JP2002097418A

JP2002097418A - 水性熱硬化型塗料組成物

Info

Publication number: JP2002097418A
Application number: JP2000286648A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Tomizaki; 靖洋富崎; Akira Kasari; 章加佐利
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 2000-09-21
Filing date: 2000-09-21
Publication date: 2002-04-02
Anticipated expiration: 2020-09-21
Also published as: JP4809522B2

Abstract

(57)【要約】【課題】塗膜の硬化性（特に低温硬化性）がすぐれ、し
かも耐チッピング性、付着性などのすぐれた塗膜を形成
する塗料組成物及び複層塗膜形成方法に関する。【構成】水酸基含有樹脂、架橋剤及びりん酸基含有樹脂
を含有する水性熱硬化型塗料組成物であって、りん酸基
含有樹脂が、りん酸基含有単量体２０〜３０重量％、水
酸基含有単量体２０〜３０重量％、メタクリル酸メチル
４０〜６０重量％からなる単量体を構成成分とする重合
体である水性熱硬化型塗料組成物、及び被塗物にこの水
性熱硬化型塗料組成を塗装し、ついで有機溶剤型クリヤ
塗料を塗装し、加熱してこの両塗膜を一緒に硬化せしめ
る複層塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塗膜の硬化性（特
に低温硬化性）がすぐれ、しかも耐チッピング性、付着
性などのすぐれた塗膜を形成する水性熱硬化型塗料組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術とその課題】水酸基を含有するアクリル樹
脂やポリエステル樹脂に、架橋剤としてメラミン樹脂や
ポリイソシアネ−ト化合物を含有せしめた塗料組成物は
公知であり、その塗膜は平滑性や耐候性などがすぐれて
おり、自動車車体や家庭電気製品などの外板部の上塗り
塗料として広く使用されている。しかしながら、これら
の塗料に対する塗膜性能の一層の向上が強く要求されて
おり、特に塗膜の硬化性、特に低温硬化性、耐チッピン
グ性、付着性などの改良が指摘されている。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の水
酸基含有と架橋剤を含有する塗料組成物において、平滑
性や耐候性などを低下させることなしに、塗膜の硬化
性、耐チッピング性、付着性などを改良するために鋭意
研究を行った結果、これらの塗料組成物に特定組成から
なるりん酸基含有樹脂を含有せしめることにより、目的
が達成できることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。

【０００４】すなわち、本発明によれば、（Ａ）水酸基
含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び（Ｃ）りん酸基含有樹脂を
含有する水性熱硬化型塗料組成物であって、（Ｃ）りん
酸基含有樹脂が、りん酸基含有単量体２０〜３０重量
％、水酸基含有単量体２０〜３０重量％、メタクリル酸
メチル４０〜６０重量％からなる単量体を構成成分とす
る重合体であることを特徴とする水性熱硬化型塗料組成
物（以下、「本塗料」という）が提供される。

【０００５】さらに、本発明は、被塗物に本塗料を塗装
し、必要に応じてその塗膜をプレヒートした後、有機溶
剤型クリヤ塗料を塗装し、加熱してこの両塗膜を一緒に
硬化せしめることを特徴とする複層塗膜形成方法（以
下、「本方法」という）が提供される。

【０００６】以下に、本塗料及び本方法について詳細に
説明する。

【０００７】（Ａ）成分：水酸基含有樹脂具体的には、１分子中に２個以上の水酸基を有するアク
リル樹脂やポリエステル樹脂などが好適に使用でき、こ
れらの樹脂には、水に対する溶解又は分散を容易にする
ために、さらにカルボキシル基を有していることが好ま
しい。

【０００８】水酸基含有アクリル樹脂は、水酸基含有単
量体及びアクリル系単量体、さらに必要に応じてカルボ
キシル基含有単量体、その他の単量体を共重合せしめる
ことにより得られる。

【０００９】水酸基含有単量体は、１分子中に水酸基及
び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合物で
あり、例えば、ヒドロキシエチルアクリレ−ト、ヒドロ
キシエチルメタクリレ−ト、ヒドロキシプロピルアクリ
レ−ト、ヒドロキシプロピルメタクリレ−トなどの炭素
数が２個以上、好ましくは２〜１０個のグリコ−ル類と
アクリル酸又はメタクリル酸とのモノエステル化物。さ
らに、これらの単量体の水酸基にε−カプロラクトンの
ような環状エステルを開環付加反応させてその末端に水
酸基を有せしめたものも水酸基含有単量体として包含さ
れる。

【００１０】アクリル系単量体として、例えば、メチル
（メタ）アクリレ−ト、エチル（メタ）アクリレ−ト、
プロピル（メタ）アクリレ−ト、ブチル（メタ）アクリ
レ−ト、ヘキシル（メタ）アクリレ−ト、オクチル（メ
タ）アクリレ−ト、ラウリル（メタ）アクリレ−ト、２
−エチルヘキシル（メタ）アクリレ−トなどのアクリル
酸又はメタクリル酸と炭素数１〜２２の１価アルコ−ル
とのモノエステル化物；エチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ルなどの炭素数２〜１
０のグリコ−ルとアクリル酸又はメタクリル酸とのジエ
ステル化物；（メタ）アクリル酸メトキシブチル、（メ
タ）アクリル酸メトキシエチル、（メタ）アクリル酸エ
トキシブチルなどのアクリル酸又はメタクリル酸の炭素
数２〜１８のアルコキシアルキルエステルなどがあげら
れる。

【００１１】カルボキシル基含有単量体は、１分子中に
カルボキシル基及び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以
上有する化合物であり、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸などがあげられる。

【００１２】その他の単量体は、上記の水酸基含有単量
体、アクリル系単量体、カルボキシル基含有単量体を除
く、１分子中に１個以上の重合性不飽和結合を有する化
合物であり、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化
ビニルなどがあげられる。

【００１３】これらの単量体による共重合反応は既知の
方法で行うことができ、かくして得られる水酸基含有ア
クリル樹脂は、通常、数平均分子量は２０００〜５００
００、特に３０００〜２００００、水酸基価は１０〜２
００ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に２０〜１５０ｍｇＫＯＨ／
ｇ、酸価は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ以下が適している。

【００１４】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
と多価アルコ−ルとを水酸基過剰の比率でエステル化反
応させることにより得られる。

【００１５】多塩基酸は、１分子中に２個以上のカルボ
キシル基を有する化合物であり、例えば、マレイン酸、
フマル酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、コ
ハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テト
ラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ヘット酸、
トリメリット酸及びこれらの無水物などがあげられる。
多価アルコ−ルは、１分子中に２個以上の水酸基を有す
る化合物であり、例えばエチレングリコ−ル、プロピレ
ングリコ−ル、ブチレングリコ−ル、ヘキサンジオ−
ル、ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ル、
ネオペンチルグリコ−ル、トリエチレングリコ−ル、グ
リセリン、トリメチロ−ルエタン、トリメチロ−ルプロ
パン、ペンタエリスリト−ルなどがあげられる。

【００１６】これらのエステル化反応は通常の方法によ
り行うことができ、かくして得られる水酸基含有ポリエ
ステル樹脂は、数平均分子量が３０００〜２００００、
特に５０００〜１３０００、水酸基価が３０〜１５０ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ、特に６５〜１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価
は８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、特に５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以
下が好ましい。

【００１７】さらに、このポリエステル樹脂中の水酸基
にε−カプロラクトンのような環状エステルを開環付加
させてその末端に水酸基を有せしめたものも包含され
る。

【００１８】（Ａ）成分の水溶化又は水分散化を容易に
するために、その分子中のカルボキシル基を塩基性化合
物で中和しておくことが好ましい。塩基性化合物として
は、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化リチウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウムなどの
水酸化物；アンモニア；エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ベンジルアミン、モノエタノールア
ミン、ネオペンタノールアミン、２−アミノプロパノー
ル、３−アミノプロパノールなどの第１級モノアミン；
ジエチルアミン、ジエタノールアミン、ジ−ｎ−または
ジ−iso −プロパノールアミン、Ｎ−メチルエタノール
アミン、Ｎ−エチルエタノールアミンなどの第２級モノ
アミン；ジメチルエタノールアミン、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン、メチ
ルジエタノールアミン、ジメチルアミノエタノールなど
の第３級モノアミン；ジエチレントリアミン、ヒドロキ
シエチルアミノエチルアミン、エチルアミノエチルアミ
ン、メチルアミノプロピルアミンなどのポリアミンが使
用できる。

【００１９】（Ｂ）成分：架橋剤（Ａ）成分と反応して三次元に架橋硬化せしめるための
架橋剤であって、メラミン樹脂及び（又は）ブロックポ
リイソシアネ−ト化合物などが適用できる。

【００２０】メラミン樹脂として、メチロ−ル化メラミ
ンのメチロ−ル基の一部又は全部を炭素数１〜８の１価
アルコ−ルでエ−テル化したエ−テル化メラミン樹脂が
使用できる。トリアジン核は１〜５核体で、数平均分子
量が３００〜２０００のものが好ましい。エ−テル化を
部分的に行い、メチロ−ル基及び／又はイミノ基が併存
しているものも使用できる。これらは、親水性又は疎水
性のいずれでもよい。

【００２１】ブロックポリイソシアネ−ト化合物は、ポ
リイソシアネ−ト化合物のイソシアネ−ト基をブロック
剤で封鎖したものである。ポリイソシアネ−ト化合物
は、１分子中に２個以上のイソシアネ−ト基を有する化
合物であり、例えば、トリレンジイソシアネ−ト、ジフ
ェニルメタンジイソシアネ−ト、キシリレンジイソシア
ネ−ト、ナフタレンジイソシアネ−トなどの芳香族ジイ
ソシアネ−ト；テトラメチレンジイソシアネ−ト、ヘキ
サメチレンジイソシアネ−ト、ダイマ−酸ジイソシアネ
−ト、リジンジイソシアネ−トなどの脂肪族ジイソシア
ネ−ト；メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネ−
ト）、イソホロンジイソシアネ−ト、メチルシクロヘキ
サンジイソシアネ−ト、シクロヘキサンジイソシアネ−
ト及びシクロペンタンジイソシアネ−トなどの脂環族ジ
イソシアネ−トなどがあげられる。また、ブロック剤と
して、例えば、フェノ−ル類、オキシム類、ラクタム
類、活性メチレン系、アルコ−ル類、酸アミド系、イミ
ド系、アミン系、イミダゾ−ル系、尿素系、カルバミン
酸系、イミン系、メルカプタン類などがあげられる。

【００２２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分との構成比率は、
目的に応じて適宜に選択できるが、例えば、この両成分
の固形分重量に基づいて、（Ａ）成分は４０〜９０％、
特に６０〜８０％、（Ｂ）成分は６０〜１０％、特に４
０〜２０％の範囲内が適している。

【００２３】（Ｃ）成分：りん酸基含有樹脂りん酸基含有単量体２０〜３０重量％、水酸基含有単量
体２０〜３０重量％及びメタクリル酸メチル４０〜６０
重量％からなる単量体成分を共重合体してなる樹脂であ
る。

【００２４】りん酸基含有単量体は、１分子中に、重合
性不飽和結合及び下記式（１）で示されるりん酸基をそ
れぞれ少なくとも１個有する化合物である。

【００２５】式（１） …… −ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ１）（式中、Ｒ１は水酸基、フェニル基または炭素数１〜
２０のアルキル基である。）かかるりん酸基含有単量体として、例えば、（２−アク
リロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、（２−
メタクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェ−ト、
（２−アクリロイルオキシプロピル）アシッドホスフェ
−ト、（２−メタクリロイルオキシプロピル）アシッド
ホスフェ−ト、１０−アクリロイルオキシデシルアシッ
ドホスフェ−ト、１０−メタクリロイルオキシデシルア
シッドホスフェ−トなどの（メタ）アクリロイルオキシ
アルキル（炭素数２〜２０）アシッドホスフェ−トなど
があげられる。さらに、グリシジル（メタ）アクリレ−
トとモノアルキル（炭素数１〜２０）リン酸との等モル
付加物も、りん酸基含有不飽和単量体として使用でき
る。

【００２６】水酸基含有単量体は、１分子中に水酸基及
び重合性不飽和結合をそれぞれ１個以上有する化合物で
あり、具体的には、上記の（Ａ）成分における水酸基含
有アクリル樹脂の説明で例示したものが好適に使用でき
る。メタクリル酸メチルはメタクリル酸のメチルエステ
ルである。

【００２７】（Ｃ）成分は、上記のりん酸基含有単量
体、水酸基含有単量体及びメタクリル酸メチルからなる
単量体成分を共重合せしめることにより得られ、これら
の単量体の比率は、これらの合計重量に基いて、りん酸
基含有単量体は２０〜３０重量％、好ましくは２３〜２
７重量％、水酸基含有単量体は２０〜３０重量％、好ま
しくは２３〜２７重量％及びメタクリル酸メチルは４０
〜６０重量％、、好ましくは４６〜５４重量％の範囲内
が適している。これらの範囲内から逸脱すると本発明の
目的を達成することが困難である。また、（Ｃ）成分
は、りん酸基含有単量体、水酸基含有単量体及びメタク
リル酸メチルからなる単量体成分に、これら以外のその
他の重合性単量体を、この単量体成分１００重量部あた
り１００重量部以下の範囲内で併用することも可能であ
る。

【００２８】（Ｃ）成分のりん酸基に基づく酸価は１０
〜１５０、特に２０〜１３０ｍｍＫＯＨ／ｇ、数平均分
子量は１０００〜１０００００、特に３０００〜５００
００で、そして水酸基価は５〜１５０、特に１０〜１０
０ｍｍＫＯＨ／ｇが適している。

【００２９】本塗料において、（Ｃ）成分の配合比率
は、固形分比で、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計１０
０重量部あたり、０．１〜５０重量部、特に１〜２０重
量部が適している。

【００３０】本塗料は、上記の（Ａ）成分、（Ｂ）成分
及び（Ｃ）成分を水に溶解又は分散せしめることにより
調製することができ、さらに必要に応じて、顔料、紫外
線吸収剤、硬化触媒、親水性有機溶剤などを含有せしめ
ることができる。

【００３１】顔料として、例えば、酸化チタン、亜鉛
華、カ−ボンブラック、カドミウムレッド、モリブデン
レッド、クロムエロ−、酸化クロム、プルシアンブル
−、コバルトブル−、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、
キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン系顔
料、ペリレン顔料などの着色顔料；タルク、クレ−、カ
オリン、バリタ、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、シリカ、アルミナホワイトなどの体質顔料；
アルミニウム粉末、蒸着アルミニウム、酸化アルミニウ
ム、雲母粉末、酸化チタンで被覆した雲母粉末などのメ
タリック顔料などを使用することができる。顔料の比率
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との合計固形分１００重量
部あたり、２５０重量部以下、特に１〜１５０重量部が
適している。

【００３２】本塗料は、自動車車体や家庭電気製品など
の外板部の上塗り塗料として特に有用である。例えば、
金属製又はプラスチック製のこれらの被塗物に直接、又
は下塗り塗料、中塗り塗料（これは省略することもあり
うる）を塗装してから、上塗り塗料として本塗料を塗装
することが好ましい。

【００３３】具体的には、本塗料の粘度を２０〜４０秒
／フォ−ドカップ＃４／２０℃になるように水を加えて
調整し、静電塗装、エアレススプレ−、エアスプレ−な
どにより塗装することができる。その塗装膜厚は硬化塗
膜で１０〜６０μｍ、特に１５〜４０μｍの範囲内が好
ましい。この塗膜は、約６０〜約１８０℃の温度で、約
１０〜約４０分加熱することにより硬化させることがで
きる。

【００３４】本塗料は、メタリック塗料、ソリッドカラ
−塗料、光干渉性塗料、クリヤ塗料として使用すること
ができ、このうち、メタリック顔料を含有せしめたメタ
リック塗料として使用することが最も好ましい。

【００３５】本方法は、本塗料、特に好ましくは、上記
した（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分に、さらに
メタリック顔料を含有せしめた本塗料を被塗物に塗装
し、必要に応じてその塗膜をプレヒートしてから、有機
溶剤型クリヤ塗料を塗装し、加熱してこの両塗膜を一緒
に硬化せしめることを特徴とする複層塗膜形成方法に関
する。

【００３６】被塗物として、金属製又はプラスチック製
の自動車車体や家庭電気製品などの外板部などが特に有
用であり、これらの被塗物は、本塗料の塗装に先立ち、
あらかじめそれ自体既知の下塗り塗料、中塗り塗料など
を必要に応じて塗装しておくことが好ましい。

【００３７】本塗料の塗装は、粘度を２０〜４０秒／フ
ォ−ドカップ＃４／２０℃になるように水を加えて調整
した本塗料を、上記の被塗物に、静電塗装、エアレスス
プレ−、エアスプレ−などにより塗装することができ
る。その塗装膜厚は硬化塗膜で１０〜５０μｍ、特に１
５〜４０μｍの範囲内が好ましい。

【００３８】本方法において、被塗物に本塗料を塗装
し、その塗膜を加熱硬化させることなく、好ましくはそ
の塗膜をプレヒートして乾燥させてから、有機溶剤型ク
リヤ塗料を塗装し、加熱してこの両塗膜を一緒に硬化せ
しめることが適している。プレヒートは、その塗膜を架
橋硬化させることなしに、塗膜中の固形分含有率が８０
重量％以上、特に８５〜１００重量％なるように乾燥さ
せることが好ましく、具体的には５０〜１００℃で１〜
２０分程度乾燥することによって行われる。

【００３９】本塗料の未硬化の塗面に塗装する有機溶剤
型クリヤ塗料は、無色透明又は有色透明の塗膜を形成す
る塗料であって、それ自体既知のもが使用できる。具体
的には、水酸基、カルボキシル基、エポキシ基などの官
能基を有するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル
樹脂、ウレタン樹脂などの基体樹脂及びこれらの官能基
と反応しうるメラミン樹脂、エポキシ基含有化合物（又
は樹脂）、カルボキシル基含有化合物などの架橋剤を含
有する有機溶剤型クリヤ塗料があげられる。クリヤ塗料
の塗装は、粘度を２０〜４０秒／フォ−ドカップ＃４／
２０℃になるように有機溶剤を加えて調整し、本塗料の
未硬化塗面に、静電塗装、エアレススプレ−、エアスプ
レ−などにより塗装することができる。その塗装膜厚は
硬化塗膜で２０〜１００μｍ、特に２５〜８０μｍの範
囲内が好ましい。

【００４０】本塗料及びクリヤ塗料を上記のように塗装
した後、約１００〜約１８０℃の温度で、約１０〜約４
０分加熱して両塗膜を一緒に硬化させることにより、本
方法が達成される。

【００４１】

【発明の効果】水酸基含有樹脂及び架橋剤を含む塗料組
成物に、特定組成のりん酸基含有ビニル樹脂を含有せし
めてなる本塗料は、貯蔵安定性がすぐれており、しかも
本方法により形成された複層塗膜は平滑性や耐候性を低
下させることなく、硬化性（特に低温硬化性）、耐チッ
ピング性、リコート付着性などを一層改良することがで
きた。

【００４２】

【実施例】以下に、本発明に関する実施例及び比較例に
ついて説明する。部及び％はいずれも重量を基準にして
おり、塗膜の膜厚は硬化塗膜についてである。

【００４３】実施例１スチレン１５部、メチルメタクリレ−ト２０部、エチル
アクリレ−ト２５部、ブチルアクリレ−ト２０部、ヒド
ロキシエチルアクリレ−ト１５部及びアクリル酸５部を
重合開始剤α，α´−アゾビスイソブチロニトリルを用
いてブチルセロソルブ中で重合させ、樹脂固形分７０％
のアクリル樹脂溶液を得た。この溶液１００部に対して
４．３部のジメチルアミノエタノ−ルを加えた後、水を
加えて水酸基含有アクリル樹脂の水溶液（固形分含有率
５５％）を得た。この水酸基含有アクリル樹脂の水溶液
１２７部、８０％「サイメル３２５」（三井化学社製、
商品名、メラミン樹脂）３７部、りん酸基含有樹脂（注
１）１０部（固形分）、「アルミペ−スト＃４９１９」
（東洋アルミニウム社製、商品名）１０部、「アルミペ
−スト＃５５−５１９」（東洋アルミニウム社製、商品
名）２０部、イソプロピルアルコ−ル３０部を混合し、
水で粘度２５秒／フォ−ドカップ＃４／２０℃に調整
し、本塗料を得た。

【００４４】（注１）りん酸基含有樹脂：アシッドホス
ホキシエチルメタクリレ−ト２５部、２−ヒドロキシエ
チルアクリレ−ト２５部、メチルメタクリレ−ト５０部
からなる単量体成分の共重合体。数平均分子量１３００
０、水酸基価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ、酸価１０４ｍｇＫ
ＯＨ／ｇ。

【００４５】比較例１上記の実施例１の本塗料から、「りん酸基含有樹脂（注
１）１０部」を除去した以外は、すべて実施例１と同様
にして水性塗料を得た。

【００４６】実施例２りん酸亜鉛処理鋼板に「エレクロン＃９４００」（関西
ペイント（株）製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹
脂・ブロックポリイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）
を膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２
０分加熱して硬化させ、ついで中塗塗料（「ルーガベー
ク中塗り」関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステ
ル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を膜厚４０μｍに
なるように塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させて
なる被塗物に、実施例１で得た水性塗料組成物をエアス
プレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、７０℃で５
分間乾燥してから（塗膜中の固形分含有率は８５％）、
「マジクロンクリヤ」（関西ペイント（株）製、商品
名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型クリヤ塗
料）をエアスプレ−で膜厚３５μｍになるように塗装
し、１４０℃で３０分加熱して両塗膜を一緒に硬化させ
た。

【００４７】比較例２りん酸亜鉛処理鋼板に「エレクロン＃９４００」（関西
ペイント（株）製、商品名、ポリアミド変性エポキシ樹
脂・ブロックポリイソシアネ−ト系カチオン電着塗料）
を膜厚２０μｍになるように電着塗装し、１７０℃で２
０分加熱して硬化させ、ついで中塗塗料（「ルーガベー
ク中塗り」関西ペイント（株）製、商品名、ポリエステ
ル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型）を膜厚４０μｍに
なるように塗装し１４０℃で３０分加熱して硬化させて
なる被塗物に、比較例１で得た水性塗料組成物をエアス
プレ−で膜厚１５μｍになるように塗装し、７０℃で５
分間乾燥してから（塗膜中の固形分含有率は８５％）、
「マジクロンクリヤ」（関西ペイント（株）製、商品
名、アクリル樹脂・アミノ樹脂系、有機溶剤型クリヤ塗
料）をエアスプレ−で膜厚３５μｍになるように塗装
し、１４０℃で３０分加熱して両塗膜を一緒に硬化させ
た。

【００４８】性能試験結果実施例１及び比較例１で得た水性塗料組成物の貯蔵安定
性、及び実施例２及び比較例２で得た複層塗膜の塗膜性
能試験を行った。その結果を表１に示した。

【００４９】

【表１】

【００５０】試験方法は下記のとおりである。

【００５１】貯蔵安定性：粘度２５秒／フォ−ドカップ
＃４／２０℃に調整した実施例１及び比較例１の塗料を
密閉した容器に入れ、４０℃で７日間貯蔵した後の粘度
（フォ−ドカップ＃４／２０℃）を測定した。

【００５２】仕上り外観：塗膜の光沢感、平滑性などに
ついて目視評価した。○はこれらの性能がすべて良好、
△はこれらの性能が少し劣る、×はこれらの性能が非常
に劣ることを示す。

【００５３】低温硬化性：ガラス板に、実施例１及び比
較例１で得た塗料組成物をエアスプレ−で膜厚２０μｍ
になるように塗装し、室温で３分間放置してから、１２
０℃で３０分加熱した後、その塗膜をガラス板から削り
取り、アセトンとメタノ−ルとの等重量混合溶剤の還流
温度下で８時間抽出した後の塗膜の残存率を算出した。

【００５４】耐チッピング性：試験機として「ＱＧＲ−
グラベロメ−タ」（Ｑパネル社製、商品名）を用い、Ｊ
ＩＳ−Ａ５００１の７号砕石約７００ｇを、４Ｋｇ／ｃ
ｍ２のエア圧、−２０℃の温度雰囲気で、実施例２及び
比較例２で得た塗面に対して３０゜の角度で吹き付けて
塗膜に衝撃を与えた後の塗面状態を目視観察した。○は
上塗り塗膜の一部に衝撃によるキズが僅かに認められ
る、△は上塗り塗膜に衝撃によるキズが少し認められ
る、×は上塗り塗膜に衝撃によるキズが多く認められる
ことを示す。

【００５５】リコ−ト付着性：実施例２及び比較例２で
得た複層塗膜のクリヤ塗面に、実施例１及び比較例１で
得た塗料組成物をエアスプレ−で膜厚１５μｍになるよ
うに塗装し、７０℃で５分間乾燥してから、「マジクロ
ンクリヤ」をエアスプレ−で膜厚３５μｍになるように
塗装し、１２０℃で３０分加熱して両塗膜を同時に硬化
させてなる複層塗膜に、素地に達するようにカッタで切
り込み、１ｍｍ×１ｍｍのゴバン目を１００個作り、そ
の塗面に粘着セロハンテ−プを貼着し、２０℃でそれを
急激に剥離した後の残存ゴバン目塗膜数を調べた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０９Ｄ 5/02 Ｃ０９Ｄ 5/02 133/10 133/10 143/02 143/02 161/28 161/28 175/04 175/04 Ｆターム(参考） 4D075 AE03 BB23Y BB26Z CA04 CA13 CA32 CA47 CB06 DA06 DB01 DB31 DC12 DC18 EA06 EA07 EA10 EA43 EB14 EB15 EB19 EB20 EB22 EB32 EB33 EB35 EB38 EB45 EB56 4J038 CC011 CC012 CC061 CC062 CC081 CC082 CD021 CD022 CF021 CF022 CG141 CG142 CG161 CG162 CH031 CH032 CH041 CH042 CH121 CH122 DA161 DA162 DD051 DD052 DG301 DG302 GA03 GA06 GA14 HA176 HA186 JB02 JB09 KA03 KA08 MA08 MA10 MA14 NA01 NA03 NA11 NA12 NA26 PA19 PB07 PB09 PC02 PC08

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）架橋剤及び
（Ｃ）りん酸基含有樹脂を含有する水性熱硬化型塗料組
成物であって、（Ｃ）りん酸基含有樹脂が、りん酸基含
有単量体２０〜３０重量％、水酸基含有単量体２０〜３
０重量％、メタクリル酸メチル４０〜６０重量％からな
る単量体を構成成分とする重合体であることを特徴とす
る水性熱硬化型塗料組成物。
【請求項２】被塗物に請求項１記載の水性熱硬化型塗料
組成を塗装し、必要に応じてその塗膜をプレヒートした
後、有機溶剤型クリヤ塗料を塗装し、加熱してこの両塗
膜を一緒に硬化せしめることを特徴とする複層塗膜形成
方法。