JP2002139812A - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 写真要素の吸光性を高めて写真感度を改良す
ること。 【解決手段】 少なくとも二種の色素：（ａ）少なくと
も一つのアニオン性置換基を有し且つハロゲン化銀乳剤
を分光増感することができる第一色素；及び（ｂ）該第
一色素の吸光波長と同等の又はこれより短い吸光波長を
示し且つ少なくとも一つのカチオン性置換基を有する蛍
光性の高い第二色素をハロゲン化銀粒子に組み合わせて
なるハロゲン化銀乳剤を一種以上含んで成るハロゲン化
銀写真材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光吸収性が向上し
写真感度が高いハロゲン化銀乳剤を少なくとも１種含有
するハロゲン化銀写真材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】Ｊ凝集性シアニン色素は多くの写真シス
テムに利用されている。これらの色素はハロゲン化銀乳
剤に吸着して、その「エッジ」に密集し、最大数の色素
分子が表面に配置されるのを可能にすると考えられてい
る。しかし、単層の色素は、Ｊ凝集性シアニン色素と同
じくらい吸光係数が高いものでも、単位面積あたりにそ
れにあたる光のわずかな部分しか吸収しない。平板状乳
剤の出現により、表面積が増大したためより多くの色素
が粒子上に配置できるようになった。しかし、写真シス
テムのほとんどでは、未だ利用可能な光の全てが集めら
れているわけではない。

【０００３】多くのカラー写真材料中のイエロー、マゼ
ンタおよびシアン層は、輻射線感度が低く色および画像
構造特性が向上したより小粒子の乳剤の使用を可能とす
る光吸収性の増加から利益を受けるであろう。ある用途
では、赤外増感写真要素中の赤外光吸収性を向上させ
て、より高い感度および画像構造特性を達成することが
有用である場合もある。

【０００４】より高い光吸収性を達成する方法の１つ
は、各粒子と組み合わせた分光増感色素の量を色素の単
層付着量を超えて増加させることである（提案された手
法のいくつかが文献、Ｇ．Ｒ．Ｂｉｒｄ，Ｐｈｏｔｏｇ
ｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，１８，５６２（１９７４）に記
載されている）。ある方法は、２種の色素発色団が連結
基により共有結合した分子を合成するものである（米国
特許第２，５１８，７３１号、第３，９７６，４９３
号、第３，９７６，６４０号、第３，６２２，３１６
号、特開昭６４（１９８９）−９１１３４および欧州特
許５６５，０７４参照）。この手法には、２つの色素が
結合されるとそれらは互いの性能を阻害し、例えばハロ
ゲン化銀粒子上に適切に凝集したり吸着したりしないと
いう欠点がある。

【０００５】シアニン色素をポリ−Ｌ−リジンに結合し
た数種の色素ポリマーが、類似の方法で合成された（米
国特許第４，９５０，５８７号）。これらのポリマーは
ハロゲン化銀乳剤と組み合わせて使用できるが、増感性
が乏しく色素ステイン（処理後に残留した増感色素によ
るＤ−ｍｉｎの不所望な増加）がこの系において激しく
許容できない。

【０００６】異なる方式は、互いに結合はしていない２
種の色素を使用するものである。この手法では、前記色
素を順に加えることができ、互いに干渉する可能性が少
ない。Ｍｉｙｓａｋａらは、欧州特許２７０ ０７９お
よび欧州特許２７０ ０８２において、写真要素のゼラ
チン相に配置された非吸着性発光色素と組み合わせて使
用される、吸着可能な増感色素で分光増感された乳剤を
有するハロゲン化銀写真材料を記載している。Ｓｔｅｉ
ｇｅｒらは、米国特許第４，０４０，８２５号および米
国特許第４，１３８，５５１号において、ゼラチンに結
合された第二色素と組み合わせて使用される、吸着可能
な増感色素で分光増感された乳剤を有するハロゲン化銀
写真材料を記載している。これらの手法の問題点は、粒
子に吸着していない色素が、粒子上に吸着した色素に極
めて接近していないと（５０オングストローム未満の分
離）、効率よいエネルギー移動が起こらないことである
（Ｔ．Ｆｏｒｓｔｅｒ，Ｄｉｓｃ．Ｆａｒａｄａｙ．Ｓ
ｏｃ．，２７，７（１９５９）参照）。これらの系にお
いて粒子から離れている色素のほとんどは、エネルギー
移動のためにはハロゲン化銀粒子に十分接近していない
が、その代わりに光を吸収しフィルター色素として作用
してスピードの損失につながる。この手法の問題をうま
く分析したものが、Ｓｔｅｉｇｅｒらにより与えられて
いる（Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，２７，５９
（１９８３））。

【０００７】より有用な方法は、ハロゲン化銀粒子上に
２種以上の色素生成層を有することである。Ｐｅｎｎｅ
ｒおよびＧｉｌｍａｎは、Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅ
ｎｇ．，２０，９７（１９７６）で、乳剤粒子上の単層
レベルを超えたシアニン色素の発生を記載した。Ｐｅｎ
ｎｅｒ，Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．Ｅｎｇ．，２１，３
２（１９７７）も参照されたい。これらの場合では、外
部色素層は内部色素層（ハロゲン化銀粒子に吸着した
層）よりも長い波長で光を吸収した。Ｂｉｒｄらは、米
国特許第３，６２２，３１６号において、類似の系を記
載している。外部色素層が内部層よりも短い波長で光を
吸収することが要件であった。以前の色素の層状化に伴
う問題は、記載された色素層が非常に幅広い増感エンベ
ロープを作ることであった。これにより色の再現が貧弱
になるが、これは例えば同じ色記録におけるハロゲン化
銀粒子が、緑光と赤光の両方に感光するからである。

【０００８】Ｙａｍａｓｈｉｔａら（ＥＰ ８３８ ７
１９ Ａ２）は、２種以上のシアニン色素を使用してハ
ロゲン化銀乳剤上に２層以上の色素層を形成することを
記載している。前記色素は、その窒素原子を介して発色
団に結合した芳香族または複素芳香族置換基を少なくと
も1つ持つことを必要とする。Ｙａｍａｓｈｉｔａら
は、この要件が満たされない場合、色素の層状化が起こ
らないことを教示している。これは望ましくないが、そ
の理由は、このような置換基は処理後に残留する多量の
色素（色素ステイン）につながり、Ｄ−ｍｉｎを増加さ
せるからである。本発明者らは、これが必須ではなく、
いずれの色素も、その窒素原子を介して発色団に結合し
た芳香族または複素芳香族置換基を少なくとも1つ持つ
必要がないことを見出した。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】写真系の多くでは、利
用可能な光の全てが集められているわけではない。多く
のカラー写真材料中のイエロー、マゼンタおよびシアン
層は、輻射線感度が低く色および画像構造特性が向上し
たより小粒子の乳剤の使用を可能とする光吸収性の増加
により利益を受けるであろう。ある用途では、赤外増感
写真要素中の赤外光吸収性を向上させて、より高い感度
および画像構造特性を達成することが有用である場合も
ある。

【００１０】色素の励起状態寿命が短すぎて色素層間の
効率よいエネルギー移動ができない場合もある。例え
ば、赤光を吸収し追加の色素層に使用できる色素は、そ
の励起状態寿命が非常に短い場合が多い。これは、色素
がゼラチン水溶液中で凝集するときの弱い蛍光により示
される。本発明者らは、ゼラチン水溶液中で凝集して特
定のしきい値を超える蛍光信号を有する赤光吸収性色素
が、赤色分光増感ハロゲン化銀乳剤上に第二層を形成す
るために使用されるとき写真感度を上昇させることがで
きることを見出した。

【００１１】

【課題を解決するための手段】発明者らは、ハロゲン化
銀乳剤粒子上に２層以上の色素層を形成するのが可能で
あり、それが光吸収性を向上させることを見出した。前
記色素層は、静電結合、ファンデルワールス相互作用、
水素結合、疎水性相互作用、ダイポール−ダイポール相
互作用、ダイポール誘起ダイポール相互作用、ロンドン
分散力、カチオンπ相互作用などの非共有結合性引力に
より、または現場結合形成により互いに結合している。
内部色素層はハロゲン化銀粒子に吸着しており少なくと
も1種の分光増感剤を含有する。外部色素層（本願にお
いてアンテナ色素層とも称する）は、隣接する内部色素
層と同等またはより高いエネルギーで（同等またはより
短い波長で）光を吸収する。外部色素層の光エネルギー
放出波長は、隣接する内部色素層の光エネルギー吸収波
長と重なる。

【００１２】本発明者らは、少なくとも1つのアニオン
性置換基を含有する少なくとも1種の色素と、少なくと
も1つのカチオン性置換基を含有する少なくとも１種の
蛍光性の高い色素により増感されたハロゲン化銀粒子
が、向上した光吸収性を提供することも見出した。

【００１３】本発明の１態様は、少なくとも２種の色
素：（ａ）少なくとも１つのアニオン性置換基を有しハ
ロゲン化銀乳剤を分光増感することのできる第一色素；
および（ｂ）第一色素と同等またはより短い波長で光を
吸収し、少なくとも１種のカチオン性置換基を有する蛍
光性の高い第二色素をハロゲン化銀粒子に組み合せてな
る少なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含んでなるハロ
ゲン化銀写真材料を構成とする。

【００１４】本発明の色素は、ゼラチン水溶液中でＪ凝
集体を形成するのが好ましい。形成されたＪ凝集体は高
度に蛍光性であるのが好ましい。それは、以下で詳細に
議論するように、あるしきい値を超える蛍光強度を有す
ることが好ましい。前記色素は、ゼラチン水溶液中で液
晶性も有することが好ましい。本発明に使用される色素
は、分光感度を向上させる。

【００１５】一般的に、第一色素がハロゲン化銀粒子の
周囲で内部色素層を形成し、そして第二色素が外部色素
層を形成する。それらの層のいずれかまたは両方が、１
種以上の追加色素を含んでもよい。

【００１６】第二色素は、第一色素と同等またはより短
い波長で光を吸収することが好ましい。第二色素の光吸
収エンベロープと第一色素の光吸収エンベロープの間に
著しい重なりがあるならば、第二色素の極大吸光波長は
第一色素の極大吸光波長と同等またはわずかに深くなり
うる。より好ましくは、第二色素の極大吸光波長は、第
一色素の極大吸光波長より短い。本発明の好ましい実施
様態において、第二色素の極大吸光波長は、第一色素の
極大吸光波長より５〜１００ｎｍ、より好ましくは５〜
５０ｎｍ、最も好ましくは５〜３０ｎｍ短い。

【００１７】

【発明の実施の形態】上述のとおり、本発明の好ましい
実施様態において、ハロゲン化銀粒子は、非共有結合性
引力でともに保持される色素層を組み合わせてなる。非
共有結合性引力の例には、静電結合、ファンデルワール
ス相互作用、水素結合、疎水性相互作用、ダイポール−
ダイポール相互作用、ダイポール誘起ダイポール相互作
用、ロンドン分散力、カチオンπ相互作用など、または
現場結合形成によるものまたはこれらの組合せがある。
相補的な化学基間の現場結合形成は、本発明にとって有
益である。例えば、少なくとも１つのボロン酸置換基を
含む１層の色素が形成できる。少なくとも１つのジオー
ル置換基を有する第二色素を加えると、２層の色素間で
ボロン−ジオール結合の現場形成により２層の色素層が
形成される。現場結合形成の他の例としては、ハロゲン
化銀に吸着された色素と第二またはその次の層を形成で
きる色素の間の金属錯体の形成がある。例えば、色素層
中に、ホスホネート置換基を有する色素を結合するなら
ば、ジルコニウムが有用である。非ハロゲン化銀の例に
ついては、Ｈ．Ｅ．Ｋａｔｚ ｅｔ ａｌ．，Ｓｃｉｅ
ｎｃｅ，２５４，１４８５（１９９１）を参照された
い。

【００１８】好ましい実施様態において、本発明は、少
なくとも１つのアニオン性置換基を有しハロゲン化銀乳
剤を分光増感できる、第一色素としてのシアニン色素
と、少なくとも１つのカチオン性置換基を有する、好ま
しくはメロシアニン色素である第二色素の組合せを使用
する。好ましい実施様態において、第一および／または
第二色素は、正味電荷が２未満である。

【００１９】ハロゲン化銀の単位面積あたり最大の光捕
獲を実現するために、外部色素層の色素（本願において
アンテナ色素とも称する）および多層堆積における追加
の色素層中の色素がＪ凝集状態で存在することが好まし
い。好ましい色素では、Ｊ凝集状態は、色素の単位濃度
あたり最高の吸光係数および蛍光収率の両方を生み出
す。さらに、大規模にＪ凝集された第二カチオン性色素
層は、特にアニオン性界面活性剤安定化カラーカプラー
分散液による脱着および脱層状化に関して、より強固で
ある。さらに、好ましい色素がハロゲン化銀表面に直接
吸着された反対の電荷を持つ従来のシアニン増感色素上
に層状化される場合、２種の色素の種類に特有な構造的
相違により、粒子上での共吸着および色素混合（例え
ば、シアニン色素プラスメロシアニン色素）が最低限に
なる。反対の電荷を持つ色素間の制御されていない表面
共凝集（例えばアニオン性シアニンプラスカチオン性シ
アニン）は、重大な感度低下など種々の望ましくない写
真効果を生み出しかねない。

【００２０】好ましい実施様態の1つにおいて、アンテ
ナ色素層は、水性媒体（例えば水、ゼラチン水溶液、メ
タノール性ゼラチン水溶液など）中で秩序ある液晶相
（リオトロピック中間相）を形成でき、好ましくはスメ
クティック液晶相を形成する（Ｗ．Ｊ．Ｈａｒｒｉｓｏ
ｎ，Ｄ．Ｌ．Ｍａｔｅｅｒ ＆ Ｇ．Ｊ．Ｔ．Ｔｉｄｄ
ｙ，Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．１９９６，１００，ｐ
ｐ．２３１０−２３２１）。より詳細には、ある実施様
態において、好ましいアンテナ色素は、水性媒体中で
（ハロゲン化銀粒子の非存在下で）、従来の増感に利用
された基本的なハロゲン化銀吸着色素の最適濃度に同等
または４桁大きい等価モル濃度で液晶Ｊ凝集体を形成す
るが、より好ましくは従来の増感に利用された基本的な
ハロゲン化銀吸着色素の最適濃度に同等またはそれ未満
の等価モル濃度で液晶Ｊ凝集体を形成する（凝集の議論
に関しては、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４^th ｅｄ
ｉｔｉｏｎ，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，Ｍａ
ｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｎｅ
ｗＹｏｒｋ，１９７７を参照されたい）。

【００２１】中間相形成色素は、Ｎ．Ｈ．Ｈａｒｔｓｈ
ｏｒｎｅによりＴｈｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ ｏｆ
Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌｓ，Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐ
ｅＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ Ｌｔｄ．，Ｌｏｎｄｏ
ｎ，１９７４に記載されたとおり、偏光光学顕微鏡法に
より当業者には容易に同定できる。ある実施様態におい
て、選択された水性媒体（溶解された電解質、緩衝液、
界面活性剤および他の通常の増感添加物を含むことも含
まないこともある水、ゼラチン水溶液、メタノール水溶
液を含む）に最適濃度および最適温度で分散され、ガラ
ス顕微鏡スライドとカバーガラスの間に挟まれて薄層と
して偏光中で観察される場合、好ましいアンテナ色素
は、中間相（例えば、スメクテック、ネマティック、六
方）の明確で容易に確認できる構造種類に特有な複屈折
性組織、パターンおよび流動レオロジーを示す。さら
に、ある実施様態において、液晶相として水性媒体中に
分散された場合、好ましい色素はＪ凝集を示し、独特な
深色シフト分光吸収帯をもたらし、高い蛍光強度を生み
出す。別な実施様態において、有用な浅色シフト分光吸
収帯は、他の特定の好ましい色素の液晶相の安定化によ
りもたらされることもある。色素層状化の他のある実施
様態において、特に現場結合形成による色素層状化の場
合では、凝集しないアンテナ色素の使用が望ましいこと
もある。

【００２２】本発明の他の態様は、親水性コロイド中で
液晶相を形成するアンテナ色素を含んでなる。例えば、
２．５％ゼラチン水溶液に０．１重量％の色素が混合さ
れている場合、それは液晶相を形成する。これらの条件
下では、アンテナ色素は、メタノール中での吸収から深
色シフトした分光吸収極大値を有することが好ましい。
好ましくは、アンテナ色素はＪ凝集体を形成する。凝集
した色素は、蛍光性が高いことが好ましい。

【００２３】蛍光量子効率は、有用であり色素の励起状
態寿命と相関のある測定値である（Ｓ．Ｆｅｒｙ−Ｆｏ
ｒｇｕｅｓ；Ｄ．Ｌａｖａｂｒｅ，Ｊ．ｏｆ Ｃｈｅｍ
Ｅｄｕ．，７６，１２６０−１２６５（１９９９）参
照）。蛍光量子効率は、蛍光光子を放出して失活する励
起分子の比率を表す。それは、単位時間あたり吸着され
た光子の数に対する放出された光子の数の比である。あ
る物質の蛍光量子効率は、蛍光過程により放出された光
子の数を計測し、吸収された入射光子の数で割ることに
より決められる。相対蛍光量子効率を決定するのにある
標準が用いられる。標準に対する入射パワーと測定され
る色素に対する入射パワーとの相対的な差異を、量子効
率の表現に取り入れることができる。発光スペクトルに
スペクトル補正を適用して、波長の関数としてのシステ
ム感度の変動を補償することもできる。異なる屈折率に
対して補正がなされるならば、試料と標準に異なる溶媒
を用いることもできる。

【００２４】蛍光性が高いと考えられるには、３％ゼラ
チン水溶液中で測定された色素の相対蛍光量子効率が
０．０２より大きくなければならず、より好ましくは
０．０５より大きく、さらに好ましくは０．１より大き
くなければならない。３％ゼラチン水溶液中１ミリモル
の濃度で調製された色素試料中の蛍光核種は、経路長が
０．０１ｍｍのセル中で測定する場合、約０．２以上の
吸光度、より好ましくは０．３を超える吸光度を有さな
ければならない。

【００２５】好ましい実施様態において、第一色素層
は、１種以上のシアニン色素を含んでなる。好ましく
は、前記シアニン色素は負の電荷を持つ置換基を少なく
とも１つ有する。ある好ましい実施様態において、負の
電荷を持つ置換基を少なくとも１つ有する、第一層のシ
アニン色素は、正味電荷が零または１である。他の好ま
しい実施様態において、第二色素層は、１種以上のメロ
シアニン色素を含んでなる。好ましくは、前記メロシア
ニン色素は、正の電荷を持つ置換基を少なくとも１つ有
する。他の好ましい実施様態において、第二色素層は、
正の電荷を持つ置換基を少なくとも１つ有するメロシア
ニン色素と、負の電荷を持つ置換基を少なくとも１つ有
するメロシアニン色素の混合物からなる。アニオン性置
換基を有するメロシアニン色素は、文献で「周知」であ
る（Ｈａｍｅｒ，Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ
Ｒｅｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６４（出版
社、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙ
ｏｒｋ，ＮＹ）参照）。カチオン性置換基を有するメロ
シアニン色素は、米国特許第４，０２８，３５３号に記
載されている。アンテナ色素は、その単量体状態で、ま
たはより好ましくはその凝集状態で光を吸収し、その極
大吸収は、増感色素の極大吸収に比較して短波長、また
は同等な波長でなくてはならない。

【００２６】第一層の色素は、他の吸着物（例えばカブ
リ防止剤）とともに、ハロゲン化銀粒子の表面の少なく
とも８０％、より好ましくは少なくとも９０％を実質的
に覆うような濃度で加えられる。ハロゲン化銀表面で色
素が覆う面積は、色素濃度系列を調製して最適性能の色
素濃度を選択するか、色素吸着等温線などの公知の技術
により決定できる（例えば、Ｗ．Ｗｅｓｔ，Ｂ．Ｈ．Ｃ
ａｒｒｏｌｌ ａｎｄＤ．Ｈ．Ｗｈｉｔｃｏｍｂ，Ｊ．
Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ，５６，１０５４（１９６２）参
照）。

【００２７】色素添加およびハロゲン化銀乳剤の増感の
間に、過剰なゼラチンが色素層形成に干渉する場合もあ
るようである。ゼラチン濃度を重量で８％未満、好まし
くは４％未満に保つことが好ましいこともある。望まれ
る場合、色素層が形成された後、追加のゼラチンを加え
ることができる。

【００２８】ある好ましい実施様態において、第一色素
層が形成された後で第二色素層が形成される前に、メル
カプト基（あるいはアルカリ性または酸性条件下でメル
カプト基を形成する分子）またはチオカルボニル基など
の、ハロゲン化銀に強く結合する基を含む分子が加えら
れる。以下の式（Ａ）により表されるメルカプト化合物
が特に好ましい。また、メルカプトトリアゾール類およ
び２−メルカプトイミダゾール類も有用である。

【００２９】

【化１】

【００３０】上式において、Ｒ₆は、アルキル基、アル
ケニル基またはアリール基であり、Ｚ₄は、水素原子、
アルカリ金属原子、アンモニウム基あるいはアルカリ性
または酸性条件下で除去できる保護基を表す。

【００３１】数種の好ましいメルカプト化合物の例を下
に示す。

【００３２】

【化２】

【００３３】

【化３】

【００３４】本発明の好ましい実施様態を記載するにあ
たり、ある色素層が内部層として記載され、ある色素層
が外部層として記載される。内部色素層と外部色素層の
間に１層以上の中間色素層が存在してもよく、それらの
層全てが上記で詳細に議論したように非共有結合性力で
ともに保持されることを理解されたい。さらに、色素層
は、その下にある色素層のハロゲン化銀粒子を完全に取
り巻く必要はない。また層間で色素がいくらか混合して
もよい。

【００３５】第一色素は、ハロゲン化銀乳剤を分光増感
できればいかなる色素でもよく、例えばシアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、同極シアニン色素またはヘミシアニン色素など
である。これらの色素のうち、チオカルボニル基を含む
メロシアニン色素およびシアニン色素が非常に有用であ
る。それらのうち、シアニン色素が特に有用である。好
ましくは、第一色素（本願において内部色素または内部
色素層の色素とも称される）は、式Ｉａのシアニン色素
または式Ｉｂのメロシアニン色素である：

【００３６】

【化４】

【００３７】上式において、Ｅ₁およびＥ₂は、同一また
は異なっており、塩基性核である置換または未置換複素
環を形成するのに必要な原子を表し（塩基性核および酸
性核の定義については、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ
ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，
４^th ｅｄｉｔｉｏｎ，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，ｅｄｉｔ
ｏｒ，Ｍａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃ
ｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７を参照されたい）、
Ｊはそれぞれ独立に置換または未置換メチン基を表し、
ｑは１から４の正の整数であり、ｐおよびｒはそれぞれ
独立に０または１を表し、Ｄ₁およびＤ₂は、それぞれ独
立に置換または未置換アルキルあるいは未置換アリール
であり、Ｄ₁およびＤ₂の少なくとも一方はアニオン性置
換基を含み、Ｗ₂は、電荷のバランスを取るために必要
な1つ以上の対イオンであり；

【００３８】

【化５】

【００３９】上式において、Ｅ₁、Ｄ₁、Ｊ、ｐ、ｑおよ
びＷ₂は、式（Ｉａ）に対して上記で定義したとおりで
あり、Ｅ₄は、好ましくはチオカルボニルを含む置換ま
たは未置換複素環酸性核を完成するのに必要な原子を表
す。

【００４０】第二色素層の色素には、ハロゲン化銀乳剤
を分光増感する能力は必要でない。第二層に正の電荷を
持つ色素が存在することが好ましく、第二層に正および
負の両方の電荷を持つ色素が存在することが好ましいこ
ともある。

【００４１】第二色素（本願において外部色素層の色素
またはアンテナ色素とも称する）は、例えば以下のもの
である： 式ＩＶのオキソノール色素：

【００４２】

【化６】

【００４３】上式において、Ａ¹およびＡ²は、ケトメチ
レンまたは活性化メチレン部分であり、Ｌ¹からＬ⁷は、
置換または未置換メチン基であり（それらのいずれかが
５員または６員環の構成要素であり、ｐ、ｑまたはｒの
少なくとも1つ、好ましくは２つ以上が１である可能性
を含む）；Ｍ⁺はカチオンであり、ｐ’、ｑ’および
ｒ’は独立に０または１である； 式ＩＶ−ＡまたはＩＶ−Ｂのオキソノール色素：

【００４４】

【化７】

【００４５】

【化８】

【００４６】上式において、Ｗ¹およびＹ¹は、環状活性
化メチレン／ケトメチレン部分を形成するに必要な原子
であり；Ｒ³およびＲ⁵は、芳香族または複素芳香族基で
あり；Ｒ⁴およびＲ⁶は電子吸引基であり；Ｇ¹からＧ
⁴は、Ｏまたはジシアノビニル（−Ｃ（ＣＮ）₂）であ
り、ｐ’、ｑ’およびｒ’は上記で定義したとおりであ
り、Ｌ¹からＬ⁷は上記で定義したとおりである； 式Ｖのオキソノール色素

【００４７】

【化９】

【００４８】上式において、Ｘは酸素または硫黄であ
り；Ｒ⁷からＲ¹⁰は、それぞれ独立に未置換または置換
アルキル基、未置換または置換アリール基あるいは未置
換または置換ヘテロアリール基を表し；Ｌ¹、Ｌ²および
Ｌ³は、それぞれ独立に置換または未置換メチン基を表
し；Ｍ⁺はプロトンあるいは無機または有機カチオンを
表し；ｎは０，１，２または３である； 式ＶＩのメロシアニン色素：

【００４９】

【化１０】

【００５０】上式において、Ａ³は上述のケトメチレン
または活性化メチレン部分であり；Ｌ⁸からＬ¹⁵は、そ
れぞれ置換または未置換メチン基であり（それらのいず
れかが５員または６員環の構成要素であり、ｓ、ｔ、ｖ
またはｗの少なくとも1つ、好ましくは２つ以上が１で
ある可能性を含む）；ｓ、ｔ、ｖまたはｗは独立に０ま
たは１であり、Ｚ¹は少なくとも1つの５員または６員複
素環核を含む置換または未置換環系を完成するのに必要
な非金属原子を表し；Ｒ¹⁷は置換または未置換アルキ
ル、アリールあるいはアラルキル基を表す； 式ＶＩＩ−Ａのメロシアニン色素：

【００５１】

【化１１】

【００５２】上式において、Ａ⁴は上述の活性化メチレ
ン部分またはケトメチレン部分であり；Ｒ¹⁸は、置換ま
たは未置換アリール、アルキルあるいはアラルキルであ
り；Ｒ ¹⁹からＲ²²は、それぞれ独立に水素、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、置換または未置換アリー
ル、ヘテロアリールあるいはアラルキル、アルキルチ
オ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、アルコキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カル
ボキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニル、スルホンアミド、スルファモイルであり、縮合芳
香環または縮合複素芳香環を形成するのに必要な原子を
含み；Ｌ⁸からＬ¹³は置換または未置換メチン基であ
り；Ｙ²は、Ｏ，Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_z
であり（前記式中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から
５のアルキル基である）；ｓおよびｔおよびｖは独立に
０または１である； 式ＶＩＩＩ−Ａのメロシアニン色素：

【００５３】

【化１２】

【００５４】上式において、Ｒ²³は、置換または未置換
アリール、ヘテロアリールあるいは置換または未置換ア
ミノ基であり；Ｇ⁵は、Ｏまたはジシアノビニル（Ｃ
（ＣＮ）₂）であり、Ｅ¹は電子吸引基であり、Ｒ¹⁸から
Ｒ²²、Ｌ⁸からＬ¹³、Ｙ²ならびにｓ、ｔおよびｖは上述
のとおりである； 式ＶＩＩＩ−Ｂの色素：

【００５５】

【化１３】

【００５６】上式において、Ｇ⁶は、酸素（Ｏ）または
ジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）であり、Ｒ⁹からＲ¹²基
はそれぞれ独立に水素、アルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、置換または未置換アリール、ヘテロアリール
あるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒド
ロキシレート、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アル
コキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホンアミ
ド、スルファモイルであり、縮合芳香環または縮合複素
芳香環を形成するのに必要な原子を含み；Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹か
らＲ²²、Ｙ²、Ｌ⁸からＬ¹³ならびにｓ、ｔおよびｖは上
述のとおりである； 式ＶＩＩＩ−Ｃの色素：

【００５７】

【化１４】

【００５８】上式において、Ｒ²⁵基は、それぞれ独立
に、上記のＲ⁹からＲ²²に対して記載された基を表し、
Ｙ³は、Ｏ，Ｓ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_z（前記式において
Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のアルキル基であ
る）を表し、ｘは０，１，２，３または４であり、Ｒ²⁴
は、アリール、アルキルまたはアシルであり、Ｙ²、Ｒ
¹⁸、Ｒ¹⁹からＲ²²、Ｌ⁸からＬ¹³ならびにｓ、ｔおよび
ｖは上述のとおりである； 式ＶＩＩＩ−Ｄの色素：

【００５９】

【化１５】

【００６０】上式においてＥ²は電子吸引基、好ましく
はシアノを表し、Ｒ²⁶は、アリール、アルキルまたはア
シルを表し、Ｙ²、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹からＲ²²、Ｌ⁸からＬ¹³な
らびにｓ、ｔおよびｖは上述のとおりである； 式ＶＩＩＩ−Ｅの色素：

【００６１】

【化１６】

【００６２】上式において、Ｒ²⁷は、水素、置換または
未置換アルキル、アリールあるいはアラルキルであり、
Ｒ²⁸は置換または未置換のアルキル、アリールあるいは
アラルキル、アルコキシ、アミノ、アシル、アルコキシ
カルボニル、カルボキシ、カルボキシレート、シアノま
たはニトロであり；Ｒ¹⁸からＲ²²、Ｌ⁸からＬ¹³、Ｙ²な
らびにｓ、ｔおよびｖは上述のとおりである； 式ＶＩＩＩ−Ｆの色素：

【００６３】

【化１７】

【００６４】上式において、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、それぞ
れ独立に水素、置換または未置換アルキル、アリールあ
るいはアラルキルであり、Ｙ⁴はＯまたはＳであり、Ｒ
¹⁸からＲ²²、Ｌ⁸からＬ¹³、Ｙ²ならびにｓ、ｔおよびｖ
は上述のとおりである； 式ＩＸの色素：

【００６５】

【化１８】

【００６６】上式において、Ａ⁵はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁶からＬ¹⁸は、置換または未
置換メチンであり、Ｒ³¹は、アルキル、アリールまたは
アラルキルであり、Ｑ³は、少なくとも1つの５員または
６員複素環核を含む置換または未置換環系を完成するの
に必要な非金属原子を表し、Ｒ³²は、Ｒ¹⁹からＲ²²に対
して上述された基を表し、ｙは０，１、２、３または４
であり、ｚは０、１または２である； 式Ｘの色素：

【００６７】

【化１９】

【００６８】上式において、Ａ⁶はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁶からＬ¹⁸は、Ｌ¹からＬ⁷に
対して上述されたメチン基であり、Ｒ³³は、置換または
未置換のアルキル、アリールあるいはアラルキルであ
り、Ｒ³⁴は、置換または未置換のアリール、アルキルあ
るいはアラルキルであり、Ｒ³⁵基は、それぞれ独立にＲ
¹⁹からＲ²²に対して記載された基を表し、ｚは０、１ま
たは２であり、ａは０、１、２、３または４である； 式ＸＩの色素：

【００６９】

【化２０】

【００７０】上式において、Ａ⁷はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分を表し、Ｌ¹⁹からＬ²¹は、Ｌ¹から
Ｌ⁷に対して上述されたメチン基を表し、Ｒ³⁶基は、そ
れぞれ独立にＲ¹⁹からＲ²²に対して上述された基を表
し、ｂは０または１を表し、ｃは０、１、２、３または
４である； 式ＸＩＩの色素：

【００７１】

【化２１】

【００７２】上式において、Ａ⁸はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁹からＬ²¹およびｂは上述の
とおりであり、Ｒ³⁹基は、それぞれ独立にＲ¹⁹からＲ²²
に対して上述された基を表し、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、それ
ぞれ独立に上記のＲ¹⁸に対して記載された基を表し、ｄ
は０、１、２、３または４である； 式ＸＩＩＩの色素：

【００７３】

【化２２】

【００７４】上式において、Ａ⁹はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｌ²²からＬ²⁴は、Ｌ¹から
Ｌ⁷に対して上述されたメチン基であり、ｅは０または
１であり、Ｒ⁴⁰基は、それぞれ独立にＲ¹⁹からＲ²²に対
して上述された基を表し、ｆは０、１、２、３または４
である； 式ＸＩＶの色素：

【００７５】

【化２３】

【００７６】上式において、Ａ¹⁰はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｌ²⁵からＬ²⁷は、Ｌ¹から
Ｌ⁷に対して上述されたメチン基であり、ｇは０、１ま
たは２であり、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、それぞれ独立にＲ¹⁸
に対して上記で記載された基を表す； 式ＸＶの色素：

【００７７】

【化２４】

【００７８】上式において、Ａ¹¹はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｒ⁴¹基は、それぞれ独立に
Ｒ¹⁹からＲ²²に対して上述された基を表し、Ｒ³⁷および
Ｒ³⁸は、それぞれ独立にＲ¹⁸に対して記載された基を表
し、ｈは０、１、２、３または４である； 式ＸＶＩの色素：

【００７９】

【化２５】

【００８０】上式において、Ｑ⁴およびＱ⁵は、それぞれ
アゾ結合と共役した少なくとも1つの複素環式または炭
素環式の縮合または非縮合５員または６員環を形成する
のに必要な原子を表す。

【００８１】上記の式ＩＶ〜ＸＶＩの色素は、カチオン
性基またはアニオン性基のいずれかにより置換されてい
ることが好ましい。

【００８２】構造ＸＶＩＩを有するアンテナ色素が第二
層の色素として特に好ましい。

【００８３】

【化２６】

【００８４】上式において、Ｒ₁は、置換または未置換
アルキルあるいはアリール基であり；Ｅ₁は、置換また
は未置換５員または６員複素環核を完成するに必要な原
子を表し；Ａｒ₁は置換または未置換アリールあるいは
置換または未置換ヘテロアリール基であり；Ｌ₁₁からＬ
₁₄は置換または未置換メチン基であり；ｓは０または１
であり；Ｇ₁は電子吸引基であり；Ｇ₂は、Ｏまたはジシ
アノビニル（Ｃ（ＣＮ） ₂）であり；Ｗ₁は必要な場合の
対イオンである。ある好ましい実施様態において、式Ｘ
ＶＩＩの色素の少なくとも1つの置換基はカチオン性で
あるか、プロトン化してカチオン性置換基になりうる。

【００８５】構造ＸＶＩＩＩを有するアンテナ色素も、
第二層のための色素として好ましい。

【００８６】

【化２７】

【００８７】上式において、Ｅ₁₁は、置換または未置換
５員または６員複素環核を完成するに必要な原子を表
す。それらには、置換または未置換のチアゾール核、セ
レナゾール核、キノリン核、テルラゾール核、ピリジン
核、イミダゾール核またはチアジアゾール核がある。複
素環核は、ハロゲン（例えば、クロロ、フルオロ、ブロ
モ）、アルコキシ（例えば、メトキシ、エトキシ）、置
換または未置換アルキル（例えば、メチル、トリフルオ
ロメチル）、置換または未置換アリール、置換または未
置換アラルキル、スルホネートおよび当業界に公知であ
る他の置換基など公知の置換基で置換されていてもよ
く、あるいは他の芳香族または複素環式芳香環、例えば
ベンゾチアゾール、ナフトセレナゾール、チアゾロピリ
ジン、イミダゾキノキサゾリンなどに縮合していてもよ
い。Ａｒ₁₁は、置換または未置換アリールあるいは置換
または未置換ヘテロアリール基であり、例えばＲ₂₂はフ
ェニルまたは２−ピリジルでよい。Ｒ₁₁は、置換または
未置換アルキルあるいはアリール基であり；Ｌ₁₁および
Ｌ₁₂は置換または未置換メチン基であり；Ｗ₁₁は必要な
場合の対イオンである。

【００８８】ある好ましい実施様態において、式ＸＶＩ
ＩＩの色素の少なくとも1つの置換基はカチオン性であ
るか、プロトン化してカチオン性置換基になりうる。他
の好ましい実施様態において、Ｅ₁₁は、置換または未置
換ベンゾチアゾール核あるいはキノリン核を完成するの
に必要な原子を表す。Ｒ₁₁は以下の式により表され：

【００８９】

【化２８】

【００９０】上式において、Ｌは少なくとも原子２つ分
の長さの置換または未置換連結基であり、Ｔは＋１以上
の電荷を有する基である。他の好ましい実施様態におい
て、Ｌは少なくとも原子３つ分の長さであり、より好ま
しくは少なくとも原子４つ分の長さである。

【００９１】他の好ましい実施様態において、第二色素
は式ＸＶＩＩＩ−Ａであり：

【００９２】

【化２９】

【００９３】上式において、Ｅ₁₁は、置換または未置換
ベンゾチアゾール核、置換または未置換ベンゾキサゾー
ル核、置換または未置換ベンゾセレナゾール核、置換ま
たは未置換ピリジン核、置換または未置換キノリン核、
置換または未置換ベンゾテルラゾール核、置換または未
置換ベンズイミダゾール核あるいは置換または未置換イ
ンドール核を完成するのに必要な原子を表し；Ａｒ
₂₂は、置換または未置換アリールあるいは置換または未
置換ヘテロアリール基であり；Ｒ₁₁は、カチオン性置換
基を含む置換アルキルまたはアリール基であり；Ｌ₂₁お
よびＬ₂₂は、置換または未置換メチン基であり；Ｗ
₂₂は、分子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以
上のイオンである。

【００９４】本発明のこの実施様態において、「写真材
料」は、さらに式ＸＶＩＩＩ−Ｂの第三の色素を含んで
なる：

【００９５】

【化３０】

【００９６】上式において、Ｅ₁₁’は、置換または未置
換ベンゾチアゾール核、置換または未置換ベンゾセレナ
ゾール核、置換または未置換キノリン核、置換または未
置換ベンゾテルラゾール核、置換または未置換ピリジン
核あるいは置換または未置換インドール核を完成するの
に必要な原子を表し；Ａｒ₂₂’は、置換または未置換ア
リールあるいは置換または未置換ヘテロアリール基であ
り；Ｒ₁₁’は、アニオン性置換基を含む置換または未置
換アルキルあるいはアリール基であり；Ｌ₂₁’およびＬ
₂₂’は置換または未置換メチン基を表し；’Ｗ₂₂’は分
子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオ
ンである。式ＸＶＩＩＩｂの色素が特に好ましい：
Ｅ₁₁’は、置換または未置換ベンゾチアゾール核あるい
はキノリン核を完成するために必要な原子を表す。
Ｒ₁₁’は、

【００９７】

【化３１】

【００９８】により表されるが、Ｌ’は少なくとも原子
２つ分の長さである置換または未置換の連結基であり、
Ｔ’は＋１以上の電荷を有する基である。

【００９９】他の好ましい実施様態において、第二層の
色素は構造ＸＩＸを有する色素である：

【０１００】

【化３２】

【０１０１】上式において、Ｒ₄₁は置換または未置換ア
ルキル基を表し；Ｒ₄₂は、水素、置換または未置換アル
キル基、置換または未置換芳香族基あるいはハロゲンを
表し；Ｇ₄は、他の環に縮合していてもよい置換または
未置換ベンゼンを完成するに必要な原子を表し；Ａｒ₄₁
およびＡｒ₄₂は、独立に、縮合環を有してもよい置換ま
たは未置換アリールあるいはヘテロアリール基を表し；
Ｗ₄₁は、必要な場合の対イオンである。

【０１０２】上記の好ましい実施様態において、色素の
置換基の少なくとも１つはカチオン性であるか、プロト
ン化されてカチオン性置換基になりうる。正の電荷を持
つ置換基の例としては、３−（トリメチルアンモニオ）
プロピル）、３−（４−アンモニオブチル）、３−（４
−グアニジノブチル）などがある。他の例は、３−（３
−アミノプロピル）、３−（３−ジメチルアミノプロピ
ル）、４−（４−メチルアミノプロピル）などのアミノ
アルキル置換基など、例えばプロトン化によりハロゲン
化銀乳剤溶融体中で正の電荷を帯びる置換基がある。

【０１０３】他の好ましい実施様態において、第二色素
は、式ＸＸである：

【０１０４】

【化３３】

【０１０５】上式において、Ｒ₃₁は置換アルキル基を表
し；Ｚ₃₁は、水素、ハロゲン、シアノ基、置換または未
置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換ま
たは未置換ヘテロアリール基、アミノアルキル基、カル
バモイル基あるいは縮合芳香環を表し；Ｇ₃は、他の環
に縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成
するために必要な原子を表し；Ａｒ₃₁は、置換または未
置換アリールあるいは置換または未置換ヘテロアリール
基であり、Ａｒ₃₁は縮合環を有していてもよく；Ｗ
₃₁は、分子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以
上のイオンである。

【０１０６】他の実施様態において、第二色素は式ＸＸ
Ｉである：

【０１０７】

【化３４】

【０１０８】上式において、Ｌ₅は、炭素数が少なくと
も３である置換または未置換アルキル基を表し；Ｔ
₅は、置換または未置換アンモニウム基、グアニジニウ
ム基あるいはアミジニウム基を表し；Ｇ₅は、他の環に
縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成す
るのに必要な原子を表し；Ａｒ₅₁およびＡｒ₅₂は、独立
に、縮合環を有していてもよい置換または未置換アリー
ルあるいはヘテロアリール基を表し；Ｗ₅₁は、分子の電
荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオンであ
る。

【０１０９】本発明のこの実施様態において、写真材料
は、式ＸＸＩ−Ａの第三の色素をさらに含んでなる：

【０１１０】

【化３５】

【０１１１】上式において、Ｌ₅’は、炭素数が少なく
とも２である置換または未置換アルキル基を表し；
Ｔ₅’は、負の電荷を持つ基を表し；Ｇ₅’は、他の環に
縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成す
るのに必要な原子を表し；Ａｒ₅₁’およびＡｒ₅₂’は、
独立に、置換または未置換アリールあるいは置換または
未置換ヘテロアリール基を表し、Ａｒ₅₁’およびＡ
ｒ₅₂’は縮合環を有していてもよく；Ｗ₅₁’は、分子の
電荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオンで
ある。

【０１１２】カチオン性置換基ではなくアニオン性置換
基を有する本発明の色素を写真要素に加えることがで
き、第二色素層を安定化させるのに有用な場合もある。
負に帯電した置換基の例は、３−スルホプロピル、２−
カルボキシエチル、４−スルホブチルなどである。

【０１１３】他の好ましい実施様態において、第二色素
は、水性媒体に対する溶解度が、１重量％未満、好まし
くは０．５重量％未満、より好ましくは０．３重量％未
満である。

【０１１４】他の好ましい実施様態において、第二色素
は、本願に記載のとおり分散された場合、親水性コロイ
ドを含む水性媒体などの溶媒中で液晶相を形成する。

【０１１５】本発明の分散液は、当業界に公知のいかな
る方法でも調製できるが（例えば、高沸点非極性有機溶
媒を利用して、あるいはメチルアルコールまたはジメチ
ルホルムアミドなどの水に混合可能な好適な溶媒中
で）、色素の固体微晶質粒子（ＳＰＤ）を製造するため
に開発された方法を用いて配合されるのが好ましく、本
願に記載するような直接ゼラチン分散液（ＤＧＤ）とし
て配合されるのがより好ましい。

【０１１６】本発明の液晶分散液は、固体粒子分散液を
調製するのに通常利用される公知の方法により調製でき
る。そのような方法は、水および界面活性剤を含んでな
る水性媒体中に色素のスラリーを形成し、前記スラリー
をボールミル摩砕、サンドミル摩砕、メディアミル摩砕
またはコロイドミル摩砕（好ましくはメディアミル摩
砕）などの摩砕処理にかけるものである。次いで、色素
スラリーを、水およびゼラチンなどの親水性コロイドを
含んでなる水性媒体に加えて写真要素に用いることがで
きる。

【０１１７】他の好ましい実施様態において、微細な粉
末状の色素またはその水性スラリーを、０〜１００℃の
温度で水またはゼラチン（または他の親水性コロイド）
を含む水性媒体と単に混合して激しく攪拌する直接ゼラ
チン分散液（ＤＧＤ）として色素を配合することもでき
る。この方法は、有機溶媒、界面活性剤、ポリマー添加
剤、摩砕プロセス、ｐＨ制御などを必要としない。従来
のプロセスよりも簡便で、より速く、条件が緩く、柔軟
性のあるプロセスである。

【０１１８】好ましい方法のいずれかにおいて、色素は
ゼラチン分散の前および／または後に高温に曝され得る
が、好ましい結果を得るためには、この熱処理はゼラチ
ンへの分散の後で実施されることが好ましい。ゼラチン
系分散液を調製する最適温度範囲は２０℃〜１００℃で
あり、ゼラチンの濃度により変わるが、色素の分解点未
満に保たなくてはならない。加熱時間は色素が分解しな
い限り特に重要ではないが、一般的に５分から４８時間
の範囲である。望まれる場合、ゼラチン水溶液への分散
の前および／または後に、固形粒子分散液として調製さ
れた色素に類似の熱処理を適用して、有効な結果を得る
ことができる。さらに、望まれる場合、ｐＨおよび／ま
たはイオン強度調整を行い、ＳＰＤまたはＤＧＤ処方技
術を用いて調製された色素の溶解度および凝集特性を制
御することができる。直接ゼラチン分散法は、有機溶
媒、界面活性剤、ポリマー添加剤、摩砕プロセス、ｐＨ
制御などを必ずしも必要としない点で有利である。ゼラ
チン水溶液中での濃縮増感色素分散液の調製に関するＢ
ｏｅｔｔｃｈｅｒにより記載された関連方法（ＰＣＴＷ
Ｏ ９３／２３７９２）は、本発明の色素に適用される
とき同様に有効である。ＷＯ ９３／２３７９２の開示
全体を参照により本願に組み込む。本発明に有用な液晶
色素分散液は、画像形成要素に直接混合することもでき
るが、最終的な混合の前にマイクロカプセル化してもよ
い。

【０１１９】本願において、特定の部分を「基」と称す
る場合、その部分自体が未置換であるか、1つ以上（可
能な最大数まで）の置換基に置換されていることを意味
する。例えば、「アルキル基」は置換または未置換アル
キルを意味し、「ベンゼン基」は置換（最大６つの置換
基により）または未置換ベンゼンを意味する。一般的
に、特に記述がない限り、本願において分子中に使用可
能な置換基は、写真用途に必要な特性を阻害しない、置
換または未置換のいかなる基でもよい。言及された基の
置換基の例には、公知の置換基、例えばハロゲン、例え
ばクロロ、フルオロ、ブロモ、ヨード；アルコキシ、特
に「低級アルキル」（すなわち、炭素数１〜６のもの、
例えばメトキシ、エトキシ）；置換または未置換アルキ
ル、特に低級アルキル（例えば、メチル、トリフルオロ
メチル）；チオアルキル（例えば、メチルチオまたはエ
チルチオ）、特に炭素数１〜６のもの；置換または未置
換アリール、特に炭素数６〜２０のもの（例えばフェニ
ル）；および置換または未置換ヘテロアリール、特に
Ｎ、ＯまたはＳから選択される異種原子を１〜３つ含む
５員または６員環を有するもの（例えば、ピリジル、チ
エニル、フリル、ピロリル）；以下に記載のものなどの
酸または酸性塩基；当業界に公知の他の置換基などがあ
る。アルキル置換基には、特に「低級アルキル」（すな
わち炭素数１〜６）が含まれ、例えばメチル、エチルな
どがある。さらに、アルキル基およびアルキレン基に関
して、これらは分岐していても分岐がなくてもよく、環
構造を含むことを理解されたい。

【０１２０】本発明による使用に特に好ましい色素を表
Ｉに示すが、本発明に有用な色素はこれらの化合物に限
定されない。アンテナ色素として有用な色素の例は、表
Ｉ中で接頭語Ｉを付けて示す。既に議論したとおり、ア
ニオン性置換基を有する第三の色素を加えて、アンテナ
色素層の安定化を助けることが有益である場合もある。
このような種類の色素の例は、表Ｉ中で接頭語ＩＩを付
けて表す。

【０１２１】

【化３６】

【０１２２】

【化３７】

【０１２３】

【化３８】

【０１２４】

【化３９】

【０１２５】本発明の写真要素の乳剤層は、写真要素の
感光層を１層以上含んでなる。本発明により作られる写
真要素は黒白の要素にも、単色要素にも多色要素にもな
りうる。多色要素は、スペクトルの基本的な３つの領域
のそれぞれに感光性のある画像色素生成性ユニットを含
む。各ユニットは、スペクトルのある領域に感光性のあ
る単一の乳剤層または複数の乳剤層を含んでなる。画像
生成性ユニットの層を含む要素の層は、当業界に公知の
さまざまな順序で配置できる。別なフォーマットでは、
スペクトルの基本的な３つの領域のそれぞれに感光性の
ある乳剤を、セグメント化された単一層に配置すること
ができる。

【０１２６】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ３４３９０，Ｎｏｖｅ
ｍｂｅｒ １９９２に記載された磁気記録材料または米
国特許第４，２７９，９４５号および米国特許第４，３
０２，５２３号に記載された透明支持体の裏面に磁気粒
子を含む層などの透明磁気記録層を含むことが有用であ
る。前記要素は、全体の厚さ（支持体を除く）が５〜３
０μｍであるのが典型的である。カラー感光層の順序は
変更可能であるが、通常は、透明支持体の上に赤感性、
緑感性及び青感性の順であり（すなわち、青感性層が支
持体から最も遠い）、反射性支持体ではその反対の順序
とすることが典型的である。

【０１２７】本発明はまた、本発明の写真要素をいわゆ
る使い捨てカメラ（すなわち「レンズ付きフィルム」ユ
ニット）に使用することも企図している。これらのカメ
ラは、予めフィルムを装填した状態で市販され、そして
露光済フィルムをカメラ内部に残したままカメラ全体が
処理業者に戻される。このようなカメラはガラス製また
はプラスチック製のレンズを有し、これを介して写真要
素が露光される。

【０１２８】本発明の要素での使用に好適な材料に関す
る以下の議論において、Ｒｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ， Ｓｅｐｔｅｍｂｅｒ １９９６，Ｎｕｍｂ
ｅｒ３８９，Ｉｔｅｍ ３８９５７が参照されるが、以
下では「ＲｅｓｅａｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ」と
いう用語で称することとする。以下で言及されるＳｅｃ
ｔｉｏｎは、特に断りのない限り、Ｓｅｃｔｉｏｎｓ
ｏｆ ｔｈｅ Ｒｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
Ｉのことである。参照されるＲｅｓｅａｃｈ Ｄｉｓ
ｃｌｏｓｕｒｅは全て、Ｋｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，Ｄｕｄｌｅｙ
Ａｎｎｅｘ，１２ａ ＮｏｒｔｈＳｔｒｅｅｔ，Ｅｍｓ
ｗｏｒｔｈ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０ ７ＤＱ，
Ｅｎｇｌａｎｄにより出版されている。本願中に引用さ
れた前記の参考文献および他の参考文献はすべて、参照
により本願に組み込まれる。

【０１２９】本発明の写真要素に使用されるハロゲン化
銀乳剤は、表面感光乳剤または未カブリ内部潜像形成乳
剤などのネガ型乳剤でも、内部潜像形成型（処理の間カ
ブリをかけられる）ポジ型乳剤でもよい。好適な乳剤お
よびそれらの調製ならびに化学増感および分光増感の方
法は、Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩからＶに記載されている。カ
ラー物質および現像調節剤は、Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｖから
ＸＸに記載されている。写真要素に用いることができる
ビヒクルはＳｅｃｔｉｏｎ ＩＩに記載されており、ま
た増白剤、カブリ防止剤、安定剤、光吸収及び散乱性材
料、硬化剤、塗布助剤、可塑剤、潤滑剤及び艶消剤など
のさまざまな添加剤は、例えばＳｅｃｔｉｏｎ ＶＩか
らＸＩＩＩに記載されている。製法はすべてのセクショ
ンに記載されており、層の配置は特にＳｅｃｔｉｏｎ
ＸＩに、露光の別法はＳｅｃｔｉｏｎ ＸＶＩに、そし
て処理法及び処理剤はＳｅｃｔｉｏｎ ＸＩＸおよびＸ
Ｘにそれぞれ記載されている。

【０１３０】ネガ型ハロゲン化銀では、ネガ画像が形成
される。典型的にはネガ画像が最初に形成されるが、任
意にポジ（すなわちリバーサル）画像も形成できる。

【０１３１】本発明の写真要素は、欧州特許第２１３４
９０号、特開昭５８−１７２，６４７号、米国特許第
２，９８３，６０８号、ドイツ国特許出願ＤＥ２，７０
６，１１７Ｃ、英国特許第１，５３０，２７２号、日本
国出願Ａ−１１３９３５号、米国特許第４，０７０，１
９１号及びドイツ国特許出願ＤＥ２，６４３，９６５に
記載されているもののようなカラードカプラー（例え
ば、中間層補正のレベルを調節するため）およびマスキ
ングカプラーをさらに使用することができる。マスキン
グカプラーをシフトまたはブロック化することができ
る。

【０１３２】前記写真要素は、漂白または定着の処理段
階を促進または改良して画質品質を向上させる材料をさ
らに含有することができる。欧州特許第１９３３８９
号；第３０１４７７号；米国特許第４，１６３，６６９
号；第４，８６５，９５６号；および第４，９２３，７
８４号の各明細書に記載されるような漂白促進剤が特に
有用である。また、核形成剤、現像促進剤もしくはその
前駆体（英国特許第２，０９７，１４０号；第２，１３
１，１８８号）；現像抑制剤及びその前駆体（米国特許
第５，４６０，９３２号；第５，４７８，７１１号）；
電子移動剤（米国特許第４，８５９，５７８号；第４，
９１２，０２５号）；ヒドロキノン、アミノフェノー
ル、アミン、没食子酸の誘導体等などのカブリ防止剤及
び混色防止剤；カテコール；アスコルビン酸；ヒドラジ
ド；スルホンアミドフェノール；及び非発色性カプラー
の使用も企図される。

【０１３３】また、前記要素は、コロイド状銀ゾルある
いはイエローおよび／またはマゼンタフィルター色素お
よび／またはハレーション防止色素を水中油滴型分散
液、ラテックス分散液または固体粒子分散液として（特
に、すべての感光層の下のアンダーコートに、またはす
べての感光層が配置されている側とは反対側の支持体
に）含んでなるフィルター色素層をさらに含むことがで
きる。さらに、前記要素は、「スミアリング」カプラー
（例えば、米国特許第４，３６６，２３７号；欧州特許
０９６５７０号；米国特許第４，４２０，５５６号；お
よび第４，５４３，３２３号明細書に記載されているよ
うなもの）とともに使用することができる。また、前記
カプラーは、例えば、特願昭６１−２５８２４９号また
は米国特許第５，０１９，４９２号明細書に記載される
ような保護された形態で、ブロック化または塗布されて
いてもよい。

【０１３４】前記写真要素は、「現像抑制剤放出型」化
合物（ＤＩＲ）などの画像修飾化合物をさらに含んでも
よい。本発明の要素用の有用な追加ＤＩＲは当業界に公
知であり、その例は、米国特許第３，１３７，５７８
号；第３，１４８，０２２号；第３，１４８，０６２
号；第３，２２７，５５４号；第３，３８４，６５７
号；第３，３７９，５２９号；第３，６１５，５０６
号；第３，６１７，２９１号；第３，６２０，７４６
号；第３，７０１，７８３号；第３，７３３，２０１
号；第４，０４９，４５５号；第４，０９５，９８４
号；第４，１２６，４５９号；第４，１４９，８８６
号；第４，１５０，２２８号；第４，２１１，５６２
号；第４，２４８，９６２号；第４，２５９，４３７
号；第４，３６２，８７８号；第４，４０９，３２３
号；第４，４７７，５６３号；第４，７８２，０１２
号；第４，９６２，０１８号；第４，５００，６３４
号；第４，５７９，８１６号；第４，６０７，００４
号；第４，６１８，５７１号；第４，６７８，７３９
号；第４，７４６，６００号；第４，７４６，６０１
号；第４，７９１，０４９号；第４，８５７，４４７
号；第４，８６５，９５９号；第４，８８０，３４２
号；第４，８８６，７３６号；第４，９３７，１７９
号；第４，９４６，７６７号；第４，９４８，７１６
号；第４，９５２，４８５号；第４，９５６，２６９
号；第４，９５９，２９９号；第４，９６６，８３５
号；第４，９８５，３３６号ならびに特許公開ＧＢ
１，５６０，２４０；ＧＢ ２，００７，６６２；ＧＢ
２，０３２，９１４；ＧＢ ２，０９９，１６７；ＤＥ
２，８４２，０６３；ＤＥ ２，９３７，１２７；Ｄ
Ｅ ３，６３６，８２４；ＤＥ ３，６４４，４１６な
らびに以下の欧州特許公開２７２，５７３；３３５，３
１９；３３６，４１１；３４６，８９９；３６２，８７
０；３６５，２５２；３６５，３４６；３７３，３８
２；３７６，２１２；３７７，４６３；３７８，２３
６； ３８４，６７０；３９６，４８６；４０１，６１
２；４０１，６１３に記載されている。

【０１３５】ＤＩＲ化合物は、Ｃ．Ｒ．Ｂａｒｒ，Ｊ．
Ｒ．Ｔｈｉｒｔｌｅ ａｎｄ Ｐ．Ｗ．Ｖｉｔｔｕｍに
よるＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎ
ｄＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ｖｏｌ．１３，ｐ．１７４
（１９６９）中の「Ｄｅｖｅｌｏｐｅｒ−Ｉｎｈｉｂｉ
ｔｏｒ−Ｒｅｌｅａｓｉｎｇ （ＤＩＲ） Ｃｏｕｐｌ
ｅｒｓ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｙ」中に開示されており、参照により本願に組み込まれ
る。

【０１３６】参照により本願に組み込まれるＥｎｇｌａ
ｎｄ，Ｈａｍｐｓｈｉｒｅ Ｐ０１０１ ７ＤＱ，Ｅｍ
ｓｗｏｒｔｈ，１２ａ Ｎｏｒｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｄ
ｕｄｌｅｙ ＡｎｎｅｘのＫｅｎｎｅｔｈ Ｍａｓｏｎ
Ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎｓ，Ｌｔｄ．，発行のＲｅｓ
ｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｎｏｖｅｍｂｅｒ
１９７９，Ｉｔｅｍ １８７１６に記載のとおり、本
発明の概念が反射カラープリントを得るのに利用できる
ことも企図される。本発明の要素を形成するための乳剤
および物質は、米国特許第４，９１７，９９４号に記載
のとおりｐＨ調整済みの支持体に；エポキシ溶剤ととも
に（欧州特許 ０ １６４，９６１）；追加の安定剤と
ともに（例えば、米国特許第４，３４６，１６５号；米
国特許第４，５４０，６５３号；および米国特許第４，
９０６，５５９号に記載のとおり）；カルシウムなどの
多価カチオンに対する感受性を低減するため米国特許第
４，９９４，３５９号に記載のものなどのバラスト化キ
レート剤とともに；米国特許第５，０６８，１７１号お
よび米国特許第５，０９６，８０５号に記載のものなど
ステイン低減性化合物とともに塗布してもよい。本発明
の要素に使用するのに有用な他の化合物は、以下の日本
国公開特許公報に開示されている：８３−０９，９５
９；８３−６２，５８６；９０−０７２，６２９，９０
−０７２，６３０；９０−０７２，６３２；９０−０７
２，６３３；９０−０７２，６３４；９０−０７７，８
２２；９０−０７８，２２９；９０−０７８，２３０；
９０−０７９，３３６；９０−０７９，３３８；９０−
０７９，６９０；９０−０７９，６９１；９０−０８
０，４８７；９０−０８０，４８９；９０−０８０，４
９０；９０−０８０，４９１；９０−０８０，４９２；
９０−０８０，４９４；９０−０８５，９２８；９０−
０８６，６６９；９０−０８６，６７０；９０−０８
７，３６１；９０−０８７，３６２；９０−０８７，３
６３；９０−０８７，３６４；９０−０８８，０９６；
９０−０８８，０９７；９０−０９３，６６２；９０−
０９３，６６３；９０−０９３，６６４；９０−０９
３，６６５；９０−０９３，６６６；９０−０９３，６
６８；９０−０９４，０５５；９０−０９４，０５６；
９０−１０１，９３７；９０−１０３，４０９；９０−
１５１，５７７。

【０１３７】写真要素に使用されるハロゲン化銀は、ヨ
ウ臭化銀、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、塩ヨウ臭化銀な
どである。

【０１３８】ハロゲン化銀粒子の種類としては、好まし
くは多形体、立方体および八面体がある。ハロゲン化銀
の粒径は、写真用組成物に有用であることが知られてい
る分布をもっていればよく、また多分散でも単分散でも
よい。平板状粒子系ハロゲン化銀乳剤も使用できる。

【０１３９】本発明に使用すべきハロゲン化銀粒子は、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ ＩおよびＴ
ｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４^th ｅｄｉｔｉｏｎ，
Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，Ｍａｃｍｉｌｌａ
ｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏｒ
ｋ，１９７７に記載の方法など当業界に公知の方法に従
い調製できる。それらには、アンモニア性乳剤製造、中
性または酸性乳剤製造および当業界に公知の他の方法が
ある。これらの方法は、通常、保護コロイドの存在下で
水溶性銀塩を水溶性ハロゲン化物塩と混合し、沈殿によ
るハロゲン化銀形成の間、温度、ｐＡｇ、ｐＨ値などを
適切な値に制御するものである。

【０１４０】粒子沈殿の間に、１種以上のドーパント
（銀およびハロゲン化物以外の粒子吸蔵）を導入して、
粒子特性を変更することができる。例えば、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３８９５７，
Ｓｅｃｔｉｏｎ Ｉに開示されているさまざまな従来の
ドーパント。乳剤粒子およびその調製、Ｓｕｂ−ｓｅｃ
ｔｉｏｎ Ｇ。粒子改良条件および調整、段落（３）、
（４）および（５）は、本発明の乳剤中に存在できる。
それに加えて、参照により本願に組み込まれるＯｌｍら
の米国特許第５，３６０，７１２号に教示されるよう
に、1つ以上の有機リガンドを含む遷移金属６配位錯体
で粒子をドーピングすることも具体的に企図される。

【０１４１】具体的には、参照により本願に組み込まれ
る１９９４年１１月発行のＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃ
ｌｏｓｕｒｅ，Ｉｔｅｍ ３６７３６に記載されている
ような浅い電子トラップ (以下、ＳＥＴとも称する）を
形成することにより画像化スピードを高めることができ
るドーパントを、粒子の面心立方結晶格子に取り込ませ
ることが企図される。

【０１４２】ＳＥＴドーパントは粒子内のどの場所にお
いても有効である。一般には、銀を基準として粒子の外
部５０％にＳＥＴドーパントが取り込まれるとき、より
良い結果が得られる。ＳＥＴドーパントを取り込ませる
のに最適な粒子領域は、前記粒子を構成する全銀量の５
０〜８５％の範囲の銀によって形成される領域である。
ＳＥＴは全て同時に導入してもよいし、粒子を析出させ
ながら一定期間にわたり反応容器に流入させてもよい。
一般に、ＳＥＴ形成性ドーパントは、銀１モル当たり少
なくとも１×１０^-7モルからその溶解度上限値、典型的
には銀１モル当たり約５×１０^-4モルまでの濃度で取り
込ませることが企図される。

【０１４３】ＳＥＴドーパントは相反則不軌を減じるの
に有効であることが知られている。特に、ＳＥＴドーパ
ントとしてイリジウム六配位錯体またはＩｒ⁺⁴錯体を使
用すると有利である。

【０１４４】浅い電子トラップを提供する効果のないイ
リジウムドーパント（非ＳＥＴドーパント）をハロゲン
化銀粒子乳剤の粒子内に取り込ませて、相反則不軌を低
減することもできる。

【０１４５】相反則不軌を有効に改善するためには、Ｉ
ｒは粒子構造内のいかなる位置に存在していてもよい。
相反則不軌を改善するのに好ましいＩｒドーパントの粒
子構造内の場所は、前記粒子を構成する全銀量の最初の
６０％が析出した後から最後の１％（最も好ましくは最
後の３％）が析出する前までに形成される粒子の領域で
ある。ドーパントは全て同時に導入してもよいし、粒子
を析出させながら一定期間にわたり反応容器に流入させ
てもよい。一般に、相反則不軌を改善する非ＳＥＴ系Ｉ
ｒドーパントをその最低有効濃度で取り込ませることが
企図される。

【０１４６】参照により本願に組み込まれるＭｃＤｕｇ
ｌｅらの米国特許第４，９３３，２７２号に記載されて
いるように、ニトロシル系またはチオニトロシル系配位
子を含有する六配位錯体（ＮＺドーパント）で粒子をド
ーピングすることにより、写真要素のコントラストをさ
らに高めることができる。

【０１４７】コントラストを高めるドーパントは、粒子
構造内のいかなる便利な位置に取り込ませてもよい。し
かし、ＮＺドーパントが粒子表面に存在すると、粒子の
感度が低下する場合がある。したがって、ＮＺドーパン
トは、ヨウ塩化銀粒子を形成する際に析出する全銀量の
少なくとも１％（最も好ましくは少なくとも３％）分粒
子表面から分離されるように粒子内部に配置されること
が好ましい。ＮＺドーパントの好適なコントラスト向上
濃度は、銀１モル当たり１×１０^-11〜４×１０^-8モル
の範囲であり、特に好適な濃度範囲は銀１モルあたり１
０^-10〜１０^-8モルである。

【０１４８】さまざまなＳＥＴ、非ＳＥＴ系Ｉｒおよび
ＮＺドーパントの一般に好ましい濃度範囲を上述した
が、これらの一般的範囲内での具体的な最適濃度範囲は
通常の試験により特定の用途について定められることを
認識されたい。具体的には、ＳＥＴ、非ＳＥＴ系Ｉｒお
よびＮＺドーパントを、単独または組み合わせて使用す
ることが考えられる。例えば、ＳＥＴドーパントと非Ｓ
ＥＴ系Ｉｒドーパントの組合せを含む粒子が具体的に企
図される。同様に、ＳＥＴドーパントとＮＺドーパント
を組み合わせて使用することができる。さらに、ＳＥＴ
ドーパントではないＮＺドーパントとＩｒドーパントを
組み合わせて使用することもできる。最後に、非ＳＥＴ
系ＩｒドーパントとＳＥＴドーパントおよびＮＺドーパ
ントとの組み合わせがある。この最後の三元系ドーパン
トの組合せでは、析出の観点から、最初にＮＺドーパン
トを取り込ませ、次いでＳＥＴドーパントを、そして最
後に非ＳＥＴ系Ｉｒドーパントを取り込ませるのが一般
的に最も便利である。

【０１４９】本発明の写真要素は、典型的ではあるが、
ハロゲン化銀を乳剤の形態で提供する。写真乳剤は、一
般に、乳剤を写真要素の層として塗布するためのビヒク
ルを含む。有用なビヒクルには、天然物、例えば、タン
パク質、タンパク質誘導体、セルロース誘導体（例、セ
ルロースエステル）、ゼラチン（例、牛骨もしくは獣皮
ゼラチンのようなアルカリ処理ゼラチン又は豚皮ゼラチ
ンのような酸処理ゼラチン）、脱イオン化ゼラチン、ゼ
ラチン誘導体（例えば、アセチル化ゼラチン及びフタレ
ート化ゼラチンなど）、およびＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載のものなどがある。また、
ビヒクルまたはビヒクル増量剤として有用なものに、親
水性透水性コロイドがある。これには、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているよう
に、合成ポリマー系ペプタイザー、キャリアーおよび／
またはバインダー、例えば、ポリ（ビニルアルコー
ル）、ポリ（ビニルラクタム）、アクリルアミドポリマ
ー、ポリビニルアセタール、アルキルアクリレートポリ
マー、スルホアルキルアクリレートポリマー、アルキル
メタクリレートポリマー、スルホアルキルメタクリレー
トポリマー、加水分解ポリビニルアセテート、ポリアミ
ド、ポリビニルピリジン、メタクリルアミドコポリマー
などがある。ビヒクルは、写真乳剤において有用であれ
ばいかなる量でも乳剤中に存在することができる。ま
た、乳剤には、写真乳剤において有用であることが知ら
れている添加物のいずれも含めることができる。

【０１５０】本発明に使用されるハロゲン化銀は、化学
増感を施すことが有利な場合がある。ハロゲン化銀の化
学増感に有用な化合物及び技術は当業界に公知であり、
Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉおよびそ
の中に引用されている文献にも記載されている。化学増
感剤として有用な化合物には、例えば、活性ゼラチン、
硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラジウム、イリジ
ウム、オスミウム、レニウム、リンまたはこれらの組合
せがある。化学増感は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌ
ｏｓｕｒｅ Ｉ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ＩＶ（ｐａｇｅｓ
５１０−５１１）およびその中に引用されている文献に
記載されているように、一般に、５〜１０のｐＡｇレベ
ル、４〜８のｐＨレベル、３０〜８０℃の温度で行われ
る。

【０１５１】ハロゲン化銀は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉに記載されているような、当業界
に公知のいずれの方法によっても増感色素で増感するこ
とができる。増感色素は、例えば、水系、アルコール
系、ゼラチン水溶液系、アルコール性ゼラチン水溶液系
の溶液又は分散液として添加することができる。色素／
ハロゲン化銀乳剤は、塗布の直前または塗布に先立ち
（例えば２時間前に）カラー画像形成性カプラーの分散
液と混合できる。

【０１５２】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉ，Ｓｅｃｔｉｏｎ ＸＶＩに
記載されているものを含む、公知の技術のいずれかを用
いて像様露光されることが好ましい。これは、典型的に
はスペクトルの可視領域の光で露光するものであり、典
型的にはこのような露光はレンズを通した実物像のもの
であるが、記憶された画像（例えば、コンピューター記
憶画像）に対して発光装置（例えば、発光ダイオードや
ＣＲＴなど）によって露光することも可能である。

【０１５３】本発明の組成物を含んでなる写真要素は、
例えばＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ Ｉま
たはＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４^th ｅｄｉｔｉｏ
ｎ，Ｔ．Ｈ．Ｌａｍｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，Ｍａｃｍｉｌ
ｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ，１９７７に記載されている、さまざまな公知の処
理組成物のいずれかを用いて公知の写真処理法のいずれ
かによって処理することができる。ネガ型要素を処理す
る場合、要素を発色現像液（カラーカプラーにより着色
画像色素を生成するもの）で処理し、次いで酸化剤及び
溶剤で処理して銀及びハロゲン化銀を除去する。リバー
サル型カラー要素を処理する場合には、前記要素を最初
に黒白現像液（カプラー化合物による着色色素の生成が
ない現像液）で処理し、次いでハロゲン化銀をカブらせ
る処理（通常は化学カブリまたは光学カブリ処理）を
し、その後に発色現像液で処理する。好ましい発色現像
主薬は、ｐ−フェニレンジアミン類である。以下の化合
物が特に好ましい：４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニ
リン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアニリン塩酸塩、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（α−メタンスルホンアミド）エチルアニリン
セスキサルフェート水和物、４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−Ｎ−（α−ヒドロキシエチル）アニリンサ
ルフェート、４−アミノ−３−α−（メタンスルホンア
ミド）エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩および
４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（２−メトキシエチル）
−ｍ−トルイジンジ−ｐ−トルエンスルホン酸。

【０１５４】色素画像を生じさせる還元剤とともに、Ｂ
ｉｓｓｏｎｅｔｔｅの米国特許第３，７４８，１３８
号、第３，８２６，６５２号、第３，８６２，８４２号
および第３，９８９，５２６号ならびにＴｒａｖｉｓの
米国特許第３，７６５，８９１号に記載されているよう
に、不活性遷移金属イオン錯体酸化剤ならびに／または
Ｍａｔｅｊｅｃの米国特許第３，６７４，４９０号、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１１
６，Ｄｅｃｅｍｂｅｒ，１９７３，Ｉｔｅｍ １１６６
０およびＢｉｓｓｏｎｅｔｔｅのＲｅｓｅａｒｃｈ Ｄ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ，Ｖｏｌ．１４８，Ａｕｇｕｓｔ，
１９７６，Ｉｔｅｍｓ １４８３６，１４８４６および
１４８４７に記載されているような過酸化物酸化剤を使
用する方法によって、色素画像を形成または増幅させる
ことができる。前記写真要素は、下記の文献に記載され
ているような方法によって色素画像を形成させるのに特
に適合させることができる：Ｄｕｎｎらの米国特許第
３，８２２，１２９号、Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅの米国特
許第３，８３４，９０７号及び第３，９０２，９０５
号、Ｂｉｓｓｏｎｅｔｔｅらの米国特許第３，８４７，
６１９号、Ｍｏｗｒｅｙの米国特許第３，９０４，４１
３号、Ｈｉｒａｉらの米国特許第４，８８０，７２５
号、Ｉｗａｎｏの米国特許第４，９５４，４２５号、Ｍ
ａｒｓｄｅｎらの米国特許第４，９８３，５０４号、Ｅ
ｖａｎｓらの米国特許第５，２４６，８２２号、Ｔｗｉ
ｓｔの米国特許第５，３２４，６２４号、Ｆｙｓｏｎの
ＥＰＯ ０ ４８７ ６１６、ＴａｎｎａｈｉｌｌらのＷ
Ｏ９０／１３０５９号、ＭａｒｓｄｅｎらのＷＯ９０／
１３０６１号、ＧｒｉｍｓｅｙらのＷＯ９１／１６６６
６号、ＦｙｓｏｎのＷＯ９１／１７４７９号、Ｍａｒｓ
ｄｅｎらのＷＯ９２／０１９７２号、Ｔａｎｎａｈｉｌ
ｌらのＷＯ９２／０５４７１号、ＨｅｎｓｏｎのＷＯ９
２／０７２９９号、ＴｗｉｓｔのＷＯ９３／０１５２４
号およびＷＯ９３／１１４６０号ならびにＷｉｎｇｅｎ
ｄｅｒらのドイツ国ＯＬＳ４，２１１，４６０号。

【０１５５】現像工程に続き、漂白−定着工程で銀また
はハロゲン化銀を除去し、洗浄乾燥する。

【０１５６】

【実施例】色素合成の実施例 Ｈａｍｅｒ，Ｃｙａｎｉｎｅ Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｒｅ
ｌａｔｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ，１９６４，（Ｊｏｈ
ｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，Ｎ
Ｙ出版）およびＴｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ Ｐｒｏｃｅｓｓ，４^th ｅ
ｄｉｔｉｏｎ，Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ，ｅｄｉｔｏｒ，Ｍ
ａｃｍｉｌｌａｎ Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ Ｃｏ．，Ｎ
ｅｗ Ｙｏｒｋ，１９７７に記載の方法などの標準的な
方法により四級塩中間体および色素を調製した。例え
ば、（３−ブロモプロピル）トリメチルアンモニウムブ
ロマイドをＡｌｄｒｉｃｈから入手した。前記ブロマイ
ド塩をヘキサフルオロホスフェート塩に変換してバレロ
ニトリルへの溶解度を高めた。１３５℃において、バレ
ロニトリル中で色素基と（３−ブロモプロピル）トリメ
チルアンモニウムヘキサフルオロホスフェートとの反応
を行うと、対応する四級塩が得られた。例えば、２−メ
チル−５−フェニルベンゾキサゾールと（３−ブロモプ
ロピル）トリメチルアンモニウムヘキサフルオロホスフ
ェートとの反応では、２−メチル−５−フェニル−（３
−（トリメチルアンモニオ）プロピル）ベンゾキサゾリ
ウムブロマイドヘキサフルオロホスフェートが得られ、
これはテトラブチルアンモニウムブロマイドでビスブロ
マイド塩に変換できた。四級塩中間体から色素を調製し
た。例えば、米国特許第５，２１３，９５６号にある手
順を参照されたい。 色素の蛍光特性の実施例 アンテナ色素の蛍光量子効率を以下の手順で測定した。
色素を１ミリモル／モル Ａｇの濃度で３％ゼラチン水
溶液に分散した。この濃度で、検討される色素は凝集状
態にあった。

【０１５７】キニンサルフェートを標準として用いた。
この標準は、１Ｎ 硫酸中に調製され室温（２５℃）で
３３０ｎｍを超えて励起されるとき、０．５５の公知の
量子効率を有する（Ｗ．Ｈ．Ｍｅｌｈｕｉｓｈ，Ｊ．Ｐ
ｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．，６５，２２９（１９６１））。キ
ニンサルフェート溶液を、およそ５×１０^-3Ｍの濃度で
調製し、３５０ｎｍでの吸光度をおよそ０．０７とし
た。各試料を０．０１ｍｍの取り外し可能なＳｐｅｃｔ
ｒｏｓｉｌセルに入れた。測定を室温で行った。

【０１５８】分散型光学構成を有するダイオードアレイ
分光器を吸収測定に用いた。前記システムは、放射源、
試料室、分散素子およびフォトダイオードアレイ検出器
からなる。経路長が短いタイプのセルを収容できるよう
設計されたセルホルダーをこの研究に用い、ビーム経路
に対するセルの方向が一定となるようにした。

【０１５９】蛍光測定では、試料色素と標準を、４５０
Ｗキセノンランプ源からの放射により第一一重項状態に
励起させた。試料を励起させるにの用いた波長（λ）は
十分高いエネルギーを有するので、レイリー散乱源光か
らの干渉を受けずに試料および標準の完全な発光スペク
トルを得ることができた。凝集状態にある各色素に対し
て、色素のモノマーからの干渉が最小限になるように励
起波長（λ）を選んだ。３５０ｎｍで光るホログラフィ
ック格子を収容した励起二重モノクロメータにキセノン
ビームの焦点を合わせた。試料からの蛍光を２２度の角
度で集め、５００ｎｍで光るホログラフィック格子を収
容した発光モノクロメータに焦点を合わせた。分光器の
スリットを２．０ｍｍ（３．６ｎｍ帯域幅）に設定し
た。赤感性（Ｈａｍａｍａｔｓｕ Ｒ９２８Ｐ）光電子
増倍管検出器（冷却）を使用した。光子計測信号法を利
用した。

【０１６０】色素の蛍光量子効率（Ｑ_D）を以下の式に
より決定し、その結果を表Ａに列記する。

【０１６１】

【数１】

【０１６２】上式において、 Ｑ_D＝色素の量子効率（３％水性ゲル中） Ｑ_S＝キニンサルフェート溶液の量子効率、推定 Ａ_S＝３５０ｎｍでの標準の吸光度 Ａ_D＝波長λでの色素の吸光度 Ｐ_S＝３５０ｎｍでの標準の励起のための入射パワー Ｐ_D＝波長λでの色素励起のための入射パワー Ｉ_S＝標準の積分面積 Ｉ_D＝色素発光スペクトルの積分面積 η_D＝屈折率、λでの３％ゲル水溶液 η_S＝屈折率、３５０ｎｍでの水中のキニンサルフェー
ト 表Ａ ３％ゼラチン溶液中１ミリモル濃度でのアンテナ
色素の分光パラメータおよび蛍光量子効率

【０１６３】

【表１】

【０１６４】本発明のために蛍光性が高いと考えられる
には、アンテナ色素は、内部色素層の吸収波長と重なる
蛍光波長を有する色素の状態で、０．０２を超える、好
ましくは０．０５を超える蛍光量子収率をもつ必要があ
る。さらに、本発明のために蛍光性が高いと考えられる
には、アンテナ色素は、内部色素層の吸収波長と重なる
蛍光波長を有する状態にその個体数の多くを有する必要
がある。例えば、色素の状態が、内部色素層の吸収波長
と重なる蛍光波長を有するＪ凝集体である場合、色素の
多くが、Ｊ凝集体よりも短い波長で蛍光を発するであろ
う未溶解の固体粒子やモノマー状態の色素ではなく、Ｊ
凝集状態でなくてはならない。色素がこの後者の基準に
適合するかを決定する使用試験の適合性は、３％ゼラチ
ン水溶液中１ミリモル濃度での色素試料中で所望の蛍光
種の吸光度を測定することである。３％ゼラチン溶液
は、乳剤環境に近い。３％ゼラチン溶液中１ミリモル濃
度で調製された色素試料中の蛍光種は、０．０１ｍｍの
経路長のセルで測定されるとき、好ましくは約０．２以
上、より好ましくは０．３を超える吸光度を有する。 比較色素

【０１６５】

【化４０】

【０１６６】

【化４１】

【０１６７】

【化４２】

【０１６８】

【化４３】

【０１６９】写真的評価−実施例１ ３．６モル％のヨウ化物を含むヨウ臭化銀平板状乳剤
を、Ｆｅｎｔｏｎらの米国特許第５，４７６，７６０号
に記載の方法で沈殿させた。簡単に述べると、銀の最初
の７０％を臭化銀として沈殿させた。次いで、最終的な
全銀の３．６％となる量でＫＩを加え、ＡｇＮＯ₃を添
加して沈殿を完了した。得られたヨウ臭化銀平板状粒子
は、平均等価円直径が３．９μｍ、厚さが０．１１μｍ
であった。前記乳剤は、ドーパントとして、６６％から
６７％のハロゲン化銀沈殿の間に加えられたヘキサシア
ノルテニウム酸四カリウム塩（Ｋ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆、５×
１０ ^-5モル／モルＡｇ）を含んでいた。限外濾過法によ
る洗浄の後、乳剤の一部に、従来の実験により最適の感
度を与えると確認されている以下の手順により、最適な
従来の分光増感および化学増感が施された。チオシアン
酸ナトリウム（１２０ｍｇ／モルＡｇ）を４０℃で加
え、その後従来の増感色素ＳＤ−１（０．８０８ミリモ
ル／モルＡｇ）およびＳＤ−２（０．２０２ミリモル／
モルＡｇ）を加えた。４０℃でさらに２０分経過後、硫
黄剤（Ｎ−（カルボキシメチル−トリメチル−２−チオ
ウレア、ナトリウム塩、２．４ｍｇ／モルＡｇ）、金塩
（ビス（１，３，５−トリメチル−１，２，４−トリア
ゾリウム−３−チオレート）金（Ｉ）テトラフルオロボ
レート、２．０ｍｇ／モルＡｇ）およびカブリ防止剤
（３−（３−メチルスルホニル）アミノ）−３−オキソ
プロピル）−ベンゾチアゾリウムテトラフルオロボレー
ト）、４５ｍｇ／Ａｇモル）を５分間隔で加えた。次い
で、乳剤を６０℃に加熱し、そのまま２０分間保った。
４０℃に冷却した後、１−（３−アセトアミドフェニ
ル）−５−メルカプトテトラゾール（化合物Ａ２、１１
４ｍｇ／モルＡｇ）を加えた。アンテナ色素（表ＩＩ参
照）が存在する場合、溶融体に加え、２０分間４０℃に
保った。

【０１７０】

【化４４】

【０１７１】次いで、得られた乳剤試料を、ハレーショ
ン防止層のついたセルロースアセテートフィルム支持体
に塗布した。前記コーティングは、１．０８ｇＡｇ／ｍ
²、１．６１ｇゼラチン／ｍ²、４−ヒドロキシ−６−メ
チル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン安定剤
（１ｇ／モルＡｇ）および界面活性剤を含んでいた。乳
剤層上に、硬化剤を含む保護ゼラチンオーバーコートを
塗布した。

【０１７２】乾燥したコーティングを、光学濃度が０か
ら４の範囲であるステップタブレットを介して、３６５
ｎｍ水銀発光線または５５００Ｋ昼光に０．０１秒間露
光した。昼光露光は、さらにＷｒａｔｔｅｎ９番フィル
ターに通して青光（４８０ｎｍを超える波長を透過）を
除いた。露光されたストリップを、ＫＯＤＡＫ Ｒａｐ
ｉｄ Ｘ−ｒａｙプロセスで６分間現像した。

【０１７３】最低濃度より０．１５高い光学濃度を現像
時に生じるために必要な、ルックス秒で表した露光によ
り写真感度を決定した。感光度の結果を以下の表ＩＩに
表す。３６５ｎｍの水銀発光線に対する感度は固有感度
として知られている。固有感度に対する分光感度の比
は、固有感度に対する、濾過された昼光感度の比として
定義される。表ＩＩおよびその後の実施例に示した固有
感度に対する分光感度の比を、従来の第一増感色素で最
適に増感されたがアンテナ色素としての色素が加えられ
ていない対照乳剤試料に対してさらに正規化した。 表ＩＩ 写真的実施例１におけるアンテナ色素の感光度
評価

【０１７４】

【表２】

【０１７５】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．９ ｆ
ｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られる。
ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比であ
る。ｆ 相対ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規化さ
れたＤＬ／ＩＳ比である。

【０１７６】蛍光性の高い本発明のアンテナ色素（表Ａ
参照）がスペクトルスピードを増加させるのに対して、
比較アンテナ色素がスペクトルスピードを増加させない
ことが表ＩＩから分かる。 写真的評価−実施例２ 実施例１の乳剤に、硫黄増感剤（カルボキシメチル−ト
リメチル−２−チオウレア、２．１ｍｇ／モル Ａｇ）
をわずかに減らしたほかは実施例１に記載されたのと同
じ方法で化学増感および分光増感を施した。次いで、ア
ンテナ色素を、増感済み乳剤の一部に４０℃で加え、２
０分間そのまま保った。第二アンテナ色素を加える場
合、各色素の添加の後に４０℃で２０分間保った。

【０１７７】銀の付着量を０．５３８ｇ／ｍ²に減らし
たほかは写真的実施例１と同様に塗布を行った。実施例
１と同様に乾燥コーティングを露光し、処理した。感光
度の結果を表ＩＩＩに列記する。 表ＩＩＩ 実施例２のアンテナ色素の感光度評価

【０１７８】

【表３】

【０１７９】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．９ ｆ
ｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られる。
ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比であ
る。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規化
されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０１８０】表ＩＩＩのデータは、本発明によるアンテ
ナ色素の添加によりスペクトル感度が向上することを示
している。特に、第一アンテナ色素と反対の電荷を有す
る第二アンテナ色素が添加された場合、スペクトル感度
のさらなる向上が達成される。 写真的評価−実施例３ 平均等価円直径が１．９５μｍで厚さが０．０６７μｍ
である超薄平板状粒子を含むＡｇＢｒＩ乳剤を、Ｄｅａ
ｔｏｎらの米国特許第５，５８２，９６５号中の乳剤Ｄ
に対して与えられた処方に従い沈澱させた。この乳剤
に、色素がＳＤ−１（１．３５９ミリモル／モルＡｇ）
およびＳＤ−２（０．３６５ミリモル／モルＡｇ）から
なることを除いて、試料Ｅ−２に対して与えられた手順
に従いエピタキシャル増感を施した。分光増感およびエ
ピタキシャル増感された乳剤に、ＮａＳＣＮ（１２０ｍ
ｇ／モルＡｇ）、カルボキシ−メチル−トリメチル−２
−チオウレア（１．５９ｍｇ／モルＡｇ）、ビス（１，
４，５−トリメチル−１，２，４−トリアゾリウム−３
−チオレート）金（Ｉ）テトラフルオロボレート（０．
８５５ｍｇ／モルＡｇ）および１−（３−アセトアミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール（１１．４ｍ
ｇ／モルＡｇ）を加え、次いで温度を５０℃に上げ２０
分保った後、４０℃に冷却し追加の１−（３−アセトア
ミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾール（１１４
ｍｇ／モルＡｇ）を加えて、最適な化学増感を施した。
分光増感および化学増感されたエピタキシャル超薄乳剤
の一部に、４０℃でアンテナ色素を加え、各アンテナ色
素の添加後２０分間そのまま保った。銀の付着量を０．
５３８ｇ／ｍ²にしたほかは実施例１と同様に、乳剤試
料を塗布した。乾燥したコーティングを露光し、実施例
１と同様に黒白現像した。感光度結果を表ＩＶに示す。 表ＩＶ 実施例３のアンテナ色素の感光度評価

【０１８１】

【表４】

【０１８２】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．９ ｆ
ｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られる。
ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比であ
る。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規化
されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０１８３】表ＩＶのデータは、蛍光性の高いアンテナ
色素が、最適に増感された乳剤の相対スペクトル感度を
増加させている例を与えている。 写真的評価−実施例４ 従来の方法で分光増感および化学増感された実施例２の
乳剤の一部を、アンテナ色素で再び処理した。次いで、
得られた乳剤試料を、ハレーション防止層のついたセル
ロースアセテートフィルム支持体に塗布した。前記コー
ティングは、０．５３８ｇ／ｍ²のＡｇ、２．１５ｇ／
ｍ²のゼラチン、０．９６９ｇ／ｍ²のシアン色素生成性
カプラーＣ−１、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，３ａ，７−テトラアザインデン安定剤（２ｇ／モル
Ａｇ）および界面活性剤を含んでいた。乳剤層上に、硬
化剤を含む保護ゼラチンオーバーコートを塗布した。

【０１８４】

【化４５】

【０１８５】乾燥したコーティングを、光学濃度が０か
ら４の範囲である較正済みステップタブレットを介し
て、３６５ｎｍ水銀発光線または５５００Ｋ昼光に０．
０１秒間露光した。昼光露光は、さらにＷｒａｔｔｅｎ
２３ａ番フィルターに通して青光および緑光（５６０ｎ
ｍを超える波長を透過）を除いた。露光されたコーティ
ングを、カラーネガティブＫｏｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃｏ
ｌｏｒ^TM Ｃ−４１プロセスで３分１５秒間現像した。
感光度結果を表Ｖに報告する。 表Ｖ 実施例４のアンテナ色素の感光度評価

【０１８６】

【表５】

【０１８７】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．２３ａ
ｆｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られ
る。ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比で
ある。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規
化されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０１８８】表Ｖの結果は、既に最適な化学増感および
分光増感を施された乳剤に蛍光性の高いアンテナ色素を
加えることにより、カラー写真画像システムにおけるス
ペクトル感度が大幅に向上することを示している。 写真的評価−実施例５ 実施例１に記載のとおり乳剤を作り、従来の増感色素と
してＳＤ−３（０．１０１ミリモル／モルＡｇ）および
ＳＤ−１（０．９０９ミリモル／モルＡｇ）を用いたほ
かは実施例１と同様に従来の分光増感および化学増感を
施した。増感色素ＳＤ−３とＳＤ−１のこの比（１／
９）により、６５０ｎｍに極大吸収波長を有する乳剤が
得られた。従来法で増感されたこの乳剤の一部を、実施
例４に記載されたのと同じ方法によりアンテナ色素で処
理した。次いで、実施例4に記載されたのと同じ方法
で、これらの乳剤試料を塗布し、露光し、処理した。感
光度結果を以下の表ＶＩに示す。

【０１８９】

【化４６】

【０１９０】表ＶＩ 実施例５のアンテナ色素の感光度
結果

【０１９１】

【表６】

【０１９２】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．２３ａ
ｆｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られ
る。ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比で
ある。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規
化されたＤＬ／ＩＳ比である。 写真的評価−実施例６ 実施例１に記載のとおり乳剤を作り、ＳＤ−３を０．６
３１ミリモル／モルＡｇおよびＳＤ−１を０．３１６ミ
リモル／モルＡｇ用いたほかは実施例５と同様に従来の
分光増感および化学増感を施した。増感色素ＳＤ−３と
ＳＤ−１の比は２／１であった。この比により、６２９
ｎｍに極大吸収波長を有する乳剤が得られた。従来法で
増感されたこの乳剤の一部を、実施例５に記載されたの
と同じ方法によりアンテナ色素で処理し、塗布し、露光
し、処理した。感光度結果を以下の表ＶＩＩに示す。 表ＶＩＩ 実施例６．１のアンテナ色素の感光度結果

【０１９３】

【表７】

【０１９４】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．２３ａ
ｆｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られ
る。ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比で
ある。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規
化されたＤＬ／ＩＳ比である。 写真的評価−実施例７ 実施例１に記載のとおり乳剤を作り、ＳＤ−３の濃度を
０．７０８ミリモル／モルＡｇおよびＳＤ−１の濃度を
０．１７７ミリモル／モルＡｇとしたほかは実施例５と
同様に従来の分光増感および化学増感を施した。増感色
素ＳＤ−３とＳＤ−１のこのモル比（４／１）より、６
２０ｎｍに極大吸収波長を有する乳剤が得られた。従来
法で増感されたこの乳剤の一部を、実施例５に記載され
たのと同じ方法によりアンテナ色素で処理し、塗布し、
露光し、処理した。感光度結果を以下の表ＶＩＩＩに示
す。 表ＶＩＩＩ 実施例７のアンテナ色素の感光度結果

【０１９５】

【表８】

【０１９６】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．２３ａ
ｆｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られ
る。ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比で
ある。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規
化されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０１９７】写真的実験５、６および７は、乳剤の従来
の増感は短波長に変化しうることおよびアンテナ色素が
写真感度を向上できることを示している。この場合で
は、アンテナ色素は、約６２３ｎｍの極大吸収を有す
る。実施例７は、内部色素層の極大吸収波長（６２０ｎ
ｍ）が外部アンテナ色素層の極大吸収波長（６２３ｎ
ｍ）より若干短い場合でも、スペクトル感度が増加する
ことを示している。この場合の内部層（増感色素）の吸
収スペクトルは、アンテナ色素の光吸収エンベロープと
増感色素の光吸収エンベロープとの間に著しい重なりが
あり、外部アンテナ色素層の蛍光が内部色素吸収と重な
るくらい十分に幅広い。 写真的評価−実施例８ 実施例１に記載のとおり乳剤を作り、赤色色素ＳＤ−１
およびＳＤ−２の代わりに緑増感色素ＳＤ−４（０．７
８６ミリモル／モルＡｇ）およびＳＤ−５（０．１７５
ミリモル／モルＡｇ）を使用したほかは実施例１と同様
に従来の分光増感および化学増感を施した。次いで、緑
色増感したこの乳剤の一部を、実施例４に記載されたの
と同じ方法で、赤吸収性アンテナ色素で処理した。次い
で、これらの乳剤試料を、Ｗｒａｔｔｅｎ ９^TMフィル
ターを昼光露光に用いたほかは実施例４と同様に塗布
し、露光し、処理した。感光度結果を以下の表ＩＸに示
す。

【０１９８】

【化４７】

【０１９９】表ＩＸ 実施例８のアンテナ色素の感光度
評価

【０２００】

【表９】

【０２０１】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．９ ｆ
ｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られる。
ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比であ
る。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規化
されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０２０２】本実施例は、本発明の色素が本発明に従わ
ない方法で用いられるとき、固有感度に対するスペクト
ル感度の大きな低下が起こりうることを示している。特
に、本実施例では、外部色素層蛍光波長が内部色素層の
吸収エンベロープと全く重ならないくらい、緑内部色素
層が赤外部アンテナ色素層よりはるかに低波長の吸収ピ
ーク極大を有する。これは、同じ乳剤基質上に同じ外部
色素を用いたが、外部アンテナ色素の蛍光エンベロープ
との重なりがあるくらい内部層がより長波長の吸収を有
している実施例４から７とは明確な対比である。 写真的評価−９ 全ヨウ化物含量が３．８％である２．３×０．１２μｍ
臭ヨウ化銀乳剤を以下の手順により調製した。０．４重
量％の骨ゼラチンおよび７ｇ／Ｌの臭化ナトリウムを含
む、５８℃の水溶液４．６Ｌに、激しく攪拌しながら一
定の流量で１５分かけて０．２１Ｍ硝酸銀溶液を加え、
乳剤用の最終的な銀の１．１％を消費した。次に、２
４．８ｇの硫酸アンモニウムを容器に加え、２．５Ｍの
水酸化ナトリウム１５２ｍＬを加えた。５分後、２．５
Ｍの硝酸１５２ｍＬを加えた。次いで、重量で７．４％
のゼラチンを含む３Ｌの水溶液を５８℃の反応容器に加
え、５分間そのまま保った。次いで、３．０Ｍ硝酸銀水
溶液および２．９７Ｍ臭化ナトリウムと０．０３Ｍヨウ
化カリウムとの水溶液を、ｐＢｒを１．６に制御しなが
ら、開始から終了まで７．３倍に加速した流速で、４６
分間かけて、ダブルジェット法により同時に反応容器に
加え、最終的な銀の７０モル％を消費した。この期間の
４０分の時点で、０．３５重量％のヘキサシアノルテニ
ウム酸カリウム水溶液７０ｍＬを反応容器に加えた。加
速流入の期間の後、硝酸銀流および塩の流れの両方を停
止し、臭化ナトリウム塩の添加によりｐＢｒを１．０に
調整した。次いで、０．０１８重量％セレノシアン酸カ
リウム水溶液５ｍＬを反応容器に加えた。次いで、銀の
最終量の３．１％を含んでなるヨウ化銀リップマンシー
ドを反応容器に加えた。２分間そのまま保った後、３．
０Ｍ硝酸銀溶液を用いて、ｐＢｒを１．０から２．３に
調整した。次いで、３．０Ｍ臭化ナトリウム溶液を硝酸
銀溶液と同時に反応容器に加え、全体で１２．１モルの
臭ヨウ化銀乳剤が調製されるまで、ｐＢｒを２．３に制
御した。乳剤を４０℃に冷却し、限外濾過法により洗浄
した。

【０２０３】洗浄済み乳剤に、まず最適な従来の化学増
感および分光増感を以下の手順により施した。４０℃の
洗浄済み乳剤に、ＮａＳＣＮ（１００ｍｇ／モルＡｇ）
および３−（２−メチルスルファモイルエチル）−ベン
ゾチアゾリウムテトラフルオロボレート（２５ｍｇ／モ
ルＡｇ）を加えた。分光増感色素ＳＤ−１（Ｂ−１０５
５８，０．７４５６ミリモル／モルＡｇ）およびＳＤ−
２（Ｂ−１６４５０，０．１８６４ミリモル／ミリＡ
ｇ）ならびに化学増感剤トリナトリウムジチオスルファ
ト金（Ｉ）（２．５４ｍｇ／モルＡｇ）およびチオ硫酸
ナトリウム（１．２５ｍｇ／モルＡｇ）である。乳剤の
温度を６０℃に上げ、２０分間保った。次いで、乳剤を
４０℃に冷却し、１−（３−アセトアミドフェニル）−
５−メルカプトテトラゾール（１１４ｍｇ／モルＡｇ）
を加えた。

【０２０４】既に完全に分光増感および化学増感された
従来の乳剤の一部に、本発明による色素を加え、各色素
の添加の後２０分間４０℃に保った。添加した色素およ
びその量は、以下の表に示す。次いで、これらの乳剤試
料を、ハレーション防止層のついたセルロースアセテー
トフィルム支持体上に塗布した。前記コーティングは、
０．５３８ｇ／ｍ²のＡｇ、２．１５ｇ／ｍ²のゼラチ
ン、０．９６９ｇ／ｍ²のシアン色素生成性カプラーＣ
−１、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン安定剤（２ｇ／モルＡｇ）および
界面活性剤を含んでいた。乳剤層上に、硬化剤を含む保
護ゼラチンオーバーコートを塗布した。

【０２０５】乾燥したコーティングを、光学濃度が０か
ら４の範囲である較正済みステップタブレットを介し
て、３６５ｎｍ水銀発光線または５５００Ｋ昼光に０．
０１秒間露光した。昼光露光は、さらにＷｒａｔｔｅｎ
２３ａ番フィルターに通して青光および緑光（５６０
ｎｍを超える波長を透過）を除いた。露光されたコーテ
ィングを、カラーネガティブＫｏｄａｋ Ｆｌｅｘｉｃ
ｏｌｏｒ^TM Ｃ−４１プロセスで３分１５秒間現像し
た。感光度結果を表Ｘに報告する。 表Ｘ 実施例９のアンテナ色素の感光度結果

【０２０６】

【表１０】

【０２０７】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．２３ａ
ｆｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られ
る。ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比で
ある。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規
化されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０２０８】表Ｘのデータは、本発明の色素が従来法に
より増感された乳剤に加えられたとき相対スペクトル感
度が大幅に上昇するが、本発明の要件を満たさない比較
色素は相対スペクトル感度をほとんどまたは全く増加さ
せないことを示している。 写真的評価−１０ 実施例９と同様の従来法で増感された乳剤の一部を、ア
ンテナ色素の追加例で処理した。これらの乳剤を、昼光
露光をＷｒａｔｔｅｎ ９番フィルターに通して青光
（４８０ｎｍを超える波長を透過）を除いたほかは実施
例９と同様に塗布し、露光し、処理した。感光度結果を
表ＸＩに示す。

【０２０９】

【表１１】

【０２１０】ａ Ｉは本発明の実施例、Ｃは比較例であ
る。ｂ ミリモル／Ａｇモル。ｃ ＩＳは３６５ｎｍ線
の露光から得た固有感度（ルックス秒で報告）である。
ｄ ＤＬは昼光感度（ルックス秒で報告）であり、昼光
露光を模するため濾過（Ｗｒａｔｔｅｎ Ｎｏ．９ ｆ
ｉｌｔｅｒ）を付けたタングステン露光から得られる。
ｅ ＤＬ／ＩＳは固有感度に対する昼光感度の比であ
る。ｆ 正規化ＤＬ／ＩＳは、比較色素に対して正規化
されたＤＬ／ＩＳ比である。

【０２１１】以下、本発明の好ましい態様を列挙する。 ［１］ 少なくとも２種の色素： （ａ）少なくとも１つのアニオン性置換基を有しハロゲ
ン化銀乳剤を分光増感することのできる第一色素；およ
び （ｂ）第一色素と同等またはより短い波長で光を吸収
し、少なくとも１つのカチオン性置換基を有する蛍光性
の高い第二色素をハロゲン化銀粒子に組み合せてなる少
なくとも１種のハロゲン化銀乳剤を含んでなるハロゲン
化銀写真材料。 ［２］ 前記第一色素が単層被覆量の少なくとも８０％
の濃度で存在し、前記第二色素が単層被覆量の少なくと
も５０％の量で存在する、［１］に記載のハロゲン化銀
写真材料。 ［３］ 少なくとも1つのアニオン性置換基を有し、か
つ、ハロゲン化銀乳剤を分光増感することのできる追加
の色素をさらに含んでなる、［１］に記載のハロゲン化
銀写真材料。 ［４］ 前記第一色素がシアニン色素である、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。 ［５］ 前記シアニン色素が式Ｉａで表される、［４］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２１２】

【化４８】

【０２１３】上式において、Ｅ₁およびＥ₂は、同一また
は異なっており、塩基性核である置換または未置換複素
環を形成するのに必要な原子を表し；Ｊはそれぞれ独立
に置換または未置換メチン基を表し、ｑは１から４の正
の整数であり、ｐおよびｒはそれぞれ独立に０または１
を表し、Ｄ₁およびＤ₂は、それぞれ独立に置換または未
置換アルキルあるいは未置換アリールであり、Ｄ₁およ
びＤ₂の少なくとも一方はアニオン性置換基を含み、Ｗ₂
は、電荷のバランスを取るために必要な1つ以上の対イ
オンである。 ［６］ 前記第一色素がメロシアニン色素である、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［７］ 前記メロシアニン色素が式Ｉｂで表される、
［６］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２１４】

【化４９】

【０２１５】上式において、Ｅ₁は、塩基性核である置
換または未置換複素環を形成するのに必要な原子を表
し；Ｄ₁は、置換または未置換アルキルあるいは未置換
アリールであり、アニオン性置換基を含み、Ｊは置換ま
たは未置換メチン基を表し、ｐは０または１を表し、ｑ
は１から４の正の整数であり、Ｅ₄は、置換または未置
換複素環式酸性核を完成するのに必要な原子を表し；Ｗ
₂は、電荷のバランスを取るために必要な1つ以上の対イ
オンである。 ［８］ 第一色素と同等またはより短波長で光を吸収
し、かつ、カチオン性置換基を少なくとも1つ有する蛍
光性の高い追加色素をさらに含んでなる、［１］に記載
のハロゲン化銀写真材料。 ［９］ 第二色素が、ゼラチン水溶液中でリオトロピッ
ク液晶相を形成する、［１］に記載のハロゲン化銀写真
材料。 ［１０］ 前記第二色素が、１重量％以下の濃度でゼラ
チン水溶液中でリオトロピック液晶相を形成する、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［１１］ 前記第二色素が、ゼラチン水溶液中で蛍光性
の高いＪ凝集体を形成する、［１］に記載のハロゲン化
銀写真材料。 ［１２］ 前記第二色素が、ゼラチン水溶液中で０．０
２以上の蛍光量子収率を有するＪ凝集体を形成する、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［１３］ 前記第二色素が、ゼラチン水溶液中で０．０
５以上の蛍光量子収率を有するＪ凝集体を形成する、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［１４］ 前記第一色素が６００ｎｍを超える波長でハ
ロゲン化銀乳剤を分光増感することができ、前記第二色
素が６００ｎｍを超えた極大吸光を有する、［１］に記
載のハロゲン化銀写真材料。 ［１５］ 前記第二色素が、メロシアニン色素、オキソ
ノール色素、アリーリデン色素、錯体メロシアニン色
素、スチリル色素、ヘミオキソノール色素、アントラキ
ノン色素、トリフェニルメタン色素、アゾ色素タイプ、
アゾメチン色素またはクマリン色素である、［１］に記
載の写真材料。 ［１６］ 前記第二色素がメロシアニン色素である、
［１５］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［１７］ メロシアニン色素であり、アニオン性置換基
を少なくとも1つ有し、ゼラチン水溶液中で蛍光性の高
いＪ凝集体を形成する第三色素をさらに含んでなる、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。 ［１８］ 前記第二色素が式ＩＶで表される、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２１６】

【化５０】

【０２１７】上式において、Ａ¹およびＡ²は、ケトメチ
レンまたは活性化メチレン部分であり、Ｌ¹からＬ⁷は、
置換または未置換メチン基であり、Ｍ⁺はカチオンであ
り、ｐ’、ｑ’およびｒ’は独立に０または１である。 ［１９］ 前記第二色素が式ＩＶ−ＡまたはＩＶ−Ｂで
表される、［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２１８】

【化５１】

【０２１９】上式において、Ｗ¹およびＹ¹は、環状活性
化メチレン／ケトメチレン部分を形成するに必要な原子
であり；Ｒ³およびＲ⁵は、芳香族または複素環式芳香族
基であり；Ｒ⁴およびＲ⁶は電子吸引基であり；Ｇ¹から
Ｇ⁴は、Ｏまたはジシアノビニル（−Ｃ（ＣＮ）₂）であ
り、ｐ’、ｑ’およびｒ’は独立に０または１であり、
Ｌ¹からＬ⁷は置換または未置換メチン基である。 ［２０］ 第二色素が式Ｖで表される、［１］に記載の
ハロゲン化銀写真材料。

【０２２０】

【化５２】

【０２２１】上式において、Ｘは酸素または硫黄であ
り；Ｒ⁷からＲ¹⁰は、それぞれ独立に未置換または置換
アルキル基、未置換または置換アリール基あるいは未置
換または置換ヘテロアリール基を表し；Ｌ¹、Ｌ²および
Ｌ³は、それぞれ独立に置換または未置換メチン基を表
し；Ｍ⁺はプロトンあるいは無機または有機カチオンを
表し；ｎは０，１，２または３である。 ［２１］ 前記第二色素が式ＶＩで表される、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２２２】

【化５３】

【０２２３】上式において、Ａ³はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり；Ｌ⁸からＬ ¹⁵は、それぞれ
置換または未置換メチン基であり；Ｚ¹は少なくとも1つ
の５員または６員複素環核を含む置換または未置換環系
を完成するのに必要な非金属原子を表し；Ｒ¹⁷は置換ま
たは未置換アルキル、アリールあるいはアラルキル基を
表し、ｓ，ｔ，ｖまたはｗのそれぞれは０または１であ
る。 ［２２］ 第二色素が式ＶＩＩ−Ａで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２２４】

【化５４】

【０２２５】上式において、Ａ⁴は活性化メチレン部分
またはケトメチレン部分であり；Ｒ¹⁸は、置換または未
置換アリール、アルキルあるいはアラルキルであり；Ｒ
¹⁹からＲ²²は、それぞれ独立に水素、アルキル、シクロ
アルキル、アルケニル、置換または未置換アリール、ヘ
テロアリールあるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒド
ロキシ、ヒドロキシレート、アルコキシ、アミノ、アル
キルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、
アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、ス
ルホンアミド、スルファモイルであり、縮合芳香環また
は縮合複素環式芳香環を形成するのに必要な原子あるい
はＹに対して上述の可溶化置換基を含む基を含み；Ｌ⁸
からＬ¹³は置換または未置換メチン基であり；Ｙ²は、
Ｏ，Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_zであり（前
記式中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のアルキ
ル基である）；ｓおよびｔおよびｖは独立に０または１
である。 ［２３］ 前記第二色素が式ＶＩＩＩ−Ａで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２２６】

【化５５】

【０２２７】上式において、Ｒ²³は、置換または未置換
アリール、ヘテロアリールあるいは置換または未置換ア
ミノ基であり；Ｇ⁵は、Ｏまたはジシアノビニル（Ｃ
（ＣＮ）₂）であり、Ｅ¹は電子吸引基であり、Ｒ¹⁸は、
置換または未置換アリール、アルキルあるいはアラルキ
ルであり、Ｒ¹⁹からＲ²²は、それぞれ独立に水素、アル
キル、シクロアルキル、アルケニル、置換または未置換
アリール、ヘテロアリールあるいはアラルキル、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、アルコキシ、
アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、
カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカ
ルボニル、スルホンアミド、スルファモイルであり、縮
合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成するのに必要
な原子あるいはＹに対して上述の可溶化置換基を含む基
を含み；Ｌ⁸からＬ¹³は置換または未置換メチン基であ
り；Ｙ²は、Ｏ，Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_z
であり（前記式中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から
５のアルキル基である）；ｓおよびｔおよびｖは独立に
０または１である。 ［２４］ 前記第二色素が式ＶＩＩＩ−Ｂで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真色素。

【０２２８】

【化５６】

【０２２９】上式において、Ｇ⁶は、酸素（Ｏ）または
ジシアノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）であり、Ｒ¹⁸は、置換
または未置換アリール、アルキルあるいはアラルキルで
あり、Ｒ ⁹からＲ¹²およびＲ¹⁹からＲ²²はそれぞれ独立
に水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、置換
または未置換アリール、ヘテロアリールあるいはアラル
キル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、
アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ルであり、縮合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成
するのに必要な原子あるいはＹに対して上述の可溶化置
換基を含む基を含み；Ｌ⁸からＬ¹³は置換または未置換
メチン基であり；Ｙ²は、Ｏ，Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xま
たはＣＲ_yＲ_zであり（前記式中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは
炭素数１から５のアルキル基である）；ｓおよびｔおよ
びｖは独立に０または１である。 ［２５］ 前記第二色素が式ＶＩＩＩ−Ｃで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２３０】

【化５７】

【０２３１】上式において、Ｒ²⁵基は、それぞれ独立に
水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、置換ま
たは未置換アリール、ヘテロアリールあるいはアラルキ
ル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、ア
ルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ルであり、縮合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成
するのに必要な原子あるいは可溶化置換基を含む基を含
み、Ｙ³は、Ｏ，Ｓ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_z（前記式にお
いてＲ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のアルキル基
である）を表し、ｘは０，１，２，３または４であり、
Ｒ²⁴は、アリール、アルキルまたはアシルであり、Ｙ²
は、Ｏ，Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_zであり
（前記式中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のア
ルキル基である）、Ｒ¹⁸は、置換または未置換アリー
ル、アルキルあるいはアラルキルであり、Ｒ¹⁹からＲ²²
はそれぞれ独立に水素、アルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、置換または未置換アリール、ヘテロアリール
あるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒド
ロキシレート、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アル
コキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホンアミ
ド、スルファモイルであり、縮合芳香環または縮合複素
環式芳香環を形成するのに必要な原子あるいは可溶化置
換基を含む基を含み；Ｌ⁸からＬ¹³およびｓ，ｔおよび
ｖは独立に０または１である。 ［２６］ 前記第二色素が式ＶＩＩＩ−Ｄで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２３２】

【化５８】

【０２３３】上式においてＥ²は電子吸引基、好ましく
はシアノを表し、Ｒ²⁶は、アリール、アルキルまたはア
シルを表し、Ｒ¹⁸は、置換または未置換アリール、アル
キルあるいはアラルキルであり、Ｒ¹⁹からＲ²²はそれぞ
れ独立に水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニ
ル、置換または未置換アリール、ヘテロアリールあるい
はアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシ
レート、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲ
ン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アルコキシ
カルボニル、アミノカルボニル、スルホンアミド、スル
ファモイルであり、縮合芳香環または縮合複素環式芳香
環を形成するのに必要な原子あるいはＹに対して上述さ
れた可溶化置換基を含む基を含み；Ｌ⁸からＬ¹³は、置
換または未置換メチン基であり、Ｙ²は、Ｏ，Ｓ，Ｔ
ｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ_yＲ_zであり（前記式中、
Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のアルキル基であ
る）、ｓ、ｔおよびｖは独立に０または１である。 ［２７］ 第二色素が式ＶＩＩＩ−Ｅで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２３４】

【化５９】

【０２３５】上式において、Ｒ²⁷は、水素、置換または
未置換アルキル、アリールあるいはアラルキルであり、
Ｒ²⁸は置換または未置換のアルキル、アリールあるいは
アラルキル、アルコキシ、アミノ、アシル、アルコキシ
カルボニル、カルボキシ、カルボキシレート、シアノま
たはニトロであり；Ｒ¹⁸は、置換または未置換アリー
ル、アルキルあるいはアラルキルであり、Ｒ¹⁹からＲ²²
はそれぞれ独立に水素、アルキル、シクロアルキル、ア
ルケニル、置換または未置換アリール、ヘテロアリール
あるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒド
ロキシレート、アルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、
ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アル
コキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホンアミ
ド、スルファモイルであり、縮合芳香環または縮合複素
環式芳香環を形成するのに必要な原子あるいはＹに対し
て上述された可溶化置換基を含む基を含み；Ｌ⁸からＬ
¹³は、置換または未置換メチン基であり、Ｙ²は、Ｏ，
Ｓ，Ｔｅ，Ｓｅ，ＮＲ_xまたはＣＲ _yＲ_zであり（前記式
中、Ｒ_x、Ｒ_yおよびＲ_zは炭素数１から５のアルキル基
である）、ｓ、ｔおよびｖは独立に０または１である。 ［２８］ 前記第二色素が式ＶＩＩＩ−Ｆで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２３６】

【化６０】

【０２３７】上式において、Ｒ²⁹およびＲ³⁰は、それぞ
れ独立に水素、置換または未置換アルキル、アリールあ
るいはアラルキルであり、Ｙ⁴はＯまたはＳであり、Ｒ
¹⁸は、置換または未置換アリール、アルキルあるいはア
ラルキルであり、Ｒ¹⁹からＲ²²はそれぞれ独立に水素、
アルキル、シクロアルキル、アルケニル、置換または未
置換アリール、ヘテロアリールあるいはアラルキル、ア
ルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、アルコキ
シ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニト
ロ、カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミ
ノカルボニル、スルホンアミド、スルファモイルであ
り、縮合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成するの
に必要な原子あるいはＹに対して上述された可溶化置換
基を含む基を含み；Ｌ⁸からＬ¹³は、置換または未置換
メチン基であり、ｓ、ｔおよびｖは独立に０または１で
ある。 ［２９］ 第二色素が式ＩＸで表される、［１］に記載
のハロゲン化銀写真材料。

【０２３８】

【化６１】

【０２３９】上式において、Ａ⁵はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁶からＬ¹⁸は、置換または未
置換メチンであり、Ｒ³¹は、アルキル、アリールまたは
アラルキルであり、Ｑ³は、少なくとも1つの５員または
６員複素環核を含む置換または未置換環系を完成するの
に必要な非金属原子を表し、Ｒ³²は、水素、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、置換または未置換アリー
ル、ヘテロアリールあるいはアラルキル、アルキルチ
オ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、アルコキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カル
ボキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニル、スルホンアミド、スルファモイルであり、縮合芳
香環または縮合複素環式芳香環を形成するのに必要な原
子あるいはＹに対して上述された可溶化置換基を含む基
を含み、ｙは０，１、２、３または４であり、ｚは０、
１または２である。 ［３０］ 前記第二色素が式Ｘで表される、［１］に記
載のハロゲン化銀写真材料。

【０２４０】

【化６２】

【０２４１】上式において、Ａ⁶はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁶からＬ¹⁸は、置換または未
置換メチン基であり、Ｒ³³は、置換または未置換のアル
キル、アリールあるいはアラルキルであり、Ｒ³⁴は、置
換または未置換のアリール、アルキルあるいはアラルキ
ルであり、Ｒ³⁵基は、それぞれ独立に水素、アルキル、
シクロアルキル、アルケニル、置換または未置換アリー
ル、ヘテロアリールあるいはアラルキル、アルキルチ
オ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、アルコキシ、アミ
ノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カル
ボキシ、アシル、アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニル、スルホンアミド、スルファモイルであり、縮合芳
香環または縮合複素環式芳香環を形成するのに必要な原
子あるいはＹに対して上述された可溶化置換基を含む基
を含み、ｚは０、１または２であり、ａは０、１、２、
３または４である。 ［３１］ 前記第二色素が式ＸＩで表される、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２４２】

【化６３】

【０２４３】上式において、Ａ⁷はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分を表し、Ｌ¹⁹からＬ²¹は、置換また
は未置換メチン基を表し、Ｒ³⁶基は、それぞれ独立に水
素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、置換また
は未置換アリール、ヘテロアリールあるいはアラルキ
ル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、ア
ルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ルであり、縮合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成
するのに必要な原子あるいはＹに対して上述された可溶
化置換基を含む基を含み、ｂは０または１を表し、ｃは
０、１、２、３または４である。 ［３２］ 前記第二色素が式ＸＩＩで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２４４】

【化６４】

【０２４５】上式において、Ａ⁸はケトメチレンまたは
活性化メチレンであり、Ｌ¹⁹からＬ²¹は、置換または未
置換メチン基であり、ｂは０または１であり、Ｒ³⁹基
は、それぞれ独立に水素、アルキル、シクロアルキル、
アルケニル、置換または未置換アリール、ヘテロアリー
ルあるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒ
ドロキシレート、アルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、
アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホンア
ミド、スルファモイルであり、縮合芳香環または縮合複
素環式芳香環を形成するのに必要な原子あるいはＹに対
して上述された可溶化置換基を含む基を含み；Ｒ³⁷およ
びＲ³⁸は、それぞれ独立に置換または未置換アリール、
アルキルあるいはアラルキルを表し、ｄは０、１、２、
３または４である。 ［３３］ 前記第二色素が式ＸＩＩＩで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２４６】

【化６５】

【０２４７】上式において、Ａ⁹はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｌ²²からＬ²⁴は、置換また
は未置換メチン基であり、ｅは０または１であり、Ｒ⁴⁰
基は、それぞれ独立に水素、アルキル、シクロアルキ
ル、アルケニル、置換または未置換アリール、ヘテロア
リールあるいはアラルキル、アルキルチオ、ヒドロキ
シ、ヒドロキシレート、アルコキシ、アミノ、アルキル
アミノ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、カルボキシ、アシ
ル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、スルホ
ンアミド、スルファモイルであり、縮合芳香環または縮
合複素環式芳香環を形成するのに必要な原子あるいはＹ
に対して上述された可溶化置換基を含む基を含み、ｆは
０、１、２、３または４である。 ［３４］ 前記第二色素が式ＸＩＶで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２４８】

【化６６】

【０２４９】上式において、Ａ¹⁰はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｌ²⁵からＬ²⁷は、置換また
は未置換メチン基であり、ｇは０、１または２であり、
Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、それぞれ独立に置換または未置換ア
リール、アルキルあるいはアラルキルを表す。 ［３５］ 前記第二色素が式ＸＶで表される、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２５０】

【化６７】

【０２５１】上式において、Ａ¹¹はケトメチレンまたは
活性化メチレン部分であり、Ｌ⁴¹基は、それぞれ独立に
水素、アルキル、シクロアルキル、アルケニル、置換ま
たは未置換アリール、ヘテロアリールあるいはアラルキ
ル、アルキルチオ、ヒドロキシ、ヒドロキシレート、ア
ルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ハロゲン、シア
ノ、ニトロ、カルボキシ、アシル、アルコキシカルボニ
ル、アミノカルボニル、スルホンアミド、スルファモイ
ルであり、縮合芳香環または縮合複素環式芳香環を形成
するのに必要な原子あるいはＹに対して上述された可溶
化置換基を含む基を含み、Ｒ³⁷およびＲ³⁸は、それぞれ
独立に置換または未置換アリール、アルキルあるいはア
ラルキルを表し、ｈは０、１、２、３または４である。 ［３６］ 前記第二色素が式ＸＶＩで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２５２】

【化６８】

【０２５３】上式において、Ｑ⁴およびＱ⁵は、それぞれ
アゾ結合と共役した少なくとも1つの複素環式または炭
素環式の縮合または非縮合５員または６員環を形成する
のに必要な原子を表す。 ［３７］ 前記第二色素が式ＸＶＩＩで表される、
［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２５４】

【化６９】

【０２５５】上式において、Ｒ₁は、置換または未置換
アルキルあるいはアリール基であり；Ｅ₁は、置換また
は未置換５員または６員複素環核を完成するに必要な原
子を表し；Ａｒ₁は置換または未置換アリールあるいは
置換または未置換ヘテロアリール基であり；Ｌ₁₁からＬ
₁₄は置換または未置換メチン基であり；ｓは０または１
であり；Ｇ₁は電子吸引基であり；Ｇ₂は、Ｏまたはジシ
アノビニル（Ｃ（ＣＮ）₂）であり；Ｗ₁は必要な場合の
対イオンである。 ［３８］ Ｅ₁が、置換または未置換のチアゾール核、
セレナゾール核、キノリン核、テルラゾール核、ベンズ
イミダゾール核、ピリジン核、チアジアゾールまたはイ
ンドール核を完成するに必要な原子を表し；Ｇ₁がシア
ノであり；Ｇ₂が（Ｃ（ＣＮ）₂）であり；Ｒ₁が、カチ
オン性置換基を少なくとも1つ有する置換アルキルまた
はアリール基を表す、［３７］に記載のハロゲン化銀写
真材料。 ［３９］ Ｅ₁₁が、置換または未置換ベンゾチアゾール
核あるいはキノリン核を完成するのに必要な原子を表
し、Ｒ₁₁は以下の式により表され：

【０２５６】

【化７０】

【０２５７】上式において、Ｌが少なくとも原子４つ分
の長さの置換または未置換連結基であり、Ｔが＋１以上
の電荷を有する基である、［３８］に記載のハロゲン化
銀写真材料。 ［４０］ 前記第二色素が式ＸＶＩＩＩ−Ａで表され
る、［１］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２５８】

【化７１】

【０２５９】上式において、Ｅ₁₁は、置換または未置換
ベンゾチアゾール核、置換または未置換ベンゾキサゾー
ル核、置換または未置換ベンゾセレナゾール核、置換ま
たは未置換ピリジン核、置換または未置換キノリン核、
置換または未置換ベンゾテルラゾール核、置換または未
置換ベンズイミダゾール核あるいは置換または未置換イ
ンドール核を完成するのに必要な原子を表し；Ａｒ
₂₂は、置換または未置換アリールあるいは置換または未
置換ヘテロアリール基であり；Ｒ₁₁は、カチオン性置換
基を含む置換アルキルまたはアリール基であり；Ｌ₂₁お
よびＬ₂₂は、置換または未置換メチン基であり；Ｗ
₂₂は、分子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以
上のイオンである。 ［４１］ 式ＸＶＩＩＩ−Ｂの第三色素をさらに含んで
なる、［４０］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２６０】

【化７２】

【０２６１】上式において、Ｅ₁₁’は、置換または未置
換ベンゾチアゾール核、置換または未置換ベンゾセレナ
ゾール核、置換または未置換キノリン核、置換または未
置換ベンゾテルラゾール核、置換または未置換ピリジン
核あるいは置換または未置換インドール核を完成するの
に必要な原子を表し；Ａｒ₂₂’は、置換または未置換ア
リールあるいは置換または未置換ヘテロアリール基であ
り；Ｒ₁₁’は、カチオン性置換基を含む置換または未置
換アルキルあるいはアリール基であり；Ｌ₂₁’およびＬ
₂₂’は置換または未置換メチン基を表し；’Ｗ₂₂’は分
子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオ
ンである。 ［４２］ Ｅ₁₁’が、置換または未置換ベンゾチアゾー
ル核あるいはキノリン核を完成するために必要な原子を
表し、Ｒ₁₁’が、

【０２６２】

【化７３】

【０２６３】により表されるが、前記式においてＬ’が
少なくとも原子２つ分の長さである置換または未置換の
連結基であり、Ｔ’が−１の電荷を有する基である、
［４０］または［４１］に記載のハロゲン化銀写真材
料。 ［４３］ 前記第二色素が式ＸＸで表される、［１］に
記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２６４】

【化７４】

【０２６５】上式において、Ｒ₃₁は置換アルキル基を表
し；Ｚ₃₁は、水素、ハロゲン、シアノ基、置換または未
置換アルキル基、置換または未置換アリール基、置換ま
たは未置換ヘテロアリール基、アミノアルキル基、カル
バモイル基あるいは縮合芳香環を表し；Ｇ₃は、他の環
に縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成
するために必要な原子を表し；Ａｒ₃₁は、置換または未
置換アリールあるいは置換または未置換ヘテロアリール
基であり、Ａｒ₃₁は縮合環を有していてもよく；Ｗ
₃₁は、分子の電荷のバランスをとるために必要な1つ以
上のイオンである。 ［４４］ 前記第二色素が式ＸＩＸで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２６６】

【化７５】

【０２６７】上式において、Ｒ₄₁は置換または未置換ア
ルキル基を表し；Ｒ₄₂は、水素、置換または未置換アル
キル基、置換または未置換芳香族基あるいはハロゲンを
表し；Ｇ₄は、他の環に縮合していてもよい置換または
未置換ベンゼンを完成するに必要な原子を表し；Ａｒ₄₁
およびＡｒ₄₂は、独立に、縮合環を有してもよい置換ま
たは未置換アリールあるいは置換または未置換ヘテロア
リール基を表し；Ｗ₄₁は、分子の電荷のバランスをとる
ために必要な1つ以上の対イオンである。 ［４５］ 前記第二色素が式ＸＸＩで表される、［１］
に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２６８】

【化７６】

【０２６９】上式において、Ｌ₅は、炭素数が少なくと
も３である置換または未置換アルキル基を表し；Ｔ
₅は、置換または未置換アンモニウム基、グアニジニウ
ム基あるいはアミジニウム基を表し；Ｇ₅は、他の環に
縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成す
るのに必要な原子を表し；Ａｒ₅₁およびＡｒ₅₂は、独立
に、縮合環を有していてもよい置換または未置換アリー
ルあるいはヘテロアリール基を表し；Ｗ₅₁は、分子の電
荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオンであ
る。 ［４６］ 式ＸＸＩ−Ａの第三色素をさらに含んでな
る、［４５］に記載のハロゲン化銀写真材料。

【０２７０】

【化７７】

【０２７１】上式において、Ｌ₅’は、炭素数が少なく
とも２である置換または未置換アルキル基を表し；
Ｔ₅’は、負の電荷を持つ基を表し；Ｇ₅’は、他の環に
縮合していてもよい置換または未置換ベンゼンを完成す
るのに必要な原子を表し；Ａｒ₅₁’およびＡｒ₅₂’は、
独立に、置換または未置換アリールあるいは置換または
未置換ヘテロアリール基を表し、Ａｒ₅₁’およびＡ
ｒ₅₂’は縮合環を有していてもよく；Ｗ₅₁’は、分子の
電荷のバランスをとるために必要な1つ以上のイオンで
ある。

【０２７２】

【発明の効果】本発明は、ハロゲン化銀粒子上に２層以
上の増感色素を形成することにより、光吸収性および写
真感度の増加を提供する。この感度増加により粒状度を
改善できるが、それは、より小粒子の乳剤を用い、この
小粒子の乳剤によるスピードの損失を本発明の色素層の
増加した光吸収性で補償するものである。改善された粒
状度に加え、より小粒子の乳剤は電離線感度が低い。輻
射線感度は、粒子あたりのハロゲン化銀の質量により決
まる。本発明は、良好な色再現性も提供し、すなわち異
なる色記録における過剰で望ましくない吸収がない。本
発明は、従来技術に記載された方法が達成できなかった
これらの特徴を達成する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウィリアム ジェイ．ハリソン アメリカ合衆国，ニューヨーク 14618, ロチェスター，ブルックサイド ドライブ 75 (72)発明者 マーガレット ジェイ．ヘルバー アメリカ合衆国，ニューヨーク 14624, ロチェスター，クリスティン ドライブ 47 Ｆターム(参考） 2H023 CA06 CA10

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも二種の色素：（ａ）少なくと
   も一つのアニオン性置換基を有し且つハロゲン化銀乳剤
   を分光増感することができる第一色素；及び（ｂ）該第
   一色素の吸光波長と同等の又はこれより短い吸光波長を
   示し且つ少なくとも一つのカチオン性置換基を有する蛍
   光性の高い第二色素をハロゲン化銀粒子に組み合わせて
   なるハロゲン化銀乳剤を一種以上含んで成るハロゲン化
   銀写真材料。