に発
生する有害物質の環境問題等が、指摘され始め、また、
ポリ塩化ビニルにソフト感を付与するため配合を要する
可塑剤が、人体に対して悪影響があると問題視され、こ
れらの問題のない安全な材料が望まれていた。そのため
ポリ塩化ビニルを代替する方法として安全な材料で類似
した風合いを持つオレフィン系熱可塑性エラストマーか
らなる成形体に接着剤を塗布し、ポリウレタン発泡体と
を一体化する方法が多く用いられるようになった。しか
し上記方法は、接着剤等の溶剤の揮発、飛散による作業
環境の悪化や複雑な工程による生産性の低下等の問題が
生じることが解り、接着剤を用いずにオレフィン系熱可
塑性エラストマーとポリウレタン発泡体とを一体化する
方法が求められるようになった。これらの問題を解決す
る方法としてオレフィン系熱可塑性エラストマーに接着
改良剤としてイソシアネートと反応するカルボキシル基
や水酸基を有する低分子量のポリマーまたは、酸変性ポ
リオレフィンを配合する方法（特開昭５９−１５６１号
公報参照）等が提案されている。一方、中間接着層とし
てエチレン−ビニルアルキル共重合体、エチレン性−エ
チレン不飽和カルボン酸アルキル共重合体、及びこれら
エチレン共重合体のα、β−エチレン性不飽和カルボン
酸または、その酸無水物によるグラフト変性体の一種を
積層する方法（特公平３−７７７７３号公報参照）等
が、開示されている。しかしながら上記方法を用いても
オレフィン系熱可塑性エラストマーとポリウレタン発泡
体との接着性については、解決するまでに至らず、更な
る改善が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、接着剤等を用いずに直接的にポリウレタン発
泡体層と一体化した複合体を得ることができ、しかも機
械特性、シボ保持性、成形性にも優れている成形体、及
び該成形体とポリウレタン発泡体を一体化して作った複
合体を提供することを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、オレフィン系熱可塑性
エラストマーを含むオレフィン系樹脂組成物からなる層
とポリカプロラクトンからなる層が良好な接着性をも
ち、且つ該ポリカプロラクトンからなる層が、ポリウレ
タン発泡体と良好な接着性を有する事を見出し、本発明
を完成した。

【０００５】すなわち、本発明の第１の発明は、オレフ
ィン系樹脂組成物（Ａ）からなる外層にポリカプロラク
トン（Ｂ）からなる内層が積層していることを特徴とす
る成形体が提供される。

【０００６】また、本発明の第２の発明は、第１の発明
において、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）が、オレフィ
ン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）１０〜１００重量
％、及びオレフィン系樹脂（Ａ２）９０〜０重量％から
なることを特徴とする成形体が提供される。

【０００７】また、本発明の第３の発明は、オレフィン
系樹脂組成物（Ａ）、及びポリカプロラクトン（Ｂ）か
らなる複合樹脂組成物（Ｃ）からなる外層にポリカプロ
ラクトン（Ｂ）からなる内層が積層していることを特徴
とする成形体が提供される。

【０００８】また、本発明の第４の発明は、第３の発明
において、複合樹脂組成物（Ｃ）が、オレフィン系熱可
塑性エラストマー（Ａ１）１０〜１００重量％、及びオ
レフィン系樹脂（Ａ２）９０〜０重量％からなるオレフ
ィン系樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対し、ポリカプ
ロラクトン（Ｂ）５〜３０重量部を配合して得られたも
のであることを特徴とする成形体が提供される。

【０００９】更に、本発明の第５の発明は、第１〜４の
発明のいずれかにおいて、オレフィン系樹脂（Ａ２）
が、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−
１）７０〜３０重量％、及びエチレン−アクリル酸アル
キル共重合体（Ａ２−２）３０〜７０重量％からなるこ
とを特徴とする成形体が提供される。

【００１０】更に、本発明の第６の発明は、第１〜５の
発明のいずれかにおいて、ポリカプロラクトン（Ｂ）の
数平均分子量が、２０，０００〜１２０，０００である
ことを特徴とする成形体が提供される。

【００１１】更に、本発明の第７の発明は、第１〜６の
発明のいずれかにおいて、自動車内装材として用いるこ
とを特徴とする成形体が提供される。

【００１２】更に、本発明の第８の発明は、第１〜６の
発明のいずれかに記載の成形体とポリウレタン発泡体
（Ｄ）を一体化してなる複合体が提供される。

【００１３】そして、本発明の第９の発明は、第８の発
明において、自動車内装材として用いることを特徴とす
る複合体が提供される。

【００１４】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１５】１．オレフィン系樹脂組成物（Ａ） 本発明の成形体で最初に製造される外層を構成するオレ
フィン系樹脂組成物（Ａ）は、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー（Ａ１）単体、または、これに他のオレフィ
ン系樹脂（Ａ２）を配合したものであれば良い。また、
本発明で用いるオレフィン系樹脂組成物の具体的な構成
としては、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）
が、好ましくは１０〜１００重量％、より好ましくは２
０〜１００重量％、更に好ましくは２５〜１００重量
％、及びオレフィン系樹脂（Ａ２）が、好ましくは９０
〜０重量％、より好ましくは８０〜０重量％、更に好ま
しくは７５〜０重量％の配合を用いることができる。オ
レフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）が、１０重量
部未満では、得られる成形体の柔軟性、複合体のシボ保
持性が劣ることがある。

【００１６】１−１．オレフィン系熱可塑性エラストマ
ー（Ａ１） 本発明では、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ
１）は、オレフィン系樹脂組成物の主成分であり、本発
明の成形体に、柔軟性、弾性、耐衝撃性、屈曲性、耐寒
性、伸長性、シボ保持性等の性質を付与する。本発明で
用いるオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）と
は、具体的には、以下のようなエラストマーが挙げられ
る。 （１）エチレン、プロピレンの単独重合体または、それ
らの共重合体を主成分とするオレフィン系樹脂成分、及
びエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテ
ン等のα−オレフィンとの２元共重合体ゴムまたは、こ
れにジビニルベンゼン、ジクロロペンタジエン、１、４
−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、シクロオク
タジエン、メチレンノルボルネン等をさらに共重合させ
た３元共重合体ゴムであるエチレン−α−オレフィン共
重合体ゴムの部分架橋物との混合物からなるエラストマ
ー。（特公昭５３―２１０２１号公報、特公昭６２―９
３８号公報参照） （２）オレフィン系樹脂成分とエチレン−α−オレフィ
ン共重合体ゴムとの混合物を動的に熱処理してなるエラ
ストマー。（特公昭５３−３４２１０号公報、特開昭５
３−１４９２４０号公報、特開昭５３−１４９２４１号
公報参照） （３）上記（１）または、（２）の組成物に、さらにオ
レフィン系樹脂を混合してなるエラストマー。 （４）油展オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン
との混合物を部分架橋してなるエラストマー。（特公平
７−１０３２７４号公報参照） なお、本発明で用いるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーは、結晶質のハードセグメントであるポリオレフィン
と非晶質のソフトセグメントであるエチレン−プロピレ
ン−共役ジエン三元共重合体ゴムの部分架橋物との混合
物からなるエラストマーが好ましく、例えば、商品名
「ミラストマー」(三井化学（株）製）、商品名「住化
ＴＰＯ」（住友化学工業（株）製）等を好適に用いるこ
とができる。

【００１７】また、本発明で用いるオレフィン系熱可塑
性エラストマーは、２３０℃のメルトマスフローレート
０．５〜１００ｇ／１０分が好適である。メルトマスフ
ローレートが０．５ｇ／１０分未満であると加工性が劣
ることがあり、１００ｇ／１０分を超えると製品の機械
特性が悪くなることがある。

【００１８】１−２．オレフィン系樹脂（Ａ２） 本発明では、オレフィン系樹脂（Ａ２）は、オレフィン
系熱可塑性エラストマー（Ａ１）に配合され、オレフィ
ン系樹脂組成物の加工性を改良し、本発明の成形体の、
引張強度、耐突刺強度、耐候性、耐汚染性、耐損傷性、
耐熱性、表面硬度、光沢、剛性等の性質を改善する。本
発明で用いられるオレフィン系樹脂（Ａ２）としては、
エチレンやプロピレンの単独重合体あるいはそれらの共
重合体であり、具体的には以下のようなポリマーが挙げ
られる。高圧法ポリエチレン、直鎖状エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−アクリル酸アルキル共重
合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、ポリプロピレン等が好適に用いられ
る。なお、これらは、単体で用いても良いが２種以上の
組み合わせが好ましく、エチレン−アクリル酸アルキル
共重合体、直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体よ
りなる混合物がより好ましい。オレフィン系樹脂（Ａ
２）は、単体で用いても、２種以上混合して用いても良
い。また、さらに好適な組み合わせとしては、直鎖状エ
チレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−１）、エチレ
ン−アクリル酸アルキル共重合体（Ａ２−２）を挙げる
ことができる。

【００１９】１−２−１．直鎖状エチレン−α−オレフ
ィン共重合体（Ａ２−１） 本発明で、オレフィン系樹脂（Ａ２）として直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−１）を用いる
と、成形体の引張強度、耐突刺強度、耐候性、耐汚染
性、耐損傷性、耐熱性、表面硬度、光沢、剛性等が特に
改善される効果がある。本発明で用いられる直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−１）（以下、Ｌ
−ＬＤＰＥと称する。）とは、エチレン単独またはエチ
レンと炭素数３〜１８のα−オレフィンを共重合させて
得られるものを意味する。重合触媒としては、遷移金属
化合物（例えばチタン化合物）または担体（例えばマグ
ネシウム化合物、その処理物）に遷移金属化合物を担持
させることによって得られる担体担持触媒と有機金属化
合物（例えば有機アルミニウム化合物）よりなるチーグ
ラー・ナッタ触媒、酸化クロムよりなる主触媒とケイ
素、アルミニウム等の酸化物よりなる触媒担体より構成
されるフィリップス触媒、酸化モリブデンよりなる主触
媒とアルミニウムの酸化物よりなる触媒担体より構成さ
れるスタンダード触媒、メタロセン化合物を含有する幾
何拘束触媒等が用いられる。重合反応は、通常３０〜３
００℃の重合温度下、常圧〜３００ＭＰａの重合圧力
下、溶媒の存在下または不存在下、気−固、液−固また
は均一液相下で実施される。なお、α−オレフィンとし
ては、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテンが好
ましく用いられる。本発明で用いられるＬ−ＬＤＰＥと
しては、密度０．９００〜０.９３５ｇ／ｃｍ^３、好ま
しくは、０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、１９０℃
のメルトマスフローレートが５〜１２０ｇ／１０分、好
ましくは、２０〜１００ｇ／１０分が好適に用いられ
る。密度が０．９００ｇ／ｃｍ^３未満であると耐熱性、
シボ保持性が劣り、０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超えると成
形性、柔軟性が悪くなることがある。またメルトマスフ
ローレートが５ｇ／１０分未満であると成形性が劣るこ
とがあり、１２０ｇ／１０分を超えると製品の機械特性
が悪くなることがある。

【００２０】１−２−２．エチレン−アクリル酸アルキ
ル共重合体（Ａ２−２） 本発明で、オレフィン系樹脂（Ａ２）としてエチレン−
アクリル酸アルキル共重合体（Ａ２−２）を用いると、
オレフィン系樹脂組成物の押出加工性、粉末によるスラ
ッシュ成形性がよくなり、成形体の機械的強度、接着
性、表面硬度、光沢、感触等が改善される効果がある。
本発明で用いられるエチレン−アクリル酸アルキル共重
合体（Ａ２−２）は、ポリエチレンの高圧合成の発展し
た重合法により不活性溶剤の存在または不在のもとで遊
離基重合開始剤を用いてエチレンとアクリル酸アルキル
を５０〜３０００気圧、及び１５０℃以上の温度で共重
合する方法により製造される。エチレンと共重合される
好適なアクリル酸アルキル単量体は、次の化学式（１）
で表されるものである。

【００２１】化学式（１）：

【化１】 但し、上記式中、Ｒ^１は、水素またはメチルであり、そ
してＲ^２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルであ
る。この式によって包含される具体的な化合物は、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル等である。本発明で用いられるエチレン−アクリル
酸アルキル共重合体は、アクリル酸アルキル含有量が１
０〜４０重量％、好ましくは、１５〜３５重量％、さら
に好ましくは、１０〜３０重量％であり、１９０℃のメ
ルトマスフローレートが、１０〜３００ｇ／１０分、好
ましくは、１０〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましく
は、１０〜１００ｇ／１０分のものである。アクリル酸
アルキル含有量が１０重量％未満であると成形性、柔軟
性が劣ることがあり、４０重量％を超えると機械的特性
が悪くなることがある。また、メルトマスフローレート
が１０ｇ／１０分未満では、成形性が劣ることがあり、
３００ｇ／１０分を超えると製品の機械的特性が悪くな
ることがある。なお、これらは、単体で用いても良いが
２種以上の組み合わせがより好ましい。

【００２２】本発明で好ましく用いられるオレフィン系
樹脂（Ａ２）の具体的な構成は、直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体（Ａ２−１）７０〜３０重量％、及
びエチレン−アクリル酸アルキル共重合体（Ａ２−２）
３０〜７０重量％からなるものを挙げることができる。
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−１）
が３０重量％未満では、得られる複合体においてシボ保
持性が悪くなることがあり、７０重量％を超えると得ら
れる成形体の加工性、柔軟性が劣ることがある。また、
エチレン−アクリル酸アルキル共重合体（Ａ２−２）が
３０重量％未満では、得られる成形体の加工性、柔軟性
が悪くなることがあり、７０重量％を超えると得られる
複合体においてシボ保持性が劣ることがある。また、自
動車内装材の成形方法として加工が容易で、意匠性に優
れた特徴から好ましく用いられるスラッシュ成形を観点
に考えると直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体
（Ａ２−１）が、好ましくは、６０〜３０重量％、より
好ましくは、５５〜３５重量％、及びエチレン−アクリ
ル酸アルキル共重合体（Ａ２−２）が、好ましくは、４
０〜７０重量％、より好ましくは、４５〜６５重量％の
配合が粉体流動性、成形性に優れるので好適である。

【００２３】２．ポリカプロラクトン（Ｂ） 本発明でオレフィン系樹脂組成物（Ａ）層の上に積層さ
れる内層としてポリカプロラクトン（Ｂ）を用いるとオ
レフィン系樹脂組成物（Ａ）層とポリウレン発泡体
（Ｄ）とを一体化する接着剤としての機能を発現する。
また、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）にポリカプロラ
クトン（Ｂ）を配合する場合は、オレフィン系樹脂組成
物の加工性を改良し、本発明の成形体とポリウレタン発
泡体（Ｄ）との接着性をさらに強固にし、成形体の引張
強度、耐汚染性、耐損傷性、表面硬度、光沢等の性質を
改善する効果がある。また、ポリカプロラクトン（Ｂ）
は、微生物によって容易に分解するので、廃棄物になっ
たとき、処理が容易であり公害対策になる。

【００２４】本発明において上記の様に使用するポリカ
プロラクトン（Ｂ）とは、ε−カプロラクトンとエチレ
ングリコール、ジエチレングリコール等のジオールとを
有機錫化合物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化錫化
合物等の触媒存在下で開環重合することで製造され、数
平均分子量が、好ましくは、２０，０００〜１２０，０
００、より好ましくは、４０，０００〜１００，０００
が用いられる。数平均分子量が２０，０００未満では、
成形体の加工性が劣ることがあり、１２０，０００を超
えると成形体の柔軟性や複合体でのウレタン発泡体との
接着性が悪くなることがある。また、本発明における数
平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）
により次の条件で測定したポリスチレン換算の数平均分
子量である。 ・測定機器：１５０―ＣＶ ｐｌｕｓ ＧＰＣ（Ｗａｔ
ｅｒｓ社製） ・カラム ：ＴＳＫ―ＧＥＬ ＧＭＨＨＲ―Ｈ（Ｓ）
（東ソー（株）製２本） ・溶媒 ：ｏ―ジクロロベンゼン ・温度 ：１３５℃ ・流速 ：１ｍｌ／分 ・注入量 ：２００μｌ ・濃度 ：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤２，６―ジ―ｔ
―ブチル―ｐ―フェノールを０．０５重量％添加。濃度
検出は、示差屈折計により測定。）

【００２５】３．複合樹脂組成物（Ｃ） 本発明で好ましく用いられる複合樹脂組成物（Ｃ）は、
上記オレフィン系樹脂組成物（Ａ）と同様に外層を構成
するものであって、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）とポ
リカプロラクトン（Ｂ）からなるものである。オレフィ
ン系樹脂組成物（Ａ）としては、オレフィン系熱可塑性
エラストマー（Ａ１）１０〜１００重量％、及びオレフ
ィン系樹脂（Ａ２）９０〜０重量％からなるものが、特
に好ましい。また、複合樹脂組成物（Ｃ）の好適な構成
としては、上記オレフィン系樹脂組成物（Ａ）１００重
量部に対し、ポリカプロラクトン（Ｂ）５〜３０重量部
配合からなるものを挙げることができる。ポリカプロラ
クトン（Ｂ）の配合量が３０重量部を超えると成形体の
加工性、耐熱性が劣ることがあり、複合体でのシボ保持
性が劣ることがある。上記オレフィン系樹脂組成物
（Ａ）にポリカプロラクトン（Ｂ）を配合した複合樹脂
組成物（Ｃ）からなる層は、ポリカプロラクトン（Ｂ）
からなる層との接着性が良好となり、成形体とウレタン
発泡体とのより強固な接着性が得られるので好適であ
る。

【００２６】４．その他の樹脂成分 本発明の成形体を構成するオレフィン系樹脂組成物
（Ａ）、及び複合樹脂組成物（Ｃ）には、その他の樹脂
成分としてスチレン系熱可塑製エラストマー、ウレタン
系熱可塑性エラストマー、変性ポリマーであるポリシロ
キサン変性オレフィン系ポリマーを配合することができ
る。ポリシロキサン変性オレフィン系ポリマーの配合
は、成形体の柔軟性、加工時の離型性に効果があり、ス
チレン系熱可塑製エラストマー、ウレタン系熱可塑性エ
ラストマーの配合は、柔軟性、経済性に効果があるので
好適である。

【００２７】５．その他配合成分 本発明の成形体を構成するオレフィン系樹脂組成物
（Ａ）、及び複合樹脂組成物（Ｃ）には、添加剤として
有機過酸化物、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等
を必要量配合することができる。

【００２８】有機過酸化物は、架橋剤として成形体の機
械的特性や耐熱性を向上する目的で配合するが、具体的
に例示すると、ジクミルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルパ−オキサイド、２，５−ジメチル−２，５−
ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−
ブチルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシ
ド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチル
パーオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルパー
オキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブ
チルクミルパーオキサイド等を挙げることができる。ま
た、有機過酸化物の使用量は、本発明のオレフィン系樹
脂組成物（Ａ）、及び本発明で好ましく用いられる複合
樹脂組成物（Ｃ）１００重量部に対し、０．０５〜１．
０重量部が好ましく、０．１〜０．５重量部がより好ま
しい。また、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー、
パーオキシ架橋用助剤を上記有機過酸化物と同じ範囲の
使用量で併用しても良い。

【００２９】紫外線吸収剤としては、シベンゾフェノン
系、ベンゾトリアゾール系、サリチル系、フタル系等で
代表される紫外線吸収剤が挙げられる。また、紫外線吸
収剤の使用量は、本発明のオレフィン系樹脂組成物
（Ａ）または、複合樹脂組成物（Ｃ）１００重量部に対
し、０．０５〜１．０重量部が好ましく、０．１〜０．
５重量部がより好ましい。

【００３０】光安定剤としては、ヒンダ−ドアミン等で
代表される光安定剤が挙げられる。また、光安定剤の使
用量は、本発明のオレフィン系樹脂組成物（Ａ）、及び
本発明で好ましく用いられる複合樹脂組成物（Ｃ）１０
０重量部に対し、０．０５〜１．０重量部が好ましく、
０．１〜０．５重量部がより好ましい。

【００３１】酸化防止剤としては、フェノール系、有機
リン系が挙げられ、これらは、少なくとも２種以上の併
用が好ましい。また、酸化防止剤の使用量は、本発明の
オレフィン系樹脂組成物（Ａ）、及び本発明で好ましく
用いられる複合樹脂組成物（Ｃ）１００重量部に対し、
０．０５〜１．０重量部が好ましく、０．１〜０．５重
量部がより好ましい。

【００３２】６．オレフィン系樹脂組成物（Ａ）、及び
複合樹脂組成物（Ｃ）の製造方法 本発明のオレフィン系樹脂組成物（Ａ）、及び本発明で
好ましく用いられる複合樹脂組成物（Ｃ）は、各構成成
分の所定量を予めヘンシェルミキサー、タンブラー型ブ
レンダー、及びＶ型ブレンダー等の混合機でドライブレ
ンドした後、押出機、ニーダー、ミキサー等の混練機に
連続または、非連続に供給し、溶融混練するか、直接、
上記押出機、ニーダー、ミキサー等の混練機で溶融混練
することにより製造することができる。

【００３３】７．成形体の製造方法 本発明の成形体は、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）、ま
たは、複合樹脂組成物（Ｃ）からなる外層に対しポリカ
プロラクトン（Ｂ）からなる内層が積層された成形体で
あり、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）または、複合樹脂
組成物（Ｃ）からなる外層の厚み１００部に対し、ポリ
カプロラクトン（Ｂ）からなる内層の厚みが５〜２５部
の割合で積層することが好適である。オレフィン系樹脂
組成物（Ａ）、または、複合樹脂組成物（Ｃ）からなる
外層の厚み１００部に対し、ポリカプロラクトン（Ｂ）
からなる厚みが２５部を超えた割合で積層すると得られ
る成形体の風合いが硬くなり、自動車内装材として適さ
ないことがある。またオレフィン系樹脂組成物（Ａ）、
複合樹脂組成物（Ｃ）からなる外層の厚み１００部に対
し、ポリカプロラクトン（Ｂ）からなる内層の厚みが５
部未満では、均一な厚みの成形が困難になることがあ
る。なお、本発明の成形体は、シート押出成形法、粉末
成形法等によって製造することができるが、オレフィン
系樹脂組成物（Ａ）、複合樹脂組成物（Ｃ）、並びにポ
リカプロラクトン（Ｂ）は、ハンマーミル、ピンミル、
ターボミル等の粉砕機により常温粉砕または、冷凍粉砕
等の方法で平均粒径５０〜５００μｍを有するパウダー
とすることが可能であるので成形が簡便で、意匠性に優
れるスラッシュ成形法が好適である。

【００３４】８．スラッシュ成形法による成形体の製造
方法 本発明の成形体をスラッシュ成形法により製造する具体
的な方法をオレフィン系樹脂組成物（Ａ）、ポリカプロ
ラクトン（Ｂ）を用いて説明する。適量のオレフィン系
樹脂組成物（Ａ）の粉末を入れたパウダーボックスＡの
上部に予め樹脂組成物が溶融する温度以上、例えば２３
０〜３００℃に加熱した金型を結合固定し、回転するこ
とで重力によりオレフィン系樹脂組成物（Ａ）の粉末を
落下投入する。次いで、一定時間経過後、例えば４〜２
０秒間経過後に反転し、余分な樹脂をパウダーボックス
Ａへ払い落とす。溶着した樹脂層は、金型の開口部分を
上に上記温度で一定時間、例えば５〜１５秒間安定さ
せ、溶融状態のオレフィン系樹脂組成物（Ａ）からなる
成形体を得る。一方、適量のポリカプロラクトン（Ｂ）
の粉末を入れたパウダーボックスＢをこの金型と結合固
定し、同様の操作を用いてポリカプロラクトン（Ｂ）の
粉末を落下投入し、一定時間、例えば４〜２０秒経過後
に反転し、余分な樹脂をパウダーボックスＢへ払い落と
す。続いてパウダーボックスを分離し、金型の開口部分
を上に１４０〜２４０℃の加熱炉中で一定時間、例えば
５〜１５秒間安定させ、これを水冷・脱型することによ
り、オレフィン系樹脂組成物（Ａ）にポリカプロラクト
ン（Ｂ）を積層した本発明の成形体を得ることができ
る。

【００３５】９．ポリウレタン発泡体（Ｄ） 本発明で好ましく用いられるポリウレタン発泡体（Ｄ）
の製造方法は、公知の方法であれば良く、特に限定され
ないがポリオール、ポリエーテルポリオール混合物、架
橋剤等からなる組成物に対し、トルエンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート等の芳香族系イソ
シアネートと共にアミン系、錫系等の触媒、シリコーン
等の整泡剤、フロン等の補助発泡剤、水等を加えて反応
・発泡させる方法、所謂コールドキュア法により好適に
製造される。

【００３６】１０．複合体の製造方法 本発明で好ましく用いられる複合体は、予めポリウレタ
ン発泡体（Ｄ）を製造し、加熱圧縮等により成形体と一
体化する方法を用いることもできるが、本発明の成形体
をウレタン注入発泡金型に装着し、次にポリオールとイ
ソシアネートの混合物を注入後、発泡、硬化させ、成形
体とポリウレタン発泡体を一体化する方法が好適であ
る。

【００３７】

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を具体的
に説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。実施例、比較例において用いた評価方法は、次の方
法に従った。

【００３８】１）引張破断応力、伸び 成形体についてＪＩＳ Ｋ６９２２−２附属書に準拠
し、引張速度は、２００ｍｍ／分で測定した。

【００３９】２）硬度 成形体についてＡＳＴＭ Ｄ ２２４０に準拠し、ショ
アＡにおける硬度を測定した。

【００４０】３）シボ保持性 複合体の試験片（１００ｍｍ×２０ｍｍ）を９０℃のエ
アオーブン中に３０分放置し、シボ保持性を目視により
評価した。評価基準を以下に示す。 ○：シボが保持されている。 ×：シボが崩れている。

【００４１】４）接着性 複合体の試験片（２５×１００ｍｍ）における成形体と
ポリウレタン発泡体との１８０°剥離強度と剥離状態を
引張速度２００ｍｍ／秒で評価した。評価基準を以下に
示す。 １８０°剥離強度： ◎：５Ｎ／２５ｍｍを超える。 ○：３〜５Ｎ／２５ｍｍ。 ×：３Ｎ／２５ｍｍ未満。 剥離状態 ◎：良好に接着し、ポリウレタン発泡体層の殆どで凝集
破壊が生じる。 ○：良好に接着し、ポリウレタン発泡体層で部分的に凝
集破壊が生じる。 △：接着が弱く、ポリウレタン発泡体層で部分的に界面
剥離が生じる。 ×：接着せず、ポリウレタン発泡体層の殆どで界面剥離
が生じる。

【００４２】５）加工性 成形体の厚みの均一性と表面のピンホールの有無につい
て目視で評価した。 ○：成形体の厚みが均一であり、表面にピンホールがな
い。 ×：成形体の厚みが不均一である。または、成形体の表
面にピンホールが生じる。

【００４３】実施例１ オレフィン系熱可塑性エラストマー［三井化学（株）
製、商品名ミラストマー９０７０Ｎ（密度：０．８９０
ｇ／ｃｍ^３、メルトマスフローレート：２０ｇ/１０
分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）］のペレットをスク
リュー直径２０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０のＴダイシート押出
成形機に供給速度２．０ｋｇ／時、加工温度１７０℃の
条件で供給し、シボ模様付冷却ロールにより厚み０．８
ｍｍのシボ付シートを作製した。次に得られたシートの
上に溶融状態のポリカプロラクトン［米国ユニオン・カ
ーバイト・コーポレーション製、商品名Ｔｏｎｅ Ｐ−
７８７（数平均分子量８０，０００）］を厚み０．２ｍ
ｍになるよう積層し、オレフィン系熱可塑性エラストマ
ーとポリカプロラクトンからなる厚み１．０ｍｍの成形
体を得た。

【００４４】得られた成形体については、引張破断応
力、伸び、硬度を測定し、加工性の評価として厚みの均
一性と表面のピンホールの有無について目視にて観察し
た。さらに３５℃で調温されたウレタン発泡金型に成形
体から切抜いた試験片（１００×１３０×１．０ｍｍ）
を装着し、予め適量の割合で攪拌混合したポリオール、
イソシアネートを注入、発泡、硬化させることで成形体
とポリウレタン発泡体層とが一体化した複合体を製造
し、シボ保持性および接着性の評価を行った。結果を表
１に示す。

【００４５】

【表１】 表１より明らかなように本発明の成形体は、良好な引張
破断応力、伸び、硬度を示し、加工性に優れていた。ま
た、複合体においてシボ保持性に優れ、さらに接着性
は、１８０°剥離強度が５．２Ｎ／２５ｍｍとなり、部
分的に凝集破壊が見られる良好なものであった。

【００４６】実施例２ 実施例１で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマーに
代えて２軸押出機を用い、エチレン−アクリル酸エチル
共重合体［日本ユニカー（株）製、商品名ＮＵＣ−６０
７０（アクリル酸エチル含有量：２５％、メルトマスフ
ローレート：２５０ｇ／１０分、１９０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）］３０重量％、直鎖状エチレン−１−ブテン共
重合体［日本ユニカー（株）製、商品名ＮＵＣＧ−５３
９１（密度：０．９２６ｇ／ｃｍ^３、メルトマスフロー
レート：５０ｇ/１０分、１９０℃、２．１６ｋｇ荷
重）］２０重量％、ポリオレフィン系熱可塑性エラスト
マー［三井化学（株）製、商品名ミラストマー９０７０
Ｎ（密度：０．８９０ｇ／ｃｍ^３、メルトマスフローレ
ート：２０ｇ／１０分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷
重）］５０重量％からなるオレフィン系樹脂組成物を１
６０℃、１０分間混練を行ない、オレフィン系樹脂組成
物のペレットを造粒し、得られたオレフィン系樹脂組成
物のペレットを用いる以外は、実施例１と同様の方法で
加工・積層し、得られた成形体、及び複合体について評
価を行った。結果を表１に示す。表１より明らかなよう
に本発明の成形体は、良好な引張破断応力、伸び、硬度
を示し、加工性に優れていた。また、複合体においてシ
ボ保持性に優れ、さらに接着性は、１８０°剥離強度が
５．８Ｎ／２５ｍｍとなり、部分的に凝集破壊が見られ
る良好なものであった。

【００４７】実施例３ 実施例２のオレフィン系樹脂組成物の配合をエチレン−
アクリル酸エチル共重合体４５重量％、直鎖状エチレン
−１−ブテン共重合体３０重量％、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー２５重量％に代えて実施例２と同様
に混練し、オレフィン系樹脂組成物のペレットを造粒し
た。得られたオレフィン系樹脂組成物のペレット及びポ
リカプロラクトンを液体窒素で冷却した粉砕機（ターボ
工業(株)製、商品名ターボミルＴ−４００型）によりそ
れぞれ粉砕し、オレフィン系樹脂組成物の粉末、ポリカ
プロラクトンの粉末を得た。次に、小型パウダースラッ
シュ成形装置を用い、オレフィン系樹脂組成物の粉末１
６０ｇを入れた３００ｍｍ×２００ｍｍのパウダーボッ
クスの上部に予め２６０℃に加熱した３００ｍｍ×２０
０ｍｍ×３ｍｍのシボ模様転写金型を結合固定し、回転
することで重力により樹脂組成物の粉末を落下投入し
た。次いで、１０秒間経過後に反転し、木製ハンマーに
よりシボ模様転写金型を叩き、余分な樹脂組成物を払い
落としてシボ模様転写金型をパウダーボックスから分離
した。一方、ポリカプロラクトンの粉末６０ｇを入れた
パウダーボックスを上記金型と結合固定し、同様の操作
でを落下投入し、８秒経過後に反転し、余分な樹脂組成
物を除いた後、パウダーボックスを分離し、金型の開口
部分を上に１８０℃の加熱炉中で１０秒間安定させ、こ
れを２０℃の水で水冷・脱型することにより、厚み０．
８ｍｍのオレフィン系樹脂組成物に厚み０．２ｍｍのポ
リカプロラクトンが積層された成形体を得た。得られた
成形体については、引張破断応力、伸び、硬度を評価し
さらに、実施例１と同様の方法でポリウレタン発泡体層
との複合体を成形し、シボ保持性、接着性の評価を行っ
た。結果を表１に示す。表１より明らかなように本発明
の成形体は、良好な引張破断応力、伸び、硬度を示し、
加工性に優れていた。また、複合体においてシボ保持性
に優れ、さらに接着性は、１８０°剥離強度が６．２Ｎ
／２５ｍｍとなり、部分的に凝集破壊が見られる良好な
ものであった。

【００４８】実施例４ 実施例１で用いたオレフィン系熱可塑性エラストマー単
体に代えてオレフィン系熱可塑性エラストマー１００重
量部、ポリカプロラクトン［米国ユニオン・カーバイト
・コーポレーション製、商品名Ｔｏｎｅ Ｐ−７８７
（数平均分子量８０，０００）］２５重量部からなる複
合樹脂組成物を用いる以外は、実施例１と同様の方法で
加工し、得られた成形体、及び複合体について評価を行
った。結果を表１に示す。表１より明らかなように本発
明の成形体は、良好な引張破断応力、伸び、硬度を示
し、加工性に優れていた。また、複合体においてシボ保
持性に優れ、さらに接着性は、１８０°剥離強度が６．
５Ｎ／２５ｍｍとなり、ポリウレタン発泡体層の殆どで
凝集破壊が見られる良好なものであった。

【００４９】実施例５ 実施例３のオレフィン系樹脂組成物に代えてエチレン−
アクリル酸エチル共重合体４５重量％、直鎖状エチレン
−１−ブテン共重合体３０重量％、ポリオレフィン系熱
可塑性エラストマー２５重量％からなるオレフィン系樹
脂組成部１００重量部に対し、ポリカプロラクトン［米
国ユニオン・カーバイト・コーポレーション製、商品名
Ｔｏｎｅ Ｐ−７８７（数平均分子量８０，０００）２
５重量部配合した複合樹脂組成物を用いる以外は、実施
例３と同様の方法で造粒、粉砕、加工し、得られた成形
体、及び複合体について評価を行った。結果を表１に示
す。表１より明らかなように本発明の成形体は、良好な
引張破断応力、伸び、硬度を示し、加工性に優れてい
た。また、複合体においてシボ保持性に優れ、さらに接
着性は、１８０°剥離強度が７．５Ｎ／２５ｍｍとな
り、ポリウレタン発泡体層の殆どで凝集破壊が見られる
良好なものであった。

【００５０】比較例１ 実施例１のオレフィン系熱可塑性エラストマー単体から
なる厚み１．０ｍｍのシボ付きシートを作成し、ポリカ
プロラクトンを積層しない成形体とする以外は、実施例
１と同様に加工し、評価を行った。結果を表１に示す。
表１より明らかなように得られた成形体は、引張破断応
力が若干劣っていたが良好な伸び、硬度を示し、加工性
に優れていた。また、複合体におけるシボ保持性も良好
であった。しかし、複合体においてポリウレタン発泡体
との接着性で１８０°剥離強度が０．６Ｎ／２５ｍｍと
なり、殆どで界面剥離が生じ、実用性のある複合体が得
られなかった。

【００５１】比較例２ 実施例３のオレフィン系樹脂組成物からなる厚み１．０
ｍｍのシボ付きシートを作成し、ポリカプロラクトンを
積層しない成形体とする以外は、実施例１と同様の方法
で加工・積層し、得られた成形体、及び複合体について
評価を行った。結果を表１に示す。表１より明らかなよ
うに得られた成形体は、引張破断応力が若干劣っていた
が良好な伸び、硬度を示し、加工性に優れていた。しか
し、複合体におけるシボ保持性に劣り、成形体とポリウ
レタン発泡体との接着性で１８０°剥離強度が０．８Ｎ
／２５ｍｍとなり、殆どで界面剥離が生じ、実用性のあ
る複合体が得られなかった。

【００５２】

【発明の効果】本発明の成形体は、オレフィン樹脂組成
物または、複合樹脂組成物からなる層にポリカプロラク
トンからなる層が積層されているので、直接ポリウレタ
ン発泡体と一体化が可能な接着性を有し、該成形体とポ
リウレタン発泡体とからなる複合体は、強く一体化され
る。また、成形体において優れた機械特性、加工性を持
ち、複合体において優れたシボ保持性を有している。さ
らに、ポリ塩化ビニルを含まないので環境に対する負荷
も小さく、インストルメンタルパネル等の自動車内装材
の他に家電・ＯＡ機器のハウジング、自転車のサドル、
スポーツシューズ、家具、インテリア、玄関マット等の
表皮材として有効に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AK03A AK41A AK41B AK51C AK62A AK71A AL05A AL09A BA02 BA03 BA07 BA15 DJ01C EH17 EJ19 GB33 JA07A JA07B JB16A JL11 YY00A 4J002 BB03X BB05X BB06X BB07X BB08X BB12X BB15W CF193 GN00

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 オレフィン系樹脂組成物（Ａ）からなる
   外層にポリカプロラクトン（Ｂ）からなる内層が積層し
   ていることを特徴とする成形体。
2. 【請求項２】 オレフィン系樹脂組成物（Ａ）が、オレ
   フィン系熱可塑性エラストマー（Ａ１）１０〜１００重
   量％、及びオレフィン系樹脂（Ａ２）９０〜０重量％か
   らなることを特徴とする請求項１に記載の成形体。
3. 【請求項３】 オレフィン系樹脂組成物（Ａ）、及びポ
   リカプロラクトン（Ｂ）からなる複合樹脂組成物（Ｃ）
   からなる外層にポリカプロラクトン（Ｂ）からなる内層
   が積層していることを特徴とする成形体。
4. 【請求項４】 複合樹脂組成物（Ｃ）が、オレフィン系
   熱可塑性エラストマー（Ａ１）１０〜１００重量％、及
   びオレフィン系樹脂（Ａ２）９０〜０重量％からなるオ
   レフィン系樹脂組成物（Ａ）１００重量部に対し、ポリ
   カプロラクトン（Ｂ）５〜３０重量部を配合して得られ
   るものであることを特徴とする請求項３に記載の成形
   体。
5. 【請求項５】 オレフィン系樹脂（Ａ２）が、直鎖状エ
   チレン−α−オレフィン共重合体（Ａ２−１）７０〜３
   ０重量％、及びエチレン−アクリル酸アルキル共重合体
   （Ａ２−２）３０〜７０重量％からなることを特徴とす
   る請求項１〜４のいずれかに記載の成形体。
6. 【請求項６】 ポリカプロラクトン（Ｂ）の数平均分子
   量が、２０，０００〜１２０，０００であることを特徴
   とする請求項１〜５のいずれかに記載の成形体。
7. 【請求項７】 自動車内装材として用いることを特徴と
   する請求項１〜６のいずれかに記載の成形体。
8. 【請求項８】 請求項１〜６のいずれかに記載の成形体
   とポリウレタン発泡体（Ｄ）を一体化してなる複合体。
9. 【請求項９】 自動車内装材として用いることを特徴と
   する請求項８に記載の複合体。