JPH1190318A

JPH1190318A - メタリツク塗膜形成方法

Info

Publication number: JPH1190318A
Application number: JP31156197A
Authority: JP
Inventors: Kimisuke Noura; 公介野浦; Hideo Sukai; 英生須貝; Yasumasa Okumura; 保正奥村
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd
Priority date: 1997-07-25
Filing date: 1997-10-29
Publication date: 1999-04-06
Anticipated expiration: 2017-10-29
Also published as: JP4020473B2

Abstract

(57)【要約】【課題】白く、金属光沢感にすぐれ、しかもフリップ
フロップ性の強い、ノンリーフィングアルミニウムフレ
ーク顔料を用いたメタリック塗膜の形成方法を提供する
こと。【解決手段】未硬化の塗面に、ノンリーフィングアル
ミニウムフレークおよび有機溶剤を含有する組成物
（Ｂ）を塗装し、ついでクリヤ塗料（Ｃ）を塗装するこ
とを特徴とするメタリック塗膜形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の属する技術分野本発明は、ノンリーフィングアルミニウムフレーク顔料
を用いた新規なメタリック塗膜形成方法に関する。

【０００２】従来の技術とその課題アルミニウムフレーク含有メタリック塗料を塗装し、つ
いでクリヤ塗料を塗装してメタリック塗膜を形成するこ
とはすでに知られており、自動車外板などの上塗塗装に
広く使用されている。このメタリック塗膜はキラキラと
した光輝感があり意匠性にすぐれている。しかし、該
メタリック単独塗膜は、主に樹脂成分、ノンリーフィン
グアルミニウムフレークおよび着色顔料で構成されてお
り、このうちアルミニウムフレークは、塗膜内において
塗面に対して平行に配向していることが理想であるが、
実際は不規則に配向することが多いため、アルミニウム
フレークが本来的に有している、白くかつ金属光沢感に
すぐれ、しかもフリップフロップ性の強いメタリック塗
膜を形成させることを困難にしている。

【０００３】課題を解決するための手段本発明の目的は、ノンリーフィングアルミニウムフレー
ク顔料を用いたメタリック塗膜形成方法に関し、特に、
アルミニウムフレークを平行に配向せしめ、このフレー
クが本来有している、白く、金属光沢感にすぐれ、しか
もフリップフロップ性の強いメタリック塗膜を形成させ
る新規な方法を提供することである。その特徴は、未硬
化塗面にノンリーフィングアルミニウムと有機溶剤との
混合液を塗布して、アルミニウムフレークを該塗面に平
行に配向せしめるところにある。

【０００４】しかして本発明によれば、未硬化の塗面
に、ノンリーフィングアルミニウムおよび有機溶剤を含
有する組成物（Ｂ）を塗装し、ついでクリヤ塗料（Ｃ）
を塗装することを特徴とするメタリック塗膜形成方法
（以下、本発明方法という）が提供される。

【０００５】本発明方法において、「未硬化の塗面」
は、組成物（Ｂ）を塗装するための基体表面に相当し、
例えば、基体樹脂、架橋剤および有機溶剤を含むベース
塗料（Ａ）を塗装することにより形成することができ
る。

【０００６】ベース塗料（Ａ）における基体樹脂として
は、例えば、水酸基などの架橋性官能基を有する、ポリ
エステル樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹
脂などの樹脂があげられ、また、架橋剤としては、これ
らの官能基と架橋反応する、例えば、メラミン樹脂、ブ
ロックされていてもよいポリイソシアネート化合物など
があげられる。さらに、有機溶剤としては、炭化水素
系、エステル系、エーテル系、アルコール系、ケトン系
などの通常の塗料用溶剤を使用することができる。ベー
ス塗料（Ａ）における基体樹脂と架橋剤との配合比率
は、これらの合計固形分重量を基準にして、基体樹脂は
５０〜９０％、特に６０〜８０％、そして架橋剤は５０
〜１０％、特に４０〜２０％の範囲内が適している。

【０００７】ベース塗料（Ａ）には、後記の組成物
（Ｂ）を塗装して形成される塗膜との付着性を向上させ
るために、さらに、りん酸基含有樹脂組成物を配合して
おくことが好ましい。

【０００８】「りん酸基含有樹脂組成物」としては、例
えば、下記に示すものがあげられる。

【０００９】（Ｐ−１）りん酸基含有不飽和単量体単
位および水酸基含有不飽和単量体単位を構成成分として
含有する１分子中にりん酸基および水酸基を含有する重
合体。

【００１０】（Ｐ−２）高分子分散安定剤の有機溶剤
溶液中に重合体粒子が分散してなり、該重合体粒子がり
ん酸基含有不飽和単量体単位を構成成分として含有する
重合体粒子であるりん酸基含有非水分散液。

【００１１】重合体（Ｐ−１）の調製に使用されるりん
酸基含有不飽和単量体は、重合性不飽和結合および下記
式（Ｉ）で示されるりん酸基を１分子中にそれぞれ少な
くとも１個ずつ併有する化合物である。

【００１２】 −ＯＰＯ（ＯＨ）（Ｒ₁ ）（Ｉ）［式中、Ｒ₁ は水酸基、フェニル基または炭素数１〜２
０のアルキル基である］かかるりん酸基含有不飽和単量体としては、例えば、
（２−アクリロイルオキシエチル）アシッドホスフェー
ト、（２−メタクリロイルオキシエチル）アシッドホス
フェート、（２−アクリロイルオキシプロピル）アシッ
ドホスフェート、（２−メタクリロイルオキシプロピ
ル）アシッドホスフェート、１０−アクリロイルオキシ
デシルアシッドホスフェート、１０−メタクリロイルオ
キシデシルアシッドホスフェートなどの（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキル（炭素数２〜２０）アシッドホス
フェートなどがあげられる。さらに、グリシジル（メ
タ）アクリレートとモノアルキル（炭素数１〜２０）リ
ン酸との等モル付加物もりん酸基含有不飽和単量体とし
て使用することができる。

【００１３】また、重合体（Ｐ−１）の調製に使用され
る水酸基含有不飽和単量体は、１分子中に水酸基および
重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）ア
クリレートなどの炭素数２〜２０のグリコールと（メ
タ）アクリル酸とのモノエステルなどがあげられる。

【００１４】重合体（Ｐ−１）は、上記のりん酸基含有
不飽和単量体および水酸基含有不飽和単量体を必須成分
とし、さらに必要に応じてその他の単量体および／また
はＮ−アルコキシメチルアミド基含有単量体などを共重
合せしめることにより製造することができる。

【００１５】重合体（Ｐ−１）の製造に際して必要に応
じて用いられるその他の単量体は、上記のりん酸基含有
不飽和単量体、水酸基含有不飽和単量体および下記のＮ
−アルコキシメチルアミド基含有単量体以外の重合性不
飽和化合物であって、例えば、（メタ）アクリル酸と炭
素数１〜２２の１価アルコールとのモノエステル化物、
オレフィン、スチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、塩化ビニル、（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無
水マレイン酸などがあげられる。

【００１６】上記Ｎ−アルコキシメチルアミド基含有単
量体は、１分子中にＮ−アルコキシメチルアミド基およ
び重合性不飽和結合を有する化合物であり、例えば、Ｎ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキ
シメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチル（メ
タ）アクリルアミドなどがあげられる。

【００１７】重合体（Ｐ−１）は、以上に述べた単量体
をそれ自体既知の方法、例えば溶液重合によって共重合
することにより製造することができる。その際のりん酸
基含有単量体と水酸基含有単量体との使用比率は、該両
単量体の合計重量に基いて、前者は１０〜９０％、特に
２０〜８０％、そして後者は９０〜１０％、特に８０〜
２０％の範囲内が好ましい。また、その他の単量体の使
用量は、該両単量体の合計１００重量部あたり、１００
０重量部以下、特に１０〜５００重量部の範囲内、ま
た、Ｎ−アルコキシメチルアミド基含有単量体の使用量
は５００重量部以下、特に１０〜３００重量部の範囲内
が適している。

【００１８】重合体（Ｐ−１）は、水酸基価が５〜１５
０、特に１０〜１００ｍｍＫＯＨ／ｇ、りん酸基に基づ
く酸価が１０〜１５０、特に２０〜１３０ｍｍＫＯＨ／
ｇ、そして数平均分子量が１０００〜１０００００、特
に３０００〜５００００の範囲内にあることが好まし
い。この重合体（Ｐ−１）は、Ｎ−アルコキシメチルア
ミド基含有単量体を併用することにより自己架橋性とす
ることができる。

【００１９】分散液（Ｐ−２）における重合体粒子は、
りん酸基含有不飽和単量体を、必要に応じてその他の単
量体と共に重合することにより製造することができる。

【００２０】重合体粒子の構成成分であるりん酸基含有
不飽和単量体としては、例えば、重合体（Ｐ−１）で説
明した、式（Ｉ）で示されるりん酸基および重合性不飽
和結合を併有する化合物を使用することができる。

【００２１】また、下記の式（ＩＩ）で示される化合物
もりん酸基含有不飽和単量体として使用することができ
る。

【００２２】ＣＨ₂ ＝ＣＸ−ＣＯ−（ＹＯ）ｎ−ＯＰＯ（ＯＨ）₂ （ＩＩ）［式中、Ｘは水素原子またはメチル基であり、Ｙは炭素
数２〜４のアルキレン基であり、ｎは３〜３０の整数で
ある］上記式（ＩＩ）で示される化合物の具体例としては、例
えば、アシッドホスホキシヘキサ（もしくはドデカ）
（オキシプロピレン）モノメタクリレートなどがあげら
れる。

【００２３】りん酸基含有重合性不飽和単量体と共重合
可能な他の単量体としては、１分子中に少なくとも１個
の重合性不飽和結合を有する化合物を用いることがで
き、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸のＣ
_1〜18アルキルエステル類；（メタ）アクリル酸グリシ
ジルエステル；（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8アルケニル
エステル類；（メタ）アクリル酸のＣ_2〜8ヒドロキシア
ルキルエステル類；（メタ）アクリル酸のＣ_3〜18アル
ケニルオキシアルキルエステル類；（メタ）アクリル酸
のＣ_2〜8ヒドロキシアルキルエステル類とカプロラクト
ンとのエステル類；グリコールと（メタ）アクリル酸と
のジエステル類；ビニル芳香族化合物；α，β−エチレ
ン性不飽和酸；（メタ）アクリル酸アミド類；（メタ）
アクリロニトリル、ビニルプロピオネート、イソシアネ
ートエチル（メタ）アクリレート、パーフルオロシクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−ｐ−スチ
レンスルホンアミド、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシランなどがあげられる。

【００２４】非水分散液（Ｐ−２）における重合体粒子
を調製するためのりん酸基含有重合性不飽和単量体とそ
の他の共重合可能な単量体との使用比率は、両単量体の
合計を基準にして、前者は０．１〜１００重量％、特に
０．５〜５０重量％、さらに特に３〜３０重量％、そし
て後者は９９．９〜０重量％、特に９９．５〜５０重量
％、さらに特に９７〜７０重量％の範囲内とするのが好
ましい。

【００２５】非水分散液（Ｐ−２）は、高分子分散安定
剤の有機溶剤溶液中で上記単量体成分を粒子状に重合せ
しめることにより調製することができ、その結果、高分
子分散安定剤の有機溶剤溶液中に単量体成分に由来する
重合体粒子が分散してなる非水分散液が得られる。

【００２６】高分子分散安定剤は、重合体粒子を安定に
分散せしめるためのものであり、該分散液中の有機溶剤
とは相溶するが、併存するりん酸基含有重合性不飽和単
量体単位を構成成分とする重合体粒子とは殆ど相溶しな
いものが用いられる。

【００２７】かかる高分子分散安定剤としては、１）１
２−ヒドロキシステアリン酸などの水酸基含有脂肪酸の
自己縮合ポリエステル樹脂に、（メタ）アクリル酸グリ
シジルエステルを付加して重合性不飽和結合を導入した
ポリエステルマクロモノマー（１ａ）、およびこのマク
ロモノマー（１ａ）に重合性単量体を重合させてなるポ
リマー（１ｂ）；２）上記マクロモノマー（１ａ）に、
（メタ）アクリル酸グリシジルエステルを含む単量体を
重合し、さらにこの重合体中のグリシジル基にエチレン
性不飽和酸を付加して重合性不飽和結合を導入したポリ
マー；３）水酸基含有アクリル樹脂；４）重合性不飽和
結合を導入した水酸基含有アクリル樹脂；５）ミネラル
スピリット許容率の高いアルキルエーテル化メラミン樹
脂；６）油変性アルキド樹脂や重合性不飽和結合を導入
した油変性アルキド樹脂；７）重合性不飽和結合を有す
るセルロースアセテートブチレートなどがあげられる。

【００２８】これらの分散安定剤は一般に約１,０００
〜約５０,０００、特に約３,０００〜約２０,０００の
範囲内の重量平均分子量を有していることが好ましい。

【００２９】これらの分散安定剤のうち、脂肪族炭化水
素のような低極性有機溶剤に容易に溶解しかつ耐候性な
ども良好な上記３）、４）などに示したアクリル樹脂系
のもの特に好ましい。

【００３０】また、非水分散液（Ｐ−２）の調製に用い
られる有機溶剤は、高分子分散安定剤を溶解しかつ重合
体粒子を実質的に溶解することなく分散せしめることの
できるものであり、例えば、沸点が約１５０℃以下の炭
化水素系溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコ
ール系溶剤、エーテル系などの溶剤などがあげられる。

【００３１】非水分散液（Ｐ−２）は、前記の高分子分
散安定剤を有機溶剤に溶解し、ついで、りん酸基含有重
合性不飽和単量体を含有する単量体成分を分散重合する
ことにより調製することができる。非水分散液（Ｐ−
２）において、りん酸基含有重合性不飽和単量体を含有
する単量体成分に由来する重合体粒子の平均粒径は、通
常、０．０１〜１μｍの範囲内にあることが好ましい。

【００３２】高分子分散安定剤の有機溶剤溶液中におけ
る分散重合は、既知のラジカル重合法などの重合法によ
って行うことができ、各成分の構成比率、例えば、高分
子分散安定剤と単量体成分との比率は、該両成分の合計
固形分重量を基準にして、高分子分散安定剤は０．１〜
７０％、特に５〜５０％、そして単量体成分は９９．９
〜３０％、特に９５〜５０％の範囲内にあるのが適して
いる。また、該分散安定剤と単量体成分との合計固形分
と有機溶剤との比率は、前者は５〜６０％、そして後者
は９５〜４０％の範囲内にあるのが適している。

【００３３】高分子分散安定剤および／または重合体粒
子の分子中に水酸基などの架橋性官能基が存在する場
合、非水分散液（Ｐ−２）に架橋剤を配合することによ
り、三次元に架橋した塗膜を形成することができる。

【００３４】重合体粒子を調製するための単量体成分に
おいて、りん酸基含有重合性不飽和単量体と共に、１分
子中に重合性不飽和結合を２個以上有する単量体を併用
したり、Ｎ−アルコキシメチル化アクリルアミドのよう
な自己架橋反応性基を有する単量体を使用することによ
り、該重合体粒子を粒子内架橋性にすることができる。

【００３５】「未硬化の塗面」を形成するために使用さ
れるベース塗料（Ａ）は、上記のように、基体樹脂、架
橋剤および有機溶剤を含み、さらに好ましくはりん酸基
含有樹脂組成物を配合してなるものであり、りん酸基含
有樹脂組成物の配合量は、基体樹脂と架橋剤との合計固
形分１００重量部あたり、７０重量部以下、特に０〜５
０重量部、さらに特に５〜２５重量部の範囲内が適して
いる。

【００３６】ベース塗料（Ａ）には、上記の成分以外
に、さらに必要に応じて、着色顔料、光輝性顔料、体質
顔料、硬化触媒、塗面調整剤、酸化防止剤、流動調整
剤、顔料分散剤などを適宜配合することができる。

【００３７】本発明方法において、ベース塗料（Ａ）
は、適当な基体、例えば金属製もしくはプラスチック製
の自動車外板に直接、または電着塗料などの下塗塗料お
よび中塗塗料などを塗装し硬化してなる塗面に塗装する
ことができる。

【００３８】ベース塗料（Ａ）は、これらの被塗面に、
静電塗装、エアレススプレー、エアスプレなどの方法
で、膜厚が硬化塗膜で５〜２５μｍになるよにして塗装
することが好ましい。

【００３９】組成物（Ｂ）を塗装するための被塗面であ
る「未硬化の塗面」は、以上に述べたベース塗料（Ａ）
の未硬化塗膜面であることができ、具体的には、ベース
塗料（Ａ）を塗装し、その塗膜を室温で数分もしくはそ
れ以上の時間放置してなる塗膜であることが好ましい
が、その塗膜をさらに５０〜１００℃で１〜３０分程度
強制乾燥（ゲル分率は６０重量％以下、特に４０重量％
以下）してなる塗膜面も「未硬化の塗面」に包含され
る。なお、ゲル分率はベース塗料（Ａ）に使用される基
体樹脂、架橋剤及び有機溶剤のみからなる組成物をブリ
キ板に塗布し、強制乾燥後ブリキ板から剥離した塗膜を
３００メッシュのステンレススチール製の網状容器に入
れ、アセトン／メタノール＝１／１溶媒を用いて６時間
抽出させた後、次式に従ってゲル分率を計算した値であ
る。

【００４０】ゲル分率（％）＝（抽出後の試料の重量／
抽出前の試料の重量）×１００上記の「未硬化の塗面」に塗装される組成物（Ｂ）は、
ノンリーフィングアルミニウムフレークおよび有機溶剤
を含有する組成物である。

【００４１】ノンリーフィングアルミニウムフレーク
は、例えば、金属アルミニウムをスタンプミル法、乾式
ボールミル法、湿式ボールミル法などにより機械的に粉
砕してフレーク状にしたものであり、その粉砕時にオレ
イン酸などの減磨剤を使用して、フレーク表面をこれら
で被覆することによりノンリーフィング型にすることが
できる。それ以外に、鉛や亜鉛などの金属の塩や極性溶
剤で処理することによってもノンリーフィング型にする
ことができる。このノンリーフィングアルミニウムフレ
ークの大きさは、一般に、長手方向寸法が２〜５０μ
ｍ、厚さが０．１〜２μｍであることが好ましい。

【００４２】組成物（Ｂ）で使用される有機溶剤は、塗
料用溶剤であれば特に制限されず、例えば、炭化水素系
溶剤、エステル系溶剤、ケトン系溶剤、アルコール系溶
剤、エーテル系溶剤などがあげられる。

【００４３】組成物（Ｂ）におけるノンリーフィングア
ルミニウムフレークと有機溶剤との配合比率は、例え
ば、これら両成分の合計量を基準にして、前者は１〜５
０重量％、特に２〜７重量％、そして後者は９９〜５０
重量％、特に９８〜９３重量％の範囲内が好ましい。

【００４４】組成物（Ｂ）は、ノンリーフィングアルミ
ニウムフレークを有機溶剤に混合分散せしめることによ
って調製することができるが、さらに必要に応じて、塗
料用樹脂、りん酸基含有樹脂組成物（Ｐ−１）、りん酸
基含有樹脂組成物（Ｐ−２）、沈降防止剤、静電助剤な
どを適宜配合することも可能である。

【００４５】このうち、塗料用樹脂として、水酸基など
の架橋性官能基を有する、ポリエステル樹脂、アルキド
樹脂、アクリル樹脂、ビニル樹脂などの基体樹脂と、メ
ラミン樹脂、ブロックされていてもよいポリイソシアネ
ート化合物などの架橋剤からなる組成物があげられる。

【００４６】塗料用樹脂、りん酸基含有樹脂組成物（Ｐ
−１）およびりん酸基含有樹脂組成物（Ｐ−２）の配合
量は、それぞれ、ノンリーフィングアルミニウムフレー
ク１００重量部あたり、３００重量部以下、好ましくは
０.１〜２００重量部、より好ましくは１〜１００重量
部の範囲内が適している。

【００４７】一方、沈降防止剤としては、例えば、脂肪
酸アマイドワックス、酸化ポリエチレンなどがあげら
れ、その配合量は、固形分比で、ノンリーフィングアル
ミニウムフレーク１００重量部あたり、５０重量部以
下、好ましくは１〜３０重量部、より好ましくは５〜２
０重量部の範囲内が適している。

【００４８】本発明方法によれば、ベース塗料（Ａ）の
「未硬化の塗面」に、組成物（Ｂ）を静電塗装、エアレ
ススプレ、エアスプレなどの方法で塗装することがで
き、その塗装膜厚は、一般に、硬化塗膜（ノンリーフィ
ングアルミニウムフレークのみ、または他の固形分を含
むこともある）として０．５〜５μｍ、特に０．８〜２
μｍの範囲内が適している。

【００４９】「未硬化の塗面」にアルミニウムフレーク
および有機溶剤を含有する組成物（Ｂ）を塗装すると、
溶剤が下層の塗面に浸透したりまたは蒸発して、組成物
（Ｂ）の単独塗膜はアルミニウムフレーク濃度が高くな
るため、未硬化塗面に均一かつち密に平行（水平）方向
に配向しやすくなる。その結果、これまでのノンリーフ
ィングアルミニウムフレークを用いたメタリック塗膜に
はみられなかった、白く、金属光沢感にすぐれ、しかも
フリップフロップ性の強いメタリック塗膜を形成させる
ことができる。

【００５０】本発明方法では、「未硬化の塗面」に組成
物（Ｂ）を塗装した後、室温放置して、または５０〜１
００℃で１〜３０分程度強制乾燥して、これらの塗膜が
未硬化の状態で、もしくは１２０〜１６０℃で１０〜４
０分加熱してこれらの塗膜を硬化させた後に、これらの
塗面にクリヤ塗料（Ｃ）を塗装する。

【００５１】クリヤ塗料（Ｃ）としては、一般に、基体
樹脂、架橋剤および有機溶剤を含有し、さらに必要に応
じて、ソリッドカラー顔料、メタリック顔料、干渉性顔
料、紫外線吸収剤などを配合してなる液状塗料であっ
て、このクリヤ塗膜を透して組成物（Ｂ）の塗膜のメタ
リック感を視認できる程度の透明性を有しているものが
使用される。

【００５２】クリヤ塗料（Ｃ）に使用できる基体樹脂と
しては、例えば、水酸基、カルボキシル基、シラノール
基、エポキシ基などの架橋性官能基を含有する、アクリ
ル樹脂、ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、フッ素樹
脂、ウレタン樹脂、シリコン含有樹脂などの樹脂があげ
られ、特に架橋性官能基含有アクリル樹脂が好ましい。
また、架橋剤としては、上記官能基と反応しうるメラミ
ン樹脂、尿素樹脂、（ブロック）ポリイソシアネート化
合物、エポキシ化合物または樹脂、カルボキシル基含有
化合物または樹脂、酸無水物、アルコキシシラン基含有
化合物または樹脂などがあげられる。上記メラミン樹脂
としては炭素数１〜８の１価アルコールでエーテル化し
た部分もしくはフルエーテル化メラミン樹脂で、しかも
トリアジン核を１〜５個有するものが好ましい。イミノ
基含有メラミン樹脂も使用することができる。基体樹脂
と架橋剤との配合比率は、両成分の固形分合計にもとづ
いて、前者は５０〜９０重量％、特に６５〜８０重量
％、そして後者は５０〜１０重量％、特に４５〜２０重
量％の範囲内が適している。

【００５３】本発明方法は、組成物（Ｂ）の未硬化塗面
もしくは硬化塗面に、塗装時の固形分濃度を一般に約３
０〜約８０重量％に調整したクリヤ塗料（Ｃ）を、静電
方式またはスプレー方式などの方法で、硬化塗膜に基く
膜厚が５〜１００μｍ、好ましくは２０〜８０μｍ程度
になるように塗装したのち、１００〜１８０℃で１０〜
４０分加熱して、ベース塗料（Ａ）、組成物（Ｂ）およ
びクリヤ塗料（Ｃ）の塗膜を同時に、もしくはクリヤ塗
料（Ｃ）の塗膜を硬化することにより達成される。

【００５４】

【発明の効果】本発明によれば、以下に述べるような効
果が得られる。

【００５５】（１）ベース塗料（Ａ）、組成物（Ｂ）お
よびクリヤ塗料（Ｃ）からなる３層塗膜において、ノン
リーフィングアルミニウムフレークおよび有機溶剤を主
成分とする該組成物（Ｂ）を使用としているので、該ア
ルミニウムフレークはベース塗料（Ａ）の塗面全体に均
一かつ該塗面と平行方向に配向し、その結果、該アルミ
ニウムフレークを用いたメタリック塗膜に比べて、白
く、金属光沢感にすぐれ、しかもフリップフロップ性の
強いメタリック塗膜を形成させることができる。

【００５６】（２）ベース塗料（Ａ）にりん酸基含有樹
脂組成物を含有せしめることにより、ノンリーフィング
型アルミニウム面に由来する、白く、金属光沢感がすぐ
れ、しかもフリップフロップ性の強いという効果を低下
させることなく、ベース塗料（Ａ）と組成物（Ｂ）との
層間付着性を改良することができる。

【００５７】（３）本発明方法による複層塗膜は断熱性
が良好であり、自動車内部の温度が外気の状態によって
影響されにくい。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例および比較例によりさ
らに具体的に説明する。

【００５９】１．試料１）被塗物りん酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍのダル鋼板
上に、熱硬化性エポキシ樹脂系カチオン電着塗料（「エ
レクロン９６００」関西ペイント社製、商品名）を硬化
膜厚が約２０μになるように電着塗装し、１７０℃で３
０分加熱し硬化させてから、自動車塗料用中塗塗料（熱
硬化性ポリエステル樹脂・メラミン樹脂系有機溶剤系
「ＴＰ−３７プライマーサーフェーサー」関西ペイント
社製、商品名）を硬化膜厚が約２５μになるようにエア
ースプレー塗装し、１４０℃で３０分加熱し硬化させて
試験用の被塗物とした。

【００６０】２）ベース塗料（Ａ）（Ａ−１）：水酸基含有アクリル樹脂（＊１）７５部、
ブチルエーテル化メラミン樹脂（＊２）２５部を「スワ
ゾール１０００」（＊３）に混合分散して、粘度１３秒
／フォードカップ＃４／２０℃に調整した。

【００６１】（＊１）水酸基含有アクリル樹脂：メタク
リル酸メチル３８％、アクリル酸エチル１７％、ｎ−ブ
チルアクリレート１７％、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル７％、メタクリル酸ラウリル２０およびアクリル酸１
％からなる重合体。数平均分子量５００００、水酸基価
５４ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００６２】（＊２）ブチルエーテル化メラミン樹脂：
ユーバン２８−６０（三井東圧社製、商品名）（＊３）「スワゾール１０００」：コスモ石油社製、商
品名、石油系芳香族炭化水素系溶剤。

【００６３】（Ａ−２）：水酸基含有アクリル樹脂（＊
１）７５部、ブチルエーテル化メラミン樹脂（＊２）２
５部、りん酸基および水酸基含有樹脂（＊４）２０重量
部を「スワゾール１０００」に混合分散して、粘度１３
秒／フォードカップ＃４／２０℃に調整した。

【００６４】（＊４）りん酸基および水酸基含有樹脂：
アシッドホスホオキシエチルメタクリレート５重量部、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート１５重量部、Ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミド１５重量部、スチレン２
０重量部、ブチルメタクリレート１５重量部および２−
エチルヘキシルメタクリレート３０重量部をキシレンと
ブタノールとの等重量混合溶剤中で重合してなるりん酸
基、水酸基およびアルコキシメチルアミド基含有樹脂
（酸価２１ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価７２ｍｇＫＯＨ／
ｇ、数平均分子量１１０００）を有機溶剤（キシレン）
に混合した。

【００６５】３）組成物（Ｂ）（Ｂ−１）：ノンリーフィングアルミニウムフレーク
（＊５）５部および「スワゾール１０００」９５部から
なる混合物。

【００６６】（＊５）ノンリーフィングアルミニウムフ
レーク：「アルペースト７６８０ＮＳ」（東洋アルミニ
ウム社製、商品名、長手方向寸法１３μｍ、厚さ０．１
〜２μｍ）。

【００６７】（Ｂ−２）：ノンリーフィングアルミニウ
ムフレーク（＊６）５部および「スワゾール１０００」
９５部からなる混合物。

【００６８】（＊６）ノンリーフィングアルミニウムフ
レーク：「アルペースト７６２０ＮＳ」（東洋アルミニ
ウム社製、商品名、長手方向寸法１８μｍ、厚さ０．１
〜２μｍ）。

【００６９】（Ｂ−３）：ノンリーフィングアルミニウ
ムフレーク（＊５）５部、「スワゾール１０００」９５
部、りん酸基および水酸基含有樹脂（＊４）２.５部か
らなる混合物。

【００７０】（Ｂ−４）：ノンリーフィングアルミニウ
ムフレーク（＊５）５部、「スワゾール１０００」９５
部、アクリル樹脂（水酸基価１００、数平均分子量１５
０００）３部およびブチルエーテル化メラミン樹脂１部
からなる混合物。

【００７１】（Ｂ−５）：ノンリーフィングアルミニウ
ムフレーク（＊５）５部、「スワゾール１０００」９５
部、沈降防止剤として「ディスバロン６９００−２０
Ｘ」（固形分含有率２０％；楠本化成社製、商品名、脂
肪酸アマイドワックス）２.５部および「ディスバロン
４２００−２０」（固形分含有率２０％；楠本化成社
製、商品名、酸化ポリエチレン）１.０部からなる混合
物。

【００７２】（Ｂ−６）：ノンリーフィングアルミニウ
ムフレーク（＊５）５部、「スワゾール１０００」９５
部、りん酸基および水酸基含有樹脂（＊４）２.５部、
アクリル樹脂（水酸基価１００、数平均分子量１５００
０）３部、ブチルエーテル化メラミン樹脂１部、「ディ
スバロン６９００−２０Ｘ」２.５部および「ディスバ
ロン４２００−２０」１.０部からなる混合物。

【００７３】４）クリヤ塗料（Ｃ）（Ｃ−１）：カルボキシル基含有アクリル樹脂（＊７）
５０部、エポキシ基含有アクリル樹脂（＊８）５０部、
チヌビン９００（チバガオギー製、商品名、紫外線吸収
剤）１部、テトラブチルアンモニウムブロマイドとモノ
ブチルリン酸の当量配合物２部、「ＢＹＫ３００」（ビ
ッグケミー製、商品名、表面調整剤）０．１部を「スワ
ゾール１０００」に混合分散して、粘度２０秒／フォー
ドカップ＃４／２０℃に調整した。

【００７４】（＊７）カルボキシル基含有アクリル樹
脂：無水マレイン酸のメタノールハーフエステル化物２
０％、アクリル酸４−ヒドロキシｎ−ブチル２０％、ｎ
−ブチルアクリレート４０％およびスチレン２０％から
なる重合体。数平均分子量３５００、酸価８６ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、水酸基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００７５】（＊８）エポキシ基含有アクリル樹脂：グ
リシジルメタクリレート３０％、アクリル酸４−ヒドロ
キシｎ−ブチル２０％、ｎ−ブチルアクリレート３０％
およびスチレン２０％からなる重合体。数平均分子量３
０００、エポキシ基含有量２．１２ミリモル／ｇ、水酸
基価７８ｍｇＫＯＨ／ｇ。

【００７６】２．実施例および比較例上記被塗物の硬化した中塗塗面に、ベース塗料（Ａ）を
塗装し、硬化させることなく、組成物（Ｂ）を塗装し、
硬化させることなく、組成物（Ｃ）を塗装し、硬化させ
ることなく、さらにクリヤ塗料（Ｃ）を塗装した後、１
４０℃で３０分加熱して、これらの複層塗膜を同時に硬
化させた。

【００７７】これらの塗装工程および得られた複層塗膜
の性能試験結果を表１に示す。

【００７８】比較例におけるベース塗料（Ａ−３）、
（Ａ−４）および（Ａ−５）の組成は下記のとおりであ
る。

【００７９】（Ａ−３）：水酸基含有アクリル樹脂（＊
１）７５部、ブチルエーテル化メラミン樹脂（＊２）２
５部およびノンリーフィングアルミニウムフレーク（＊
５）１０部を「スワゾール１０００」（＊３）に混合分
散して、粘度１３秒／フォードカップ＃４／２０℃に調
整した。

【００８０】（Ａ−４）：水酸基含有アクリル樹脂（＊
１）７５部、ブチルエーテル化メラミン樹脂（＊２）２
５部およびノンリーフィングアルミニウムフレーク（＊
５）３０部を「スワゾール１０００」（＊３）に混合分
散して、粘度１３秒／フォードカップ＃４／２０℃に調
整した。

【００８１】（Ａ−５）：水酸基含有アクリル樹脂（＊
１）７５部、ブチルエーテル化メラミン樹脂（＊２）２
５部およびノンリーフィングアルミニウムフレーク（＊
６）１５部を「スワゾール１０００」（＊３）に混合分
散して、粘度１３秒／フォードカップ＃４／２０℃に調
整した。

【００８２】

【表１】

【００８３】ＩＶ値：関西ペイント社製のレーザー式メ
タリック感測定装置「アルコープＬＭＲ−２００」を使
用して、受光角１５度のＹ値を測定する。これは、塗膜
の明るさを示し、メタリック塗膜のハイライト部分の輝
度感を表す。この数値が大きくなるほど輝度感が良好で
あることを示す。

【００８４】ＳＶ値：「アルコープＬＭＲ−２００」を
使用して測定する。これは塗膜の光散乱性を表し、この
数値が小さいほど光散乱性が低いことを示す。これはア
ルミニウムフレークが水平に配向し拡散光が少ないこと
を意味する。

【００８５】目視外観評価（意匠性）：フリップフロッ
プ性（Ｆ／Ｆ）を観察する。○はＦ／Ｆが強い、△はＦ
／Ｆが弱い、×はＦ／Ｆが非常に弱いことを示す。

【００８６】ここでＦ／Ｆとは、塗面を正面および斜め
方向から見たときのアルミニウムフレークによる白さの
変化のことであり、「強い」とは正面では白く、斜めで
は黒っぽく、その差が大きいことを意味し、非常に弱い
とは、正面では白さが劣り、斜め方向から見たときの色
との差が小さいことを意味する。

【００８７】付着性：カッターで素地に達するようにカ
ット線を入れ、大きさ１×１ｍｍのゴバン目を１００個
つくり、その表面に粘着セロハンテープを貼着し、それ
を急激に剥離した後の塗面を観察する。○はゴバン目塗
膜の剥離が全く認められない、△はゴバン目塗膜の剥離
が１〜２個認められる、×はゴバン目塗膜の剥離が１０
個以上認められることを示す。

【００８８】「初期」は、ベース塗料（Ａ）、組成物
（Ｂ）およびクリヤ塗料（Ｃ）を塗装し、１４０℃で３
０分加熱して複層塗膜を同時に硬化させたのち、室温で
２時間大気中に放置した塗膜について試験した結果であ
り、「温水浸漬１」は８０℃の温水に５時間浸漬したも
のを室温で試験した結果であり、「温水浸漬２」は８０
℃の温水に２４時間浸漬したものを室温で試験した結果
である。

【００８９】貯蔵性：組成物Ｂを２０℃で１０日間密閉
貯蔵した後の状態を目視で観察する。○はアルミフレー
クは沈降していない、または沈降しても容易に再分散可
能である、△はアルミフレークは沈降し、再分散がやや
困難であることを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０９Ｄ 5/00 Ｃ０９Ｄ 5/00 Ｂ 5/38 5/38 157/06 157/06

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】未硬化の塗面に、ノンリーフィングアル
ミニウムフレークおよび有機溶剤を含有する組成物
（Ｂ）を塗装し、ついでクリヤ塗料（Ｃ）を塗装するこ
とを特徴とするメタリック塗膜形成方法。
【請求項２】未硬化の塗面が、基体樹脂、架橋剤およ
び有機溶剤を含有するベース塗料（Ａ）を塗装すること
により形成された塗面である請求項１記載のメタリック
塗膜形成方法。
【請求項３】ベース塗料（Ａ）が、さらに、りん酸基
含有樹脂組成物を含有する塗料である請求項２記載のメ
タリック塗膜形成方法。
【請求項４】りん酸基含有樹脂組成物が、（Ｐ−１）
りん酸基含有不飽和単量体単位および水酸基含有不飽和
単量体単位を構成成分として含有する１分子中にりん酸
基および水酸基を含有する重合体、または（Ｐ−２）高
分子分散安定剤の有機溶剤溶液中に重合体粒子が分散し
てなり、該重合体粒子がりん酸基含有不飽和単量体単位
を構成成分として含有する重合体粒子であるりん酸基含
有非水分散液である請求項３記載のメタリック塗膜形成
方法。
【請求項５】固形分比で、基体樹脂と架橋剤との合計
１００重量部あたり、りん酸基含有樹脂組成物を７０重
量部以下含有する請求項３記載のメタリック塗膜形成方
法。
【請求項６】組成物（Ｂ）が、ノンリーフィングアル
ミニウムフレークと有機溶剤の合計量を基準にして、前
者を１〜５０重量％、後者を９９〜５０重量％含有する
請求項１記載のメタリック塗膜形成方法。
【請求項７】組成物（Ｂ）が、さらに、塗料用樹脂
を、ノンリーフィングアルミニウムフレーク１００重量
部あたり、固形分で３００重量部以下含有する請求項１
記載のメタリック塗膜形成方法。
【請求項８】組成物（Ｂ）が、さらに、顔料沈降防止
剤を、ノンリーフィングアルミニウムフレーク１００重
量部あたり、固形分で５０重量部以下含有する請求項１
記載のメタリック塗膜形成方法。
【請求項９】組成物（Ｂ）を０．５〜５μｍの膜厚で
塗装する請求項１記載のメタリック塗膜形成方法。
【請求項１０】ベース塗料（Ａ）の未硬化塗面に組成
物（Ｂ）を塗装し、ついで該塗面にクリヤ塗料（Ｃ）を
塗装したのち、１００〜１８０℃で１０〜４０分加熱し
て、ベース塗料（Ａ）、組成物（Ｂ）およびクリヤ塗料
（Ｃ）の塗膜を同時に硬化させる請求項２記載のメタリ
ック塗膜形成方法。