JP2002187976A - ポリマーのリサイクル方法 - Google Patents
ポリマーのリサイクル方法Info
- Publication number
- JP2002187976A JP2002187976A JP2001136400A JP2001136400A JP2002187976A JP 2002187976 A JP2002187976 A JP 2002187976A JP 2001136400 A JP2001136400 A JP 2001136400A JP 2001136400 A JP2001136400 A JP 2001136400A JP 2002187976 A JP2002187976 A JP 2002187976A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alcohol
- polymer
- temperature
- recycling
- crosslinked
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W30/00—Technologies for solid waste management
- Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
- Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling
Abstract
原材に効果的にリサイクルすることのできるリサイクル
方法を提供する。 【解決手段】分子中にシロキサン結合による架橋構造を
有するポリマーに高温のアルコールを接触させることに
より熱処理を施す。
Description
クル方法に関し、特に、ポリマー原材へのリサイクルが
難しいとされるシロキサン結合による架橋ポリマーのリ
サイクル方法に関する。
ーは、電線ケーブルの被覆材料、給湯用のパイプ材料、
あるいは暖房システムの蓄熱材料等をはじめとして広い
分野において活用されている。この種のポリマーとして
は、シリコーンゴムやシリコーンレジンのようにシロキ
サン結合によって本質的性能が特徴づけられたポリマー
以外に、シラン水架橋を施されることによって分子中に
シロキサン結合を導入されたポリエチレン等も挙げるこ
とができる。
3次元的に網状化されているため、熱によって軟化溶融
することがなく、従って、製品の製造中に発生した屑、
あるいは製品として使用された後の廃材は、リサイクル
されることはなく、そのほとんどが、地中への埋め立
て、あるいは焼却等によって処分されているのが現状で
ある。
立てや焼却処分は明らかに好ましくなく、また、省資源
の観点からしても、これらの処分方法は好ましいものと
はいえない。従来、シロキサン結合により架橋されたポ
リマーの廃材を活用する方法としては、たとえば、架橋
ポリマー廃材を微粉化し、これを燃料として利用する方
法、あるいは微粉化した架橋ポリマー廃材を高温で熱分
解して油状化し、同様に燃料として活用する方法(特願
平8−320200号)等が検討されている。
粉化した架橋ポリマー廃材を非架橋のレジンに混入する
ことによって溶融可能なブレンド材とし、これを成型す
ることによって所定の成型品として活用する方法が提案
されており、さらには、架橋ポリマー廃材を超臨界ある
いは亜臨界水によって熱分解する方法も提案されている
(特願平5−71573号、特願平8−183246
号)。
従来のリサイクル方法によると、超臨界水あるいは亜臨
界水を使用する方法も含めて、いずれも、微粉材、ワッ
クスまたは油状化物等の燃料、あるいはレジンの充填剤
的用途など、ポリマー本来の用途とは異なる他目的への
リサイクルであり、ポリマー原材へ復帰させる真の意味
での有効なリサイクル方法は、いまだ提案されていな
い。
による架橋ポリマーをポリマー原材に効果的にリサイク
ルすることのできるリサイクル方法を提供することにあ
る。
達成するため、分子中にシロキサン結合による架橋構造
を有するポリマーに高温のアルコールを接触させて熱処
理を施すことを特徴とするポリマーのリサイクル方法を
提供するものである。
熱されたアルコールが有するシロキサン結合への優先的
切断作用により成立する。この作用を最適化するために
は、架橋ポリマーに接触させるアルコールの温度設定が
重要であり、多くの場合、その温度は、リサイクルされ
たポリマーの分子量低下とそれによる機械的強度および
伸び特性の低下を防ぐため、リサイクル対象ポリマーの
シロキサン結合を除く共有結合が、熱分解しない温度で
あって、かつ、当該アルコールの沸点以上に設定され
る。
切断は、リサイクル対象ポリマーの共有結合の熱分解温
度より低温で生ずるため、以上に述べた温度設定は、シ
ロキサン結合の切断を優先させてのリサイクル反応を効
率よく実現し、分子量低下のない、従って、物性が維持
された、より原材に近いポリマーのリサイクルを可能に
する。
ール中に水を混合することは可能であり、また、高温の
アルコールとして、超臨界あるいは亜臨界状態にあるア
ルコールを使用することも可能である。なお、ここで、
超臨界アルコールとは、たとえば、メチルアルコールを
例にとると、このものの臨界温度である239.6℃と
臨界圧力である8.09MPaを超えた領域にあるメチ
ルアルコールを言い、さらに、エチルアルコールを例に
とるならば、このアルコールの臨界温度240.9℃お
よび臨界圧力6.14MPaを超えたエチルアルコール
を言う。
点の近傍であって、臨界点より低い温度および圧力にあ
り、かつ、超臨界アルコールに準ずる性質を有するアル
コールを言う。これらの超臨界および亜臨界のアルコー
ルは、有機物を選択的に分解する性質に長けており、特
に、シロキサン結合を優先的に切断する性質において、
最適なアルコールとして推奨することができる。
メチルアルコールおよびエチルアルコールの外に、n−
プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n−ブ
チルアルコール、i−ブチルアルコール、n−ペンチル
アルコール、i−ペンチルアルコールが好適な例として
挙げられ、これらより選択される1種、あるいは2種以
上の混合物が多くの場合に使用される。
有するポリマーの例としては、シラン水架橋を施される
ことによって架橋点にシロキサン結合を形成されたポリ
マーを挙げることができ、具体的には、ポリエチレン、
ポリプロピレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−プロピレンゴム、あるいはエチレン−オ
クテンゴム等より選択されるオレフィン系ポリマーの各
シラン水架橋物が挙げられる。
ビニルアルコキシシラン等のシラン化合物をパーオキサ
イドを用いてポリマーにグラフトし、アルコキシ基の加
水分解により生成したシラノール基の縮合反応によって
ポリマーの分子間を架橋させることをいう。この種の架
橋を施されたポリマーの中には、アルコキシシランを有
したビニル化合物をエチレンに共重合させたポリマーの
架橋物も含まれ、このポリマーの場合にも、アルコキシ
基の加水分解によって生成したシラノール基の縮合反応
によって同様に分子間が架橋される。
マーとして、エラストマー状のシリコーンゴム、あるい
は樹脂状のシリコーンレジンを適用できることは言うま
でもなく、これらをリサイクル対象に選択するときも、
上記架橋ポリマー類の場合と同じく、シロキサン結合の
優先的な切断に基づく効率的ポリマーリサイクルが行わ
れることになる。
ルすべき架橋ポリマー廃材をペレット状あるいはパウダ
ー状等の粒状に加工し、これによりアルコールとの接触
面積を増やすことによって、リサイクル効率を高めるこ
とは可能である。また、リサイクル効率をより向上させ
るために、アルコール中に酸あるいはアルカリ等の触媒
を加えることも可能である。
サイクル方法の実施の形態を説明する。
よびこれに対比させるための比較例1〜3の内容と、こ
れらの実施結果をまとめたものである。実施内容は、表
1の後ろに記す。
マーを平均粒径0.5〜5mmのペレット状に加工し、
その各5gを200ml容量のオートクレーブの反応容
器内に充填し、これに、表1の各例ごとに示されるアル
コール、あるいはアルコールと水の混合液を100gず
つ加えた。次いで、反応容器内を不活性ガスのアルゴン
で置換し、各例に示される温度および圧力のもとで30
分間反応させた後、反応容器を冷却して容器内のリサイ
クルポリマーを回収し、その分子量分布とゲル分率を測
定した。
媒として高温GPC(ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィ)により測定し、リサイクルポリマーの数平均分
子量の低下度合が、架橋する以前の元のポリマーの20
%以内にとどまるものを○(OK)、20%を超えるも
のを×(NG)として評価した。また、ゲル分率は、リ
サイクルポリマーを110℃のキシレンに24時間浸漬
後、不溶成分を真空乾燥し、その初期重量に対する重量
比によって表わした。(JIS 3005に準拠)
た実施例1〜5と8〜11、および高温のアルコールと
水の混合液を使用した実施例6と7が、いずれもリサイ
クルポリマーにおいて高水準の分子量を保持していると
ともに、ゲル分率ゼロ(架橋ゼロ)の結果を示してい
る。
のアルコールと水の混合体が、リサイクル対象の架橋ポ
リマーのシロキサン結合を優先的に切断する一方で、シ
ロキサン結合以外の共有結合には影響しないことを示し
ているものであり、従って、これらの方法によれば、ポ
リマー原材への真の意味でのリサイクルが可能となる。
は、以下のことが言える。まず、比較例1は、亜臨界水
によるリサイクルの例であるが、架橋点であるシロキサ
ン結合の切断が行われていないため、リサイクルポリマ
ーが溶媒に溶解せず、従って、分子量が測定不可であ
り、当然、ゲル分率は高い。また、比較例1の圧力を2
MPaに下げた比較例2の場合にも、同様にシロキサン
結合の切断は行われず、分子量測定は不可であり、ゲル
分率が高い。
合には、ゲル分率がゼロになるが、ポリマー分子の共有
結合への作用が過剰のため、熱分解されて分子量の低下
を招いている。このように比較例1〜3は、そのいずれ
もがポリマー原材への復元を果たしておらず、実用に供
することは不可能である。表1に示される実施結果は、
比較例との対比において、本発明の有用性を如実に示し
ている。
3に供された架橋ポリエチレンの架橋前の分子量分布
(ベースポリマーとして表示)と、これらの例によって
得られたリサイクルポリエチレンの分子量分布を示した
ものである。これによれば、実施例1〜3によるリサイ
クルポリエチレンが、ベースポリマーと同等の分子量分
布を示しているのに比べ、比較例3によるものは、ベー
スポリマーに対して1桁近くもの分子量の低下を示して
いる。本発明によるリサイクル方法の有用性は、この図
からも確認することができる。
サイクルポリエチレンが、ベースポリマーより約15%
の分子量の低下を示しているが、ポリマー原材への復元
度合としては許容範囲内であり、成型品等の原料として
充分に使用可能である。分子量低下の理由は、アルコー
ルの温度が、供試架橋ポリエチレンの共有結合の熱分解
以上の温度に設定されたためであり、従って、この事実
より、本発明においては、アルコールの温度をポリマー
の共有結合の熱分解温度より低い温度に設定することが
好ましいこととなる。
ポリマーを実施例1〜11と同一方法および同一条件に
よって反応容器内で熱処理し、得られたリサイクルポリ
マーの分子量とゲル分率を実施例1〜11と同一方法に
より測定し、評価した。結果は、表2に示す通りであ
る。
た実施例12〜15と20〜23、および超臨界アルコ
ールと水の混合体を使用した実施例16〜19が、いず
れもリサイクルポリマーにおいて高水準の分子量を維持
しているとともに、ゲル分率ゼロの結果を示しているこ
とが認められる。
同様に超臨界アルコールを使用しているにも拘わらず、
ゲル分率が高い。従って、リサイクルポリマーが溶媒に
溶解せず、分子量測定は不可の結果を示している。これ
は、供試された架橋ポリエチレンがパーオキサイド架橋
であり、従って、分子中の架橋点にシロキサン結合を有
しないためである。
ポリマーとして、特にシロキサン結合により架橋された
ポリマーを選択する理由を示している。なお、以上の実
施例において、超臨界アルコールの代わりに亜臨界アル
コールを使用する場合にも、同様の結果が得られること
は言うまでもない。
マーのリサイクル方法によれば、分子中にシロキサン結
合による架橋構造を有するポリマーのリサイクルを、高
温のアルコールの接触にる熱処理を施すことによって行
うため、架橋点のシロキサン結合を優先的に分解するこ
とができ、従って、ポリマー原材へのリサイクルを効果
的に実施することができる。
の形態において、供試された架橋ポリエチレンのリサイ
クル後の分子量分布と架橋前の分子量分布を示す説明
図。
Claims (7)
- 【請求項1】分子中にシロキサン結合による架橋構造を
有するポリマーに高温のアルコールを接触させて熱処理
を施すことを特徴とするポリマーのリサイクル方法。 - 【請求項2】前記熱処理のステップは、前記高温のアル
コールとして、前記ポリマーの前記シロキサン結合を除
く共有結合が熱分解しない温度であって、かつ、沸点以
上の温度に加熱されたアルコールを使用することによっ
て行われることを特徴とする請求項1項記載のポリマー
のリサイクル方法。 - 【請求項3】前記熱処理のステップは、前記高温のアル
コールとして、水を混合したアルコールを使用すること
によって行われることを特徴とする請求項1項記載のポ
リマーのリサイクル方法。 - 【請求項4】前記熱処理のステップは、前記高温のアル
コールとして、超臨界あるいは亜臨界のアルコールを使
用することによって行われることを特徴とする請求項1
項記載のポリマーのリサイクル方法。 - 【請求項5】前記熱処理のステップは、前記高温のアル
コールとして、メチルアルコール、エチルアルコール、
n−プロピルアルコール、i−プロピルアルコール、n
−ブチルアルコール、i−ブチルアルコール、n−ペン
チルアルコール、i−ペンチルアルコールより選択され
る1種あるいは2種以上のアルコールを使用することに
よって行われることを特徴とする請求項1項記載のポリ
マーのリサイクル方法。 - 【請求項6】前記熱処理のステップは、前記ポリマーと
して、シラン水架橋により架橋されたポリエチレン、ポ
リプロピレン、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合
体、エチレン−プロピレンゴムあるいはエチレン−オク
テンゴム等のオレフィン系ポリマーを選択することによ
って行われることを特徴とする請求項1項記載のポリマ
ーのリサイクル方法。 - 【請求項7】前記熱処理のステップは、前記ポリマーと
して、シリコーンゴムあるいはシリコーンレジンを選択
することによって行われることを特徴とする請求項1項
記載のポリマーのリサイクル方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2001136400A JP4041290B2 (ja) | 2000-10-12 | 2001-05-07 | ポリマーのリサイクル方法 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000-311475 | 2000-10-12 | ||
JP2000311475 | 2000-10-12 | ||
JP2001136400A JP4041290B2 (ja) | 2000-10-12 | 2001-05-07 | ポリマーのリサイクル方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002187976A true JP2002187976A (ja) | 2002-07-05 |
JP4041290B2 JP4041290B2 (ja) | 2008-01-30 |
Family
ID=26601929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2001136400A Expired - Lifetime JP4041290B2 (ja) | 2000-10-12 | 2001-05-07 | ポリマーのリサイクル方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4041290B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003026854A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物 |
JP2006241235A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリエチレンを用いた成形物及び電線・ケーブル |
JP2006524266A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ブライアン, エイチ. ハリソン, | ゴムの還元 |
US7629419B2 (en) | 2001-10-16 | 2009-12-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing modified polymer, apparatus for producing modified polymer, and modified polymer |
KR101139475B1 (ko) | 2009-09-07 | 2012-04-30 | 한국과학기술연구원 | 폐 가교 고밀도 폴리에틸렌계 파이프의 재생방법 |
US8901252B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-12-02 | Hitachi Metals, Ltd. | Method of decomposing organic compound |
WO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
EP4053169A4 (en) * | 2019-10-28 | 2023-11-15 | LS Cable & System Ltd. | DECROSSLINKED POLYOLEFIN RESIN AND RESIN COMPOSITION CONTAINING SAME |
-
2001
- 2001-05-07 JP JP2001136400A patent/JP4041290B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003026854A (ja) * | 2001-07-23 | 2003-01-29 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物 |
JP4534395B2 (ja) * | 2001-07-23 | 2010-09-01 | 日立電線株式会社 | 架橋ポリマーのマテリアルリサイクル物の製造方法 |
US7629419B2 (en) | 2001-10-16 | 2009-12-08 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Process for producing modified polymer, apparatus for producing modified polymer, and modified polymer |
JP2006524266A (ja) * | 2003-04-22 | 2006-10-26 | ブライアン, エイチ. ハリソン, | ゴムの還元 |
JP4708033B2 (ja) * | 2003-04-22 | 2011-06-22 | ソービーコン コンサルタンツ インコーポレーテッド | ゴムの還元 |
JP2006241235A (ja) * | 2005-03-01 | 2006-09-14 | Hitachi Cable Ltd | 架橋ポリエチレンを用いた成形物及び電線・ケーブル |
US8901252B2 (en) | 2008-06-20 | 2014-12-02 | Hitachi Metals, Ltd. | Method of decomposing organic compound |
KR101139475B1 (ko) | 2009-09-07 | 2012-04-30 | 한국과학기술연구원 | 폐 가교 고밀도 폴리에틸렌계 파이프의 재생방법 |
WO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2019-08-22 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
JPWO2019160088A1 (ja) * | 2018-02-15 | 2021-02-04 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
JP7236430B2 (ja) | 2018-02-15 | 2023-03-09 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物製造方法 |
EP4053169A4 (en) * | 2019-10-28 | 2023-11-15 | LS Cable & System Ltd. | DECROSSLINKED POLYOLEFIN RESIN AND RESIN COMPOSITION CONTAINING SAME |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4041290B2 (ja) | 2008-01-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zhang et al. | Preparation of thermoplastic vulcanizates based on waste crosslinked polyethylene and ground tire rubber through dynamic vulcanization | |
Diao et al. | Basic study of continuous ultrasonic devulcanization of unfilled silicone rubber | |
De et al. | Reclaiming of ground rubber tire by a novel reclaiming agent. I. Virgin natural rubber/reclaimed GRT vulcanizates | |
JPH10306177A (ja) | 高弾性発泡体 | |
JP2002187976A (ja) | ポリマーのリサイクル方法 | |
EP1060217A1 (en) | Thermoplastic silicone elastomers | |
US20160347926A1 (en) | Re-Processed Rubber and a Method for Producing Same | |
Hong et al. | Processing and characterization of microwave and ultrasonically treated waste‐EPDM/LDPE polymer composites | |
CN111218054B (zh) | 可循环使用的EVA vitrimer发泡材料及其制备方法和循环利用方法 | |
CN101870169B (zh) | 一种废旧轮胎胶粉/聚乙烯发泡材料的制备方法 | |
Sun et al. | Structures and properties of waste silicone cross‐linked polyethylene de‐cross‐linked selectively by solid‐state shear mechanochemical technology | |
Mishra et al. | Green thermoplastic elastomer based on polycaprolactone/epoxidized natural rubber blend as a heat shrinkable material | |
CN110527260A (zh) | 一种高韧性再生环保塑料及其加工工艺 | |
CN110655678A (zh) | 一种热固性硅烷交联聚烯烃的连续动态解交联回收方法及设备 | |
Hassan et al. | Effects of peroxide and gamma radiation on properties of devulcanized rubber/polypropylene/ethylene propylene diene monomer formulation | |
JPH11189670A (ja) | 特に電気ケーブル被覆材料から生じる架橋高分子材料のリサイクル方法 | |
Bianchi et al. | Crosslinking kinetics of blends of ethylene vinyl acetate and ground tire rubber | |
CN112126150B (zh) | 可循环使用的POE vitrimer弹性体、发泡材料及其制备方法和应用 | |
JP3864710B2 (ja) | 架橋ポリマのリサイクル方法およびリサイクル装置 | |
Hassan et al. | Effect of carbon black on the properties of irradiated recycled polyamide/rubber waste composites | |
Isayev et al. | Decrosslinking of crosslinked high‐density polyethylene via ultrasonically aided single‐screw extrusion | |
Nakason et al. | Influences of blend proportions and curing systems on dynamic, mechanical, and morphological properties of dynamically cured epoxidized natural rubber/high‐density polyethylene blends | |
Kim et al. | A comparative study of effect of compatibilization agent on untreated and ultrasonically treated waste ground rubber tire and polyolefin blends | |
KR100996464B1 (ko) | 폴리 올레핀계 발포체 자투리를 이용한 난연 발포용마스터뱃치의 제조방법 | |
JP2001192495A (ja) | 架橋ポリオレフィンの再生方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060830 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060905 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061027 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070110 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070124 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071030 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071109 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4041290 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101116 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111116 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121116 Year of fee payment: 5 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131116 Year of fee payment: 6 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313115 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |