JP2002194146A

JP2002194146A - 成形体用樹脂組成物それから作った成形体及び複合体

Info

Publication number: JP2002194146A
Application number: JP2000392989A
Authority: JP
Inventors: Toshiichi Ito; 敏一伊藤; Akio Goto; 昭雄後藤; Kaoru Saito; 芳斉藤
Original assignee: Nippon Unicar Co Ltd
Current assignee: NUC Corp
Priority date: 2000-12-25
Filing date: 2000-12-25
Publication date: 2002-07-10

Abstract

(57)【要約】【課題】接着剤等を用いずに直接的にポリウレタン発
泡体層と一体化した複合体を得ることができ、しかも機
械特性、シボ保持性、成形性にも優れており、塩素を含
まず環境を害することなく焼却により廃棄処分すること
が可能である成形体を作ることができる成形体用樹脂組
成物、それから作った成形体及び複合体の提供。【解決手段】オレフィン系熱可塑性エラストマー１０
〜１００重量％、及びオレフィン系樹脂９０〜０重量％
からなるオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対し、
ポリカプロラクトン５〜３０重量部を配合してなる成形
体用樹脂組成物、及びそれから作った成形体、及び該成
形体とポリウレタン発泡体が一体化されてなる複合体に
て提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、成形体用樹脂組成
物、それから作った成形体及び複合体に関する。更に詳
しくは、接着剤等を用いずに直接的にポリウレタン発泡
体層と一体化した複合体を得ることができ、しかも機械
特性、シボ保持性、成形性にも優れている成形体を作る
ことができる成形体用樹脂組成物、それから作った成形
体及び複合体に関する。該成形体および複合体は、ポリ
塩化ビニルを含まないので環境を害することなく焼却に
より廃棄処分することが可能であり、自動車内装材の他
に家電・ＯＡ機器のハウジング、自転車のサドル、スポ
ーツシューズ、家具、インテリア、玄関マット等の表皮
材として有効に用いることができる。

【０００２】

【従来の技術】従来、インストルメンタルパネル、コン
ソールボックス、ドアトリム等の自動車内装材は、主
に、ポリ塩化ビニルよりなる成形体とポリウレタン発泡
体とを一体化した複合体が多く用いられてきた。しかし
ながら最近になってポリ塩化ビニルは、廃棄焼却時に発
生する有害物質の環境問題等が、指摘され始め、また、
ポリ塩化ビニルにソフト感を付与するため配合を要する
可塑剤が、人体に対して悪影響があると問題視され、こ
れらの問題のない安全な材料が望まれていた。そのため
ポリ塩化ビニルを代替する方法として安全な材料で類似
した風合いを持つオレフィン系熱可塑性エラストマーよ
りなる成形体に接着剤を塗布し、ポリウレタン発泡体と
を一体化する方法が多く用いられるようになった。しか
し上記方法は、接着剤等の溶剤の揮発、飛散による作業
環境の悪化や複雑な工程による生産性の低下等の問題が
生じることが解り、接着剤を用いずにオレフィン系熱可
塑性エラストマーとポリウレタン発泡体とを一体化する
方法が求められるようになった。これらの問題を解決す
る方法としてオレフィン系熱可塑性エラストマーに接着
改良剤としてイソシアネートと反応するカルボキシル基
や水酸基を有する低分子量のポリマーあるいは酸変性ポ
リオレフィンを配合する方法（特開昭５９−１５６１号
公報参照）等が提案されている。一方、中間接着層とし
てエチレン−ビニルアルキル共重合体、エチレン性−エ
チレン不飽和カルボン酸アルキル共重合体、及びこれら
エチレン共重合体のα、β−エチレン性不飽和カルボン
酸またはその酸無水物によるグラフト変性体の一種を積
層する方法（特公平３−７７７７３号公報参照）等が、
開示されている。しかしながら上記方法を用いてもオレ
フィン系熱可塑性エラストマーとポリウレタン発泡体と
の接着性については、解決するまでに至らず、更なる改
善が求められていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の問題
点に鑑み、接着剤等を用いずに直接的にポリウレタン発
泡体層と一体化した複合体を得ることができ、しかも機
械特性、シボ保持性、成形性にも優れており、塩素を含
まず環境を害することなく焼却により廃棄処分すること
が可能である成形体を作ることができる成形体用樹脂組
成物、それから作った成形体及び複合体の提供を課題と
する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、オレフィン系熱可塑性
エラストマーを含むオレフィン系樹脂組成物にポリカプ
ロラクトンを特定の割合で配合した樹脂組成物が、機械
特性、成形性に優れ、また、この樹脂組成物よりなる成
形体が、ポリウレタン発泡体層と一体化ができる事を見
出し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明の第１の発明は、オレフ
ィン系熱可塑性エラストマー（Ａ）１０〜１００重量
％、及びオレフィン系樹脂（Ｂ）９０〜０重量％からな
るオレフィン系樹脂組成物１００重量部に対し、ポリカ
プロラクトン（Ｃ）５〜３０重量部を配合してなる成形
体用樹脂組成物が提供される。

【０００６】また、本発明の第２の発明は、第１の発明
において、オレフィン系樹脂（Ｂ）が、エチレン−アク
リル酸アルキル共重合体（Ｂ１）、及び直鎖状エチレン
−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）からなる混合物であ
ることを特徴とする成形体用樹脂組成物が提供される。

【０００７】また、本発明の第３の発明は、第１又は第
２の発明において、ポリカプロラクトン（Ｃ）の数平均
分子量が２０，０００〜１２０，０００であることを特
徴とする成形体用樹脂組成物が提供される。

【０００８】さらに、本発明の第４の発明は、第１〜３
の発明のいずれかに記載の成形体用樹脂組成物から作っ
た成形体が提供される。

【０００９】また、本発明の第５の発明は、スラッシュ
成形により作った第４の発明に記載の成形体が提供され
る。

【００１０】さらに、本発明の第６の発明は、第４又は
第５の発明のいずれかに記載の成形体とポリウレタン発
泡体が一体化されてなる複合体が提供される。

【００１１】さらに、本発明の第７の発明は、自動車内
装材として用いることを特徴とする第４又は第５の発明
のいずれかに記載の成形体が提供される。

【００１２】そして、本発明の第８の発明は、自動車内
装材として用いることを特徴とする第６の発明に記載の
複合体が提供される。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。

【００１４】１．オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）本発明では、オレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ）
は、成形体用樹脂組成物の主成分であり、本発明の成形
体に、柔軟性、弾性、耐衝撃性、屈曲性、耐寒性、伸長
性、シボ保持性等の性質を付与する。本発明で用いられ
るオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ）とは、具体
的には、以下のようなエラストマーが挙げられる。（１）エチレンまたはプロピレンの単独重合体あるいは
それらの共重合体を主成分とするオレフィン系樹脂成
分、及びエチレンとプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−
オクテン等のα−オレフィンとの２元共重合体ゴムまた
はこれにジビニルベンゼン、ジクロロペンタジエン、
１、４−ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン、シク
ロオクタジエン、メチレンノルボルネン等をさらに共重
合させた３元共重合体ゴムであるエチレン−α−オレフ
ィン共重合体ゴムの部分架橋物との混合物よりなるエラ
ストマー。（特公昭５３―２１０２１号公報、特公昭６
２―９３８号公報参照）（２）オレフィン系樹脂成分とエチレン−α−オレフィ
ン共重合体ゴムとの混合物を動的に熱処理して得られた
エラストマー。（特公昭５３−３４２１０号公報、特開
昭５３−１４９２４０号公報、特開昭５３−１４９２４
１号公報参照）（３）上記（１）または（２）の組成物に、さらにオレ
フィン系樹脂を混合して得られたエラストマー。（４）油展オレフィン系共重合体ゴムとポリオレフィン
との混合物を部分架橋したエラストマー。（特公平７−
１０３２７４号公報参照）なお、本発明で用いられるオレフィン系熱可塑性エラス
トマーは、結晶質のハードセグメントであるポリオレフ
ィンと非晶質のソフトセグメントであるエチレン−プロ
ピレン−共役ジエン三元共重合体ゴムの部分架橋物との
混合物よりなるエラストマーが好ましく、例えば、商品
名「ミラストマー」(三井化学（株）製）、商品名「住
化ＴＰＯ」（住友化学工業（株）製）等の量産品を用い
ることができる。また、本発明で用いられるオレフィン
系熱可塑性エラストマー（Ａ）は、２３０℃のメルトマ
スフローレートが０．５〜１００ｇ／１０分が好適であ
る。メルトマスフローレートが０．５ｇ／１０分未満で
あると成形性が劣ることがあり、１００ｇ／１０分を超
えると製品の機械特性が悪くなることがある。

【００１５】２．オレフィン系樹脂（Ｂ）本発明では、オレフィン系樹脂（Ｂ）は、成形体用樹脂
組成物の主成分であるオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー（Ａ）に配合され、成形体用樹脂組成物の加工性を改
良し、本発明の成形体の、引張強度、耐突刺強度、耐候
性、耐汚染性、耐損傷性、耐熱性、表面硬度、光沢、剛
性等の性質を改善する。本発明で用いられるオレフィン
系樹脂（Ｂ）としては、エチレンやプロピレンの単独重
合体あるいはそれらの共重合体であり、具体的には以下
のようなポリマーが挙げられる。高圧法ポリエチレン、
直鎖状エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−
アクリル酸アルキル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレ
ン等が好適に用いられる。なお、これらは、単体で用い
ても良いが２種以上の組み合わせが好ましく、エチレン
−アクリル酸アルキル共重合体、直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体よりなる混合物がより好ましい。

【００１６】３．オレフィン系樹脂組成物本発明で用いられるオレフィン系樹脂組成物は、上記し
たオレフィン系熱可塑性エラストマー（Ａ）１０〜１０
０重量％、好ましくは２０〜１００重量％、より好まし
くは２５〜１００重量％、及び上記したオレフィン系樹
脂（Ｂ）９０〜０重量％、好ましくは８０〜０重量％、
より好ましくは７５〜０重量％からなるオレフィン系樹
脂組成物である。オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）１０重量％未満では、得られる成形体の柔軟性、
複合体のシボ保持性が劣るので好ましくない。

【００１７】４．ポリカプロラクトン（Ｃ）本発明では、ポリカプロラクトン（Ｃ）は、成形体用樹
脂組成物の主成分であるオレフィン系熱可塑性エラスト
マー（Ａ）に配合され、成形体用樹脂組成物の加工性を
改良し、本発明の成形体の、ポリウレタンに対する接着
性を非常に良くし、成形体の引張強度、耐汚染性、耐損
傷性、表面硬度、光沢、等の性質を改善する。また、ポ
リカプロラクトン（Ｃ）は、微生物によって容易に分解
するので、廃棄物になったとき、処理が容易であり公害
対策になる。本発明で用いられるポリカプロラクトン
（Ｃ）とは、ε−カプロラクトンとエチレングリコー
ル、ジエチレングリコール等のジオールとを有機錫化合
物、有機チタン化合物、有機ハロゲン化錫化合物等の触
媒存在下で開環重合させることによって得られるポリカ
プロラクトン樹脂であり、また本発明の成形体用樹脂組
成物で用いられるポリカプロラクトン（Ｃ）は、数平均
分子量が２０，０００〜１２０，０００、好ましくは、
４０，０００〜１００，０００が用いられる。数平均分
子量が２０，０００未満では、成形性が劣ることがあ
り、１２０，０００を超えると製品の柔軟性やウレタン
発泡体との接着性が悪くなることがある。なお、本発明
における数平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー
（ＧＰＣ）により次の条件で測定したポリスチレン換算
の数平均分子量である。・測定機器：１５０―ＣＶｐｌｕｓＧＰＣ（Ｗａｔ
ｅｒｓ社製）・カラム：ＴＳＫ―ＧＥＬＧＭＨＨＲ―Ｈ（Ｓ）
（東ソー（株）製２本）・溶媒：ｏ―ジクロロベンゼン・温度：１３５℃ ・流速：１ｍｌ／分・注入量：２００μｌ・濃度：２ｍｇ／ｍｌ（酸化防止剤２，６―ジ―ｔ
―ブチル―ｐ―フェノールを０．０５重量％添加。濃度
検出は、示差屈折計により測定。）

【００１８】５．成形体用樹脂組成物本発明で用いられる成形体用樹脂組成物とは、上記オレ
フィン系樹脂組成物１００重量部に対し、上記ポリカプ
ロラクトン（Ｃ）を５〜３０重量部配合したものであ
る。ポリカプロラクトン（Ｃ）が５重量部未満では、ウ
レタン発泡体との接着性に劣り、３０重量部を超えると
得られる複合体のシボ保持性が劣るので好ましくない。

【００１９】６．エチレン−アクリル酸アルキル共重合
体（Ｂ１）本発明で、オレフィン系樹脂（Ｂ）としてエチレン−ア
クリル酸アルキル共重合体（Ｂ１）を用いると、成形体
用樹脂組成物の押出加工性、粉末によるスラッシュ成形
性がよくなり、成形体の機械的強度、接着性、表面硬
度、光沢、感触等が改善される効果がある。本発明で用
いられるエチレン−アクリル酸アルキル共重合体（Ｂ
１）は、ポリエチレンの高圧合成の発展した重合法によ
り不活性溶剤の存在または不在のもとで遊離基重合開始
剤を用いてエチレンとアクリル酸アルキルを５０〜３０
００気圧、及び１５０℃以上の温度で共重合する方法に
より製造される。エチレンと共重合される好適なアクリ
ル酸アルキル単量体は、次の化学式（１）で表されるも
のである。

【００２０】化学式（１）：

【化１】但し、上記式中、Ｒ^１は、水素またはメチルであり、そ
してＲ^２は、１〜８個の炭素原子を有するアルキルであ
る。この式によって包含される具体的な化合物は、アク
リル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル等である。本発明で用いられるエチレン−アクリル
酸アルキル共重合体は、アクリル酸アルキル含有量が１
０〜４０重量％、好ましくは、１５〜３５重量％、さら
に好ましくは、１０〜３０重量％であり、１９０℃のメ
ルトマスフローレートが、１０〜３００ｇ／１０分、好
ましくは、１０〜１５０ｇ／１０分、さらに好ましく
は、１０〜１００ｇ／１０分のものである。アクリル酸
アルキル含有量が１０重量％未満であると成形性、柔軟
性が劣ることがあり、４０重量％を超えると機械的特性
が悪くなることがある。また、メルトマスフローレート
が１０ｇ／１０分未満では、成形性が劣ることがあり、
３００ｇ／１０分を超えると製品の機械的特性が悪くな
ることがある。なお、これらは、単体で用いても良いが
２種以上の組み合わせがより好ましい。

【００２１】７．直鎖状エチレン−α−オレフィン共重
合体（Ｂ２）本発明で、オレフィン系樹脂（Ｂ）として直鎖状エチレ
ン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）を用いると、成形
体の引張強度、耐突刺強度、耐候性、耐汚染性、耐損傷
性、耐熱性、表面硬度、光沢、剛性等が特に改善される
効果がある。本発明で用いられる直鎖状エチレン−α−
オレフィン共重合体（Ｂ２）（以下、Ｌ−ＬＤＰＥと称
する。）とは、エチレン単独またはエチレンと炭素数３
〜１８のα−オレフィンを共重合させて得られるものを
意味する。重合触媒としては、遷移金属化合物（例えば
チタン化合物）または担体（例えばマグネシウム化合
物、その処理物）に遷移金属化合物を担持させることに
よって得られる担体担持触媒と有機金属化合物（例えば
有機アルミニウム化合物）よりなるチーグラー・ナッタ
触媒、酸化クロムよりなる主触媒とケイ素、アルミニウ
ム等の酸化物よりなる触媒担体より構成されるフィリッ
プス触媒、酸化モリブデンよりなる主触媒とアルミニウ
ムの酸化物よりなる触媒担体より構成されるスタンダー
ド触媒、メタロセン化合物を含有する幾何拘束触媒等が
用いられる。重合反応は、通常３０〜３００℃の重合温
度下、常圧〜３００ＭＰａの重合圧力下、溶媒の存在下
または不存在下、気−固、液−固または均一液相下で実
施される。なお、α−オレフィンとしては、プロピレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペン
テン、１−ヘキセン、１−オクテンが好ましく用いられ
る。本発明で用いられるＬ−ＬＤＰＥとしては、密度
０．９００〜０.９３５ｇ／ｃｍ^３、好ましくは、０．
９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ^３、１９０℃のメルトマス
フローレートが５〜１２０ｇ／１０分、好ましくは、２
０〜１００ｇ／１０分が好適に用いられる。密度が０．
９００ｇ／ｃｍ^３未満であると耐熱性、シボ保持性が劣
り、０．９３５ｇ／ｃｍ^３を超えると成形性、柔軟性が
悪くなることがある。またメルトマスフローレートが５
ｇ／１０分未満であると成形性が劣ることがあり、１２
０ｇ／１０分を超えると製品の機械特性が悪くなること
がある。

【００２２】８．その他の樹脂成分本発明の成形体用樹脂組成物には、その他樹脂成分とし
てポリシロキサン変性オレフィン系ポリマー、ポリウレ
タン系熱可塑性エラストマー等を任意成分として配合す
ることができる。ポリシロキサン変性オレフィン系ポリ
マーを配合することで柔軟性、離型性に効果があり、ポ
リウレタン系熱可塑性エラストマーを配合することで柔
軟性、経済性に効果がある。

【００２３】９．その他配合成分本発明の成形体用樹脂組成物には、添加剤として有機化
酸化物、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤等を必要
量配合することができる。

【００２４】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパ−オキサイド、２，５
−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−
３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル−
４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレー
ト、ベンゾイルパーオキサイド、２，４−ジクロロベン
ゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベ
ンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル
カーボネート、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイル
パーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ドなどを挙げることができる。これらの使用量は、本発
明の成形体用樹脂組成物１００重量部に対し、０．０５
〜１．０重量部、好ましくは、０．１〜０．５重量部で
ある。また、ジビニルベンゼン等の多官能性モノマー、
パーオキシ架橋用助剤を上記有機過酸化物と同じ範囲の
使用量で併用しても良い。

【００２５】紫外線吸収剤／および光安定剤としては、
シベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、サリチル
系、フタル系紫外線吸収剤およびヒンダ−ドアミンで代
表される光安定剤などが挙げられ、これらは、少なくと
も２種以上の併用が好ましい。これらの使用量は、本発
明の成形体用樹脂組成物１００重量部に対し、０．０５
〜１．０重量部、好ましくは、０．１〜０．５重量部で
ある。

【００２６】酸化防止剤としては、フェノール系、有機
リン系が挙げられ、これらは、少なくとも２種以上の併
用が好ましい。これらの使用量は、請求項１記載の本発
明の成形体用樹脂組成物１００重量部に対し、０．０５
〜１．０重量部、好ましくは、０．１〜０．５重量部で
ある。

【００２７】１０．成形体用樹脂組成物の製造方法本発明で用いられる中間原料のオレフィン系樹脂組成物
及び成形体用樹脂組成物は、各構成成分の所定量を予め
ヘンシェルミキサー、タンブラー型ブレンダー、及びＶ
型ブレンダー等の混合機でドライブレンドした後、押出
機、ニーダー、ミキサー等の混練機に連続または非連続
に供給し、溶融混練するか、直接、上記押出機、ニーダ
ー、ミキサー等の混練機で溶融混練することにより製造
することができる。

【００２８】１１．成形体の製造方法本発明の成形体は、シート押出成形法、粉末成形法等に
よって製造されるのが代表的であるが、成形体用樹脂組
成物等は、ハンマーミル、ピンミル、ターボミル等の粉
砕機により常温粉砕または冷凍粉砕等の方法で平均粒径
５０〜５００μｍを有する粉末（パウダー）とすること
が可能であるので、取り扱い性、意匠性に優れるスラッ
シュ成形法が好適である。

【００２９】１２．スラッシュ成形法による成形体の製
造方法本発明の成形体をスラッシュ成形法により製造する方法
としては、適量の成形体用樹脂組成物の粉末から選択さ
れたものを入れたパウダーボックスの上部に予め選択さ
れた粉末が溶融する温度以上、例えば２３０〜３００℃
に加熱した金型を結合固定し、回転することで重力によ
り粉末を落下投入し、次いで、一定時間、例えば４〜２
０秒経過後に反転し、余分な粉末を払い落とした後、金
型をパウダーボックスから分離し、さらに金型の開口部
分を上に２６０〜３２０℃の加熱炉中で粉末の溶融樹脂
層を安定させ、これを水冷・脱型することにより、成形
体を得る方法が用いられる。

【００３０】１３．複合体の製造方法本発明の複合体は、予めポリウレタン発泡体を製造し、
加熱圧縮等により成形体と一体化する方法を用いること
もできるが、成形体をウレタン注入発泡金型に装着し、
次にポリオールとイソシアネートの混合物を注入後、発
泡、硬化させ、成形体とポリウレタン発泡体を一体化す
る方法が好適である。

【００３１】

【実施例】以下実施例、比較例を用いて本発明を具体的
に説明するが、本発明は、これに限定されるものではな
い。実施例、比較例において用いた評価方法は、次の方
法に従った。

【００３２】１）引張破断応力、伸び積層体についてＪＩＳＫ６９２２−２附属書に準拠
し、引張速度は、２００ｍｍ／分で測定した。

【００３３】２）硬度積層体についてＡＳＴＭＤ２２４０に準拠し、ショ
アＡにおける硬度を測定した。

【００３４】３）シボ保持性複合体の試験片（１００ｍｍ×２０ｍｍ）を９０℃のエ
アオーブン中に３０分放置し、シボ保持性を目視により
評価した。評価基準を以下に示す。 ○：シボが保持されている。 ×：シボが崩れている。

【００３５】４）接着性複合体の試験片（２５×１００ｍｍ）における積層体と
ポリウレタン発泡体との１８０°剥離強度と剥離状態を
引張速度２００ｍｍ／秒で評価した。評価基準を以下に
示す。１８０°剥離強度 ◎：５Ｎ／２５ｍｍを超える。 ○：３〜５Ｎ／２５ｍｍ。 ×：３Ｎ／２５ｍｍ未満。剥離状態 ◎：良好に接着し、ポリウレタン発泡体層の殆どで凝集
破壊が生じる。 ○：良好に接着し、ポリウレタン発泡体層で部分的に凝
集破壊が生じる。 △：接着が弱く、ポリウレタン発泡体層で部分的に界面
剥離が生じる。 ×：接着せず、ポリウレタン発泡体層の殆どで界面剥離
が生じる。

【００３６】５）成形性積層体の厚みの均一性と表面のピンホールの有無につい
て評価した。 ○：積層体の厚みが均一であり、表面にピンホールがな
い。 ×：積層体の厚みが不均一である。または積層体の表面
にピンホールが生じる。

【００３７】実施例１オレフィン系熱可塑性エラストマー［三井化学（株）
製、商品名ミラストマー９０７０Ｎ（密度：０．８９０
ｇ／ｃｍ^３、メルトマスフローレート：２０ｇ／１０
分、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）］１００重量部に対
し、ポリカプロラクトン［米国ユニオン・カーバイト・
コーポレーション製、商品名ＴｏｎｅＰ−７８７（数
平均分子量８０，０００）２５重量部を２軸押出機を用
いて１７０℃で１０分溶融混練後、造粒して成形体用樹
脂組成物のペレットを得た。

【００３８】次に、上記ペレットをスクリュー直径２０
ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２０のＴダイシート押出成形機に供給速
度２．０ｋｇ／時、加工温度１７０℃の条件で供給し、
シボ模様付冷却ロールにより厚み１．０ｍｍのシボ付シ
ートを作成し、試験片とした。得られた試験片について
は、引張破断応力、伸び、硬度の評価を行い、さらに３
５℃で調温されたウレタン発泡金型に試験片（１００×
１３０ｍｍ、厚み１．０ｍｍ）を装着し、次に予め適量
の割合で攪拌混合したポリオール、イソシアネートを注
入後、発泡、硬化させることで成形体とポリウレタン発
泡体層とが一体化した複合体を成形した。得られた複合
体については、シボ保持性および成形体用樹脂組成物よ
りなる層とポリウレタン発泡体層との接着性の評価を行
った。結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】表１より明らかなように本発明の成形体用樹脂組成物
は、成形性に優れており、また、ポリウレタン発泡体層
との複合体においてシボ保持性に優れ、さらに接着性
は、１８０°剥離強度が４．５Ｎ／２５ｍｍとなり、部
分的に凝集破壊が見られる良好なものであった。

【００４０】実施例２実施例１の成形体用樹脂組成物に代えてエチレン−アク
リル酸エチル共重合体［日本ユニカー（株）製、商品名
ＮＵＣ−６０７０（アクリル酸エチル含有量：２５％、
メルトマスフローレート：２５０ｇ／１０分、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）］３０重量％、直鎖状エチレン
−α−オレフィン共重合体［日本ユニカー（株）製、商
品名ＮＵＣＧ−５３９１（密度：０．９２６ｇ／ｃ
ｍ^３、メルトマスフローレート：５０ｇ／１０分、１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）］２０重量％、オレフィン系
熱可塑性エラストマー［三井化学（株）製、商品名ミラ
ストマー９０７０Ｎ（密度：０．８９０ｇ／ｃｍ^３、メ
ルトマスフローレート：２０ｇ/１０分、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）］５０重量％よりなるオレフィン系
樹脂１００重量部に対し、ポリカプロラクトン［米国ユ
ニオン・カーバイト・コーポレーション製、商品名Ｔｏ
ｎｅＰ−７８７（数平均分子量８０，０００）］２５
重量部を用いる以外は、実施例１と同等の方法で造粒
後、加工し、評価を行った。結果を表１に示す。表１よ
り明らかなように本発明の成形体用樹脂組成物は、成形
性に優れており、また、ポリウレタン発泡体層との複合
体においてシボ保持性に優れ、さらに接着性は、１８０
°剥離強度が５．５Ｎ／２５ｍｍとなり、ポリウレタン
発泡体層で部分的に凝集破壊が見られる良好なものであ
った。

【００４１】実施例３実施例１の成形体用樹脂組成物に代えてエチレン−アク
リル酸エチル共重合体［日本ユニカー（株）製、商品名
ＮＵＣ−６０７０（アクリル酸エチル含有量：２５％、
メルトマスフローレート：２５０ｇ／１０分、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）］４５重量％、直鎖状エチレン
−α−オレフィン共重合体［日本ユニカー（株）製、商
品名ＮＵＣＧ−５３９１（密度：０．９２６ｇ／ｃ
ｍ^３、メルトマスフローレート：５０ｇ／１０分、１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）］３０重量％、オレフィン系
熱可塑性エラストマー［三井化学（株）製、商品名ミラ
ストマー９０７０Ｎ（密度：０．８９０ｇ／ｃｍ^３、メ
ルトマスフローレート：２０ｇ／１０分、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重）］２５重量％よりなるオレフィン系
樹脂１００重量部に対し、ポリカプロラクトン［米国ユ
ニオン・カーバイト・コーポレーション製、商品名Ｔｏ
ｎｅＰ−７８７（数平均分子量８０，０００）］２５
重量部を用いる以外は、実施例１と同等の方法で造粒
後、加工し、評価を行った。結果を表１に示す。表１よ
り明らかなように本発明の成形体用樹脂組成物は、成形
性に優れており、また、ポリウレタン発泡体層との複合
体においてシボ保持性に優れ、さらに接着性は、１８０
°剥離強度が６．５Ｎ／２５ｍｍとなり、ポリウレタン
発泡体層の殆どで凝集破壊が見られる良好なものであっ
た。

【００４２】実施例４液体窒素で冷却した粉砕機（ターボ工業（株）製、商品
名ターボミルＴ−４００型）により実施例３の成形体用
樹脂組成物のペレットを粉砕し、平均粒径１５０〜２０
０μｍの成形体用樹脂組成物粉末を得た。次に、小型パ
ウダースラッシュ成形装置を用い、成形体用樹脂組成物
の粉末２００ｇを入れた３００ｍｍ×２００ｍｍのパウ
ダーボックスの上部に予め２６０℃に加熱した３００ｍ
ｍ×２００ｍｍ×３ｍｍのシボ模様転写金型を結合固定
し、回転することで重力により成形体用樹脂組成物の粉
末を落下投入した。次いで、１０秒間経過後に反転し、
木製ハンマーによりシボ模様転写金型を叩き、余分な成
形体用樹脂組成物を払い落としてシボ模様転写金型をパ
ウダーボックスから分離した。続いてシボ模様転写金型
の開口部分を上に２６０℃の加熱炉中で１分間の加熱に
より成形体用樹脂組成物の溶融樹脂層を安定させ、これ
を２０℃の水で水冷・脱型することにより、厚み１．０
ｍｍのシボ付シートを作成し、試験片とした。得られた
試験片の評価及び複合体の加工、評価については、実施
例１と同様に行った。表１より明らかなように本発明の
成形体用樹脂組成物は、成形性に優れており、また、ポ
リウレタン発泡体層との複合体においてシボ保持性に優
れ、さらに接着性は、１８０°剥離強度が６．５Ｎ／２
５ｍｍとなり、ポリウレタン発泡体層の殆どで凝集破壊
が見られる良好なものであった。

【００４３】比較例１実施例１の成形体用樹脂組成物に代えてオレフィン系熱
可塑性エラストマー［三井化学（株）製、商品名ミラス
トマー９０７０Ｎ（密度：０．８９０ｇ／ｃｍ ^３、メル
トマスフローレート：２０ｇ／１０分、２３０℃、２．
１６ｋｇ荷重）］単体で用いる以外は、実施例１と同様
の方法で加工し、評価を行った。結果を表２に示す。

【００４４】

【表２】表２より明らかなように成形性・シボ保持性は良好であ
ったが、成形体とポリウレタン発泡体との接着性で１８
０°剥離強度が０．８Ｎ／２５ｍｍとなり、殆どで界面
剥離が生じる劣るものであった。

【００４５】比較例２実施例１のポリカプロラクトンを５０重量部配合量する
以外は、実施例１と同様の方法で造粒後、加工し、評価
を行った。結果を表２に示す。表２より明らかなように
成形体とポリウレタン発泡体層との接着性が、１８０°
剥離強度が４．８Ｎ／２５ｍｍとなり、部分的に凝集破
壊が見られる良好なものであったが、成形性が劣ってお
り、厚みが不均一で、ピンホールが多い製品となった。
また、複合体でのシボ保持性も劣っていた。

【００４６】比較例３実施例１の成形体用樹脂組成物に代えてエチレン−アク
リル酸エチル共重合体［日本ユニカー（株）製、商品名
ＮＵＣ−６０７０（アクリル酸エチル含有量：２５％、
メルトマスフローレート：２５０ｇ／１０分、１９０
℃、２．１６ｋｇ荷重）］６０重量％、直鎖状エチレン
−α−オレフィン共重合体［日本ユニカー（株）製、商
品名ＮＵＣＧ−５３９１（密度：０．９２６ｇ／ｃ
ｍ^３、メルトマスフローレート：５０ｇ／１０分、１９
０℃、２．１６ｋｇ荷重）］４０重量％よりなるオレフ
ィン系樹脂１００重量部に対し、ポリカプロラクトン
［米国ユニオン・カーバイト・コーポレーション製、商
品名ＴｏｎｅＰ−７８７（数平均分子量８０，００
０）］２５重量部を用いる以外は、実施例１と同様の方
法で加工し、評価を行った。結果を表２に示す。表２よ
り明らかなように成形性が劣っており、厚みが不均一
で、ピンホールが多い製品となった。またポリウレタン
発泡体層との複合体においてシボ保持性が劣り、接着性
は、１８０°剥離強度が１．２Ｎ／２５ｍｍとなり、部
分的に界面剥離が生じ、劣るものであった。

【００４７】

【発明の効果】本発明の成形体用樹脂組成物、それから
作った成形体は、接着剤等を用いずに直接的にポリウレ
タン発泡体層と一体化した複合体を得ることができる。
また機械特性、シボ保持性、成形性にも優れている。さ
らにポリ塩化ビニルを含まないので環境を害することな
く焼却により廃棄処分することが可能な複合体が得ら
れ、自動車内装材の他に家電・ＯＡ機器のハウジング、
自転車のサドル、スポーツシューズ、家具、インテリ
ア、玄関マット等の表皮材として有効に用いることがで
きる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ３２Ｂ 27/40 Ｂ６０Ｒ 13/02 Ｂ６０Ｒ 13/02 ＺＣ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳＣ０８Ｊ 5/00 ＣＥＳＣ０８Ｌ 23/00 Ｃ０８Ｌ 23/00 67/04 67/04 // Ｂ２９Ｋ 21:00 Ｂ２９Ｋ 21:00 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｆターム(参考） 3D023 BA01 BB01 BE05 BE31 4F071 AA10 AA15 AA18 AA19 AA20 AA21 AA43 AH11 BA01 BB06 BC01 BC08 4F100 AK03A AK41A AK41K AK51B AK62A AK71A AL05A AL09A BA02 DJ01B GB33 GB48 GB81 HB22 JA07A JB16A JK01 JL00 JL01 JL04 YY00A 4F205 AA03 AA42 AA45 AG03 AH26 GA12 GB01 GC04 GE24 4J002 BB03W BB03X BB05X BB06X BB07X BB12W BB12X BB15W CF193 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】オレフィン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）１０〜１００重量％、及びオレフィン系樹脂
（Ｂ）９０〜０重量％からなるオレフィン系樹脂組成物
１００重量部に対し、ポリカプロラクトン（Ｃ）５〜３
０重量部を配合してなる成形体用樹脂組成物。
【請求項２】オレフィン系樹脂（Ｂ）が、エチレン−
アクリル酸アルキル共重合体（Ｂ１）、及び直鎖状エチ
レン−α−オレフィン共重合体（Ｂ２）からなる混合物
であることを特徴とする請求項１に記載の成形体用樹脂
組成物。
【請求項３】ポリカプロラクトン（Ｃ）の数平均分子
量が２０，０００〜１２０，０００であることを特徴と
する請求項１〜２のいずれかに記載の成形体用樹脂組成
物。
【請求項４】請求項１〜３のいずれかに記載の成形体
用樹脂組成物から作った成形体。
【請求項５】スラッシュ成形により作った請求項４に
記載の成形体。
【請求項６】請求項４〜５に記載の成形体とポリウレ
タン発泡体が一体化されてなる複合体。
【請求項７】自動車内装材として用いることを特徴と
する請求項４〜５のいずれかに記載の成形体。
【請求項８】自動車内装材として用いることを特徴と
する請求項６に記載の複合体。