JP2002161142A - ポリオレフィン/ポリオレフィン・ブロック共重合体 - Google Patents
ポリオレフィン/ポリオレフィン・ブロック共重合体Info
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Abstract
オレフィン・オリゴマーの高分子量化を可能とするブロ
ック共重合体を提供する。 【解決手段】 両末端マレイン化オリゴオレフィンと両
末端ヒドロキシ基含有オリゴオレフィンとを共重合させ
た下記一般式(1)で表されるブロック共重合体。 【化1】
Description
主鎖とし両末端がマレイン化されたマレイン化ポリオレ
フィンと両末端にヒドロキシ基を有するポリオレフィン
とを共重合させたマルチブロック共重合体に関する。
御熱分解により、両末端または片末端にビニリデン二重
結合を有する単分散性のオレフィン・オリゴマーが得ら
れることをMacromolecules, 28, 7973(1995)などに報告
してきた。
られるオレフィン・オリゴマーは末端ビニリデン二重結
合のヒドロキシル化、マレイン化によりさらに官能性の
基に修飾可能である(高分子学会予稿集、47, (7), 125
5(1998))。一方、末端ビニリデン二重結合を有するオ
レフィン・オリゴマーを、その末端ビニリデン二重結合
を重合させて高分子量化することは予想外に困難であ
る。
ンとして、環境問題となっているポリマーペレットなど
の廃ポリマーを利用できることから、末端に官能性基を
有するオレフィン・オリゴマーの反応性を利用してより
機能性の高分子材料の創設が期待されている。本発明
は、マレイン化ポリオレフィン/末端ヒドロキシ基含有
ポリオレフィン・マルチブロック共重合体、すなわち鎖
延長されたポリオレフィンを提供することを目的とす
る。
研究した結果、ポリオレフィンの高度制御熱分解により
得られたオレフィン・オリゴマーの末端ビニリデン二重
結合を無水マレイン酸で修飾した末端マレイン化オレフ
ィン・オリゴマーが極めて反応性に富み、種々の化合物
と定量的に反応することを見出し、本発明を完成した。
のアルキル基またはフェニル基を表し、nおよびmはそ
れぞれ独立して1〜100の正数である)で表されるポ
リオレフィン/ポリオレフィン・ブロック共重合体であ
る。
一般式(2)
す)で表される両末端マレイン化オリゴオレフィン(OL
−MA)と、下記一般式(3)
す)で表される両末端ヒドロキシ基含有オリゴオレフィ
ン(OL−OH)とをエステル結合させたOL−MAとOL−OHと
が交互に配列されたマルチブロック共重合体である。
のアルキル基、たとえばメチル、エチル、プロピルまた
はフェニル基であり、( )内はポリオレフィン鎖、た
とえばポリプロピレン、ポリ1−ブテン、ポリ1−ペン
テンなどの脂肪族ポリオレフィン鎖、またはポリスチレ
ンなどの芳香族ポリオレフィン鎖のモノマー単位を表
す。また、nおよびmは前記モノマー単位の繰返し数を
表す。nおよびmは1〜100、好ましくは10〜50
である。
レフィン鎖は、同一でも異なっていてもよい。たとえば
RおよびR1が共にメチル基であり、かつn=mであ
る、すなわち同一のオレフィン鎖を有するポリプロピレ
ン/ポリプロピレン共重合体、RおよびR1がのいずれ
か一方がメチルであり、他方がフェニルであるポリプロ
ピレン/ポリスチレン共重合体。RおよびR1が共にメ
チル基で同じであっても、繰返し数nとmとが異なるポ
リプロピレン/ポリプロピレン共重合体などのいずれで
あってもよい。
宜選択することができる。また、このブロック共重合体
はブロック間にエステル結合を有することから、OL−MA
およびOL−OHにまで加水分解できる、いわゆるリサイク
ル性を有する。
ルコールとの通常のエステル化反応であり、公知の方法
で行うことができる。たとえば、脱水触媒であるp−ト
ルエンスルホン酸の存在下にトルエン溶媒中でOL−MAと
OL−OHとを反応させることにより共重合体が合成され
る。
る。 実施例1マレイン化オリゴプロピレン(iPP−MA)の合成 アイソタクチックポリプロピレンを高度制御熱分解して
得た数平均分子量Mn1600(n=38)、分散度Mw
/Mn1.73、平均末端ビニリデン二重結合数1.78
の両末端ビニリデン結合を有するオリゴプロピレン/無
水マレイン酸・酸化防止剤のモル比を1/42/1.6
8とし、窒素ガス雰囲気下、デカリン溶媒中で190℃
に24時間攪拌保持して反応させた。反応終了後、反応
液を熱濾過しながらアセトン中に注下しポリマーを沈殿
させ、このポリマー濾別し減圧乾燥してマレイン化オリ
ゴプロピレン(iPP−MA)を得た。
(iPP−OH)の合成 上記両末端ビニル基含有オリゴプロピレンをテトラヒド
ロフラン(THF)に分散させた中に、BH3・THF
錯体のTHF溶液を滴下して両末端ビニル基含有オリゴ
プロピレンをヒドロホウ素化した後、水酸化ナトリウム
水溶液および過酸化水素水を添加して両末端のビニル基
を酸化し、両末端ヒドロキシ基含有オリゴプロピレン(i
PP−OH)を合成した。
1/1/0.5のモル比とし、トルエン溶媒中で120
℃に6時間、24時間、48時間攪拌保持して反応させ
た。反応終了後、反応液をメタノール中に滴下し、生成
した沈殿物を吸引濾過して採取し、減圧下に乾燥した。
テル結合が確認され、13C−NMRスペクトルからも生
成物が目的のブロック共重合体iPP−b−iPPであること
が確認された。iPP−OH、iPP−MAおよびiPP−b−iPPの
IRスペクトルを図1に、iPP−MAおよびiPP−b−iPP
の13C−NMRスペクトルを図2に示す。iPP−OH、iPP
−MAおよび反応時間の異なるiPP−b−iPPのGPC曲線
を図3に示す。
分解で得られる末端ビニリデン二重結合を有するオリゴ
オレフィンを出発物質として、その高分子量化を達成す
るブロック共重合体を提供する。このブロック共重合体
は、原料のオリゴオレフィンにまで加水分解することが
できるリサイクル性を有する。
ル
スペクトル
Claims (1)
- 【請求項1】 下記一般式(1) 【化1】 (式中、RおよびR1はそれぞれ独立して炭素数1〜3
のアルキル基またはフェニル基を表し、nおよびmはそ
れぞれ独立して1〜100の正数である)で表されるポ
リオレフィン/ポリオレフィン・ブロック共重合体。
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