JP2002190478A - ボロンドープされたシリコンウエハの熱処理方法 - Google Patents
ボロンドープされたシリコンウエハの熱処理方法Info
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Abstract
ハに対しても、ウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボ
ロン濃度の十分な均一化を図るということを達成するこ
とができる方法を提供する。 【解決手段】 ボロンドープされたシリコンウエハをア
ルゴン雰囲気下で熱処理をするにあたって、当該熱処理
の初期段階において、当該アルゴン雰囲気を適宜水素雰
囲気或いは「アルゴンガスと水素ガスの混合気」に切り
換えることによって、前記ボロンドープされたシリコン
ウエハのウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃
度の均一化を図る。
Description
たシリコンウエハをアルゴン雰囲気下で熱処理をするに
あたって、ウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン
濃度の均一化を図るのに有効な方法に関する。
i)法で育成した無転位単結晶シリコンインゴットから
切り出されるシリコンウエハには、一般的に、COP
(CrystalOriginated Particle)という結晶欠陥が観察
される。ここで、COPは、インゴットの成長過程で導
入されるボイド(void)欠陥に起因するものであり、シ
リコンウエハの表面に露出してピットとなったり、露出
はしていなくてもシリコンウエハの表層に存在すると
(すなわちCOPがデバイス活性領域に含まれている
と)、ゲート酸化膜耐圧の不良、リーク特性不良といっ
たようなデバイス特性の不良を招く要因となる。
面に露出し若しくは表層に存在しているCOPを除去す
るために、水素雰囲気あるいはアルゴン雰囲気等の非酸
化性雰囲気下、1200℃程度の高温で熱処理(アニー
ル)を施すことが行われている(例えば、特開昭58−
85534号公報、特開平4−167433号公報)。
実際に、このような熱処理(アニール)を施すことによ
り、ウエハ表層の酸素が外方拡散されることとなり、シ
リコンウエハの表面に露出し若しくは表層に存在してい
るCOPが低減され、或いは消失する。
トとするシリコンウエハを水素雰囲気でアニール処理す
ると、酸素のみならず、ウエハ表層のボロンが外方拡散
されてしまい、ウエハ表層部付近の抵抗率が、当初に想
定したものとは異なってしまうという問題がある。
報には、かかる発明者達が、ボロンを含有するシリコン
ウエハをアルゴン雰囲気でアニール処理した場合に、ボ
ロンは殆ど外方拡散せず、酸素のみが選択的に外方拡散
されることを見い出したことに基づき、ボロン含有シリ
コンウエハをアルゴン雰囲気でアニール処理することに
より、ボロン分布を殆ど変化させない方法が開示されて
いる。
10−144698公報に係る発明はあくまでエピタキ
シャル成長の前処理として行われるものであって、ま
た、この発明では、実際には、ウエハ表層におけるウエ
ハ深さ方向のボロン濃度の十分な均一化を図ることはで
きない。
たものであり、その目的は、ボロンがドープされたシリ
コンウエハに対しても、ウエハ表層におけるウエハ深さ
方向のボロン濃度の十分な均一化を図るということを達
成することができる方法を提供することにある。
するために本発明者らが鋭意研究を行った結果、ボロン
ドープされたシリコンウエハにアルゴンアニールを行う
と、ボロンがドープされたシリコンウエハの場合には、
ウエハ深さ方向のボロン濃度については、シリコンウエ
ハのウエハ表層のボロン濃度が一時的に上昇してから、
それが徐々に低下していくという現象が観察された。
それを行った場合には表層付近における深さ方向のボロ
ン濃度がフラットになるということが言われており、実
際にボロン濃度がフラットなものであるとして商業的に
流通しているものもあるが、そのようなものでも、実際
にはウエハ表層のボロン濃度が一時的に上昇してから、
それが徐々に低下していくという現象が観察された。
現象に対して、水素アニールによるボロン濃度低減効果
をうまく適用することによって、ウエハ表層に存在する
余分なボロンを除去し、ウエハ表層における深さ方向の
ボロン濃度をフラットにしてからアルゴンアニールを行
うようにすることによって、シリコンウエハのウエハ表
層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度をフラットにす
ることができるということを見出し、本発明を完成する
に至った。
コンウエハのウエハ表層におけるボロン濃度の一時的な
上昇は、熱処理炉への投入前に何らかの原因でシリコン
ウエハに付着して来るボロンに起因しているのではない
かと考えている。
のを提供する。
ハをアルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該
アルゴン雰囲気を適宜水素雰囲気或いは「アルゴンガス
と水素ガスの混合気」に切り換えることによって、熱処
理後の「ボロンドープされたシリコンウエハ」のウエハ
表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度の均一化を図
る方法。
基本的にはウエハ表面から5μmの範囲内、より好まし
くは10μmの範囲内を想定している。
ハをアルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該
熱処理の初期段階において、当該アルゴン雰囲気を適宜
水素雰囲気或いは「アルゴンガスと水素ガスの混合気」
で当該熱処理を行うことによって、当該熱処理を行う前
の段階でボロン汚染されたシリコンウエハの表面より当
該ボロン汚染を除去してから、その後の熱処理をアルゴ
ン雰囲気下で行うことを特徴とするシリコンウエハの熱
処理方法。
いて行われる、適宜水素雰囲気或いは「アルゴンガスと
水素ガスの混合気」での熱処理は、ウエハ表層における
ウエハ深さ方向のボロン濃度の均一化を図るためのもの
である。
は、シリコンウエハの熱処理の最初の時期からというこ
と(最初から熱処理炉に水素を流して熱処理を行い、暫
く経過してからアルゴンに切り換えて熱処理を行うよう
な場合)と、シリコンウエハの熱処理の初期の所定の期
間ということ(最初は熱処理炉にアルゴンを流し、暫く
してから水素に切り換えて熱処理を行い、その後再びア
ルゴンに切り換えて熱処理を行うような場合)の両方を
含む概念である。このような段階で水素熱処理を行うこ
とにより、ウエハ表層に存在する余分なボロンが除去さ
れ、ウエハ表層における深さ方向のボロン濃度がフラッ
トにされてからアルゴンアニールが行われることにな
る。そして、アルゴンアニールでは、ウエハ表層におけ
る深さ方向のボロン濃度がフラットにされた状態が維持
されることとなるので、本発明によれば、結果的に、表
層における深さ方向のボロン濃度がフラットなシリコン
ウエハを得ることができることになる。
混合気」は爆発限界以下の濃度で水素ガスを含む「アル
ゴンガスと水素ガスの混合気」であることを特徴とする
(1)または(2)記載の方法
ハのウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度を
フラットにするように水素ガスを添加してアルゴンアニ
ールを行う方法。
エハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度をフラッ
トにするように水素ガスを添加」するというのは、例え
ば「アルゴンアニールの初期の段階で水素を添加して水
素熱処理を行うようにすること」である。
熱処理は、例えば800℃〜1200℃の間で行うよう
にすることができる。この場合において、例えば、熱処
理炉を昇温している最中において、800℃未満で水素
熱処理を行った場合(例えば、300℃で水素を添加し
て、300℃〜500℃で水素アニールを行ってから、
500℃でアルゴン雰囲気に切り換えたような場合)に
は、水素アニールによるウエハ表層からのボロンの除去
効果が遅くなることから実用的ではない。この一方で、
例えば、熱処理炉を昇温している最中において、120
0℃を越えたあたりで水素熱処理を行うようにした場合
(例えば、1210℃で水素を添加して、1210℃〜
1300℃で水素アニールを行ってから、1300℃で
アルゴン雰囲気に切り換えたような場合)には、120
0℃に至るまでの間にアルゴンアニールがなされてしま
うことになり、これによってアルゴンアニールの効果が
先行してしまい、本発明が意図するような水素アニール
によるボロン除去効果が十分に機能しない可能性があ
る。
ーセントの状態で行った場合とアルゴンとの混合ガスで
行った場合、或いは水素アニールの時間等によって異な
るが、水素の爆発限界である4パーセントの場合でも、
800℃〜1200℃の温度であれば本発明を実施する
ことができる。また、水素が100パーセントの状態で
行った場合には、800℃未満の温度でも本発明を実施
することができ、水素熱処理時間も短くなる。
での水素熱処理」の条件は、得ようとしているウエハや
装置の状態等を総合的に勘案して決定されることにな
る。
いるボロンを利用して、ボロンドープされたシリコンウ
エハのウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度
をフラットにしながら、前記「ボロンドープされたシリ
コンウエハ」を非酸化性雰囲気下で熱処理をする方法。
囲気下或いはアルゴン雰囲気下のように、シリコンウエ
ハの表層付近のCOPを消滅させるために使用される一
般的な非酸化性雰囲気下で行われることを意味する。
エハ」のウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃
度をフラットにするために水素ガスもしくは「アルゴン
ガスと水素ガスの混合気」を使用する方法。
リコンウエハ」は、ボロンが非高濃度にドープされたシ
リコンに係るシリコンウエハである(1)から(6)記
載の方法。
ロン濃度について、好ましくは1×1016atoms/cm3以
下、より好ましくは1×1015atoms/cm3以下、更に好
ましくは1×1014atoms/cm3以下である。
リコンウエハ」は、ボロンが非高濃度にドープされたシ
リコンに係るシリコンウエハであって、(1)から
(5)いずれか記載の方法を使用することによって製造
されたシリコンウエハ。
ハをアルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該
熱処理を行う前の段階においてシリコンウエハの表面が
ボロンで汚染された場合には、当該アルゴン雰囲気にお
ける熱処理の初期段階で水素もしくは「アルゴンガスと
水素ガスの混合気」で熱処理を行うことによって、熱処
理後の「ボロンドープされたシリコンウエハ」のウエハ
表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度の均一化を図
る方法。
理の初期段階で水素もしくは「アルゴンガスと水素ガス
の混合気」で熱処理を行うことによって、シリコンウエ
ハのウエハ表面からボロン汚染が除去され、ウエハ表面
がクリーニングされた状態でアニールが行われることと
なる。そして、この場合においては、ウエハ表面がクリ
ーニングされた後に、ボロンの外方拡散が少ない環境で
あるアルゴン雰囲気下でアニールが行われることとな
り、ウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度の
均一化が図られることとなる。
て説明する。まず、図1は、「ボロンドープされたシリ
コンウエハ」の初期抵抗率が異なるものについて、アル
ゴンアニールを施したときのウエハ深さ方向のボロン濃
度の変化を示すグラフであり、図2は、「ボロンドープ
されたシリコンウエハ」の初期抵抗率が異なるものにつ
いて、水素アニールを施したときのウエハ深さ方向のボ
ロン濃度の変化を示すグラフである。なお、ボロン濃度
の検出はSIMS(Secondary Ion Mass Spectroscop
y)によって行った。
エハは、径が200mmの(100)面に成長をさせたp
型ボロンドープシリコンウエハを使用した。かかるp型
ボロンドープシリコンウエハの酸素濃度は10.0〜15.0×
1017atoms/cm3であり、抵抗率は1〜30Ω-cmであっ
た。
るように、高濃度でないボロンがドープされたシリコン
ウエハ(非高濃度にボロンがドープされたシリコンウエ
ハ)にアルゴンアニールを施した場合には、ウエハ深さ
方向のボロン濃度については、ウエハ表層におけるある
一定の場所においてボロン濃度が一時的に上昇してか
ら、それが徐々に低下していくという現象が観察され
る。なお、これについては、アニール温度及びアニール
時間に関わらず、このような現象が起こることが本発明
者らによって確認されている。
ル後では、ボロンが外方拡散することにより、表層濃度
が減少するということが、一般的には、よく知られてい
る。
ルゴンアニールでは、表層のボロン濃度分布がフラット
な場合もあるが、多くは表層でボロン濃度が上昇するの
である。これに関し、アルゴン雰囲気中の熱処理でボロ
ンが外方拡散しにくいということ自体は特開平10-1
44698号公報で説明されているが、ボロン濃度が上
昇する現象に関してはその理由が不明であったのであ
る。
におけるボロン濃度上昇の原因を明らかにする手がかり
を得るために、処理温度・時間を変化させてアルゴンア
ニールを実施したのである。その結果、全ての水準で表
層のボロン濃度が上昇するものの、高温・長時間ほど表
面近傍の濃度が下がり、内部側へ高濃度に拡散している
ことがわかったのである(図3及び図4)。
時ボロンの供給があるわけではなく、アルゴンアニール
投入前段階で既に付着したボロンが内部へ拡散したこと
を示唆している。この一方で、水素アニールによって表
層ボロン濃度が低下する理由としては、表面に付着した
ボロンが、アニール中に水素と反応して除去され、表層
のボロンがウエハ外方への拡散を起こすからであると推
定している。
で、1200℃保持の前段階のある時点で、表層に付着
しているボロンを脱離せしめるように水素あるいは水素
含有ガスを添加し、この後アルゴンに切り替えて処理す
ることにより、均一なボロン分布が得られるのではない
かと考え、以下のような実験を行い、所望の結果を得
た。
の切替のタイミングを表1のように行い、それぞれの温
度で24分間保持した後、1200℃にてアルゴンアニー
ルを継続した。
ドープ)抵抗率10-20(Ω・cm)である。
示す。この図5においては、比較のために、アルゴンの
みで処理した後のボロン濃度分布と水素のみで処理した
後のボロン濃度分布を示している。この図5に示される
ように、熱処理の初期段階で水素添加を行ったアルゴン
アニールでは、表層のボロン濃度が均一化しているとい
うことがわかる。
%と100%の場合のそれぞれについて、水素添加が行
われた際の熱処理の温度を800℃、1000℃、12
00℃と変化させたときのボロン濃度分布を調べた。そ
の結果を図6〜図11に示す。
ると以下のようになる。
り、高温保持の前段階で水素ガスを添加することによ
り、表層のボロン濃度上昇を抑制出来た。
は、100%水素添加の場合、800℃以上であれば十分であ
る。
ロンの上昇傾向が見られるが、抑制効果は出ている。
ドープされたシリコンウエハにアルゴンアニールを施し
た場合には、ウエハ表層におけるある一定の場所におい
てボロン濃度が一時的に上昇することから、この部分が
形成されるタイミングに照準を合わせて、アルゴン雰囲
気を適宜水素雰囲気或いは「アルゴンガスと水素ガスの
混合気」に切り換えることによって、前記ボロンドープ
されたシリコンウエハのウエハ表層におけるウエハ深さ
方向のボロン濃度の均一化を図ることができる。
シリコンウエハを「アルゴンガスと水素ガスの混合気」
の雰囲気下で熱処理をするにあたって、当該「アルゴン
ガスと水素ガスの混合気」中の水素ガスの混合比を変化
させることによって、前記ボロンドープされたシリコン
ウエハのウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃
度の均一化を図ることもできると考えられる。
スによる熱処理工程を含むことから、基本的には水素ア
ニール用の熱処理炉を使用することとなるが、「アルゴ
ンガスと水素ガスの混合気」についてこれを爆発限界以
下の濃度(4%以下の濃度)で水素ガスを含むものとす
ることによって、水素ガスを使用する場合に必要であっ
た防爆構造が不要となり、熱処理炉全体の熱容量が小さ
くなるので、昇降温を急速に行なうことが可能な構造を
備える熱処理炉仕様とすることができるようになり、こ
れによって、アニール時間の短縮化を図ることができる
ようになる。
非高濃度にボロンがドープされたシリコンウエハに対し
ても、ウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度
の十分な均一化を図ることができるようになる。
期抵抗率が異なるものについて、アルゴンアニールを施
したときのウエハ深さ方向のボロン濃度の変化を示すグ
ラフである。
期抵抗率が異なるものについて、水素アニールを施した
ときのウエハ深さ方向のボロン濃度の変化を示すグラフ
である。
ハのアルゴンアニールを行うにあたって、熱処理時間を
一定(1時間)にして、熱処理温度を1100℃、11
50℃、1200℃と変化させた場合の結果を示すグラ
フである。
温度を一定(1150℃)にして、熱処理時間を1時
間、4時間、8時間と変化させた場合の結果を示すグラ
フである。
初期段階で水素を添加したときのボロン濃度分布を、ア
ルゴンのみで処理した後のボロン濃度分布と水素のみで
処理した後のボロン濃度分布と共に示したグラフであ
る。
で、水素添加が行われた際の熱処理の温度が800℃の
ときのボロン濃度分布を示すグラフである。
素添加が行われた際の熱処理の温度が800℃のときの
ボロン濃度分布を示すグラフである。
で、水素添加が行われた際の熱処理の温度が1000℃
のときのボロン濃度分布を示すグラフである。
素添加が行われた際の熱処理の温度が1000℃のとき
のボロン濃度分布を示すグラフである。
で、水素添加が行われた際の熱処理の温度が1200℃
のときのボロン濃度分布を示すグラフである。
水素添加が行われた際の熱処理の温度が1200℃のと
きのボロン濃度分布を示すグラフである。
Claims (9)
- 【請求項1】 ボロンドープされたシリコンウエハをア
ルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該アルゴ
ン雰囲気を適宜水素雰囲気或いは「アルゴンガスと水素
ガスの混合気」に切り換えることによって、熱処理後の
「ボロンドープされたシリコンウエハ」のウエハ表層に
おけるウエハ深さ方向のボロン濃度の均一化を図る方
法。 - 【請求項2】 ボロンドープされたシリコンウエハをア
ルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該熱処理
の初期段階において、当該アルゴン雰囲気を適宜水素雰
囲気或いは「アルゴンガスと水素ガスの混合気」で当該
熱処理を行うことによって、当該熱処理を行う前の段階
でボロン汚染されたシリコンウエハの表面より当該ボロ
ン汚染を除去してから、その後の熱処理をアルゴン雰囲
気下で行うことを特徴とするシリコンウエハの熱処理方
法。 - 【請求項3】 前記「アルゴンガスと水素ガスの混合
気」は爆発限界以下の濃度で水素ガスを含む「アルゴン
ガスと水素ガスの混合気」であることを特徴とする請求
項1または2記載の方法 - 【請求項4】 ボロンドープされたシリコンウエハのウ
エハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度をフラッ
トにするように水素ガスを添加してアルゴンアニールを
行う方法。 - 【請求項5】 シリコンウエハの表面に付着しているボ
ロンを利用して、ボロンドープされたシリコンウエハの
ウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度をフラ
ットにしながら、前記「ボロンドープされたシリコンウ
エハ」を非酸化性雰囲気下で熱処理をする方法。 - 【請求項6】 「ボロンドープされたシリコンウエハ」
のウエハ表層におけるウエハ深さ方向のボロン濃度をフ
ラットにするために水素ガスもしくは「アルゴンガスと
水素ガスの混合気」を使用する方法。 - 【請求項7】 前記「前記ボロンドープされたシリコン
ウエハ」は、ボロンが非高濃度にドープされたシリコン
に係るシリコンウエハである請求項1から6いずれか記
載の方法。 - 【請求項8】 前記「前記ボロンドープされたシリコン
ウエハ」は、ボロンが非高濃度にドープされたシリコン
に係るシリコンウエハであって、請求項1から5いずれ
か記載の方法を使用することによって製造されたシリコ
ンウエハ。 - 【請求項9】 ボロンドープされたシリコンウエハをア
ルゴン雰囲気下で熱処理を行うにあたって、当該熱処理
を行う前の段階においてシリコンウエハの表面がボロン
で汚染された場合には、当該アルゴン雰囲気における熱
処理の初期段階で水素もしくは「アルゴンガスと水素ガ
スの混合気」で熱処理を行うことによって、熱処理後の
「ボロンドープされたシリコンウエハ」のウエハ表層に
おけるウエハ深さ方向のボロン濃度の均一化を図る方
法。
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