JP2002097349A

JP2002097349A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002097349A
Application number: JP2000288749A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kawamura; 孝川村
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2000-09-22
Filing date: 2000-09-22
Publication date: 2002-04-02

Abstract

(57)【要約】【課題】耐湿熱性に優れ、低ソリで、且つ高靭性を有
する大型ハウジング部品用熱可塑性樹脂組成物を提供す
る。【解決手段】特定範囲の酸価の熱可塑性ポリエステル
系樹脂と、ゴム変性スチレン系樹脂との組成物に、グリ
シジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含むビニル
系単量体をグラフト重合させたポリオルガノシロキサン
系樹脂および／またはガラス繊維、板状無機充填材を配
合する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、新規にして有用なる熱
可塑性樹脂組成物に関するものであり、耐衝撃性、耐湿
熱性、かつ成形時収縮率の異方性が少なく、ソリが改善
され、特に、大型のハウジング部品に利用可能な熱可塑
性樹脂組成物を提供するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリブチレンテレフタレート（以下、Ｐ
ＢＴと略称する）に代表される熱可塑性ポリエステル樹
脂は優れた成形性、機械的特性、耐熱性、電気的特性、
耐薬品性等を有するため、電気・電子分野、自動車分野
において幅広く使用されている。特に、自動車分野で
は、ワイヤーハーネスコネクタ、イグニッションコイル
等の各種電装部品および各種ミラ−のハウジング等の用
途には、前述の特性に加え、流動性や寸法精度に優れる
ため、熱可塑性ポリエステル樹脂が広く用いられてい
る。

【０００３】しかしながら、耐衝撃性が低く、かつ射出
成形時の成形収縮率が大きく、特にガラス繊維等で強化
された熱可塑性ポリエステル樹脂の場合、成形時の溶融
樹脂の流動方向と直角方向とでは収縮率が大きく異なる
ため、収縮率に異方性を生じ、成形品にソリが発生しや
すく、ハウジング部品等の大型の成形品用途には使用が
制限されていた。

【０００４】熱可塑性ポリエステル樹脂の耐衝撃性を向
上させる手段として、改質剤としてコアシェル構造を有
する多層ポリアクリル酸エステル樹脂を配合する手法が
特開昭５２−１５０４６６号公報に、更に、芳香族ポリ
カーボネート樹脂とコアシェル構造を有する多層ポリア
クリル酸エステル樹脂とを配合する方法が特公平２−２
８９８号公報および特開平８−５９９７１号公報に開示
されている。

【０００５】また、特公平３−５０３９１号公報にはポ
リエステル樹脂にポリアルキレンオキサイドを含有する
ことを特徴とするコネクタについて開示され、ポリエス
テルエラストマーを添加する方法も広く用いられてお
り、特開平２−２９４３５７号公報にはポリエステルエ
ラストマーにビスオキサゾリン化合物を配合し靭性およ
び耐熱安定性を改良する手法が開示されている。更に、
オレフィン系樹脂による改質方法（特開昭５９−１６６
５５４号公報、特開平６−３４５９４９号公報、特開平
９−２９６１０１号公報）も一般的に知られている。

【０００６】一方、エチレンとメタクリル酸グリシジル
等との共重合体は熱可塑性ポリエステル樹脂に対する耐
衝撃性改良効果が大きいことが知られており、更に、多
官能化合物との併用によって、更に加水分解性を改良す
る処方（特開昭５５−１３７１５４号公報、特公平５−
６２９０１号公報）が開示されている。

【０００７】また、特開昭４９−９７０８１号公報、特
開昭５０−２３４４９号公報等には、ＡＢＳ樹脂を添加
し、耐衝撃性を改善する方法が提示されている他に、特
開昭６３−６９８５９号公報、特開平１−２７９９５４
号公報および特開平３−２３９０７号公報には、ポリオ
ルガノシロキサン成分とポリアルキル（メタ）アクリレ
ート成分からなる複合ゴムのグラフト共重合体を熱可塑
性ポリエステル樹脂に混合する方法が開示されている。

【０００８】更に、耐湿熱性を向上させる方法として、
一般的にポリエステル分子の末端のカルボキシル基を低
減させる方法が効果的である。その目的で、固相重合法
やカルボジイミドまたはポリカルボジイミドを配合する
方法（特開昭５０−１５１９５３号公報、特開昭５１−
１４３０５４号公報および特開昭６０−２２８５５３号
公報）、またエポキシ化合物を配合する方法（特公昭６
１−４２７２８号公報、特開昭６１−４８４３号公報、
特開平５−２０９１１７号公報、特公昭６２−４２９４
１号公報、特公平５−６２９０３号公報、特公平５−６
３５０５号公報、特開平９−２５５８５３および特開平
９−２６３６８５号公報）、オキサゾリン化合物を配合
する方法（特開昭５７−４９６１６号公報）などが開示
されている。

【０００９】このような成形時の収縮率の異方性を改善
する方法としては、ＡBＳ樹脂のような非結晶性樹脂を
添加し、収縮率を低下させてソリを低減する方法（特開
昭４９−９７０８１号公報、特開昭５０−２３４４９号
公報等）、平板状の充填材であるマイカ、あるいは球状
の粒子であるガラスビ−ズ等を使用する方法（特公昭４
９−１８６１５号公報、特開昭５７−１６０５５号公
報、特開昭５７−８０４４７号公報、特開平５−９８１
３８号公報等）が開示されている。しかしながらこれら
の方法では、成型時の収縮率の異方性は若干だが改善さ
れるが、その程度は小さく、また、耐衝撃性が低下する
ため、実用上、大型成形品の使用には大きな問題があっ
た。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、成形時の収縮率の異方性が少なく、ソリが改善さ
れ、かつ耐衝撃性、耐湿熱性、流動性等に優れ、特に、
大型のハウジング部品等の成形品に有用な熱可塑性樹脂
組成物を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、鋭意検討した結果、特定の範囲の
酸価の熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）と、ゴム変性ス
チレン系樹脂（B）、ポリオルガノシロキサンゴムとポ
リアルキル（メタ）アクリレ−トゴムとの複合ゴムに少
なくともグリシジル基以外の官能基含有ビニル系単量体
を含む１種以上のビニル系単量体をグラフト重合させて
なるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂
（C）及び、特定の無機充填材（Ｄ）を併用することに
より、高い衝撃性と良好な耐湿熱性を保持し、かつ収縮
率の異方性が少なく、大型成形品に対しても適用可能な
程度に好適な熱可塑性樹脂組成物を得ることが出来るこ
とを見出し、本発明を完成させるに至った。

【００１２】即ち、本発明は、１．熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）及び、ゴム変性ス
チレン系樹脂（Ｂ）からなる組成物に、ポリオルガノシ
ロキサンゴムとアクリルゴムとの複合ゴムに少なくとも
グリシジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含む１
種以上のビニル系単量体をグラフト重合させてなるポリ
オルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）を配
合してなる熱可塑性樹脂組成物、

【００１３】２．熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が１
０〜９０重量％及び、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ）が
９０〜１０重量％からなる組成物に、ポリオルガノシロ
キサンゴムとアクリルゴムとの複合ゴムに少なくともグ
リシジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含む１種
以上のビニル系単量体をグラフト重合させてなるポリオ
ルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）を１〜
３０重量％配合してなる組成物であり、組成（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の比率の合計が１００重量％になるよ
うに配合してなる、上記１に記載の熱可塑性樹脂組成
物、

【００１４】３．繊維状強化材（Ｄ−１）及び／または
板状無機充填材（Ｄ−２）を配合してなる、上記１及び
２に記載の熱可塑性樹脂組成物、

【００１５】４．組成（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計
重量に対して、繊維状強化材（Ｄ−１）及び／または板
状無機充填材（Ｄ−２）を１０〜５０重量％配合してな
る、上記１〜３に記載の熱可塑性樹脂組成物、

【００１６】５．繊維状強化材（Ｄ−１）と板状無機充
填材（Ｄ−２）の混合比率が、繊維状強化材（Ｄ−１）
／板状無機充填材（Ｄ−２）＝１０〜７０／９０〜３０
重量％であることを特徴とする、上記１〜４に記載の熱
可塑性樹脂組成物、

【００１７】６．酸価が２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の熱
可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）を配合することを特徴と
する、上記１〜５に記載の熱可塑性樹脂組成物、を提供
しようとするものである。

【００１８】本発明における熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）としては、特に限定されるものではないが、少な
くとも１種の２官能性カルボン酸成分と、少なくとも１
種のグリコール成分またはオキシカルボン酸との重縮合
反応により得られる熱可塑性ポリエステル樹脂が挙げら
れる。

【００１９】２官能性カルボン酸成分の代表例として
は、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレン
ジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、４，
４’−ジフェニルジカルボン酸、４，４’−ジフェニル
エーテルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデ
カン２酸、スベリン酸、アゼライン酸、５−ナトリウム
スルホイソフタル酸、またはこれらのカルボキシル基を
エステル化したエステル形成性誘導体などを挙げること
が出来、中でも芳香族ジカルボン酸、またはこれらのカ
ルボキシル基をエステル化したエステル形成性誘導体が
好ましく、特に、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６
−ナフタレンジカルボン酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、および、これらのエステル形成性誘導体が特
に好ましい。

【００２０】グリコール成分としては、特に限定される
ものではないが、例えば、下記一般式［１］で表され
る、α，ω−アルキレングリコールが挙げられ、その中
でもエチレングリコール、１，４−ブタンジオールが好
ましい。

【００２１】

【化１】

【００２２】（一般式［１］中、ｎは２〜２０の何れか
の整数）

【００２３】α，ω−アルキレングリコール以外のグリ
コール成分としては、例えば、ネオペンチルグリコー
ル、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，４−
シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ、ポリオキシエチレングリ
コール、ポリオキシテトラメチレングリコール、または
これらの水酸基をエステル化したエステル形成誘導体等
が挙げられる。また、カテコール、レゾルシノール、ハ
イドロキノン、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシ
ジフェニルエーテル、ジヒドロキシジフェニルメタン、
ジヒドロキシジフェニルケトン、ジヒドロキシジフェニ
ルスルフィド、ジヒドロキシジフェニルスルフォン等が
例示されている。α，ω−アルキレングリコールを含
め、これらのグリコール成分は単独あるいは混合して用
いることが出来る。

【００２４】オキシカルボン酸成分としては、例えば、
オキシ安息香酸、４−（２−ヒドロキシエトキシ）安息
香酸、ヒドロキシナフトエ酸、ヒドロキシジフェニルカ
ルボン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸等、またはこれら
のカルボキシル基をエステル化したエステル形成誘導体
などが挙げられる。

【００２５】また、このような熱可塑性ポリエステル樹
脂を形成する全酸成分または全ジオール７０モル％以上
が単一成分であることが好ましい。

【００２６】上記各成分から反応にて得られる熱可塑性
ポリエステル樹脂（Ａ）の中でも、特にポリブチレンテ
レフタレ−ト樹脂（以下、「ＰＢＴ樹脂」と略記する）
が好ましい。ＰＢＴ樹脂は、一般に、１，４−ブタンジ
オールとジメチルテレフタレートまたはテレフタル酸と
から製造されるが、必要に応じて１，３−プロパンジオ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、エチレ
ングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール等
のグリコール成分やテレフタル酸以外のジカルボン酸な
どの第３成分を共縮合してもよい。

【００２７】本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）は、フェノ−ル／テトラクロルエタン＝６／４重
量比の混合溶媒を用いて、温度３０±０．１℃で測定し
た極限粘度〔η〕が、０．６〜１．０ｄｌ／ｇの範囲で
あることが、成形性および耐衝撃性の点から好ましく、
より好ましい範囲は０．７〜０．９５ｄｌ／ｇである。

【００２８】本発明で用いる熱可塑性ポリエステル樹脂
（Ａ）の酸価は２．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、
中でも２．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のものが特に好まし
い。

【００２９】本発明のゴム変性スチレン系樹脂（B）と
は、オレフィン系ポリマーあるいはアクリル酸エステル
系化合物の少なくとも１種以上を共重合させたポリアク
リル酸エステル系共重合体の存在下、芳香族ビニル系単
量体および必要に応じて共重合可能な他のビニル系単量
体を重合して得られる共重合体または該共重合体と、芳
香族ビニル系単量体および必要に応じて共重合可能な他
のビニル系単量体を重合して得られる芳香族ビニル系重
合体との混合物である。

【００３０】本発明で用いるオレフィン系ポリマー
（B）としては、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプ
レン、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエン共
重合体、エチレン／プロピレン／５−エチリデン−２−
ノルボルネン共重合体、アクリロニトリル／ブタジエン
共重合体、イソプレン／イソブチレン共重合体、スチレ
ン／ブタジエン共重合体、スチレン／イソプレン共重合
体及びそれらの水素添加物、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、エチレン／プロピレン共重合体、エ
チレン／アクリル酸エステル共重合体などのオレフィン
系ポリマ−等を挙げることが出来る。これらの中でも、
ポリブタジエン系ポリマ−、ポリイソプレン系ポリマ−
およびその水素添加物、エチレン／プロピレン系共重合
体等が好ましい。

【００３１】また、上記アクリル酸エステル系共重合体
とは、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アルキ
ル（メタ）アクリレートとからなるアルキル（メタ）ア
クリレートとの１種以上を共重合して得られるランダム
共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体の１種
以上からなるアクリル酸エステル系共重合体である。

【００３２】アルキル（メタ）アクリレ−トとしては、
例えば、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ
−プロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、２
−エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−
ト、およびヘキシルメタアクリレ−ト、２−エチルヘキ
シルメタアクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタクリレ−ト等
のアルキルメタクリレ−ト等が挙げられ、特に、ｎ−ブ
チルアクリレ−ト、エチルアクリ−トが好ましい。

【００３３】また、多官能性アルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、アリルメタクリレート、エチレ
ングリコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ル
ジメタクリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタ
クリレ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジメタクリレ
−ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等が挙げられる。

【００３４】多官能性アルキル（メタ）アクリレートの
使用量は、アルキル（メタ）アクリレ−ト成分中０．１
〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％の範囲で
ある。アルキル（メタ）アクリレ−トや多官能性アルキ
ル（メタ）アクリレ―トは単独または２種以上を併用し
てもよい。

【００３５】芳香族ビニル系単量体としては、例えば、
スチレン、α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、
ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチル
スチレン、α−メチルビニルトルエン、ジメチルスチレ
ン、クロルスチレン、ジクロルスチレン、ブロムスチレ
ン、ジブロムスチレン等が例示され、１種または２種以
上を併用出来る。中でもスチレン、α−メチルスチレン
が好ましい。

【００３６】芳香族ビニル系単量体と共重合可能な他の
ビニル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、
メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、プロピルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシ
ルマレイミド等のマレイミド単量体が例示され、各々１
種または２種以上を用いることが出来る。アクリロニト
リル、メチルメタクリレートおよびＮ−フェニルマレイ
ミドが特に好ましい。

【００３７】ゴム変性スチレン系樹脂（B）の重合方法
としては、公知の乳化重合、溶液重合、懸濁重合、塊状
重合またはこれらを組合わせた方法が用いられ、特に制
限はない。

【００３８】共重合体と混合して用いられる芳香族ビニ
ル系重合体を構成する芳香族ビニル系単量体および共重
合可能な他のビニル系単量体としては、各々グラフト共
重合体に用いられるものと同一の群から任意の１種又は
２種以上を選択して用いることが出来る。また、該重合
体の重合方法としては、公知の乳化重合、溶液重合、懸
濁重合、塊状重合またはこれらを組合わせた方法が用い
られ、特に制限はない。

【００３９】ゴム変性スチレン系樹脂（B）のオレフィ
ン系ポリマーまたはアクリル酸エステル系共重合体と単
量体との構成比には制限はないが、好ましくはオレフィ
ン系ポリマーまたはアクリル酸エステル系共重合体が５
〜４０重量％であり、単量体が９５〜６０重量％であ
る。オレフィン系ポリマーまたはアクリル酸エステル系
共重合体が５重量％未満では得られる樹脂組成物の耐衝
撃性が低下する可能性があり、４０重量％を越えると熱
可塑性ポリエステル樹脂（A）との親和性が低下する可
能性がある。又、かかる単量体における芳香族ビニル系
単量体と他のビニル系単量体との構成比にも制限はない
が、芳香族ビニル系単量体１０〜１００重量％、特に３
０〜７０重量％、他のビニル系単量体９０〜０重量％、
特に７０〜３０重量％が好ましい。

【００４０】ゴム変性スチレン系樹脂（B）は、１種又
は２種以上を混合して使用することが出来る。特に好ま
しいゴム変性スチレン系樹脂（B）の例としては、アク
リロニトリル／ブタジエン／スチレン共重合体（ＡＢ
Ｓ）、アクリロニトリル／（エチレン／プロピレン共重
合体）／スチレン共重合体（ＡＥＳ）、アクリロニトリ
ル／（アクリル酸エステル系共重合体）スチレン共重合
体（ＡＡＳまたはＡＳＡ）、ハイインパクトポリスチレ
ン等が挙げられる。

【００４１】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）とゴム変性スチレン系樹脂（B）との配合割
合は、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）／ゴム変性スチ
レン系樹脂（B）＝１０〜９０／９０〜１０重量％が好
ましく、より好ましくは（Ａ）／（B）＝１５〜８５／
８５〜１５重量％である。

【００４２】本発明で用いられるポリオルガノシロキサ
ン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）とは、ポリオルガノシ
ロキサンゴムとアクリルゴムとの複合ゴムに少なくとも
グリシジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含む１
種以上のビニル系単量体をグラフト重合させてなるもの
である。

【００４３】該ポリオルガノシロキサン系グラフト共重
合体樹脂（Ｃ）の代わりに、ポリオルガノシロキサンゴ
ムまたはアクリルゴムのいずれか１種類あるいはこれら
の単純な混合物をゴム源として使用した場合では、本発
明の如き優れた特性は発現されず、ポリオルガノシロキ
サンゴムとアクリルゴムの両者が分離困難な状態で混和
されて初めて、優れた耐衝撃性と成形流動性等を有する
本発明の熱可塑性樹脂組成物を得ることが出来るのであ
る。

【００４４】ポリオルガノシロキサンゴムとアクリルゴ
ムとの重量比は、ポリオルガノシロキサンゴム／アクリ
ルゴム＝１０〜９０／９０〜１０重量％であることが好
ましく、より好ましくは２０〜８０／８０〜２０重量％
である。かかる重量比であれば、優れた耐衝撃性と流動
性を有した良好な表面外観の組成物を得ることが出来
る。

【００４５】更に、前述のポリオルガノシロキサン系グ
ラフト共重合体樹脂（Ｃ）を構成する複合ゴムの平均粒
子径は０．０８〜０．６μｍの範囲であることが好まし
く、平均粒子径がかかる範囲であれば、得られる成形品
により優れた耐衝撃性と外観をもたらすことが出来る。

【００４６】このような平均粒子径を有する複合ゴムを
製造する方法しては、例えば、乳化重合法が好適であ
り、先ず、ポリオルガノシロキサンゴムのラテックスを
調整し、次にアクリルゴムの合成用単量体をポリオルガ
ノシロキサンゴムラテックスのゴム粒子に含浸させてか
ら前記合成用単量体を重合する方法がある。

【００４７】上記の複合ゴムを構成するポリオルガノシ
ロキサンゴムは、以下に示すポリオルガノシロキサンと
架橋剤を用いて乳化重合により調整することが出来、そ
の際にグラフト交叉剤を併用することが出来る。

【００４８】オルガノシロキサンとしては、３員環以上
の各種のオルガノシロキサン系環状体が挙げられ、その
中でも３〜６員環のものが好ましい。例えば、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデ
カメチルシクロヘキサシロキサン、トリメチルトリフェ
ニルシクロトリシロキサン、テトラメチルテトラフェニ
ルシクロテトラシロキサン、オクタフェニルシクロテト
ラシロキサン等が挙げられるが、これらは単独または２
種以上を混合して用いられる。これらの使用量は、通
常、ポリオルガノシロキサンゴム成分中に５０重量％以
上、好ましくは７０重量％以上である。

【００４９】ポリオルガノシロキサンゴムの調整に用い
られる架橋剤としては３官能以上の官能性を有する架橋
剤が挙げられ、例えば、トリアルコキシアルキルシラン
類、トリアルコキシアリールシラン類、テトラアルコキ
シシラン類が用いられる。このような架橋剤としては、
トリメトキシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラ
ン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テ
トラｎ−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン等を
例示出来る。本発明で用いられる架橋剤としては、テト
ラアルコキシシラン類が好ましく、テトラエトキシシラ
ンが特に好ましい。

【００５０】また、グラフト交叉剤としては、次式で表
される単位を形成しうる化合物等が用いられる。

【００５１】

【化２】

【００５２】

【化３】

【００５３】

【化４】

【００５４】

【化５】

【００５５】尚、一般式［２］〜［５］において、Ｒ¹
はメチル基、エチル基、プロピル基またはフェニル基
を、Ｒ²は水素原子またはメチル基、ｎは０、１または
２、ｐは１〜６の数を示す。

【００５６】一般式［２］の単位を形成する（メタ）ア
クリロイルオキシシロキサンは、グラフト効率が高いた
め、有効なグラフト鎖を形成することが可能であり、耐
衝撃性発現の点で有効である。

【００５７】尚、一般式［２］の単位を形成し得るもの
の例としては、メタクリロイルオキシシロキサン類が特
に好ましい。メタクリロイルオキシシロキサン類の具体
例としては、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキ
シメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメ
トキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロ
ピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオ
キシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロ
イルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタ
クリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等が挙
げられる。

【００５８】一般式［３］の単位を形成し得るものとし
ては、ビニルシロキサン類が挙げられ、具体例として
は、テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン
が挙げられる。

【００５９】一般式［４］の単位を形成し得るものとし
ては、例えば、P−ビニルフェニルジメトキシメチルシ
ランが挙げられる。

【００６０】また、一般式［５］の単位を形成し得るも
のとしては、例えば、γ−メルカプトプロピルジメトキ
シメチルシラン、γ−メルカプトプロピルメトキシジメ
チルシラン、γ−メルカプトプロピルジエトキシメチル
シランなどが挙げられる。

【００６１】オルガノシロキサン系混合物中に占めるグ
ラフト交叉剤の使用量は１０重量％以下が好ましく、よ
り好ましくは、０．５〜５重量％である。

【００６２】乳化剤としては、アニオン系乳化剤が好ま
しく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステ
ルナトリウムなどの中から選ばれた乳化剤が使用され
る。特に、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラ
ウリルスルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化
剤が好ましい。

【００６３】これらの乳化剤は、通常、オルガノシロキ
サン系混合物１００重量部に対して、０．０５〜５重量
部の範囲で使用される。乳化剤をこの範囲で使用するこ
とにより、微小な粒子径の安定した分散状態を保つこと
が出来る。

【００６４】このようにして製造されたポリオルガノシ
ロキサンラテックスに、アクリルゴムを複合化したもの
が用いられる。その際のアクリルゴムとしては、アルキ
ル（メタ）アクリレートと多官能性アルキル（メタ）ア
クリレートとからなるアルキル（メタ）アクリレートゴ
ムからなるものが好ましい。通常は、該ポリオルガノシ
ロキサンラテックスにアクリルゴムを含浸させて、次い
で重合させることにより、複合ゴムを得ることが出来
る。

【００６５】かかるアクリルゴム成分となるアルキル
（メタ）アクリレ−トとしては、例えば、メチルアクリ
レ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ−プロピルアクリレ−
ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、２−エチルヘキシルアク
リレ−ト等のアルキルアクリレ−トおよびヘキシルメタ
アクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタアクリレ−ト、
ｎ−ラウリルメタクリレ−ト等のアルキルメタクリレ−
トが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレ−トの使用が好
ましい。

【００６６】また、多官能性アルキル（メタ）アクリレ
ートとしては、例えば、アリルメタクリレート、エチレ
ングリコ−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ル
ジメタクリレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタ
クリレ−ト、１，４−ブチレングリコ−ルジメタクリレ
−ト、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート等が挙げられる。多官能性アルキル（メタ）アク
リレートの使用量は、通常、アルキル（メタ）アクリレ
−ト成分中、好ましくは０．１〜２０重量％、より好ま
しくは０．５〜１０重量％である。

【００６７】アルキル（メタ）アクリレ−トや多官能ア
ルキル（メタ）アクリレ―トは単独または２種以上を併
用してもよい。

【００６８】尚、本発明の実施に際しては、ジアルキル
オルガノシランとしてオクタメチルテトラシクロシロキ
サンを、シロキサン系グラフト交叉剤としてγ−メタク
リロイルオキシプロピルジメトキシメチルシランを用い
ることによって得られるポリオルガノシロキサン系ゴム
に対して、主骨格がｎ−ブチルアクリレートの繰り返し
単位を有するポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成
分を複合化させた複合ゴムを用いることが好ましい。

【００６９】本発明で用いるポリオルガノシロキサン系
グラフト共重合体樹脂（Ｃ）は、この複合ゴムにグリシ
ジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含む１種以上
のビニル系単量体をグラフト重合してなるものであり、
グリシジル基以外の官能基含有ビニル系単量体に由来す
る成分がグラフト共重合体樹脂（Ｃ）中に、好ましくは
０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％含
まれていれば、グリシジル基以外の官能基含有ビニル系
単量体以外の他のビニル系単量体を共にグラフト重合さ
せてもよい。グリシジル基以外の官能基含有ビニル系単
量体の量が上記範囲内であれば、熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）とポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体樹脂（Ｃ）とを混合した場合、本発明の組成物の耐衝
撃性が向上し、溶融混練時や射出成形時等のゲル化を抑
制することが出来る。

【００７０】グリシジル基以外の官能基含有ビニル系単
量体としては、例えば、水酸基含有ビニル系単量体、カ
ルボキシル基の酸無水物基含有ビニル系単量体、オキサ
ゾリン基含有ビニル系単量体、アミノ基含有ビニル系単
量体、イソシアネ−ト基含有ビニル系単量体、シラノ−
ル基含有ビニル系単量体等が挙げられる。好ましくは、
カルボキシル基の酸無水物基含有ビニル系単量体、オキ
サゾリン基含有ビニル系単量体等が挙げられる。これら
は単独又は２種以上を組み合わせて用いることも出来
る。

【００７１】カルボキシル基の酸無水物基含有ビニル系
単量体としては、例えば、無水メチルマレイン酸、無水
マレイン酸、無水メチルマレイン酸、無水シトラコン酸
等が挙げられ、これらは１種または２種以上で使用され
る。また、これらの誘導体も使用し得るが、中でも無水
マレイン酸がより好ましく用いられる。

【００７２】水酸基含有ビニル系単量体としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト、２−ヒドロ
キシプロピルメタクリレ−ト、２−ヒドロキシエチルア
クリレ−ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレ−ト、２
−ヒドロキシブチルメタクリレ−ト等が挙げられ単独ま
たは混合して用いられる。

【００７３】オキサゾリン基含有ビニル系単量体として
は、例えば、２−ビニル−オキサゾリン、２−ビニル−
４−メチル−２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−
２−オキサゾリン、２−イソプロペニル−４−オキサゾ
リン等が挙げられ、単独あるいは混合して用いられる。

【００７４】シラノ−ル基含有ビニル単量体としては、
例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキ
シシラン、ビニルトリ（メトキシエトキシ）シラン、ビ
ニルトリイソプロボキシシラン、γ−アクリロキシプロ
ピルトリメチキシシラン、γ−メタクリロキシプロピル
トリメトキシシラン等で例示されるアルケニル基を有す
るアルコキシシラン等が挙げられ、単独あるいは混合し
て用いられる

【００７５】又、グリシジル基以外の官能基含有ビニル
系単量体と共重合可能なビニル系単量体としては、例え
ば、メチルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルメタク
リレ−ト等のメタクリル酸エステル；メチルアクリレ−
ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−ト等のアク
リル酸エステル；スチレン、ハロゲン置換スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族アルケニ
ル化合物；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の
シアン化ビニル化合物等を例示出来、これらは単独で又
は２種以上を組み合わせて用いることが出来る。

【００７６】グラフト共重合体樹脂におけるグラフト結
合されたビニル系単量体に由来する成分の割合はグラフ
ト共重合体樹脂の重量を１００重量％としたときに５〜
５０重量％であることが好ましく、１０〜３０重量％で
あることがより好ましい。

【００７７】また、本発明で用いるポリオルガノシロキ
サン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）としては、その平均
粒子径が０．０８〜０．６μｍの範囲にあることが、充
分な衝撃強度と成形品の良好な表面外観を得るのに望ま
しい。このような平均粒子径を有するポリオルガノシロ
キサン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）は上述の複合ゴム
ラテックス存在下で、少なくともグリシジル基以外の官
能基含有ビニル系単量体を含む１種以上のビニル系単量
体を１段又は多段で乳化グラフト重合することにより得
ることが出来る。尚、グリシジル基以外の官能基含有ビ
ニル系単量体を含む１種以上の単量体として本発明の官
能基含有ビニル単量体以外の単量体も用い、多段でグラ
フト重合する場合は、最終段でグリシジル基以外の官能
基含有ビニル系単量体を添加する方法が好ましい。

【００７８】尚、グラフト重合においては、グラフト共
重合体の枝にあたる成分（ここではグリシジル基以外の
官能基含有ビニル系単量体を含む１種以上のビニル系単
量体に由来する成分に相当）が幹成分（ここでは複合ゴ
ムに相当）にグラフト結合せずに、枝成分だけで重合し
て得られる所謂フリ−ポリマ−も副生し、グラフト共重
合体とフリ−ポリマ−の混合物として得られるが、本発
明においてはこの両者を合わせてグラフト共重合体樹脂
という。

【００７９】本発明で用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂（Ａ）とポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体樹脂（Ｃ）との配合割合は、得られる組成物の衝撃強
度の点から組成（Ａ）と組成（Ｂ）の合計量に対して、
組成（Ｃ）のポリオルガノシロキサン系グラフト共重合
体樹脂（Ｃ）が１〜３０重量部であることが好ましく、
３〜１５重量部であることがより好ましい。ポリオルガ
ノシロキサン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）が、かかる
範囲の配合割合であれば、耐衝撃性、強度、剛性、耐熱
性等の点でより優れた特性をもたらすことが出来る。

【００８０】本発明で用いられる繊維状強化材（Ｄ−
１）とは、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、セラミック
系ウィスカ−、アラミド繊維から選ばれ、好ましくは、
本組成物混合前の重量平均アスペクト比が１０以上のも
のである。その中でも好ましい繊維状強化材としては、
ガラス繊維が挙げられる。

【００８１】本発明の熱可塑性組成物の樹脂成分と繊維
状強化材（Ｄ−１）の界面との密着性を向上させる目的
で、例えば、シランカップリング剤やチタネ−ト系カッ
プリング剤等のカップリング剤で処理された繊維状強化
材（Ｄ−１）の使用がより好ましい。そのためのシラン
カップリング剤の具体例としては、γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリジトリメトキシメチ
ルシランなどのアミノ基含有シランカップリング剤、γ
−グリシドキシプロピルメトキシシラン、γ−グリシド
キシプロピルエトキシシラン、β−（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エチルトリメトキシシランなどのグリ
シジル基含有シランカップリング剤、イソプロピルトリ
ステアロイルチタネ−ト、イソプロピルトリドデシルベ
ンゼンスルホニルチタネ−ト、テトライソプロピルビス
（ジオクチルホスファイト）チタネ−トなどのチタン系
カップリング剤で表面されたものが好ましい。特にγ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシ
プロピルメトキシシランが好ましく用いられる。本発明
ではカップリング剤は上述のように繊維状強化材（Ｄ−
１）に予め表面処理をして用いてもよく、本組成物の配
合時に所定の量を添加して用いてもよい。更に、繊維状
強化材の収束性を上げるために、ウレタン系樹脂、エポ
キシ系樹脂等の収束剤で処理されたものが好ましい。ま
た、好ましい繊維状強化材（Ｄ−１）はガラス繊維であ
り、ガラス繊維の直径はφ１５μｍ以下のものが好まし
く、特に好ましくはφ１３μｍ以下の繊維である。

【００８２】板状無機充填材（Ｄ−２）は、本組成物混
合前の重量平均フレ−ク径が４０〜８００μｍ、重量平
均アスペクト比が１０〜１００の極めて薄い板状強化材
であり、通常、アルカリガラスフレ−クや無アルカリガ
ラスフレ−ク等のガラスフレ−ク、金マイカ、黒マイ
カ、白マイカ等のマイカから選ばれる１種以上を用い
る。その中でも、熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）の分
解を抑えるために、無アルカリガラスフレ−ク、金マイ
カ、白マイカ、黒マイカ等の使用がより好ましい。更
に、本組成物の樹脂成分と板状無機充填材（Ｄ−２）と
の密着性を向上させるために、カップリング剤を前述と
同様な方法で用いるのが好ましい。好ましい板状無機充
填材（Ｄ−２）は、マイカ、ガラスフレ−クであり、ア
スペクト比が３０以上、重量平均粒径が２００μｍ以上
のものが好ましい。

【００８３】本発明では、該繊維状強化材（Ｄ−１）と
板状無機充填材（Ｄ−２）とは、単独及び／または併用
して用いられる。繊維強化材（Ｄ−１）及び／または板
状無機充填材（Ｄ−２）の配合量は、組成（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）の合計量に対して、１〜５０重量％が
好ましく、１０〜４０重量％の範囲が特に好ましい。ま
た、繊維状強化材（Ｄ−１）／板状無機充填材（Ｄ−
２）の配合比率は、繊維状強化材／板状無機充填材＝１
０〜７０／９０〜３０重量％が好ましく、より好ましく
は、繊維状強化材／板状無機充填材＝２０〜５０／８０
〜５０重量％である。繊維状強化材（Ｄ−１）が１０〜
９０重量％であれば、流動性や靱性に優れ、成形品のソ
リが小さくなるためより好ましい。

【００８４】また、本発明の組成物に本発明の熱可塑性
樹脂以外の熱可塑性樹脂及び熱硬化樹脂を３０重量％以
下で混合し使用しても差し支えない。その際、用いられ
る熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂の例としては、ポリ
アミド、ポリウレタン、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ＰＴＸ、ポリスチレン系、ＡＳ、ＰＶＣ、ＰＯＭ、
ポリカ−ボネ−ト、ポリサルホン、ポリエ−テルサルホ
ン、ポリフェニレンサルファイド、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリエチレンナフタレ−ト、ポリブチレンナフ
タレ−ト、ＰＣＴ、液晶ポリマ−等の熱可塑性樹脂；ビ
ニルエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メラミン
樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ジアリルフタレ−ト樹
脂、アルキッド樹脂、フェノ−ル樹脂、エポキシ樹脂、
ポリイミド樹脂等の熱硬化性樹脂；エチレン／グリシジ
ルメタアクリレ−ト共重合体、エチレン／アクリレ−ト
／グリシジルメタアクリレ−ト共重合体、ＳＢＲ、水添
ＳＢＲ、エポキシ基含有ＳＢＲ、エポキシ基含有水添Ｓ
ＢＲ、無水マレイン酸含有ＳＢＲ、ＮＢＲ、水添ＮＢ
Ｒ、カルボキシル基含有ＮＢＲ、本発明以外のアクリル
ゴム、官能基含有アクリルゴム、エチレン／プロピレン
共重合体、官能基含有エチレン／プロピレン共重合体、
シリコンゴム、フッ素系ゴム、ポリエステル系エラスト
マ−、ポリアミド系エラストマ−、官能基含有ポリオレ
フィン系ポリマ−等の耐衝撃改良剤を添加することも可
能である。

【００８５】更に、本発明の樹脂組成物には、必要に応
じて、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料等を配合す
ることが出来、具体的には、ヒンダードフェノ−ル系、
ホスファイト系、チオエ−テル系等の熱安定剤；エステ
ル系ワックス、ポリエチレンワックス、ポリプロピレン
ワックス、ビスアマイド系等の滑剤および離型剤；トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート等の
ホスフェート系難燃剤；デカブロモビフェニル、デカブ
ロモフェニルエーテル、ブロム化エポキシ樹脂、ブロム
化ポリカ−ボネ−ト、ブロム化ポリスチレン、ブロム化
ベンジル（メタ）アクリレ−ト系、ブロム化イミド系樹
脂等の臭素系難燃剤；五酸化アンチモン、三酸化アンチ
モン等の難燃助剤；酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等
の顔料；本発明以外のアスベスト、ウオラストナイト、
タルク等の充填剤等が挙げられる。

【００８６】本発明の組成物は公知の方法により得るこ
とが出来、例えば、ブレンダーやミキサーなどを用い
て、ドライブレンドした後、押出機を用いて溶融混合す
る方法などが挙げられるが、通常、１軸または２軸タイ
プのスクリュー押出機を用いて溶融混合してストランド
状に押し出し、ペレット化する方法等が行われる。

【００８７】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成
形、押出成形、圧縮成形などの種々の成形法で容易に成
形可能であり、難燃性が高く、機械的性質に優れている
ので、一例を挙げれば、コネクタ、スイッチ、リレー、
トランス、フライバックトランス、コイルボビン等電気
・電子製品の部品、イグニッションコイル、イグナイタ
ー等の自動車用電装部品、ハーネスコネクタ、エアバッ
ク用コネクタ等の自動車用各種コネクタ、エンジンコン
トロールユニットケース、エンジンコンピューターユニ
ットケース、ＡＢＳユニットケース等の自動車用電子部
品や自動車外板材料として有用である。

【００８８】

【実施例】以下、本発明を実施例と比較例により、一
層、具体的に説明する。以下において、部および％は、
特にことわりのない限り、全て重量基準であるものとす
る。

【００８９】［熱可塑性ポリエステル樹脂の酸価の測定
方法］２００ｍｌの三角フラスコに熱可塑性ポリエステ
ル樹脂を１．０〜２．０ｇ精秤し、次いで、ベンジルア
ルコ−ルを６０ｍｌ加えて、三角フラスコ内を窒素ガス
で充分に置換した後、直ちにアルミ箔で封をして三角フ
ラスコを１６０℃の恒温油槽に浸して、振動させながら
樹脂を溶解させた。完全に溶解したことを確認し、０．
１％ブロモチモ−ルブル−／エタノール溶液を約1ml加
え、撹拌子を入れ、加熱スタ−ラ−上で加熱撹拌しなが
ら、１／５０Ｎ水酸化カリウム／ベンジルアルコ−ル溶
液にて滴定した。滴定の終点は、液が黄色から黄緑色に
変化した時点とした。次式に従い、酸価を算出する。

【００９０】酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝〔（V−V0）×F
×１．１２２〕／ＳＶ（ｍｌ）：試料での１／５０Ｎ水酸化カリウム／ベン
ジルアルコール溶液の滴定量Ｖ0（ｍｌ）：ブランクの１／５０Ｎ水酸化カリウム／
ベンジルアルコ−ル溶液の滴定量Ｆ：１／５０Ｎ水酸化カリウム／ベンジルアルコ−ル溶
液のファクタ− Ｓ（ｇ）：試料の重さ

【００９１】［曲げ強さと曲げ弾性率の測定方法］曲げ
強さ及び曲げ弾性率を、射出成形機により、長さ１２７
ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み３．０１ｍｍの棒状試験片
を成形し、ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠し、荷重速度５
ｍｍ／分、スパン間距離５０ｍｍで、島津オートグラフ
ＡＧ５０００を用いて測定した。

【００９２】［アイゾット衝撃値の測定方法］射出成形
機により、長さ１２７ｍｍ、幅１２．７ｍｍ、厚み３．
０１ｍｍの棒状試験片を成形し、この試験片を長手方向
に半分切断し、ゲ−ト側に切削してＶノッチを付け、ノ
ッチ付き試験片とした。また、反ゲ−ト側をノッチ無し
試験片とした。ＡＳＴＭＤ−７９０に準拠し、アイゾ
ット衝撃値を測定した。

【００９３】［スパイラルフロ−長の測定方法］断面形
状が幅６．４ｍｍ、厚み１．６ｍｍのスパイラル状を有
する金型を用い、以下の条件でスパイラルフロ−長を測
定した。成形機東芝ＩＳ５０ＡＭシリンダ−温度２６０℃ 金型温度６０℃ 圧力６０ｋｇ／ｃｍ² 射出速度Ｃ−０冷却時間１５秒射出時間５秒計量４５ｍｍ

【００９４】［耐湿熱性の測定方法］曲げ試験片を１２
１℃、１．１ｋｇ／ｃｍ²の飽和水蒸気圧下に４８時間
放置後、曲げ強さを測定し、放置前と放置後の曲げ強さ
の保持率の変化で評価した。

【００９５】［収縮率異方性の測定方法］射出成形機に
て、シリンダ−温度２５０℃、金型温度６０℃で、長さ
１０５ｍｍ×幅５０ｍｍ×厚み２．０ｍｍの厚み１ｍｍ
のフィルムゲ−トを持つ金型で、上記の形状の成形シ−
トを成形し、流動方向と直角方向の寸法をノギスで測定
し、収縮率を測定した。また、収縮率の流動方向／直角
方向の比により収縮率異方性の評価（１に近い程、収縮
率異方性が小さいことを表す）を行った。

【００９６】《実施例１〜３》及び《比較例１〜３》極
限粘度０．８ｄｌ／ｇ、酸価１．５ｍｇＫＯＨ／ｇのＰ
ＢＴ樹脂（Ａ−１）と、ゴム変性スチレン系樹脂（Ｂ−
１）としてアクリロニトリル／ブタジエン／スチレン＝
３０／２０／５０重量％のＡＢＳ樹脂と、成分（Ｃ）と
して、ポリオルガノシロキサンゴム＝２８重量％、ブチ
ルアクリレ−ト＝６３重量％、アリルメタクリレ−ト1
重量％からなる平均粒径が０．１６μｍの複合ゴムに、
グリシジル基以外の官能基含有ビニル単量体として２−
イソプロペニル−２−オキサゾリンを５重量％及びメチ
ルメタアクリレートを３重量％をグラフト重合してなる
オキサゾリン基含有グラフト共重合体樹脂（Ｃ−１）、
２−イソプロペニル−２−オキサゾリン基の代わりに、
無水マレイン酸を使用した無水マレイン酸基含有グラフ
ト共重合体樹脂（Ｃ−２）、繊維状強化材（Ｄ−１）と
して直径が１０μｍのガラス繊維及び、板状無機充填材
（Ｄ−２）として重量平均粒径６００μｍでアスペクト
比１２０の無アルカリガラスのガラスフレ−クを、表１
に示す割合で配合し、タンブラ−で１０分間攪拌したも
のを得た。この配合物を４０ｍｍのベントタイプ1軸押
出機（アイ・ケ−・ジ−社製）を用いて２５０℃で混練
してストランドに押し出し、ペレット化した。このペレ
ットを射出成形機にて前述した試験片を成形し、測定方
法に従い測定し、測定結果を表１に示した。

【００９７】比較例として、複合ゴム成分であるグラフ
ト共重合体樹脂（Ｃ）を配合しない場合〔比較例１〕、
グラフト共重合体の代わりに無水マレイン酸変性エチレ
ン／プロピレン共重合体（タフマ−ＭＣ２０１：三井化
学製）を使用した場合〔比較例２〕、実施例１のＰＢＴ
樹脂の代わりに酸価３．０ｍｇＫＯＨ／ｇのＰＢＴ樹脂
（Ａ−２）を使用した場合〔比較例３〕を同様にペレッ
ト化し、評価した結果を合わせて表１に示した。本発明
の組成物は、流動性、耐衝撃性、耐湿熱性に優れてお
り、且つ収縮率の異方性が少なく、成形品のソリが少な
いため、物性および流動性において非常にバランスの良
い性能を有している。

【００９８】

【表１】

【００９９】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
性、耐湿熱性に優れ、且つ成形時の流動性に優れてお
り、収縮率異方性が小さいためにソリが改善されてお
り、自動車部品、電気・電子部品や大型のハウジング部
品等、幅広く利用可能である。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年６月２６日（２００１．６．２
６）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項２

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項４

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項５

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項６

【補正方法】変更

【補正内容】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 51/06 Ｃ０８Ｌ 51/06 51/08 51/08 55/02 55/02 Ｆターム(参考） 4F072 AA02 AA05 AA08 AD02 AD05 AD09 AD37 AD47 AD52 AE00 AE24 AF01 AL11 AL16 AL17 4J002 BN03X BN07X BN12X BN124 BN14X BN15X CF03W CF04W CF05W CF06W CF07W CF08W CF10W CF14W CF16W CF18W CL065 CP173 DA016 DJ056 DL006 DM006 FA016 FA045 FA046 FB136 FB146 FB166 FB216 FD010 FD015 FD016 FD090 FD130 FD170 GN00 GQ00 4J035 BA01 BA04 EA01 FB05 GA02 GB02 GB08 LA04

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）及び、
ゴム変性スチレン系樹脂（B）からなる組成物に、ポリ
オルガノシロキサンゴムとアクリルゴムとの複合ゴムに
少なくともグリシジル基以外の官能基含有ビニル系単量
体を含む１種以上のビニル系単量体をグラフト重合させ
てなるポリオルガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂
（Ｃ）を配合してなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性ポリエステル樹脂（Ａ）が１０
〜９０重量％及び、ゴム変性スチレン系樹脂（B）が９
０〜１０重量％からなる組成物に、ポリオルガノシロキ
サンゴムとアクリルゴムとの複合ゴムに少なくともグリ
シジル基以外の官能基含有ビニル系単量体を含む１種以
上のビニル系単量体をグラフト重合させてなるポリオル
ガノシロキサン系グラフト共重合体樹脂（Ｃ）を１〜３
０重量％配合してなる組成物であり、組成（Ａ）、
（B）及び（Ｃ）の比率の合計が１００重量％になるよ
うに配合してなる、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項３】繊維状強化材（Ｄ−１）及び／または板
状無機充填材（Ｄ−２）を配合してなる、請求項１及び
２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】組成（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）の合計重
量に対して、繊維状強化材（Ｄ−１）及び／または板状
無機充填材（Ｄ−２）を１０〜５０重量％配合してな
る、請求項１〜３に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】繊維状強化材（Ｄ−１）と板状無機充填
材（Ｄ−２）の混合比率が、繊維状強化材（Ｄ−１）／
板状無機充填材（Ｄ−２）＝１０〜７０／９０〜３０重
量％であることを特徴とする、請求項１〜４に記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項６】酸価が２．５ｍｇKOH／ｇ以下の熱可塑
性ポリエステル樹脂（Ａ）を配合することを特徴とす
る、請求項１〜５に記載の熱可塑性樹脂組成物。