JP2002119911A - プラスチック成型品の塗装方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】プラスチック成型品にベース塗料及びクリヤ塗
料を順次塗装して、特にリコート付着性が改良された複
層塗膜を形成するプラスチック成型品の塗装法。 【構成】プラスチック成型品に、静的ガラス転移温度が
−８０〜０℃で、かつ水酸基価が４０〜１２０のポリエ
ステルポリオール（ａ）及びヒドロキシル化合物で変性
したイソシアヌレート型ポリイソシアネートをマロン酸
ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロック
した脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソシアネー
ト（ｂ）を含有する１液型ベース塗料（Ａ）を塗装し、
ついでその塗面に静的ガラス転移温度が−２０〜＋４０
℃、水酸基価が１００〜１８０で、かつ重量平均分子量
が４０００〜１５０００であるアクリル樹脂（ｃ）及び
ポリイソシアネート（ｄ）を含有する2液型アクリル樹
脂系クリヤ塗料（Ｂ）を塗装することを特徴とするプラ
スチック成型品の塗装方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチック成型
品にベース塗料及びクリヤ塗料を順次塗装して、特にリ
コート付着性が改良された複層塗膜を形成するプラスチ
ック成型品の塗装法に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】自動車外板部、家電製品など
の部材として金属に代って、例えば、ポリプロピレン、
ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂及びナイロンなどのプラスチ
ック成型品が多く使用されている。この成型品の表面に
は美粧性及び耐久性を付与させるために、通常、着色ベ
ース塗料及びクリヤ塗料などが塗装されている。特に、
プラスチック製品は金属に比べて熱変形温度が低いため
に、低温硬化性のすぐれた塗料が使用されている。具体
的には、水酸基含有樹脂を主成分とする着色ベース塗料
を塗装し、ついでその塗面に水酸基含有樹脂とポリイソ
シアネート化合物を含有するクリヤ塗料を塗装して、ク
リヤ塗料中に含まれるポリイソシアネート化合物により
この両塗膜を同時に硬化せしめる、１液型ベース塗料及
び２液型クリヤ塗料を使用した２コート１ベイク方式に
よる低温硬化システムが広く採用されている。

【０００３】ポリイソシアネート化合物と水酸基含有化
合物とは室温で反応して３次元に架橋硬化することが知
られており、通常、８０〜１２０℃で３０分程度の焼付
けた直後におけるイソシアネート基の反応率は約６０％
程度であり、それから３〜７日経過すると１００％に達
することが判明している。一方、プラスチック製品にこ
れらの塗料を塗装した後、出荷する前に、塗面に発生し
たゴミ、ブツなどを除去するための補修塗装が行われる
ことがある。具体的には、例えば、ゴミ、ブツなどを除
去するために塗膜を研磨（サンディング）し、次いでそ
の部分に上記した１液型ベース塗料及び２液型クリヤ塗
料を塗装（リコート）することによって行われている。

【０００４】しかしながら、研磨された部分及びその周
辺部の塗膜と補修塗装によって塗り重ねた塗膜との層間
付着性が不十分であるという欠陥を有していることが指
摘されている。特に近年、仕上り外観を向上させるため
に、２液型クリヤ塗料における水酸基含有樹脂を低分子
量にし、かつ水酸基価を大きくする傾向にあるために、
そのことによって層間付着性低下がさらに顕著になって
いる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ベース
塗料及びクリヤ塗料を順次塗装してリコート付着性が改
良された複層塗膜を形成するプラスチック成型品の塗装
法に関し、鋭意研究の結果、ベース塗料として、静的ガ
ラス転移温度が−８０〜０℃で、かつ水酸基価が４０〜
１２のポリエステルポリオール及びヒドロキシル化合物
で変性したイソシアヌレート型ポリイソシアネートをマ
ロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブ
ロックした脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソシ
アネートを含有する１液型塗料、クリヤ塗料として、静
的ガラス転移温度が−２０〜＋４０℃、水酸基価が１０
０〜１８０で、かつ重量平均分子量が４０００〜１５０
００であるアクリル樹脂及びポリイソシアネートを含有
する2液型アクリル樹脂系塗料を使用することによっ
て、その目的が達成できることを見出し、本発明を完成
した。

【０００６】すなわち、本発明によれば、プラスチック
成型品に静的ガラス転移温度が−８０〜０℃で、かつ水
酸基価が４０〜１２０のポリエステルポリオール（ａ）
及びヒドロキシル化合物で変性したイソシアヌレート型
ポリイソシアネートをマロン酸ジアルキルエステル及び
アセト酢酸エステルでブロックした脂肪族及び／又は脂
環式ブロックポリイソシアネート（ｂ）を含有する１液
型ベース塗料（Ａ）を塗装し、ついでその塗面に静的ガ
ラス転移温度が−２０〜＋４０℃、水酸基価が１００〜
１８０で、かつ重量平均分子量が４０００〜１５０００
であるアクリル樹脂（ｃ）及びポリイソシアネート
（ｄ）を含有する2液型アクリル樹脂系クリヤ塗料
（Ｂ）を塗装することを特徴とするプラスチック成型品
の塗装方法が提供される。

【０００７】

【発明の実施の態様】以下に、本発明によるプラスチッ
ク成型品の塗装方法（以下、「本方法」という）につい
て具体的に説明をする。

【０００８】本方法における被塗物としてのプラスチッ
ク成型品は、特に制限されず、例えば、バンパー、スポ
イラー、グリル、フェンダーなどの自動車外板部、さら
に家庭電化製品の外板部などに適用でき、これらの材質
としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト、ＡＢＳ樹脂、ウレタン樹脂及びナイロンなどがあげ
られる。これらのプラスチック成型品は、１液型ベース
塗料（Ａ）の塗装に先立ち、それ自体既知の方法で、脱
脂処理、水洗処理、又はプライマー塗装などを適宜行な
っておくことが好ましい。

【０００９】１液型ベース塗料（Ａ）は、後記の2液型
アクリル樹脂系クリヤ塗料（Ｂ）に先立って、プラスチ
ック成型品に塗装する塗料であり、静的ガラス転移温度
が−８０〜０℃で、かつ水酸基価が４０〜１２０のポリ
エステルポリオール（ａ）及びヒドロキシル化合物で変
性したイソシアヌレート型ポリイソシアネートをマロン
酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロッ
クした脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソシアネ
ート（ｂ）を含有する１液型ベース塗料である。

【００１０】ポリエステルポリオール（ａ）は、静的ガ
ラス転移温度が−８０〜０℃、好ましくは−６５〜−２
０℃で、かつ水酸基価が４０〜１２０、好ましくは６０
〜１００の水酸基含有ポリエステル樹脂である。静的ガ
ラス転移温度はこのポリエステルポリオール（ａ）自体
の特性値であって、例えば、示差走査熱量計「ＤＳＣ−
５０Ｑ型」（島津製作所製、商品名）を用い、試料を測
定カップにとり、真空吸引して完全に溶剤を除去した
後、３℃／分の昇温速度でー１００℃〜＋１００℃の範
囲で熱量変化を測定し、低温側の最初のベースラインの
変化点を静的ガラス転移温度とした。

【００１１】かかるポリエステルポリオール（ａ）は、
例えば、多塩基酸と多価アルコールとをそれ自体既知の
方法で、水酸基過剰でエステル化反応せしめることによ
って得ることができる。多塩基酸は1分子中に2個以上の
カルボキシル基を有する化合物であって、例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ピロメリット酸、イタコ
ン酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ハイミ
ック酸、コハク酸、ヘット酸及びこれらの無水物などが
あげられる。多価アルコールは１分子中に２個以上の水
酸基を有する化合物であって、例えば、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ブチレングリコール、ヘキサンジオール、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ソルビトールなどがあ
げられる。水酸基の導入は、例えば、1分子中に3個以上
の水酸基を有する多価アルコールを併用することによっ
て行なうことができる。

【００１２】１液型ベース塗料（Ａ）で使用されるポリ
エステルポリオール（ａ）の静的ガラス転移温度はこれ
らの多塩基酸及び多価アルコールの組成や比率などによ
って任意に調整することができ、静的ガラス転移温度及
び水酸基価が上記した範囲から逸脱すると、本発明の目
的が達成できないので好ましくない。

【００１３】脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソ
シアネート（ｂ）は、ヒドロキシル化合物で変性したイ
ソシアヌレート型ポリイソシアネートをマロン酸ジアル
キルエステル及びアセト酢酸エステルでブロックしたも
のである。そして、ヒドロキシル化合物による変性は、
イソシアネート基とのウレタン化反応であって、ポリイ
ソシアネートをイソシアヌレート化反応する前又は反応
後いじれでも行なうことができ、特にイソシアヌレート
化反応前に行なうことが好ましい。

【００１４】イソシアヌレート化に使用するポリイソシ
アネート化合物は、１分子中に2個のイソシアネート基
を有する脂肪族及び／又は脂環族のジイソシアネート化
合物が好ましく、例えば、テトラメチレンジイソシアネ
ート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレ
ンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソ
シアネート、リジンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、ビス（イソシアネートメチル）シクロヘ
キサン、ジシクロへキシルメタンジイソシアネートなど
があげられ、このうちヘキサメチレンジイソシアネート
及びイソホロンジイソシアネートは塗膜の耐候性などが
すぐれているので好ましい。

【００１５】変性に使用されるヒドロキシ化合物は、１
分子中に1個又は2個以上の水酸基を有する化合物であ
り、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、フェノールなどのモノヒドロキシ化合物、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ヘキサンジオール、シクロヘキサン
ジオール、ジメチロールシクロヘキサン、ネオペンチル
グリコール、トリメチルペンタンジオールなどのジヒド
ロキシル化合物、トリメチロールプロパン、グリセリ
ン、ペンタエリスリトールなどの多価ヒドロキシ化合
物、水酸基含有アクリル樹脂、水酸基含有ポリエステル
樹脂、水酸基含有ポリエーテル樹脂などがあげられる。

【００１６】ヒドロキシ化合物による変性量は、イソシ
アネート基に対する水酸基の量が０．１〜２０当量％、
好ましく０．５〜１５当量％、より好ましくは１〜１０
当量％が適している。ヒドロキシ化合物とイソシアネー
ト基とのウレタン化反応は、−２０〜１５０℃の温度範
囲で行なうことができる。

【００１７】イソシアヌレート化反応は、触媒の存在下
で既知の方法で行なうことができる。触媒として、例え
ば、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニ
ウム、テトラブチルアンモニムなどのテトラアルキルア
ンモニウムのハイドロオキサイドや有機酸塩；トリメチ
ルヒドロキシエチルアンモニウム、トリメチルヒドロキ
シプロピルアンモニウム、トリエチルヒドロキシエチル
アンモニウム、トリエチルヒドロキシプロピルアンモニ
ウムなどのヒドロキシアルキルアンモニウムのハイドロ
オキサイドや有機酸塩；酢酸、カプロン酸、オクチル
酸、ミリスチン酸などのアルキルカルボン酸のアルカリ
金属塩；及び上記のアルキルカルボン酸の錫、亜鉛、鉛
などの金属塩；ヘキサメチレンジシラザンなどのアミノ
シリル基含有化合物などがあげられる。この触媒濃度は
イソシアネート化合物に対して１０ｐｐｍ〜１．０％の
範囲内が適している。

【００１８】イソシアヌレート化反応は有機溶剤の有無
に関わらず行なうことができる。有機溶剤を使用する場
合はイソシアネート基に対して不活性な溶剤を用いるこ
とが必要である。反応温度は、通常、２０〜１６０℃、
好ましくは４０〜１３０℃である。反応が終点に達する
と、例えば、スルホン酸、りん酸などにより触媒を失活
させ、反応を停止することが好ましい。そして、未反応
物及び有機溶剤を除去して、ヒドロキシル化合物で変性
したイソシアヌレート型ポリイソシアネートが得られ
る。

【００１９】かくして得られるヒドロキシ化合物で変性
したイソシアヌレート型ポリイソシアネートのブロック
剤として、マロン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸
エステルを併用する。マロン酸ジアルキルエステルとし
ては、例えば、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、
マロン酸ジイソプロピル、マロン酸ジｎ−ブチル、メチ
ルマロン酸ジエチル、マロン酸ベンジルメチル、マロン
酸ジフェニルなどが、アセト酢酸エステルとしては、例
えば、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢
酸イソプロピル、アセト酢酸ｎ−プロピル、アセト酢酸
ベンジル、アセト酢酸フェニルなどがあげられる。マロ
ン酸ジアルキルエステルはイソシアネート基に対して３
０〜９０当量％、特に５０〜８０当量％、アセト酢酸エ
ステルはイソシアネート基に対して１０〜３０当量％、
特に２０〜５０当量％の範囲内が適している。これらの
2種類のブロック剤以外に、例えば、アルコール系、フ
ェノール系、オキシム系、アミン系、酸アミド系、イミ
ダゾール系、ピリジン系、メルカプタン系あどのブロッ
ク剤をイソシアネート基に対して、２０当量％以下の範
囲内で使用することができる。イソシアネート基のブロ
ック化反応は既知の方法で行なうことができる。

【００２０】本方法における１液型ベース塗料（Ａ）
は、上記のようにして得られるポリエステルポリオール
（ａ）及びブロックポリイソシアネート（ｂ）を含有す
る１液型ベース塗料であり、この両成分の比率は固形分
量に基いて、ポリエステルポリオール（ａ）１００重量
部あたり、ブロックポリイソシアネート（ｂ）は１０〜
５０重量部、特に、２５〜４０重量部が適している。

【００２１】１液型ベース塗料（Ａ）は、上記のポリエ
ステルポリオール（ａ）及びブロックポリイソシアネー
ト（ｂ）を有機溶剤及び（又は）水に溶解又は分散せし
めることにより得られるが、さらに必要に応じて着色顔
料、体質顔料、触媒などを含有させることも可能であ
る。着色顔料として、酸化チタン、カーボンブラック、
黄鉛、黄土、黄色酸化鉄、ハンザエロー、ピグメントエ
ロー、クロムオレンジ、クロムバーミリオン、パーマネ
ントオレンジ、アンバー、パーマネントレッド、ブリリ
アントカーミン、ファストバイオレット、メチルバイオ
レットレーキ、群青、紺青、コバルトブルー、フタロシ
アニンブルー、ピグメントグリーン、ナフトールグリー
ンなどのソリッドカラー顔料；アルミニウム粉、蒸着ア
ルミニウム、酸化アルミニウブロンズ粉、銅粉、錫粉、
雲母状酸化鉄などのメタリック顔料；酸化チタンや酸化
鉄で被覆した雲母フレーク、雲母フレークなどの光干渉
性顔料があげられるが、これらのみに限定されない。こ
れらは、1種もしくは２種以上が使用でき、ソリッドカ
ラー塗膜、メタリック塗膜及び光干渉性塗膜を形成する
ことができる。

【００２２】１液型ベース塗料（Ａ）は、粘度１２〜１
５秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整し、エアスプ
レー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗装、浸漬塗装
などによりプラスチック成型品に塗装することができ
る。塗装膜厚は、硬化塗膜に基いて１０〜４０μｍの範
囲内が適している。１液型ベース塗料（Ａ）の塗膜自体
は、６０〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃で、５
〜４０分間程度加熱することにより３次元に架橋反応し
た硬化塗膜を形成することができる。

【００２３】本方法では、プラスチック成型品に１液型
ベース塗料（Ａ）を塗装し、その塗膜を上記の条件で硬
化させてから、又は硬化させることなく、その塗面に２
液型アクリル樹脂系クリヤ塗料（Ｂ）を塗装する。

【００２４】本方法で使用する２液型アクリル樹脂系ク
リヤ塗料（Ｂ）は、静的ガラス転移温度が−２０〜＋４
０℃、水酸基価が１００〜１８０で、かつ重量平均分子
量が４０００〜１５０００であるアクリル樹脂（ｃ）及
びポリイソシアネート（ｄ）を含有する2液型アクリル
樹脂系クリヤ塗料である。

【００２５】クリヤ塗料（Ｂ）におけるアクリル樹脂
（ｃ）は、静的ガラス転移温度が−２０〜＋４０℃、好
ましくは−５〜１５℃、水酸基価が１００〜１８０、好
ましくは１１０〜１４０で、かつ重量平均分子量が４０
００〜１５０００、好ましくは６０００〜９０００の範
囲内に包含されるアクリル樹脂である。

【００２６】具体的には、例えば、水酸基含有不飽和単
量体及びアクリル系単量体、さらに必要に応じてその他
の不飽和単量体併用して共重合せしめることによって調
製することができる。

【００２７】水酸基含有不飽和単量体は、1分子中に水
酸基及び重合性不飽和二重結合をそれぞれ1個以上有す
る化合物であり、例えば、ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの炭素
数が２〜１０のアルキレングリコールと（メタ）アクリ
ル酸との等モル付加物があげられる。

【００２８】アクリル系単量体は、メタ）アクリル酸と
炭素数が１〜２４のモノアルコールとのモノエステル化
物であって、具体的には、（メタ）アクリル酸メチル、
（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘ
キシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メ
タ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリ
ルなどがあげられる。

【００２９】その他の不飽和単量体は、上記の水酸基含
有不飽和単量体及びアクリル系単量体以外であって、し
かも1分子中に1個以上の重合性不飽和二重結合を有する
化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、２−カ
ルボキシエチル（メタ）アクリレート、２−カルボキシ
プロピル（メタ）アクリレート、５−カルボキシペンチ
ル（メタ）アクリレートなどのカルボキシル基含有不飽
和化合物；グリシジル（メタ）アクリレート，アリルグ
リシジルエーテルなどのグリシジル基カルボキシル基含
有不飽和化合物；パーフルオロブチルエチル（メタ）ア
クリレート、パーフルオロイソノニルエチル（メタ）ア
クリレ−ト、パーフルオロオクチルエチル（メタ）アク
リレートなどのパーフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、α−クロルスチレンなどのビニル芳香族化合物；
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
Ｎ−ｔ−ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなど
の含窒素アルキル（メタ）アクリレート；アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルア
ミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロ
ール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシメチル（メ
タ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
ルアミド等の重合性アミド類；２−ビニルピリジン、１
−ビニル−２−ピロリドン、４−ビニルピリジンなどの
芳香族含窒素モノマー、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等の重合性ニトリルなどがあげられる。これら
は単独で、又は2種以上複数で使用することができる。

【００３０】アクリル樹脂（ｃ）は、上記の水酸基含有
不飽和単量体、アクリル系単量体、さらに必要に応じて
その他の不飽和単量体を併用し、溶液重合などの既知の
方法により共重合せしめることによって調製することが
できる。静的ガラス転移温度は単量体成分及びその比率
などによって容易に調整できる。

【００３１】アクリル樹脂（ｃ）に関し、静的ガラス転
移温度、重量平均分子量及び水酸基価が上記した範囲内
から逸脱すると、本発明の目的が達成できないので好ま
しくない。

【００３２】ポリイソシアネート（ｄ）は、1分子中に2
個以上のイソシアネート基を有する化合物であり、この
イソシアネート基は実質的ブロックされておらず、遊離
の状態で使用される。具体的には、脂肪族ポリイソシア
ネート化合物、脂環式ポリイソシアネート化合物及び芳
香族ポリイソシアネート化合物などから選ばれた1種又
は2種以上を使用することができる。このうちは、脂肪
族ポリイソシアネート化合物及び脂環式ポリイソシアネ
ート化合物としては上記の1液型ベース塗料（Ａ）で説
明してものが好適に使用することができる。芳香族ポリ
イソシアネート化合物としては、例えば、キシリレンジ
イソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート、日フェニレンジ
イソシアネートなどがあげられる。また、これらのポリ
イソシアネート化合物とエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブチレングリコール、ポリアル
キレングリコール、トリメチロ−ルプロパン、ヘキサン
トリオ−ルなどのポリオールの水酸基に対してイソシア
ネート基が過剰量となる比率で反応させてなる生成物、
これらのビューレットタイプ付加物、イソシアヌル環タ
イプ付加物などもポリイソシアネート（ｄ）として使用
できる。

【００３３】２液型アクリル系クリヤ塗料（Ｂ）は、静
的ガラス転移温度が−２０〜＋４０℃、水酸基価が１０
０〜１８０で、かつ重量平均分子量が４０００〜１５０
００であるアクリル樹脂（ｃ）及びポリイソシアネート
（ｄ）を含有してなる無色透明又は有色透明塗膜を形成
する塗料であり、上記の（ｃ）成分及び（ｄ）成分にさ
らに必要に応じて、上記した着色顔料を透明性を阻害し
ない程度に含有せしめることができ、これらを有機溶剤
に混合せしめることにより得られ。

【００３４】このクリヤ塗料（Ｂ）における各成分の比
率は目的に応じて任意に選択できるが、上記の（ｃ）成
分と（ｄ）成分との合計固形分比で、（ｃ）成分は５０
〜９０重量％、特に６０〜８０重量%、（ｄ）成分は１
０〜５０重量％、特に２０〜４０重量%の範囲内が好ま
しい。

【００３５】２液型アクリル系クリヤ塗料（Ｂ）におい
て、アクリル樹脂（ｃ）の水酸基とポリイソシアネート
（ｄ）のイソシアネート基とは室温で反応しやすいの
で、長時間保存する場合はこの両成分をあらかじめ分離
しておき、塗装直前に混合して使用することが好まし
い。

【００３６】２液型アクリル系クリヤ塗料（Ｂ）は、粘
度１４〜２０秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整
し、エアスプレー塗装、エアレススプレー塗装、静電塗
装、浸漬塗装などにより、１液型ベース塗料（Ａ）の硬
化又は未硬化の塗面に塗装することができる。塗装膜厚
は、硬化塗膜に基いて１５〜８０μｍの範囲内が適して
いる。２液型アクリル系クリヤ塗料（Ｂ）の塗膜自体
は、室温〜１２０℃、好ましくは８０〜１００℃で、５
〜６０分間程度加熱することにより３次元に架橋反応し
た硬化塗膜を形成することができるが、２液型アクリル
系クリヤ塗料（Ｂ）を、１液型ベース塗料（Ａ）の未硬
化の塗面に塗装すると６０〜１２０℃、好ましくは８０
〜１００℃で、５〜６０分間程度加熱して両塗膜を同時
に硬化させることが好ましい。

【００３７】本方法は、プラスチック成型品に上記の１
液型ベース塗料（Ａ）及びクリヤ塗料（Ｂ）を２コト１
ベイク方式又は２コート２ベイク方式で塗装する方法で
あって、この両塗膜は６０〜１２０℃、好ましくは８０
〜１００℃で、５〜６０分間程度加熱することによって
硬化させることができるので、被塗物としてのプラスチ
ック成型品が熱変形又は変質することは全くない。

【００３８】そして、この塗装工程でゴミ、ブツが発生
しても、両塗膜を硬化してから、３〜７日またはそれ以
上経過してから、その部分を研磨除去し、その部分及び
周辺部に１液型ベース塗料（Ａ）及びクリヤ塗料（Ｂ）
を用い２コト１ベイク方式又は２コート２ベイク方式に
よって補修塗装して形成した塗膜との層間付着性が顕著
に優れていた。

【００３９】

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量を基準にして
おり、また塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００４０】１．試料の調製 １）ポリエステルポリオール（ａ） （ａ−１）：アジピン酸２４０部、ヘキサヒドロフタル
酸１２５部、１，６−ヘキサンジール２４０部、トリメ
チロールプロパン７０部を常法によりエステル化反応さ
せてポリエステルポリオール（ａ−１）を得た。静的ガ
ラス転移温度はー６０℃、水酸基は７０であった。

【００４１】（ａ−２）：イソフタル酸２０５部、ヘキ
サヒドロフタル酸１９０部、トリメチロールプロパン７
９部、ネオペンチルグリコール２４３部を常法によりエ
ステル化反応させて比較用のポリエステルポリオール
（ａ−２）を得た。静的ガラス転移温度は１５℃、水酸
基は１３０であった。

【００４２】２）ブロックポリイソシアネート（ｂ） （ｂ−１）：窒素雰囲気下で、フラスコ内に1，６ヘキ
サメチレンジイソシアネート１００部及びブタンジオー
ル１．２部を仕込み、攪拌しながら８０℃で2時間保持
した。その後、温度を６０℃に保持し、テトラブチルア
ンモニウムアセテートを添加、収率が３０％になった時
点でりん酸を添加し反応を停止した。反応液をろ過した
後、薄膜蒸発缶を用いて未反応の1，６ヘキサメチレン
ジイソシアネートを除去し、２５℃における粘度が３８
００ｍＰａｓ、イソシアネート含有量２１．０％のイソ
シアヌレート型ポリイソシアネートを得た。

【００４３】窒素雰囲気下で、このポリイソシアネート
１００部及びキシレン３９部をフラスコに仕込み、マロ
ン酸ジエチル４２部、アセト酢酸エチル３４部、２８％
ナトリウムメチラート溶液０．８部の混合物を室温で徐
々に添加した。添加終了後、６０℃で6時間反応を続け
た。その後、ブタノール１４部を添加し、十分攪拌し
た。樹脂分７５％、ブロックされたイソシアネート基の
含有量（ＮＣＯとして）９．１％のブロックポリイソシ
アネート溶液を得た。このブロックポリイソシアネート
溶液を５℃で２週間貯蔵しても結晶化せず、溶液状態を
維持した。

【００４４】（ｂ−２）：上記（ｂ−１）における
「1，６ヘキサメチレンジイソシアネート１００部」を
「イソホロンジイソシアネート１３２部」に変更した以
外はすべて（ｂ−１）と同様にして実施した。

【００４５】３）アクリル樹脂（ｃ） （ｃ−１）：スチレン２５部、ｎ−ブチルメタクリレー
ト２０部、ｎ−ブチルアクリレート３０部、ヒドロキシ
エチルメタクリレート２４部、アクリル酸１部を常法に
よりラジカル重合反応させてアクリル樹脂（ｃ−１）を
得た。静的ガラス転移温度は５℃、水酸基は１２０、重
量平均分子量８０００であった。

【００４６】４）１液型ベース塗料（Ａ） （Ａ−１）：ポリエステルポリオール（ａ−１）１００
部（固形分）、ブロックポリイソシアネート（ｂ−１）
３０部（固形分）、「アルミペースト＃７６８０ＮＳ」
（東洋アルミニウム社製、商品名）１５部をキシレンに
混合、分散を行ない、粘度１３秒／フォードカップ＃４
／２０℃に調製された１液型ベース塗料（Ａ−１）を得
た。

【００４７】（Ａ−２）：ポリエステルポリオール（ａ
−１）１００部（固形分）、ブロックポリイソシアネー
ト（ｂ−２）２５部（固形分）、「アルミペースト＃７
６８０ＮＳ」（東洋アルミニウム社製、商品名）１５部
をキシレンに混合、分散を行ない、粘度１３秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃に調製された１液型ベース塗料
（Ａ−２）を得た。

【００４８】（Ａ−３）：ポリエステルポリオール（ａ
−１）１００部（固形分）、「アルミペースト＃７６８
０ＮＳ」（東洋アルミニウム社製、商品名）１５部をキ
シレンに混合、分散を行ない、粘度１３秒／フォードカ
ップ＃４／２０℃に調製された１液型ベース塗料（Ａ−
３）を得た（比較用）。

【００４９】（Ａ−４）：ポリエステルポリオール（ａ
−２）１００部（固形分）、ブロックポリイソシアネー
ト（ｂ−１）３０部（固形分）、「アルミペースト＃７
６８０ＮＳ」（東洋アルミニウム社製、商品名）１５部
をキシレンに混合、分散を行ない、粘度１３秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃に調製された１液型ベース塗料
（Ａ−４）を得た。

【００５０】５）２液型アクリル樹脂系クリヤ塗料
（Ｂ） （Ｂ−１）：アクリル樹脂（ｃ−１）７０部及びヘキサ
メチレンジイソシアネートの水アダクト体３０部を有機
溶剤（トルエン／キシレン等重量混合液）に混合し、粘
度１４秒／フォードカップ＃４／２０℃に調製された２
液型アクリル樹脂系クリヤ塗料（Ｂ−１）を得た。

【００５１】２．実施例及び比較例 実施例 １ バンパーに成型加工したポリプロピレン（脱脂処理済
み）にプライマー（「ソフレックス３２００」関西ペイ
ント社製、商品名、塩素化ポリプロピレン系）を塗装し
乾燥してから、１液型ベース塗料（Ａ−１）を膜厚が１
５μｍになるようにスプレー塗装を行ない、室温で３分
間放置してから、その未硬化塗面に２液型アクリル樹脂
系クリヤ塗料（Ｂ−１）を膜厚が３５μｍになるように
スプレー塗装を行ない、ついで１００℃で３０分間加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。

【００５２】実施例 ２ バンパーに成型加工したポリプロピレン（脱脂処理済
み）にプライマー（「ソフレックス３２００」関西ペイ
ント社製、商品名、塩素化ポリプロピレン系）を塗装し
乾燥してから、１液型ベース塗料（Ａ−２）を膜厚が１
５μｍになるようにスプレー塗装を行ない、室温で３分
間放置してから、その未硬化塗面に２液型アクリル樹脂
系クリヤ塗料（Ｂ−１）を膜厚が３５μｍになるように
スプレー塗装を行ない、ついで１００℃で３０分間加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。

【００５３】比較例 １ バンパーに成型加工したポリプロピレン（脱脂処理済
み）にプライマー（「ソフレックス３２００」関西ペイ
ント社製、商品名、塩素化ポリプロピレン系）を塗装し
乾燥してから、１液型ベース塗料（Ａ−３）を膜厚が１
５μｍになるようにスプレー塗装を行ない、室温で３分
間放置してから、その未硬化塗面に２液型アクリル樹脂
系クリヤ塗料（Ｂ−１）を膜厚が３５μｍになるように
スプレー塗装を行ない、ついで１００℃で３０分間加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。

【００５４】比較例 ２ バンパーに成型加工したポリプロピレン（脱脂処理済
み）にプライマー（「ソフレックス３２００」関西ペイ
ント社製、商品名、塩素化ポリプロピレン系）を塗装し
乾燥してから、１液型ベース塗料（Ａ−４）を膜厚が１
５μｍになるようにスプレー塗装を行ない、室温で３分
間放置してから、その未硬化塗面に２液型アクリル樹脂
系クリヤ塗料（Ｂ−１）を膜厚が３５μｍになるように
スプレー塗装を行ない、ついで１００℃で３０分間加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。

【００５５】３．性能試験結果 実施例及び比較例で形成された複層塗膜についての性能
試験を行なった。その結果を表１に示した。

【００５６】

【表１】

【００５７】性能試験方法は下記のとおりである。

【００５８】付着性：塗膜面に素地に達するようにカッ
ターで切り込み線を入れ、大きさ２ｍｍ×２ｍｍのマス
目を１００個作り、その表面に粘着セロハンテープを貼
着し、２０℃においてそれを急激に剥離した後のマス目
の残存塗膜数を調べ他。○は１００個残存、△は９９〜
９５個残存、×は９４個以下残存を示す。

【００５９】耐水付着性：塗装したバンパーの一部を切
り取り、４０℃の温水に１０日間浸漬し、引き上げて乾
燥してから、上記の付着性試験と同様にして付着性試験
を行なった。評価基準も同じである。

【００６０】リコート付着性：実施例及び比較例で形成
された複層塗膜を室温で7日間放置し、その塗面に同一
塗料を再塗装し硬化させてから、室温で３日間放置した
後、上記の付着性試験と同様にして付着性試験を行なっ
た。評価基準も同じである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 18/80 Ｃ０８Ｇ 18/80 Ｃ０９Ｄ 133/00 Ｃ０９Ｄ 133/00 175/04 175/04 (72)発明者 小野山 裕之 愛知県西加茂郡三好町大字莇生字平地１番 地 関西ペイント株式会社内 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 CA13 CB06 DA23 DB35 DB36 DB37 DB42 DB48 DB50 DB53 DC11 DC18 EA06 EA07 EA10 EA27 EA43 EB14 EB20 EB22 EB35 EB38 EB45 EB52 EB53 EB55 4F100 AK01A AK07 AK25C AK51B AK51C AK54B AL05B AL05C BA03 BA07 BA10A BA10C CC00B CC00C EG002 EH462 EJ082 GB32 JA04B JA05C JA07C JK06 JL11 JN01C 4J034 BA03 CA03 CA04 DC02 DC50 DF01 DP18 HA01 HC03 HC17 HC22 HC35 HC46 HC67 HD15 MA01 MA02 MA03 MA04 MA11 MA14 QB12 QB13 RA07 4J038 CG001 DG111 DG262 DG301 GA03 MA13 PB03 PB07 PB09 PC08

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】プラスチック成型品に、静的ガラス転移温
   度が−８０〜０℃で、かつ水酸基価が４０〜１２０のポ
   リエステルポリオール（ａ）及びヒドロキシル化合物で
   変性したイソシアヌレート型ポリイソシアネートをマロ
   ン酸ジアルキルエステル及びアセト酢酸エステルでブロ
   ックした脂肪族及び／又は脂環式ブロックポリイソシア
   ネート（ｂ）を含有する１液型ベース塗料（Ａ）を塗装
   し、ついでその塗面に静的ガラス転移温度が−２０〜＋
   ４０℃、水酸基価が１００〜１８０で、かつ重量平均分
   子量が４０００〜１５０００であるアクリル樹脂（ｃ）
   及びポリイソシアネート（ｄ）を含有する2液型アクリ
   ル樹脂系クリヤ塗料（Ｂ）を塗装することを特徴とする
   プラスチック成型品の塗装方法。