JP2002155294A - 香り特性を付与、改善、増強又は変性する方法、香料組成物、付香物品並びに不飽和エステル化合物 - Google Patents
香り特性を付与、改善、増強又は変性する方法、香料組成物、付香物品並びに不飽和エステル化合物Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ベースのグリーン及びフルーティな香り特性
の他に、類似の構造の従来のエステルとは完全に異なる
非常に独創的なアンダーノートを提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 ［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立体配置を有す
る結合、又は２つの立体配置の混合物を表し、Ｒ１は水
素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル基、メトキシもしくはエトキシカルボニル基、又はア
リール基を表し、かつＲ２はメチル基もしくはエチル基
を表す］の化合物を使用する。
の他に、類似の構造の従来のエステルとは完全に異なる
非常に独創的なアンダーノートを提供する。 【解決手段】 式： 【化１】 ［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立体配置を有す
る結合、又は２つの立体配置の混合物を表し、Ｒ１は水
素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜Ｃ４−アルキ
ル基、メトキシもしくはエトキシカルボニル基、又はア
リール基を表し、かつＲ２はメチル基もしくはエチル基
を表す］の化合物を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は香料の分野に関す
る。殊に式：
る。殊に式：
【０００２】
【化４】
【０００３】［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立
体配置を有する結合、又は２つの立体配置の混合物を表
し、Ｒ１は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜
Ｃ４−アルキル基、メトキシもしくはエトキシカルボニ
ル基、又はアリール基を表し、かつＲ２はメチル基もし
くはエチル基を表す］の化合物の香料成分としての使用
に関する。
体配置を有する結合、又は２つの立体配置の混合物を表
し、Ｒ１は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜
Ｃ４−アルキル基、メトキシもしくはエトキシカルボニ
ル基、又はアリール基を表し、かつＲ２はメチル基もし
くはエチル基を表す］の化合物の香料成分としての使用
に関する。
【０００４】
【従来の技術】式（Ｉ）の不飽和エステルは、非常に有
用かつ高く評価される香り特性を有する。これらは香
料、香料組成物及び付香物品の製造のために使用でき
る。これらを使用してグリーンタイプ及びフルーティタ
イプの香りノートが付与される。
用かつ高く評価される香り特性を有する。これらは香
料、香料組成物及び付香物品の製造のために使用でき
る。これらを使用してグリーンタイプ及びフルーティタ
イプの香りノートが付与される。
【０００５】式（Ｉ）の化合物のうち、３−メチル−２
−ヘキセニルアセテート及び３−メチル−２−ヘプテニ
ルホルメートの両者は公知の構造を有する。特に３−メ
チル−２−ヘキセニルアセテートの製造はナサロウ他
（Nasarow et al）によってＺｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈ
ｉｍ（Zh. Obshch. Khim, 18, 1948, 656,661,663）に
記載されており、一方で３−メチル−２−ヘプテニルホ
ルメートの製造はＹ．ＫｕｗａｈａｒａによってＡｇｒ
ｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ（Agric. Biol. Chem.(198
2), 46(7), 1855-60）に記載されている。他方でどちら
の文献にも、式（Ｉ）の化合物の感覚刺激性の特性又は
香料分野での前記化合物の使用は挙げられていない。
−ヘキセニルアセテート及び３−メチル−２−ヘプテニ
ルホルメートの両者は公知の構造を有する。特に３−メ
チル−２−ヘキセニルアセテートの製造はナサロウ他
（Nasarow et al）によってＺｈ．Ｏｂｓｈｃｈ．Ｋｈ
ｉｍ（Zh. Obshch. Khim, 18, 1948, 656,661,663）に
記載されており、一方で３−メチル−２−ヘプテニルホ
ルメートの製造はＹ．ＫｕｗａｈａｒａによってＡｇｒ
ｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ（Agric. Biol. Chem.(198
2), 46(7), 1855-60）に記載されている。他方でどちら
の文献にも、式（Ｉ）の化合物の感覚刺激性の特性又は
香料分野での前記化合物の使用は挙げられていない。
【０００６】このこと全ては、式（Ｉ）の化合物の構造
に比較的近い化学構造を有する幾つかの直鎖状エステル
がよく知られた香気化合物であることが知られているこ
とから意想外である。一方では、特に２−ヘキセニルブ
タノエート、２−ヘキセニルフェニルアセテート、２−
ヘキセニルプロパノエート又は２−ヘキセニルアセテー
トを挙げることができる。これらの化合物は参照文書
（例えばS. Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,
1969, Montclair, N. J., USA）に列記されているが、
式（Ｉ）の置換された誘導体が香り特性を有するとして
は記載されていなかった。
に比較的近い化学構造を有する幾つかの直鎖状エステル
がよく知られた香気化合物であることが知られているこ
とから意想外である。一方では、特に２−ヘキセニルブ
タノエート、２−ヘキセニルフェニルアセテート、２−
ヘキセニルプロパノエート又は２−ヘキセニルアセテー
トを挙げることができる。これらの化合物は参照文書
（例えばS. Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,
1969, Montclair, N. J., USA）に列記されているが、
式（Ｉ）の置換された誘導体が香り特性を有するとして
は記載されていなかった。
【０００７】意想外にも式（Ｉ）の化合物は特異的かつ
明確な香り特性を保持させることを達成でき、これらは
特に関心がもたれるべきであると判明した。正に、これ
らの化合物はそれらのベースのグリーン及びフルーティ
な香り特性の他に、類似の構造の従来のエステルとは完
全に異なり、従って調香師のパレットに新しいニュアン
スを付与する非常に独創的なアンダーノートを有してい
る。
明確な香り特性を保持させることを達成でき、これらは
特に関心がもたれるべきであると判明した。正に、これ
らの化合物はそれらのベースのグリーン及びフルーティ
な香り特性の他に、類似の構造の従来のエステルとは完
全に異なり、従って調香師のパレットに新しいニュアン
スを付与する非常に独創的なアンダーノートを有してい
る。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の課題
は、式：
は、式：
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立
体配置を有する結合、又は２つの立体配置の混合物を表
し、Ｒ１は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜
Ｃ４−アルキル基、メトキシもしくはエトキシカルボニ
ル基、又はアリール基を表し、かつＲ２はメチル基もし
くはエチル基を表す］の化合物の香料成分としての使用
である。
体配置を有する結合、又は２つの立体配置の混合物を表
し、Ｒ１は水素原子、直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ１〜
Ｃ４−アルキル基、メトキシもしくはエトキシカルボニ
ル基、又はアリール基を表し、かつＲ２はメチル基もし
くはエチル基を表す］の化合物の香料成分としての使用
である。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明の化合物のうち、
Ｒ１及びＲ２がそれぞれメチル基を表す式（Ｉ）の化合
物、すなわち３−メチル−２−ヘキセニルアセテートは
本発明によれば有利な化合物である。その構造は、非常
に強力な発散香気を有すると知られている３−メチル−
２−ヘキセン酸の構造に近いが、３−メチル−２−ヘキ
セニルアセテートは特にナチュラルなグリーン−フルー
ティ、洋ナシのコノテーションを有する香りを有する。
相応の非置換のエステル、すなわち２−ヘキセニルアセ
テートとの比較によって、本発明の化合物の芳香はシナ
モン及びビターアーモンドタイプの幾つかの非常に独創
的なアンダーノートを有し、これらはその芳香に新しい
広がりを与え、調香師には新規の嗅覚的変化であると評
価される。従来の化合物とは異なる該化合物はこのよう
に特に高く評価される。
Ｒ１及びＲ２がそれぞれメチル基を表す式（Ｉ）の化合
物、すなわち３−メチル−２−ヘキセニルアセテートは
本発明によれば有利な化合物である。その構造は、非常
に強力な発散香気を有すると知られている３−メチル−
２−ヘキセン酸の構造に近いが、３−メチル−２−ヘキ
セニルアセテートは特にナチュラルなグリーン−フルー
ティ、洋ナシのコノテーションを有する香りを有する。
相応の非置換のエステル、すなわち２−ヘキセニルアセ
テートとの比較によって、本発明の化合物の芳香はシナ
モン及びビターアーモンドタイプの幾つかの非常に独創
的なアンダーノートを有し、これらはその芳香に新しい
広がりを与え、調香師には新規の嗅覚的変化であると評
価される。従来の化合物とは異なる該化合物はこのよう
に特に高く評価される。
【００１２】更にまた、その共通のグリーンコノテーシ
ョンにもかかわらず前記化合物の２種の異性体間には幾
つかの香気の差が認められる。調香師によって（Ｅ）−
３−メチル−２−ヘキセニルアセテートが有利であると
示され、これはより顕著な洋ナシノートを有する。
ョンにもかかわらず前記化合物の２種の異性体間には幾
つかの香気の差が認められる。調香師によって（Ｅ）−
３−メチル−２−ヘキセニルアセテートが有利であると
示され、これはより顕著な洋ナシノートを有する。
【００１３】本発明の他の有利な化合物は、３−メチル
−２−ヘプテニルアセテート、３−メチル−２−ヘキセ
ニルプロパノエート、１−エチル ２−（３−メチル−
２−ヘキセニル）オキサレート、３−メチル−２−ヘキ
セニルベンゾエート及び３−メチル−２−ヘキセニルサ
リチレートである。これらの化合物はそれ自体、立体配
置（Ｚ）／（Ｅ）の異性体の混合物の形で存在するか、
又はいずれかの異性体の形で存在してよい。
−２−ヘプテニルアセテート、３−メチル−２−ヘキセ
ニルプロパノエート、１−エチル ２−（３−メチル−
２−ヘキセニル）オキサレート、３−メチル−２−ヘキ
セニルベンゾエート及び３−メチル−２−ヘキセニルサ
リチレートである。これらの化合物はそれ自体、立体配
置（Ｚ）／（Ｅ）の異性体の混合物の形で存在するか、
又はいずれかの異性体の形で存在してよい。
【００１４】３−メチル−２−ヘプテニルアセテートは
３−メチル−２−ヘキセニルアセテートの香りよりも洋
ナシであり、かつグリーンが少ない香りを有するが、３
−メチル−２−ヘキセニルプロパノエートはフルーティ
−洋ナシノートがより顕著な３−メチル−２−ヘキセニ
ルアセテートよりも顕著なグリーン特性を有する。
３−メチル−２−ヘキセニルアセテートの香りよりも洋
ナシであり、かつグリーンが少ない香りを有するが、３
−メチル−２−ヘキセニルプロパノエートはフルーティ
−洋ナシノートがより顕著な３−メチル−２−ヘキセニ
ルアセテートよりも顕著なグリーン特性を有する。
【００１５】３−メチル−２−ヘキセン−１−オールの
サリチル酸エステル及び安息香酸エステル、すなわち３
−メチル−２−ヘキセニル安息香酸エステル及び３−メ
チル−２−ヘキセニルサリチル酸エステルは、グリーン
ノートの強さに関しては特に顕著である。３−メチル−
２−ヘキセニル安息香酸エステルはビターアーモンド、
ヒヤシンス、ローズノートに関連する非常に強いグリー
ンノートを有する。最後に、３−メチル−２−ヘキセニ
ルサリチル酸エステルは非常にナチュラルかつフレッシ
ュなグリーンの、フォーリッジな（foliage）、洋ナシ
ウィリアムス（pear Williams）の香りを有し、これは
極めて織物上で永続する。この３−メチル−２−ヘキセ
ニルサリチル酸エステルの香りの並はずれた永続性はこ
の種の化合物においては全く珍しい特性である。
サリチル酸エステル及び安息香酸エステル、すなわち３
−メチル−２−ヘキセニル安息香酸エステル及び３−メ
チル−２−ヘキセニルサリチル酸エステルは、グリーン
ノートの強さに関しては特に顕著である。３−メチル−
２−ヘキセニル安息香酸エステルはビターアーモンド、
ヒヤシンス、ローズノートに関連する非常に強いグリー
ンノートを有する。最後に、３−メチル−２−ヘキセニ
ルサリチル酸エステルは非常にナチュラルかつフレッシ
ュなグリーンの、フォーリッジな（foliage）、洋ナシ
ウィリアムス（pear Williams）の香りを有し、これは
極めて織物上で永続する。この３−メチル−２−ヘキセ
ニルサリチル酸エステルの香りの並はずれた永続性はこ
の種の化合物においては全く珍しい特性である。
【００１６】本発明の化合物は、ファインパヒューマリ
ー、香料、コロン又はアフターシェーブローション並び
に香料での他の最近の使用、香料石鹸、シャワー又は風
呂のための調剤、例えばバスソルト、ムース、オイル、
ジェル又は他の調剤、製品、例えばボディーオイル、ボ
ディーケア製品、ボディーデオドラント及び発汗防止
剤、ヘアケア製品、例えばシャンプー、大気デオドラン
ト又は化粧品調剤における使用のために適当である。
ー、香料、コロン又はアフターシェーブローション並び
に香料での他の最近の使用、香料石鹸、シャワー又は風
呂のための調剤、例えばバスソルト、ムース、オイル、
ジェル又は他の調剤、製品、例えばボディーオイル、ボ
ディーケア製品、ボディーデオドラント及び発汗防止
剤、ヘアケア製品、例えばシャンプー、大気デオドラン
ト又は化粧品調剤における使用のために適当である。
【００１７】式（Ｉ）の化合物は、テキスタイル処理の
ための液体又は固体洗剤、繊維柔軟剤のような適用形で
か、又は洗剤組成物もしくは皿洗い又は種々の表面のた
め、工業的使用もしくは家庭的使用のための清浄組成物
でも使用できる。
ための液体又は固体洗剤、繊維柔軟剤のような適用形で
か、又は洗剤組成物もしくは皿洗い又は種々の表面のた
め、工業的使用もしくは家庭的使用のための清浄組成物
でも使用できる。
【００１８】前記の適用形においては、本発明による化
合物は単独でか、又は香料において通常使用される他の
香料成分、溶剤又は添加剤と混合して使用できる。これ
らの補助成分の性質及び種類は本願ではより詳細な記載
は必要とせず、徹底する必要はない。当業者はこれら
を、一般的知識並びに付香すべき製品及び嗅覚効果を必
要とする製品の性質により選択できる。
合物は単独でか、又は香料において通常使用される他の
香料成分、溶剤又は添加剤と混合して使用できる。これ
らの補助成分の性質及び種類は本願ではより詳細な記載
は必要とせず、徹底する必要はない。当業者はこれら
を、一般的知識並びに付香すべき製品及び嗅覚効果を必
要とする製品の性質により選択できる。
【００１９】これらの香料補助成分は種々の化学物質
群、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、エステ
ル、エーテル、アセテート、ニトライト、テルペン炭化
水素、複素環式の窒素又は硫黄を含有する化合物、並び
に天然又は合成の精油に属する。これらの成分の多くは
参照文書（例えばS. Arctander, Perfume and Flavor C
hemicals, 1969, Montclar, N. J., USA又はそのより最
近の版又は他の類似の書籍）に列記されている。
群、例えばアルコール、アルデヒド、ケトン、エステ
ル、エーテル、アセテート、ニトライト、テルペン炭化
水素、複素環式の窒素又は硫黄を含有する化合物、並び
に天然又は合成の精油に属する。これらの成分の多くは
参照文書（例えばS. Arctander, Perfume and Flavor C
hemicals, 1969, Montclar, N. J., USA又はそのより最
近の版又は他の類似の書籍）に列記されている。
【００２０】本発明による化合物を前記の種々の生成物
に導入できる割合は、広い値範囲で変化する。これらの
値は付香すべき製品の性質に依存し、かつ本発明の化合
物を従来に通常使用される香料補助成分、溶剤又は添加
剤との混合物で使用される場合には得ようとする嗅覚効
果並びに与えられた組成物中の補助成分の性質に依存す
る。
に導入できる割合は、広い値範囲で変化する。これらの
値は付香すべき製品の性質に依存し、かつ本発明の化合
物を従来に通常使用される香料補助成分、溶剤又は添加
剤との混合物で使用される場合には得ようとする嗅覚効
果並びに与えられた組成物中の補助成分の性質に依存す
る。
【００２１】例として１つには、導入されている香料組
成物の質量に対して１〜１０質量％、２０質量％以上の
本発明の式（Ｉ）の化合物が典型的な濃度であってよ
い。前記よりも一層低い濃度は、これらの化合物が前記
の消費者製品の幾つかを付香するために直接適用する場
合に使用できる。
成物の質量に対して１〜１０質量％、２０質量％以上の
本発明の式（Ｉ）の化合物が典型的な濃度であってよ
い。前記よりも一層低い濃度は、これらの化合物が前記
の消費者製品の幾つかを付香するために直接適用する場
合に使用できる。
【００２２】式（Ｉ）の化合物は３段階の合成によって
得ることができる。第１工程においては、ウィティッヒ
−ホーナー型の反応によって、ヘキサン−２−オン、個
々にペンタン−２−オンをトリエチルホスホノアセテー
トの存在下に相応のα，β−不飽和エステルに変換す
る。後者を第２工程で還元する。最後に得られたアルコ
ールを塩化アシル又は無水物を使用してエステル化す
る。これらは式（Ｉ）の所望の化合物を得るために必要
である。これらの反応の厳密な条件を例１及び例２に詳
細に説明する。
得ることができる。第１工程においては、ウィティッヒ
−ホーナー型の反応によって、ヘキサン−２−オン、個
々にペンタン−２−オンをトリエチルホスホノアセテー
トの存在下に相応のα，β−不飽和エステルに変換す
る。後者を第２工程で還元する。最後に得られたアルコ
ールを塩化アシル又は無水物を使用してエステル化す
る。これらは式（Ｉ）の所望の化合物を得るために必要
である。これらの反応の厳密な条件を例１及び例２に詳
細に説明する。
【００２３】本発明を以下の実施例によってより詳細に
記載するが、温度は摂氏（℃）で示し、かつ略語は該分
野の通常の意味を有する。
記載するが、温度は摂氏（℃）で示し、かつ略語は該分
野の通常の意味を有する。
【００２４】
【実施例】３−メチル−２−ヘキセン−１−オールの種
々のエステルの製造 ｉ）３−メチル−２−ヘプテン−１−オール及び３−メ
チル−２−ヘキセン−１−オールの製造 ３−メチル−２−ヘプテン−１−オールはＫｕｗａｈａ
ｒａによってＪ．Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ（J.
Agric. Biol. Chem. 1982, 46, 1855）に記載される方
法によって得られ、その２種の異性体Ｚ又はＥはノヴォ
トニー他（Nowotny, S., et al）によってＯｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ（Org. Chem. 1995, 60, 2762）及びフー他（Hu, T
et al）によってＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ（J. Org. Che
m. 1998,63, 2401）にそれぞれ記載されている。
々のエステルの製造 ｉ）３−メチル−２−ヘプテン−１−オール及び３−メ
チル−２−ヘキセン−１−オールの製造 ３−メチル−２−ヘプテン−１−オールはＫｕｗａｈａ
ｒａによってＪ．Ａｇｒｉｃ．Ｂｉｏｌ．Ｃｈｅｍ（J.
Agric. Biol. Chem. 1982, 46, 1855）に記載される方
法によって得られ、その２種の異性体Ｚ又はＥはノヴォ
トニー他（Nowotny, S., et al）によってＯｒｇ．Ｃｈ
ｅｍ（Org. Chem. 1995, 60, 2762）及びフー他（Hu, T
et al）によってＪ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ（J. Org. Che
m. 1998,63, 2401）にそれぞれ記載されている。
【００２５】３−メチル−２−ヘキセン−１−オールは
類似の方法によって得た： ａ）エチル ３−メチル−２−ヘキセノエート 窒素雰囲気下で機械的撹拌機を備えた３ｌの反応器に１
ｌのペンタン、１７６ｇ（２．１モル）のペンタン−２
−オン（由来：Ｆｌｕｋａ）及び４７０ｇ（２．１モ
ル）のトリエチルホスホノアセテート（由来：Ｆｌｕｋ
ａ）を充填した。激しく撹拌して、７８０ｍｌ（２．１
モル）のエタノール中の２１％のナトリウムエトキシド
溶液を１時間かけて、反応媒体温度を約２５℃に維持し
て滴加した。気−液クロマトグラフィー（１５ｍ ＳＰ
−２１００、７０゜、１０゜／分２２０゜まで）による
反応によって、反応が添加の完了後に終了することが示
された。次いで反応媒体を２ｌの冷水に注入し、激しく
撹拌した。有機相及び水相を分離し、水相を１００ｍｌ
のペンタンで洗浄した。最後に、全ての有機相を合し、
ブラインで洗浄し、溶剤を蒸留によって蒸発させて、粗
生成物が得られた。この粗生成物を減圧下に１５ｃｍの
Ｖｉｇｒｅｕｘカラムを使用して精製して、異性体Ｚ／
Ｅの１５：８５の混合物に相当する無色の液体３１０ｇ
が得られた（収率＝９５％、純度＝９９％）。
類似の方法によって得た： ａ）エチル ３−メチル−２−ヘキセノエート 窒素雰囲気下で機械的撹拌機を備えた３ｌの反応器に１
ｌのペンタン、１７６ｇ（２．１モル）のペンタン−２
−オン（由来：Ｆｌｕｋａ）及び４７０ｇ（２．１モ
ル）のトリエチルホスホノアセテート（由来：Ｆｌｕｋ
ａ）を充填した。激しく撹拌して、７８０ｍｌ（２．１
モル）のエタノール中の２１％のナトリウムエトキシド
溶液を１時間かけて、反応媒体温度を約２５℃に維持し
て滴加した。気−液クロマトグラフィー（１５ｍ ＳＰ
−２１００、７０゜、１０゜／分２２０゜まで）による
反応によって、反応が添加の完了後に終了することが示
された。次いで反応媒体を２ｌの冷水に注入し、激しく
撹拌した。有機相及び水相を分離し、水相を１００ｍｌ
のペンタンで洗浄した。最後に、全ての有機相を合し、
ブラインで洗浄し、溶剤を蒸留によって蒸発させて、粗
生成物が得られた。この粗生成物を減圧下に１５ｃｍの
Ｖｉｇｒｅｕｘカラムを使用して精製して、異性体Ｚ／
Ｅの１５：８５の混合物に相当する無色の液体３１０ｇ
が得られた（収率＝９５％、純度＝９９％）。
【００２６】分析データ： Ｂ．Ｐ．：６９〜７２゜（７ｍｍＨｇ） エチル（Ｚ）３−メチル−２−ヘキセノエートＳＭ ：１５６（３８％，Ｍ＋）；１４１（１２％）；１
２８（１２％）；１１３（５０％）；１１１（１００
％）；１１０（１０％）；１００（２４％）；９５（４
１％）；８３（１８％）；８２（３９％）；８１（１８
％）；６９（５２％）；６７（２６％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９６０（ｓ）；１７１７
（ｓ）；１６４９（ｓ）；１４６０（ｍ）；１３７０
（ｍ）；１２１９（ｓ）；１１５０（ｓ）；１１０６
（ｓ）；１０４０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．６６（ｓ，１Ｈ）；４．１３（ｑ，
Ｊ＝７．５，２Ｈ）；２．５９（ｔ，Ｊ＝８．０，２
Ｈ）；１．８７（ｄ，Ｊ＝０．５，３Ｈ）；１．５
（ｍ，２Ｈ）；１．２７（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ）；０．９
５（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ） エチル（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセノエートＳＭ ：１５６（２４％，Ｍ＋）；１４１（６％）；１２
８（２６％）；１１３（３５％）；１１２（１１％）；
１１１（１００％）；１００（２８％）；９５（２８
％）；８５（１３％）；８３（１６％）；８２（４３
％）；６９（５１％）；６７（２０％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９６０（ｓ）；１７１７
（ｓ）；１６４９（ｓ）；１４６０（ｍ）；１３７０
（ｍ）；１２１９（ｓ）；１１５０（ｓ）；１１０６
（ｓ）；１０４０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．６４（ｓ，１Ｈ）；４．１５（ｑ，
Ｊ＝７．１，２Ｈ）；２．１６（ｓ，３Ｈ）；２．１１
（ｔ，Ｊ＝７．６，２Ｈ）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．
２８（ｔ，Ｊ＝７．０，３Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝
７．３，３Ｈ） ｂ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オール 窒素雰囲気下に機械的撹拌機を備えた３ｌの反応器に
０．５０ｌの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び２
５０ｍｌ（０．８８モル）のトルエン（由来：アクロス
（Acros）、ＵＳＡ）中のビトリド７０％を充填した。
撹拌された混合物を１５℃で冷却し、次いで１２５ｇ
（０．８０モル）のエチル ３−メチル−２−ヘキセノ
エート（ａ）で得られた）を３時間かけて滴加した。こ
のように反応媒体温度を１５℃で１〜２時間保持した。
この時間は気−液クロマトグラフィー（１５ｍ ＳＰ−
２１００、７０゜、１０゜／分 ２２０゜まで）によれ
ば反応の完了を示している。反応温度を１５℃で保持し
ている間に、１３０〜１４０ｍｌの２０％のＮａＯＨ溶
液を、粘性の沈殿物が形成するまで緩慢に添加した。反
応混合物をセライト上で濾過し、濾液を傾瀉し、水相を
１００ｍｌのジエチルエーテルで２回洗浄した。最後
に、全ての有機相を合し、５００ｍｌの水で２回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を蒸留によ
って蒸発させて、粗生成物が得られた。Ｖｉｇｒｅｕｘ
カラム上での粗生成物のフラッシュ蒸留によって７０゜
／１ｍｍＨｇの沸点を有する７０ｇの澄明な生成物が得
られた。
２８（１２％）；１１３（５０％）；１１１（１００
％）；１１０（１０％）；１００（２４％）；９５（４
１％）；８３（１８％）；８２（３９％）；８１（１８
％）；６９（５２％）；６７（２６％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９６０（ｓ）；１７１７
（ｓ）；１６４９（ｓ）；１４６０（ｍ）；１３７０
（ｍ）；１２１９（ｓ）；１１５０（ｓ）；１１０６
（ｓ）；１０４０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．６６（ｓ，１Ｈ）；４．１３（ｑ，
Ｊ＝７．５，２Ｈ）；２．５９（ｔ，Ｊ＝８．０，２
Ｈ）；１．８７（ｄ，Ｊ＝０．５，３Ｈ）；１．５
（ｍ，２Ｈ）；１．２７（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ）；０．９
５（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ） エチル（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセノエートＳＭ ：１５６（２４％，Ｍ＋）；１４１（６％）；１２
８（２６％）；１１３（３５％）；１１２（１１％）；
１１１（１００％）；１００（２８％）；９５（２８
％）；８５（１３％）；８３（１６％）；８２（４３
％）；６９（５１％）；６７（２０％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９６０（ｓ）；１７１７
（ｓ）；１６４９（ｓ）；１４６０（ｍ）；１３７０
（ｍ）；１２１９（ｓ）；１１５０（ｓ）；１１０６
（ｓ）；１０４０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．６４（ｓ，１Ｈ）；４．１５（ｑ，
Ｊ＝７．１，２Ｈ）；２．１６（ｓ，３Ｈ）；２．１１
（ｔ，Ｊ＝７．６，２Ｈ）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．
２８（ｔ，Ｊ＝７．０，３Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝
７．３，３Ｈ） ｂ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オール 窒素雰囲気下に機械的撹拌機を備えた３ｌの反応器に
０．５０ｌの無水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）及び２
５０ｍｌ（０．８８モル）のトルエン（由来：アクロス
（Acros）、ＵＳＡ）中のビトリド７０％を充填した。
撹拌された混合物を１５℃で冷却し、次いで１２５ｇ
（０．８０モル）のエチル ３−メチル−２−ヘキセノ
エート（ａ）で得られた）を３時間かけて滴加した。こ
のように反応媒体温度を１５℃で１〜２時間保持した。
この時間は気−液クロマトグラフィー（１５ｍ ＳＰ−
２１００、７０゜、１０゜／分 ２２０゜まで）によれ
ば反応の完了を示している。反応温度を１５℃で保持し
ている間に、１３０〜１４０ｍｌの２０％のＮａＯＨ溶
液を、粘性の沈殿物が形成するまで緩慢に添加した。反
応混合物をセライト上で濾過し、濾液を傾瀉し、水相を
１００ｍｌのジエチルエーテルで２回洗浄した。最後
に、全ての有機相を合し、５００ｍｌの水で２回洗浄
し、硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ溶剤を蒸留によ
って蒸発させて、粗生成物が得られた。Ｖｉｇｒｅｕｘ
カラム上での粗生成物のフラッシュ蒸留によって７０゜
／１ｍｍＨｇの沸点を有する７０ｇの澄明な生成物が得
られた。
【００２７】この生成物は３−メチル−２−ヘキセン−
１−オールの異性体Ｚ及びＥの２２：７８混合物９８％
を含有する（収率＝７５％）。
１−オールの異性体Ｚ及びＥの２２：７８混合物９８％
を含有する（収率＝７５％）。
【００２８】分析データ： （Ｚ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オールＳＭ ：１１４（２．５％，Ｍ＋）；９６（１０％）；８
１（１７％）；７１（１００％）；５７（１７％）ＩＲ ：３３００（ｍ，大）；２９５６（ｓ）；１６６７
（ｗ）；１４５５（ｍ）；１３７８（ｍ）；１０６４
（ｍ）；９９１（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４２（ｔ，Ｊ＝６．５，１Ｈ）；
４．１２（ｄ，Ｊ＝６．５，２Ｈ）；２．０５（ｔ，Ｊ
＝８，２Ｈ）；１．８（ｓ大，１Ｈ）；１．７２（ｄ，
Ｊ＝１，３Ｈ）；１．４（ｍ，２Ｈ）；０．８９（ｔ，
Ｊ＝７．５，３Ｈ） （Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オールＳＭ ：１１４（５％，Ｍ＋）；８１（１１％）；７１
（１００％）；５７（１７％）ＩＲ ：３３１１（ｍ，大）；２９５６（ｓ）；１６６７
（ｗ）；１４５５（ｍ）；１３７９（ｍ）；１０６５
（ｍ）；９９２（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４１（微細構造でのｔ，Ｊ＝６．
５，１Ｈ）；４．１５（ｄ，Ｊ＝６．５，２Ｈ）；１．
９９（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．６６（ｓ，３
Ｈ）；１．４３（ｈｅｘ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．２
（ｓ大，１Ｈ）；０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ） ｉｉ）アルコールのエステル化のための一般的手順 本発明のエステルは相応のアルコール及び相応の塩化ア
シルもしくは無水物から前記の手順のいずれか１つによ
って製造できる。
１（１７％）；７１（１００％）；５７（１７％）ＩＲ ：３３００（ｍ，大）；２９５６（ｓ）；１６６７
（ｗ）；１４５５（ｍ）；１３７８（ｍ）；１０６４
（ｍ）；９９１（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４２（ｔ，Ｊ＝６．５，１Ｈ）；
４．１２（ｄ，Ｊ＝６．５，２Ｈ）；２．０５（ｔ，Ｊ
＝８，２Ｈ）；１．８（ｓ大，１Ｈ）；１．７２（ｄ，
Ｊ＝１，３Ｈ）；１．４（ｍ，２Ｈ）；０．８９（ｔ，
Ｊ＝７．５，３Ｈ） （Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オールＳＭ ：１１４（５％，Ｍ＋）；８１（１１％）；７１
（１００％）；５７（１７％）ＩＲ ：３３１１（ｍ，大）；２９５６（ｓ）；１６６７
（ｗ）；１４５５（ｍ）；１３７９（ｍ）；１０６５
（ｍ）；９９２（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４１（微細構造でのｔ，Ｊ＝６．
５，１Ｈ）；４．１５（ｄ，Ｊ＝６．５，２Ｈ）；１．
９９（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．６６（ｓ，３
Ｈ）；１．４３（ｈｅｘ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．２
（ｓ大，１Ｈ）；０．８９（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ） ｉｉ）アルコールのエステル化のための一般的手順 本発明のエステルは相応のアルコール及び相応の塩化ア
シルもしくは無水物から前記の手順のいずれか１つによ
って製造できる。
【００２９】ａ）無水酢酸に基づくアセチル化
【００３０】
【化６】
【００３１】反応容器を１２０ｇ（１．０５モル）のＺ
／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オール、５００ｍ
ｌのピリジン及び１６０ｍｌ（１．６モル）の無水酢酸
で充填し、その混合物を１時間撹拌した。その時間の
間、反応温度を３０℃未満に冷水冷却浴を使用して保持
した。該混合物を１ｌの水上に注入し、３×２５０ｍｌ
のジエチルエーテルで分配した。合した有機相を中性に
なるまで洗浄し、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、
溶剤の蒸留によって濃縮した。２０ｃｍのＶｉｇｒｅｕ
ｘカラムを通しての分別によって１２９ｇの無色の液体
（沸点７２℃／ｌｍｍＨｇ）が得られた。この液体は３
−メチル−２−ヘキセニルアセテートの２１：７９のＺ
／Ｅ混合物である。純度＞９８％（ＧＬＣ、１５ｍ Ｓ
Ｐ−２１００、７０℃、１０℃／分 ２２０℃まで）。
収率７９％。
／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オール、５００ｍ
ｌのピリジン及び１６０ｍｌ（１．６モル）の無水酢酸
で充填し、その混合物を１時間撹拌した。その時間の
間、反応温度を３０℃未満に冷水冷却浴を使用して保持
した。該混合物を１ｌの水上に注入し、３×２５０ｍｌ
のジエチルエーテルで分配した。合した有機相を中性に
なるまで洗浄し、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、
溶剤の蒸留によって濃縮した。２０ｃｍのＶｉｇｒｅｕ
ｘカラムを通しての分別によって１２９ｇの無色の液体
（沸点７２℃／ｌｍｍＨｇ）が得られた。この液体は３
−メチル−２−ヘキセニルアセテートの２１：７９のＺ
／Ｅ混合物である。純度＞９８％（ＧＬＣ、１５ｍ Ｓ
Ｐ−２１００、７０℃、１０℃／分 ２２０℃まで）。
収率７９％。
【００３２】Ｚ及びＥの異性体はフィッシャーカラム
（Ficher column）を通しての分別蒸留によって分離で
きる。より低温で沸騰する少量のＺ異性体は３９〜４１
゜／１３ｍｍＨｇで蒸留する。全てのＺ異性体を蒸留す
れば、残りのＥ異性体を残留物から球管（Kugelrohr）
蒸留を介して単離できる（オーブン温度７０゜、１０ｍ
ｍＨｇ） ｂ）塩化アセチルでの処理
（Ficher column）を通しての分別蒸留によって分離で
きる。より低温で沸騰する少量のＺ異性体は３９〜４１
゜／１３ｍｍＨｇで蒸留する。全てのＺ異性体を蒸留す
れば、残りのＥ異性体を残留物から球管（Kugelrohr）
蒸留を介して単離できる（オーブン温度７０゜、１０ｍ
ｍＨｇ） ｂ）塩化アセチルでの処理
【００３３】
【化７】
【００３４】窒素雰囲気下に反応容器に、３．０ｇ（２
６ミリモル）のＺ／Ｅ ３−メチル−２−ヘキセン−１
−オール、７．０ｍｌのピリジン及び３．０ｇ（３９ミ
リモル）の塩化アセチルを充填し、かつ内容物を３０分
間撹拌した。この時間の間に反応温度を３０℃未満に冷
水冷却浴を使用して保持した。この混合物を１００ｍｌ
の水上に注入し、３×５０ｍｌのペンタンで分配した。
合した有機相を中性になるまで洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、かつ溶剤の蒸留によって濃縮した。
濃縮物の球管蒸留によって３．６ｇの無色の液体（オー
ブン温度７０℃、１０ｍｍＨｇ）が生成した。収率９０
％。この材料は３−メチル−２−ヘキセニルアセテート
の１：４のＺ／Ｅ混合物である。純度９５％。シリカゲ
ルクロマトグラフィー（１００ｇのＳｉＯ２、９５：５
のシクロヘキサン／メチルアセテート 溶離）によって
精製して、２．８ｇの純粋な２５：７５Ｚ／Ｅエステル
が得られる。
６ミリモル）のＺ／Ｅ ３−メチル−２−ヘキセン−１
−オール、７．０ｍｌのピリジン及び３．０ｇ（３９ミ
リモル）の塩化アセチルを充填し、かつ内容物を３０分
間撹拌した。この時間の間に反応温度を３０℃未満に冷
水冷却浴を使用して保持した。この混合物を１００ｍｌ
の水上に注入し、３×５０ｍｌのペンタンで分配した。
合した有機相を中性になるまで洗浄し、無水硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、かつ溶剤の蒸留によって濃縮した。
濃縮物の球管蒸留によって３．６ｇの無色の液体（オー
ブン温度７０℃、１０ｍｍＨｇ）が生成した。収率９０
％。この材料は３−メチル−２−ヘキセニルアセテート
の１：４のＺ／Ｅ混合物である。純度９５％。シリカゲ
ルクロマトグラフィー（１００ｇのＳｉＯ２、９５：５
のシクロヘキサン／メチルアセテート 溶離）によって
精製して、２．８ｇの純粋な２５：７５Ｚ／Ｅエステル
が得られる。
【００３５】３−メチル−２−ヘキセン−１−オール及
び３−メチル−２−ヘプテン−１−オールは１：４のＺ
／Ｅ混合物として得られた。前記のエステル化反応によ
って類似のＥ／Ｚ異性体比を有するエステルが生成し
た。しかしながら生成物のカラムクロマトグラフィーに
よる単離及び精製は異なるＺ／Ｅ比を有するフラクショ
ンを時々生成する。前記の混合物が時々異なる比を有す
るのはそのためである。
び３−メチル−２−ヘプテン−１−オールは１：４のＺ
／Ｅ混合物として得られた。前記のエステル化反応によ
って類似のＥ／Ｚ異性体比を有するエステルが生成し
た。しかしながら生成物のカラムクロマトグラフィーに
よる単離及び精製は異なるＺ／Ｅ比を有するフラクショ
ンを時々生成する。前記の混合物が時々異なる比を有す
るのはそのためである。
【００３６】生成物及び特徴付け（Ｚ）３−メチル−２
−ヘキセニルアセテート出発材料 ：（Ｚ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び無水酢酸香り ：グリーン、アルデハイディックグリーンアーモン
ド。ボトムノートではグリーン及びフェニグリークＳＭ ：１５６（０．２％，Ｍ＋）；９７（１２％）；９
６（４２％）；８１（１００％）；７９（１２％）；７
１（４２％）；６９（１８％）；６８（２９％）；６７
（２１％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３６（ｓ）；１６６８
（ｗ）；１４４８（ｍ）；１３７７（ｍ）；１２２４
（ｓ）；１０１９（ｓ）；９５２（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３６（ｔ，Ｊ＝７．２，１Ｈ）；
４．５７（ｄ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；２．０８（ｔ，Ｊ
＝７．１，２Ｈ）；２．０５（ｓ，３Ｈ）；１．７５
（ｓ，３Ｈ）；１．４３（ｈｅｘｕｐｌｅｔ，Ｊ＝７．
５，２Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４２．８
（ｓ）；１１９．２（ｄ）；６１．１（ｔ）；３４．１
（ｔ）；２３．４（ｑ）；２１．３（ｔ）；２１．０
（ｑ）；１３．８（ｑ） （Ｅ）３−メチル−２−ヘキセニルアセテート出発材料 ：（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び無水酢酸香り ：グリーン、洋ナシＳＭ ：１５６（０．３％，Ｍ＋）；９７（１３％）；９
６（４４％）；８１（１００％）；７９（１２％）；７
１（４３％）；６９（１９％）；６８（３４％）；６７
（２４％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３６（ｓ）；１６６９
（ｗ）；１４５４（ｍ）；１３６６（ｍ）；１２２６
（ｓ）；１０２０（ｓ）；９５３（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３３（ｔｑ，Ｊ＝７＋１，１Ｈ）；
４．５９（ｄ，Ｊ＝７．１，２Ｈ）；２．０５（ｓ，３
Ｈ）；２．０１（ｔ、Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．６８
（ｓ，３Ｈ）；１．４５（ｈｅｘ、Ｊ＝７．１，２
Ｈ）；０．８９（ｔ、Ｊ＝７．５，３Ｈ）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４２．４
（ｓ）；１１８．３（ｄ）；６１．４（ｔ）；４１．７
（ｔ）；２１．１（ｑ）；２０．７（ｔ）；１６．３
（ｑ）；１３．７（ｑ） Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセニルプロピオネート、混
合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及びプロピオニルクロリド香り ：グリーン、洋ナシ、ほぼシナモン、リコリーＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１７０（１％，Ｍ＋）；９
７（１７％）；９６（４５％）；８１（９３％）；６８
（２８％）；５７（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１７０（１％，Ｍ＋）；９７（２
１％）；９６（５１％）；８１（９１％）；６８（３２
％）；５７（１００％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９５６（ｍ）；１７３７
（ｓ）；１６６９（ｗ）；１４５７（ｍ）；１３６５
（ｍ）；１２２６（ｓ）；１０２１（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３７（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ，少数
の異性体）；５．３３（ｔｑ，Ｊ＝６．８＋１．２，１
Ｈ，多数の異性体）；４．６０（ｄ，Ｊ＝７．１，２
Ｈ，多数の異性体）；４．５７（ｄ，Ｊ＝７，１Ｈ，少
数の異性体）；２．３（ｍ，２Ｈ）；２．０８（ｔ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；２．０１（ｔ，Ｊ＝
７．５，２Ｈ，多数の異性体）；１．７５（ｓ，３Ｈ，
少数の異性体）；１．６９（ｓ，３Ｈ，多数の異性
体）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．１４（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ、少数の
異性体）；０．８８（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７４．５（ｓ）；１４２．７
（ｓ）；１４２．２（ｓ）；１１９．２（ｄ）；１１
８．５（ｄ）；６１．３（ｔ）；６１．０（ｔ）；４
１．７（ｔ）；３４．０（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７（ｔ）；１
６．３（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７（ｑ）；９．
２（ｑ） ３−メチル−２−ヘキセニルＺ／Ｅベンゾエート、混合
物Ｚ／Ｅ３：７出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び塩化ベンゾイル香り ：グリーン、アーモンド、ヒヤシンス、ローズＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：２１８（２％，Ｍ＋）；１
０５（１００％）；９７（１０％）；９６（５５％）；
８１（５９％）；７７（３２％） 多数の異性体（Ｅ）：２１８（２％，Ｍ＋）；１０５
（１００％）；９７（１０％）；９６（５８％）；８１
（５７％）；７７（３４％）ＩＲ ：３０８０（ｗ）；２９５７（ｍ）；１７１３
（ｓ）；１６７３（ｗ）；１６００（ｍ）；１４５０
（ｍ）；１２６４（ｓ）１０９６（ｓ）；１０６８
（ｓ）；１０２５（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：８．０６（ｄ，Ｊ＝８，２Ｈ）；７．５
（ｍ，３Ｈ）；５．５（ｍ，１Ｈ）；４．８４（ｄ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ、多数の異性体）；４．８２（ｄ，Ｊ＝
７，２Ｈ，少数の異性体）；２．１３（ｔ，Ｊ＝７，２
Ｈ，少数の異性体）；２．０２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ，多
数の異性体）；１．７８（ｄ，Ｊ＝０．３，３Ｈ，少数
の異性体）；１．７４（ｓ，３Ｈ，多数の異性体）；
１．５（ｍ，２Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，少
数の異性体）；０．８９（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１６６．７（ｓ）；１４２．８
（ｓ）；１４２．５（ｓ）；１３２．８（ｄ）；１３
０．６（ｓ）；１２９．６（ｄ）；１２８．３（ｄ）；
１１９．２（ｄ）；１１８．４（ｄ）；６１．９
（ｔ）；６１．６（ｔ）；４１．７（ｔ）；３４．１
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７
（ｔ）；１６．４（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７
（ｑ） Ｚ／Ｅ１−エチル２−（３−メチル−２−ヘキセニル）
オキサレート、混合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及びエチルオキサリルクロリド香り ：グリーン、フルーティーＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１１３（Ｍ−１０１，Ｃ７
Ｈ１３Ｏ＋，１１％）；９７（３６％）；９６（１９
％）；８１（１２％）；５５（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１１３（Ｍ−１０１，Ｃ７Ｈ１３
Ｏ＋，１２％）；９７（３７％）；９６（１６％）；８
１（１０％）；５５（１００％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）１７６５（ｓ）；１７３９
（ｓ）；１６１５（ｗ）；１４４６（ｍ）；１３８０
（ｍ）；１３０２（ｓ）；１１５０（ｓ，二重項）；１
０１６（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４３（ｔ，Ｊ＝８，１Ｈ，少数の異
性体）；５．４０（微細構造でのｔ，Ｊ＝７．５，１
Ｈ，多数の異性体）；４．８１（ｄ，Ｊ＝７．５，２
Ｈ，多数の異性体）；４．７８（ｄ，Ｊ＝７，２Ｈ，少
数の異性体）；４．３５（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ）；
２．１１（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；
２．０２（ｄ，Ｊ＝７．５，２Ｈ，多数の異性体）；
１．７７（ｓ，３Ｈ，少数の異性体）；１．７３（ｓ，
３Ｈ，多数の異性体）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．３８
（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ，少数の異性体）；０．８８（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ，多数の異性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１５８．０（ｓ）；１４４．５
（ｓ）；１１７．６（ｄ）；１１６．８（ｄ）；６３．
８（ｔ）；６３．５（ｔ）；６３．１（ｔ）；４１．７
（ｔ）；３４．１（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．２
（ｔ）；２０．６（ｔ）；１６．４（ｑ）；１４．０
（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７（ｑ）例２ ３−メチル−２−ヘプテニルアセテートの製造 該化合物は、３−メチル−２−ヘプテン−１−オールと
塩化アセチルとを例１のｉｉ）のｂ）に記載される実験
手順に従って反応させることによって得られた。
−ヘキセニルアセテート出発材料 ：（Ｚ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び無水酢酸香り ：グリーン、アルデハイディックグリーンアーモン
ド。ボトムノートではグリーン及びフェニグリークＳＭ ：１５６（０．２％，Ｍ＋）；９７（１２％）；９
６（４２％）；８１（１００％）；７９（１２％）；７
１（４２％）；６９（１８％）；６８（２９％）；６７
（２１％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３６（ｓ）；１６６８
（ｗ）；１４４８（ｍ）；１３７７（ｍ）；１２２４
（ｓ）；１０１９（ｓ）；９５２（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３６（ｔ，Ｊ＝７．２，１Ｈ）；
４．５７（ｄ，Ｊ＝７．５，２Ｈ）；２．０８（ｔ，Ｊ
＝７．１，２Ｈ）；２．０５（ｓ，３Ｈ）；１．７５
（ｓ，３Ｈ）；１．４３（ｈｅｘｕｐｌｅｔ，Ｊ＝７．
５，２Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４２．８
（ｓ）；１１９．２（ｄ）；６１．１（ｔ）；３４．１
（ｔ）；２３．４（ｑ）；２１．３（ｔ）；２１．０
（ｑ）；１３．８（ｑ） （Ｅ）３−メチル−２−ヘキセニルアセテート出発材料 ：（Ｅ）３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び無水酢酸香り ：グリーン、洋ナシＳＭ ：１５６（０．３％，Ｍ＋）；９７（１３％）；９
６（４４％）；８１（１００％）；７９（１２％）；７
１（４３％）；６９（１９％）；６８（３４％）；６７
（２４％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３６（ｓ）；１６６９
（ｗ）；１４５４（ｍ）；１３６６（ｍ）；１２２６
（ｓ）；１０２０（ｓ）；９５３（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３３（ｔｑ，Ｊ＝７＋１，１Ｈ）；
４．５９（ｄ，Ｊ＝７．１，２Ｈ）；２．０５（ｓ，３
Ｈ）；２．０１（ｔ、Ｊ＝７．５，２Ｈ）；１．６８
（ｓ，３Ｈ）；１．４５（ｈｅｘ、Ｊ＝７．１，２
Ｈ）；０．８９（ｔ、Ｊ＝７．５，３Ｈ）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４２．４
（ｓ）；１１８．３（ｄ）；６１．４（ｔ）；４１．７
（ｔ）；２１．１（ｑ）；２０．７（ｔ）；１６．３
（ｑ）；１３．７（ｑ） Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセニルプロピオネート、混
合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及びプロピオニルクロリド香り ：グリーン、洋ナシ、ほぼシナモン、リコリーＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１７０（１％，Ｍ＋）；９
７（１７％）；９６（４５％）；８１（９３％）；６８
（２８％）；５７（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１７０（１％，Ｍ＋）；９７（２
１％）；９６（５１％）；８１（９１％）；６８（３２
％）；５７（１００％）ＩＲ ：３０５０（ｗ）；２９５６（ｍ）；１７３７
（ｓ）；１６６９（ｗ）；１４５７（ｍ）；１３６５
（ｍ）；１２２６（ｓ）；１０２１（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３７（ｔ，Ｊ＝６．８，１Ｈ，少数
の異性体）；５．３３（ｔｑ，Ｊ＝６．８＋１．２，１
Ｈ，多数の異性体）；４．６０（ｄ，Ｊ＝７．１，２
Ｈ，多数の異性体）；４．５７（ｄ，Ｊ＝７，１Ｈ，少
数の異性体）；２．３（ｍ，２Ｈ）；２．０８（ｔ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；２．０１（ｔ，Ｊ＝
７．５，２Ｈ，多数の異性体）；１．７５（ｓ，３Ｈ，
少数の異性体）；１．６９（ｓ，３Ｈ，多数の異性
体）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．１４（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ、少数の
異性体）；０．８８（ｔ，Ｊ＝７．５，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７４．５（ｓ）；１４２．７
（ｓ）；１４２．２（ｓ）；１１９．２（ｄ）；１１
８．５（ｄ）；６１．３（ｔ）；６１．０（ｔ）；４
１．７（ｔ）；３４．０（ｔ）；２７．７（ｔ）；２
３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７（ｔ）；１
６．３（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７（ｑ）；９．
２（ｑ） ３−メチル−２−ヘキセニルＺ／Ｅベンゾエート、混合
物Ｚ／Ｅ３：７出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及び塩化ベンゾイル香り ：グリーン、アーモンド、ヒヤシンス、ローズＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：２１８（２％，Ｍ＋）；１
０５（１００％）；９７（１０％）；９６（５５％）；
８１（５９％）；７７（３２％） 多数の異性体（Ｅ）：２１８（２％，Ｍ＋）；１０５
（１００％）；９７（１０％）；９６（５８％）；８１
（５７％）；７７（３４％）ＩＲ ：３０８０（ｗ）；２９５７（ｍ）；１７１３
（ｓ）；１６７３（ｗ）；１６００（ｍ）；１４５０
（ｍ）；１２６４（ｓ）１０９６（ｓ）；１０６８
（ｓ）；１０２５（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：８．０６（ｄ，Ｊ＝８，２Ｈ）；７．５
（ｍ，３Ｈ）；５．５（ｍ，１Ｈ）；４．８４（ｄ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ、多数の異性体）；４．８２（ｄ，Ｊ＝
７，２Ｈ，少数の異性体）；２．１３（ｔ，Ｊ＝７，２
Ｈ，少数の異性体）；２．０２（ｔ，Ｊ＝７．２Ｈ，多
数の異性体）；１．７８（ｄ，Ｊ＝０．３，３Ｈ，少数
の異性体）；１．７４（ｓ，３Ｈ，多数の異性体）；
１．５（ｍ，２Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，少
数の異性体）；０．８９（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１６６．７（ｓ）；１４２．８
（ｓ）；１４２．５（ｓ）；１３２．８（ｄ）；１３
０．６（ｓ）；１２９．６（ｄ）；１２８．３（ｄ）；
１１９．２（ｄ）；１１８．４（ｄ）；６１．９
（ｔ）；６１．６（ｔ）；４１．７（ｔ）；３４．１
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７
（ｔ）；１６．４（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７
（ｑ） Ｚ／Ｅ１−エチル２−（３−メチル−２−ヘキセニル）
オキサレート、混合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセン−１−オー
ル及びエチルオキサリルクロリド香り ：グリーン、フルーティーＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１１３（Ｍ−１０１，Ｃ７
Ｈ１３Ｏ＋，１１％）；９７（３６％）；９６（１９
％）；８１（１２％）；５５（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１１３（Ｍ−１０１，Ｃ７Ｈ１３
Ｏ＋，１２％）；９７（３７％）；９６（１６％）；８
１（１０％）；５５（１００％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）１７６５（ｓ）；１７３９
（ｓ）；１６１５（ｗ）；１４４６（ｍ）；１３８０
（ｍ）；１３０２（ｓ）；１１５０（ｓ，二重項）；１
０１６（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．４３（ｔ，Ｊ＝８，１Ｈ，少数の異
性体）；５．４０（微細構造でのｔ，Ｊ＝７．５，１
Ｈ，多数の異性体）；４．８１（ｄ，Ｊ＝７．５，２
Ｈ，多数の異性体）；４．７８（ｄ，Ｊ＝７，２Ｈ，少
数の異性体）；４．３５（ｑ，Ｊ＝７．２，２Ｈ）；
２．１１（ｔ，Ｊ＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；
２．０２（ｄ，Ｊ＝７．５，２Ｈ，多数の異性体）；
１．７７（ｓ，３Ｈ，少数の異性体）；１．７３（ｓ，
３Ｈ，多数の異性体）；１．５（ｍ，２Ｈ）；１．３８
（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ，少数の異性体）；０．８８（ｔ，Ｊ＝７．
５，３Ｈ，多数の異性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１５８．０（ｓ）；１４４．５
（ｓ）；１１７．６（ｄ）；１１６．８（ｄ）；６３．
８（ｔ）；６３．５（ｔ）；６３．１（ｔ）；４１．７
（ｔ）；３４．１（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．２
（ｔ）；２０．６（ｔ）；１６．４（ｑ）；１４．０
（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７（ｑ）例２ ３−メチル−２−ヘプテニルアセテートの製造 該化合物は、３−メチル−２−ヘプテン−１−オールと
塩化アセチルとを例１のｉｉ）のｂ）に記載される実験
手順に従って反応させることによって得られた。
【００３７】Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘプテニルアセテ
ート、混合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘプテン−１−オー
ル及び塩化アセチル香り ：グリーン、未熟洋ナシＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１７０（１％，Ｍ＋）；１
１０（３９％）；９５（３５％）；８１（４４％）；７
１（３６％）；６８（８５％）；５５（３５％）；４３
（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１７０（１％，Ｍ＋）；１１０
（３９％）；９５（３１％）；８１（４１％）；７１
（３８％）；６８（９０％）；５５（３６％）；４３
（１００％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３５（ｓ）；１６６９
（ｗ）；１４５７（ｍ）；１３６６（ｍ）；１２２６
（ｓ）；１０２０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３３（ｔ，Ｊ＝６，１Ｈ）；４．５
９（ｄ，Ｊ＝７．１，２Ｈ，多数の異性体）；４．５７
（ｄ，Ｊ＝７，１Ｈ，少数の異性体）；２．０９（ｔ，
Ｊ＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；２．０３（ｔ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ，多数の異性体）；２．０５（ｓ，３
Ｈ）；１．７５（ｄ，Ｊ＝０．３；３Ｈ，少数の異性
体）；１．６９（ｓ；３Ｈ，多数の異性体）；１．３
（ｍ，４Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１，３Ｈ、少数
の異性体）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ，多数の
異性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４３．２
（ｓ）；１４２．７（ｓ）；１１８．８（ｄ）１１８．
１（ｄ）；６１．５（ｔ）；６１．１（ｔ）；３９．３
（ｔ）；３１．９（ｔ）；３０．４（ｔ）；２９．８
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２２．６（ｔ）；２２．４
（ｔ）；２１．１（ｑ）；１６．４（ｑ）；１４．０
（ｑ）例３ Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセニルサリチレートの製造 窒素雰囲気下にシュレンク管中で５．０ｇのＺ／Ｅ３−
メチル−２−ヘキセン−１−オール（４４ミリモル）を
５０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させた。−２０℃で２
７．５ｍｌのヘキサン中のブチルリチウム１．６Ｍ（４
４ミリモル）を１０分間かけて滴加した。反応混合物を
室温に加温させ、次いで１０分間かけて５０ｍｌの無水
ＴＨＦ中の９．４ｇ（４４ミリモル）のフェニルサリチ
レートの溶液を添加した。１５時間後に、反応混合物を
５００ｍｌの氷冷水上に注入し、３×５０ｍｌのジエチ
ルエーテルで分配した。合した有機相を２００ｍｌの冷
水で洗浄し、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ
溶剤の蒸留によって濃縮した。こうして得られた粗生成
物をシリカゲルクロマトグラフィー（２００ｇのＳｉＯ
２、９５：５ヘキサン／エチルアセテート溶離）によっ
て精製して２．８ｇの純粋な２５：７５のＺ／Ｅエステ
ルが得られた。３−メチル−２−ヘキセニルサリチレー
トの純粋な１：２のＺ／Ｅ混合物１．２ｇ、純度９６％
並びに９０％の純度のフラクション１．３ｇが得られた
（収率３４％）。
ート、混合物Ｚ／Ｅ１：４出発材料 ：Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘプテン−１−オー
ル及び塩化アセチル香り ：グリーン、未熟洋ナシＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１７０（１％，Ｍ＋）；１
１０（３９％）；９５（３５％）；８１（４４％）；７
１（３６％）；６８（８５％）；５５（３５％）；４３
（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１７０（１％，Ｍ＋）；１１０
（３９％）；９５（３１％）；８１（４１％）；７１
（３８％）；６８（９０％）；５５（３６％）；４３
（１００％）ＩＲ ：２９６０（ｍ）；１７３５（ｓ）；１６６９
（ｗ）；１４５７（ｍ）；１３６６（ｍ）；１２２６
（ｓ）；１０２０（ｓ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：５．３３（ｔ，Ｊ＝６，１Ｈ）；４．５
９（ｄ，Ｊ＝７．１，２Ｈ，多数の異性体）；４．５７
（ｄ，Ｊ＝７，１Ｈ，少数の異性体）；２．０９（ｔ，
Ｊ＝７．５，２Ｈ，少数の異性体）；２．０３（ｔ，Ｊ
＝７．５，２Ｈ，多数の異性体）；２．０５（ｓ，３
Ｈ）；１．７５（ｄ，Ｊ＝０．３；３Ｈ，少数の異性
体）；１．６９（ｓ；３Ｈ，多数の異性体）；１．３
（ｍ，４Ｈ）；０．９１（ｔ，Ｊ＝７．１，３Ｈ、少数
の異性体）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７．２，３Ｈ，多数の
異性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７１．１（ｓ）；１４３．２
（ｓ）；１４２．７（ｓ）；１１８．８（ｄ）１１８．
１（ｄ）；６１．５（ｔ）；６１．１（ｔ）；３９．３
（ｔ）；３１．９（ｔ）；３０．４（ｔ）；２９．８
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２２．６（ｔ）；２２．４
（ｔ）；２１．１（ｑ）；１６．４（ｑ）；１４．０
（ｑ）例３ Ｚ／Ｅ３−メチル−２−ヘキセニルサリチレートの製造 窒素雰囲気下にシュレンク管中で５．０ｇのＺ／Ｅ３−
メチル−２−ヘキセン−１−オール（４４ミリモル）を
５０ｍｌの無水ＴＨＦ中に溶解させた。−２０℃で２
７．５ｍｌのヘキサン中のブチルリチウム１．６Ｍ（４
４ミリモル）を１０分間かけて滴加した。反応混合物を
室温に加温させ、次いで１０分間かけて５０ｍｌの無水
ＴＨＦ中の９．４ｇ（４４ミリモル）のフェニルサリチ
レートの溶液を添加した。１５時間後に、反応混合物を
５００ｍｌの氷冷水上に注入し、３×５０ｍｌのジエチ
ルエーテルで分配した。合した有機相を２００ｍｌの冷
水で洗浄し、無水の硫酸ナトリウム上で乾燥させ、かつ
溶剤の蒸留によって濃縮した。こうして得られた粗生成
物をシリカゲルクロマトグラフィー（２００ｇのＳｉＯ
２、９５：５ヘキサン／エチルアセテート溶離）によっ
て精製して２．８ｇの純粋な２５：７５のＺ／Ｅエステ
ルが得られた。３−メチル−２−ヘキセニルサリチレー
トの純粋な１：２のＺ／Ｅ混合物１．２ｇ、純度９６％
並びに９０％の純度のフラクション１．３ｇが得られた
（収率３４％）。
【００３８】香り：グリーン、フォーリッジ、洋ナシ
ウィリアムスＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１３８（Ｃ７Ｈ６Ｏ３ ＋，
４９％）；１２１（３０％）；１２０（５０％）；９７
（３６％）；９６（６９％）；８１（４６％）；５５
（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１３８（Ｃ７Ｈ６Ｏ３ ＋，４６
％）；１２１（３４％）；１２０（５３％）；９７（３
８％）；９６（８０％）；８１（４９％）；５５（１０
０％）ＩＲ ：３１５０（ブロード，ｗ）；２９５７（ｍ）；１
６６７（ｓ）；１６１２（ｓ）；１５８４（ｍ）；１４
８４（ｓ）；１３８０（ｍ）；１２９５（ｓ）；１２０
９（ｓ）；１１５５（ｓ）；１１３４（ｓ）；１０８４
（ｓ）；１０３２（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：１０．８４（ｓ，１Ｈ）；７．８４
（ｄ，Ｊ＝８，１Ｈ）；７．４３（ｄｄ，Ｊ＝２＋８，
１Ｈ）；６．９８（ｄ，Ｊ＝８．５，１Ｈ）；６．８７
（ｔ，Ｊ＝８，１Ｈ）；５．５（ｍ，１Ｈ）；４．８７
（ｄ，Ｊ＝７．０，２Ｈ，多数の異性体）；４．８３
（ｄ，Ｊ＝７，２Ｈ，少数の異性体）；２．１４（ｔ，
Ｊ＝７，２Ｈ，少数の異性体）；２．０３（ｔ，Ｊ＝
７，２Ｈ，多数の異性体）；１．７９（ｓ，３Ｈ，少数
の異性体）；１．７５（ｓ，３Ｈ，多数の異性体）；
１．５（ｍ，２Ｈ）；０．９２（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，少
数の異性体）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７０．２（ｓ）；１６１．７
（ｓ）；１４３．９（ｓ）；１４３．５（ｓ）；１３
５．５（ｄ）；１３０．０（ｄ）；１１９．１（ｄ）；
１１８．５（ｄ）；１１７．７（ｄ）；１１７．５
（ｄ）；１１２．７（ｓ）；６２．２（ｔ）；６１．９
（ｔ）；４１．７（ｔ）；３４．１（ｔ）；２６．９
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７
（ｔ）；１６．４（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７
（ｑ）例４ 香料組成物の製造 以下の成分による洋ナシタイプの香料組成物を製造し
た： 成分 質量部 アミルアセテート １０ ヘキシルアセテート ２０ シトロネリルアセテート ５０ ゲラニルアセテート ４０ １−ｐ−メンテン−８−イルアセテート ９０ １０％*ベンズアルデヒド ３０ ５０％*ｎ−デカナール ２０ Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ（Ｒ）１） ２０ エチル ２−メチルペンタノエート２） １０ ラズベリーケトン ５ １０％*エチルカプロエート ２０ メチルシンナメート １０ ガンマγ−ｎ−デカラクトン ５ ５０％*β−ダマスコン３） ２０ ジエチル １，４−シクロヘキサンジカルボキシレート４） ３ ０ アリルヘプタノエート １０ ヘキシルイソブチレート ４０ フェノキシエチルイソブチレート ９０ １０％*シス−３−ヘキセノールイソブチレート ２０ イソペンチレート５） ２ ０ Ｌｉｌｉａｌ（Ｒ）６） ７０ リナロオール ８０ １％*メロナール７） ３ ０ １０％*６，７−エポキシ−３，７−ジメチル−１，３−オクタジエン８）３ ０ Ｈｅｄｉｏｎｅ（Ｒ）９） ５０ ０．１％*（２Ｅ，６Ｚ）−２，６−ノナジエナール ４０ １％*シス−３−ヘキセノール ３０ アミルプロピオネート ５ シンナミルプロピオネート ５ Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（Ｒ）（１０） １０ Ｕｎｄｅｃａｖｅｒｔｏｌ（Ｒ）（１１） １０ ベロウトン（Veloutone） ２０ Ｖｅｒｄｏｘ（Ｒ）１２） ４０ 合計 ９８０ *ジプロピレングリコール中 １）由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒ
ｎｉｅｒ、スイス ２）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ３）１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；由来：フェル
メニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ４）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ５）１，３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
由来；フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ６）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ Ｓ
Ａ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス ７）２，６−ジメチル−５−ヘプタナール；由来：Ｇｉ
ｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイ
ス ８）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ９）メチル ジヒドロジャスモネート；由来；フィルメ
ニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス １０）８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．
０（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド；由
来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス１１）４−
メチル−３−デセン−５−オール；由来；Ｇｉｖａｕｄ
ａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス １２）２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテー
ト：由来；インターナショナルフレーバー アンド フレ
グランス，ＵＳＡ（International Flavors and Fragra
nces, USA）２０質量部の３−メチル−２−ヘキセニル
アセテートをリンゴ−洋ナシのコノテーションを有する
前記のフルーティーなベースに添加することによって、
洋ナシノートが特に強いが、一方でリンゴノートが弱い
香りを有する新規の組成物が提供される。更に本発明の
化合物は組成物の香りにナイスな、フレッシュな、グリ
ーンコノテーションを非常にナチュラルに付与した。
ウィリアムスＭＳ ：少数の異性体（Ｚ）：１３８（Ｃ７Ｈ６Ｏ３ ＋，
４９％）；１２１（３０％）；１２０（５０％）；９７
（３６％）；９６（６９％）；８１（４６％）；５５
（１００％） 多数の異性体（Ｅ）：１３８（Ｃ７Ｈ６Ｏ３ ＋，４６
％）；１２１（３４％）；１２０（５３％）；９７（３
８％）；９６（８０％）；８１（４９％）；５５（１０
０％）ＩＲ ：３１５０（ブロード，ｗ）；２９５７（ｍ）；１
６６７（ｓ）；１６１２（ｓ）；１５８４（ｍ）；１４
８４（ｓ）；１３８０（ｍ）；１２９５（ｓ）；１２０
９（ｓ）；１１５５（ｓ）；１１３４（ｓ）；１０８４
（ｓ）；１０３２（ｍ）ＲＭＮ−１ Ｈ ：１０．８４（ｓ，１Ｈ）；７．８４
（ｄ，Ｊ＝８，１Ｈ）；７．４３（ｄｄ，Ｊ＝２＋８，
１Ｈ）；６．９８（ｄ，Ｊ＝８．５，１Ｈ）；６．８７
（ｔ，Ｊ＝８，１Ｈ）；５．５（ｍ，１Ｈ）；４．８７
（ｄ，Ｊ＝７．０，２Ｈ，多数の異性体）；４．８３
（ｄ，Ｊ＝７，２Ｈ，少数の異性体）；２．１４（ｔ，
Ｊ＝７，２Ｈ，少数の異性体）；２．０３（ｔ，Ｊ＝
７，２Ｈ，多数の異性体）；１．７９（ｓ，３Ｈ，少数
の異性体）；１．７５（ｓ，３Ｈ，多数の異性体）；
１．５（ｍ，２Ｈ）；０．９２（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，少
数の異性体）；０．９０（ｔ，Ｊ＝７，３Ｈ，多数の異
性体）ＲＭＮ−１３ Ｃ ：１７０．２（ｓ）；１６１．７
（ｓ）；１４３．９（ｓ）；１４３．５（ｓ）；１３
５．５（ｄ）；１３０．０（ｄ）；１１９．１（ｄ）；
１１８．５（ｄ）；１１７．７（ｄ）；１１７．５
（ｄ）；１１２．７（ｓ）；６２．２（ｔ）；６１．９
（ｔ）；４１．７（ｔ）；３４．１（ｔ）；２６．９
（ｔ）；２３．５（ｑ）；２１．３（ｔ）；２０．７
（ｔ）；１６．４（ｑ）；１３．９（ｑ）；１３．７
（ｑ）例４ 香料組成物の製造 以下の成分による洋ナシタイプの香料組成物を製造し
た： 成分 質量部 アミルアセテート １０ ヘキシルアセテート ２０ シトロネリルアセテート ５０ ゲラニルアセテート ４０ １−ｐ−メンテン−８−イルアセテート ９０ １０％*ベンズアルデヒド ３０ ５０％*ｎ−デカナール ２０ Ａｍｂｒｅｔｔｏｌｉｄｅ（Ｒ）１） ２０ エチル ２−メチルペンタノエート２） １０ ラズベリーケトン ５ １０％*エチルカプロエート ２０ メチルシンナメート １０ ガンマγ−ｎ−デカラクトン ５ ５０％*β−ダマスコン３） ２０ ジエチル １，４−シクロヘキサンジカルボキシレート４） ３ ０ アリルヘプタノエート １０ ヘキシルイソブチレート ４０ フェノキシエチルイソブチレート ９０ １０％*シス−３−ヘキセノールイソブチレート ２０ イソペンチレート５） ２ ０ Ｌｉｌｉａｌ（Ｒ）６） ７０ リナロオール ８０ １％*メロナール７） ３ ０ １０％*６，７−エポキシ−３，７−ジメチル−１，３−オクタジエン８）３ ０ Ｈｅｄｉｏｎｅ（Ｒ）９） ５０ ０．１％*（２Ｅ，６Ｚ）−２，６−ノナジエナール ４０ １％*シス−３−ヘキセノール ３０ アミルプロピオネート ５ シンナミルプロピオネート ５ Ｓｃｅｎｔｅｎａｌ（Ｒ）（１０） １０ Ｕｎｄｅｃａｖｅｒｔｏｌ（Ｒ）（１１） １０ ベロウトン（Veloutone） ２０ Ｖｅｒｄｏｘ（Ｒ）１２） ４０ 合計 ９８０ *ジプロピレングリコール中 １）由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒ
ｎｉｅｒ、スイス ２）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ３）１−（２，２，６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；由来：フェル
メニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ４）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ５）１，３−ジメチル−３−ブテニルイソブチレート；
由来；フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ６）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ Ｓ
Ａ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス ７）２，６−ジメチル−５−ヘプタナール；由来：Ｇｉ
ｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイ
ス ８）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ９）メチル ジヒドロジャスモネート；由来；フィルメ
ニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス １０）８（９）−メトキシ−トリシクロ［５．２．１．
０（２，６）］デカン−３（４）−カルバルデヒド；由
来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス１１）４−
メチル−３−デセン−５−オール；由来；Ｇｉｖａｕｄ
ａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス １２）２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテー
ト：由来；インターナショナルフレーバー アンド フレ
グランス，ＵＳＡ（International Flavors and Fragra
nces, USA）２０質量部の３−メチル−２−ヘキセニル
アセテートをリンゴ−洋ナシのコノテーションを有する
前記のフルーティーなベースに添加することによって、
洋ナシノートが特に強いが、一方でリンゴノートが弱い
香りを有する新規の組成物が提供される。更に本発明の
化合物は組成物の香りにナイスな、フレッシュな、グリ
ーンコノテーションを非常にナチュラルに付与した。
【００３９】例５ 香料組成物の製造 以下の成分を有するフローラル−ムスキータイプの香料
組成物を製造した：成分 質量部 １０％*アミルアセテート ２０ ベンジルアセテート １００ スチラリルアセテート １５ ベルジルアセテート ４０ アリルアミルグリコレート ５ γ−ウンデカラクトン １５ シトロネロール ８０ １０％*β−ダマスコン１） ２ ０ Ｈａｂｎｏｌｉｄｅ（Ｒ）２） ７０ Ｈｅｄｉｏｎｅ（Ｒ）３） １５０ へリオプロパナール４） ２ ０ ヘリオトロピン ２０ Ｉｒａｌｉａ（Ｒ）５） １５ Ｌｉｌｉａｌ（Ｒ）６） ８０ リナロオール ７０ １％*シス−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン７） ２ ０ シス−３−ヘキセノールサリチレート ４０ フェネチロール １００ テルピネオール ８０ １０％*ゼストバー８） ２ ０ 合計 ９８０ *ジプロピレングリコール中 １）１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；由来：フィル
メニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ２）ペンタデセノリド；由来：フィルメニヒＳＡ、ジュ
ネーブ、スイス ３）メチルジヒドロジャスモネート；由来；フィルメニ
ヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ４）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−
２−メチルプロパナール；由来：フィルメニヒＳＡ、ジ
ュネーブ、スイス ５）メチルイオノン異性体の混合物；由来：フィルメニ
ヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ６）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、
Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス ７）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ８）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド；由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、ス
イス ２０質量部の３−メチル−２−ヘキセニルアセテートを
フローラル−ムスキーキャラクターを有する前記のベー
ス組成物に添加することによって、僅かにフルーティな
洋ナシ−マルメロのキャラクターと一緒に全体にグリー
ンのエーテルコノテーションを有する新規の組成物が提
供される。更にこの新規組成物は、トランス−２−ヘキ
セニルアセテートが添加された類似のベース組成物から
の香りの観点とは全く異なった。
組成物を製造した：成分 質量部 １０％*アミルアセテート ２０ ベンジルアセテート １００ スチラリルアセテート １５ ベルジルアセテート ４０ アリルアミルグリコレート ５ γ−ウンデカラクトン １５ シトロネロール ８０ １０％*β−ダマスコン１） ２ ０ Ｈａｂｎｏｌｉｄｅ（Ｒ）２） ７０ Ｈｅｄｉｏｎｅ（Ｒ）３） １５０ へリオプロパナール４） ２ ０ ヘリオトロピン ２０ Ｉｒａｌｉａ（Ｒ）５） １５ Ｌｉｌｉａｌ（Ｒ）６） ８０ リナロオール ７０ １％*シス−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン７） ２ ０ シス−３−ヘキセノールサリチレート ４０ フェネチロール １００ テルピネオール ８０ １０％*ゼストバー８） ２ ０ 合計 ９８０ *ジプロピレングリコール中 １）１−（２，６，６−トリメチル−１−シクロヘキセ
ン−１−イル）−２−ブテン−１−オン；由来：フィル
メニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ２）ペンタデセノリド；由来：フィルメニヒＳＡ、ジュ
ネーブ、スイス ３）メチルジヒドロジャスモネート；由来；フィルメニ
ヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ４）３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−
２−メチルプロパナール；由来：フィルメニヒＳＡ、ジ
ュネーブ、スイス ５）メチルイオノン異性体の混合物；由来：フィルメニ
ヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ６）３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロ
パナール；由来：Ｇｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡ、
Ｖｅｒｎｉｅｒ、スイス ７）由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、スイス ８）２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カル
バルデヒド；由来：フィルメニヒＳＡ、ジュネーブ、ス
イス ２０質量部の３−メチル−２−ヘキセニルアセテートを
フローラル−ムスキーキャラクターを有する前記のベー
ス組成物に添加することによって、僅かにフルーティな
洋ナシ−マルメロのキャラクターと一緒に全体にグリー
ンのエーテルコノテーションを有する新規の組成物が提
供される。更にこの新規組成物は、トランス−２−ヘキ
セニルアセテートが添加された類似のベース組成物から
の香りの観点とは全く異なった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 69/07 Ｃ０７Ｃ 69/07 69/145 69/145 69/84 69/84 Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｃ１１Ｄ 3/50 Ｆターム(参考） 4H003 BA01 BA12 DA01 DA02 DA05 DA17 FA26 4H006 AA01 AA03 AB12 4H059 BA30 BA35 BB02 BB03 BB14 BB45 DA09 EA32
Claims (7)
- 【請求項１】 香料組成物又は付香製品の香り特性を付
与、改善、増強又は変性するための方法において、該方
法が前記の組成物又は製品に式： 【化１】 ［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立体配置を有す
る結合を表すか、又は２つの立体配置の混合物を表し、
Ｒ１は水素原子、直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ ４−ア
ルキル基、メトキシ又はエトキシカルボニル基、又はア
リール基を表し、かつＲ２はメチル基もしくはエチル基
を表す］の化合物を添加する工程を含む方法。 - 【請求項２】 ３−メチル−２−ヘキセニルアセテー
ト、３−メチル−２−ヘプテニルアセテート、３−メチ
ル−２−ヘキセニルプロパノエート、１−エチル ２−
（３−メチル−２−ヘキセニル）オキサレート又は３−
メチル−２−ヘキセニルサリチレートの、請求項１記載
の方法。 - 【請求項３】 活性成分として、式： 【化２】 ［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立体配置を有す
る結合を表すか、又は２つの立体配置の混合物を表し、
Ｒ１は水素原子、直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ ４−ア
ルキル基、メトキシ又はエトキシカルボニル基、又はア
リール基を表し、かつＲ２はメチル基又はエチル基を表
す］の化合物を含有する香料組成物又は付香物品。 - 【請求項４】 活性成分が３−メチル−２−ヘキセニル
アセテート、３−メチル−２−ヘプテニルアセテート又
は３−メチル−２−ヘキセニルプロパノエートである、
請求項３記載の香料組成物又は付香物品。 - 【請求項５】 活性成分が１−エチル ２−（３−メチ
ル−２−ヘキセニル）オキサレート又は３−メチル−２
−ヘキセニルサリチレートである、請求項３記載の香料
組成物又は付香物品。 - 【請求項６】 香料、コロン、アフターシェーブローシ
ョン、セッケン、シャワー又は風呂用の調剤、ボディケ
ア製品又はヘアケア製品、デオドラント又は発汗防止剤
又はエアフレッシュナー、化粧品調剤、洗剤又は繊維柔
軟剤又は汎用清浄剤の形での、請求項３記載の付香され
た物品。 - 【請求項７】 式： 【化３】 ［式中、波線は（Ｚ）型又は（Ｅ）型の立体配置を有す
る結合を表すか、又は２つの立体配置の混合物を表し、
Ｒ１は水素原子、直鎖状又は分枝鎖状のＣ１〜Ｃ ４−ア
ルキル基、メトキシ又はエトキシカルボニル基、又はア
リール基を表し、かつＲ２はメチル基又はエチル基を表
すが、但し、３−メチル−２−ヘキセニルアセテート及
び３−メチル−２−ヘプテニルホルメートは除く］の化
合物。
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009544658A (ja) * | 2006-07-24 | 2009-12-17 | ジヤンセン・フアーマシユーチカ・ナームローゼ・フエンノートシヤツプ | （２ｒ，３ｒ）−３−（３−メトキシフェニル）−ｎ，ｎ，２−トリメチルペンタナミンの製造 |
| JP2011068836A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Ogawa & Co Ltd | 香料組成物 |
| JP2011153099A (ja) * | 2010-01-27 | 2011-08-11 | Fuji Flavor Kk | （ｅ）−２−ヘキセニル＝（ｅ）−２−ヘキセノアートの製造方法 |
| JP4751884B2 (ja) * | 2004-07-23 | 2011-08-17 | ジボダン エス エー | サリチル酸４−ヘプテン−２−イルおよびフレグランス成分としてのその使用 |
| JP2016190850A (ja) * | 2013-07-01 | 2016-11-10 | エルジー・ケム・リミテッド | ポリオルガノシロキサン化合物、製造方法およびこれを含むコーポリカーボネート樹脂 |
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|---|---|---|---|---|
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| US20060194725A1 (en) * | 2004-05-07 | 2006-08-31 | James Rasmussen | Methods of treating disease with random copolymers |
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|---|---|---|---|---|
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| US4510319A (en) * | 1982-07-01 | 1985-04-09 | Fritzsche Dodge & Olcott Inc. | Functionalization of terminal trisubstituted alkenes and derivatives thereof |
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-
2001
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- 2001-08-22 EP EP01120107A patent/EP1188433B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-22 DE DE60125670T patent/DE60125670T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-22 ES ES01120107T patent/ES2278664T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2001-08-31 US US09/945,029 patent/US6924262B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2001-09-11 JP JP2001275585A patent/JP4071947B2/ja not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP4751884B2 (ja) * | 2004-07-23 | 2011-08-17 | ジボダン エス エー | サリチル酸４−ヘプテン−２−イルおよびフレグランス成分としてのその使用 |
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| JP2011068836A (ja) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Ogawa & Co Ltd | 香料組成物 |
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