JP2002138232A - インクセット及びこれを用いた記録方法、並びに記録物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラのない優れ
た画像を実現できるインクセットを提供すること。 【解決手段】 少なくとも二種以上のインク組成物を含
んでなるインクセットであって、各インク組成物の、ブ
リストー法によって示される吸収係数Ｋａがいずれも
１．２ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上であり、かつ各イン
ク組成物の該吸収係数Ｋａ値の標準偏差が０．１以内で
ある、インクセット。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の背景】発明の分野 本発明は、インクジェット記録方法に好ましく用いられ
る、画像再現性に優れたインクセットに関する。

【０００２】背景技術 インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔
させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を行う印刷方法
である。この方法は、比較的安価な装置で高解像度、高
品位な画像を高速で印刷可能であるという特徴を有す
る。

【０００３】インクジェット記録に使用されるインク組
成物は、水を主成分とし、これに着色成分および目詰ま
り防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有したもの
が一般的である。インクジェット記録用インク組成物に
用いられる着色剤としては、色剤の彩度の高さ、利用で
きる色剤の種類の豊富さ、水への溶解性などの理由から
水溶性染料が数多く使用されているが、最近、出力画像
の保存性の観点から顔料の利用も多く提案されている。

【０００４】最近では、複数のカラーインク組成物から
なるインクセットを用意し、これによるインクジェット
記録によってカラー画像を形成することが行われてい
る。一般に、カラー画像の形成は、イエローインク組成
物、マゼンタインク組成物、およびシアンインク組成物
の三色、さらに場合によってブラックインク組成物を加
えた四色によって行われている。さらに、これら四色の
インク組成物に、ライトシアンインク組成物およびライ
トマゼンタインク組成物を加えた六色によってカラー画
像形成を行う場合もある。このとき、インクセットを構
成する各インク組成物の記録媒体への浸透性、すなわち
吸収速度、が大幅に異なると、吸収速度の遅いインクを
用いる二次色または三次色部分の近接ドットが、記録媒
体上で吸収される前に混色を起こし、その結果、形成さ
れる画像に、色ムラや凝集ムラ（すなわち画質ムラ）、
さらには光沢ムラが生じて、記録画像の画像再現性が低
下することがある。

【０００５】特に、顔料を着色剤として使用する顔料系
インクは、メディア表面に色材顔料が積層し易いことが
多く、また、染料インクに比べて吸収速度が全体的に遅
いので、形成される画像において、一般的に、色ムラ、
凝集ムラおよび光沢ムラが発生しやすい。

【０００６】

【発明の概要】本発明者等は、今般、複数の顔料系イン
ク組成物を含んでなるインクセットにおいて、構成する
インク組成物として、ブリストー法によって示される吸
収係数を所定の範囲に制御することで、色ムラ、凝集ム
ラおよび光沢ムラがほとんどない優れた画像を実現する
ことができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に基
づくものである。よって、本発明は、良好な画像、とり
わけ色ムラ、凝集ムラおよび光沢ムラのない優れた画像
を実現するインクセットの提供をその目的としている。

【０００７】そして、本発明によるインクセットは、少
なくとも二種以上のインク組成物を含んでなるインクセ
ットであって、各インク組成物の、ブリストー法によっ
て示される吸収係数Ｋａがいずれも１．２ｍｌ／ｍ^２／
ｍｓ^１／２以上であり、かつ各インク組成物の該吸収係
数Ｋａ値の標準偏差が０．１以内であるものである。

【０００８】本発明のインクセットによれば、使用され
る各インク組成物の吸収速度が近似しているため、記録
媒体上に形成される二次色または三次色部分の近接ドッ
トが、記録媒体に吸収される前に混色を起こすことがほ
とんどないので、色ムラや凝集ムラ、すなわち画質ム
ラ、さらには光沢ムラのほとんどない優れた画像再現性
を有する記録画像を形成させることができる。

【０００９】なおここで、色ムラとは、各インク成分の
吸収速度が異なるために、二次色、三次色と色を重ねた
場合に、特定の色やベタ部分で画質ムラが発生すること
をいう。凝集ムラとは、各色のインクの吸収速度が異な
り、かつ吸収速度が遅いと、二次色や三次色部分で異な
る色インクのドット重なりが生じて、得られた画像にざ
らつき（粒状感）が発生することをいう。また、光沢ム
ラとは、各色のインク吸収性が異なるために、印字部分
を見た場合に、特定の色のみが光沢感を持ったり、ある
いは光沢感を減じたりして、不自然なムラが発現するこ
とをいう。

【００１０】

【発明の具体的説明】インクセット 本発明によるインクセットは、インク組成物を用いた記
録方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられ
る。特に本発明によるインクセットは、インクジェット
記録方法に好ましく用いられる。

【００１１】本発明によるインクセットは、少なくとも
二種以上のインク組成物を含んでなるものである。好ま
しくは、本発明によるインクセットは、シアンインク組
成物、マゼンタインク組成物、およびイエローインク組
成物を少なくとも含んでなるものであり、より好ましく
は、シアンインク組成物、ライトシアンインク組成物、
マゼンタインク組成物、ライトマゼンタインク組成物、
およびイエローインク組成物を少なくとも含んでなるも
のである。さらに、本発明によるインクセットは、前記
したインク組成物に加えてブラックインク組成物をさら
に含んでなるものであることが好ましい。そして、本発
明によるインクセットに用いられるこれらインク組成物
はいずれも、ブリストー法によって示される吸収係数Ｋ
ａが、１．２ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上、好ましくは
２．０ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上、より好ましくは
２．５ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上であり、かつ各イン
ク組成物における該吸収係数Ｋａ値の標準偏差が、０〜
０．５以内、好ましくは０〜０．３以内、より好ましく
は０〜０．１以内、であるものである。

【００１２】ここで、ブリストー法によって示される吸
収係数Ｋａとは、日本紙パルプ技術協会の定める試験法
である「ブリストー法（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎ
ｏ．５１）」（例えば、門屋卓他共著「新・紙の科学」
第四版第３５０頁参照）より求められる係数であって、
記録媒体に対するインク吸収速度と関連づけられる係数
のことをいう。一般的に、この吸収係数Ｋａは、特定の
幅のスリットを有するヘッドボックスに一定量のインク
を入れ、回転可能な回転ホイールの周囲に貼り付けられ
た試験紙に該インクを転移させて、このときのインク転
移量（Ｖ(ｍｌ／ｍ^２)）と接触時間（ｍｓ）とを求め、
これらから得ることができる。なお、このようなブリス
トー法のための測定に使用される装置は、通常ブリスト
ー試験機または動的走査吸液計と呼ばれ、例えば協和精
工社製ＫＭ３５０Ｄ等のような装置が挙げられる。この
ような装置を用いた測定は、スリットスパン：１ｍｍ、
スリット幅：５ｍｍ、走査条件：単純らせん法、試験
紙：フォトプリント紙２（セイコーエプソン株式会社
製）（水銀圧入法（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４
８）による細孔分布では１０〜４０ｎｍにピークのある
紙）、および常温下、の測定条件において行うことがで
きる。

【００１３】前記したインク転移量（Ｖ(ml/m²)）は、
記録媒体へのインク吸収量ということもでき、通常は、
次のようにして求めることができる。まずブリストー試
験機を用いて所定の回転ホイールの回転速度（すなわ
ち、紙の移動速度）において、ヘッドボックス中のイン
クが記録媒体である試験紙に完全に吸収されるまでホイ
ールを回転させる。次に試験紙上に転移されたインクの
トレース長を測定して下式(1)したがってインク転移量
Ｖを求める。 Ｖ(ml/m²)＝Ｘ(μl)×1000／（Ｂ(mm)×スリット長(mm)） (1) （式中、Ｘはヘッドボックスへのインク添加量(μｌ)を
表し、Ｂは試験紙上に転移されたインクのトレース長(m
m)を表す）

【００１４】一方、接触時間（Ｔ(ms)）は、インクと紙
とが接触している時間を表すものであり、次式(2)より
求められる。 Ｔ(ms)＝スリット幅(mm)×1000／紙の移動速度(mm/s) (2)

【００１５】以上の操作を、回転ホイールの回転速度を
順次変えて、各回転速度毎に同様に行い、得られたイン
ク転移量Ｖと接触時間Ｔの平方根とをプロットすること
により、次式(3)で表すことができるグラフが得られ
る。このグラフの傾きから、このインク組成物における
吸収係数Ｋａが求められる。 Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（Ｔ−Ｔｗ）^１／２ (3) （式中、Ｖｒは粗さ係数(ml/m²)といい、紙の表面の凸
凹に入るインク量に相当し、またＴｗは、濡れ時間(ms)
のことをいう）

【００１６】他方で、ブリストー法は、毛細管浸透に関
するＬｕｃａｓ−Ｗａｓｈｂｕｒｎ式（次式(4)）に基
づくものであるため、この式からインク転移量Ｖと接触
時間Ｔとの間には下記の関係式(5)が成り立つことが知
られている。 ｈ＝（ｒγcosθ・ｔ／２η）^１／２ (4) （式中、ｈは試験紙へのインクの浸透深さ、γはインク
の表面張力、cosθは試験紙とインクとの接触角、ｒは
試験紙の平均細孔半径、およびηはインクの粘度を表
す）

【００１７】 Ｖ＝Ａ（ｒγcosθ・ｔ／２η）^１／２ (5) （式中、γ、cosθ、ｒ、およびηは式(4)と同じであ
り、Ａは試験紙の性質に関係する定数である）

【００１８】よって、上記式(3)および(5)から、下記式
(6)の関係が成立するため、吸収係数Ｋａは、インク組
成物の粘度ηおよび表面張力γ等の関数として表すこと
ができる。すなわち、吸収係数Ｋａは、インク組成物の
粘度ηおよび表面張力γを適宜変更することによって変
化させることが可能である。 Ｋａ＝Ａ（ｒγcosθ／２η）^１／２ (6)

【００１９】本発明においては、用いられるインク組成
物の吸収係数Ｋａが前記したように少なくとも１．２ｍ
ｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上である限り、インク組成物の
粘度および表面張力は適宜選択可能である。通常は、イ
ンク組成物の粘度は、２０℃において１．０〜１０ｍＰ
ａ、好ましくは２．５〜４．５ｍＰａであり、またイン
ク組成物の表面張力は、１０〜１００ｍＮ／ｍ、好まし
くは３０〜４０ｍＮ／ｍであり、さらにインク組成物の
ｐＨは６．５〜１０．５、好ましくは８．０〜８．８で
ある。記録媒体の平均細孔半径のような記録媒体に関す
る数値条件を予め知ることができる場合には、その値に
応じて、インク組成物の粘度および表面張力を調整して
もよい。本発明において使用される記録媒体の平均細孔
半径としては、例えば、２ｎｍ〜５０μｍ、好ましくは
０．５μｍ〜３μｍの範囲である。また、インクと記録
媒体との接触角θとしては、例えば５〜５０度、好まし
くは１０〜２５度の範囲である。

【００２０】本発明においては、各インク組成物の粘度
および表面張力は、インク組成物を構成する着色剤、水
溶性分散剤、浸透剤、主溶剤および他の成分の種類およ
び組成を適宜選択することにより調整することができ
る。すなわち、インク組成物を構成するこれらの成分の
種類および組成を適宜選択することにより、インク組成
物の吸収係数Ｋａを適宜変更することができる。

【００２１】具体的には、例えば、着色剤として使用さ
れる顔料の分散液のインク組成物における濃度を高める
ことによって、インク組成物全体としての粘度を増加さ
せることができ、それよって、インク組成物の吸収係数
を低下させることができる。このとき、水溶性分散剤の
使用量を調節することによって、さらに、顔料分散液の
物性を変更することも可能である。また、インク組成物
における浸透剤の使用量を増加させることで、インク組
成物の粘度を低下させることができ、その結果、インク
組成物の吸収係数を増大させることができる。また、使
用可能な溶剤のうち、通常、低沸点有機溶媒はインク組
成物の粘度を低下させる（すなわち、吸収係数を増大さ
せる）作用があり、一方で、高沸点有機溶媒はインク組
成物の粘度を増加させる（すなわち、吸収係数を低下さ
せる）作用があるため、これらの溶剤を適宜選択して使
用することによりインク組成物の吸収係数を調整しても
良い。さらに、樹脂エマルジョン、糖類、無機物のなど
の他の成分を適宜使用することによってもインク組成物
の吸収係数を調節することができる。なお、前記例示
は、材料を混合することによる固形分濃度上昇による増
粘や、化学的な相関関係を考慮しない場合の一般的な物
性変化を示したものであって、本発明においてインク組
成物を調製するにあたっては、必ずしもこれらの例に制
限されるものではない。すなわち、インク組成物を調製
するにあたっては、インク組成物を安定的に吐出させる
ことができ、かつ、記録画質やインクの保存性を低下さ
せるものでない限りにおいて、インク組成物中の構成成
分の種類および組成を変更することにより、インク組成
物の吸収係数を適宜変更することができる。

【００２２】本発明によるインクセットにおいてはま
た、使用されるインク組成物の各吸収係数Ｋａ値の標準
偏差が、基本的に０．１以内であることが必要であるた
め、各吸収係数Ｋａ値の標準偏差が前記値となるよう
に、各インク組成物毎にその粘度および表面張力を調整
することができる。さらに、各インク組成物の粘度およ
び表面張力は、前記したように各インク組成物を構成す
る成分の組成および種類を適宜選択することにより調節
することができる。

【００２３】なお、ここでいう標準偏差は、インクセッ
トに使用される各インク組成物の吸収係数Ｋａの値か
ら、下記式(7)にしたがって求めることができる。

【００２４】 （標準偏差）＝(分散)^１／２＝(Ｖ)^１／２ ＝｛Σ(Ｋａ(n)−Ｋａ(ave))^２／(ｎ−１)｝^１／２ (7) ［上記式中、ｎは、インクセットを構成するインク組成
物の数を示し、Ｋａ(1)、Ｋａ(2)、・・・、Ｋａ(n)
は、インクセットを構成する各インク組成物毎の吸収係
数の値を示し、Ｋａ(ave)は、インクセットを構成する
各インク組成物の吸収係数の平均値を示すものであり、
下記式(8)より求められる。 Ｋａ(ave)＝（Ｋａ(1)＋Ｋａ(2)＋・・・＋Ｋａ(n)）／ｎ (8) ］

【００２５】インク組成物 本発明において用いられるインク組成物は、インク組成
物のブリストー法によって示される吸収係数Ｋａが少な
くとも１．２ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上であって、使
用される各インク組成物の吸収係数Ｋａ値の標準偏差が
０．１以内とすることができるものである限り、いずれ
のインク組成物も使用可能であるが、好ましくは、該イ
ンク組成物は、基本的に、着色剤としての顔料と、水
と、高沸点有機溶媒とを少なくとも含んでなるものであ
る。

【００２６】着色剤 本発明において、インク組成物に使用される着色剤とし
ては、顔料を使用することが好ましい。本発明におい
て、顔料としては、無機顔料、有機顔料を使用すること
ができる。

【００２７】無機顔料としては、酸化チタンおよび酸化
鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法な
どの公知の方法によって製造されたカーボンブラックを
使用することができる。また、有機顔料としては、アゾ
顔料（アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料などを含む）、多環式顔料（例えば、フ
タロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アン
トラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔
料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフ
ラロン顔料など）、染料キレート（例えば、塩基性染料
型キレート、酸性染料型キレートなど）、ニトロ顔料、
ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用できる。

【００２８】さらに具体例を挙げれば、イエローインク
組成物の場合に、好ましく使用される顔料としては、C.
I.Pigment Yellow 1、C.I.Pigment Yellow 2、C.I.Pig
mentYellow 3、C.I.Pigment Yellow 12、C.I.Pigment Y
ellow 13、C.I.Pigment Yellow 14C、C.I.Pigment Yell
ow 16、C.I.Pigment Yellow 17、C.I.Pigment Yellow 7
3、C.I.Pigment Yellow 74、C.I.Pigment Yellow 75、
C.I.Pigment Yellow 83、C.I.Pigment Yellow 93、C.I.
Pigment Yellow95、C.I.Pigment Yellow97、C.I.Pigmen
t Yellow 98、C.I.Pigment Yellow 109、C.I.Pigment Y
ellow 110、C.I.Pigment Yellow114、C.I.Pigment Yell
ow128、C.I.Pigment Yellow129、C.I.Pigment Yellow 1
38、C.I.Pigment Yellow 150、C.I.Pigment Yellow 15
1、C.I.Pigment Yellow154、C.I.Pigment Yellow155、
C.I.Pigment Yellow 180、C.I.Pigment Yellow 185,等
が挙げられる。より好ましくは、C.I.Pigment Yellow 7
4等が挙げられる。

【００２９】また、マゼンタインク組成物の場合に、好
ましく使用される顔料としては、C.I.Pigment Red 5、
C.I.Pigment Red 7、C.I.Pigment Red 12、C.I.Pigment
Red48(Ca)、C.I.Pigment Red 48(Mn)、C.I.Pigment Re
d 57(Ca)、C.I.Pigment Red57:1、C.I.Pigment Red 11
2、C.I.Pigment Red 122、C.I.Pigment Red 123、C.I.P
igment Red 168、C.I.Pigment Red 184、C.I.Pigment R
ed 202 等が具体例として挙げられる。より好ましく
は、C.I.Pigment Red 122等が挙げられる。ライトマゼ
ンタインク組成物において、好ましく使用される顔料と
しては、前記したマゼンタインク組成物と同様のものが
具体例として挙げられる。ライトマゼンタインク組成物
は、通常、マゼンタインク組成物よりも色濃度が薄いも
のであり、使用される顔料およびその他の成分の組成を
適宜変更することにより調製することができる。

【００３０】さらに、シアンインク組成物の場合に、好
ましく使用される顔料としては、C.I.Pigment Blue 1、
C.I.Pigment Blue 2、C.I.Pigment Blue 3、C.I.Pigmen
t Blue 15:3、C.I.Pigment Blue 15:4、C.I.Pigment Bl
ue 15:34、C.I.Pigment Blue16、C.I.Pigment Blue 2
2、C.I.Pigment Blue 60、C.I.Vat Blue 4 、C.I.VatBl
ue 60が挙げられる。より好ましくは、C.I.Pigment Blu
e 15:3等が具体例として挙げられる。ライトシアンイン
ク組成物において、好ましく使用される顔料としては、
前記したシアンインク組成物と同様のものが具体例とし
て挙げられる。ライトシアンインク組成物は、通常、シ
アンインク組成物よりも色濃度が薄いものであり、使用
される顔料およびその他の成分の組成を適宜変更するこ
とにより調製することができる。

【００３１】ブラックインク組成物の場合に、好ましく
使用されるカーボンブラックとしては、三菱化学製のN
o.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.5
2、MA7、MA8、MA100、No2200B等、コロンビア社製のRav
en5750、Raven5250、Raven5000、Raven3500、Raven125
5、Raven700等、キャボット社製のRegal 400R、Regal 3
30R、Rega l660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 80
0、Monarch 880、Monarch900、Monarch 1000、Monarch
1100、Monarch 1300、Monarch 1400等、デグッサ社製の
Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2
V、Color Black FW18、Color Black FW200、Color Blac
k S150、Color Black S160、Color BlackS170、Printex
35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special B
lack 6、Special Black 5、Special Black 4A、Special
Black 4等が具体例として挙げられる。

【００３２】本発明において、着色剤は単独または複数
種混合して用いることができる。本発明において、イン
ク組成物における着色剤の添加量は特に限定されない
が、好ましくはインク組成物に対して１〜１０重量％の
範囲であり、より好ましくは１〜５重量％の範囲であ
る。

【００３３】高沸点有機溶媒 本発明において、インク組成物に使用される高沸点有機
溶媒としては、水に可溶である限り特に制限はないが、
好ましくは例えば、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリ
オール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ンなどの多価アルコール類、エチレングリコールモノエ
チルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエ
ーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、
トリエタノールアミンなどがあげられる。

【００３４】水溶性分散剤 本発明において、着色剤として使用可能な顔料は、水溶
性分散剤により水性媒体中に分散させることが好まし
い。よって、本発明において、インク組成物は水溶性分
散剤をさらに含んでなることが好ましい。本発明におけ
る水溶性分散剤としては、特に制限はないが、顔料分散
液を調製するのに慣用されている分散剤、例えば高分子
分散剤を使用することができる。

【００３５】本発明において、好ましい水溶性分散剤と
しては、スチレン−（メタ）アクリル酸系水溶性樹脂が
挙げられる。具体的には、例えば、スチレンアクリル酸
共重合体アンモニウム塩、グランドールＰＰ１１００
（スチレンアクリルエマルジョン（大日本インキ社
製））、等が挙げられる。スチレン−（メタ）アクリル
酸系水溶性樹脂は、その固形分量換算で顔料に対して
０．１〜１重量部、好ましくは０．３〜１重量部、の割
合でインク組成物中に含まれることが好ましい。なお、
ここで、スチレン−アクリル共重合体は水溶性であるこ
とが必要であり、その分子量は、１，０００〜１５，０
００程度が好ましく、より好ましくは３，０００〜１
０，０００程度である。また、スチレンモノマー部分に
由来する部分と、（メタ）アクリル酸に由来する部分と
の比は、酸価を指標に決定されてよく、よって本発明の
好ましい態様によれば、この樹脂の酸価は５０〜２００
程度が好ましく、より好ましくは７０〜１５０程度であ
る。

【００３６】浸透剤 本発明において、インク組成物は、浸透剤をさらに含ん
でなることが好ましい。このような浸透剤としては、水
溶液の表面張力を低下させることができる化合物または
溶剤等であれば特に制限はなく、例えば、アセチレング
リコール化合物および水溶性有機溶剤等が好ましいもの
として例示できる。これらは単独使用または二種以上を
併用することができる。

【００３７】このような水溶性有機溶剤としては、エタ
ノール、プロパノール等の低級アルコール、エチレング
リコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテル等のセロソルブ類、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル等のカルビトール類、エチレングリコールモ
ノ−ｎ−ブチルエーテル、およびジエチレングリコール
−ｎ−ブチルエーテル等のグリコールブチルエーテル
類、および、１，２−ヘキサンジオール、１，２−オク
タンジオール等の１，２−アルキルジオール類を例示す
ることができる。

【００３８】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は、浸透剤としてアセチレングリコール化合物を含
んでなる。ここで、アセチレングリコール化合物の好ま
しい具体例としては、下記式（Ｉ）で表される化合物が
挙げられる。

【００３９】

【化１】

【００４０】［上記式中、０≦ｍ＋ｎ≦５０、Ｒ^１、Ｒ
^２、Ｒ^３、およびＲ^４は独立してアルキル基（好ましく
は炭素数１〜６のアルキル基）を表す］

【００４１】上記の式（Ｉ）で表される化合物の中で好
ましくは２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−
４，７−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−
３，６−ジオール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−
３オールなどが挙げられる。式（Ｉ）で表される化合物
として市販品を利用することも可能であり、その具体例
としてはオルフィンＹ、サーフィノール８２、サーフィ
ノール４４０、サーフィノール４６５、サーフィノール
４８５（いずれも Air Products and Chemicals.Inc.
製）等が挙げられる。これらは単独でまたは２種類以上
併用して添加されてもよい。

【００４２】本発明によるインク組成物においては、浸
透剤の添加量は特に限定されないが、好ましくはインク
組成物に対して０．０５〜５重量％の範囲であり、より
好ましくは０．１〜３重量％の範囲である。

【００４３】主溶媒およびその他の成分 本発明において用いられるインク組成物において、主溶
媒は水または水と水溶性有機溶媒の混合液が好適であ
る。水は、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留
水等の純水、または超純水を用いることができる。ま
た、紫外線照射、または過酸化水素添加などにより滅菌
した水を用いることにより、インク組成物を長期保存す
る場合にカビやバクテリアの発生を防止することができ
るので好適である。

【００４４】本発明におけるインク組成物においては、
主溶媒としての水の含有量は、インク組成物に対して４
０〜９０重量％であることが好ましく、また、５５〜８
０重量％であることがさらに好ましい。

【００４５】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は、多価アルコールの炭素数３以上のアルキルエー
テル誘導体を１〜１５重量％更に含んでなることが好ま
しい。このような多価アルコールのアルキルエーテル誘
導体の具体例としては、ジエチレングリコールモノブチ
ルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

【００４６】本発明において、インク組成物は有機溶媒
をさらに含んでなることが好ましい。この有機溶媒は、
好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい例とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコー
ル、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓ
ｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブ
タノール、ｎ−ペンタノールなどがあげられる。特に一
価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、インク組
成物の乾燥時間を短くする効果がある。

【００４７】低沸点有機溶剤の添加量はインク組成物の
０．５〜１０重量％が好ましく、より好ましくは１．５
〜６重量％の範囲である。また、高沸点有機溶媒の添加
量は、インク組成物の０．５〜４０重量％が好ましく、
より好ましくは２〜２０重量％の範囲である。

【００４８】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は、界面活性剤を含むことができる。好ましい界面
活性剤の例としては、アニオン性界面活性剤（例えばド
デシルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナト
リウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェ
ートのアンモニウム塩など）、非イオン性界面活性剤
（例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレン
ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミ
ン、ポリオキシエチレンアルキルアミドなど）が挙げら
れ、これらを単独または二種以上を混合して用いること
ができる。また、アセチレングリコール化合物（オレフ
ィンＹ、ならびにサーフィノール８２、１０４、４４
０、４６５、および４８５（いずれもAir Products and
Chemicals Inc. 製））を用いることも可能である。

【００４９】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は樹脂エマルジョンを含んでいてもよい。ここで、
樹脂エマルジョンとは、連続相が水であり、分散相が次
のような樹脂成分であるエマルジョンを意味する。分散
相の樹脂成分としては、（メタ）アクリル酸系水溶性樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチレン系樹脂、ブタジ
エン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋アクリル樹脂、架橋
スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹
脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、などがあげられ
る。

【００５０】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるこ
とが好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマ
ルジョンを形成する限り特に限定されないが、１５０ｎ
ｍ程度以下が好ましく、より好ましくは５〜１００ｎｍ
程度である。

【００５１】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、（メタ）
アクリル酸系水溶性樹脂またはスチレン−（メタ）アク
リル酸系水溶性樹脂のエマルジョンは、（メタ）アクリ
ル酸エステル、または（メタ）アクリル酸エステルおよ
びスチレンを、界面活性剤とともに水中で分散重合させ
ることによって得ることができる。樹脂成分と界面活性
剤との混合の割合は、通常１０：１〜５：１程度とする
のが好ましい。界面活性剤の使用量が前記範囲にあるこ
とでより良好なインク組成物の耐水性、浸透性が得られ
る。界面活性剤は特に限定されないが、好ましい例とし
ては上記した界面活性剤が挙げられる。

【００５２】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂１００重量部に対して水６０〜４００重量
部、好ましくは１００〜２００重量部の範囲が適当であ
る。

【００５３】本発明において、インク組成物は、樹脂エ
マルジョンを、その樹脂成分がインク組成物の０．１〜
４０重量％となるよう含有するのが好ましく、より好ま
しくは１〜２５重量％の範囲である。樹脂エマルジョン
は着色成分の浸透を抑制し、記録媒体への定着を促進す
る効果を有する。また、樹脂エマルジョンの種類によっ
ては記録媒体上でインク像表面に皮膜を形成し、印字物
の耐擦性を向上させることができる。

【００５４】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は、無機酸化物コロイド（無機酸化物ゾルとも言
う）を含んでなることができる。本発明において無機酸
化物コロイドとは、分散媒が水または水と良好に混合す
る有機溶媒からなり、分散質が無機酸化物の超微粒子か
らなるコロイド溶液を意味する。無機酸化物としては、
高分子量の無水珪酸（ＳｉＯ_２）やアルミナ（Ａｌ_２Ｏ
_３）等が挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。無機酸化物の超微粒子の粒径は１〜１００ｎｍ程度
が一般的であり、好ましくは１〜２０ｎｍの範囲であ
り、より好ましくは１〜１０ｎｍの範囲である。また、
無機酸化物コロイドの分散媒は、水または水と良好な相
溶性を有する有機溶媒例えばメタノール、エタノール、
イソプロピルアルコール、ｎ−プロパノール等との混合
溶媒が一般的である。無機酸化物コロイドは、上記の無
機酸化物の超微粒子を水中または、上記の有機溶媒中に
分散することによって得られる。上記の無機酸化物の超
微粒子を水中に分散させたものは水性ゾル、有機溶媒に
分散させたものをオルガノゾルと呼ばれる。

【００５５】このような無機酸化物コロイドとしては、
市販のものを利用することも可能である。その具体例と
しては、高分子量の無水珪酸の超微粒子を水中に分散さ
せたスノーテックス Ｓ、スノーテックス Ｎ、スノー
テックス Ｃ、スノーテックス ＳＳ、スノーテックス
ＸＳ、スノーテックス ２０、スノーテックス ３
０、スノーテックス ４０（以上 日産化学製）、Ｃａ
ｔａｌｏｉｄ ＳＩ−３５０、Ｃａｔａｌｏｉｄ ＳＩ
−５００、Ｃａｔａｌｏｉｄ ＳＩ−３０、Ｃａｔａｌ
ｏｉｄ Ｓ−２０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ Ｓ−２０Ｈ、
ＣａｔａｌｏｉｄＳ−３０Ｌ、Ｃａｔａｌｏｉｄ Ｓ−
３０Ｈ、Ｃａｔａｌｏｉｄ ＳＩ−４０（以上 デュポ
ン社製）等が挙げられる。また、アルミナの超微粒子を
水中に分散させたコロイドとしてアルミナゾル １０
０、アルミナゾル ２００、アルミナゾル ５２０（以
上 日産化学製）等が挙げられる。高分子量の無水珪酸
の超微粒子を有機溶媒中に分散させたＯＳＣＡＬ−１４
３２（イソプロピルアルコールゾル；触媒化成工業製）
も利用が可能である。上記の市販の無機酸化物コロイド
溶液のｐＨは、酸性またはアルカリ性に調整されている
ものが多い。これは、無機酸化物コロイドの安定分散領
域が酸性側かアルカリ性側に存在するためであり、市販
の無機酸化物コロイド溶液をインク中に添加する場合は
無機酸化物コロイドの安定分散領域のｐＨとインクのｐ
Ｈとを考慮して添加する必要がある。

【００５６】無機酸化物コロイドの添加量は、その種類
およびその凝集物を勘案して適宜決定されてよいが、例
えばインク組成物の０．１〜１５重量％程度が好まし
く、より好ましくは０．５〜５．０重量％程度の範囲で
ある。また、複数の無機酸化物コロイドを添加してもよ
い。

【００５７】本発明の好ましい態様によれば、本発明に
よるシアンインク組成物は糖を含有してもよい。糖類の
例としては、単糖類、二糖類、オリゴ糖類（三糖類およ
び四糖類を含む）および多糖類があげられ、好ましくは
グルコース、マンノース、フルクトース、リボース、キ
シロース、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、
グルシシール、ソルビット、マルトース、セロビオー
ス、ラクトース、スクロース、トレハロース、マルトト
リオース、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義
の糖を意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、
セルロースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に
用いることとする。

【００５８】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖（例えば、糖アルコール（一般式Ｈ
ＯＣＨ_２(ＣＨＯＨ)ｎＣＨ_２ＯＨ（ここで、ｎ＝２〜５
の整数を表す）で表される）、酸化糖（例えば、アルド
ン酸、ウロン酸など）、アミノ酸、チオ糖などがあげら
れる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としてはマ
ルチトール、ソルビットなどがあげられる。これら糖類
の含有量は、インク組成物の０．１〜４０重量％、好ま
しくは０．５〜３０重量％の範囲が適当である。

【００５９】本発明によるインク組成物は、さらにノズ
ルの目詰まり防止剤、防腐剤、酸化防止剤、導電率調整
剤、ｐＨ調整剤、溶解助剤、粘度調整剤、浸透促進剤、
表面張力調整剤、酸素吸収剤などを添加することができ
る。

【００６０】本発明においてはまた、前記した他の任意
の成分は、単独または各群内および各群間において複数
種選択し混合して用いることもできる。

【００６１】記録方法 本発明によるインクセットは、インク組成物を付着させ
て記録媒体に印字を行う記録方式に用いることができ
る。本発明の別の態様によれば、前記インクセットのイ
ンク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記録媒体に付着さ
せて印字を行うインクジェット記録方法が提供される。
本発明によるインクセットは、一般的な顔料を着色剤に
用いたインクジェット記録方法においては、有利に使用
することができる。また本発明によれば、これらの記録
方法により記録された記録物も提供される。

【００６２】

【実施例】以下、実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定するものではな
い。なお、以下において添加量は有効成分の重量をイン
ク組成物に対する重量％で表した。

【００６３】インクセットの調製 以下の表に示される各組成のインク組成物からなるイン
クセット１〜７を作成した。このうち、インクセット１
〜３は本発明によるインクセットに相当するものであ
り、インクセット４〜７は比較例に相当するものであ
る。なお、表中における吸収係数は、インクセットを構
成する各インク組成物毎に、ブリストー法によって下記
測定条件下において求めたものである。なお、顔料分散
液および分散体の物性が色によって異なるため、着色剤
である顔料以外の組成をすべて同じ比率に調整しても各
色のインク組成物の吸光係数は、通常、一定にはならな
い（例えば、比較例であるインクセット７参照）。

【００６４】 ブリストー法の測定条件 動的走査吸液計： 協和精工社製 ＫＭ３５０Ｄ スリットスパン： １ｍｍ スリット幅 ： ５ｍｍ 走査方法 ： 単純らせん法 試験紙 ： フォトプリント紙２（セイコーエプソン株式会社製） （水銀圧入法（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ Ｎｏ．４８） による細孔分布では１０〜４０ｎｍにピークのある紙） 測定温度 ： ２０℃

【００６５】

【表１】

【００６６】

【表２】

【００６７】

【表３】

【００６８】

【表４】

【００６９】

【表５】

【００７０】

【表６】

【００７１】

【表７】

【００７２】画像の評価試験 調製した各インクセットについて、下記のように色ム
ラ、凝集ムラおよび光沢ムラに関する各評価試験Ａ〜Ｃ
を行った。評価試験は、調製した各インクセットを搭載
したインクジェットプリンターＥＭ９００Ｃ（セイコー
エプソン株式会社製）を用いて、「フォトプリント紙
２」（セイコーエプソン株式会社製）にそれぞれ所定の
条件の印刷を行い、得られた印刷画像について行った。

【００７３】評価試験Ａ： 画像の色ムラ 一次色（Ｃ（シアン）、Ｍ（マゼンタ）、Ｙ（イエロ
ー））および二次色（Ｒ（レッド）、Ｇ（グリーン）、
Ｂ（ブルー））についてそれぞれ１００％ｄｕｔｙベタ
パッチ（５ｃｍ×５ｃｍ）を印刷し、濃淡の色ムラが発
生の有無を目視により確認した。結果は下記の評価基準
にしたがって判定した。

【００７４】評価Ａ： 色ムラが見られない。 評価Ｂ： 若干の色ムラが発生しているが実用上許容さ
れる範囲内である。 評価Ｃ： 色ムラが顕著に発生している。

【００７５】評価試験Ｂ： 画像の凝集ムラ 記録媒体へのインク吐出量の最大値を１００％とした場
合において、ＣＭＹの各三色をそれぞれ前記の吐出量の
２０％づつ出力し、計６０％の吐出量によって形成され
るグレー色（反射濃度１．０〜１．２）の印刷画像を得
た。なおここで、６０％の吐出量とは、記録媒体へのイ
ンクの最大吐出を１００％とした場合に、その６０％の
ドット占有率（ドット数換算）の画像を形成することが
出来る量を意味する。この印刷画像の印刷部を、光学顕
微鏡（ニコン社製Profile Projector V12、倍率５０
倍）を用いて観察し、隣接する異なる色間ドットの様子
を目視により観察した。なお、ここで反射濃度とは、グ
レタグマクベス社製スペクトロメトリー１により測定し
た反射ＯＤ値のことをいう。また参考として、実画像、
すなわち高精細カラーデジタル標準画像データ（ＩＳＯ
／ＪＩＳ−ＳＣＩＤ）（名称ポートレートサンプル番号
１、識別番号Ｎ１）を出力し、これらについても目視観
察を行った。結果は下記の評価基準にしたがって判定し
た。

【００７６】評価Ａ： 異なる色間でのドットの凝集現
象が全く見られない。 評価Ｂ： 若干のドット間の混色が見られるが、顕微鏡
観察によらなければ実画像としては大きな差は見られな
い。 評価Ｃ： 異なる色間におけるドットの混色および融合
が目立ち、その結果、あたかもドットが大きくことなっ
たような現象が見られる。実画像でも粒状感が目立ち、
画像品質は不良である。

【００７７】評価試験Ｃ： 画像の光沢ムラ 一次色ＣＭＹおよび二次色ＲＧＢについてそれぞれ１０
０％ベタパッチ（１０ｃｍ×１０ｃｍ）を印刷し、光沢
度計（日本電飾社製ＰＧ−１）を用いて７５度光沢度を
測定し、上記６色の光沢度について標準偏差を求めた。
結果は下記の評価基準にしたがって判定した。

【００７８】評価Ａ： 標準偏差が１０以下である（特
定の色による光沢ムラは目立たない）。 評価Ｂ： 標準偏差が１０より大きく２０以下である
（光沢ムラは目立たず実用上許容される範囲内であ
る）。 評価Ｃ： 標準偏差が２０より大きい（顕著な光沢ムラ
が見られる）。

【００７９】以上より得られた結果は、表８に示される
とおりであった。

【００８０】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐 野 強 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 (72)発明者 石 本 文 治 長野県諏訪市大和三丁目３番５号 セイコ ーエプソン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC02 2H086 BA52 BA53 BA59 BA60 4J039 AD03 AD09 BA12 BA13 BA21 BA32 BC07 BC09 BC10 BC11 BC13 BC14 BC15 BC35 BC37 BC50 BC51 BD02 BE01 BE12 BE22 BE33 CA06 EA15 EA16 EA17 EA19 EA29 EA33 EA42 GA24

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】少なくとも二種以上のインク組成物を含ん
   でなるインクセットであって、 各インク組成物の、ブリストー法によって示される吸収
   係数Ｋａがいずれも１．２ｍｌ／ｍ^２／ｍｓ^１／２以上
   であり、かつ各インク組成物の該吸収係数Ｋａ値の標準
   偏差が０．１以内である、インクセット。
2. 【請求項２】シアンインク組成物、マゼンタインク組成
   物、およびイエローインク組成物を少なくとも含んでな
   る、請求項１に記載のインクセット。
3. 【請求項３】シアンインク組成物、ライトシアンインク
   組成物、マゼンタインク組成物、ライトマゼンタインク
   組成物、およびイエローインク組成物を少なくとも含ん
   でなる、請求項１に記載のインクセット。
4. 【請求項４】ブラックインク組成物をさらに含んでな
   る、請求項２または３に記載のインクセット。
5. 【請求項５】インク組成物が、着色剤としての顔料と、
   水と、高沸点有機溶媒とを少なくとも含んでなるもので
   ある、請求項１〜４のいずれか一項に記載のインクセッ
   ト。
6. 【請求項６】インク組成物が水溶性分散剤をさらに含ん
   でなる、請求項５に記載のインクセット。
7. 【請求項７】水溶性分散剤がスチレン−（メタ）アクリ
   ル酸系水溶性樹脂である、請求項６に記載のインクセッ
   ト。
8. 【請求項８】インク組成物が浸透剤をさらに含んでな
   る、請求項５〜７のいずれか一項に記載のインクセッ
   ト。
9. 【請求項９】浸透剤がアセチレングリコール化合物であ
   る、請求項８に記載のインクセット。
10. 【請求項１０】インク組成物が、多価アルコールの炭素
    数３以上のアルキルエーテル誘導体を１〜１５重量％さ
    らに含んでなるものである、請求項５〜９のいずれか一
    項に記載のインクセット。
11. 【請求項１１】インク組成物が、樹脂エマルジョンおよ
    び／または無機酸化物コロイドをさらに含んでなるもの
    である、請求項５〜１０のいずれか一項に記載のインク
    セット。
12. 【請求項１２】インクジェット記録方法に用いられる、
    請求項１〜１１のいずれか一項に記載のインクセット。
13. 【請求項１３】インク組成物を付着させて記録媒体に印
    字を行う記録方法であって、インク組成物として請求項
    １〜１２のいずれか一項に記載のインクセットのインク
    組成物を用いる、記録方法。
14. 【請求項１４】インク組成物の液滴を吐出し記録媒体に
    付着させて印字を行うインクジェット記録方法であっ
    て、インク組成物として請求項１〜１２のいずれか一項
    に記載のインクセットのインク組成物を用いる、インク
    ジェット記録方法。
15. 【請求項１５】請求項１３または１４に記載の方法によ
    って記録が行われた、記録物。