JP2001089696A - 塗料組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
【課題】塗膜の硬化性（特に低温硬化性）がすぐれ、し
かも耐チッピング性、付着性などのすぐれた塗膜を形成
する塗料組成物に関する。 【構成】（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び
（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹脂を含有することを特徴と
する塗料組成物。
かも耐チッピング性、付着性などのすぐれた塗膜を形成
する塗料組成物に関する。 【構成】（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び
（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹脂を含有することを特徴と
する塗料組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜の硬化性（特
に低温硬化性）がすぐれ、しかも耐チッピング性、付着
性などのすぐれた塗膜を形成する塗料組成物に関する。
に低温硬化性）がすぐれ、しかも耐チッピング性、付着
性などのすぐれた塗膜を形成する塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術とその課題】水酸基を含有するアクリル樹
脂やポリエステル樹脂に、架橋剤としてメラミン樹脂や
ポリイソシアネ−ト化合物を含有せしめた塗料組成物は
公知であり、平滑性や耐候性などがすぐれているため
に、自動車車体や家庭電気製品などの外板部の上塗り塗
料として広く使用されている。しかしながら、これらの
塗料に対する塗膜性能の一層の向上が強く要求されてお
り、特に塗膜の硬化性、特に低温硬化性、耐チッピング
性、付着性などの改良が指摘されている。
脂やポリエステル樹脂に、架橋剤としてメラミン樹脂や
ポリイソシアネ−ト化合物を含有せしめた塗料組成物は
公知であり、平滑性や耐候性などがすぐれているため
に、自動車車体や家庭電気製品などの外板部の上塗り塗
料として広く使用されている。しかしながら、これらの
塗料に対する塗膜性能の一層の向上が強く要求されてお
り、特に塗膜の硬化性、特に低温硬化性、耐チッピング
性、付着性などの改良が指摘されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の水
酸基含有と架橋剤を含有する塗料組成物において、平滑
性や耐候性などを低下させることなしに、塗膜の硬化
性、耐チッピング性、付着性などを改良するために鋭意
研究を行った結果、これらの塗料組成物にりん酸基含有
ビニル樹脂を含有せしめることにより、目的が達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
酸基含有と架橋剤を含有する塗料組成物において、平滑
性や耐候性などを低下させることなしに、塗膜の硬化
性、耐チッピング性、付着性などを改良するために鋭意
研究を行った結果、これらの塗料組成物にりん酸基含有
ビニル樹脂を含有せしめることにより、目的が達成でき
ることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００４】すなわち、本発明は、（Ａ）水酸基含有樹
脂、（Ｂ）架橋剤及び（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹脂を
含有することを特徴とする塗料組成物に関する。
脂、（Ｂ）架橋剤及び（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹脂を
含有することを特徴とする塗料組成物に関する。
【０００５】以下、本発明の塗料組成物について詳細に
説明する。
説明する。
【０００６】（Ａ）成分：水酸基含有樹脂 １分子中に２個以上の水酸基を有する樹脂であって、例
えば、水酸基を有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂
などが好適に使用できる。
えば、水酸基を有するアクリル樹脂やポリエステル樹脂
などが好適に使用できる。
【０００７】水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基含有重
合性単量体及びアクリル系単量体、さらに必要に応じて
その他の重合性単量体を共重合せしめることにより得ら
れる。
合性単量体及びアクリル系単量体、さらに必要に応じて
その他の重合性単量体を共重合せしめることにより得ら
れる。
【０００８】水酸基含有重合性単量体は、１分子中に水
酸基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化
合物である、例えば、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、
ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒドロキシプロピル
アクリレ−ト、ヒドロキシプロピルメタクリレ−トなど
の炭素数が２個以上、好ましくは２〜１０個のグリコ−
ル類とアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化
物。さらに、これらの単量体の水酸基にε−カプロラク
トンのような環状エステルを開環付加反応させてその末
端に水酸基を有せしめたものも水酸基含有含有重合性単
量体として包含される。
酸基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化
合物である、例えば、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、
ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、ヒドロキシプロピル
アクリレ−ト、ヒドロキシプロピルメタクリレ−トなど
の炭素数が２個以上、好ましくは２〜１０個のグリコ−
ル類とアクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化
物。さらに、これらの単量体の水酸基にε−カプロラク
トンのような環状エステルを開環付加反応させてその末
端に水酸基を有せしめたものも水酸基含有含有重合性単
量体として包含される。
【０００９】アクリル系単量体として、例えば、メチル
（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、
プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリ
レ−ト、ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−トなどのアクリル
酸又はメタクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコ−ル
とのモノエステル化物；エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ルなどの炭素数２〜１
０のグリコ−ルとアクリル酸又はメタクリル酸とのジエ
ステル化物；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メ
タ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エ
トキシブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステルなどがあげら
れる。
（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、
プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリ
レ−ト、ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−トなどのアクリル
酸又はメタクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコ−ル
とのモノエステル化物；エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ルなどの炭素数２〜１
０のグリコ−ルとアクリル酸又はメタクリル酸とのジエ
ステル化物；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メ
タ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エ
トキシブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステルなどがあげら
れる。
【００１０】その他の重合性単量体は、上記の水酸基含
有重合性単量体及びアクリル系単量体を除く、１分子中
に１個以上の重合性不飽和結合を有する化合物であり、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがあげられる。
有重合性単量体及びアクリル系単量体を除く、１分子中
に１個以上の重合性不飽和結合を有する化合物であり、
例えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル、アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸などがあげられる。
【００１１】これらの重合性単量体の共重合反応は既知
の方法で行うことができ、かくして得られる水酸基含有
アクリル樹脂は、通常、数平均分子量は２０００〜５０
０００、特に３０００〜２００００、水酸基価は１０〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下が適している。
の方法で行うことができ、かくして得られる水酸基含有
アクリル樹脂は、通常、数平均分子量は２０００〜５０
０００、特に３０００〜２００００、水酸基価は１０〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下が適している。
【００１２】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
と多価アルコ−ルとを水酸基過剰の比率でエステル化反
応させることにより得られる。
と多価アルコ−ルとを水酸基過剰の比率でエステル化反
応させることにより得られる。
【００１３】多塩基酸は、１分子中に２個以上のカルボ
キシル基を有する化合物であり、例えば、マレイン酸、
フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、
トリメリット酸及びこれらの無水物などがあげられる。
多価アルコ−ルは、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る化合物であり、例えばエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサンジオ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、グ
リセリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロ
パン、ペンタエリスリト−ルなどがあげられる。
キシル基を有する化合物であり、例えば、マレイン酸、
フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、
トリメリット酸及びこれらの無水物などがあげられる。
多価アルコ−ルは、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る化合物であり、例えばエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサンジオ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、グ
リセリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロ
パン、ペンタエリスリト−ルなどがあげられる。
【００１４】これらのエステル化反応は通常の方法によ
り行うことができ、かくして得られる水酸基含有ポリエ
ステル樹脂は、数平均分子量が３０００〜２００００、
特に５０００〜１３０００、水酸基価が３０〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、特に６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下が好ましい。
り行うことができ、かくして得られる水酸基含有ポリエ
ステル樹脂は、数平均分子量が３０００〜２００００、
特に５０００〜１３０００、水酸基価が３０〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、特に６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下が好ましい。
【００１５】さらに、このポリエステル樹脂中の水酸基
にε−カプロラクトンのような環状エステルを開環付加
させてその末端に水酸基を有せしめたものも包含され
る。本発明の塗料組成物は有機溶剤系又は水系のいずれ
の形態でも使用できるが、水系では、これらの水酸基含
有樹脂にカルボキシル基を併存せしめ、塩基性化合物で
中和しておくことが好ましい。塩基性化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの水酸
化物；アンモニア；エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、
ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノール、３
−アミノプロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチ
ルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−またはジ−is
o −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級モノアミ
ン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエ
タノールアミン、ジメチルアミノエタノールなどの第３
級モノアミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチ
ルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メ
チルアミノプロピルアミンなどのポリアミンが使用でき
る。
にε−カプロラクトンのような環状エステルを開環付加
させてその末端に水酸基を有せしめたものも包含され
る。本発明の塗料組成物は有機溶剤系又は水系のいずれ
の形態でも使用できるが、水系では、これらの水酸基含
有樹脂にカルボキシル基を併存せしめ、塩基性化合物で
中和しておくことが好ましい。塩基性化合物としては、
例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リ
チウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの水酸
化物；アンモニア；エチルアミン、プロピルアミン、ブ
チルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールアミン、
ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノール、３
−アミノプロパノールなどの第１級モノアミン；ジエチ
ルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−またはジ−is
o −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノールアミ
ン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級モノアミ
ン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチルジエ
タノールアミン、ジメチルアミノエタノールなどの第３
級モノアミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキシエチ
ルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミン、メ
チルアミノプロピルアミンなどのポリアミンが使用でき
る。
【００１６】（Ｂ）成分：架橋剤 上記の（Ａ）成分と反応して三次元に架橋硬化せしめる
ためのものであって、メラミン樹脂及びブロックポリイ
ソシアネ−ト化合物などが適用できる。
ためのものであって、メラミン樹脂及びブロックポリイ
ソシアネ−ト化合物などが適用できる。
【００１７】メラミン樹脂として、メチロ−ル化メラミ
ンのメチロ−ル基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価
アルコ−ルでエ−テル化したエ−テル化メラミン樹脂が
使用できる。トリアジン核は１〜５核体で、数平均分子
量が３００〜２０００のものが好ましい。エ−テル化を
部分的に行い、メチロ−ル基及び／又はイミノ基が併存
しているものも使用できる。
ンのメチロ−ル基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価
アルコ−ルでエ−テル化したエ−テル化メラミン樹脂が
使用できる。トリアジン核は１〜５核体で、数平均分子
量が３００〜２０００のものが好ましい。エ−テル化を
部分的に行い、メチロ−ル基及び／又はイミノ基が併存
しているものも使用できる。
【００１８】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、ポ
リイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブロック
剤で封鎖したものである。ポリイソシアネ−ト化合物
は、１分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物であり、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−トなどの芳香族ジイ
ソシアネ−ト；テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイソシアネ
−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジイソシア
ネ−ト；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−
ト）、イソホロンジイソシアネ−ト、メチルシクロヘキ
サンジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシアネ−
ト及びシクロペンタンジイソシアネ−トなどの脂環族ジ
イソシアネ−トなどがあげられる。また、ブロック剤と
して、例えば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム
類、活性メチレン系、アルコ−ル類、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾ−ル系、尿素系、カルバミン
酸系、イミン系、メルカプタン類などがあげられる。
リイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブロック
剤で封鎖したものである。ポリイソシアネ−ト化合物
は、１分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物であり、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−トなどの芳香族ジイ
ソシアネ−ト；テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイソシアネ
−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジイソシア
ネ−ト；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−
ト）、イソホロンジイソシアネ−ト、メチルシクロヘキ
サンジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシアネ−
ト及びシクロペンタンジイソシアネ−トなどの脂環族ジ
イソシアネ−トなどがあげられる。また、ブロック剤と
して、例えば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム
類、活性メチレン系、アルコ−ル類、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾ−ル系、尿素系、カルバミン
酸系、イミン系、メルカプタン類などがあげられる。
【００１９】本発明の塗料組成物において、これらの
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との構成比率は、目的に応じて
適宜に選択できるが、例えば、この両成分の固形分重量
に基づいて、（Ａ）成分は４０〜９０％、特に６０〜８
０％、（Ｂ）成分は６０〜１０％、特に４０〜２０％の
範囲内が適している。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との構成比率は、目的に応じて
適宜に選択できるが、例えば、この両成分の固形分重量
に基づいて、（Ａ）成分は４０〜９０％、特に６０〜８
０％、（Ｂ）成分は６０〜１０％、特に４０〜２０％の
範囲内が適している。
【００２０】（Ｃ）成分：りん酸基含有ビニル樹脂 りん酸基含有ビニル樹脂として、例えば、りん酸基含有
不飽和単量体を必須成分とし、さらに必要に応じてこれ
以外のその他の重合性単量体を併用して重合せしめてな
るビニル樹脂があげられる。
不飽和単量体を必須成分とし、さらに必要に応じてこれ
以外のその他の重合性単量体を併用して重合せしめてな
るビニル樹脂があげられる。
【００２１】りん酸基含有不飽和単量体は、重合性不飽
和結合及び下記式（１）で示されるりん酸基を１分子中
にそれぞれ少なくとも１個有する化合物である。
和結合及び下記式（１）で示されるりん酸基を１分子中
にそれぞれ少なくとも１個有する化合物である。
【００２２】 式（１） …… −ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ1 ） （式中、Ｒ1 は水酸基、フェニル基または炭素数１〜２
０のアルキル基である。） かかるりん酸基含有不飽和単量体として、例えば（２−
アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、
（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
−ト、（２−アクリロイルオキシプロピル）アシッドホ
スフェ−ト、（２−メタクリロイルオキシプロピル）ア
シッドホスフェ−ト、１０−アクリロイルオキシデシル
アシッドホスフェ−ト、１０−メタクリロイルオキシデ
シルアシッドホスフェ−トなどの（メタ）アクリロイル
オキシアルキル（炭素数２〜２０）アシッドホスフェ−
トなどがあげられる。さらに、グリシジル（メタ）アク
リレ−トとモノアルキル（炭素数１〜２０）リン酸との
等モル付加物も、りん酸基含有不飽和単量体として使用
できる。
０のアルキル基である。） かかるりん酸基含有不飽和単量体として、例えば（２−
アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、
（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ
−ト、（２−アクリロイルオキシプロピル）アシッドホ
スフェ−ト、（２−メタクリロイルオキシプロピル）ア
シッドホスフェ−ト、１０−アクリロイルオキシデシル
アシッドホスフェ−ト、１０−メタクリロイルオキシデ
シルアシッドホスフェ−トなどの（メタ）アクリロイル
オキシアルキル（炭素数２〜２０）アシッドホスフェ−
トなどがあげられる。さらに、グリシジル（メタ）アク
リレ−トとモノアルキル（炭素数１〜２０）リン酸との
等モル付加物も、りん酸基含有不飽和単量体として使用
できる。
【００２３】上記以外のその他の重合性単量体として
は、上記の（Ａ）成分における水酸基含有アクリル樹脂
の説明で例示した、水酸基含有重合性単量体、アクリル
系単量体、その他の重合性単量体などが好適に使用する
ことができる。
は、上記の（Ａ）成分における水酸基含有アクリル樹脂
の説明で例示した、水酸基含有重合性単量体、アクリル
系単量体、その他の重合性単量体などが好適に使用する
ことができる。
【００２４】りん酸基含有ビニル樹脂の調製にあたり、
りん酸基含有単量体とその他の重合性単量体との比率
は、両単量体の合計重量に基いて、前者は１０〜１００
％、特に２０〜８０％、後者は９０〜０％、特に８０〜
２０％が好ましい。また、りん酸基含有ビニル樹脂のり
ん酸基に基づく酸価は１０〜１５０、特に２０〜１３０
ｍｍＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は１０００〜１００００
０、特に３０００〜５００００で、そして水酸基価は５
〜１５０、特に１０〜１００ｍｍＫＯＨ／ｇが適してい
る。
りん酸基含有単量体とその他の重合性単量体との比率
は、両単量体の合計重量に基いて、前者は１０〜１００
％、特に２０〜８０％、後者は９０〜０％、特に８０〜
２０％が好ましい。また、りん酸基含有ビニル樹脂のり
ん酸基に基づく酸価は１０〜１５０、特に２０〜１３０
ｍｍＫＯＨ／ｇ、数平均分子量は１０００〜１００００
０、特に３０００〜５００００で、そして水酸基価は５
〜１５０、特に１０〜１００ｍｍＫＯＨ／ｇが適してい
る。
【００２５】（Ｃ）成分の配合比率は、固形分比で、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部あたり、
０．１〜５０重量部、特に１〜２０重量部が適してい
る。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１００重量部あたり、
０．１〜５０重量部、特に１〜２０重量部が適してい
る。
【００２６】本発明の塗料組成物は、上記の（Ａ）水酸
基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び（Ｃ）りん酸基含有ビニ
ル樹脂を有機溶剤又は水に溶解又は分散せしめることに
より調製することができ、さらに必要に応じて、顔料、
紫外線吸収剤、硬化触媒、などを含有せしめることがで
きる。
基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び（Ｃ）りん酸基含有ビニ
ル樹脂を有機溶剤又は水に溶解又は分散せしめることに
より調製することができ、さらに必要に応じて、顔料、
紫外線吸収剤、硬化触媒、などを含有せしめることがで
きる。
【００２７】顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛
華、カ−ボンブラック、カドミウムレッド、モリブデン
レッド、クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル
−、コバルトブル−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、
キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔
料、ペリレン顔料などの着色顔料；タルク、クレ−、カ
オリン、バリタ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、シリカ、アルミナホワイトなどの体質顔料；
アルミニウム粉末、雲母粉末、酸化チタンで被覆した雲
母粉末などのメタリック顔料などを使用することができ
る。顔料の比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固
形分１００重量部あたり、２５０重量部以下、特に１〜
１５０重量部が適している。
華、カ−ボンブラック、カドミウムレッド、モリブデン
レッド、クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル
−、コバルトブル−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、
キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔
料、ペリレン顔料などの着色顔料；タルク、クレ−、カ
オリン、バリタ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、シリカ、アルミナホワイトなどの体質顔料；
アルミニウム粉末、雲母粉末、酸化チタンで被覆した雲
母粉末などのメタリック顔料などを使用することができ
る。顔料の比率は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固
形分１００重量部あたり、２５０重量部以下、特に１〜
１５０重量部が適している。
【００２８】本発明の塗料組成物は、自動車車体や家庭
電気製品などの外板部の上塗り塗料として特に有用であ
る。例えば、金属製又はプラスチック製のこれらの被塗
物に直接、又は下塗り塗料、中塗り塗料（これは省略す
ることもありうる）を塗装してから、上塗り塗料として
本発明の塗料組成物を塗装することが好ましい。具体的
には、本発明の塗料組成物の粘度を２０〜４０秒／フォ
−ドカップ＃４／２０℃になるように有機溶剤及び／又
は水を加えて調整し、静電塗装、エアレススプレ−、エ
アスプレ−などにより塗装することができる。その塗装
膜厚は硬化塗膜で１０〜６０μｍ、特に１５〜４０μｍ
の範囲内が好ましい。この塗膜は、約６０〜約１８０℃
の温度で、約１０〜約４０分加熱することにより硬化さ
せることができる。本発明の塗料組成物は、メタリック
塗料、ソリッドカラ−塗料、光干渉性塗料、クリヤ塗料
として使用することができ、このうち、アルミニウム粉
末を含有せしめたメタリック塗料として使用することが
最も好ましい。
電気製品などの外板部の上塗り塗料として特に有用であ
る。例えば、金属製又はプラスチック製のこれらの被塗
物に直接、又は下塗り塗料、中塗り塗料（これは省略す
ることもありうる）を塗装してから、上塗り塗料として
本発明の塗料組成物を塗装することが好ましい。具体的
には、本発明の塗料組成物の粘度を２０〜４０秒／フォ
−ドカップ＃４／２０℃になるように有機溶剤及び／又
は水を加えて調整し、静電塗装、エアレススプレ−、エ
アスプレ−などにより塗装することができる。その塗装
膜厚は硬化塗膜で１０〜６０μｍ、特に１５〜４０μｍ
の範囲内が好ましい。この塗膜は、約６０〜約１８０℃
の温度で、約１０〜約４０分加熱することにより硬化さ
せることができる。本発明の塗料組成物は、メタリック
塗料、ソリッドカラ−塗料、光干渉性塗料、クリヤ塗料
として使用することができ、このうち、アルミニウム粉
末を含有せしめたメタリック塗料として使用することが
最も好ましい。
【００２９】
【発明の効果】本発明の特徴は、水酸基含有樹脂及び架
橋剤を含む塗料組成物に、（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹
脂を含有せしめたところにあり、その結果、塗膜の平滑
性や耐候性を低下させることなく、塗膜の硬化性（特に
低温硬化性）、耐チッピング性、付着性などを一層改良
することができた。
橋剤を含む塗料組成物に、（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹
脂を含有せしめたところにあり、その結果、塗膜の平滑
性や耐候性を低下させることなく、塗膜の硬化性（特に
低温硬化性）、耐チッピング性、付着性などを一層改良
することができた。
【００３０】
【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量を基準にして
おり、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。
ついて説明する。部及び％はいずれも重量を基準にして
おり、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。
【００３１】実施例 １ スチレン１５部、メチルメタクリレ−ト２０部、エチル
アクリレ−ト２５部、ブチルアクリレ−ト２０部、ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト１５部及びアクリル酸５部を
重合開始剤α，α´−アゾビスイソブチロニトリルを用
いてブチルセロソルブ中で重合させ、樹脂固形分７０％
のアクリル樹脂溶液を得た。この溶液１００部に対して
４．３部のジメチルアミノエタノ−ルを加えた後、水を
加えて水酸基含有アクリル樹脂の水溶液（固形分含有率
５５％）を得た。
アクリレ−ト２５部、ブチルアクリレ−ト２０部、ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト１５部及びアクリル酸５部を
重合開始剤α，α´−アゾビスイソブチロニトリルを用
いてブチルセロソルブ中で重合させ、樹脂固形分７０％
のアクリル樹脂溶液を得た。この溶液１００部に対して
４．３部のジメチルアミノエタノ−ルを加えた後、水を
加えて水酸基含有アクリル樹脂の水溶液（固形分含有率
５５％）を得た。
【００３２】この水酸基含有アクリル樹脂の水溶液１０
０部、８０％「サイメル３２５」（三井化学社製、商品
名、メラミン樹脂）２５部、りん酸基含有ビニル樹脂
（注１）１０部、アルミペ−スト＃４９１９（東洋アル
ミニウム社製、商品名）１０部、アルミペ−スト＃５５
−５１９（東洋アルミニウム社製、商品名）２０部、イ
ソプロピルアルコ−ル３０部を混合し、水で粘度１６秒
／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整し、本発明の塗料
組成物（水性）を得た。
０部、８０％「サイメル３２５」（三井化学社製、商品
名、メラミン樹脂）２５部、りん酸基含有ビニル樹脂
（注１）１０部、アルミペ−スト＃４９１９（東洋アル
ミニウム社製、商品名）１０部、アルミペ−スト＃５５
−５１９（東洋アルミニウム社製、商品名）２０部、イ
ソプロピルアルコ−ル３０部を混合し、水で粘度１６秒
／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整し、本発明の塗料
組成物（水性）を得た。
【００３３】（注１）りん酸基含有ビニル樹脂：アシッ
ドホスホキシエチルメタクリレ−ト３０部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト１５部、メチルメタクリレ−ト
２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト５部、２−エチルヘ
キシルメタクリレ−ト３０部からなる単量体の共重合
体。数平均分子量１３０００、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価１２６ｍｇＫＯＨ／ｇ。
ドホスホキシエチルメタクリレ−ト３０部、２−ヒドロ
キシエチルアクリレ−ト１５部、メチルメタクリレ−ト
２０部、ｎ−ブチルメタクリレ−ト５部、２−エチルヘ
キシルメタクリレ−ト３０部からなる単量体の共重合
体。数平均分子量１３０００、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ
／ｇ、酸価１２６ｍｇＫＯＨ／ｇ。
【００３４】比較例 １ 上記の実施例１の組成から、「りん酸基含有ビニル樹脂
（注１）１０部」を除去した以外は、すべて実施例１と
同様にして塗料組成物（水性）を得た。
（注１）１０部」を除去した以外は、すべて実施例１と
同様にして塗料組成物（水性）を得た。
【００３５】性能試験結果 りん酸亜鉛処理鋼板に「エレクロン＃９４００」（関西
ペイント（株）製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹
脂・ブロックポリイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）
を膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２
０分加熱して硬化させてから、中塗塗料（「ルーガベー
ク中塗り」関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステ
ル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を膜厚４０μｍに
なるように塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させて
なる被塗物に、上記の実施例１及び比較例１で得た塗料
組成物をエアスプレ−で膜厚１５μｍになるように塗装
し、室温で３分間放置してから、「マジクロンクリヤ」
（関西ペイント（株）製、商品名、アクリル樹脂・アミ
ノ樹脂系、有機溶剤型クリヤ塗料）をエアスプレ−で膜
厚３５μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。得られた塗り板につい
て塗膜性能試験を行った。その結果を表１に示した。
ペイント（株）製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹
脂・ブロックポリイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）
を膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２
０分加熱して硬化させてから、中塗塗料（「ルーガベー
ク中塗り」関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステ
ル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を膜厚４０μｍに
なるように塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させて
なる被塗物に、上記の実施例１及び比較例１で得た塗料
組成物をエアスプレ−で膜厚１５μｍになるように塗装
し、室温で３分間放置してから、「マジクロンクリヤ」
（関西ペイント（株）製、商品名、アクリル樹脂・アミ
ノ樹脂系、有機溶剤型クリヤ塗料）をエアスプレ−で膜
厚３５μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分加熱
して両塗膜を同時に硬化させた。得られた塗り板につい
て塗膜性能試験を行った。その結果を表１に示した。
【００３６】
【表１】
【００３７】試験方法は下記のとおりである。
【００３８】仕上り外観：塗膜の光沢感、肉持感、平滑
性などについて目視評価した。○はこれらの性能がすべ
て良好、△はこれらの性能が少し劣る、×はこれらの性
能が非常に劣ることを示す。
性などについて目視評価した。○はこれらの性能がすべ
て良好、△はこれらの性能が少し劣る、×はこれらの性
能が非常に劣ることを示す。
【００３９】耐水性：塗り板を４０℃の温水に１０日間
浸漬した後の塗面を観察した。○は異常が全く認められ
ない、△は塗膜が白化する、×は塗膜の白化が著しいこ
とを示す。
浸漬した後の塗面を観察した。○は異常が全く認められ
ない、△は塗膜が白化する、×は塗膜の白化が著しいこ
とを示す。
【００４０】低温硬化性：ガラス板に、実施例１及び比
較例１で得た塗料組成物をエアスプレ−で膜厚２０μｍ
になるように塗装し、室温で３分間放置してから、１２
０℃で３０分加熱した後、その塗膜をガラス板から削り
取り、アセトンとメタノ−ルとの等重量混合溶剤の還流
温度下で５時間抽出した後の塗膜の残存率を算出した。
較例１で得た塗料組成物をエアスプレ−で膜厚２０μｍ
になるように塗装し、室温で３分間放置してから、１２
０℃で３０分加熱した後、その塗膜をガラス板から削り
取り、アセトンとメタノ−ルとの等重量混合溶剤の還流
温度下で５時間抽出した後の塗膜の残存率を算出した。
【００４１】耐チッピング性：試験機として「ＱＧＲ−
グラベロメ−タ」（Ｑパネル社製、商品名）を用い、Ｊ
ＩＳ−Ａ５００１の７号砕石約７００ｇを、４Ｋｇ／ｃ
ｍ 2 のエア圧、−２０℃の温度雰囲気で、塗面に対して
４５゜の角度で吹き付けて塗膜に衝撃を与えた後の塗面
状態を目視観察した。○は上塗り塗膜の一部に衝撃によ
るキズが僅かに認められる、△は上塗り塗膜に衝撃によ
るキズが少し認められる、×は上塗り塗膜に衝撃による
キズが多く認められることを示す。
グラベロメ−タ」（Ｑパネル社製、商品名）を用い、Ｊ
ＩＳ−Ａ５００１の７号砕石約７００ｇを、４Ｋｇ／ｃ
ｍ 2 のエア圧、−２０℃の温度雰囲気で、塗面に対して
４５゜の角度で吹き付けて塗膜に衝撃を与えた後の塗面
状態を目視観察した。○は上塗り塗膜の一部に衝撃によ
るキズが僅かに認められる、△は上塗り塗膜に衝撃によ
るキズが少し認められる、×は上塗り塗膜に衝撃による
キズが多く認められることを示す。
【００４２】リコ−ト付着性：りん酸亜鉛処理鋼板に
「エレクロン＃９４００」を膜厚２０μｍになるように
電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して硬化させてか
ら、「ルーガベーク中塗り」を膜厚４０μｍになるよう
に塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させてなる被塗
物に、実施例１及び比較例１で得た塗料組成物をエアス
プレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、室温で３分
間放置してから、「マジクロンクリヤ」をエアスプレ−
で膜厚３５μｍになるように塗装し、１６０℃で３０分
加熱して両塗膜を同時に硬化させた。ついで、このクリ
ヤ塗面に、実施例１及び比較例１で得た塗料組成物をエ
アスプレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、室温で
３分間放置してから、「マジクロンクリヤ」をエアスプ
レ−で膜厚３５μｍになるように塗装し、１２０℃で３
０分加熱して両塗膜を同時に硬化させてなる複層塗膜
に、素地に達するようにカッタで切り込み、１ｍｍ×１
ｍｍのゴバン目を１００個作り、その塗面に粘着セロハ
ンテ−プを貼着し、２０℃でそれを急激に剥離した後の
残存ガバン目塗膜数を調べた。
「エレクロン＃９４００」を膜厚２０μｍになるように
電着塗装し、１７０℃で２０分加熱して硬化させてか
ら、「ルーガベーク中塗り」を膜厚４０μｍになるよう
に塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させてなる被塗
物に、実施例１及び比較例１で得た塗料組成物をエアス
プレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、室温で３分
間放置してから、「マジクロンクリヤ」をエアスプレ−
で膜厚３５μｍになるように塗装し、１６０℃で３０分
加熱して両塗膜を同時に硬化させた。ついで、このクリ
ヤ塗面に、実施例１及び比較例１で得た塗料組成物をエ
アスプレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、室温で
３分間放置してから、「マジクロンクリヤ」をエアスプ
レ−で膜厚３５μｍになるように塗装し、１２０℃で３
０分加熱して両塗膜を同時に硬化させてなる複層塗膜
に、素地に達するようにカッタで切り込み、１ｍｍ×１
ｍｍのゴバン目を１００個作り、その塗面に粘着セロハ
ンテ−プを貼着し、２０℃でそれを急激に剥離した後の
残存ガバン目塗膜数を調べた。
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び
（Ｃ）りん酸基含有ビニル樹脂を含有することを特徴と
する塗料組成物。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27262899A JP2001089696A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 塗料組成物 |
| GB0023661A GB2355719B (en) | 1999-09-27 | 2000-09-27 | Coating composition |
| US09/671,289 US6417277B1 (en) | 1999-09-27 | 2000-09-27 | Coating composition |
| CA002321319A CA2321319C (en) | 1999-09-27 | 2000-09-27 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27262899A JP2001089696A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001089696A true JP2001089696A (ja) | 2001-04-03 |
Family
ID=17516589
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27262899A Pending JP2001089696A (ja) | 1999-09-27 | 1999-09-27 | 塗料組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6417277B1 (ja) |
| JP (1) | JP2001089696A (ja) |
| CA (1) | CA2321319C (ja) |
| GB (1) | GB2355719B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002097418A (ja) * | 2000-09-21 | 2002-04-02 | Kansai Paint Co Ltd | 水性熱硬化型塗料組成物 |
| WO2007060790A1 (ja) * | 2005-11-25 | 2007-05-31 | Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. | 着色樹脂組成物、インクジェットインキ、及びカラーフィルター基板 |
| JP2007197705A (ja) * | 2005-12-27 | 2007-08-09 | Kansai Paint Co Ltd | 水性メタリック塗料組成物 |
| JP2016525154A (ja) * | 2013-06-24 | 2016-08-22 | ベーイプシロンカー ヘミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクター ハフトゥング | 接着強化添加剤およびそれを含むコーティング組成物 |
| JP2016204574A (ja) * | 2015-04-27 | 2016-12-08 | 株式会社豊田中央研究所 | 光輝性塗料組成物、光輝性樹脂膜、及び、積層塗膜 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006037556A2 (en) * | 2004-09-30 | 2006-04-13 | Cytec Surface Specialties S.A. | Polymer and process |
| JP5594931B2 (ja) * | 2006-11-02 | 2014-09-24 | 関西ペイント株式会社 | 水性ベース塗料組成物 |
| US8877852B2 (en) * | 2006-12-15 | 2014-11-04 | Rohm And Haas Company | Phosphorous-containing organic polymer and compositions and processes including same |
| TWI526506B (zh) * | 2010-09-21 | 2016-03-21 | Arakawa Chem Ind | Non-aqueous primer with plastic film with reactive energy ray hardening film, plastic film with hardening film with active energy line |
| JP5549652B2 (ja) * | 2011-08-18 | 2014-07-16 | 藤倉化成株式会社 | クロム薄膜被覆用塗料組成物 |
| CN113272396A (zh) * | 2018-11-01 | 2021-08-17 | Ppg工业俄亥俄公司 | 含有磷酸官能多元醇聚合物的涂料组合物和由其形成的涂层 |
| WO2021026880A1 (en) * | 2019-08-15 | 2021-02-18 | Dow Global Technologies Llc | Two-component polyurethane composition |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6034990B2 (ja) * | 1980-04-03 | 1985-08-12 | 大日本塗料株式会社 | 水分散型熱硬化性被覆組成物 |
| JPS5825383B2 (ja) * | 1980-04-23 | 1983-05-27 | 大日本塗料株式会社 | 水分散型熱硬化性被覆組成物 |
| JPS5865768A (ja) * | 1981-10-14 | 1983-04-19 | Dainippon Toryo Co Ltd | 水分散型熱硬化性被覆組成物 |
-
1999
- 1999-09-27 JP JP27262899A patent/JP2001089696A/ja active Pending
-
2000
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