JP2002156795A - 乾式トナー及び画像形成方法 - Google Patents

乾式トナー及び画像形成方法

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JP2002156795A
JP2002156795A JP2001265873A JP2001265873A JP2002156795A JP 2002156795 A JP2002156795 A JP 2002156795A JP 2001265873 A JP2001265873 A JP 2001265873A JP 2001265873 A JP2001265873 A JP 2001265873A JP 2002156795 A JP2002156795 A JP 2002156795A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 色再現性、階調性、耐光性及び帯電特性に優
れ、更には画像形成装置とのマッチングを良好なものと
する乾式トナーを提供することにある。 【解決手段】 少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着
色剤及びモノアゾ系着色剤を含有する乾式トナーであっ
て、該トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着
色剤の総含有量が1〜20質量%で、含有量の質量比率
が、キナクリドン系着色剤:モノアゾ系着色剤=25:
75〜75:25であり、且つ、フロー式粒子像測定装
置で計測されるトナーの平均円形度が0.950以上で
あることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真法、静電
記録法、磁気記録法、トナージェット法などを利用した
記録方法に用いられる乾式トナー、及び画像形成方法に
関するものである。詳しくは、複写機、プリンター、フ
ァクシミリ、プロッター等に利用し得る画像記録装置に
用いられる乾式トナー、及び該トナーを用いた画像形成
方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来、電子写真法としては米国特許第
2,297,691号明細書、特公昭42−23910
号公報及び特公昭43−24748号公報に記載されて
いる如く多数の方法が知られている。一般には光導電性
物質を利用し、種々の手段により感光体上に電気的潜像
を形成し、次いで該潜像をトナーを用いて現像し、必要
に応じて直接的あるいは間接的手段を用い、紙の如き転
写材にトナー画像を転写した後、加熱、加圧、加熱加
圧、或いは溶剤蒸気により定着し、定着画像を得るもの
である。また、トナー画像を転写する工程を有する場合
には、通常、感光体上の転写残余のトナーを除去するた
めの工程が設けられ、上述の工程が繰り返される。
【0003】また、特にフルカラーの画像形成において
は、一般的に静電潜像をマゼンタトナー、シアントナ
ー、イエロートナー及びブラックトナーを使用して現像
し、各色のトナー画像を重ね合わせることにより多色画
像の再現を行っている。
【0004】近年、上記の如き電子写真法を用いた画像
形成装置の利用分野は、単にオリジナル原稿を複写する
ための複写機というだけでなく、コンピューターの出力
としてのプリンター、或いは個人向けのパーソナルコピ
ー、更には普通紙ファックス等へと急激に発展を遂げつ
つあり、多種多様な要求が高まっている。また、複写機
についても、デジタル化による高機能化が進んでいる。
特に、画像形成装置部分の小型化、高速化及びカラー化
は著しく、更には高信頼性や高解像度に対しても強く要
求されつつある。例えば、当初、200〜300dpi
(dot per inch)であった解像度は400
〜1200dpi、更には2400dpiとなりつつあ
る。
【0005】上記の如き要求に対し、画像形成装置は種
々の点で機能性の高い部材を用いることで、より簡素な
構成要素で設計されるようになってきている。その結
果、トナーに要求される機能性もより高度になり、トナ
ーの性能向上が達成出来なければ、より優れた画像形成
装置が成り立たなくなってきているのが実状である。
【0006】例えば、近年、静電潜像担持体又は中間転
写体上のトナー像を転写材上に静電転写させるための転
写装置には、画像形成装置の小型化やオゾンの発生防止
等の観点より、外部より電圧を印加したローラー状の転
写部材を該転写材を介して静電潜像担持体又は中間転写
体に当接する、所謂当接転写手段を行うための当接転写
装置が用いられる場合が増えている。
【0007】このような当接転写装置に対しては、トナ
ーの粒子形状を球形化することで転写性や装置から受け
る機械的ストレスに対する耐性を高めることが有効であ
る反面、トナー粒子の比表面積や体積が小さくなるた
め、トナー粒子内部の着色剤の分散性が転写性や転写装
置とのマッチングに予想以上の影響を及ぼす結果となっ
た。
【0008】一方、トナー画像を定着するための定着装
置には、一般には回転加熱部材としての加熱ローラー
と、回転加圧部材としての加圧ローラー(以下、両者を
合わせて定着ローラーと称す)とを用いた熱ローラー方
式の加熱定着手段が用いられているが、画像形成をより
高速で行う場合には、高い加圧力を加えながら、瞬時に
多くの熱エネルギーを必要とする。このため、定着装置
の大型化や起動時の予熱時間が長く必要になるといった
好ましくない事態を生じている。これらの観点より、上
記の如き画像形成装置に用いられるトナーには、加熱時
に高いシャープメルト性を呈することが好ましい。ま
た、この様なトナーは低温定着性だけでなく、フルカラ
ー画像形成時の混色性にも優れるため、得られる定着画
像の色再現範囲を広げることも可能となっている。
【0009】しかしながら、上記の如きトナーは、一般
に定着ローラーとの親和性が高いため、定着時に定着ロ
ーラー表面に転移するオフセット現象を生じ易い傾向に
あり、特に、転写材上にイエロートナー、マゼンタトナ
ー、シアントナー及びブラックトナーによる複数のトナ
ー層が形成されるカラー画像形成時には顕著に発生す
る。
【0010】これに対し、定着ローラー表面にトナーを
付着させない目的で、例えば、定着ローラーの表面材質
にシリコーンゴムやフッ素系樹脂の如きトナーに対して
離型性の優れた材料を用いた上で、更にオフセット現象
と定着ローラー表面の劣化を防止することを目的として
オフセット防止用液体の薄膜で定着ローラー表面を被覆
することが行なわれている。
【0011】しかしながら、上記の如き方法はオフセッ
ト現象を防止する点では極めて有効であるものの、
(1)オフセット防止用液体を供給するための装置が必
要なため、定着装置が複雑になり、小型で安価な画像形
成装置を設計する上での阻害因子となっている;(2)
塗布したオフセット防止用液体が加熱時に定着ローラー
中に滲み込み、定着ローラーを構成している各層間の剥
離を誘発し、結果的に定着ローラーの寿命を短かくして
しまう;(3)得られる定着画像にオフセット防止用液
体が付着する為、ベタ付き感を生じたり、特にプレゼン
テーション用としてオーバーヘッドプロジェクターに利
用されるトランスペアレンシーフィルムを転写材とした
場合には透明性が損なわれるため、所望の色再現性が得
られない;(4)オフセット防止用液体が画像形成装置
内を汚染する、等の弊害を生じてしまう。
【0012】ところで、上記の如き画像形成装置に用い
られる転写材も多様化している。例えば、転写材として
用いられる紙の種類としては、その坪量の差のみなら
ず、原材料や填料の材質や含有量が異なっているのが現
状である。これらの転写材の中には、構成材料が脱離し
易いものや定着装置の構成部材に付着し易いものが含ま
れていたりするなど、転写材の品質は様々である。これ
らの転写材から定着装置が受ける影響は大きく、定着装
置の小型化や長寿命化を困難なものとしている。
【0013】また、転写材由来の汚染物質とトナーとが
塊状となって定着ローラー上に固着し、定着装置の性能
低下を引き起こしたり、その固着物が剥がれることによ
って定着画像の品質を損なうといった問題が発生してい
た。
【0014】具体的には、一度使用した紙を脱墨して得
られる再生パルプを用いた再生紙が環境保護等の観点か
ら広く使用されるようになってきている。しかし、再生
紙には種々の夾雑物を含有することが多く、例えば、特
開平3−28789号公報、特開平4−65596号公
報、特開平4−147152号公報、特開平5−100
465号公報、及び特開平6−35221号公報等に再
生紙に関する技術が開示されているように、上記の如き
画像形成装置での使用を可能とするためには再生紙中の
夾雑物の含有量や構成を特定する必要がある。
【0015】現在、一般事務等で用いられる再生紙で
は、新聞古紙などの再生パルプの配合率が70%を超え
ており、今後益々その配合量は増えることが予想され、
上記の如き問題の原因となることが懸念される。更に、
加熱ローラーの表面に定着残余のトナー等を除去するた
めのクリーニング部材や、転写材の巻き付き防止用の分
離部材が配設された場合には、特に新聞や雑誌の如き中
質古紙を原料にした再生紙から脱離した紙粉中に含まれ
る中質系パルプ繊維によって定着ローラーの表面に傷や
削れが発生したり、クリーニング部材や分離部材の機能
が著しく低下することが確認されている。上記の如き現
象は、定着ローラーへのオフセット防止用液体の塗布量
が少ない定着装置、又はオフセット防止用液体の塗布が
なされていない定着装置を用いた場合に重大な問題とな
る傾向にある。
【0016】上記したように、定着装置の定着ローラー
の表面にオフセット防止用液体を塗布することは非常に
有用である反面、種々の問題点を有している。
【0017】最近の小型化や軽量化といった画像形成装
置に求められる要求や得られる定着画像の品質を考慮す
ると、オフセット防止用液体を塗布するための補助的装
置すら除去することが好ましい。
【0018】この様な状況下、トナーの加熱加圧定着に
関する技術開発は必須となっており、これらに対してい
くつかの方策が提案されている。
【0019】従来、オフセット防止用液体の供給装置を
用いず、トナー中から加熱時にオフセット防止液体を供
給しようという考えから、トナー中に低分子量のポリエ
チレンやポリプロピレンの如きワックス成分を添加する
方法が多数提案されている。ところが、充分な効果を発
現するためには上記の如きワックス成分をトナー中に多
量に添加する必要があり、その場合、感光体へのフィル
ミングやキャリアやスリーブなどのトナー担持体の表面
の汚染を生じ、画像劣化等の新たな問題を生じる。ま
た、該ワックス成分の添加量を少量とした場合には、若
干量のオフセット防止用液体を供給する装置、もしくは
巻き取り式のクリーニングウェブやクリーニングパット
の如き補助的なクリーニング部材を併設する必要を生じ
る。特にフルカラー画像形成時において、転写材として
トランスペアレンシーフィルムを用いた際にはワックス
成分の高結晶化や結着樹脂との屈折率差の原因のため、
定着画像の透明性やヘイズ(曇価)が悪化する問題は解
消されないままとなっている。
【0020】また、特公昭52−3304号公報、特公
昭52−3305号公報、特開昭57−52574号公
報、特開昭60−217366号公報、特開昭60−2
52360号公報、特開昭60−252361号公報、
特開昭61−94062号公報、特開昭61−1382
59号公報、特開昭61−273554号公報、特開昭
62−14166号公報、特開平1−109359号公
報、特開平2−79860号公報、及び特開平3−50
559号公報等には、トナー中にワックス成分を含有さ
せる技術が開示されているが、単にトナー中にワックス
成分を含有せしめるだけでは、トナーに求められる諸特
性を高度に向上することは困難であり、加熱加圧定着方
法を用いた画像形成装置とのマッチングも十分なものと
はならない。
【0021】ところで、当該技術分野において、カラー
トナー画像の色再現性を向上させることを目的として、
種々の顔料や染料を着色剤として用いることが知られて
いる。
【0022】特にマゼンタトナーにおいては、イエロー
トナーとにより人間の視覚感度が高い赤色を再現するた
めに重要であるばかりか、例えば、複雑な色調を持つ人
物像の肌色を再現する際には優れた現像性も要求され
る。また、シアントナーとはビジネスカラーとして使用
頻度の高い青色の2次色再現を達成されなければならな
い。
【0023】従来より、マゼンタトナーには、キナクリ
ドン系着色剤、チオインジゴ系着色剤、キサンテン系着
色剤、モノアゾ系着色剤、ペリレン系着色剤、及びジケ
トピロロピロール系着色剤等を単独又は混合して用いる
ことが知られている。
【0024】例えば、特公昭49−46951号公報に
は2,9−ジメチルキナクリドン顔料、特開昭55−2
6574号公報にはチオインジゴ系顔料、特開昭59−
57256号公報にはキサンテン系染料、特開平11−
272014号公報にはモノアゾ系顔料、特開平2−2
10459号公報にはジケトピロロピロール系顔料、ま
た、特公昭55−42383号公報にはアントラキノン
系顔料を用いたトナーが提案されている。
【0025】しかしながら、これらの着色剤は、マゼン
タトナーに要求される全ての条件を満たしているわけで
はなく、トナーの色調、耐光性、帯電特性、更には画像
形成装置とのマッチングの何れかに改善の余地を残して
いた。
【0026】また、用いる着色剤の帯電特性に起因し、
良好な負荷電性を得ることが出来ず、画像形成時に現像
装置等からトナーの飛散を生じ、これが画像形成装置内
に付着汚染するといった問題にも配慮する必要があっ
た。
【0027】特開平1−22477号公報ではキナクリ
ドン系有機顔料とキサンテン系染料を併用、また、特開
平2−13968号公報ではキナクリドン系及びメチン
系着色剤を併用することにより、鮮明なマゼンタ色のト
ナーが得られ、トナーの帯電性や耐光性が向上し、更に
はシリコーンゴムローラーの如き定着ローラーへの染色
を防止する方法が開示されている。更に、特開昭62−
291669号公報(対応米国特許No.477710
5号明細書)には混晶状態のキナクリドン顔料を用いる
トナーが提案されている。
【0028】また、特開2000−18114号公報で
はジメチルキナクリドンと負帯電性又は弱帯電性の赤色
顔料により製造された調色顔料を用いたトナーが提案さ
れている。
【0029】一方、特開平11−52625号公報では
C.I.Pigment Red48類に分類される赤
色顔料とL表色系においてb値が−5以下
であるクリドン系顔料等の赤色顔料を全顔料に対して、
2〜30質量%の混合比率で併用することにより、良好
なマゼンタ色のトナーが得られ、トナーの帯電特性や耐
光性が向上し、更には定着ローラーへの耐熱性を改善さ
せる方法が開示されている。
【0030】しかしながら、上記に挙げた着色剤を含有
するトナーは何れも、着色剤が当接転写性や加熱加圧定
着性に与える影響に対して殆ど考慮されておらず、特
に、転写材として再生パルプの配合率が70%を超える
再生紙を用いた場合や転写材上に形成された複数のトナ
ー層を一度に定着しなければならないカラー画像形成時
や定着ローラーへのオフセット防止用液体の塗布量が少
ない定着装置、又はオフセット防止用液体の塗布がなさ
れていない定着装置を用いた場合に対しては何ら考慮さ
れていない。
【0031】上記に挙げたように、当接転写方法や加熱
加圧定着方法を用いた画像形成装置のシステム設計につ
いて、トナーに用いられる着色剤を含め、包括した統括
的対応について未だ十分なものはない。
【0032】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、係る
従来技術の問題点を解決し、色再現性、階調性、耐光性
及び帯電性に優れ、更には画像形成装置とのマッチング
を良好なものとする乾式トナー、及び該トナーを用いた
画像形成方法を提供することにある。
【0033】本発明の目的は、高解像度で高精細の定着
画像を入手し得る乾式トナー、及び該トナーを用いた画
像形成方法を提供することにある。
【0034】本発明の目的は、良好な定着状態の定着画
像を入手し得る乾式トナー、及び該トナーを用いた画像
形成方法を提供することにある。特に、オフセット防止
液体の塗布量が少ない加熱加圧手段、又はオフセット防
止液体の塗布が全くなされていない加熱加圧手段を有す
る加熱加圧定着装置を用いても、該加熱加圧定着装置の
性能を長期にわたって損なうことなく、種々の転写材へ
の適応を可能とした乾式トナー、及び該トナーを用いた
画像形成方法を提供することにある。
【0035】本発明の目的は、色再現性に優れ、ベタ付
き感のない高品位なフルカラーの定着画像を入手し得る
画像形成方法、及びトランスペアレンシーフィルム上に
透明性に優れた定着画像を形成し得る乾式トナー、及び
該トナーを用いた画像形成方法を提供することにある。
【0036】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも結
着樹脂、キナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤、及
びワックス成分を含有する乾式トナーであって、該トナ
ー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含
有量が1〜20質量%で、含有量の質量比率が、キナク
リドン系着色剤:モノアゾ系着色剤=25:75〜7
5:25であり、且つ、フロー式粒子像測定装置で計測
されるトナーの平均円形度が0.950以上であること
を特徴とする乾式トナー、及び、該トナーを用いた画像
形成方法に関する。
【0037】特に、加熱加圧手段により転写材上のトナ
ー画像を加熱加圧定着して転写材に定着画像を形成する
画像形成方法において、前記加熱加圧手段が、(i)少
なくとも加熱体を有する回転加熱部材と該回転加熱部材
と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧部材を有
し、(ii)転写材上のトナー画像との接触面に塗布さ
れるオフセット防止液体の消費量が0〜0.025mg
/cm2(転写材の単位面積基準)に設定されており、
(iii)前記ニップ部で転写材を挟持搬送しながら、
前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上のト
ナー画像を加熱加圧する画像形成方法に好適に用いられ
る乾式トナー、及び、該トナーを用いた画像形成方法に
関する。
【0038】本発明者等は、上記に鑑み、鋭意検討の結
果、少なくともキナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色
剤及びワックス成分を含有する乾式トナーにおいて、該
トナー中のキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の
総含有量と各々の含有量の質量比率を特定した乾式トナ
ーを用いることによって、トナーの色調、耐光性、帯電
性に優れ、更には加熱加圧定着器等の画像形成装置との
マッチングを良好なものとし得ることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【0039】また、静電潜像担持体又は中間転写体上の
トナー像を転写材上に転写する転写工程の際に、トナー
像を転写材上に静電転写させるための転写装置が、該転
写材を介して静電潜像担持体又は中間転写体に当接する
転写手段に、上記の如き乾式トナーを適応することで、
種々の転写材への適応を可能とし、優れたカラー画像を
形成し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0040】更には、オフセット防止液体の塗布量が少
ない加熱加圧手段、又はオフセット防止液体の塗布が全
くなされていない加熱加圧手段を有する加熱加圧定着器
に、上記の如き乾式トナーを適応することで、該加熱加
圧定着器の性能を長期にわたって損なうことなく、種々
の転写材への適応を可能とし、優れた定着画像を形成し
得ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0041】
【発明の実施の形態】以下、本発明の好ましい実施の形
態を挙げて本発明を詳細に説明する。
【0042】本発明の乾式トナーは、少なくとも結着樹
脂、キナクリドン系着色剤、モノアゾ系着色剤及びワッ
クス成分を含有する乾式トナーであって、該トナー中の
キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量が
1〜20質量%で、含有量の質量比率が、キナクリドン
系着色剤:モノアゾ系着色剤=25:75〜75:25
であり、且つ、フロー式粒子像測定装置で計測されるト
ナーの平均円形度が0.950以上であることを特徴と
するものである。
【0043】本発明者等は、鋭意検討の結果、トナー中
の着色剤を上記の如く選択/配合することによって、ト
ナーの現像性、色調、耐光性及び帯電性等をバランス良
く改善し、更には加熱加圧定着器等の画像形成装置との
マッチングも良好なものとすることが可能となることを
見出し、本発明を完成するに至った。
【0044】本発明者等の知見によれば、トナー粒子中
にキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を共存させ
ることによって、トナー粒子中での着色剤の分散性が著
しく改善される。これらの理由については必ずしも明ら
かではないが、本発明者等は、トナー粒子中に生じるキ
ナクリドン系着色剤の再凝集をモノアゾ系着色剤が抑制
することによって、それらの着色剤自身が元来有してい
る能力を大幅に発揮出来る状況を作り出していることに
起因すると考えている。即ち、トナー粒子中に一次粒子
の構造が類似するキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着
色剤を混在させることによって、それぞれの顔料組成物
自身の再凝集が抑制されると共に、両顔料組成物間の相
互作用に基づく共存効果により、両顔料組成物間での比
較的緩やかな再凝集状態が生み出される。これによっ
て、トナー粒子に望ましい発色性や帯電性が付与され、
更には当接転写性や加熱定着性への影響を最小限のもの
とすることが可能となったものだと推定している。
【0045】本発明に係るキナクリドン系着色剤として
は、下記構造式[1]で示される顔料組成物が挙げら
れ、これらを単独、もしくは併用して用いることが出来
る。
【0046】
【化4】 [X1とX2は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキ
ル基、及びアルコキシ基の群から選ばれる置換基を示
す。]
【0047】これらの中でも、C.I.Pigment
Red 122、C.I.Pigment Red
202、又はC.I.Pigment Violet
19(それぞれカラーインデックス第4版記載の名称に
よる)が、色相や耐光性といった物理的安定性の観点か
ら好ましく用いられる。
【0048】一方、本発明に係るモノアゾ系着色剤とし
ては、下記構造式[2]で示される顔料組成物が挙げら
れ、これらを単独、もしくは併用して用いることが出来
る。
【0049】
【化5】 [R1〜R3は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキ
ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、アニリド
基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群から選ば
れる置換基を示し、
【化6】 (式中、R5〜R8は、水素原子、もしくはハロゲン基、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、及びアミド基の
群から選ばれる置換基を示す。)の群から選ばれる置換
基を示す。]
【0050】これらの中でも、上記構造式[2]中、R
1は、−H、−Cl、−CH3、−OCH3、−NO2、−
COOCH3で、R2は、−H、−Cl、−NO2、−S
2OC 64NO2、−SO2OC64CO2CH3、−S
2N(C252、−CONHC 65、−CONHC6
4−CONH2、−CONHC63Cl2、−CON
2、−SO2CH265、−OCH3、−CH3で、R3
は、−H、−Cl、−CH3、−NO2、−CONH2
−SO2NHCH3、−NHCOC65の群から選ばれる
置換基であることが好ましく、また、R5〜R8は、−
H、−Cl、−CH3、−OCH3、−OC25、−NO
2、−NHCOCH3 の群から選ばれる置換基であるこ
とが好ましい。特に、C.I.Pigment Red
5、C.I.Pigment Red 31、C.
I.Pigment Red 146、C.I.Pig
ment Red 147、C.I.Pigment
Red 150、C.I.Pigment Red 1
76、C.I.Pigment Red 184、又は
C.I.Pigment Red 269(それぞれカ
ラーインデックス第4版記載の名称による)が、上記キ
ナクリドン系着色剤の再凝集抑制による分散性の改善、
更には発色性や帯電性の向上等の点から好ましく用いら
れる。
【0051】本発明の乾式トナー中のキナクリドン系着
色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量は1〜20質量%、
好ましくは3〜10質量%であって、且つ、両者の含有
量の質量比率は、キナクリドン系着色剤:モノアゾ系着
色剤=25:75〜75:25を満足するように配合さ
れる。
【0052】トナー中のキナクリドン系着色剤とモノア
ゾ系着色剤の総含有量が1質量%未満の場合は、着色剤
としての機能を十分に果たすことが出来ない。また、2
0質量%を超える場合には、トナー粒子中での着色剤の
存在状態が過剰となり、キナクリドン系着色剤とモノア
ゾ系着色剤の共存効果が消失し、着色剤の再凝集が進行
するため、透明性や帯電特性に悪影響を及ぼすようにな
るばかりか、画像形成装置とのマッチングにも支障を生
じるようになる。
【0053】また、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系
着色剤の含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤:
モノアゾ系着色剤=25:75〜75:25の範囲外で
ある場合には共存効果が消失するばかりか、モノアゾ系
着色剤の含有比率が75質量%を超える場合には、耐光
性等に新たな問題を生じる。
【0054】更に、本発明に係るキナクリドン系着色剤
とモノアゾ系着色剤は、従来公知の方法により、その表
面を処理することが出来るが、特にロジン化合物による
処理が着色剤の再凝集を防止し、トナー粒子中での着色
剤の分散性が向上し、更にはトナーの帯電性を好ましい
状態にすることが出来るので、上記の如き特性が一層改
善される。
【0055】本発明に係るキナクリドン系着色剤とモノ
アゾ系着色剤を好ましく処理出来るロジン化合物として
は、トール油ロジン、ガムロジン、ロッドロジン等の天
然ロジン、水添ロジン、不均化ロジン、重合ロジン等の
変性ロジン、スチレンアクリルロジン等の合成ロジン、
更には、上記ロジンのアルカリ金属塩やエステル化合物
を挙げることが出来る。
【0056】特に、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、
デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマー
ル酸、イソピマール酸、レボピマール酸、及びパラスト
リン酸、及びこれらのアルカリ金属塩やエステル化合物
が結着樹脂との相溶性の観点から好ましく、顔料組成物
の分散性を改善し、トナーの発色性が向上する。また、
転写材との接着性にも優れる為、本発明に係るオフセッ
ト防止液体を殆ど塗布しない加熱加圧手段とのマッチン
グが良好であり、好ましく用いられる。
【0057】上記の如きロジン化合物により、着色剤を
処理する方法としては、(1)ロジン化合物と着色剤を
乾式混合した後、必要に応じて溶融混練等の熱処理を施
す乾式混合法、(2)着色剤製造時の着色剤の合成溶液
中にロジンのアルカリ水溶液を加えた後、カルシウム、
バリウム、ストロンチウム、又はマンガン等のレーキ金
属塩を添加し、ロジンを不溶化することで着色剤表面に
被覆処理を施す湿式処理法、等が挙げられる。
【0058】着色剤中にロジン化合物を1〜40質量
%、好ましくは5〜30質量%、より好ましくは10〜
20質量%含有させることによって、上記の如き特性を
一層良好なものとすることが出来る。
【0059】本発明の乾式トナーは、フロー式粒子像測
定装置で計測される平均円形度が0.950以上であっ
て、好ましくは該フロー式粒子像測定装置で計測される
トナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラム
において、該トナーの円相当個数平均径D1(μm)が
2〜10μmであり、且つ、該トナーの平均円形度が
0.950〜0.995で、円形度標準偏差が0.04
0未満となるようにトナーの粒子形状を精密に制御する
ことにより、トナーの帯電特性がバランス良く改善され
るので、トナーの現像特性や転写特性が格段に向上す
る。
【0060】特に、静電潜像担持体や中間転写体上に現
像されたトナー像を転写材上に転写する転写工程の際
に、トナー像を転写材上に静電転写させるための転写装
置が、該転写材を介して静電潜像担持体や中間転写体に
当接する所謂当接転写方式を実施する画像形成装置との
マッチングに改善効果を示す。
【0061】しかしながら、上記の如き形状分布を呈す
るトナー粒子は、一般に比表面積や体積が小さくなる傾
向があり、従来、キナクリドン系着色剤のように針状結
晶を呈する顔料組成物を添加した場合、針状結晶の先端
部等がトナー粒子の表面近傍に偏在したり、また、甚だ
しい場合には、再凝集体が粒子表面に沿って配列したよ
うな状態となり、トナー粒子の表面抵抗や帯電特性に悪
影響を及ぼし、現像特性や転写特性を低下させるばかり
か、静電潜像担持体や中間転写体、更には転写装置との
接触面において汚染や削れといった問題を生じた。
【0062】また、加熱加圧定着器に対しては、特に、
転写材上のトナー画像との接触面にオフセット防止用液
体の塗布量が少ない加熱加圧定着手段を用いる場合に影
響が見られ、連続で多数枚プリントアウトを繰り返した
り、転写材上に複数のトナー層が形成されるカラー画像
を定着する際に定着装置が急激に温度低下を引き起こす
ような際に、定着画像表面に「画像剥がれ」と称される
直径2mm程度の定着不良を数ヶ所にわたって生じる。
この際、加熱加圧定着手段にも、剥がれ落ちた定着画像
の微小な破片がオフセットするため、加熱加圧定着手段
に重大な問題を生じる。特に上記の如き画像剥がれは、
後述する、(1)内部に加熱体を有する円筒状の加熱ロ
ーラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に定
着残余のトナーを除去するためのクリーニング部材と転
写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない熱
ローラー方式の加熱加圧手段、(2)内部に支持体に固
定支持させた加熱体を有し、該加熱体に圧接されながら
移動駆動する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転
加熱部材とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画
像を加熱加圧するフィルム方式の加熱加圧手段、(3)
内部に磁界発生手段を有し、該磁界発生手段の作用で電
磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状の耐熱性エンドレ
スフィルムからなる加熱体を回転加熱部材とする電磁誘
導方式の加熱加圧手段、を用いる場合に顕在化する。
【0063】しかしながら、本発明の乾式トナーでは、
キナクリドン系着色剤と共にモノアゾ系着色剤を所定量
共存させることによって、キナクリドン系着色剤の再凝
集を抑制することが出来るので、上記の如き問題を事前
に予防することが出来る。
【0064】また、本発明の乾式トナーは、トナー粒子
中の着色剤を上記の如く選択/配合すると共に、トナー
粒子の形状分布を上記の如く精密に制御することによ
り、トナー粒子の円相当個数平均径D1(μm)を2〜
10μmと小粒径化しても、帯電特性や転写特性を悪化
させることがないので、画像の輪郭部分、特に文字画像
やラインパターンの現像での再現性が良好なものとな
る。また、トナーの円形度頻度分布の平均円形度を0.
950以上、好ましくは0.950〜0.995、より
好ましくは0.965〜0.995、更に好ましくは
0.975〜0.990とすることにより、従来では制
御が困難であった小粒径を呈するトナーの帯電特性が大
幅に改善されると共に、低電位潜像に対する現像能力も
格段に向上する。特に上記の如き傾向は、デジタル方式
の微小スポット潜像を現像する場合や中間転写体を用い
多数回の転写を行うフルカラーの画像形成の際に非常に
有効で、画像形成装置とのマッチングも良好なものとな
る。
【0065】更に、本発明の乾式トナーは、トナーの円
形度頻度分布の円形度標準偏差を0.040未満、好ま
しくは0.035未満、より好ましくは0.015以上
0.030未満とすることにより、現像性に関する問題
を大幅に改善することが出来る。
【0066】また、円形度頻度分布の平均円形度が0.
950未満のトナー粒子を15%以下にすることで、画
像形成における現像効率が十分なレベルとなり画像形成
も良好なものとなる。
【0067】上記の如きトナーの平均円形度、円形度標
準偏差及び円形度0.950未満のトナー個数について
の制御は、重合法によるトナーの製造方法において達成
することが可能である。
【0068】本発明におけるトナーの円相当径、円形度
及びそれらの頻度分布とは、トナー粒子の形状を定量的
に表現する簡便な方法として用いたものであり、本発明
ではフロー式粒子像測定装置「FPIA−1000型」
(東亜医用電子社製)を用いて測定を行い、下式を用い
て算出した。
【0069】
【数1】
【0070】ここで、「粒子投影面積」とは二値化され
たトナー粒子像の面積であり、「粒子投影像の周囲長」
とは該トナー粒子像のエッジ点を結んで得られる輪郭線
の長さと定義する。
【0071】本発明における円形度はトナーの凹凸の度
合いを示す指標であり、トナーが完全な球形の場合に
1.000を示し、表面形状が複雑になるほど、円形度
は小さな値となる。
【0072】本発明において、トナーの個数基準の粒径
頻度分布の平均値を意味する円相当個数平均径D1(μ
m)と粒径標準偏差SDdは、粒度分布の分割点iでの
粒径(中心値)をdi、頻度をfiとすると次式から算
出される。
【0073】
【数2】
【0074】
【0075】
【数3】
【0076】具体的な測定方法としては、容器中に予め
不純固形物などを除去したイオン交換水10mlを用意
し、その中に分散剤として界面活性剤、好ましくはアル
キルベンゼンスルホン酸塩を加えた後、更に測定試料を
0.02gを加え、均一に分散させる。分散させる手段
としては、超音波分散機「UH−50型」(エスエムテ
ー社製)に振動子として5φのチタン合金チップを装着
したものを用い、5分間分散処理を用い、測定用の分散
液とする。その際、該分散液の温度が40℃以上となら
ない様に適宜冷却する。
【0077】トナーの形状測定には、前記フロー式粒子
像測定装置を用い、測定時のトナー粒子濃度が3000
〜1万個/μlとなる様に該分散液濃度を再調整し、ト
ナー粒子を1000個以上計測する。計測後、このデー
タを用いて、トナーの円相当径や円形度頻度分布等を求
める。
【0078】本発明において使用し得るワックス成分と
しては、具体的には、パラフィンワックス、マイクロク
リスタリンワックス、ペトロラクタム等の石油系ワック
ス及びその誘導体、モンタンワックス及びその誘導体、
フィッシャートロプシュ法による炭化水素ワックス及び
その誘導体、ポリエチレンに代表されるポリオレフィン
ワックス及びその誘導体、カルナバワックス、キャンデ
リラワックス等の天然ワックス及びそれらの誘導体等が
挙げられ、誘導体には酸化物や、ビニルモノマーとのブ
ロック共重合物、グラフト変性物も含まれる。また、高
級脂肪族アルコール等のアルコール;ステアリン酸、パ
ルミチン酸等の脂肪酸或いはその化合物;酸アミド、エ
ステル、ケトン、硬化ヒマシ油及びその誘導体、植物ワ
ックス、動物ワックスが挙げられる。これらは単独、も
しくは併用して用いることが出来る。
【0079】これらの中でも、ポリオレフィン、フィッ
シャートロプシュ法による炭化水素ワックス、石油系ワ
ックス、高級アルコール、若しくは、高級エステルを使
用した場合に、現像性や転写性の改善効果が更に高くな
る。なお、これらのワックス成分には、トナーの帯電性
に影響を与えない範囲で酸化防止剤が添加されていても
良い。また、これらのワックス成分は、結着樹脂100
質量部に対して1〜30質量部使用するのが好ましい。
【0080】本発明に係るワックス成分は、透過電子顕
微鏡(TEM)を用いたトナーの断層面観察において、
該ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態で、実質的
に球状及び/又は紡錘形で島状に分散されている。
【0081】本発明において、上記の如きワックス成分
の分散状態は以下の様に定義される。すなわち、前述の
フロー式粒子像測定装置で測定されるトナーの重量基準
の粒径頻度分布の平均値を意味する円相当重量平均径D
4(μm)に対し、D4×0.9以上であり、D4×1.
1以下の長径を有するトナーの断層面を20ケ所選び出
す。そして、選び出した各トナーの断層面の長径Rと、
長径Rであるトナーの断層面中に存在しているワックス
成分に起因する相分離構造の中で、最も大きいものの長
径rを計測し、r/Rの相加平均値(r/R)stを求
める。得られたr/Rの相加平均値(r/R)stが
0.05≦(r/R)st≦0.95を満たす分散状態
にある場合、ワックス成分が結着樹脂と相溶しない状態
で、実質的に球形及び/又は紡錘形で島状の分散状態を
有しているものとする。
【0082】上記のr/Rの相加平均値(r/R)st
が、0.05≦(r/R)st≦0.95を満たす様に
ワックス成分を分散させることにより、キナクリドン系
着色剤とモノアゾ系着色剤の相互作用を強めることがで
きるので、トナー粒子中での分散状態が良化し、トナー
の帯電性の安定化に寄与することができる。また、ワッ
クス成分をトナー粒子中に内包化させることでトナー表
面の劣化や画像形成装置への汚染等を防止することがで
きると共に、キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤
の相互作用をトナー粒子中で持続させることで、加熱加
圧定着時にトナー粒子中からワックス成分が阻害される
こと無く、効率良く滲み出すことができるので、トナー
の定着性を良好なものとする。更に、r/Rの相加平均
値(r/R)stが、0.25≦(r/R)st≦0.
90を満たす分散状態にある場合、良好な帯電性が維持
され、ドット再現に優れたトナー画像を長期にわたって
形成し得ることが可能となるので好ましい。特に、加熱
加圧定着時にはワックス成分が後述する加熱加圧手段に
対して効率良く作用するため、加熱加圧手段に対する負
荷が軽減されると共に低温定着性と耐オフセット性も良
好なものとなる。
【0083】トナーの断層面を観察する方法としては、
用いるワックス成分とその外周を構成する結着樹脂との
結晶相と非晶相の微細構造の相違を利用して、重金属に
より一方の成分の電子密度を高めて材料間のコントラス
トを付ける電子染色法を用いることが好ましい。具体的
には、常温硬化性のエポキシ樹脂中にトナー粒子を十分
に分散させた後、40℃の雰囲気温度の中で2日間硬化
させ、得られた硬化物を四酸化ルテニウム(Ru
4)、また、必要により四酸化オスミウム(OsO4
を併用して電子染色を施した後、ダイヤモンドナイフを
備えたウルトラミクロトームを用いて薄片状のサンプル
を切り出し、透過型電子顕微鏡(TEM)を用いてトナ
ーの断面層形態を観察する。
【0084】代表的な一例を図5の(a)と(b)に示
す。後述の実施例で得られたトナー粒子は、ワックス成
分が結着樹脂で内包化されていることが観察された。
【0085】本発明に用いられるワックス成分として
は、「ASTM D3418−82」に準じて測定され
たDSC曲線における主体吸熱ピーク温度(融点)が3
0〜120℃、より好ましくは40〜90℃の範囲にあ
る化合物が好ましい。
【0086】上記の如き熱特性を呈するワックス成分を
用いることにより、得られるトナーの良好な定着性はも
とより、該ワックス成分による離型効果が効率良く発現
され、十分な定着領域が確保されると共に、従来から知
られるワックス成分による現像性、耐ブロッキング性や
画像形成装置への悪影響を排除することができる。特
に、トナーの粒子形状が球形化するに従い、トナーの比
表面積は減少していくので、ワックス成分の熱特性と分
散状態を制御することは非常に効果的なものとなる。
【0087】ワックス成分の主体吸熱ピーク温度(融
点)の測定には、例えば「DSC−7」(パーキンエル
マー社製)を用いる。装置検出部の温度補正にはイリジ
ウムと亜鉛の融点を用い、熱量の補正についてはイリジ
ウムの融解熱を用いる。測定に際しては、測定サンプル
をアルミニウム製パンに入れたものと、対照用にアルミ
ニウム製パンのみのもの(空パン)をセットし、20〜
180℃の測定領域を昇温速度10℃/minで昇温し
た時に得られるDSC曲線から主体吸熱ピーク温度(融
点)が求められる。なお、ワックス成分のみを測定する
場合には、測定時と同一条件で昇温−降温を行って前履
歴を取り除いた後に測定を開始する。また、トナー中に
含まれた状態のワックス成分を測定する場合には、前履
歴を取り除く操作を行わず、そのままの状態で測定を行
なう。
【0088】本発明の乾式トナーは、トナー粒子を平滑
な表面を有するトナー平板に25℃雰囲気下で圧縮成型
した後に測定される平板表面の水に対する接触角θ
25と、該トナー平板を100℃で2分間の加熱処理を行
った後に測定される平板表面の接触角θ100が、3°≦
θ100−θ25≦15°の関係を満たすようにすることで
加熱定着装置とのマッチングが一層良好なものとなり、
特に5°≦θ100−θ25≦10°の関係を満たすように
することが好ましい。
【0089】θ100とθ25の差が3°未満である場合、
加熱定着時にトナー粒子中のワックス成分が効率良くト
ナー粒子表面に滲み出さず、オフセット防止用液体の塗
布量が少ない加熱定着手段、又はオフセット防止用液体
の塗布が全くなされていない加熱定着手段を有する加熱
加圧定着器に使用した際には、離型効果が発現されな
い。また、θ100とθ25の差が15°を超える場合に
は、トナー粒子近傍にワックス粒子が存在しているの
で、現像性や耐久性、更には画像形成装置とのマッチン
グに問題を生じる。
【0090】本発明において、上記の如きトナー粒子を
圧縮成型して得られたトナー平板の水に対する接触角
は、従来公知の方法により測定することができ、具体的
は、以下の測定方法が挙げられる。
【0091】測定用トナーサンプル0.5gを赤外吸収
スペクトル測定用のKBr DISK PRESS(日
立製作所社製)にセットし、これに1960N(200
kgf)の荷重を25℃雰囲気下で15分間加え、平滑
な表面を有するトナー平板を圧縮成型する。次に、得ら
れたトナー平板の平面部分が水平となるように接触角計
「CA−S150」(協和界面科学社製)にセットし、
水に対する接触角θ25を測定する。
【0092】更に、同様に作製したトナー平板に100
℃のオーブン中で1分間の加熱処理を加えた後、同様に
接触角θ100を測定する。
【0093】尚、接触角の測定にはイオン交換水を用
い、詳細な測定方法は装置付属の取扱説明書に従って、
液滴法に基づき下記式から接触角θを求めた。 tan(θ/2)=h/r h:液滴の高さ、r:液滴の底辺の1/2の長さ
【0094】本発明における接触角には、各サンプルに
対して上記の如き測定を5回以上行い、得られた測定値
の最上下値を除いたものの平均値を用いる。
【0095】本発明の乾式トナーに用いられる結着樹脂
としては、一般的に用いられているスチレン−(メタ)
アクリル共重合体,ポリエステル樹脂,エポキシ樹脂,
スチレン−ブタジエン共重合体が挙げられる。重合法に
より直接トナー粒子を得る方法においては、それらを形
成するための単量体が用いられる。具体的にはスチレ
ン;o−(m−,p−)メチルスチレン,m−(p−)
エチルスチレンの如きスチレン系単量体;(メタ)アク
リル酸メチル,(メタ)アクリル酸エチル,(メタ)ア
クリル酸プロピル,(メタ)アクリル酸ブチル,(メ
タ)アクリル酸オクチル,(メタ)アクリル酸ドデシ
ル,(メタ)アクリル酸ステアリル,(メタ)アクリル
酸ベヘニル,(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル,
(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル,(メタ)ア
クリル酸ジエチルアミノエチルの如き(メタ)アクリル
酸エステル系単量体;ブタジエン,イソプレン,シクロ
ヘキセン,(メタ)アクリロニトリル,アクリル酸アミ
ドの如きエン系単量体が好ましく用いられる。これら
は、単独、または、一般的には出版物ポリマーハンドブ
ック第2版III−P139〜192(John Wi
ley&Sons社製)に記載の理論ガラス転移温度
(Tg)が、40〜75℃を示すように単量体を適宜混
合して用いられる。理論ガラス転移温度が40℃未満の
場合にはトナーの保存安定性や耐久安定性の面から問題
が生じやすく、一方75℃を超える場合はトナーの定着
点の上昇をもたらす。
【0096】更に、本発明においては、トナー粒子の機
械的強度を高めるために結着樹脂の合成時に架橋剤を用
いることが好ましい。
【0097】本発明の乾式トナーに用いられる架橋剤と
しては、2官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビ
ス(4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパ
ン、エチレングリコールジアクリレート、1,3−ブチ
レングリコールジアクリレート、1,4−ブタンジオー
ルジアクリレート、1,5−ペンタンジオールジアクリ
レート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、ジエチレングリ
コールジアクリレート、トリエチレングリコールジアク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
ポリエチレングリコール#200、#400、#600
の各ジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリ
レート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポ
リエステル型ジアクリレート(MANDA日本化薬)、
及び上記のジアクリレートをメタクリレートに代えたも
のが挙げられる。
【0098】多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリ
トールトリアクリレート、トリメチロールエタントリア
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラアクリレート、オリ
ゴエステルアクリレート及びそのメタクリレート、2,
2−ビス(4−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニ
ル)プロパン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート及びトリアリルト
リメリテートが挙げられる。
【0099】これらの架橋剤は、他のビニル系単量体1
00質量部に対して、好ましくは0.05〜10質量
部、より好ましくは0.1〜5質量部であることが良
い。
【0100】本発明において、上述の結着樹脂と共にポ
リエステル樹脂やポリカーボネート樹脂等の極性を有す
る樹脂(以下、「極性樹脂」と称す)を併用することが
できる。トナー中に極性樹脂を添加することによって、
トナー中のオキシカルボン酸の含有状態を上述の如き特
定の状態に制御することが容易となる。
【0101】例えば、後述する懸濁重合法等により直接
トナーを製造する場合には、分散工程から重合工程に至
る重合反応時に上記の如き極性樹脂を添加すると、トナ
ー粒子となる重合性単量体組成物と水系分散媒体の呈す
る極性のバランスに応じて、添加した極性樹脂がトナー
粒子の表面に薄層を形成したり、トナー粒子表面から中
心に向け傾斜性をもって存在するように制御することが
できる。この時、本発明に係るキナクリドン系着色剤や
モノアゾ系着色剤と相互作用を有するような極性樹脂を
用いることによって、トナー中へのキナクリドン系着色
剤やモノアゾ系着色剤の存在状態を望ましい形態にする
ことが可能である。特に酸価が1〜40mgKOH/g
を呈する極性樹脂を用いることが好ましい。
【0102】上記極性樹脂の添加量は、結着樹脂100
質量部に対して1〜25質量部使用するのが好ましく、
より好ましくは2〜15質量部である。1質量部未満で
はトナー粒子中での極性樹脂の存在状態が不均一とな
り、逆に25質量部を超えるとトナー粒子表面に形成さ
れる極性樹脂の薄層が厚くなるため、何れの場合もキナ
クリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の含有状態を制御
するのが困難になり、その機能を十分に発現することが
できない。
【0103】また、上記の如き極性樹脂はそれぞれ一種
類の重合体に限定されるわけではなく、例えば反応性ポ
リエステル樹脂を同時に二種類以上用いることや、ビニ
ル系重合体を二種類以上用いることが可能であり、さら
に全く種類の異なる重合体、例えば反応性の無いポリエ
ステル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポ
リオレフィン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、ポリ
アルキルビニルエーテル、ポリアルキルビニルケトン、
ポリスチレン、ポリ(メタ)アクリルエステル、メラミ
ンホルムアルデヒド樹脂、ポリエチレンテレフタレー
ト、ナイロン、ポリウレタン等様々な重合体を必要に応
じてバインダー樹脂に添加することができる。
【0104】一般に、上記の如き極性樹脂によってトナ
ー粒子の表面上に形成された薄層は、前記の如き透過型
電子顕微鏡(TEM)を用いたトナー粒子の断層面観察
において、四酸化ルテニウム(RuO4)及び/又は四
酸化オスミウム(OsO4)による電子染色法によって
識別される。この時、トナー粒子の表面上に形成された
薄層のトナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存
在し、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び
/又は紡錘形の島状に分散されている様子が同時に観察
される。代表的な例を図5の(c)及び(d)に示す。
尚、図5の(c)の如く、薄層がトナー粒子の表面を実
質的に均一に覆っている状態を連続層と定義し、図5の
(d)の如く、薄層がトナー粒子の表面を部分的に覆っ
ている状態を不連続層と定義する。
【0105】本発明に係るキナクリドン系着色剤やモノ
アゾ系着色剤と共に、必要に応じて縮合アゾ化合物、ジ
ケトピロロピロール化合物、アンスラキノン、キナクリ
ドン化合物、塩基染料レーキ化合物、ナフトール化合
物、ベンズイミダゾロン化合物、チオインジゴ化合物、
ペリレン化合物を単独又は混合、更には、固溶体の状態
で使用することが出来る。
【0106】本発明の乾式トナーには、キナクリドン系
着色剤やモノアゾ系着色剤と共に公知の荷電制御剤を併
用することができ、特に帯電スピードが速く、且つ、一
定の帯電量を安定して維持できる荷電制御剤が好まし
い。更に、トナー粒子を直接重合法を用いる場合には、
重合阻害性が無く水系分散媒体への可溶化物の無い荷電
制御剤が好ましい。具体的化合物としては、ネガ系荷電
制御剤としてサリチル酸、ナフトエ酸、ダイカルボン酸
の如きカルボン酸の金属化合物;スルホン酸又はカルボ
ン酸基を側鎖に持つ高分子型化合物;ホウ素化合物;尿
素化合物;ケイ素化合物;カリークスアレーン等が挙げ
られる。ポジ系荷電制御剤として、四級アンモニウム
塩;該四級アンモニウム塩を側鎖に有する高分子型化合
物;グアニジン化合物;イミダゾール化合物等が挙げら
れる。
【0107】しかしながら、本発明において荷電制御剤
の添加は必須ではなく、二成分現像方法を用いた場合に
おいては、キャリヤとの摩擦帯電を利用し、また、非磁
性一成分ブレードコーティング現像方法を用いた場合に
おいては、ブレード部材やスリーブ部材との摩擦帯電を
積極的に利用することでトナー粒子中に必ずしも荷電制
御剤を含む必要はない。
【0108】本発明の乾式トナーに無機微粉体を添加す
ることは、現像性、転写性、帯電安定性、流動性及び耐
久性向上のために好ましい実施形態である。該無機微粉
体としては公知のものが使用可能であるが、特にシリ
カ,アルミナ,チタニアあるいはその複酸化物の中から
選ばれることが好ましい。更には、シリカであることが
より好ましい。例えば、かかるシリカは硅素ハロゲン化
物やアルコキシドの蒸気相酸化により生成されたいわゆ
る乾式法又はヒュームドシリカと称される乾式シリカ及
びアルコキシド,水ガラス等から製造されるいわゆる湿
式シリカの両者が使用可能であるが、表面及びシリカ微
粉体の内部にあるシラノール基が少なく、またNa
2O、SO3 2-等の製造残渣の少ない乾式シリカの方が好
ましい。また乾式シリカにおいては、製造工程において
例えば、塩化アルミニウム,塩化チタン等他の金属ハロ
ゲン化合物を硅素ハロゲン化合物と共に用いることによ
って、シリカと他の金属酸化物の複合微粉体を得ること
も可能でありそれらも包含する。
【0109】本発明に用いられる無機微粉体は、BET
法で測定した窒素吸着による比表面積が30m2/g以
上、特に50〜400m2/gの範囲のものが良好な結
果を与え、トナー100質量部に対して0.3〜8質量
部使用され、好ましくは0.5〜5質量部である。
【0110】上記の如き比表面積が制御された無機微粉
末を用いることによって、トナー表面近傍にキナクリド
ン系着色剤やモノアゾ系着色剤が存在するような場合に
おいても、トナー粒子への水分吸着量の制御がなされ、
摩擦帯電量や帯電速度の制御効果が増大する。また、着
色剤による静電潜像担持体や中間転写体等への汚染や削
れに起因する画像不良を未然に防止する。更に、トナー
に適度な流動性が付与されるので、トナーの均一帯電性
が相乗的に良化し、連続で多数枚プリントアウトを繰り
返しても上記した優れた効果が維持される。
【0111】比表面積が30m2/g未満の場合には、
トナーに適度な流動性を付与することが困難であり、ま
た、オキシカルボン酸に起因するトナー担時体の汚染へ
の防止効果が小さくなってしまう。比表面積が400m
2/gを超える場合には、連続プリントアウト時に該無
機微粉末がトナー粒子表面に埋め込まれるために、トナ
ーの流動性が低下する場合がある。
【0112】また、無機微粉末の添加量が0.3質量部
未満の場合には、添加効果が発現されず、また、8質量
部を超えると、トナーの帯電性や定着性に問題を生じる
だけでなく、遊離した無機微粉体により画像形成装置と
のマッチングが著しく悪化する。
【0113】また、本発明に用いられる無機微粉体は、
必要に応じ、疎水化,帯電性制御等の目的でシリコーン
ワニス,各種変性シリコーンワニス,シリコーンオイ
ル,各種変性シリコーンオイル,シランカップリング
剤,官能基を有するシランカップリング剤,その他有機
硅素化合物,有機チタン化合物等の処理剤で、あるい
は、種々の処理剤で併用して処理されていることも可能
であり好ましい。
【0114】比表面積の測定には、比表面積測定装置
「オートソーブ1」(湯浅アイオニクス社製)を用いて
試料表面に窒素ガスを吸着させ、BET多点法により比
表面積を算出した。
【0115】高い帯電量を維持し、低消費量及び高転写
率を達成するためには、無機微粉体は少なくともシリコ
ーンオイルで処理されることがさらに好ましい。
【0116】本発明の乾式トナーにおいては、実質的な
悪影響を与えない範囲内で更に他の添加剤、例えばポリ
フッ化エチレン粉末、ステアリン酸亜鉛粉末、ポリフッ
化ビニリデン粉末の如き滑剤粉末;酸化セリウム粉末、
炭化硅素粉末、チタン酸ストロンチウム粉末などの研磨
剤;例えば酸化チタン粉末、酸化アルミニウム粉末など
の流動性付与剤;ケーキング防止剤、あるいは例えばカ
ーボンブラック粉末、酸化亜鉛粉末、酸化スズ粉末等の
導電性付与剤、また、逆極性の有機微粒子及び無機微粒
子を現像性向上剤として少量用いることもできる。
【0117】本発明の乾式トナーは、そのまま一成分系
現像剤として、或いはキャリアと混合して二成分系現像
剤として使用することが出来る。
【0118】二成分系現像剤として用いる場合、例え
ば、トナーと混合させる磁性キャリアとしては、鉄、
銅、亜鉛、ニッケル、コバルト、マンガン、クロム等よ
り選ばれる元素から、単独又は複合フェライト状態で構
成される。この際に使用する磁性キャリアの形状は、球
状、扁平、不定形等のものがあり、更に、磁性キャリア
の表面状態の微細構造(例えば、表面凹凸性)を適宜に
制御したものを用いることもできる。また、表面を樹脂
で被覆した樹脂被覆キャリアも好適に用いることが出来
る。使用するキャリアの平均粒径は、好ましくは10〜
100μm、より好ましくは20〜50μmである。ま
た、これらのキャリアとトナーを混合して二成分系現像
剤を調製する場合の現像剤中のトナー濃度は、好ましく
は2〜15質量%である。
【0119】本発明の乾式トナーを製造する方法として
は、結着樹脂、着色剤、ワックス成分等を加圧ニーダー
等により溶融混練した後、冷却した混練物を所望のトナ
ー粒径に微粉砕し、更に微粉砕物を分級して粒度分布を
調整してトナーにする粉砕法;特公昭36−10231
号公報、特開昭59−53856号公報及び特開昭59
−61842号公報に記載されている懸濁重合法を用い
て直接トナーを製造する方法;特公昭56−13945
号公報等に記載のディスク又は多流体ノズルを用いて溶
融混練物を空気中に霧化して球状トナーを製造する方
法;及びソープフリー重合法に代表される乳化重合法
等、公知の方法を用いることが可能である。
【0120】ところで、トナー中に添加されるキナクリ
ドン系着色剤やモノアゾ系着色剤は、親水性の官能基を
多く有しているため、水系分散媒体中で重合性単量体組
成物の造粒粒子を重合してトナー粒子を形成する際、キ
ナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤が単独で存在す
る場合には、分散質である重合性単量体組成物と水系媒
体の界面に向け移行し、結果としてトナー粒子表面近傍
で再凝集を生じる。このようなキナクリドン系着色剤や
モノアゾ系着色剤の再凝集物は、上述したように、得ら
れたトナー粒子の帯電量や帯電速度等に対して悪影響を
及ぼすと共に画像形成装置とのマッチングにも支障をき
たす。
【0121】これに対して、本発明者等は、キナクリド
ン系着色剤とモノアゾ系着色剤を上記の如き関係を満足
する配合量の範囲内に適宜調整し、重合性単量体組成物
の一部分と共に予め分散/混合した後に懸濁重合法によ
りトナーを製造することによって、キナクリドン系着色
剤やモノアゾ系着色剤をトナー粒子の内部に良好な状態
で固定化することが出来ることを見出した。
【0122】キナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤
を重合性単量体組成物の一部分と共に予め分散/混合し
た顔料分散組成物を製造し、これを残りの重合性単量体
組成物と共に懸濁重合法によるトナーの製造に供するこ
とにより、キナクリドン系着色剤やモノアゾ系着色剤の
単独での再凝集が防止されると共に、トナー粒子中にキ
ナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤の相互作用を保
ったまま内包化することが可能となり、得られるトナー
に望ましい帯電特性や発色性を付与することが出来る。
また、画像形成装置とのマッチングも著しく向上する。
上記の如き効果は、顔料分散組成物を製造する際に、荷
電制御剤や上述の如き極性樹脂を共存させることによっ
て一層良好なものとなる。
【0123】本発明の乾式トナーの製造方法において、
水系分散媒体を調製する場合に使用する分散剤として
は、公知の無機系及び有機系の分散剤を用いることがで
きる。具体的には、無機系の分散剤としては、例えば、
リン酸三カルシウム、リン酸マグネシウム、リン酸アル
ミニウム、リン酸亜鉛、炭酸マグネシウム、炭酸カルシ
ウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化
アルミニウム、メタケイ酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、ベントナイト、シリカ、アルミナ等
が挙げられる。また、有機系の分散剤としては、例え
ば、ポリビニルアルコール、ゼラチン、メチルセルロー
ス、メチルヒドロキシプロピルセルロース、エチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロースのナトリウム塩、
デンプン等を用いることが出来る。
【0124】また、市販のノニオン、アニオン、カチオ
ン型の界面活性剤の利用も可能である。例えば、ドデシ
ル硫酸ナトリウム、テトラデシル硫酸ナトリウム、ペン
タデシル硫酸ナトリウム、オクチル硫酸ナトリウム、オ
レイン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウム、ステアリ
ン酸カリウム、オレイン酸カルシウム等を用いることが
出来る。
【0125】本発明の乾式トナーの製造方法において
は、無機系の難水溶性の分散剤が好ましく、しかも酸に
可溶性である難水溶性無機分散剤を用いるとよい。ま
た、本発明においては、難水溶性無機分散剤を用い、水
系分散媒体を調製する場合に、これらの分散剤が重合性
ビニル系単量体100質量部に対して、0.2〜2.0
質量部となるような割合で使用することが好ましい。ま
た、本発明においては、重合性単量体組成物100質量
部に対して300〜3,000質量部の水を用いて水系
分散媒体を調製することが好ましい。
【0126】本発明において、上記したような難水溶性
無機分散剤が分散された水系分散媒体を調製する場合に
は、市販の分散剤をそのまま用いて分散させてもよい
が、細かい均一な粒度を有する分散剤粒子を得るため
に、水等の液媒体中で、高速撹拌下、上記したような難
水溶性無機分散剤を生成させて調製しても良い。例え
ば、リン酸三カルシウムを分散剤として使用する場合、
高速撹拌下でリン酸ナトリウム水溶液と塩化カルシウム
水溶液を混合してリン酸三カルシウムの微粒子を形成す
ることで、好ましい分散剤を得ることが出来る。
【0127】上記したような構成のトナーの製造方法に
よれば、従来、キナクリドン系着色剤を含有したトナー
にみられていた顔料の分散不良に起因する発色不良や、
摩擦帯電量や摩擦帯電速度の低下が抑制され、しかも画
像形成装置とのマッチングに優れたトナーが容易に得ら
れる。
【0128】次に、本発明の乾式トナーの製造に用いら
れる重合性単量体組成物について説明する。該重合性単
量体組成物は、少なくとも、重合性ビニル系単量体、着
色剤、荷電制御剤、及び、ワックス成分、更に必要に応
じて各種の添加物を溶解、混合して調製される。
【0129】この際に用いる重合性ビニル系単量体とし
ては、前記に挙げたような重合性単量体を理論ガラス転
移温度(Tg)が40〜75℃を示すように適宜混合し
て用いられる。特に、Tgが高い場合には、フルカラー
画像を形成するためのカラートナーを製造した場合にお
いて、各色トナーの定着時の混色性が低下し、色再現性
に乏しく、更にOHP画像の透明性が低下するため好ま
しくない。
【0130】また、本発明の乾式トナーの製造に用いら
れる重合開始剤としては、具体的には、2,2’−アゾ
ビス−(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2’
−アゾビスイソブチロニトリル、1,1,−アゾビス
(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−
アゾビス−4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニト
リル、アゾビスイソブチロニトリルの如きアゾ系又はジ
アゾ系重合開始剤;ベンゾイルペルオキシド、メチルエ
チルケトンペルオキシド、ジイソプロピルペルオキシカ
ーボネート、クメンヒドロペルオキシド、2,4−ジク
ロロベンゾイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド
の如き過酸化物系重合開始剤が用いられる。これらの重
合開始剤の使用量は、目的とする重合度により変化する
が、一般的には、重合性ビニル系単量体100質量部に
対して1〜20質量部用いられる。重合開始剤の種類
は、重合法により若干異なるが、10時間半減期温度を
参考に、単独又は混合して使用される。
【0131】重合性単量体組成物中には、重合度を制御
するため、公知の架橋剤、連鎖移動剤及び重合禁止剤等
を更に添加し用いてもよい。これらの添加剤は、前記重
合性単量体組成物中に予め添加しておくことも出来る
し、また、必要に応じて、重合反応の途中で適宜に添加
することも出来る。
【0132】本発明の画像形成方法は、少なくとも、帯
電工程、潜像形成工程、現像工程、転写工程及び定着工
程を有しており、画像形成装置とのマッチングに優れた
上記のトナーを用いるものである。
【0133】以下、本発明の画像形成方法に適応可能な
転写工程及び定着工程について具体的に説明する。
【0134】転写工程においては、感光体ドラムの如き
静電潜像担持体、又は中間転写体が転写材を介して転写
手段を当接しながらトナー画像を転写材に静電転写する
当接転写方式を用いることが好ましい。転写手段の感光
体表面に対する当接圧力としては、線圧2.9N/m
(3g/cm)以上であることが好ましく、より好まし
くは9.8〜490N/m(10〜500g/cm)で
ある。当接圧力としての線圧が2.9N/m(3g/c
m)未満であると、転写材の搬送ズレや転写不良の発生
が起こりやすくなる為、好ましくない。また、当接圧力
が高過ぎる場合には、感光体表面の劣化やトナーの付着
を招き、結果として感光体表面のトナー融着を生じるよ
うになる。
【0135】上記の如き接触転写方式による転写手段と
しては、転写ローラー或いは転写ベルトを有する転写装
置が使用される。転写ローラーは、少なくとも芯金と導
電性弾性層からなり、導電性弾性層はカーボンの如き導
電性微粒子を分散させたウレタンやEPDMの如き体積
抵抗109〜1010Ω・cm程度の弾性体が用いられ
る。
【0136】一方、本発明に係る静電潜像担持体には、
表面に離型性が付与されている感光体が好ましく用いら
れ、該感光体表面の水に対する接触角は85°以上、よ
り好ましくは90°以上である。
【0137】感光体表面に離型性を付与する手段として
は、感光体表面に高分子結着剤を主体として構成される
表面層を設け、(1)表面層を構成する樹脂自体に表面
エネルギーの低いものを用いる、(2)撥水性や親油性
を付与するような添加剤を表面層に分散する、(3)高
い離型性を有する材料を粉体状にして表面層に分散する
方法が挙げられる。具体的には、(1)の例として、樹
脂の構造中にフッ素含有基、或いはシリコーン含有基を
導入する方法、(2)の例として、添加剤として界面活
性剤等を用いる方法、(3)の例として、フッ素原子を
含む化合物、即ち、ポリ4フッ化エチレン、ポリフッ化
ビニリデン、フッ化カーボン等を用いる方法が挙げられ
る。
【0138】これにより、感光体表面に離型性が付与さ
れ、転写残余のトナーを低減させたり、多数枚プリント
アウト時の汚染を抑制することが可能となる。
【0139】他方、中間転写体には、支持部材の表面
に、例えばカーボンブラック、酸化亜鉛、酸化スズ、炭
化ケイ素、又は酸化チタンをニトリルブタジエンラバー
等に分散させた弾性層を有するドラム状やベルト状のも
のが好ましく、該弾性層は「JIS K−6301」に
よる硬度が10〜50度の範囲にある場合、良好な転写
性と静電潜像担持体との物理的なマッチングを良好なも
のとする。
【0140】一般に、上記の如き当接転写方式におい
て、転写性や耐久性等を良好なものとするために、静電
潜像担持体、中間転写体及び接触転写部材の表面に有機
材料からなる所望の物理特性を有する表面層を形成する
ことが好ましいものの、例えば、着色剤の再凝集等を生
じているトナーを用いると、無機材料を用いた場合より
もトナー粒子との親和性を有しているため、上述の如き
問題点を生じ易いという技術課題を有している。従っ
て、本発明に係るトナーを用いる効果は、より一層顕著
となる。
【0141】本発明の画像形成方法において「加熱加圧
手段」とは、転写材上のトナー画像を加熱加圧定着して
定着画像を形成するものであり、前記加熱加圧手段は、
(i)少なくとも加熱体を有する回転加熱部材と、該回
転加熱部材と相互圧接してニップ部を形成する回転加圧
部材とを有し、(ii)転写材上のトナー画像との接触
面に塗布されるオフセット防止用液体の消費量が0〜
0.025mg/cm2(転写材の単位面積基準)であ
り、(iii)前記ニップ部で転写材を挟持搬送しなが
ら、前記回転加熱部材と回転加圧部材によって転写材上
のトナー画像を加熱加圧するものである。
【0142】加熱定着手段の一部を構成する「回転加熱
部材」とは、転写材上のトナー画像を定着するための熱
を付与するためのものであって、後述する(i)熱ロー
ラー方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画像に熱を
付与する為の加熱体を内部に有する円筒状部材;(i
i)フィルム方式の加熱加圧手段に用いられ、トナー画
像に熱を付与する為の支持体に固定支持させた加熱体を
内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材;(iii)電
磁誘導方式の加熱加圧手段に用いられ、内部に磁界発生
手段を有し、該磁界発生手段の作用で電磁誘導発熱する
ことによってトナー画像に熱を付与する為の発熱層を有
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム状部材、等であ
る。
【0143】また、「回転加圧部材」とは、前記回転加
熱部材と相互圧接してニップ部を形成し、該ニップ部で
転写材を挟持搬送しながら転写材上のトナー画像を加熱
加圧するものである。
【0144】本発明の画像形成方法において、転写材上
のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用
液体の消費量は0〜0.025mg/cm2(転写材の
単位面積基準)で、より好ましくは、オフセット防止用
液体が全く塗布されない状態に設定される。これによっ
て上記の如きオフセット防止用液体に起因する問題点を
未然に解決することができると共に、後述するトナーを
用いることで上記の如き加熱加圧手段の性能を長期にわ
たって維持し、優れた定着画像を得ることが可能とな
る。
【0145】オフセット防止用液体の消費量の測定に
は、対象となる加熱加圧手段の最大通紙域に対応した一
般事務用再生紙(再生パルプの配合率≧70%)を用
い、該再生紙を100枚分通紙した際に消費されるオフ
セット防止用液体の質量(mg)を、用いた再生紙の総
面積(cm2)で除した値(mg/cm2)をもって定義
される。
【0146】本発明に係るオフセット防止用液体として
は、−15℃から300℃近くまで液状を保ち、離型性
に優れるものが用いられる。具体的には、ジメチルシリ
コーンオイルやメチル基の一部分を他の置換基に置き換
えた変性シリコーン、及びこれらを混合したものや界面
活性剤を少量添加したもの等が挙げられ、100〜10
000mm2/s(cSt)のものが好ましく用いられ
る。
【0147】上記の如きオフセット防止用液体の定着ロ
ーラーへの塗布方法としては、従来公知の方法が用いら
れ、塗布フェルト、フェルトパット、フェルトローラ
ー、ウェブ、ポアフロンロッド等に染み込ませて塗布す
る方法やオイルパン、汲み上げローラー等により直接塗
布する方法が挙げられる。
【0148】本発明の画像形成方法に用いられる好適な
加熱加圧手段を添付図面を参照しながら説明する。
【0149】図1は、加熱体を内部に有する円筒状の加
熱ローラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面
に、定着残余のトナーを除去する為のクリーニング部材
と転写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていな
い、熱ローラー方式の加熱加圧手段の一例の概略図であ
る。
【0150】ヒーター11aの如き加熱体を内部に有す
る円筒状の加熱ローラー11からなる回転加熱部材と、
回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー12とは、
相互圧接してニップ部を形成し、作動時には各々は矢印
の方向に回転する。
【0151】未定着トナーTをトナー画像として担持し
た被加熱材としての転写材Pは、搬送ベルト13によっ
て図面右方(上流側)より搬送され、加熱ローラー11
と加圧ローラー12とのニップ部で転写材Pを挟持搬送
しながら加熱加圧することによって、転写材P上に定着
画像を形成し、図面左方(下流側)に排出される。
【0152】また、本発明に係る加熱加圧手段では、図
2(a)や(b)に示したような、転写材Pを加熱ロー
ラー11や加圧ローラー12から分離する為の分離爪1
4aや14bを有さない。
【0153】更に、図2(a)に図示したような、加熱
ローラー11の表面の定着残余のトナーを除去しながら
オフセット防止用液体の塗布を行うことを目的としたブ
ラシ状繊維を円筒状に植設したクリーニングローラー1
5や、オフセット防止用液体を含浸させたフェルト状オ
イルパッド16、更には、図2(b)に図示したよう
な、オフセット防止用液体を含浸させたクリーニングロ
ーラー17を配設した場合には、転写材に対するオフセ
ット防止用液体の消費量が0〜0.025mg/cm2
の範囲となるように設定される。
【0154】従来、オフセット防止用液体は加熱ローラ
ーや加圧ローラーの表面保護の役割も兼ねている為、オ
フセット防止用液体の消費量を上記の如き範囲に設定し
た場合には、その役割が十分なものとならず、長期使用
によって加熱ローラー11や加圧ローラー12の表面に
生じる傷や削れ、更にはそれらに起因する離型性の低下
等を生じ易い。このような状態の加熱加圧手段では、加
熱ローラーや加圧ローラーへの転写材の巻き付き現象が
発生し易く、上記の如き分離爪を排除した場合には重大
な問題を生じるが、本発明では、後述するトナーを用い
ることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷が
軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ることが
可能となる。
【0155】本発明に係る加熱加圧手段に用いられる加
熱ローラー11には、例えば、厚み2〜5mm程度のア
ルミニウムのパイプを芯金とし、この外周面に厚み20
0〜500μmのシリコーンゴム、或はポリフッ化エチ
レンをコーティングしたもの等が用いられる。
【0156】また、加圧ローラー12としては、例え
ば、直径10mmのSUSのパイプを芯金とし、その外
周面にシリコーンゴムを厚み3mm程度で被覆したもの
が用いられる。
【0157】加熱ローラー11の内部に設けられたヒー
ター11aには、ハロゲンランプなどの管状発熱ヒータ
ーが用いられ、所定の電圧が印加されることによって発
熱し、その輻射熱によって加熱ローラー11が加熱され
る。この際、加熱ローラー11やそれに圧接する加圧ロ
ーラー12は比較的緩やかに加熱されていくものの、一
般にそれらの熱容量は大きい為、長時間にわたって加熱
される場合が多く、加熱ローラー11や加圧ローラー1
2は熱劣化を受け易い。特に、再生紙を使用したり、オ
フセット防止用液体の塗布量が少ない場合には、加熱ロ
ーラー11や加圧ローラー12に傷や削れが発生し易い
ので、熱劣化が促進され、ローラー表面の離型性の低下
に起因する問題を生じる。しかし、後述するトナーを用
いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負荷
が軽減され、長期にわたって優れた定着画像を得ること
が可能となる。
【0158】図3(a)は、支持体に固定支持させた加
熱体を内部に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材
とし、該エンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱
加圧するフィルム方式の加熱加圧手段の一例の分解斜視
図であり、図3(b)は、上記加熱加圧手段の要部の拡
大横断面図である。
【0159】支持体に固定支持させた加熱体31を内部
に有する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム32からな
る回転加熱部材と、耐熱性エンドレスフィルム32を介
して回転加圧部材としての円筒状の加圧ローラー33と
は、相互圧接してニップ部を形成すると共に、作動時に
は矢印の方向に回転し、トナー画像を担持した被加熱体
としての転写材を耐熱性エンドレスフィルム32に密着
させて加熱体31に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム
32と共に移動駆動させる。
【0160】固定支持された低熱容量線状加熱体31
は、ヒーター基板31a、通電発熱抵抗体(発熱体)3
1b、表面保護層31c及び検温素子31d等よりな
る。
【0161】ヒーター基板31aには、耐熱性、絶縁
性、低熱容量及び高熱伝導性を呈する部材が好ましく、
例えば、厚み1mm,巾10mmで、長さ240mmの
アルミナ基板である。
【0162】発熱体31bは、ヒーター基板31aの下
面(フィルム32との対面側)の略中央部に長手に沿っ
て、例えば、Ag−Pd(銀パラジウム)、Ta2N,
RuO2等の電気抵抗材料を厚み約10μm,巾1〜3
mmの線状又は細帯状にスクリーン印刷等により塗工
し、その上に表面保護層31cとして耐熱ガラス約10
μmをコートしたものである。
【0163】検温素子31dは、例えば、ヒーター基板
31aの上面(発熱体31bを設けた面とは反対側面)
の略中央部にスクリーン印刷等により塗工して具備させ
たPt膜等の低熱容量の測温抵抗体である。尚、低熱容
量のサーミスタ等による代用も可能である。
【0164】加熱体31は、発熱体31bに対して画像
形成スタート信号により所定のタイミングにて通電する
ことで発熱体31bを略全長にわたって発熱させる。
【0165】通電はAC100Vであり、検温素子31
cの検知温度に応じてトライアックを含む通電制御回路
(不図示)により通電する位相角を制御することにより
供給電力を制御している。
【0166】加熱体31は、ヒーター基板31a、発熱
体31b及び表面保護層31cの熱容量が小さいので、
発熱体31bへの通電によって加熱体31の表面が所望
の定着温度まで急速に温度上昇したり、未使用時には室
温付近まで急冷する為、耐熱性エンドレスフィルム32
や回転加圧部材としての加圧ローラー33に与える熱衝
撃は大きく、離型性のものとなっているが、後述するト
ナーを用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対
する負荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得
ることが可能となる。
【0167】回転加熱部材と回転加圧部材との間に位置
する円筒状の耐熱性エンドレスフィルム32には、耐熱
性、強度確保、耐久性及び低熱容量の観点から、厚さ2
0〜100μmの単層、或いは複合層からなる耐熱性シ
ートであることが好ましく、例えば、ポリイミド、ポリ
エーテルイミド(PEI)、ポリエーテルサルホン(P
ES)、4フッ化エチレン−パーフルオロアルキルビニ
ルエーテル共重合体樹脂(PFA)、ポリエーテルエー
テルケトン(PEEK)、ポリパラバン酸(PPA)、
或いは複合層フィルム、例えば、厚さ20μmのポリイ
ミドフィルムの少なくともトナー画像当接面側に4フッ
化エチレン樹脂(PTFE)、PAF、FEP等のフッ
素樹脂やシリコーン樹脂等、更にはそれにカーボンブラ
ック、グラファイト、導電性ウイスカ等の導電材を添加
した離型性コート層を厚み10μmに施したもの等が好
ましい。
【0168】また、回転加圧部材である加圧ローラー3
3は、上記の如き耐熱性エンドレスフィルム32を移動
駆動させる為の駆動ローラーを兼ねているので、トナー
等に対する離型性に優れるだけでなく、耐熱性エンドレ
スフィルム32との密着性を有することが好ましく、例
えば、シリコーンゴム等のゴム弾性体が用いられる。上
述したように加圧ローラー33に加わる熱衝撃は大き
く、長期使用による加圧ローラー33の表面劣化は上記
の如き加熱加圧手段の駆動機能そのものにも影響を及ぼ
すが、後述するトナーを用いることによって上記の如き
加熱加圧手段に対する負荷を軽減し、長期にわたって優
れた定着画像を得ることが可能となる。
【0169】図4は、内部に磁界発生手段を有し、該磁
界発生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルムからなる回転加熱部材
を有する電磁誘導方式の加熱加圧手段の一例の模式図で
ある。
【0170】内部に、励磁コイル40、励磁コイル40
が巻き付けられるコイル芯材(磁性体)42、及び励磁
コイル40を支持しながら耐熱性エンドレスフィルム4
7の走行をガイドする滑板43からなる磁界発生手段を
有し、該磁界発生手段に圧接されながら移動駆動する円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム47からなる回転加熱
部材と、耐熱性エンドレスフィルム47を介して回転加
圧部材としての円筒状の加圧ローラー48とは相互圧接
してニップ部Nを形成すると共に、作動時には矢印の方
向に回転し、トナー画像Tを担持した被加熱体としての
転写材Pを耐熱性エンドレスフィルム47に密着させて
磁界発生手段に圧接し、耐熱性エンドレスフィルム47
と共に移動駆動させる。
【0171】この時、上記磁界発生手段によって発生す
る磁界は、励磁回路(不図示)から10〜500kHz
の周波数の交番電流が印加されることによって励磁コイ
ル40の周囲に矢印で示した磁束Hが生成・消滅を繰り
返す。この変動する磁界中を移動する耐熱性エンドレス
フィルム47中の導電層(誘導磁性材)47bには、電
磁誘導によってその磁界の変化を少なくするように矢印
で示したような渦電流Aが発生する。この渦電流は導電
層の表皮抵抗によってジュール熱に変換され、結果的に
耐熱性エンドレスフィルム47中の導電層が発熱層とな
る。このように耐熱性エンドレスフィルム47の表層近
くが直接発熱するので、フィルム基層の熱伝導率、熱容
量、及び耐熱性エンドレスフィルムの厚さにも依存しな
い急速加熱が実現出来る。
【0172】トナー画像Tを担持した被加熱体としての
転写材Pは、耐熱性エンドレスフィルム47に密着して
ニップ部Nを通過することによって、転写材P上に定着
画像を得ることが出来る。
【0173】本発明に係る加熱加圧手段に用いられる円
筒状の耐熱性エンドレスフィルム47は、少なくともフ
ィルム基層47a、導電層47b、及び表面層47cの
3層からなるものが好ましく用いられ、例えば、厚み1
0〜100μmのポリイミド等の耐熱性樹脂をフィルム
基層47aとし、その基層47aの外周面上(被加熱体
圧接面側)に導電層47bを、例えばNi,Cu,Cr
等の金属を厚み1〜100μmでメッキ等の処理によっ
て形成している。更にその導電層47bの自由面に、例
えば、PFAやPTFE等のトナー離型の良好な耐熱性
樹脂を混合、又は単独で被覆して表面層47cを形成し
たものである。また、フィルム基層47aに導電層の役
割を持たせ2層構成としてもよい。
【0174】コイル芯材42は、例えば、フェライトパ
ーマロイ等の高透磁率で残留磁束密度の低いもので形成
されている。残留磁束密度の低い材質をコイル芯材42
に用いることで、芯材自身に発生する過電流を抑制する
ことが出来るので、コイル芯材42からの発熱がなくな
り効率が上がる。また、高透磁率の材質を用いることに
よって、コイル芯材42が磁束Hの通り道になり、外部
への磁束漏れを可能な限り抑えることが出来る。
【0175】励磁コイル40は、導線(電線)として一
本ずつが各々絶縁被覆された銅製の細線を複数本束ねた
もの(束線)を用い、これを複数回巻いたもので構成さ
れる。また、励磁コイルパターンをガラス入りエポキシ
樹脂(汎用電気基板)やセラミック等の非磁性体の基板
平面上に多層印刷したシートコイル基板を用いても良
い。
【0176】滑板43は、液晶ポリマーやフェノール等
の耐熱樹脂で構成され、耐熱性エンドレスフィルム47
との対向面には耐熱性エンドレスフィルム47との摩擦
抵抗を減少させる為に、例えば、PFAやPTFE等の
樹脂コート、もしくは滑り性に富むガラスコートが施さ
れている。
【0177】加圧ローラー48は、芯金の周囲にシリコ
ーンゴムやフッ素ゴム等を巻いて構成される。この加ロ
ーラー48は、軸受手段と付勢手段(いずれも不図示)
により所定の押圧力Fをもって耐熱性エンドレスフィル
ム47を介して滑板43の下面に圧接させて配設してあ
り、滑板43との間に耐熱性エンドレスフィルム47を
挟持しながらニップ部Nを形成する。
【0178】ニップ部Nでは、磁界発生手段によって発
生する磁界が集中している為、電磁誘導発熱によって耐
熱性エンドレスフィルム47の表層付近が急速に直接発
熱する。この結果、耐熱性エンドレスフィルム47の表
面や加圧ローラー48には大きな熱衝撃が与えられ、ト
ナー等に対する離型性や耐熱性エンドレスフィルム47
との密着性が低下することになるが、後述するトナーを
用いることによって上記の如き加熱加圧手段に対する負
荷を軽減し、長期にわたって優れた定着画像を得ること
が可能となる。
【0179】
【実施例】以下、具体的実施例によって本発明を説明す
るが、本発明はなんらこれらに限定されるものではな
い。
【0180】(トナーの製造例1)高速撹拌装置TK式
ホモミキサー(特殊機化工業社製)を具備した2リット
ル用4つ口フラスコ中に、イオン交換水700質量部と
0.1mol/リットル−Na3PO4水溶液800質量
部を投入し、高速撹拌装置の回転数を12000rpm
に設定し、65℃に加温せしめた。ここに1.0mol
/リットル−CaCl2水溶液70質量部を添加し、微
小な難水溶性分散安定剤Ca3(PO42を含む水系分
散媒体を調製した。
【0181】一方、 ・キナクリドン系着色剤 4質量部 (C.I.Pigment Red 122) ・キナクリドン系着色剤 1質量部 (C.I.Pigment Violet 19) ・モノアゾ系着色剤 3質量部 C.I.Pigment Red 150 2.9質量部 ロジン化合物のカルシウム塩(アビエチン酸酸カルシウム) 0.1質量部 ・スチレン単量体 47質量部 ・荷電制御剤(カリックスアレーン) 2質量部 ・スチレン−アクリル系樹脂 5質量部 (ピーク分子量=4000、酸価=40mgKOH/g) からなる混合物をアトライター(三井金属社製)を用い
3時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【0182】更に、別容器にて、 ・スチレン単量体 30質量部 ・2−エチルヘキシルアクリレート単量体 23質量部 ・ジビニルベンゼン単量体 0.3質量部 ・ワックス成分 10質量部 (エステルワックス、融点=60℃) からなる混合物に前記顔料分散組成物62質量部を添加
し、65℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)5
質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体
組成物を調製した。
【0183】次に、前記水系分散媒体中に該重合性単量
体組成物を投入し、内温65℃のN 雰囲気下で、高速
撹拌装置の回転数を15000rpmに維持しつつ、5
分間撹拌し、該重合性単量体組成物を造粒した。その
後、撹拌装置をパドル撹拌羽根を具備したものに換え、
200rpmで撹拌しながら同温度に保持し、重合性ビ
ニル系単量体の重合転化率がほぼ100%になったとこ
ろで重合反応を完了した。
【0184】重合終了後、加熱減圧下で残存モノマーを
留去し、次いで、冷却後に希塩酸を添加して難水溶性分
散剤を溶解せしめた。更に水洗浄を数回繰り返した後、
円錘型リボン乾燥機(大川原製作所製)を用い、乾燥処
理を行い、重合体粒子(A)を得た。
【0185】上記重合体粒子(A)100質量部とシリ
コーンオイル処理シリカ微粉体(BET;200m2
g)1.5質量部をヘンシェルミキサー(三井金属社
製)で乾式混合して、トナー(A)とした。
【0186】該トナー(A)の円相当個数平均径は5.
7μmで、円形度頻度分布における平均円形度は0.9
84、円形度標準偏差は0.024で、円形度0.95
0未満のトナー粒子数は5.5個数%であった。また、
トナー粒子を構成する結着樹脂成分のピーク分子量は
1.6万であった。
【0187】更に、TEMによってトナー(A)の断層
面観察を行ったところ、図5(c)の模式図のようにト
ナー粒子表面には連続した薄層が形成されており、その
トナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、
前記(r/R)stの値は0.38であった。
【0188】また、トナー(A)を平滑な表面を有する
トナー平板に圧縮成形した後に測定されるθ100−θ25
は8°であった。
【0189】(トナーの製造例2〜6)キナクリドン系
着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、及びワック
ス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの
製造例1と同様にして、重合体粒子(B)〜(F)を得
た後、トナー(B)〜(F)を調製した。
【0190】(比較用トナーの製造例1)キナクリドン
系着色剤として「C.I.Pigment Red 1
22」を8質量部用いると共に、ワックス成分の種類と
添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例1と同様
にして比較用重合体粒子(a)を得た後、比較用トナー
(a)を調製した。
【0191】(比較用トナーの製造例2)モノアゾ系着
色剤として「C.I.Pigment Red 18
4」を5質量部用いると共に、ワックス成分の種類と添
加量を変更する以外は、前記トナーの製造例1と同様に
して比較用重合体粒子(b)を得た後、比較用トナー
(b)を調製した。
【0192】(比較用トナーの製造例3)下記材料を予
め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級
粉(c)とした。 ・結着樹脂 100質量部 スチレン−2−エチルヘキシルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体 ピーク分子量=1.6万、Mw/Mn=5.0、Tg=60℃ ・キナクリドン系着色剤 7質量部 (C.I.Pigment Red 122) ・モノアゾ系着色剤 2質量部 (C.I.Pigment Red 164) ・荷電制御剤(カリックスアレーン) 2質量部 ・ワックス成分 10質量部 (パラフィンワックス、融点=65℃)
【0193】上記分級粉(c)を用い、前記トナーの製
造例1と同様にして、比較用トナー(c)を調製した。
【0194】尚、比較用トナー(c)中のワックス成分
の分散状態をTEMで観察したところ、ワックス成分は
微分散しており、前記(r/R)stは0.03であっ
た。
【0195】(比較用トナーの製造例4)キナクリドン
系着色剤として「C.I.Pigment Red 1
9」2質量部、またモノアゾ系着色剤として「C.I.
Pigment Red 184」7質量部を用いると
共に、ワックス成分の種類と添加量を変更する以外は、
前記比較用トナーの製造例3と同様にして分級品(d)
を得た後、比較用トナー(d)を調製した。
【0196】尚、比較用トナー(d)中のワックス成分
の分散状態をTEMで観察したところ、ワックス成分は
微分散しており、前記(r/R)stは0.01以下で
あった。
【0197】上記トナーの製造例及び比較用トナーの製
造例で用いたキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤
の種類と添加量、ワックス成分の種類と添加量等の主な
処方内容を表1、また、得られたトナーの諸性状を表2
にまとめた。
【0198】
【表1】
【表2】
【0199】(シアントナーの製造例1)着色剤として
「C.I.Pigment Blue 15:3」6質
量部を用いる以外は、前記トナーの製造例1と同様にし
てシアントナー用重合体粒子を得た後、シアントナー
(C−1)を調製した。
【0200】(イエロートナーの製造例1)着色剤とし
て「C.I.Pigment Yellow 93」8
質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例1と同様に
してイエロートナー用重合体粒子を得た後、イエロート
ナー(Y−1)を調製した。
【0201】(ブラックトナーの製造例1)着色剤とし
て疎水化処理を施した磁性微粒子(平均粒径0.2μ
m)80質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例1
と同様にしてブラックトナー用重合体粒子を得た後、ブ
ラックトナー(Bk−1)を調製した。
【0202】(実施例1)画像形成装置として市販のフ
ルカラーレーザービームプリンターLBP−2030
(キヤノン社製)を以下の構成に改造し、再設定して用
いた。
【0203】即ち、転写装置には体積抵抗が6×109
Ω・cmである導電性弾性層を有する転写ローラー、静
電潜像担持体には表面にポリ4フッ化エチレンを分散さ
せた水に対する接触角が95°を呈する電荷輸送層を有
する感光体ドラム、及び中間転写装置として硬度が35
度を呈する弾性層を有する中間転写体を用い、下記の画
像形成条件に設定した。 感光体暗部電位:−700V 感光体明部電位:−150V 転写ローラーへの印加バイアス:1000V(直流成
分) 中間転写体への印加バイアス:300V(直流成分) 中間転写体への転写ローラーの当接圧:245N/m
(250g/cm)
【0204】定着装置には、分離爪やオフセット防止用
液体の塗布機構が配設されていない、図1に示した熱ロ
ーラー方式の加熱加圧手段を有するものを用いた。
【0205】加熱ローラーには、アルミニウム製の円筒
状の芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーン
ゴムの弾性層、更にプライマー層を介して厚さ50μm
のPFA製チューブによる表面層を設けたものを用い、
一方、加圧ローラーには、SUS製の芯金をプライマー
処理した後、ジメチルシリコーンゴムの弾性層を設け、
更にプライマー層を介して厚さ50μmのPFAチュー
ブにより表面層を設けたものを用いた。
【0206】また、加熱ローラーの円筒状の芯金の内部
には加熱体としてハロゲンヒーターを配設し、加熱加圧
手段の作動時に定着ローラーの表面温度が180℃とな
るようにし、更に、加熱ローラーと加圧ローラーには2
45N(25kgf)の当接圧を加え、幅3mmのニッ
プ部が形成されるように設定した。
【0207】上記の画像形成装置のマゼンタ色用トナー
カートリッジにはトナーの製造例1で得られたトナー
(A)を投入し、また、転写材として「リサイクルペー
パーEN−100」(再生パルプの配合率=100%)
を用い、図6に示したような微細な細線からなるライン
画像を単色モードにより12枚(A4サイズ)/分のプ
リントアウト速度で1.5万枚分をプリントアウトした
後、プリントアウト画像(1.5万枚時)を評価した。
その後、15万枚までプリントアウトを続け、加熱加圧
手段等の画像形成装置とのマッチング(15万枚終了
後)についても評価した。
【0208】更に、シアントナーカートリッジ、イエロ
ートナーカートリッジ、及びブラックトナーカートリッ
ジには、シアントナーの製造例1、イエロートナーの製
造例1、及びブラックトナーの製造例1で得られたシア
ントナー(C−1)、イエロートナー(Y−1)及びブ
ラックトナー(Bk−1)を各々投入し、グラフィック
画像をフルカラーモードにより、上記「リサイクルペー
パー EN−100」に3枚(A4サイズ)/分のプリ
ントアウト速度でプリントアウトし、その際に得られた
プリントアウト画像について評価したところ、色再現性
や細線の再現性に優れると共に、画像剥がれの発生もな
く、良好な結果を得た。、また、トランスペアレンシー
フィルム「OHPフィルム CG3700」(住友スリ
ーエム社製)に1枚(A4サイズ)/分のプリントアウ
ト速度でプリントアウトし、その際に得られたフルカラ
ー画像の投影画像についても評価したところ、良好な結
果を得た。
【0209】これらの評価結果を表3にまとめて示し
た。
【0210】(実施例2〜6)上記トナー(B)〜
(F)を各々用いることを除いては、実施例1と同様に
評価した。
【0211】これらの評価結果を表3にまとめて示し
た。
【0212】(実施例7)実施例1で用いた加熱加圧手
段の加熱ローラーに、オフセット防止用液体の塗布機構
としてジメチルシリコーンオイルを含浸させたローラー
を当接させ、転写材上のトナー画像との接触面に塗布さ
れるオフセット防止用液体の消費量が0.015〜0.
020mg/cm2となるように設定し、上記トナー
(F)を用いることを除いては、実施例1と同様に評価
した。
【0213】その結果、得られたプリントアウト画像に
は若干の光沢のあり、また、プリントアウト画像表面の
手触りに若干のベタ付き感があり、OHPフィルム上に
作製したフルカラー画像の投影画像は色再現性や透明性
にやや劣るものの、定着装置とのマッチング等に改善が
見られた。
【0214】これらの評価結果を表3にまとめて示し
た。
【0215】(比較例1〜4)上記比較用トナー(a)
〜(d)を各々用いることを除いては、実施例1と同様
に評価した。
【0216】これらの評価結果を表3にまとめて示し
た。
【0217】上記実施例、及び比較例中に記載の評価項
目の説明とその評価基準について述べる。
【0218】[評価項目] <1>細線再現性 グラフィカルな画像の画質に関わる評価であり、プリン
トアウト画像の細線の再現性を評価した。 A:良好な細線の再現性を示す B:軽微な細線の幅の変動が見られる C:細線の細りや飛び散りが目立つ D:所々で細線の断裂が見られ、再現性に劣る
【0219】<2>画像剥がれ やや厚めの転写紙(105g/m2、A4サイズ)上に
トナー量が0.8mg/cm2程度となるようにベタ画
像を作成し、得られた画像表面の画像剥がれの発生状況
を目視により評価した。画像剥がれの箇所が少ないほ
ど、発生が抑制されたことになる。 A:未発生 B:1箇所以上、5箇所以下 C:6箇所以上、10箇所以下 D:11箇所以上(或いは、直径2mm以上の画像剥が
れが発生)
【0220】<3>画像耐光性 転写紙上のトナー量が0.6mg/cm2程度のベタ画
像を作成し、カーボンアークランプを光源とした紫外線
オートフェードメーター「FAL−AU」(スガ試験機
社製)を用い、「JIS K 7102」に準じて評価
した。最大照射時間を240時間とし、光照射前後の画
像濃度の維持率を算出し、画像の耐光性を評価した。画
像濃度維持率(%)が100%に近いほど、画像耐光性
に優れることになる。 A:90%以上 B:80%以上、90%未満 C:70%以上、80%未満 D:70%未満
【0221】<4>投影画像の色再現性 トランスペアレンシーフィルム上に得られたフルカラー
画像をオーバーヘッドプロジェクター「OHP 955
0」(3M社製)により透過画像とし、該透過画像を白
色スクリーンに投影して得られた投影画像を目視により
評価すると共に、分光放射輝度計(フォトリサーチ社
製)で測定することによって、国際照明委員会(CI
E)で規格されたL表色系の明度L、赤〜
緑の度合いを表すa、及び黄から青の度合いを表すb
*で決定される色空間立体を決定し、その色空間立体の
体積を求めた。色空間立体の体積(数値)が大きい程、
良好な色再現性を有することになる。
【0222】[目視評価] A:2次色(赤色、青色)の色再現性も鮮やかで、且つ
透明性に優れる B:1次色の色再現性や透明性に優れるが、2次色の再
現性にやや劣る C:1次色の色再現性や透明性にやや劣る D:1次色の色再現性に劣り、クスミを生じる
【0223】[色空間立体の体積] A:250万以上 B:200万以上、250万未満 C:150万以上、200万未満 D:150万未満
【0224】<5>飛散したトナーの付着による画像形
成装置内の汚染の程度 プリントアウト試験終了後、飛散したトナーの付着によ
る画像形成装置内の汚染の程度を目視で評価した。 A:トナー付着による装置内汚染は殆ど見られない B:所々で軽微なトナー付着が見られる C:現像装置周辺部でのトナー付着が見られる D:装置全体にまでトナー付着が広がる
【0225】<6>熱ロール方式定着器とのマッチング プリントアウト試験終了後、加熱ローラーへの残留トナ
ーの固着の様子とプリントアウト画像への影響を目視で
評価した。 A:トナーの固着は未発生 B:紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られた
が、定着画像への影響は軽微である C:紙粉による汚染や端部へのトナーの固着によりプリ
ントアウト画像の裏面に軽微なトナー汚れが発生してい
るものの、定着画像への影響は殆ど見られない D:トナー固着による定着画像への影響やプリントアウ
ト試験中にプリントアウト画像の巻き付きが発生
【0226】
【表3】
【0227】(トナーの製造例7)高速撹拌装置TK式
ホモミキサー(特殊機化工業社製)を具備した2リット
ル用4つ口フラスコ中に、イオン交換水700質量部と
0.1mol/リットル−Na3PO4水溶液800質量
部を投入し、高速撹拌装置の回転数を12000rpm
に設定し、65℃に加温せしめた。ここに1.0mol
/リットル−CaCl2水溶液70質量部を添加し、微
小な難水溶性分散安定剤Ca3(PO42を含む水系分
散媒体を調製した。
【0228】一方、 ・キナクリドン系着色剤 5質量部 C.I.Pigment Red 122 4.5質量部 ロジン化合物のカルシウム塩(アビエチン酸カルシウム) 0.5質量部 ・モノアゾ系着色剤 3質量部 C.I.Pigment Red 150 2.5質量部 ロジン化合物のカルシウム塩(アビエチン酸カルシウム) 0.5質量部 ・スチレン単量体 43質量部 ・荷電制御剤(カリックスアレーン) 3質量部 ・ポリエステル樹脂 6質量部 (ピーク分子量=5000、酸価=20mgKOH/g) からなる混合物をアトライター(三井金属社製)を用い
3時間分散し、顔料分散組成物を調製した。
【0229】更に、別容器にて、 ・スチレン単量体 40質量部 ・n−ブチルアクリレート単量体 17質量部 ・ジビニルベンゼン単量体 0.2質量部 ・ワックス成分 15質量部 (高級アルコールワックス、融点=70℃) からなる混合物に前記顔料分散組成物60質量部を添加
し、70℃に加温しながら分散、溶解せしめた後、2,
2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)3
質量部を添加し、分散質としての重合性ビニル系単量体
組成物を調製する以外は、上記トナーの製造例1と同様
にして重合体粒子(G)を得た後、トナー(G)を調製
した。
【0230】該トナー(G)の円相当個数平均径は5.
5μmで、円形度頻度分布における平均円形度は0.9
86、円形度標準偏差は0.019で、円形度0.95
0未満のトナー粒子数は3.0個数%であった。また、
トナー粒子を構成する結着樹脂成分のピーク分子量は
1.8万であった。
【0231】更に、TEMによってトナー(G)の断層
面観察を行ったところ、図5(c)の模式図のようにト
ナー粒子表面には連続した薄層が形成されており、その
トナー内部方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、
前記(r/R)stの値は0.41であった。
【0232】また、トナー(G)を平滑な表面を有する
トナー平板に圧縮成形した後に測定されるθ100−θ25
は7°であった。
【0233】(トナーの製造例8〜12)キナクリドン
系着色剤とモノアゾ系着色剤の種類と添加量、及びワッ
クス成分の種類と添加量を変更する以外は、前記トナー
の製造例7と同様にして重合体粒子(H)〜(L)を得
た後、トナー(H)〜(L)を調製した。
【0234】(比較用トナーの製造例5)着色剤として
キナクリドン系着色剤である「C.I.Pigment
Red122」4.5質量部をロジン化合物のカルシ
ウム塩(アビエチン酸カルシウム)0.5質量部で表面
処理した処理顔料5質量部を用いると共にワックス成分
の種類と添加量を変更する以外は、前記トナーの製造例
7と同様にして比較用重合体粒子(e)を得た後、比較
用トナー(e)を調製した。
【0235】(比較用トナーの製造例6)着色剤として
モノアゾ系着色剤として「C.I.Pigment R
ed 184」8質量部を用いると共にワックス成分の
種類と添加量を変更する以外は、前記比較用トナーの製
造例7と同様にして比較用重合体粒子(f)を得た後、
比較用トナー(f)を調製した。
【0236】(比較用トナーの製造例7)下記材料を予
め混合物し、二軸エクストルーダーで溶融混練し、冷却
した混練物をハンマーミルで粗粉砕し、粗粉砕物をジェ
ットミルで微粉砕し、得られた微粉砕物を分級して分級
粉(g)とした。 ・結着樹脂 100質量部 (スチレン−n−ブチルアクリレート−ジビニルベンゼン共重合体 ピーク分子量=1.8万、Mw/Mn=4.1、Tg=60℃) ・キナクリドン系着色剤 7質量部 (C.I.Pigment Red 122) ・モノアゾ系着色剤 2質量部 (C.I.Pigment Red 164) ・荷電制御剤(カリックスアレーン) 3質量部 ・ワックス成分 5質量部 (パラフィンワックス、融点=70℃)
【0237】上記分級粉(g)を用い、前記トナーの製
造例7と同様にして、比較用トナー(g)を調製した。
【0238】尚、比較用トナー(g)中のワックス成分
の分散状態をTEMで観察したところ、ワックス成分は
微分散しており、前記(r/R)stは0.03であっ
た。
【0239】(比較用トナーの製造例8)キナクリドン
系着色剤として「C.I.Pigment Viole
t 19」2質量部、またモノアゾ系着色剤として
「C.I.Pigment Red184」7質量部を
用いる以外は、前記比較用トナーの製造例7と同様にし
て分級品(h)を得た後、比較用トナー(h)を調製し
た。
【0240】尚、比較用トナー(h)中のワックス成分
の分散状態をTEMで観察したところ、ワックス成分は
微分散しており、前記(r/R)stは0.01以下で
あった。
【0241】上記トナーの製造例及び比較用トナーの製
造例で用いたキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤
の種類と添加量、ワックス成分の種類と添加量等の主な
処方内容を表4、また、得られたトナーの諸性状を表5
にまとめた。
【0242】
【表4】
【0243】
【表5】
【0244】(シアントナーの製造例2)着色剤として
「C.I.Pigment Blue 15:3」6質
量部を用いる以外は、前記トナーの製造例7と同様にし
てシアントナー用重合体粒子を得た後、シアントナー
(C−2)を調製した。
【0245】(イエロートナーの製造例2)着色剤とし
て「C.I.Pigment Yellow 93」8
質量部を用いる以外は、前記トナーの製造例7と同様に
してイエロートナー用重合体粒子を得た後、イエロート
ナー(Y−2)を調製した。
【0246】(ブラックトナーの製造例2)着色剤とし
て疎水化処理を施した磁性微粒子(平均粒径=0.2μ
m)80質量部用いる以外は、前記トナーの製造例7と
同様にしてブラックトナー用重合体粒子を得た後、ブラ
ックトナー(Bk−2)を調製した。
【0247】(実施例8)実施例1で用いた画像形成装
置の定着装置を、分離爪やオフセット防止用液体の塗布
機構が配設されていない、図3に示したフィルム方式の
加熱加圧手段に交換して用いた。
【0248】耐熱性エンドレスフィルムには、転写材と
の接触面にポリテトラフルオロエチレン(PTFE)に
導電性物質を分散させた低抵抗の離型層を有する厚さ6
0μmのポリイミドフィルムを用い、加圧ローラーに
は、SUS製の芯金をプライマー処理した後、ジメチル
シリコーンゴムの発泡体の弾性層、更にプライマー層を
介しながらジメチルシリコーンゴムの弾性層と厚さ20
μmのPTFEの表面層を設けたものを用いた。
【0249】また、耐熱性エンドレスフィルムの内部に
は、加熱体としてヒータ基板に発熱抵抗体をスクリーン
印刷し、耐熱性の表面保護層を設けた低熱容量線状加熱
体を配設し、加熱加圧手段の作動時に定着ローラーの表
面温度が170℃となるようにし、更に耐熱性エンドレ
スフィルムを介して上記加熱体と加圧ローラーには98
N(10kgf)の当接圧を加え、幅5mmのニップ部
が形成されるように設定した。
【0250】上記の画像形成装置のプロセスカートリッ
ジの現像器部分には、トナー担持体としてカーボンブラ
ックを分散させて抵抗を調整したジメチルシリコーンゴ
ムからなる中抵抗ゴムローラーを用い、感光体ドラムと
接触するように改造し、トナーの製造例7で得られたト
ナー(G)を投入し、12枚(A4サイズ)/分のプリ
ントアウト速度で実施例1と同様にしてプリントアウト
試験を行い、得られたプリントアウト画像と加熱加圧手
段等の画像形成装置とのマッチングについて評価した。
【0251】これらの評価結果を表6にまとめて示し
た。
【0252】(実施例9〜13)上記トナー(H)〜
(L)を各々用いることを除いては、実施例8と同様に
評価した。
【0253】これらの評価結果を表6にまとめて示し
た。
【0254】(比較例5〜8)上記比較用トナー(e)
〜(h)を各々用いることを除いては、実施例8と同様
に評価した。
【0255】これらの評価結果を表6にまとめて示し
た。
【0256】上記実施例、及び比較例中に記載の評価項
目の説明とその評価基準について述べる。
【0257】[評価項目] <1>細線再現性 表3に示した場合に準じる。
【0258】<2>画像剥がれ 表3に示した場合に準じる。
【0259】<3>画像耐光性 表3に示した場合に準じる。
【0260】<4>投影画像の色再現性 表3に示した場合に準じる。
【0261】<5>飛散したトナーの付着による画像形
成装置内の汚染の程度 表3に示した場合に準じる。
【0262】<6>フィルム方式定着器とのマッチング プリントアウト試験終了後、耐熱性エンドレスフィルム
の残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。 A:トナーの固着は未発生 B:紙粉による汚染が発生しているが、トナーの固着は
殆ど見られない C:紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られる
が、定着画像への影響は軽微である D:プリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き
付きが発生
【0263】
【表6】
【0264】(実施例14)実施例1で用いた画像形成
装置の定着装置を、分離爪やオフセット防止用液体の塗
布機構が配設されていない、図4に示した電磁誘導方式
の加熱加圧手段に交換して用いた。
【0265】耐熱性エンドレスフィルムには、厚み50
μmの円筒状のニッケルフィルム材を電磁誘導発熱する
抵抗体層とし、その外周面をジメチルシリコーンゴムか
らなる弾性層とPFAからなる離型層で被覆した3層構
造のものを用い、一方、加圧ローラーには、SUS製の
芯金をプライマー処理した後、ジメチルシリコーンゴム
の発泡体の弾性層、更にプライマー層を介しながらジメ
チルシリコーンゴムの弾性層と厚さ50μmのPFAチ
ューブによる表面層を設けたものを用いた。
【0266】また、円筒状の耐熱性エンドレスフィルム
の内部には磁界発生手段を配設し、加熱加圧手段の作動
時に耐熱性エンドレスフィルムの表面温度が180℃と
なるようにし、更に耐熱性エンドレスフィルムを介して
上記磁界発生手段と加圧ローラーには245N(25k
gf)の当接圧を加え、幅6mmのニップ部が形成され
るように設定した。
【0267】上記の画像形成装置のプロセスカートリッ
ジにトナーの製造例7で得られたトナー(G)を投入
し、単色モードにより12枚(A4サイズ)/分のプリ
ントアウト速度で実施例1と同様にしてプリントアウト
試験を行い、得られたプリントアウト画像と加熱加圧手
段等の画像形成装置とのマッチングについて評価した。
【0268】これらの評価結果を表7にまとめて示し
た。
【0269】(実施例15〜19)上記トナー(H)〜
(L)を各々用いることを除いては、実施例14と同様
に評価した。
【0270】これらの評価結果を表7にまとめて示し
た。
【0271】(比較例9〜12)上記比較用トナー
(e)〜(h)を各々用いることを除いては、実施例1
4と同様に評価した。
【0272】これらの評価結果を表7にまとめて示し
た。
【0273】上記実施例、及び比較例中に記載の評価項
目の説明とその評価基準について述べる。
【0274】[評価項目] <1>細線再現性 表3に示した場合に準じる。
【0275】<2>画像剥がれ 表3に示した場合に準じる。
【0276】<3>画像耐光性 表3に示した場合に準じる。
【0277】<4>投影画像の色再現性 表3に示した場合に準じる。
【0278】<5>飛散したトナーの付着による画像形
成装置内の汚染の程度 表3に示した場合に準じる。
【0279】<6>電磁誘導方式定着器とのマッチング プリントアウト試験終了後、耐熱性エンドレスフィルム
の残留トナーの固着の様子とプリントアウト画像への影
響を目視で評価した。 A:トナーの固着は未発生 B:紙粉による汚染が発生しているが、トナーの固着は
殆ど見られない C:紙粉による汚染や端部へのトナーの固着が見られる
が、定着画像への影響は軽微である D:プリントアウト試験中にプリントアウト画像の巻き
付きが発生
【0280】
【表7】
【0281】(比較例13)上記比較用トナー(e)〜
(h)を用い、耐熱性エンドレスフィルム表面にオフセ
ット防止用液体としてジメチルシリコーンオイルの塗布
ローラーを配設し、トナー画像との接触面に塗布される
ジメチルシリコーンオイルの消費量が0.025〜0.
030mg/cm2となるよう設定したところ、残留ト
ナーの固着やプリント画像の巻き付きが防止された。
【0282】この状態でプリントアウト試験を続行した
ところ、得られた画像はベタ付き感や光沢のあるもので
あった。また、転写材としてトランスペアレンシーフィ
ルムを用いた場合、オーバーヘッドプロジェクターによ
る投影像にはジメチルシリコーンオイルによる曇りを生
じ、所望の色再現が得られなかった。
【0283】
【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
少なくともキナクリドン系着色剤とモノアゾ系着色剤と
を含有する乾式トナーにおいて、該トナー中のキナクリ
ドン系着色剤とモノアゾ系着色剤を好ましく選択/配合
することによって、トナーの現像特性、色調、耐光性及
び帯電特性等をバランス良く改善し、更には画像形成装
置とのマッチングも良好なものとすることが可能とな
る。その結果、種々の転写材への適応を可能とし、画像
形成装置の性能を長期にわたって損なうことなく、色再
現性に優れ、高解像度で高精細なフルカラー画像を入手
することが出来る。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の実施例に用いた熱ローラー方式の加熱
加圧手段の概略的説明図である。
【図2】分離爪を有する熱ローラー方式を用いた加熱加
圧手段であって、ブラシ状のクリーニングローラーを具
備したもの(a)と、オフセット防止用液体を含浸させ
たクリーニングローラーを具備したもの(b)を示す概
略的説明図である。
【図3】本発明の実施例に用いたフィルム方式を用いた
加熱加圧手段の要部の分解斜視(a)と、拡大横断
(b)を示す説明図である。
【図4】本発明の実施例に用いた電磁誘導方式の加熱加
圧手段の概略的説明図である。
【図5】ワックス成分を内包化しているトナー粒子の断
面の一例を示す模式図である。
【図6】細線の再現性と定着状態を評価する為のライン
画像の説明図である。
【符号の説明】
11 回転加熱部材(加熱ローラー) 11a 加熱体(ヒーター) 12 回転加圧部材(加圧ローラー) 13 搬送ベルト 30 ステー 31 加熱体 31a ヒーター基板 31b 発熱体 31c 表面保護層 31d 検温素子 32 エンドレスフィルム 33 加圧ローラー 34 コイルばね 35 フィルム端部規制フランジ 36 給電コネクター 37 断電部材 38 入口ガイド 39 出口ガイド(分離ガイド) 40 励磁コイル 42 コイル芯材(磁性体) 47 エンドレスフィルム N ニップ T トナー画像 P 転写材
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成14年1月23日(2002.1.2
3)
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項3
【補正方法】変更
【補正内容】
【化2】
【化3】 (式中、R5〜R8は、水素原子、もしくはハロゲン基、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、及びアミド基の
群から選ばれる置換基を示す。)の群から選ばれる置換
基を示し、R2〜R4は、水素原子、もしくはハロゲン
基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、
アニリド基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群
から選ばれる置換基を示す。]
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0029
【補正方法】変更
【補正内容】
【0029】一方、特開平11−52625号公報では
C.I.Pigment Red48類に分類される赤
色顔料とL***表色系においてb*値が−5以下であ
るキナクリドン系顔料等の赤色顔料を全顔料に対して、
2〜30質量%の混合比率で併用することにより、良好
なマゼンタ色のトナーが得られ、トナーの帯電特性や耐
光性が向上し、更には定着ローラーへの耐熱性を改善さ
せる方法が開示されている。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0049
【補正方法】変更
【補正内容】
【0049】
【化5】
【化6】 (式中、R5〜R8は、水素原子、もしくはハロゲン基、
アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、及びアミド基の
群から選ばれる置換基を示す。)の群から選ばれる置換
基を示し、R2〜R4は、水素原子、もしくはハロゲン
基、アルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、
アニリド基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群
から選ばれる置換基を示す。]
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0050
【補正方法】変更
【補正内容】
【0050】これらの中でも、上記構造式[2]中、R
2は、−H、−Cl、−NO2、−SO2OC64NO2
−SO2OC64CO2CH3、−SO2N(C252
−CONHC65、−CONHC64−CONH2、−
CONHC63Cl2、−CONH2、−SO2CH26
5、−OCH3、−CH3で、R3は、−H、−Cl、−
CH3、−NO2、−CONH2、−SO2NHCH3、−
NHCOC65で、R4は、−H、−Cl、−CH3、−
OCH3、−NO2、−COOCH3の群から選ばれる置
換基であることが好ましく、また、R5〜R8は、−H、
−Cl、−CH3、−OCH3、−OC25、−NO2
−NHCOCH3 の群から選ばれる置換基であること
が好ましい。特に、C.I.Pigment Red
5、C.I.Pigment Red 31、C.I.
Pigment Red 146、C.I.Pigme
nt Red 147、C.I.Pigment Re
d 150、C.I.Pigment Red 17
6、C.I.Pigment Red 184、又は
C.I.Pigment Red 269(それぞれカ
ラーインデックス第4版記載の名称による)が、上記キ
ナクリドン系着色剤の再凝集抑制による分散性の改善、
更には発色性や帯電性の向上等の点から好ましく用いら
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 勝田 恭史 東京都大田区下丸子3丁目30番2号 キヤ ノン株式会社内 Fターム(参考) 2H005 AA06 AA15 AA21 AB02 CA14 CA21 EA05 EA07 EA10 FB01 FB02 2H033 AA11 AA32 BA25 BA43 BA46 BA58 BB17 BE03 BE06

Claims (19)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 少なくとも結着樹脂、キナクリドン系着
    色剤、モノアゾ系着色剤及びワックス成分を含有する乾
    式トナーであって、該トナー中のキナクリドン系着色剤
    とモノアゾ系着色剤の総含有量が1〜20質量%で、含
    有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤:モノアゾ系
    着色剤=25:75〜75:25であり、且つ、フロー
    式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形度が
    0.950以上であることを特徴とする乾式トナー。
  2. 【請求項2】 キナクリドン系着色剤が、下記構造式
    [1]で示される顔料組成物であることを特徴とする請
    求項1に記載の乾式トナー。 【化1】 [X1とX2は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキ
    ル基、及びアルコキシ基の群から選ばれる置換基を示
    す。]
  3. 【請求項3】 モノアゾ系着色剤が、下記構造式[2]
    で示される顔料組成物であることを特徴とする請求項1
    又は2に記載の乾式トナー。 【化2】 [R1〜R3は、水素原子、もしくはハロゲン基、アルキ
    ル基、アルコキシ基、ニトロ基、アミド基、アニリド
    基、スルホニル基、及びスルファモイル基の群から選ば
    れる置換基を示し、 【化3】 (式中、R5〜R8は、水素原子、もしくはハロゲン基、
    アルキル基、アルコキシ基、及びニトロ基の群から選ば
    れる置換基を示す。)の群から選ばれる置換基を示
    す。]
  4. 【請求項4】 キナクリドン系着色剤が、C.I.Pi
    gment Red122、C.I.Pigment
    Red 202、又はC.I.Pigment Vio
    let 19(それぞれカラーインデックス第4版記載
    の名称による)の群から選ばれるいずれかであることを
    特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の乾式トナ
    ー。
  5. 【請求項5】 モノアゾ系着色剤が、C.I.Pigm
    ent Red 5、C.I.Pigment Red
    31、C.I.Pigment Red146、C.
    I.Pigment Red 147、C.I.Pig
    mentRed 150、C.I.Pigment R
    ed 176、C.I.Pigment Red 18
    4、又はC.I.Pigment Red 269(そ
    れぞれカラーインデックス第4版記載の名称による)の
    群から選ばれるいずれかであることを特徴とする請求項
    1乃至4のいずれかに記載の乾式トナー。
  6. 【請求項6】 キナクリドン系着色剤、及び/又はモノ
    アゾ系着色剤が、ロジン化合物で処理されていることを
    特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の乾式トナ
    ー。
  7. 【請求項7】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
    ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、該トナーの円相当個数平均径D1(μm)が2
    〜10μmであり、且つ、該トナーの平均円形度が0.
    950〜0.995で、円形度標準偏差が0.040未
    満であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに
    記載の乾式トナー。
  8. 【請求項8】 フロー式粒子像測定装置で計測されるト
    ナーの個数基準の円相当径−円形度スキャッタグラムに
    おいて、円形度0.950未満のトナー粒子が15個数
    %以下であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれ
    かに記載の乾式トナー。
  9. 【請求項9】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用いたト
    ナー粒子の断層面観察において、(1)フロー式粒子像
    測定装置で測定されるトナーの重量基準の円相当重量平
    均径D4(μm)に対し、0.9≦R/D4 ≦1.1の
    関係を満たす長径R(μm)を呈するトナー粒子の断層
    面を20箇所選び出し、(2)選び出したトナー粒子の
    断層面中に存在するワックス成分に起因する相分離構造
    のうち、最も大きいものの長径rをそれぞれ計測し、
    (3)求められたr/Rの相加平均値(r/R)st
    が、0.05≦(r/R)st≦0.95を満たすよう
    に、該ワックス成分が結着樹脂中に実質的に球状及び/
    又は紡錘形の島状に分散されていることを特徴とする請
    求項1乃至8のいずれかに記載の乾式トナー。
  10. 【請求項10】 透過型電子顕微鏡(TEM)を用いた
    トナー粒子の断層面観察において、トナー粒子の表面に
    は、四酸化ルテニウム(RuO4)及び/又は四酸化オ
    スミウム(OsO4)による電子染色法によって識別さ
    れる材料による薄層が形成されており、そのトナー内部
    方向には結着樹脂とワックス成分が存在し、該ワックス
    成分が結着樹脂中に実質的に球状及び/又は紡錘状に分
    散されていることを特徴とする請求項1乃至9のいずれ
    かに記載の乾式トナー。
  11. 【請求項11】 トナーを平滑な表面を有するトナー平
    板に25℃雰囲気下で圧縮成型した後に測定される平板
    表面の水に対する接触角θ25と、該トナー平板を100
    ℃で2分間の加熱処理を行った後に測定される平板表面
    の接触角θ10 0が、3°≦θ100−θ25≦15°の関係を
    満たすことを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに
    記載の乾式トナー。
  12. 【請求項12】 乾式トナーが、フルカラー画像形成時
    にマゼンタ色のトナー像の形成に供されるマゼンタトナ
    ーであることを特徴とする請求項1乃至11のいずれか
    に記載の乾式トナー。
  13. 【請求項13】 少なくとも、外部より帯電部材に電圧
    を印加して静電潜像担持体に帯電を行う帯電工程と、帯
    電された静電潜像担持体に静電潜像を形成する潜像形成
    工程と、静電荷像をトナーにより現像してトナー像を静
    電潜像担持体上に形成する現像工程と、静電潜像担持体
    上のトナー像を中間転写体を介して、又は介さずに転写
    材に転写する転写工程と、加熱加圧手段により転写材上
    のトナー像を加熱加圧定着して転写材に定着画像を形成
    する定着工程とを有する画像形成方法であり、 前記加熱加圧手段は、(i)少なくとも加熱体を有する
    回転加熱部材と、該回転加熱部材と相互圧接してニップ
    部を形成する回転加圧部材とを有し、(ii)転写材上
    のトナー画像との接触面に塗布されるオフセット防止用
    液体の消費量が0〜0.025mg/cm2(転写材の
    単位面積基準)であり、(iii)前記ニップ部で転写
    材を挟持搬送しながら、前記回転加熱部材と回転加圧部
    材によって転写材上のトナー画像を加熱加圧するもので
    あり、 且つ、トナー像を形成するトナーが、少なくとも結着樹
    脂、キナクリドン系着色剤及びモノアゾ系着色剤を含有
    する乾式トナーであって、該トナー中のキナクリドン系
    着色剤とモノアゾ系着色剤の総含有量は1〜20質量%
    で、含有量の質量比率が、キナクリドン系着色剤:モノ
    アゾ系着色剤=25:75〜75:25であり、且つ、
    フロー式粒子像測定装置で計測されるトナーの平均円形
    度が0.950以上であることを特徴とする画像形成方
    法。
  14. 【請求項14】 静電潜像担持体又は中間転写体上のト
    ナー像を転写材上に転写する転写工程の際に、トナー像
    を転写材上に静電転写させるための転写装置が、該転写
    材を介して静電潜像担持体又は中間転写体に当接するこ
    とを特徴とする請求項13に記載の画像形成方法。
  15. 【請求項15】 加熱体を内部に有する円筒状の加熱ロ
    ーラーを回転加熱部材とし、該加熱ローラーの表面に定
    着残余のトナーを除去するためのクリーニング部材と転
    写材の巻き付き防止用の分離部材が配設されていない、
    熱ローラー方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とす
    る請求項13又は14に記載の画像形成方法。
  16. 【請求項16】 支持体に固定支持させた加熱体を内部
    に有し、該加熱体に圧接されながら移動駆動する円筒状
    の耐熱性エンドレスフィルムを回転加熱部材とし、該エ
    ンドレスフィルムを介してトナー画像を加熱加圧する、
    フィルム方式の加熱加圧手段を用いることを特徴とする
    請求項13又は14に記載の画像形成方法。
  17. 【請求項17】 磁界発生手段を内部に有し、該磁界発
    生手段の作用で電磁誘導発熱する発熱層を有する円筒状
    の耐熱性エンドレスフィルムからなる加熱体を回転加熱
    部材とする、電磁誘導方式の加熱加圧手段を用いること
    を特徴とする請求項請求項13又は14に記載の画像形
    成方法。
  18. 【請求項18】 転写材上のトナー画像との接触面にオ
    フセット防止用液体の塗布がなされていない加熱加圧手
    段を用いることを特徴とする請求項13乃至17のいず
    れかに記載の画像形成方法。
  19. 【請求項19】 トナーが、請求項2乃至12のいずれ
    かに記載の乾式トナーであることを特徴とする請求項1
    3乃至18のいずれかに記載の画像形成方法。
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