JP2002177414A - ゴルフボール用材料及びゴルフボール - Google Patents

ゴルフボール用材料及びゴルフボール

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JP2002177414A JP2000379247A JP2000379247A JP2002177414A JP 2002177414 A JP2002177414 A JP 2002177414A JP 2000379247 A JP2000379247 A JP 2000379247A JP 2000379247 A JP2000379247 A JP 2000379247A JP 2002177414 A JP2002177414 A JP 2002177414A
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【解決手段】 （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２
元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カル
ボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン
酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン
−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ラ
ンダム共重合体の金属イオン中和物との配合比が０：１
００〜３０：７０になるように配合したベース樹脂１０
０質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の
脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）
上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和
できる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部とを必
須成分として配合してなる。 【効果】 熱安定性、流動性、成形性が良好で、作業性
がよく、優れた反発性が付与されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱安定性、流動
性、成形性が良好で、反発性に優れる高性能のゴルフボ
ールを得ることができるゴルフボール用材料及び該ゴル
フボール用材料の成形物を構成要素とするゴルフボール
に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年より、ゴルフボールのカバー材には
アイオノマー樹脂が広く用いられている。アイオノマー
樹脂は、エチレン等のオレフィンと、アクリル酸、メタ
クリル酸あるいはマレイン酸のような不飽和カルボン酸
からなるイオン性共重合体の酸性基を、部分的にナトリ
ウム、リチウム、亜鉛、マグネシウム等の金属イオンで
中和したもので、耐久性、反発性、耐擦過傷性などの面
で優れた性質を有している。
【０００３】現在、アイオノマー樹脂はゴルフボールカ
バー材のベース樹脂の主流であるが、ユーザーからは高
反発性を有し飛行特性に優れたゴルフボールが常に求め
られているため、様々な改良が行われている。
【０００４】例えば、アイオノマーカバー材の反発性、
コスト性を改善するために、アイオノマー樹脂に多量の
金属せっけんを添加したカバー材（ＵＳＰ５３１２８５
７，ＵＳＰ５３０６７６０，ＷＯ９８／４６６７１）に
関する提案等が挙げられる。
【０００５】しかしながら、これらカバー材は、金属せ
っけんが射出成形時に分解・気化して多量の脂肪酸ガス
を発生させるため、成形不良を起こし易い上、発生した
ガスが成形物の表面に付着して塗装性を著しく低下させ
る。また、これらカバー材は、金属せっけん未配合の同
硬度のアイオノマーカバーと比較して反発性能に大差は
なく、せいぜい同程度が若干の金属せっけん配合による
効果が認められる程度で、著しく反発性を向上させるも
のではない。しかも、金属せっけんの種類によっては、
成形性、反発性を著しく損なわせる可能性があり、実用
レベルからは程遠いものである。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記事情に
鑑みなされたもので、熱安定性、流動性、成形性が良好
で、反発性に優れたゴルフボールを得ることができるゴ
ルフボール用材料及び該ゴルフボール用材料にて形成さ
れた成形物を構成要素とするゴルフボールを提供するこ
とを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明は、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム
共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元
ランダム共重合体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフ
ィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３
元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カル
ボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重合
体の金属イオン中和物との配合比が０：１００〜３０：
７０になるように配合したベース樹脂１００質量部に対
して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の脂肪酸及び／
又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）上記ベース樹
脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和できる塩基性
無機金属化合物０．１〜１０質量部とを必須成分として
配合してなる混合物が、意外にも熱安定性、流動性、成
形性が良好で、反発性の高い成形物が得られるものであ
ることを知見した。
【０００８】また、本発明者は更に検討を行ったとこ
ろ、上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素（ワン
ピースゴルフボール、ソリッドコア、ソリッドセンタ
ー、カバー等のボール構成要素のいずれであってもよ
い。以下、同じ）として具備してなるゴルフボールを得
ることにより、著しい反発性の向上が図れ、優れた初速
性能が付与されたものであることを知見し、本発明をな
すに至ったものである。
【０００９】従って、本発明は、下記のゴルフボール用
材料及びゴルフボールを提供することを目的とする。 〔請求項１〕（ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２元
ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボ
ン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
（ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン
酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン
−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ラ
ンダム共重合体の金属イオン中和物との配合比が０：１
００〜３０：７０になるように配合したベース樹脂１０
０質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の
脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）
上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和
できる塩基性無機金属化合物０．１〜１０質量部とを必
須成分として配合してなる混合物であることを特徴とす
るゴルフボール用材料。 〔請求項２〕混合物の成形物のショアＤ硬度が３０〜６
０である請求項１記載のゴルフボール用材料。 〔請求項３〕混合物のメルトインデックスが、０．５〜
２０ｄｇ／ｍｉｎである請求項１又は２記載のゴルフボ
ール用材料。 〔請求項４〕ベース樹脂中のランダム共重合体の金属イ
オン中和物が、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂を含
む請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボール用
材料。 〔請求項５〕ベース樹脂のランダム共重合体の総量とラ
ンダム共重合体の金属イオン中和物の総量との配合比が
０：１００〜６０：４０である請求項１〜４のいずれか
１項記載のゴルフボール用材料。 〔請求項６〕（ｃ）成分が、ステアリン酸、べヘニン
酸、アラキジン酸、リグノセリン酸及びこれらの誘導体
から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいず
れか１頃記載のゴルフボール用材料。 〔請求項７〕（ｄ）成分が、水酸化カルシウムである請
求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材料。 〔請求項８〕請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴル
フボール用材料の成形物を構成要素とすることを特徴と
するゴルフボール。
【００１０】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、まず、本発明のゴルフボール用材料は、（ａ）オレ
フィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合体及び／
又はオレフィン−不飽和カルボン酸２元ランダム共重合
体の金属イオン中和物と、（ｂ）オレフィン−不飽和カ
ルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ランダム共重
合体及び／又はオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和
カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン
中和物とを特定量配合したものをベース樹脂とすること
を要件とする。
【００１１】ここで、上記ベース樹脂中のオレフィン
は、通常炭素数２以上、上限として８以下、特に６以下
のものが好ましく、具体的には、エチレン、プロピレ
ン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン
等が挙げられ、特にエチレンであることが好ましい。
【００１２】また、不飽和カルボン酸としては、例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸
等を挙げることができ、特にアクリル酸、メタクリル酸
であることが好ましい。
【００１３】更に、不飽和カルボン酸エステルとして
は、上述した不飽和カルボン酸の低級アルキルエステル
が好適で、具体的には、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸
プロピル、アクリル酸ブチル等を挙げることができ、特
にアクリル酸ブチル（ｎ−アクリル酸ブチル、ｉ−アク
リル酸ブチル）であることが好ましい。
【００１４】本発明の（ａ）成分のオレフィン−不飽和
カルボン酸２元ランダム共重合体及び（ｂ）成分のオレ
フィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル
３元ランダム共重合体（以下、これらを総称してランダ
ム共重合体という）は、それぞれ、上述した材料を調整
し、公知の方法によりランダム共重合させて得ることが
できる。
【００１５】上記本発明のランダム共重合体は、不飽和
カルボン酸の含量（酸含量）が調整されたものであるこ
とが推奨される。ここで、（ａ）成分のランダム共重合
体に含まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通
常４質量％（重量％と同義、以下同じ）以上、好ましく
は６質量％以上、より好ましくは８質量％以上、更に好
ましくは１０質量％以上、上限としては３０質量％以
下、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１８質
量％以下、更に好ましくは１５質量％以下であることが
推奨される。同様に（ｂ）成分のランダム共重合体に含
まれる不飽和カルボン酸の含量（酸含量）は、通常４質
量％以上、好ましくは６質量％以上、より好ましくは８
質量％以上、上限としては１５質量％以下、好ましくは
１２質量％以下、より好ましくは１０質量％以下である
ことが推奨される。（ａ）成分、（ｂ）成分のいずれの
ランダム共重合体も酸含量が少なすぎると反発性が低下
する可能性があり、多すぎると加工性が低下する可能性
がある。
【００１６】本発明の（ａ）成分のオレフィン−不飽和
カルボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物及
び（ｂ）成分のオレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和
カルボン酸エステル３元ランダム共重合体の金属イオン
中和物（以下、これらを総称してランダム共重合体の金
属イオン中和物という）は、上記ランダム共重合体中の
酸基を部分的に金属イオンで中和することによって得る
ことができる。
【００１７】ここで、酸基を中和する金属イオンとして
は、例えば、Ｎａ+、Ｋ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｃｕ++、Ｍ
ｇ++、Ｃａ++、Ｃｏ++、Ｎｉ++、Ｐｂ++等が挙げられる
が、好ましくはＮａ+、Ｌｉ+、Ｚｎ++、Ｍｇ++が好適に
用いられ、更に好ましくはＺｎ++であることが推奨され
る。
【００１８】本発明のランダム共重合体の金属イオン中
和物を得るには、上記ランダム共重合体に対して、上記
金属イオンで中和すればよく、例えば、上記金属イオン
のギ酸塩、酢酸塩、硝酸塩、炭酸塩、炭酸水素塩、酸化
物、水酸化物及びアルコキシド等の化合物を使用して中
和する方法を採用することができる。これら金属イオン
のランダム共重合体に対する中和度は特に限定されるも
のではない。
【００１９】本発明の（ａ）成分及び（ｂ）成分のラン
ダム共重合体の金属イオン中和物としては、亜鉛イオン
中和型アイオノマー樹脂の使用が好ましく、混合物のメ
ルトインデックスを著しく増加させ、成形性をより改良
することができる。
【００２０】本発明のベース樹脂としては、市販品を使
用してもよく、例えば、（ａ）成分のランダム共重合体
として、ニュクレル１５６０、同１２１４、同１０３５
（いずれも三井・デュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣ
ＯＲ５２００、同５１００、同５０００（いずれもＥＸ
ＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を、
（ｂ）成分のランダム共重合体として、例えば、ニュク
レルＡＮ４３１１、同ＡＮ４３１８（いずれも三井・デ
ュポンポリケミカル社製）、ＥＳＣＯＲ ＡＴＸ３２
５、同ＡＴＸ３２０、同ＡＴＸ３１０（いずれもＥＸＸ
ＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等が挙げられ
る。
【００２１】また（ａ）成分のランダム共重合体の金属
イオン中和物として、例えば、ハイミラン１５５４、同
１５５７、同１６０１、同１６０５、同１７０６、同Ａ
Ｍ７３１１（いずれも三井・デュポンポリケミカル社
製）、サーリン７９３０（米国デュポン社製）、アイオ
テック３１１０、同４２００（ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬＣ
ＨＥＭＩＣＡＬ社製）等、（ｂ）成分のランダム共重合
体の金属イオン中和物として、例えば、ハイミラン１８
５５、同１８５６、同ＡＭ７３１６（いずれも三井・デ
ュポンポリケミカル社製）、サーリン６３２０、同８３
２０、同９３２０、同８１２０（いずれも米国デュポン
社製）、アイオテック７５１０、同７５２０（いずれも
ＥＸＸＯＮＭＯＢＩＬ ＣＨＥＭＩＣＡＬ社製）等を挙
げることができる。特に、ランダム共重合体の金属イオ
ン中和物として好適な亜鉛中和型アイオノマー樹脂とし
ては、ハイミランＡＭ７３１６、同１７０６、同１８５
５、サーリン９３２０等を挙げることができる。
【００２２】本発明のベース樹脂の調製に際しては、
（ａ）成分と（ｂ）成分との配合比を０：１００〜３
０：７０、好ましくは０：１００〜２０：８０、より好
ましくは０：１００〜１０：９０、更に好ましくは０：
１００にすることが必要で、このようにベース樹脂の配
合比を調整することにより、打撃時のフィーリングを向
上させることができる。
【００２３】また、本発明のベース樹脂は、上記調製に
加えて更に（ａ）成分及び（ｂ）成分中のランダム共重
合体と（ａ）成分及び（ｂ）成分中のランダム共重合体
の金属イオン中和物との配合比を調整することにより、
成形性をより良好にすることができ、通常０：１００〜
６０：４０、好ましくは０：１００〜４０：６０、より
好ましくは０：１００〜２０：８０、更に好ましくは
０：１００であることが推奨される。ベース樹脂中のラ
ンダム共重合体の配合量が多すぎると、ミキシング時の
成形性が低下する可能性がある。
【００２４】次に、本発明の（ｃ）成分は、分子量２８
０以上１５００以下の脂肪酸又はその誘導体であり、上
記ベース樹脂と比較して分子量が極めて小さく、混合物
の溶融粘度を適度に調整し、特に流動性の著しい向上に
寄与する成分である。本発明の（ｃ）成分は、比較的高
含量の酸基（誘導体）を含むため、反発性の過度の損失
を抑えることができる。
【００２５】本発明の（ｃ）成分の脂肪酸又はその誘導
体の分子量は、２８０以上、好ましくは３００以上、よ
り好ましくは３３０以上、更に好ましくは３６０以上、
上限としては１５００以下、好ましくは１０００以下、
より好ましくは６００以下、更に好ましくは５００以下
であることが必要である。分子量が少なすぎる場合、耐
熱性が改良できず、多すぎる場合、流動性改善効果が少
なすぎる。
【００２６】本発明の（ｃ）成分の脂肪酸又はその脂肪
酸誘導体は、アルキル基中に二重結合又は三重結合を含
む不飽和脂肪酸（誘導体）であっても、アルキル基中の
結合が単結合のみで構成される飽和脂肪酸（誘導体）で
あってもよいが、いずれの場合も１分子中の炭素数が、
通常１８以上、好ましくは２０以上、より好ましくは２
２以上、更に好ましくは２４以上、上限として８０以
下、好ましくは６０以下、より好ましくは４０以下、更
に好ましくは３０以下であることが推奨される。炭素数
が少なすぎると、耐熱性の改善が達成できない上、酸基
の含有量が多すぎて、ベース樹脂に含まれる酸基との相
互作用により流動性の改善の効果が少なくなる場合があ
る。一方、炭素数が多すぎると、分子量が大きくなるた
めに、流動性改質の効果が少ない場合がある。
【００２７】ここで、（ｃ）成分の脂肪酸として、具体
的には、ステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン
酸、ベヘニン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン
酸、アラキジン酸、リグノセリン酸などが挙げられ、好
ましくは、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸、
リグノセリン酸、更に好ましくはベヘニン酸を挙げるこ
とができる。
【００２８】また、上記（ｃ）成分の脂肪酸誘導体は、
上述した脂肪酸の酸基に含まれるプロトンを金属イオン
により置換した金属せっけんを例示できる。この場合、
金属イオンとしては、例えば、Ｎａ+、Ｌｉ+、Ｃａ++、
Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ｍｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、
Ｆｅ+++、Ｃｕ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等が挙げら
れ、特にＣａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++が好ましい。
【００２９】（ｃ）成分の脂肪酸誘導体として、具体的
には、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸亜鉛、１２−ヒドロキシステアリン
酸マグネシウム、１２−ヒドロキシステアリン酸カルシ
ウム、１２−ヒドロキシステアリン酸亜鉛、アラキジン
酸マグネシウム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン
酸亜鉛、べヘニン酸マグネシウム、べヘニン酸カルシウ
ム、ベヘニン酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リ
グノセリン酸カルシウム、リグノセリン酸亜鉛等が挙げ
られ、特にステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸亜鉛、アラキジン酸マグネシウ
ム、アラキジン酸カルシウム、アラキジン酸亜鉛、ベヘ
ニン酸マグネシウム、ベヘニン酸カルシウム、べヘニン
酸亜鉛、リグノセリン酸マグネシウム、リグノセリン酸
カルシウム、リグノセリン酸亜鉛を好適に使用すること
ができる。
【００３０】本発明においては、上記必須成分のベース
樹脂と（ｃ）成分とを合わせたものとして、公知の金属
せっけん変性アイオノマー（ＵＳＰ５３１２８５７，Ｕ
ＳＰ５３０６７６０，ＷＯ９８／４６６７１公報等）を
使用することもできる。
【００３１】本発明において、（ｄ）成分は、上記ベー
ス樹脂及び（ｃ）成分中の酸基を中和できる塩基性無機
金属化合物であり、本発明において不可欠な成分であ
る。即ち、金属せっけん変性アイオノマー樹脂（例え
ば、上記特許公報に記載された金属せっけん変性アイオ
ノマー樹脂のみ）を単独で使用した場合には、加熱混合
時に金属せっけんとアイオノマー樹脂に含まれる未中和
の酸基との交換反応により多量の脂肪酸を発生させ、発
生した脂肪酸が熱的安定性が低く成形時に容易に気化す
るため、成形不良の原因をもたらし、更に成形物の表面
に付着して、塗膜密着性を著しく低下させるという問題
を起こす。 アイオノマー樹脂に含まれる未中和の酸基 金属せっけん 脂肪酸 Ｘ金属陽イオン
【００３２】本発明は、このような問題を解決すべく、
（ｄ）成分として、上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中に
含まれる酸基を中和する塩基性無機金属化合物を必須成
分として配合し、これら各成分の相乗効果により飛躍的
に反発性が改良されたゴルフボール用材料を得るもので
ある。即ち、（ｄ）成分を必須成分として配合すること
により、上記ベース樹脂と（ｃ）成分中の酸基が適度に
中和されるだけでなく、これら必須成分による相乗効果
で、混合物の熱安定性を高め、良好な成形性を付与で
き、反発性が向上するという際立って優れた特性を得る
ことができるものである。
【００３３】ここで、本発明の（ｄ）成分の塩基性無機
金属化合物としては、特にベース樹脂との反応性が高
く、反応副生成物に有機酸を含まず、熱安定性を損なう
ことなく、混合物の中和度を上げることができるものの
配合が推奨される。
【００３４】上記（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物中
の金属イオンとしては、例えば、Ｌｉ+、Ｎａ+、Ｋ+、
Ｃａ++、Ｍｇ++、Ｚｎ++、Ａｌ+++、Ｎｉ++、Ｆｅ++、
Ｆｅ++ +、Ｃｕ++、Ｍｎ++、Ｓｎ++、Ｐｂ++、Ｃｏ++等
を挙げることができる。塩基性無機金属化合物として
は、これら金属イオンを含む公知の塩基性無機充填剤を
使用することができ、具体的には、酸化マグネシウム、
水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、水
酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、酸化カルシウム、水
酸化カルシウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム等が挙
げられるが、特に水酸化物、または一酸化物であること
が推奨され、より好ましくはベース樹脂との反応性の高
い水酸化カルシウム、酸化マグネシウム、更に好ましく
は水酸化カルシウムであることが推奨される。
【００３５】本発明のゴルフボール用材料は、上述した
ように（ａ）成分及び（ｂ）成分の配合量が調製された
所定量のベース樹脂に、（ｃ）成分と（ｄ）成分とを所
定量配合してなるもので、熱安定性、成形性、反発性の
飛躍的な向上が図られるものである。ここで、ベース樹
脂１００質量部に対し、（ｃ）成分の配合量は、５質量
部以上、好ましくは１０質量部以上、より好ましくは１
５質量部以上、更に好ましくは１８質量部以上、上限と
して８０質量部以下、好ましくは４０質量部以下、より
好ましくは２５質量部以下、更に好ましくは２２質量部
以下、（ｄ）成分の配合量は、０．１質量部以上、好ま
しくは０．５質量部以上、より好ましくは１質量部以
上、更に好ましくは２質量部以上、上限としては１０質
量部以下、好ましくは８質量部以下、より好ましくは６
質量部以下、更に好ましくは５質量部以下にする必要が
ある。（ｃ）成分の配合量が少なすぎると溶融粘度が低
くなり加工性が低下し、多すぎると耐久性が低下する。
また（ｄ）成分の配合量が少なすぎると、熱安定性、反
発性の向上が見られず、多すぎると、過剰の塩基性無機
金属化合物によりゴルフボール用材料の耐熱性がかえっ
て低下する。
【００３６】本発明のゴルフボール用材料は、上述した
ベース樹脂、（ｃ）成分、（ｄ）成分を所定量配合して
なるものであるが、混合物中の酸基の６０モル％以上、
好ましくは７０モル％以上、より好ましくは８０モル％
以上、更に好ましくは９０モル％以上が中和されている
ことが推奨され、高中和化により上述したベース樹脂と
脂肪酸（誘導体）のみを使用した場合に問題となる交換
反応をより確実に抑制し、脂肪酸の発生を防ぐことがで
き、熱的な安定性を著しく増大させることができ、成形
性が良好で、従来のアイオノマー樹脂と比較して反発性
の著しく増大した成形物が得られる材料をより確実に得
ることができる。
【００３７】ここで、上記本発明の材料の中和度とは、
ベース樹脂と（ｃ）成分の脂肪酸（誘導体）の混合物中
に含まれる酸基の中和度であり、ベース樹脂としてアイ
オノマー樹脂を使用した場合におけるアイオノマー樹脂
のみの中和度とは異なる。本発明の混合物と同中和度の
アイオノマー樹脂とを比較した場合、本発明の混合物
は、著しく多くの金属イオンを含むため、反発性の向上
に寄与するイオン架橋をより高密度化させることによ
り、優れた反発性の向上が図れるものである。
【００３８】本発明の混合物の中和化は、高中和度化と
流動性をより確実に両立するために、上記混合物の酸基
が遷移金属イオンと、アルカリ金属及び／又はアルカリ
土類金属イオンとで行われていることが推奨される。遷
移金属イオンによる中和がアルカリ（土類）金属イオン
と比較してイオン凝集力が弱いため、混合物中の酸基の
中和をイオンを調整して行うことにより、流動性の著し
い改良を図ることができる。
【００３９】本発明において、上記遷移金属イオンと、
アルカリ金属及び／又はアルカリ土類金属イオンとのモ
ル比は、通常１０：９０〜９０：１０、好ましくは２
０：８０〜８０：２０、より好ましくは３０：７０〜７
０：３０、更に好ましくは４０：６０〜６０：４０であ
ることが推奨される。遷移金属イオンのモル比が少なす
ぎると、流動性を改善する劾果が十分に得られない可能
性があり、遷移金属イオンのモル比が高すぎると、反発
性が低下する可能性がある。
【００４０】上記金属イオンは、遷移金属イオンとし
て、亜鉛イオン等、アルカリ金属イオン又はアルカリ土
類金属イオンとして、ナトリウムイオン、リチウムイオ
ン及びマグネシウムイオンから選ばれる少なくとも１種
のイオン等を挙げられるが、特に制限されるものではな
い。
【００４１】本発明において、遷移金属イオンとアルカ
リ金属イオン又はアルカリ土類金属イオンとで上記所望
量の酸基が中和された混合物を得るには、例えば、遷移
金属イオン（亜鉛イオン）により中和する方法を採用す
ることができ、具体的には、上記脂肪酸誘導体に亜鉛せ
っけんを用いる方法、ベース樹脂として（ａ）成分と
（ｂ）成分とを配合する際に亜鉛イオン中和物（例え
ば、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂）を使用する方
法、（ｄ）成分の塩基性無機金属化合物に亜鉛酸化物等
の亜鉛化合物を用いる方法などを挙げることができる。
【００４２】本発明のゴルフボール用材料を得るには、
上記必須成分を配合した混合物を得ればよいが、更に心
要に応じて種々の添加剤を配合することができ、例え
ば、カバー材として調整する場合、上記混合物に、更
に、顔料、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤などを加えることができる。これら添加剤を配合する
場合、その配合量は、本発明の必須成分（ベース樹脂、
（ｃ）成分、（ｄ）成分）の配合量の総和１００質量部
に対し、好ましくは０．１質量部以上、より好ましくは
０．５質量部以上、更に好ましくは１質量部以上、上限
として１０質量部以下、より好ましくは６質量部以下、
更に好ましくは４質量部以下になるように配合すること
ができる。
【００４３】また、本発明の材料中には、更に、打撃時
のフィーリングを改善するために、上記必須成分に加
え、種々のアイオノマー樹脂以外の熱可塑性エラストマ
ーを配合することができ、このような非アイオノマー熱
可塑性エラストマーとして、例えば、オレフィン系エラ
ストマー、スチレン系エラストマー、ポリエステル系エ
ラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリアミド系エ
ラストマー等が挙げられ、特にオレフィン系エラストマ
ー、ポリエステル系エラストマーを好適に挙げることが
できる。このようなアイオノマー樹脂以外の熱可塑性エ
ラストマーを添加する場合、その配合量は本発明の必須
成分（ベース樹脂、（ｃ）成分、（ｄ）成分）の配合量
の総和１００質量部に対し、通常１質量部以上、好まし
くは２質量部以上、より好ましくは３質量部以上、更に
好ましくは４質量部以上、上限として１００質量部以
下、好ましくは６０質量部以下、より好ましくは４０質
量部以下、更に好ましくは２０質量部以下であることが
推奨される。
【００４４】本発明のゴルフボール用材料は、公知の製
法で得ることができ、加熱混合条件として、例えば、加
熱温度１５０〜２５０℃、混合機として、例えば、混練
型二軸押出機、バンバリー、ニーダー等のインターナル
ミキサーなどを用いて混練することができる。この場
合、配合方法に特に制限はなく、本発明の上記必須成分
と共に配合して同時に加熱混合する方法、上記必須成分
を予め加熱混合をした後、任意の添加剤を加えて更に加
熱混合する方法等を採用できる。
【００４５】本発明のゴルフボール用材料は、混合物の
流動性として、ＪＩＳ−Ｋ７２１０試験温度１９０℃、
試験荷重２１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ）に従って測定
したときのメルトフローレート（ＭＦＲ）が、通常０．
５ｄｇ／ｍｉｎ以上、好ましくは１ｄｇ／ｍｉｎ以上、
より好ましくは１．５ｄｇ／ｍｉｎ以上、更に好ましく
は２ｄｇ／ｍｉｎ以上であり、上限として２０ｄｇ／ｍ
ｉｎ以下、好ましくは１０ｄｇ／ｍｉｎ以下、より好ま
しくは５ｄｇ／ｍｉｎ以下、更に好ましくは３ｄｇ／ｍ
ｉｎ以下に調整されることが推奨される。メルトインデ
ックスが大きすぎる場合、あるいは小さすぎる場合、加
工性が著しく低下する可能性がある。
【００４６】また、本発明のゴルフボール用材料は、赤
外吸収測定において、通常検出される１６９０〜１７１
０ｃｍ-1のカルボニル伸縮振動に帰属する吸収ピークの
吸光度に対する１５３０〜１６３０ｃｍ-1のカルボキシ
ラートアニオン伸縮振動に帰属する吸収ピークにおける
相対吸光度（カルボキシラートアニオン伸縮振動に帰属
する吸収ピークの吸光度／カルボニル伸縮振動に帰属す
る吸収ピークの吸光度）が特定されたものであることが
好ましい。
【００４７】ここで、カルボキシラートアニオン伸縮振
動は、プロトンを解離したカルボキシル基（金属イオン
により中和されたカルボキシル基）をカルボニル伸縮振
動は未解離のカルボキシル基の振動をそれぞれ示すが、
それぞれのピークの強度比は中和度に依存する。一般的
に用いられる中和度が約５０モル％のアイオノマー樹脂
の場合、それぞれのピークの吸光度比は、約１：１であ
る。
【００４８】本発明のゴルフボール用材料の熱安定性、
成形性、反発性を改良するために、カルボキシラートア
ニオン伸縮振動に帰属するピークの吸光度が、カルボニ
ル伸縮振動によるピークの吸光度の少なくとも１．３倍
以上であることが推奨され、好ましくは１．５倍以上、
より好ましくは２倍以上、更に好ましくはカルボニル伸
縮振動に帰属するピークが存在しないものであることが
推奨される。
【００４９】また、本発明のゴルフボール用材料は、熱
安定性を熱重量測定により測定することができるが、熱
重量測定において、２５℃における質量を基準とした２
５０℃における減量率が、通常２質量％以下、好ましく
は１．５質量％以下、より好ましくは１質量％以下であ
ることが推奨される。
【００５０】本発明のゴルフボール用材料は、成形物の
ショアＤ硬度が、通常３０以上、好ましくは４０以上、
より好ましくは４５以上、更に好ましくは５０以上、上
限として６０以下、好ましくは５８以下、より好ましく
は５６以下、更に好ましくは５４以下である。ショアＤ
硬度が高すぎると、打撃時のフィーリングが著しく低下
する可能性があり、低すぎると、反発性が低下する可能
性がある。
【００５１】また、本発明のゴルフボール用材料の比重
は、特に制限されるものではないが、通常０．９以上、
好ましくは０．９２以上、より好ましくは０．９４以
上、上限として１．２以下、好ましくは１．１以下、更
に好ましくは１．０５以下であることが推奨される。
【００５２】本発明のゴルフボールは、上記本発明のゴ
ルフボール用材料を使用して形成された成形物を構成要
素とするゴルフボールであり、上記ゴルフボール用材料
にて形成される層は、ゴルフボールの一部又は全部のい
ずれであってもよく、例えば、糸巻きゴルフボール（カ
バーが単層又は２層以上の多層構造のいずれも含む）、
ワンピースゴルフボール、ツーピースゴルフボール、ス
リーピースゴルフボール、カバーが３層以上のマルチピ
ースゴルフボール等を挙げることができるが、本発明の
ゴルフボール用材料による成形物を構成要素とするもの
であればいずれものであってもよい。
【００５３】従って、本発明のゴルフボールを得るに
は、上記本発明のゴルフボール用材料として混合物をワ
ンピースボール材、糸巻きゴルフボールのソリッドセン
ター、ソリッドゴルフボールのソリッドコア材、カバー
材（２層以上のコア、カバーの場合は、少なくとも１
層）として種々調整した後、これを公知の方法に従って
製造することができる。
【００５４】本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフ
ボール用材料にてカバーが形成されたものである場合に
は、コアは糸巻きコア又はソリッドコアのいずれであっ
てもよく、常法に従って製造し得る。ここで、ソリッド
コアを得る場合には、例えば、シス−１，４−ポリブタ
ジエン１００質量部に対し、アクリル酸、メタクリル酸
などのα，β−モノエチレン不飽和カルボン酸又はその
金属イオン中和物、トリメチロールプロパンメタクリレ
ートなどの官能性モノマーなどの加硫剤（架橋剤）から
選ばれる１種を単独又は２種以上を混合したものを１０
質量部以上６０質量部以下、酸化亜鉛、硫酸バリウムな
どの充填剤を５質量部以上３０質量部以下、ジクミルパ
ーオキサイド等の過酸化物を０．５質量部以上５質量部
以下、その他必要に応じて老化防止剤を０．１質量部以
上１質量部以下配合し、このゴム組成物に対してプレス
加硫（架橋）した後、１４０℃以上１７０℃以下で１０
分以上４０分以下で加熱圧縮して球状に形成して得るこ
とができる。
【００５５】また、糸巻きゴルフボールの糸巻きコアを
製造する場合には、リキッド又はソリッドセンターを作
成し、得られたセンターに対し糸ゴムを延伸状態で巻き
つけることにより得ることができる。ここで、リキッド
センターは、上述したゴム組成物等にて中空球状のセン
ターバックを形成し、このバックの中に公知の方法に従
って液体を封入して得ることができる。また、ソリッド
センターは、上記ソリッドコアの製造方法に従って製造
することができる。上記糸ゴムも、常法により得られた
ものを使用でき、例えば、天然ゴム又はポリイソプレン
などの合成ゴムに老化防止剤、加硫促進剤、硫黄などの
各種添加剤を配合したゴム組成物を加硫成形して形成し
たものを使用し得る。
【００５６】上記各種コアを使用して本発明のゴルフボ
ールを得るには、本発明のゴルフボール用材料をカバー
材として調製してカバーを形成すればよく、例えば、ボ
ールの種類に応じて予め作製した単層又は２層以上の多
層コアを配備した金型内に、本発明のゴルフボール用材
料を加熱混合溶融し、射出成形する方法等を採用して形
成することができる。ゴルフボールの製造は、優れた熱
安定性、流動性、成形性が確保された状態で作業できる
ので有利で、しかも得られたゴルフボールは反発性が高
い。
【００５７】ここで、カバーの形成方法は、上述した方
法に限られるものではなく、例えば、本発明のカバー材
により予め一対の半球状のハーフカップを成形し、この
ハーフカップでコアを包んで１２０〜１７０℃、１〜５
分間、加圧成形する方法などを採用し得る。
【００５８】本発明の材料で形成されるカバーの厚さ
は、特に制限されるものではないが、通常０．５ｍｍ以
上、好ましくは０．９ｍｍ以上、より好ましくは１．１
ｍｍ以上、上限として３ｍｍ以下、好ましくは２．５ｍ
ｍ以下、より好ましくは２．３ｍｍ以下に形成すること
ができる。本発明のカバーは、１層に限られず、２層以
上の多層構造に形成してもよく、多層構造の場合には、
本発明のカバー材を多層構造の内側カバーに用いても、
最外層カバーに用いてもよいが、本発明においては、単
層カバーの場合（ツーピースゴルフボール用）はそのカ
バー材として、また２層以上のカバーを具備してなるマ
ルチピースゴルフボールの場合には、最外層カバー以外
の内側カバーに好適に使用できる。特に、本発明のゴル
フボール用材料で形成された内側カバーを有するゴルフ
ボールは、最外層カバーがアイオノマー樹脂で形成され
たものであることが推奨される。
【００５９】なお、本発明のゴルフボールには、表面に
多数のディンプルが形成され、更にカバー上には下地処
理、スタンプ、塗装等種々の処理を行うことができる
が、本発明のカバー材にて形成されたカバーに対する表
面処理は、作業性の観点から有利に行うことができる。
【００６０】本発明のゴルフボールは、本発明のゴルフ
ボール用材料を上記したカバー材以外に使用したゴルフ
ボールであってもよく、例えば、ワンピースゴルフボー
ル材、コア材として用いられたゴルフボールであっても
よく、公知の方法を採用して製造することができる。
【００６１】以上のようにして形成されるゴルフボール
について、上記カバー、ソリッド及びリキッドセンタ
ー、ソリッドコア及び糸巻きコア、ワンピースゴルフボ
ールの直径、重量、硬度等は本発明の目的を達成し得る
範囲で適宜調整することができ、特に制限されるもので
はない。
【００６２】本発明のゴルフボールは、競技用としてゴ
ルフ規則に従うものとすることができ、直径４２．６７
ｍｍ以上、重量４５．９３ｇ以下に形成することができ
る。
【発明の効果】本発明のゴルフボール用材料は、熱安定
性、流動性、成形性が良好で高性能のゴルフボールを得
ることができる材料であり、本発明のゴルフボールは、
上記ゴルフボール用材料の成形物を構成要素として具備
してなるので、作業性よく製造され、優れた反発性が付
与されたものである。
【００６３】
【実施例】以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。
【００６４】〔実施例１〜７、比較例１〜７〕シス−
１，４−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用い
て、直径３８．６ｍｍ、重量３５．１ｇ、１００ｋｇ荷
重負荷時の変形量３．１ｍｍに調整したソリッドコアを
得た。
【００６５】表１，２に示す組成のカバー材を２３０℃
で混練型二軸押出機にてミキシングし、ペレット状のカ
バー材を得た後、上記ソリッドコアを配備した金型内に
射出し、厚さ２．１ｍｍのカバーを有する直径４２．８
ｍｍのツーピースソリッドゴルフボールを製造した。
【００６６】〔実施例８、比較例８，９〕シス−１，４
−ポリブタジエンを主成分とするコア材料を用いて、直
径３６．４ｍｍ、重量３０．９ｇ、１００ｋｇ荷重負荷
時の変形量３．９ｍｍに調整したソリッドコアを得た。
【００６７】実施例８については実施例１記載のカバー
材、比較例８，９についてはそれぞれ比較例１，２に記
載のカバー材を上記コア上に厚さ１．７ｍｍに射出成形
してカバーを成形した後、表３に示す外側カバー材を射
出成形し、直径４２．８ｍｍのスリーピースゴルフボー
ルを製造した。
【００６８】各ゴルフボールについて、諸特性を下記の
通り評価した。結果を表１〜３に併記する。ボール硬度 １００ｋｇ荷重負荷時のボール変形量（ｍｍ）初速度 ゴルフボール公認機関Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）と同タイプの
初速度計を使用し、Ｒ＆Ａ（ＵＳＧＡ）ルールに従い、
測定したときの初速度カルボキシラートアニオン吸収ピーク相対吸光度 試料の赤外吸収測定には、透過法を用いた。２９００ｃ
ｍ-1付近に観測される炭化水素鎖に伴うピークの透過率
が約９０％になるように試料厚さを調整したサンプルの
赤外吸収測定において、カルボニル伸縮振動吸収ピーク
（１６９０〜１７１０ｃｍ-1）の吸光度を１とし、これ
に対するカルボキシラートアニオン伸縮振動吸収ピーク
（１５３０〜１６３０ｃｍ-1）の割合を相対吸光度とし
て算出した。減量率 水分の影響を除くため、測定にはドライホッパーにて５
０℃で２４時間乾燥させたサンプルを用い、各サンプル
約５ｍｇについて、窒素雰囲気中（流量１００ｍｌ／ｍ
ｉｎ）で昇温速度１０℃／ｍｉｎにて２５℃から３００
℃まで熱重量測定を行い、２５℃の重量に対する２５０
℃の重量の減量率を求めた。メルトフローレート ＪＩＳ−Ｋ７２１０（試験温度１９０℃、試験荷重２
１．１８Ｎ（２．１６ｋｇｆ））に従い測定したときの
メルトフローレート押出成形性 材料混練時に一般的に用いられるタイプの同方向回転噛
合形二軸押出機（スクリュ径３２ｍｍ、主電動機出力
７．５ｋＷ）により２００℃で各カバー材を混練した時
の成形性について下記基準で評価した。 ○：成形可能 ×：過負荷により成形不可能
【００６９】なお、表中に記載した主な商品名、材料は
以下の通りである。 ニュクレル１５６０：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸共重合体、酸含量１５質量％ ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸共重合体ナトリウムイオン中和
物、酸含量１５質量％、 ハイミラン１７０６：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン中和物、
酸含量１５質量％、 ニュクレルＡＮ４３１８：三井・デュポンポリケミカル
社製エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重
合体、酸含量８質量％、エステル含量１７質量％ サーリン８３２０：米国デュポン社製エチレン−メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体のナトリウムイオ
ン中和物 サーリン９３２０：米国デュポン社製エチレン−メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体の亜鉛イオン中和
物 ハイミラン１８５６：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
のナトリウムイオン中和物 ハイミラン１８５５：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
の亜鉛イオン中和物 サーリン６３２０：米国デュポン社製エチレン−メタク
リル酸−アクリル酸エステル共重合体のマグネシウムイ
オン中和物 ハイミラン１６０１：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸共重合体のナトリウムイオン中
和物 ハイミラン１５５７：三井・デュポンポリケミカル社製
エチレン−メタクリル酸共重合体の亜鉛イオン中和物 ベヘニン酸：日本油脂社製、商品名「ＮＡＡ−２２２
Ｓ」 水酸化カルシウム：白石工業社製、商品名「ＣＬＳ−
Ｂ」
【００７０】
【表１】
【００７１】
【表２】
【００７２】
【表３】
【００７３】実施例１〜７のカバー材は、比較例１，
４，７のアイオノマー樹脂ブレンドカバー材と比較して
反発性が優れ、比較例２，５の金属せっけん変性カバー
材と比較して反発性、熱安定性が優れ、比較例３，６の
高中和アイオノマー樹脂カバー材と比較して成形性が優
れるものであった。中間層に実施例１のカバー材を用い
た実施例８のスリーピースソリッドゴルフボールは、中
間層に比較例１，２のカバー材を用いて作成した比較例
８，９のスリーピースソリッドゴルフボールと比較して
反発性が優れていた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 23/26 23/26 Ｆターム(参考） 4J002 BB01W BB01X BB04X BB07X BB08W BB08X BB09W BB09X BB14W BB14X BB16W BB16X BB23W BB23X DE057 DE077 DE087 DE107 DE227 DE237 EF056 EG036 EG046 GC01

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 （ａ）オレフィン−不飽和カルボン酸２
    元ランダム共重合体及び／又はオレフィン−不飽和カル
    ボン酸２元ランダム共重合体の金属イオン中和物と、
    （ｂ）オレフィン−不飽和カルボン酸−不飽和カルボン
    酸エステル３元ランダム共重合体及び／又はオレフィン
    −不飽和カルボン酸−不飽和カルボン酸エステル３元ラ
    ンダム共重合体の金属イオン中和物との配合比が０：１
    ００〜３０：７０になるように配合したベース樹脂１０
    ０質量部に対して、（ｃ）分子量が２８０〜１５００の
    脂肪酸及び／又はその誘導体５〜８０質量部と、（ｄ）
    上記ベース樹脂及び（ｃ）成分中の未中和の酸基を中和
    できる塩基性無機金属化合物
    ０．１〜１０質量部とを必須成分
    として配合してなる混合物であることを特徴とするゴル
    フボール用材料。
  2. 【請求項２】 混合物の成形物のショアＤ硬度が３０〜
    ６０である請求項１記載のゴルフボール用材料。
  3. 【請求項３】 混合物のメルトインデックスが、０．５
    〜２０ｄｇ／ｍｉｎである請求項１又は２記載のゴルフ
    ボール用材料。
  4. 【請求項４】 ベース樹脂中のランダム共重合体の金属
    イオン中和物が、亜鉛イオン中和型アイオノマー樹脂を
    含む請求項１〜３のいずれか１項に記載のゴルフボール
    用材料。
  5. 【請求項５】 ベース樹脂のランダム共重合体の総量と
    ランダム共重合体の金属イオン中和物の総量との配合比
    が０：１００〜６０：４０である請求項１〜４のいずれ
    か１項記載のゴルフボール用材料。
  6. 【請求項６】 （ｃ）成分が、ステアリン酸、べヘニン
    酸、アラキジン酸、リグノセリン酸及びこれらの誘導体
    から選ばれる少なくとも１種である請求項１〜５のいず
    れか１頃記載のゴルフボール用材料。
  7. 【請求項７】 （ｄ）成分が、水酸化カルシウムである
    請求項１〜６のいずれか１項記載のゴルフボール用材
    料。
  8. 【請求項８】 請求項１〜７のいずれか１項に記載のゴ
    ルフボール用材料の成形物を構成要素とすることを特徴
    とするゴルフボール。
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