JP2002161428A - γ−リノレン酸含有繊維の製造方法 - Google Patents
γ−リノレン酸含有繊維の製造方法Info
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- JP2002161428A JP2002161428A JP2000362043A JP2000362043A JP2002161428A JP 2002161428 A JP2002161428 A JP 2002161428A JP 2000362043 A JP2000362043 A JP 2000362043A JP 2000362043 A JP2000362043 A JP 2000362043A JP 2002161428 A JP2002161428 A JP 2002161428A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 γ−リノレン酸の繊維中での残存率が良好
で、かつ着色の少ないγ−リノレン酸含有繊維の製造方
法を提供すること。 【解決手段】γ−リノレン酸又はγ−リノレン酸含有オ
イルと３，５−ジーｔ−ブチルヒドロキシトルエン、イ
オウ系酸化防止剤、トコフェロール類を含有する平均粒
子径が２０００ｎｍ以下である乳化液を紡糸溶液に添加
し、湿式紡糸あるいは乾式紡糸する。
で、かつ着色の少ないγ−リノレン酸含有繊維の製造方
法を提供すること。 【解決手段】γ−リノレン酸又はγ−リノレン酸含有オ
イルと３，５−ジーｔ−ブチルヒドロキシトルエン、イ
オウ系酸化防止剤、トコフェロール類を含有する平均粒
子径が２０００ｎｍ以下である乳化液を紡糸溶液に添加
し、湿式紡糸あるいは乾式紡糸する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、γ−リノレン酸
（以下、ＧＬＡと略称する。）又はＧＬＡ含有オイルの
安定な乳化液を使用したＧＬＡ含有繊維の製造方法に関
する。
（以下、ＧＬＡと略称する。）又はＧＬＡ含有オイルの
安定な乳化液を使用したＧＬＡ含有繊維の製造方法に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ＧＬＡは、血管拡張、降圧作用、血小板
凝集抑制作用の他、アレルギー症状、特にアトピー性皮
膚炎等の改善の作用を有していると言われている高度不
飽和脂肪酸の一種であり、通常は食品や健康食品として
摂取されるものであるが、皮膚と直接接触する繊維製品
に付着させることによりその効能を発揮させる試みもな
されている。例えば特開平９−２９６３２２号公報で
は、ＧＬＡ又はＧＬＡ含有オイルの粒径が１０〜２００
０ｎｍであるＧＬＡの乳化液をビスコースに添加し、混
和後紡糸浴で凝固再生するＧＬＡを含有したレーヨン繊
維の製造方法が開示されている。
凝集抑制作用の他、アレルギー症状、特にアトピー性皮
膚炎等の改善の作用を有していると言われている高度不
飽和脂肪酸の一種であり、通常は食品や健康食品として
摂取されるものであるが、皮膚と直接接触する繊維製品
に付着させることによりその効能を発揮させる試みもな
されている。例えば特開平９−２９６３２２号公報で
は、ＧＬＡ又はＧＬＡ含有オイルの粒径が１０〜２００
０ｎｍであるＧＬＡの乳化液をビスコースに添加し、混
和後紡糸浴で凝固再生するＧＬＡを含有したレーヨン繊
維の製造方法が開示されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記開
示技術ではレーヨン繊維に付着させたＧＬＡは加湿条件
下でも１ヶ月程度は繊維中に残存するので実用に供しう
る繊維が得られるという顕著な効果が発揮されるもの
の、ＧＬＡが酸素に対して変質を起しやすいという本質
的な欠点は例えば酸化防止剤を併用してもなかなか改善
できず、加湿条件下で１ヶ月以上や天日にさらして２週
間以上にわたる長期保存ではＧＬＡの残存を保持するこ
とができないのが実状である。事実上記公報にもＧＬＡ
に酸化防止剤を配合しうることが記載されているが、例
示された酸化防止剤単独やそれらの組合せの範囲では、
酸化防止効果がある程度発揮されてＧＬＡの繊維中での
残存率はかなり向上するものの、上記の如く加湿条件下
や天日に長期間さらされた時は、ＧＬＡの残存率はかな
り低くなり、場合によっては繊維からオイルが漏洩して
繊維の着色を引き起こすことがある等改善の余地があ
る。
示技術ではレーヨン繊維に付着させたＧＬＡは加湿条件
下でも１ヶ月程度は繊維中に残存するので実用に供しう
る繊維が得られるという顕著な効果が発揮されるもの
の、ＧＬＡが酸素に対して変質を起しやすいという本質
的な欠点は例えば酸化防止剤を併用してもなかなか改善
できず、加湿条件下で１ヶ月以上や天日にさらして２週
間以上にわたる長期保存ではＧＬＡの残存を保持するこ
とができないのが実状である。事実上記公報にもＧＬＡ
に酸化防止剤を配合しうることが記載されているが、例
示された酸化防止剤単独やそれらの組合せの範囲では、
酸化防止効果がある程度発揮されてＧＬＡの繊維中での
残存率はかなり向上するものの、上記の如く加湿条件下
や天日に長期間さらされた時は、ＧＬＡの残存率はかな
り低くなり、場合によっては繊維からオイルが漏洩して
繊維の着色を引き起こすことがある等改善の余地があ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らはＧ
ＬＡ又はＧＬＡ含有オイルと３，５−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン、イオウ系酸化防止剤、トコフェロー
ル類を含有する平均粒子径が２０００ｎｍ以下である乳
化液、即ち特定の３種の酸化防止剤を併用したＧＬＡ又
はＧＬＡ含有オイルの乳化液を紡糸溶液に添加し、湿式
紡糸あるいは乾式紡糸してＧＬＡ含有繊維を製造する場
合、繊維でのＧＬＡの残存率が飛躍的に向上し、繊維か
らのオイルの漏出も全く発現しないことを見いだし本発
明を完成した。
ＬＡ又はＧＬＡ含有オイルと３，５−ジ−ｔ−ブチルヒ
ドロキシトルエン、イオウ系酸化防止剤、トコフェロー
ル類を含有する平均粒子径が２０００ｎｍ以下である乳
化液、即ち特定の３種の酸化防止剤を併用したＧＬＡ又
はＧＬＡ含有オイルの乳化液を紡糸溶液に添加し、湿式
紡糸あるいは乾式紡糸してＧＬＡ含有繊維を製造する場
合、繊維でのＧＬＡの残存率が飛躍的に向上し、繊維か
らのオイルの漏出も全く発現しないことを見いだし本発
明を完成した。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
使用する乳化液は、水、好ましくは脱塩水媒体中でＧＬ
Ａ又はＧＬＡ含有オイル、３，５−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン、イオウ系酸化防止剤及びトコフェロー
ル類、好ましくは更にアスコルビン酸誘導体を乳化剤の
存在下で混合撹拌することにより製造される。乳化液中
のＧＬＡあるいはＧＬＡ含有オイルの平均粒子径は２０
００ｎｍ以下とする必要があり、好ましくは１０〜２０
００ｎｍ、更には５０〜７００ｎｍである。平均粒子径
が２０００ｎｍを越えると、乳化液の安定性が劣り、ま
た紡糸溶液と混和する際に凝集が起こるため均一に分散
せず不適当である。尚、本発明で使用する酸化防止剤は
いずれもＧＬＡあるいはＧＬＡ含有オイル中に溶解する
性質のものばかりであるので、ここでいう平均粒子径と
は酸化防止剤を含有したＧＬＡ又はＧＬＡ含有オイルの
大きさを意味する。かかる平均粒子径に調整するには、
例えば粗乳化液を製造し、これを超高圧乳化分散機にて
５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2の超高圧で圧送して分岐
させ、それぞれ分岐させた液を衝突させて目的の粒子径
としたり、超音波振動装置の付いた撹拌装置で撹拌して
もよい。
使用する乳化液は、水、好ましくは脱塩水媒体中でＧＬ
Ａ又はＧＬＡ含有オイル、３，５−ジ−ｔ−ブチルヒド
ロキシトルエン、イオウ系酸化防止剤及びトコフェロー
ル類、好ましくは更にアスコルビン酸誘導体を乳化剤の
存在下で混合撹拌することにより製造される。乳化液中
のＧＬＡあるいはＧＬＡ含有オイルの平均粒子径は２０
００ｎｍ以下とする必要があり、好ましくは１０〜２０
００ｎｍ、更には５０〜７００ｎｍである。平均粒子径
が２０００ｎｍを越えると、乳化液の安定性が劣り、ま
た紡糸溶液と混和する際に凝集が起こるため均一に分散
せず不適当である。尚、本発明で使用する酸化防止剤は
いずれもＧＬＡあるいはＧＬＡ含有オイル中に溶解する
性質のものばかりであるので、ここでいう平均粒子径と
は酸化防止剤を含有したＧＬＡ又はＧＬＡ含有オイルの
大きさを意味する。かかる平均粒子径に調整するには、
例えば粗乳化液を製造し、これを超高圧乳化分散機にて
５００〜２０００ｋｇ／ｃｍ2の超高圧で圧送して分岐
させ、それぞれ分岐させた液を衝突させて目的の粒子径
としたり、超音波振動装置の付いた撹拌装置で撹拌して
もよい。
【０００６】本発明で使用されるＧＬＡはいずれの起源
のものでも可能であり、例えばハーブの一種であるボラ
ージ草の種子を搾油法にて抽出したＧＬＡ含有オイル
（ボラージオイル）を例示することができる。乳化液中
に占めるＧＬＡの割合はＧＬＡ起源によっても異なる
が、ＧＬＡ純分として１〜１０重量％、好ましくは２〜
６重量％である。
のものでも可能であり、例えばハーブの一種であるボラ
ージ草の種子を搾油法にて抽出したＧＬＡ含有オイル
（ボラージオイル）を例示することができる。乳化液中
に占めるＧＬＡの割合はＧＬＡ起源によっても異なる
が、ＧＬＡ純分として１〜１０重量％、好ましくは２〜
６重量％である。
【０００７】本発明では乳化液の製造時に使用する酸化
防止剤を３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン
（以下、ＢＨＴと略称する）、イオウ系酸化防止剤、ト
コフェロール類という特定の組合せとする点が最大の特
徴であり、それぞれの単独使用からは全く期待できない
相乗的な効果が発揮される。かかるイオウ系酸化防止剤
とは、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジト
リデシル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げら
れ、好ましくはジラウリル−３，３’−チオジプロピオ
ネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネー
トである。トコフェロール類としては、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−
トコフェロールやこれらを混合したものが挙げられ、好
ましくはδ−トコフェロールである。更に本発明ではア
スコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体、特にＧＬＡへ
の溶解性が優れている点でアスコルビン酸の高級アルキ
ルエステルを添加することも好ましく、かかるアルコル
ビン酸の高級アルキルエステルとしてはアスコルビン酸
パルミテートが好ましい。
防止剤を３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン
（以下、ＢＨＴと略称する）、イオウ系酸化防止剤、ト
コフェロール類という特定の組合せとする点が最大の特
徴であり、それぞれの単独使用からは全く期待できない
相乗的な効果が発揮される。かかるイオウ系酸化防止剤
とは、ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート、
ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネート、ジト
リデシル−３，３’−チオジプロピオネート等が挙げら
れ、好ましくはジラウリル−３，３’−チオジプロピオ
ネート、ジステアリル−３，３’−チオジプロピオネー
トである。トコフェロール類としては、α−トコフェロ
ール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−
トコフェロールやこれらを混合したものが挙げられ、好
ましくはδ−トコフェロールである。更に本発明ではア
スコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体、特にＧＬＡへ
の溶解性が優れている点でアスコルビン酸の高級アルキ
ルエステルを添加することも好ましく、かかるアルコル
ビン酸の高級アルキルエステルとしてはアスコルビン酸
パルミテートが好ましい。
【０００８】上記ＢＨＴ、イオウ系酸化防止剤の添加量
は乳化液中で、それぞれ０．１〜１重量％が好ましい。
かかる添加量が０．１重量％未満では酸化防止作用が相
乗的に働かず、１重量％を越えると紡糸時の加熱環境下
でＢＨＴやイオウ系酸化防止剤の着色が顕在化し、繊維
が着色してしまい好ましくない。
は乳化液中で、それぞれ０．１〜１重量％が好ましい。
かかる添加量が０．１重量％未満では酸化防止作用が相
乗的に働かず、１重量％を越えると紡糸時の加熱環境下
でＢＨＴやイオウ系酸化防止剤の着色が顕在化し、繊維
が着色してしまい好ましくない。
【０００９】又、トコフェロール類の添加量は乳化液中
で０．０１〜０．２重量％が好ましい。０．０１重量％
未満及び０．２重量％を越える場合はいずれも前記した
ＢＨＴやイオウ系酸化防止剤と同様の下限未満での難
点、上限を越えた場合の難点が生じる。
で０．０１〜０．２重量％が好ましい。０．０１重量％
未満及び０．２重量％を越える場合はいずれも前記した
ＢＨＴやイオウ系酸化防止剤と同様の下限未満での難
点、上限を越えた場合の難点が生じる。
【００１０】更に本発明で酸化防止剤の相乗効果を発揮
させるためのＢＨＴ、イオウ系酸化防止剤、トコフェロ
ール類の配合重量比は、１０〜９０／１０〜９０／０．
１〜２０が好ましく、かかる範囲外ではＧＬＡの加湿下
あるいは天日放置下で長期放置した時のＧＬＡの繊維で
の残存率が低下する場合があり好ましくない。上記重量
比として更には３０〜７０／３０〜７０／０．５〜５が
好ましい。
させるためのＢＨＴ、イオウ系酸化防止剤、トコフェロ
ール類の配合重量比は、１０〜９０／１０〜９０／０．
１〜２０が好ましく、かかる範囲外ではＧＬＡの加湿下
あるいは天日放置下で長期放置した時のＧＬＡの繊維で
の残存率が低下する場合があり好ましくない。上記重量
比として更には３０〜７０／３０〜７０／０．５〜５が
好ましい。
【００１１】本発明では上記酸化防止剤の３成分に加え
て更にアスコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体を併用
するとＧＬＡの繊維での残存率を更に一層向上させるこ
とが出来、それは上記３成分の合計量１００重量部に対
して０．００１〜１０重量部、更には０．０１〜１重量
部で使用される。０．００１重量部未満では、かかる付
加的効果の改善に乏しく、１０重量部を越えると繊維の
着色が大きくなる場合があり好ましくない。
て更にアスコルビン酸又はアスコルビン酸誘導体を併用
するとＧＬＡの繊維での残存率を更に一層向上させるこ
とが出来、それは上記３成分の合計量１００重量部に対
して０．００１〜１０重量部、更には０．０１〜１重量
部で使用される。０．００１重量部未満では、かかる付
加的効果の改善に乏しく、１０重量部を越えると繊維の
着色が大きくなる場合があり好ましくない。
【００１２】乳化液を製造する時に使用する乳化剤とし
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アル
キルポリグリコール誘導体、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸、高級アルコールサ
ルフェート塩、アルギン酸ナトリウム、カゼインナトリ
ウム、ソルビットの高級脂肪酸エステル、脂肪酸モノグ
リセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル等を例
示することができるが、中でもポリオキシエチレンアル
キルエーテルが好ましい。また、必要に応じ、本発明で
規定する乳化液の粒子径を維持するために乳化安定助剤
としてグリセリン、ソルビット等を添加することもでき
る。乳化剤は乳化液中に５〜１５重量％程度とするのが
好ましく、乳化安定助剤は３０〜６０重量％とするのが
好ましい。また、乳化液を製造する際に、ＧＬＡの酸化
を防止する目的で不活性ガス、例えば窒素ガス等により
乳化液中に残存する酸素を置換することが好ましい。
ては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、高級アル
キルポリグリコール誘導体、高級アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルベンゼンスルホン酸、高級アルコールサ
ルフェート塩、アルギン酸ナトリウム、カゼインナトリ
ウム、ソルビットの高級脂肪酸エステル、脂肪酸モノグ
リセリド、プロピレングリコール脂肪酸エステル等を例
示することができるが、中でもポリオキシエチレンアル
キルエーテルが好ましい。また、必要に応じ、本発明で
規定する乳化液の粒子径を維持するために乳化安定助剤
としてグリセリン、ソルビット等を添加することもでき
る。乳化剤は乳化液中に５〜１５重量％程度とするのが
好ましく、乳化安定助剤は３０〜６０重量％とするのが
好ましい。また、乳化液を製造する際に、ＧＬＡの酸化
を防止する目的で不活性ガス、例えば窒素ガス等により
乳化液中に残存する酸素を置換することが好ましい。
【００１３】次に本発明では、上記乳化液を紡糸溶液に
添加し湿式紡糸あるいは乾式紡糸するのである。まず湿
式紡糸について述べる。湿式紡糸は繊維成分となるポリ
マーを溶媒に溶解した紡糸溶液を凝固液中で固化させて
繊維とするもので、適用される繊維としては、セルロー
スを主材とするビスコースレーヨンや銅アンモニア法レ
ーヨン、ポリアクリロニトリル系繊維、スパンデックス
（ポリウレタン繊維）、ポリビニルアルコール系繊維等
である。
添加し湿式紡糸あるいは乾式紡糸するのである。まず湿
式紡糸について述べる。湿式紡糸は繊維成分となるポリ
マーを溶媒に溶解した紡糸溶液を凝固液中で固化させて
繊維とするもので、適用される繊維としては、セルロー
スを主材とするビスコースレーヨンや銅アンモニア法レ
ーヨン、ポリアクリロニトリル系繊維、スパンデックス
（ポリウレタン繊維）、ポリビニルアルコール系繊維等
である。
【００１４】紡糸溶液は常法に従ってポリマー種に応じ
て溶媒を選択し、これに溶解させて製造され、例えばセ
ルロースの場合は、ビスコース（セルロースキサントゲ
ン酸ナトリウムの水酸化ナトリウム水溶液）やセルロー
スの銅アンモニア溶液、ポリアクリロニトリル系ポリマ
ー（通常はアクリロニトリルと各種ビニルモノマーとの
共重合体）の場合は、硝酸やロダン塩水溶液、あるいは
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶液が、ポリウレタンの場合はジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド等の溶液が、ポリビニルアルコールの場合は
水溶液が用いられる。
て溶媒を選択し、これに溶解させて製造され、例えばセ
ルロースの場合は、ビスコース（セルロースキサントゲ
ン酸ナトリウムの水酸化ナトリウム水溶液）やセルロー
スの銅アンモニア溶液、ポリアクリロニトリル系ポリマ
ー（通常はアクリロニトリルと各種ビニルモノマーとの
共重合体）の場合は、硝酸やロダン塩水溶液、あるいは
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド等の溶液が、ポリウレタンの場合はジメ
チルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド等の溶液が、ポリビニルアルコールの場合は
水溶液が用いられる。
【００１５】かかる紡糸溶液はポリマー成分を５〜８０
重量％含有し、粘度は０．２〜２０００Ｐａ・ｓ（４０
℃）、好ましくは２〜２００Ｐａ・ｓ（４０℃）であ
り、かかる紡糸溶液を押出すノズルの口径は０．００１
〜１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．１ｍｍ程度であ
る。
重量％含有し、粘度は０．２〜２０００Ｐａ・ｓ（４０
℃）、好ましくは２〜２００Ｐａ・ｓ（４０℃）であ
り、かかる紡糸溶液を押出すノズルの口径は０．００１
〜１ｍｍ、好ましくは０．０１〜０．１ｍｍ程度であ
る。
【００１６】ＧＬＡの乳化液は、紡糸直前に紡糸溶液に
添加することが好ましく、インジェクション方式による
添加がＧＬＡの分解を防ぐために特に好ましい。乳化液
と紡糸溶液との混合割合は、ＧＬＡの添加量が繊維分に
対して０．３〜５重量％程度となる範囲が好ましい。Ｇ
ＬＡを５重量％を越えて添加すると、引張り強度等の繊
維物性が低下し、０．３重量％未満では、ＧＬＡの繊維
への含有量が少なくなり、アトピー性皮膚炎に対する効
能が充分発揮できず好ましくない。
添加することが好ましく、インジェクション方式による
添加がＧＬＡの分解を防ぐために特に好ましい。乳化液
と紡糸溶液との混合割合は、ＧＬＡの添加量が繊維分に
対して０．３〜５重量％程度となる範囲が好ましい。Ｇ
ＬＡを５重量％を越えて添加すると、引張り強度等の繊
維物性が低下し、０．３重量％未満では、ＧＬＡの繊維
への含有量が少なくなり、アトピー性皮膚炎に対する効
能が充分発揮できず好ましくない。
【００１７】かかる紡糸溶液はノズルから凝固液に導入
されて繊維化される。凝固液は硫酸、硝酸、硫酸ナトリ
ウム、硫酸亜鉛の１〜５０重量％水溶液やその混合液か
らなり、凝固時の温度は１０〜９５℃程度で、温度や凝
固浴組成の異なる２種以上の凝固浴を用いてもよい。
されて繊維化される。凝固液は硫酸、硝酸、硫酸ナトリ
ウム、硫酸亜鉛の１〜５０重量％水溶液やその混合液か
らなり、凝固時の温度は１０〜９５℃程度で、温度や凝
固浴組成の異なる２種以上の凝固浴を用いてもよい。
【００１８】更に、必要に応じて延伸されトウを得る。
その後カット、捲縮、精錬、乾燥され繊維（ステープ
ル）を得る。
その後カット、捲縮、精錬、乾燥され繊維（ステープ
ル）を得る。
【００１９】次に乾式紡糸について説明する。乾式紡糸
は繊維成分となるポリマーを溶媒に溶解した紡糸溶液を
ノズルを通して紡糸筒内に押出して熱風により溶媒を蒸
発、乾燥させて繊維化させるもので、適用される繊維と
しては、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース等のアセ
テート、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル
系繊維、スパンデックス等が挙げられる。
は繊維成分となるポリマーを溶媒に溶解した紡糸溶液を
ノズルを通して紡糸筒内に押出して熱風により溶媒を蒸
発、乾燥させて繊維化させるもので、適用される繊維と
しては、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース等のアセ
テート、ポリ塩化ビニル系繊維、ポリアクリロニトリル
系繊維、スパンデックス等が挙げられる。
【００２０】乾式紡糸の場合、紡糸溶液としては上記繊
維のポリマー成分をアセトン、水、ジメチルホルムアミ
ド、クロロホルム、メタノール、ベンゼン等の少なくと
も１種を含有する溶媒に１０〜６０重量％溶解したもの
が用いられ、かかる紡糸溶液の粘度は２〜４０００Ｐａ
・ｓ（４０℃）、好ましくは２０〜４００Ｐａ・ｓ（４
０℃）であり、かかる紡糸溶液を押出すノズルの口径は
０．０１〜１ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍ程
度である。
維のポリマー成分をアセトン、水、ジメチルホルムアミ
ド、クロロホルム、メタノール、ベンゼン等の少なくと
も１種を含有する溶媒に１０〜６０重量％溶解したもの
が用いられ、かかる紡糸溶液の粘度は２〜４０００Ｐａ
・ｓ（４０℃）、好ましくは２０〜４００Ｐａ・ｓ（４
０℃）であり、かかる紡糸溶液を押出すノズルの口径は
０．０１〜１ｍｍ、好ましくは０．０５〜０．２ｍｍ程
度である。
【００２１】ＧＬＡの乳化液は、湿式紡糸の場合と同様
に紡糸直前に紡糸溶液に添加することが好ましく、イン
ジェクション方式による添加がＧＬＡの分解を防ぐため
に特に好ましい。乳化液と紡糸溶液との混合割合は、湿
式紡糸の場合と同様である。
に紡糸直前に紡糸溶液に添加することが好ましく、イン
ジェクション方式による添加がＧＬＡの分解を防ぐため
に特に好ましい。乳化液と紡糸溶液との混合割合は、湿
式紡糸の場合と同様である。
【００２２】かかる紡糸溶液を上記ノズルを通して紡糸
筒内に押出して５０〜２００℃の熱風により溶媒を蒸
発、乾燥させて繊維化される。更に、必要に応じて延伸
されトウを得る。その後カット、捲縮、精錬される。
筒内に押出して５０〜２００℃の熱風により溶媒を蒸
発、乾燥させて繊維化される。更に、必要に応じて延伸
されトウを得る。その後カット、捲縮、精錬される。
【００２３】本発明で得られたＧＬＡ含有繊維は、ＧＬ
Ａが長期にわたって安定に繊維中に残存するので、例え
ば肌着、パジャマ、ベビー用品、ソックス、マタニティ
用品、タオル、フトン中綿、シーツ、ファンデーショ
ン、スポーツ用品等として使用される時、皮膚炎、例え
ばアトピー性皮膚炎等に対する効果を期待し又、繊維成
分を保護して繊維そのものを柔らかくする機能も発揮す
るので、その実用性は極めて高いものである。
Ａが長期にわたって安定に繊維中に残存するので、例え
ば肌着、パジャマ、ベビー用品、ソックス、マタニティ
用品、タオル、フトン中綿、シーツ、ファンデーショ
ン、スポーツ用品等として使用される時、皮膚炎、例え
ばアトピー性皮膚炎等に対する効果を期待し又、繊維成
分を保護して繊維そのものを柔らかくする機能も発揮す
るので、その実用性は極めて高いものである。
【００２４】
【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を詳細に説明す
る。特に断りのない限り「％」、「部」は重量％、重量
部を示す。 （乳化液１の製造）撹拌機付きの密閉ステンレスタンク
にボラージ草から抽出されたＧＬＡ含有オイル（「ボラ
ージオイル」、日本サプリメント（株）製、ＧＬＡ含有
量２０％）２０部、ＢＨＴ０．４部、イオウ系酸化防止
剤（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート）
０．４部、δ−トコフェロール０．０４部、アスコルビ
ン酸パルミテート０．００４部、グリセリン４５部、ソ
ルビット９部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（「ノニポール１２０」、三洋化成（株）製）９
部、脱塩水１７部を添加し混合した後、窒素を該混合液
中に吹込んだ。次いで４０℃以下で８０００〜１０００
０ｒｐｍにて１５分間撹拌し粗乳化液（平均粒子径３１
００ｎｍ）を調製した。次いで超高圧乳化分散機（「Ｐ
ＥＬ−２０」、ナノマイザー（株）製）にて粗乳化液を
１５００ｋｇ／ｃｍ2 の高圧で圧送し、これを２つの高
速流に分岐して互いに衝突させた。この操作を３回繰り
返すことにより、平均粒子径１５０ｎｍのＧＬＡ含有オ
イルの乳化液１を得た。平均粒子径はレーザー光散乱測
定装置（「ＤＬＳ−７００」、大塚電子（株）製）を用
いて測定した。
る。特に断りのない限り「％」、「部」は重量％、重量
部を示す。 （乳化液１の製造）撹拌機付きの密閉ステンレスタンク
にボラージ草から抽出されたＧＬＡ含有オイル（「ボラ
ージオイル」、日本サプリメント（株）製、ＧＬＡ含有
量２０％）２０部、ＢＨＴ０．４部、イオウ系酸化防止
剤（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート）
０．４部、δ−トコフェロール０．０４部、アスコルビ
ン酸パルミテート０．００４部、グリセリン４５部、ソ
ルビット９部、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル（「ノニポール１２０」、三洋化成（株）製）９
部、脱塩水１７部を添加し混合した後、窒素を該混合液
中に吹込んだ。次いで４０℃以下で８０００〜１０００
０ｒｐｍにて１５分間撹拌し粗乳化液（平均粒子径３１
００ｎｍ）を調製した。次いで超高圧乳化分散機（「Ｐ
ＥＬ−２０」、ナノマイザー（株）製）にて粗乳化液を
１５００ｋｇ／ｃｍ2 の高圧で圧送し、これを２つの高
速流に分岐して互いに衝突させた。この操作を３回繰り
返すことにより、平均粒子径１５０ｎｍのＧＬＡ含有オ
イルの乳化液１を得た。平均粒子径はレーザー光散乱測
定装置（「ＤＬＳ−７００」、大塚電子（株）製）を用
いて測定した。
【００２５】（乳化液２の製造）乳化剤１において、酸
化防止剤の配合割合をＢＨＴ０．５部、イオウ系酸化防
止剤（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート）
０．３部、δ−トコフェロール０．０３部、アスコルビ
ン酸パルミテート０．００４部にした以外は同様にして
乳化液２（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
化防止剤の配合割合をＢＨＴ０．５部、イオウ系酸化防
止剤（ジラウリル−３，３’−チオジプロピオネート）
０．３部、δ−トコフェロール０．０３部、アスコルビ
ン酸パルミテート０．００４部にした以外は同様にして
乳化液２（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
【００２６】（乳化液３の製造）乳化液１において、ア
スコルビン酸パルミテートの添加を省略した以外は同様
にして乳化液３（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
スコルビン酸パルミテートの添加を省略した以外は同様
にして乳化液３（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
【００２７】（乳化液４の製造）乳化液１の製造時に使
用した粗乳化液を乳化液４（平均粒子径３１００ｎｍ）
として用いた。
用した粗乳化液を乳化液４（平均粒子径３１００ｎｍ）
として用いた。
【００２８】（乳化液５の製造）乳化液１の製造におい
て、ＢＨＴの添加を省略した以外は同様にして乳化液５
（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
て、ＢＨＴの添加を省略した以外は同様にして乳化液５
（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
【００２９】（乳化液６の製造）乳化液１の製造におい
て、イオウ系酸化防止剤の添加を省略した以外は同様に
して乳化液６（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
て、イオウ系酸化防止剤の添加を省略した以外は同様に
して乳化液６（平均粒子径１５０ｎｍ）を製造した。
【００３０】（乳化液７の製造）乳化液１の製造におい
て、δ−トコフェロールの添加を省略した以外は同様に
して乳化液７（平均粒子径１４０ｎｍ）を製造した。
て、δ−トコフェロールの添加を省略した以外は同様に
して乳化液７（平均粒子径１４０ｎｍ）を製造した。
【００３１】実施例１ 繊維成分としてセルロースを８．９％と水酸化ナトリウ
ムを５．７％含むビスコース（粘度１００Ｐａ・ｓ／４
０℃）に、インジェクション方式を用いてＧＬＡ量がセ
ルロースに対して１％となるように上記乳化液１を注入
しつつミキサーにて連続混合して紡糸溶液を得た。かか
る溶液を０．０５ｍｍの口径のノズルから、硫酸１１２
ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３３０ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１３．
５ｇ／Ｌからなる温度４５℃の第一凝固浴に４０ｍ／ｍ
ｉｎで押出して湿式紡糸し、次いで硫酸６０ｇ／Ｌから
なる温度９０℃の第二凝固浴を通すことにより凝固再生
し、レーヨントウを得た。次いでこれを、カット、捲
縮、精錬、乾燥してレーヨンステープル（繊維）を得
た。得られた繊維中のＧＬＡ含量は７．０ｍｇ／ｇであ
った。かかる繊維について以下の評価を行った。
ムを５．７％含むビスコース（粘度１００Ｐａ・ｓ／４
０℃）に、インジェクション方式を用いてＧＬＡ量がセ
ルロースに対して１％となるように上記乳化液１を注入
しつつミキサーにて連続混合して紡糸溶液を得た。かか
る溶液を０．０５ｍｍの口径のノズルから、硫酸１１２
ｇ／Ｌ、硫酸ナトリウム３３０ｇ／Ｌ、硫酸亜鉛１３．
５ｇ／Ｌからなる温度４５℃の第一凝固浴に４０ｍ／ｍ
ｉｎで押出して湿式紡糸し、次いで硫酸６０ｇ／Ｌから
なる温度９０℃の第二凝固浴を通すことにより凝固再生
し、レーヨントウを得た。次いでこれを、カット、捲
縮、精錬、乾燥してレーヨンステープル（繊維）を得
た。得られた繊維中のＧＬＡ含量は７．０ｍｇ／ｇであ
った。かかる繊維について以下の評価を行った。
【００３２】（加湿劣化試験）得られた繊維を、加湿条
件下（４０℃、８５％ＲＨ）に所定時間放置し、下記の
方法でＧＬＡ含有量を求めて、ＧＬＡ残存率（％）を算
出した。
件下（４０℃、８５％ＲＨ）に所定時間放置し、下記の
方法でＧＬＡ含有量を求めて、ＧＬＡ残存率（％）を算
出した。
【００３３】試料約１ｇを精秤し、銅、アンモニア溶液
１００ｇを加えて溶解し、３０分撹拌した。次いでクロ
ロホルム：メタノール（２：１）混液１５０ｍｌを加え
抽出し、更にクロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。
抽出液を合わせ、内部標準物を加えた後に濃縮し、濃縮
液にクロロホルムを加え５ｍｌとした。この溶液をガス
クロマトグラフィーで分析しＧＬＡ含有量を求めた。
１００ｇを加えて溶解し、３０分撹拌した。次いでクロ
ロホルム：メタノール（２：１）混液１５０ｍｌを加え
抽出し、更にクロロホルム１００ｍｌで２回抽出した。
抽出液を合わせ、内部標準物を加えた後に濃縮し、濃縮
液にクロロホルムを加え５ｍｌとした。この溶液をガス
クロマトグラフィーで分析しＧＬＡ含有量を求めた。
【００３４】（耐日光試験）得られた繊維を所定の時間
天日干しして、上記と同様にしてＧＬＡ含量を測定して
ＧＬＡ残存率（％）を求めた。
天日干しして、上記と同様にしてＧＬＡ含量を測定して
ＧＬＡ残存率（％）を求めた。
【００３５】（着色試験）得られた繊維を７日天日干し
にした後、着色を目視で観察して以下のように評価し
た。 ○・・・天日干しの前とほどんど変らず △・・・すこし黄色に着色 ×・・・かなり黄色に着色
にした後、着色を目視で観察して以下のように評価し
た。 ○・・・天日干しの前とほどんど変らず △・・・すこし黄色に着色 ×・・・かなり黄色に着色
【００３６】実施例２ 乳化液１に替えて乳化液２を用いて実施例１と同様に実
験した。
験した。
【００３７】実施例３ 乳化液１に替えて乳化液３を用いて実施例１と同様に実
験した。
験した。
【００３８】実施例４ ポリアクリロニトリルの３０％ジメチルホルムアミド溶
液（粘度４００Ｐａ・ｓ／４０℃）に、インジェクショ
ン方式を用いてＧＬＡ量がポリアクリロにトリルに対し
て１％となるように上記乳化液１を注入しつつミキサー
にて連続混合した。かかる溶液を１００℃でノズル径
０．１ｍｍの口径のノズルで押し、１５０〜１７０℃の
熱風で乾燥しながら１００ｍ／ｍｉｎで乾式紡糸した。
次いでこれをカット、捲縮、精錬し繊維を得た。得られ
た繊維中のＧＬＡ含量は８．０ｍｇ／ｇであった。
液（粘度４００Ｐａ・ｓ／４０℃）に、インジェクショ
ン方式を用いてＧＬＡ量がポリアクリロにトリルに対し
て１％となるように上記乳化液１を注入しつつミキサー
にて連続混合した。かかる溶液を１００℃でノズル径
０．１ｍｍの口径のノズルで押し、１５０〜１７０℃の
熱風で乾燥しながら１００ｍ／ｍｉｎで乾式紡糸した。
次いでこれをカット、捲縮、精錬し繊維を得た。得られ
た繊維中のＧＬＡ含量は８．０ｍｇ／ｇであった。
【００３９】比較例１ 乳化液１に替えて乳化液４を用いて実施例１と同様に実
験した。
験した。
【００４０】比較例２ 乳化液１に替えて乳化液５を用いて実施例１と同様に実
験した。
験した。
【００４１】比較例３ 乳化液１に替えて乳化液６を用いて実施例１と同様に実
験した。
験した。
【００４２】比較例４ 乳化液１に替えて乳化液７を用いて実施例１と同様に実
験した。実施例１〜４、比較例１〜４の評価結果を表１
〜３に示した。
験した。実施例１〜４、比較例１〜４の評価結果を表１
〜３に示した。
【００４３】
【００４４】
【００４５】
【００４６】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、ＧＬＡ又は
ＧＬＡ含有オイルに特定の酸化防止剤を添加した乳化液
を使用するので、それが配合された紡糸溶液からＧＬＡ
の繊維中での残存率が高く、着色のない優れたＧＬＡ含
有繊維が提供される。
ＧＬＡ含有オイルに特定の酸化防止剤を添加した乳化液
を使用するので、それが配合された紡糸溶液からＧＬＡ
の繊維中での残存率が高く、着色のない優れたＧＬＡ含
有繊維が提供される。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山上 知秀 大阪府大阪市北区大淀中１丁目１番88号 日本サプリメント株式会社内 (72)発明者 中村 佳男 大阪府大阪市中央区北久宝寺町１丁目９番 ８号 三京化成株式会社内 Ｆターム(参考） 4L035 BB02 BB03 BB06
Claims (3)
- 【請求項１】 γ−リノレン酸又はγ−リノレン酸含有
オイルと３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエン、
イオウ系酸化防止剤、トコフェロール類を含有する平均
粒子径が２０００ｎｍ以下である乳化液を紡糸溶液に添
加し、湿式紡糸あるいは乾式紡糸することを特徴とする
γ−リノレン酸含有繊維の製造方法。 - 【請求項２】 乳化液中に更にアスコルビン酸誘導体を
含有させることを特徴とする請求項１記載のγ−リノレ
ン酸含有繊維の製造方法。 - 【請求項３】 紡糸溶液がビスコースであり、該紡糸溶
液を凝固浴で凝固再生して繊維を形成することを特徴と
する請求項１あるいは２記載のγ−リノレン酸含有繊維
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000362043A JP2002161428A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | γ−リノレン酸含有繊維の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000362043A JP2002161428A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | γ−リノレン酸含有繊維の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002161428A true JP2002161428A (ja) | 2002-06-04 |
Family
ID=18833382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000362043A Pending JP2002161428A (ja) | 2000-11-29 | 2000-11-29 | γ−リノレン酸含有繊維の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002161428A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007314914A (ja) * | 2006-05-26 | 2007-12-06 | Suzuki Kutsushita:Kk | こめ油を含有する化学繊維及びこれを用いた繊維製品 |
| JP2008285779A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Daiwabo Co Ltd | レーヨン繊維及びその製造方法 |
| JP2010116656A (ja) * | 2008-11-14 | 2010-05-27 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 機能剤を含むレーヨン繊維及びその製造方法 |
| JP2010121229A (ja) * | 2008-11-18 | 2010-06-03 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 茶由来成分を含むレーヨン繊維及びその製造方法 |
| JP2012052281A (ja) * | 2010-08-03 | 2012-03-15 | Suzuki Kutsushita:Kk | 多価アルコール誘導体を含有する化学繊維及びこれを用いた繊維製品 |
| JP2012097399A (ja) * | 2010-10-06 | 2012-05-24 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法及び繊維構造物 |
| WO2012147694A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
| JP2013144855A (ja) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法、及び繊維構造物 |
| JP2016176175A (ja) * | 2016-04-04 | 2016-10-06 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法、及び繊維構造物 |
| CN115262059A (zh) * | 2022-07-21 | 2022-11-01 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种棉织物及其制备方法 |
-
2000
- 2000-11-29 JP JP2000362043A patent/JP2002161428A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2012097399A (ja) * | 2010-10-06 | 2012-05-24 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法及び繊維構造物 |
| KR20130135380A (ko) * | 2011-04-27 | 2013-12-10 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 섬유, 부직포 및 그의 용도 |
| WO2012147694A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2012-11-01 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
| CN103502517A (zh) * | 2011-04-27 | 2014-01-08 | 三井化学株式会社 | 纤维、非织造布及其用途 |
| JPWO2012147694A1 (ja) * | 2011-04-27 | 2014-07-28 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
| JP5819410B2 (ja) * | 2011-04-27 | 2015-11-24 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
| KR101581521B1 (ko) * | 2011-04-27 | 2015-12-30 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 섬유, 부직포 및 그의 용도 |
| JP2016014216A (ja) * | 2011-04-27 | 2016-01-28 | 三井化学株式会社 | 繊維、不織布及びその用途 |
| CN107419353A (zh) * | 2011-04-27 | 2017-12-01 | 三井化学株式会社 | 纤维、非织造布及其用途 |
| KR101852243B1 (ko) | 2011-04-27 | 2018-04-25 | 미쓰이 가가쿠 가부시키가이샤 | 섬유, 부직포 및 그의 용도 |
| JP2013144855A (ja) * | 2012-01-13 | 2013-07-25 | Daiwabo Holdings Co Ltd | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法、及び繊維構造物 |
| JP2016176175A (ja) * | 2016-04-04 | 2016-10-06 | ダイワボウホールディングス株式会社 | 油脂含有レーヨン繊維、その製造方法、及び繊維構造物 |
| CN115262059A (zh) * | 2022-07-21 | 2022-11-01 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种棉织物及其制备方法 |
| CN115262059B (zh) * | 2022-07-21 | 2024-01-19 | 深圳市亿卓服饰科技有限公司 | 一种棉织物及其制备方法 |
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