JP2002091029A - 電子写真感光体、それを有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 - Google Patents
電子写真感光体、それを有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置Info
- Publication number
- JP2002091029A JP2002091029A JP2000285868A JP2000285868A JP2002091029A JP 2002091029 A JP2002091029 A JP 2002091029A JP 2000285868 A JP2000285868 A JP 2000285868A JP 2000285868 A JP2000285868 A JP 2000285868A JP 2002091029 A JP2002091029 A JP 2002091029A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- charge transport
- layer
- filler
- electrophotographic
- electrophotographic photoreceptor
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Exposure Or Original Feeding In Electrophotography (AREA)
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
波長において高解像度で高画質で、しかも耐久性にも優
れた電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写
真装置を提供すること。 【解決手段】 導電性支持体上に直接又は中間層を介し
て電荷発生層、電荷輸送層を順次設けた積層型電子写真
感光体において、該電子写真感光体が書込光として39
0〜460nmの波長を有する半導体レーザー光を照射
され、且つ該電荷輸送層が少なくとも電荷輸送材料及び
フィラーからなり、しかも該フィラーの平均1次粒径が
0.01μm以上0.5μm未満であり、且つ平均粒径
が0.05μm以上0.5μm未満である電子写真感光
体、及び該電子写真感光体を用いたプロセスカートリッ
ジと電子写真装置。
Description
ー、ファクシミリ等に使用される電子写真感光体、それ
を用いたプロセスカートリッジ及び電子写真装置に関
し、詳しくは記録密度1200dot/inch以上の
超高解像度で且つ異常画像等のない高画質な画像を出力
できるよう設計された電子写真感光体、それを用いたプ
ロセスカートリッジ及び電子写真装置に関する。
ステム機の発展は目覚ましいものがある。特に、情報を
デジタル信号に変換して光によって情報記録を行うデジ
タル記録方式を用いたプリンターは、そのプリント品
質、信頼性において向上が著しい。また、このデジタル
記録方式はプリンターのみならず通常の複写機にも応用
され、所謂デジタル複写機が開発されている。更に、こ
のデジタル複写機は、種々様々な情報処理機能が付加さ
れるため、今後その需要性が益々高まっていくと予想さ
れる。
よる見掛けの解像度アップを除くと300〜600dp
i程の実効解像度であり、写真調の画像としては十分で
はない。従って、より高解像な電子写真装置が望まれて
おり、それに向けた開発が行われている。解像度を上げ
るためには最小ドット径を小さくすることが有効であ
り、そのためにはよりビーム径を小さくした像露光手段
と、小さな電位潜像を可能にする電子写真感光体と、そ
れを再現性良く現像する現像手段が必要になる。
装置は未だ開発されていない。像露光手段においては、
従来小型で安価な信頼性の高い半導体レーザー(LD)
や発光ダイオード(LED)が多く使われている。現在
最もよく使われているLDの発振波長域は780〜80
0nm付近の近赤外光領域にある。そして、そのビーム
スポット径は約150〜50μm程度である。これを1
200dpi相当のドット径約30μm又は2400d
pi相当のドット径約15μmに絞り込むためには、超
高精度な光学部品や大きな光学部材が必要になり、コス
ト的にも、スペース的にも実用化できるものではなかっ
た。
とが有効である。例えば、発振波長が従来からの近赤外
域LDに比べ約半分近くとなる短波長LDを書込光源と
して用いた場合、下記式(1)で示されるように、感光
体上におけるレーザービームのスポット径を理論上かな
り小さくすることが可能である。従って、これらは潜像
の書込密度すなわち解像度を上げることに、非常に有利
なものである。
波長、fはfθレンズの焦点距離、Dはレンズ径を、そ
れぞれ示す。)
赤色〜近赤外領域の長波長半導体レーザに比べて開発が
遅く、近年まで実用化にはほど遠い状態であった。その
ため、デジタル複写機等には長波長半導体レーザが使用
され、内蔵される電子写真感光体はその光源波長に合わ
せた開発がされてきている。近年、小型で性能に優れる
青色半導体レーザが開発され、ようやく実用化されよう
としている。この様な状況の下、超高解像な電子写真装
置の書込光源としてその搭載に期待が持たれている。
0051号、特開2000−105475号、特開20
00−105476号、特開2000−105478
号、特開2000−105479号各公報には、青色半
導体レーザーを光源とした場合の電子写真装置、電子写
真感光体が開示されている。しかしながら、青色波長に
適合させた電子写真感光体や装置の開発は始められたば
かりであり、本来の超高解像度で且つ高画質な画像出力
の達成にはまだ多くの問題が残されている。
長光を使用する最大の狙いである高解像で高画質な画像
を得ようとすると、従来の開示例では達成が不十分であ
ることがわかった。すなわち、最も広く普及している電
荷発生層と電荷輸送層を有する積層型感光体において、
通常適用されている電荷輸送層膜厚20〜30μmで
は、光源のビーム径を小さくしても電荷輸送層内でキャ
リアの面内方向の拡散が起こり静電潜像が広がり、高解
像な潜像形成が妨げられる。その防止のためには、電荷
輸送層の膜厚をより薄膜化する必要があるが、感光層の
膜厚が薄くなることによってその耐電圧性は弱くなり、
基板等の不均一性や中間層の不均一性が原因で放電破壊
が生じたりして黒ポチ等の異常画像が発生したり、光源
波長が変わったことによる光学特性の変化によって光の
反射、透過、吸収、屈折、散乱、干渉、回折等が変化
し、それに付随したモアレ等の異常画像の問題が発生す
る。また、わずかな膜厚ムラにおいても感光体表面の電
位ムラにその影響が出やすく、ドット再現性を低下させ
る問題がある。更に、薄膜化することによって、耐摩耗
性に対する感光体の寿命は短くなり、耐久性に劣るとい
う問題がある。
術の実情に鑑みてなされてものであって、書込光源に短
波長光を使用し、その書込光源波長においてドット再現
性が良く、高解像度で黒ポチやモアレ等の異常画像のな
い高画質を達成するよう最適に設計され、また、耐久性
にも優れるよう設計された、高寿命で高解像度で高画質
な電子写真感光体、それを内蔵したプロセスカートリッ
ジ及び電子写真装置を提供することを、その課題とす
る。
を重ねた結果、特定の粒径及び粒子形状を持つフィラー
を積層型電子写真感光体の電荷輸送層中に添加すること
により、書込光源が390〜460nmの波長範囲の半
導体レーザーの場合に、高解像度のドット再現性が優
れ、且つ耐摩耗性にも優れ、高画質で高耐久な短波長対
応電子写真感光体が提供でき、それを内蔵することによ
って高画質で高寿命な電子写真用プロセスカートリッジ
及び電子写真装置を提供できることを見出した。
性支持体上に直接又は中間層を介して電荷発生層、電荷
輸送層を順次設けた積層型電子写真感光体において、該
電子写真感光体が書込光として390〜460nmの波
長を有する半導体レーザー光を照射され、且つ該電荷輸
送層が少なくとも電荷輸送材料及びフィラーからなり、
しかも該フィラーの平均1次粒径が0.01μm以上
0.5μm未満であり、且つ平均粒径が0.05μm以
上0.5μm未満であることを特徴とする電子写真感光
体が提供される。
状態がフィラー中1.0μmの粒径を越える粒子の含有
量が10%以下であるように分散されたことを特徴とす
る上記第一に記載した電子写真感光体が提供される。
輸送材料からなる層と、少なくともフィラー及びバイン
ダー樹脂からなる層とをその順に設けた積層で構成され
ることを特徴とする上記第一又は第二に記載した電子写
真感光体が提供される。
輸送材料からなる層と、少なくともフィラー及び電荷輸
送材料からなる層とをその順に設けた積層で構成される
ことを特徴とする上記第一又は第二に記載した電子写真
感光体が提供される。
酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、窒化珪
素、酸化カルシウム、硫酸バリウム、ITO、シリカ、
コロイダルシリカ、アルミナ、カーボンブラック、ふっ
素系樹脂微粉末、ポリシロキサン系樹脂微粉末、高分子
電荷輸送材料微粉末の中のいずれか一種若しくは混合物
であることを特徴とする上記第一〜第四のいずれかに記
載した電子写真感光体が提供される。
した電子写真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリー
ニング手段の少なくとも1つとを一体的に構成し、電子
写真装置本体から着脱自在としたことを特徴とするプロ
セスカートリッジが提供される。
した電子写真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段
及び390〜460nmの発振波長を有する半導体レー
ザーを使用した像露光手段とを備えたことを特徴とする
電子写真装置が提供される。
る。図1〜図3に本発明の電子写真感光体の断面の概略
を示す。図1においては、導電性支持体1上に電荷発生
材料を主成分とする電荷発生層2と、電荷輸送材料とフ
ィラーを必須成分とする電荷輸送層3とが積層された構
成をとっている。また、図2においては、電荷輸送材料
を主成分とする電荷輸送層4上にフィラーとバインダー
樹脂を必須成分とする電荷輸送層5が積層された構成を
とっている。図3では、電荷輸送材料を主成分とする電
荷輸送層4上にフィラーと電荷輸送材料を必須成分とす
る電荷輸送層6が積層された構成をとっている。これ
ら、電荷発生層2、電荷輸送層3〜6には、感光体作成
用塗工液の分散性及び感光層強度向上等の目的のためバ
インダー樹脂が含まれていてもよい。更に、導電性支持
体1と電荷発生層2との間に帯電性向上、接着性向上若
しくはレーザー書込光の干渉光によるモアレ画像防止な
どを目的として、中間層7が形成されていてもよい。以
上のように、いずれの構成においても最表層に本発明で
規定するフィラーが含有されている必要がある。
60nm波長域範囲の単色光を透過するものである。そ
のため、これに用いられるバインダー樹脂としては、こ
の波長域の光を透過するものである必要がある。例えば
具体的に、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル
共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−
無水マレイン酸共重合体、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリ酢酸ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアレート、フェノキシ樹
脂、ポリカーボネート、酢酸セルロース樹脂、エチルセ
ルロース樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルトルエン、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾール、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、メラミン樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂、水素化ノルボルネン樹脂等の熱可塑性又
は熱硬化性樹脂が挙げられる。
(1)及び/又は(2)で示されるものが好適である。
独立して水素原子、置換若しくは無置換のアルキル基、
ハロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を表
す。Xは脂肪族の2価基又は環状脂肪族の2価基を表
す。Yは単結合、炭素原子数1〜12の直鎖状、分岐状
若しくは環状のアルキレン基、−O−、−S−、−SO
−、−SO2−、−CO−、−CO−O−Z−O−CO
−(式中Zは脂肪族の2価基を表す。)、又は下記一般
式(3)
数、R8、R9は置換若しくは無置換のアルキル基又はア
リール基を表す。)を表す。ここで、R6とR7、R 8と
R9は、それぞれ同一でも異なってもよい。p、qは組
成を表し0.1≦p≦1、0≦q≦0.9、nは繰り返
し単位数を表し5〜5000の整数である。]
ものが挙げられるが、これらに限定されるものではな
い。
荷輸送材料には、大きく分けて低分子型電荷輸送材料と
高分子型電荷輸送材料が挙げられる。例えば、ポリ−N
−カルバゾール及びその誘導体、ポリ−γ−カルバゾリ
ルエチルグルタメート及びその誘導体、ピレン−ホルム
アルデヒド縮合物及びその誘導体、ポリビニルピレン、
ポリビニルフェナントレン、オキサゾール誘導体、イミ
ダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、及び以下
の一般式で示される化合物がある。
般式(4)〜(12)で示される化合物又はそれらの混
合物が具体例として挙げられる。
チル基又は2−クロルエチル基を表し、R2はメチル
基、エチル基、ベンジル基又はフェニル基を表し、R3
は水素原子、塩素原子、臭素原子、炭素数1〜4のアル
キル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ジアルキルアミ
ノ基又はニトロ基を表す。)
環若しくはそれらの置換体又はピリジン環、フラン環、
チオフェン環を表し、Rはアルキル基、フェニル基又は
ベンジル基を表す。)
はナフチル基を表し、R2は水素原子、炭素数1〜3の
アルキル基、炭素数1〜3のアルコキシ基、ジアルキル
アミノ基、ジアラルキルアミノ基又はジアリールアミノ
基を表し、nは1〜4の整数を表し、nが2以上のとき
はR2は同じでも異なっていても良い。R3は水素原子又
はメトキシ基を表す。)
くは無置換のフェニル基又は複素環基を表し、R2、R3
はそれぞれ同一でも異なっていてもよく、水素原子、炭
素数1〜4のアルキル基、ヒドロキシアルキル基、クロ
ルアルキル基又は置換若しくは無置換のアラルキル基を
表し、また、R2とR3は互いに結合し窒素を含む複素環
を形成していても良い。R4は同一でも異なっていても
よく、水素原子、炭素数1〜4のアルキル基、アルコキ
シ基又はハロゲン原子を表す。)
はハロゲン原子を表し、R2及びR3はアルキル基、置換
若しくは無置換のアラルキル基又は置換若しくは無置換
のアリール基を表し、R4は水素原子、低級アルキル基
又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、また、A
rは置換若しくは無置換のフェニル基又はナフチル基を
表す。)
ル基又は置換若しくは無置換のフェニル基を表し、Ar
1は置換若しくは無置換のアリール基を表し、R5は置換
アルキル基を含むアルキル基、又は置換若しくは無置換
のアリール基を表し、Aは
ル基を表し、ここでR2は水素原子、アルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子又は
換のアラルキル基又は置換若しくは無置換のアリール基
を示し、R3及びR4は同じでも異なっていてもよく、R
4は環を形成しても良い)を表し、mが2以上の時はR2
は同一でも異なっても良い。また、nが0の時、AとR
1は共同で環を形成しても良い。]
ハロゲン原子を表し、R2、R3は同じでも異なっていて
もよく、水素原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基
又はハロゲン原子を表し、l、m、nは0〜4の整数を
表す。)
コキシ基、チオアルコキシ基、アリールオキシ基、メチ
レンジオキシ基、置換若しくは無置換のアルキル基、ハ
ロゲン原子又は置換若しくは無置換のアリール基を、R
2は水素原子、アルコキシ基、置換若しくは無置換のア
ルキル基又はハロゲン原子を表す。ただし、R1、R2、
R3及びR4はすべて水素原子である場合は除く。また、
k、l、m及びnは1、2、3又は4の整数であり、そ
れぞれが2、3又は4の整数の時は、前記R1、R2、R
3及びR4は同じでも異なっていても良い。)
の縮合多環式炭化水素基を表し、また、R1及びR2は水
素原子、ハロゲン原子、置換若しくは無置換のアルキル
基、アルコキシ基又は置換若しくは無置換のフェニル基
を表し、それぞれ同じでも異なっていても良い。nは1
又は2の整数を表す。)
ば、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−1−メ
チル−1−フェニルヒドラゾン、9−エチルカルバゾー
ル−3−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒド
ラゾン、9−エチルカルバゾール−3−アルデヒド−
1、1−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
ば、4−ジエチルアミノスチリル−β−アルデヒド−1
−メチル−1−フェニルヒドラゾン、4−メトキシナフ
タレン−1−アルデヒド−1−ベンジル−1−フェニル
ヒドラゾンなどがある。
ば、4−メトキシベンズアルデヒド−1−メチル−1−
フェニルヒドラゾン、2、4−ジメトキシベンズアルデ
ヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラゾン、4−ジ
エチルアミノベンズアルデヒド−1、1−ジフェニルヒ
ドラゾン、4−メトキシベンズアルデヒド−1−(4−
メトキシ)フェニルヒドラゾン、4−ジフェニルアミノ
ベンズアルデヒド−1−ベンジル−1−フェニルヒドラ
ゾン、4−ジベンジルアミノベンズアルデヒド−1、1
−ジフェニルヒドラゾンなどがある。
は、例えば、1、1−ビス(4−ジベンジルアミノフェ
ニル)プロパン、トリス(4−ジエチルアミノフェニ
ル)メタン、1、1−ビス(4−ジベンジルアミノフェ
ニル)プロパン、2,2’−ジメチル−4,4’−ビス
(ジエチルアミノ)−トリフェニルメタンなどがある。
ば、4−ジフェニルアミノスチルベン、4−ジベンジル
アミノスチルベン、4−ジトリルアミノスチルベン、1
−(4−ジフェニルアミノスチリル)ナフタレン、1−
(4−ジエチルアミノスチリル)ナフタレンなどがあ
る。
ば、4’−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベ
ン、4’−ビス(4−メチルフェニル)アミノ−α−フ
ェニルスチルベンなどがある。
物には、例えば、N,N’−ジフェニル−N,N’−ビ
ス(3−メチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]
−4,4’−ジアミン、3,3’−ジメチル−N,N,
N’,N’−テトラキス(3,4−ジメチルフェニル)
−[1,1’−ビフェニル]−4,4’−ジアミンなど
がある。
ミン化合物には、例えば、4’−メトキシ−N,N−ジ
フェニル−[1,1’−ビフェニル]−4−アミン、
4’−メチル−N,N−ビス(4−メチルフェニル)−
[1,1’−ビフェニル]−4−アミン、4’−メトキ
シ−N,N−ビス(4−メチルフェニル)−[1,1’
−ビフェニル]−4−アミン、N,N−ビス(3,4−
ジメチルフェニル)−[1,1’−ビフェニル]−4−
アミンなどがある。
ールアミン化合物には、例えば、N,N−ジ(p−トリ
ル)−1−ナフチルアミン、N,N−ジ(p−トリル)
−1−フェナントリルアミン、9,9−ジメチル−2−
(ジ−p−トリルアミノ)フルオレン、N,N,N’,
N’−テトラキス(4−メチルフェニル)−フェナント
レン−9,10−ジアミン、N,N,N’,N’−テト
ラキス(3−メチルフェニル)−m−フェニレンジアミ
ンなどがある。
記一般式(13)〜(23)で示される高分子型電荷輸
送材料、又はそれらの混合物が具体例として挙げられ
る。
原子、又は独立して置換若しくは無置換のアルキル基又
はハロゲン原子、R10は水素原子又は置換若しくは無置
換のアルキル基、R14、R15は置換若しくは無置換のア
リール基、R16は水素原子、置換若しくは無置換のアル
キル基又は置換若しくは無置換のアリール基、Ar11、
Ar12、Ar13、Ar18、Ar19、Ar20、Ar21、A
r22、Ar23、Ar24、Ar25、Ar26、Ar27、Ar
28、Ar29は同一又は異なるアリレン基、p、qは組成
を表し、0.1≦p≦1、0≦q≦0.9、nは繰り返
し単位数を表し5〜5000の整数である。Wは脂肪族
の2価基、環状脂肪族の2価基、又は下記一般式(2
4)で表される2価基を表す。
換のアルキル基、アリール基又はハロゲン原子を表す。
Yは単結合、炭素原子数1〜12の直鎖状、分岐状若し
くは環状のアルキレン基、−O−、−S−、−SO−、
−SO2−、−CO−、−CO−O−Z−O−CO−
(式中Zは脂肪族の2価基を表す。)]
が挙げられる。
ム共重合体、交互共重合体、ブロック共重合体の形式で
あるが、これらに限定されない。また、これらの低分子
型電荷輸送材料と高分子型電荷輸送材料の混合物を電荷
輸送材料として用いてもよい。
酸化錫、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウ
ム、窒化珪素、酸化カルシウム、硫酸バリウム、IT
O、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、カーボンブ
ラック、ふっ素系樹脂微粉末、ポリシロキサン系樹脂微
粉末、高分子電荷輸送材料微粉末の中のいずれか一種又
は混合物を挙げることができる。
質などの理由から無機物、有機物で表面処理されてもよ
い。一般に撥水性処理として、シランカップリング剤で
処理したもの、あるいはふっ素系シランカップリング剤
処理したもの、高級脂肪酸処理又は高分子材料などと共
重合処理させたものが挙げられ、無機物処理としてはフ
ィラー表面をアルミナ、ジルコニア、酸化錫、シリカ処
理したものなどが挙げられる。
荷輸送材料及びバインダー樹脂、分散溶媒とともに粉
砕、又はそのまま分散し、感光層として塗工される。形
成した電荷輸送層中のフィラー含有量は5〜50重量%
で、好ましくは10〜40重量%である。5重量%未満
であると耐摩耗性の点で十分ではなく、50重量%超過
であると電荷輸送層の透明性が損なわれ、感度低下を招
くこととなる。
5μm以上0.5μm未満である。好ましくは0.08
μm以上0.3μm未満である。0.05μmより小さ
い場合は、電荷輸送層の耐摩耗性を十分に挙げることが
できず、寿命の短い感光体となってしまう。また、0.
5μm以上の場合は、390〜460nmといった短波
長書込光の光散乱が大きくなり、書込光源のビーム径に
対して潜像のドット径が大きくなって解像性を低めた
り、1200dpi以上の高解像度域でのドット再現性
が悪くなってしまう。
に、フィラーの粒径を一定以上大きくしすぎると光散乱
や回折が起こりやすくなり、高解像度で高画質な画像が
得られなくなる。しかしながら、フィラーの粒径を一定
以上小さくしすぎるとフィラー添加による耐摩耗性の発
現が弱くなり、薄膜の有機感光体を長寿命で使用するこ
とができなくなる。従って、高解像度・高画質と高耐久
性を両立させるためにはフィラーの粒径を上記の範囲に
収める必要がある。
た場合と凝集体粒子として分散された場合では、同一粒
径でも異なった摩耗性を示す。本発明者らの検討による
と、凝集度が低い方が特性上好ましい結果を得た。その
結果、平均粒径と平均一次粒径が近い方が良い。本発明
ではそのためにフィラーの平均一次粒径を0.01μm
以上0.5μm未満であると規定している。
り小さい場合は、凝集度が高くなり、耐摩耗性が弱くな
る。また、0.5μm以上の場合は、平均粒径がそれ以
上となり、画像の劣化を起こす。
合、感光体の経時使用やNOxガス曝露による電気的特
性変化が大きいという欠点を有する。従って、耐摩耗性
は良くても電気特性による劣化が起きて、高寿命の感光
体が得られない。この点からもフィラーの平均一次粒径
と平均粒径を上記範囲に設定することが必要である。
あることに加えて、粒径の大きい粒子が多く存在する
と、塗布状態で該大粒子が表面に頭出し、クリーニング
ブレードを傷つけクリーニング不良を発生し、画質が低
下する恐れがある。従って、フィラーの分散状態におい
て、フィラー中1.0μmの粒径を越える粒子の含有量
が10%以下であるように分散されていることが好まし
い。
が1〜3であり、真球状から楕円球状が好ましい。長軸
/短軸の比が3を越える場合は、高解像後のドット再現
性と耐摩耗性の両立を図ることが困難となる。すなわ
ち、フィラーの含有量を多くすると感光体の表面形状が
不均一となり、高解像度のドット再現性を低下させ、フ
ィラーの含有量を下げると耐摩耗性が落ち、両者を満足
する領域が見つからない。
アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン
のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフラン、エチル
セロソルブなどのエーテル類、トルエン、キシレンなど
の芳香族類、クロロベンゼン、ジクロルメタンなどのハ
ロゲン類、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル類が
使用される。粉砕工程を加える場合は、ボールミル、サ
ンドミル、振動ミルなどを用いる。
量部に対し、0.2〜3重量部、好ましくは0.4〜
1.5重量部が適当である。電荷輸送材料として高分子
型電荷輸送材料を用いる場合には、バインダー樹脂が無
くとも電荷輸送層を形成することができる。また、低分
子型電荷輸送材料を用いる場合、バインダー樹脂の代わ
りに高分子型電荷輸送材料を用いることもできる。
法、リングコート法、ロールコータ法、グラビア塗工
法、ノズルコート法、スクリーン印刷法等が採用され
る。電荷輸送層3及び4の膜厚は、5〜30μm程度と
することが好ましい。より好ましくは5〜15μmであ
る。また、電荷輸送層5及び6の膜厚は0.5〜10μ
mで、好ましくは0.5〜5μmである。
ング剤を添加してもよい。可塑剤としては、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど一般の樹脂の可塑
剤として使用されているものがそのまま使用でき、その
使用量は、バインダー樹脂に対して0〜30重量%程度
が適当である。レベリング剤としては、ジメチルシリコ
ーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどのシ
リコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を
有するポリマー又はオリゴマーが使用され、その使用量
はバインダー樹脂に対して、0〜1重量%が適当であ
る。
ニッケル、銅、チタン、金、ステンレス等の金属板、金
属ドラム又は金属箔、アルミニウム、ニッケル、銅、チ
タン、金酸化錫、酸化インジウムなどを蒸着したプラス
チックフィルムあるいは導電性物質を塗布した紙、プラ
スチックなどのフィルム又はドラム等が挙げられる。
としては、一般には樹脂を主成分とするが、これらの樹
脂はその上に感光層を溶剤で塗布することを考えると、
一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であること
が望ましい。このような樹脂としては、ポリビニルアル
コール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶
性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等
のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポ
キシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が
挙げられる。また、モアレ防止、抵抗値の最適化等のた
めに酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウ
ム、酸化錫、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物
の微粉末顔料を加えてもよい。
用いて形成することができる。更に、シランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等
を使用することもできる。この他、本発明の中間層に
は、Al2O3を陽極酸化にて設けたものや、ポリパラキ
シリレン(パリレン)等の有機物やSiO2、SnO2、
TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作成法
にて設けたものも良好に使用できる。このほかにも公知
のものを用いることができる。中間層の膜厚は0〜10
μmが適当であり好ましくは0.5〜5μmである。
媒に、必要に応じてバインダー樹脂を加え溶解又は分散
し、塗布して乾燥させることにより設けることができ
る。
例えば、ボールミル、超音波、ホモミキサー等が挙げら
れ、また塗布手段としては、ディッピング塗工法、ブレ
ード塗工法、スプレー塗工法等が挙げられる。
場合、層中への分散性を良くするために、その電荷発生
材料は2μm以下、好ましくは1μm以下の平均粒径の
ものが好ましい。ただし、上記の粒径があまりに小さい
とかえって凝集しやすく、層の抵抗が上昇したり、結晶
欠陥が増えて感度及び繰り返し特性が低下したり、ある
いは微細化する上で限界があるから、平均粒径の下限を
0.01μmとするのが好ましい。電荷発生層の膜厚
は、0.01〜5μm程度が適当であり、好ましくは
0.1〜2μmである。
料が挙げられる。有機顔料としては、例えば、シーアイ
ピグメントブルー25(カラーインデックスCI 21
180)、シーアイピグメントレッド41(CI 21
200)、シーアイアシッドレッド52(CI 451
00)、シーアイベーシックレッド3(CI 4521
0)、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭53
−95033号公報に記載)、ジスチリルベンゼン骨格
を有するアゾ顔料(特開昭53−133445号公報に
記載)、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料(特
開昭53−132347号公報に記載)、ジベンゾチオ
フェン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−21728
号公報に記載)、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料(特開昭54−12742号公報に記載)、フルオレ
ノン骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−22834号
公報に記載)、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料
(特開昭54−17733号公報に記載)、ジスチリル
オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料(特開昭54−
2129号公報に記載)、ジスチリルカルバゾール骨格
を有するアゾ顔料(特開昭54−14967号公報に記
載)、ベンズアントロン骨格を有するアゾ顔料などのア
ゾ顔料、また例えば、シーアイピグメントブルー16
(CI74100)、オキソチタニウムフタロシアニ
ン、クロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウ
ムフタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、シーア
イバットブラウン5(CI73410)、シーアイバッ
トダイ(CI73030)などのインジコ系顔料、アル
ゴスカーレットB(バイエル社製)、インタンスレンス
カーレットR(バイエル社製)などのペリレン顔料など
が挙げられる。なお、これらの電荷発生材料は単独で用
いてもあるいは2種類以上を併用しても良い。
る際に使用する溶媒としては、例えば、N,N−ジメチ
ルホルムアミド、トルエン、キシレン、モノクロルベン
ゼン、1、2ージクロルエタン、1、1、1ートリクロ
ルエタン、ジクロルメタン、1、1、2ートリクロルエ
タン、トリクロルエチレン、テトラヒドロフラン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジオキサン等を挙げ
ることができる。
来から知られているバインダー樹脂であれば何でも使用
でき、特に限定はない。例えば、ポリエチレン、ポリビ
ニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポリスチレン
樹脂、フェノキシ樹脂、ポリプロピレン、アクリル樹
脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹
脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノール樹
脂、ポリエステル樹脂、アルキッド樹脂、ポリカーボネ
ート樹脂、ポリアミド樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹
脂等の付加重合型樹脂、重付加型樹脂、重縮合型樹脂、
並びにこれらの樹脂の繰り返し単位のうち2つ以上を含
む共重合体樹脂、例えば塩化ビニルー酢酸ビニル共重合
体、スチレンーアクリル共重合体、塩化ビニルー酢酸ビ
ニルー無水マレイン酸共重合体樹脂等の絶縁性樹脂のほ
か、ポリーNービニルカルバゾール等の高分子有機半導
体が挙げられる。これらのバインダーは単独で又は2種
類以上の混合物として用いることが出来る。バインダー
樹脂の量は、電荷発生材料1重量部に対し0〜5重量
部、好ましくは0.1〜3重量部が適当である。
を目的に、フェノール化合物、ハイドロキノン化合物、
ヒンダードフェノール化合物、ヒンダードアミン化合
物、ヒンダードアミンとヒンダードフェノールが同一分
子中に存在する化合物などを添加することが出来る。
並びに電子写真装置を詳しく説明する。
写真プロセスカートリッジ及び電子写真装置を説明する
ための概略図であり、下記するような変形例も本発明の
範疇に属するものである。
に電荷発生層、電荷輸送層が順次積層された本発明の感
光層が設けられている。感光体1はドラム状の形状を示
しているが、シート状、エンドレスベルト状のものであ
っても良い。帯電チャージャ3、転写前チャージャ7、
転写チャージャ10、分離チャージャ11、クリーニン
グ前チャージャ13には、コロトロン、スコロトロン、
固体帯電器(ソリッド・ステート・チャージャー)、帯
電ローラを始めとする公知の手段が用いられる。
できるが、図に示されるように転写チャージャーと分離
チャージャーを併用したものが効果的である。
範囲に発振波長を有するLD又はLEDが用いられる。
また、除電ランプ2等の光源には、蛍光灯、タングステ
ンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、L
ED、LD、エレクトロルミネッセンス素子(EL)な
どの発光物全般を用いることができる。そして、所望の
波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィ
ルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルタ
ー、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温
度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることも
できる。かかる光源等は、図4に示される工程の他に光
照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工
程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感
光体に光が照射される。
れたトナーは、転写紙9に転写されるが、全部が転写さ
れるわけではなく、感光体1上に残存するトナーも生ず
る。このようなトナーは、ファーブラシ14及びブレー
ド15により、感光体より除去される。クリーニング
は、クリーニングブラシだけで行なわれることもあり、
クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラ
シを始めとする公知のものが用いられる。
像露光を行なうと、感光体表面上には正(負)の静電潜
像が形成される。これを負(正)極性のトナー(検電微
粒子)で現像すれば、ポジ画像が得られるし、また正
(負)極性のトナーで現像すれば、ネガ画像が得られ
る。かかる現像手段には、公知の方法が適用されるし、
また、除電手段にも公知の方法が用いられる。
の別の例を示す。感光体21は本発明の感光層を有して
おり、駆動ローラ22a、22bにより駆動され、帯電
器23による帯電、光源24による像露光、現像(図示
せず)、帯電器25を用いる転写、光源26によるクリ
ーニング前露光、ブラシ27によるクリーニング、光源
28による除電が繰返し行なわれる。図5においては、
感光体21(勿論この場合は支持体が透光性である)に
支持体側よりクリーニング前露光の光照射が行なわれ
る。
明における実施形態を例示するものであって、もちろん
他の実施形態も可能である。例えば、図5においては支
持体側よりクリーニング前露光を行っているが、これは
感光層側から行ってもよいし、また、像露光、除電光の
照射を支持体側から行ってもよい。
グ前露光、除電露光が図示されているが、他に転写前露
光、像露光のプレ露光、及びその他公知の光照射工程を
設けて、感光体に光照射を行なうこともできる。
置、ファクシミリ、プリンター内に固定して組み込まれ
ていてもよいが、プロセスカートリッジの形でそれら装
置内に組み込まれてもよい。プロセスカートリッジと
は、感光体を内蔵し、他に帯電手段、露光手段、現像手
段、転写手段、クリーニング手段、除電手段を含んだ1
つの装置(部品)である。プロセスカートリッジの形状
等は多く挙げられるが、一般的な例として、図6に示す
ものが挙げられる。感光体16には、導電性支持体上に
電荷発生層、電荷輸送層が順次積層された本発明の感光
層が設けられている。
本発明がこれら実施例により制約を受けるものではな
い。なお、部はすべて重量部である。
ミナボールを使用し、48時間ボールミリングして中間
層塗布液を調製した。この塗布液をアルミ・シリンダー
上にディップ塗布後、130℃で20分間乾燥し、厚さ
3.5μmの中間層を形成した。
ン1.5部及びビニルブチラール樹脂(ユニオンカーバ
イド社製XYHL)1部の0.5%酢酸ブチル溶液50
0部をボールミル中で粉砕混合し、前記中間層上にディ
ッピング塗布し、自然乾燥して厚さ0.5μmの電荷発
生層を形成した。次に、電荷輸送材料として下記構造式
(25)で示されるアミノビフェニル化合物7部とポリ
カーボネート樹脂[(株)帝人製パンライトTS−20
50]10部をテトラヒドロフランに溶解し、この電荷
輸送層塗工液を前記電荷発生層上にディッピング塗布
し、80℃で2分間、ついで130℃で20分間乾燥し
て厚さ13μmの電荷輸送層を形成した。
(富士チタン工業社製TAF−1500S、平均1次粒
子径0.025μm)2.5部、分散安定剤として、ビ
ックケミー社製BYK−P1050.04部、シクロヘ
キサノン2.5部をボールミリングにより分散させ、ポ
リカーボネート樹脂[(株)帝人製パンライトTS−2
050]5部、前記構造式(25)で示されるアミノビ
フェニル化合物3部、THF40部及びシクロヘキサノ
ン138部の溶液を添加攪拌して表面保護層塗工液を作
成した。この塗工液の一部を抽出し、フィラーの粒径を
粒度分布測定装置(CAPA−500)により測定した
ところ、平均粒径は0.35μmであった。また、1μ
mより大きい粒子の体積分率は3%であった(表11参
照)。この液を電荷輸送層上にスプレー塗布し、80℃
で2分間、ついで130℃で20分間乾燥して厚さ2μ
mの表面保護層を形成し感光体を作成した。
帯電ローラ、像露光手段として光源に発振波長405n
mの半導体レーザを搭載しビーム系をアパーチャーで調
節できる光学系、現像手段として2成分の現像ユニット
及びパターンジェネレーターを取り付けた作像実験機に
より、15μmのビーム系で得られる孤立ドットを感光
体上に形成させ、それを接着テープに転写させ、CCD
カメラにより読み取り、画像解析した。感光体の初期暗
部帯電電位は−600V、明部電位−100Vで行い、
トナーは平均粒径5μmの磁性トナーを使用した。孤立
ドットの形状、再現性を目視により評価した。
に示した電子写真プロセスに装着し[ただし、画像露光
光源を405nmに発振波長を持つLDとした(ポリゴ
ン・ミラーによる画像書込)]、テストチャートの画像
評価を始めと1万枚印刷後に行い、異常画像等の発生状
況を観察した。また、1万枚印刷後の感光体の減少膜厚
を測定した。それらの結果を表12に示す。
において表面保護層のフィラーを表11の様に変えた以
外は、実施例1と同様にして感光体を作製し、評価し
た。それらの結果を、表12に示す。
外は実施例1と同様にして感光体を作製し、評価した。
その結果を表12に示す。
体、電子写真装置は、高解像度の微小ドットの再現性に
優れ、繰り返し使用によっても膜削れが少なく、安定し
た高品質画像が得られることがわかる。
再現性良く画像形成することが出来、且つ優れた耐刷性
を有することから、1200dpi又は2400dpi
といった超高解像度な画像を形成でき、且つ小型で高速
で部品交換頻度の少ない電子写真装置、プロセスカート
リッジを提供することが出来る。
である。
である。
略図である。
カートリッジ及び電子写真装置を説明するための概略図
である。
概略図である。
図である。
Claims (7)
- 【請求項1】 導電性支持体上に直接又は中間層を介し
て電荷発生層、電荷輸送層を順次設けた積層型電子写真
感光体において、該電子写真感光体が書込光として39
0〜460nmの波長を有する半導体レーザー光を照射
され、且つ該電荷輸送層が少なくとも電荷輸送材料及び
フィラーからなり、しかも該フィラーの平均1次粒径が
0.01μm以上0.5μm未満であり、且つ平均粒径
が0.05μm以上0.5μm未満であることを特徴と
する電子写真感光体。 - 【請求項2】 前記電荷輸送層中のフィラー分散状態が
フィラー中1.0μmの粒径を越える粒子の含有量が1
0%以下であるように分散されたことを特徴とする請求
項1記載の電子写真感光体。 - 【請求項3】 前記電荷輸送層が少なくとも電荷輸送材
料からなる層と、少なくともフィラー及びバインダー樹
脂からなる層とをその順に設けた積層で構成されること
を特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。 - 【請求項4】 前記電荷輸送層が少なくとも電荷輸送材
料からなる層と、少なくともフィラー及び電荷輸送材料
からなる層とをその順に設けた積層で構成されることを
特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。 - 【請求項5】 フィラーが酸化チタン、酸化錫、酸化亜
鉛、酸化ジルコニウム、酸化インジウム、窒化珪素、酸
化カルシウム、硫酸バリウム、ITO、シリカ、コロイ
ダルシリカ、アルミナ、カーボンブラック、ふっ素系樹
脂微粉末、ポリシロキサン系樹脂微粉末、高分子電荷輸
送材料微粉末の中のいずれか一種若しくは混合物である
ことを特徴とする請求項1〜4のいずれかに記載の電子
写真感光体。 - 【請求項6】 請求項1〜5のいずれかに記載の電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段及びクリーニング手段
の少なくとも1つとを一体的に構成し、電子写真装置本
体から着脱自在としたことを特徴とするプロセスカート
リッジ。 - 【請求項7】 請求項1〜5のいずれかに記載の電子写
真感光体と、帯電手段、現像手段、転写手段及び390
〜460nmの発振波長を有する半導体レーザーを使用
した像露光手段とを備えたことを特徴とする電子写真装
置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000285868A JP3875473B2 (ja) | 2000-09-20 | 2000-09-20 | 電子写真装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000285868A JP3875473B2 (ja) | 2000-09-20 | 2000-09-20 | 電子写真装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002091029A true JP2002091029A (ja) | 2002-03-27 |
JP3875473B2 JP3875473B2 (ja) | 2007-01-31 |
Family
ID=18769871
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000285868A Expired - Fee Related JP3875473B2 (ja) | 2000-09-20 | 2000-09-20 | 電子写真装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3875473B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008176048A (ja) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びこれを用いた画像形成装置 |
JP2014026149A (ja) * | 2012-07-27 | 2014-02-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び電子写真装置 |
-
2000
- 2000-09-20 JP JP2000285868A patent/JP3875473B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008176048A (ja) * | 2007-01-18 | 2008-07-31 | Sharp Corp | 電子写真感光体及びこれを用いた画像形成装置 |
JP2014026149A (ja) * | 2012-07-27 | 2014-02-06 | Ricoh Co Ltd | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、及び電子写真装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3875473B2 (ja) | 2007-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4566468B2 (ja) | 電子写真感光体及びそれを有するプロセスカートリッジ、電子写真装置 | |
US6492079B2 (en) | Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus, and process cartridge using the photoconductor | |
JP4232975B2 (ja) | 画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JP2003057926A (ja) | 画像形成装置、プロセスカートリッジおよび画像形成方法 | |
JP5077441B2 (ja) | 電子写真感光体、その製造方法および電子写真装置 | |
JP3944066B2 (ja) | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジおよび電子写真装置 | |
JP2002182415A (ja) | 電子写真感光体およびそれを用いた電子写真方法、電子写真装置、及び電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
EP2146251B1 (en) | Electrophotographic photoconductor, image forming apparatus using the same, and process cartridge | |
JP2007248532A (ja) | 画像形成方法、画像形成装置および画像形成装置用プロセスカートリッジ | |
JPWO2019159342A1 (ja) | 電子写真用感光体、その製造方法および電子写真装置 | |
JP2002169318A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、電子写真装置及び電子写真方法 | |
JP4422357B2 (ja) | 電子写真感光体およびそれを有するプロセスカートリッジ、電子写真装置 | |
JP5719886B2 (ja) | 電子写真感光体及びそれを用いた画像形成装置 | |
JP2002091043A (ja) | 電子写真感光体、それを有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2002236383A (ja) | 電子写真装置 | |
JP3875473B2 (ja) | 電子写真装置 | |
JP3960581B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JP2002091022A (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 | |
JP2002023392A (ja) | 電子写真感光体及びそれを有するプロセスカートリッジ、電子写真装置 | |
JP2012027257A (ja) | 電子写真感光体およびそれを備えた画像形成装置 | |
JP2001312080A (ja) | 電子写真感光体および該電子写真感光体を装着した電子写真装置 | |
JP6182912B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成装置、プロセスカートリッジ、及び画像形成方法 | |
JP2002341565A (ja) | 電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JP2002055473A (ja) | 電子写真感光体、電子写真方法、電子写真装置及び電子写真装置用プロセスカートリッジ | |
JP2010250174A (ja) | 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050126 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050225 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20050608 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20060221 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060605 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060613 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060801 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20060801 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20061024 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20061026 |
|
R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101102 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111102 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121102 Year of fee payment: 6 |
|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131102 Year of fee payment: 7 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |