JP2002080422A - トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 - Google Patents
トリフルオロ酢酸エチルの合成方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【解決課題】 トリフルオロ酢酸より、トリフルオロ酢
酸エチルを製造する方法を提供する。 【構成】 トリフルオロ酢酸とエチレンを反応させるこ
とによってトリフルオロ酢酸エチルを生成させる反応に
おいて、トリフルオロ酢酸エチルと２層分離する酸触媒
を使用する、トリフルオロ酢酸エチルの製造方法を提供
し、反応後の触媒回収及び再使用を容易とする。
酸エチルを製造する方法を提供する。 【構成】 トリフルオロ酢酸とエチレンを反応させるこ
とによってトリフルオロ酢酸エチルを生成させる反応に
おいて、トリフルオロ酢酸エチルと２層分離する酸触媒
を使用する、トリフルオロ酢酸エチルの製造方法を提供
し、反応後の触媒回収及び再使用を容易とする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、トリフルオロ酢酸エチ
ルの製造方法に関する。
ルの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】トリフルオロ酢酸エチルは、医農薬の中
間体として有用な化合物であるが、その合成に於けるエ
チル源としては一般的にエチルアルコールが使用されて
いる。具体的には、トリフルオロ酢酸エチルエステルの
製法としては、トリフルオロ酢酸とエチルアルコールを
原料とした方法が知られているが、この方法で合成を行
った場合、沸点５４℃に於いて水／エチルアルコール／
トリフルオロ酢酸エチルが不均一な共沸混合物で回収さ
れる結果となり、これから純粋なトリフルオロ酢酸エチ
ルを得るためには、５０重量％もの硫酸を加え再蒸留を
行う方法が、Journal of American Chemical Seciety
第６９卷 ２０６９頁（１９４７年）に記載されてい
る。
間体として有用な化合物であるが、その合成に於けるエ
チル源としては一般的にエチルアルコールが使用されて
いる。具体的には、トリフルオロ酢酸エチルエステルの
製法としては、トリフルオロ酢酸とエチルアルコールを
原料とした方法が知られているが、この方法で合成を行
った場合、沸点５４℃に於いて水／エチルアルコール／
トリフルオロ酢酸エチルが不均一な共沸混合物で回収さ
れる結果となり、これから純粋なトリフルオロ酢酸エチ
ルを得るためには、５０重量％もの硫酸を加え再蒸留を
行う方法が、Journal of American Chemical Seciety
第６９卷 ２０６９頁（１９４７年）に記載されてい
る。
【０００３】更に、トリフルオロ酢酸エチルに含まれる
アルコール或いは水は、水洗・脱水工程により除去する
事は可能であるが、エステルを水で洗浄する際に部分的
な加水分解が進行し、回収率が不確定になることが、Jo
urnal of American ChemicalSeciety 第６７卷 ９１８
・９１９頁（１９４５年）に記載されている。
アルコール或いは水は、水洗・脱水工程により除去する
事は可能であるが、エステルを水で洗浄する際に部分的
な加水分解が進行し、回収率が不確定になることが、Jo
urnal of American ChemicalSeciety 第６７卷 ９１８
・９１９頁（１９４５年）に記載されている。
【０００４】この様なエチル源では、トリフルオロ酢酸
と反応させると水が生成し、目的物であるトリフルオロ
酢酸エチルは原料であるエチルアルコール或いは生成物
の水と共沸組成を作り、蒸留による分離・精製に煩雑な
操作が必要になり、容易に高純度品を得る事が困難にな
る。
と反応させると水が生成し、目的物であるトリフルオロ
酢酸エチルは原料であるエチルアルコール或いは生成物
の水と共沸組成を作り、蒸留による分離・精製に煩雑な
操作が必要になり、容易に高純度品を得る事が困難にな
る。
【０００５】この様に、従来から知られているこれらの
方法では、工業的に実施できる形での精製方法とは言え
ず、生産性の悪いプロセスである。
方法では、工業的に実施できる形での精製方法とは言え
ず、生産性の悪いプロセスである。
【０００６】この様な問題を解決する手段として、トリ
フルオロ酢酸とエチレンを原料としたトリフルオロ酢酸
エチルの合成法が米国特許第２８５８３３１号に記載さ
れているが、その内容は、トリフルオロ酢酸５０〜７５
％と硫酸５０〜２５％の混合物にエチレンを加え、２０
〜２００p.s.i.g.の圧力下、２０〜７０℃で反応を行え
ば得られるとの記述が有るのみで、収率等の詳細は明ら
かにされていない。
フルオロ酢酸とエチレンを原料としたトリフルオロ酢酸
エチルの合成法が米国特許第２８５８３３１号に記載さ
れているが、その内容は、トリフルオロ酢酸５０〜７５
％と硫酸５０〜２５％の混合物にエチレンを加え、２０
〜２００p.s.i.g.の圧力下、２０〜７０℃で反応を行え
ば得られるとの記述が有るのみで、収率等の詳細は明ら
かにされていない。
【０００７】また、英国特許第２２３８５３９Ａ号に
は、酸触媒として高価なトリフルオロメタンスルホン酸
を使用し、スルホラン溶媒中１２０℃で反応させる事に
より収率９５％以上でトリフルオロ酢酸エチルが得られ
ると記載されているが、酸触媒のトリフルオロメタンス
ルホン酸はトリフルオロ酢酸エチルとは２層分離せず、
触媒の回収には蒸留等の操作が必要となる。
は、酸触媒として高価なトリフルオロメタンスルホン酸
を使用し、スルホラン溶媒中１２０℃で反応させる事に
より収率９５％以上でトリフルオロ酢酸エチルが得られ
ると記載されているが、酸触媒のトリフルオロメタンス
ルホン酸はトリフルオロ酢酸エチルとは２層分離せず、
触媒の回収には蒸留等の操作が必要となる。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、トリフルオ
ロ酢酸エチルの製造に於いて、そのエチル源として、分
離の障害となるエチルアルコールを使用することなく、
容易に高純度なトリフルオロ酢酸を製造する方法を提供
するものである。
ロ酢酸エチルの製造に於いて、そのエチル源として、分
離の障害となるエチルアルコールを使用することなく、
容易に高純度なトリフルオロ酢酸を製造する方法を提供
するものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らが、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸触媒を添加
したトリフルオロ酢酸溶液にエチレンを導入し、安価に
トリフルオロ酢酸エチルを製造する方法において、特
に、反応生成物であるトリフルオロ酢酸エチルエステル
と２層分離する安価な酸触媒を使用する事により、反応
終了後に反応組成物からの触媒回収が短時間で可能とな
り、安価で効率よく触媒の再利用が可能となることを見
出した。
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、酸触媒を添加
したトリフルオロ酢酸溶液にエチレンを導入し、安価に
トリフルオロ酢酸エチルを製造する方法において、特
に、反応生成物であるトリフルオロ酢酸エチルエステル
と２層分離する安価な酸触媒を使用する事により、反応
終了後に反応組成物からの触媒回収が短時間で可能とな
り、安価で効率よく触媒の再利用が可能となることを見
出した。
【００１０】即ち、本発明は、以下の発明を提供する。 １． トリフルオロ酢酸とエチレンを反応させることに
よってトリフルオロ酢酸エチルを生成させる反応におい
て、トリフルオロ酢酸エチルと２層分離する酸触媒を使
用する、トリフルオロ酢酸エチルの製造方法。 ２． 酸触媒がトリフルオロ酢酸エチルと２層分離でき
る鉱酸である項１に記載の製造方法。 ３． 酸触媒が硫酸である、項１又は２に記載の製造方
法。 ４． 酸触媒の使用量が、トリフルオロ酢酸に対して２
０重量％以下である、項１〜３のいずれかに記載の製造
方法。 ５． 反応温度が７０℃以上である、項１〜４のいずれ
かに記載の製造方法。 ６． 反応が無溶媒で行われる、項１〜５のいずれかに
記載の製造方法。 ７． 生成物であるトリフルオロ酢酸エチルエステルと
酸触媒を分液で分離し、分離した酸触媒を再使用する、
項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
よってトリフルオロ酢酸エチルを生成させる反応におい
て、トリフルオロ酢酸エチルと２層分離する酸触媒を使
用する、トリフルオロ酢酸エチルの製造方法。 ２． 酸触媒がトリフルオロ酢酸エチルと２層分離でき
る鉱酸である項１に記載の製造方法。 ３． 酸触媒が硫酸である、項１又は２に記載の製造方
法。 ４． 酸触媒の使用量が、トリフルオロ酢酸に対して２
０重量％以下である、項１〜３のいずれかに記載の製造
方法。 ５． 反応温度が７０℃以上である、項１〜４のいずれ
かに記載の製造方法。 ６． 反応が無溶媒で行われる、項１〜５のいずれかに
記載の製造方法。 ７． 生成物であるトリフルオロ酢酸エチルエステルと
酸触媒を分液で分離し、分離した酸触媒を再使用する、
項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明においては、トリフルオロ
酢酸とエチレンから、生成物であるトリフルオロ酢酸エ
チルと２層分離する酸触媒の存在下、トリフルオロ酢酸
エチルエステルを製造する。
酢酸とエチレンから、生成物であるトリフルオロ酢酸エ
チルと２層分離する酸触媒の存在下、トリフルオロ酢酸
エチルエステルを製造する。
【００１２】反応温度としては、高ければ反応速度が速
くなる傾向が認められるが、特に、実用的な反応温度と
しては７０℃以上で有れば良く、これより低い温度では
反応速度が小さくなり実用的でない。一方、反応温度を
あまり高くすると副生物が多くなる為、使用される反応
温度としては７０〜１５０℃程度、好ましくは８０〜１
２０℃程度の範囲である。
くなる傾向が認められるが、特に、実用的な反応温度と
しては７０℃以上で有れば良く、これより低い温度では
反応速度が小さくなり実用的でない。一方、反応温度を
あまり高くすると副生物が多くなる為、使用される反応
温度としては７０〜１５０℃程度、好ましくは８０〜１
２０℃程度の範囲である。
【００１３】本発明の反応においては、反応の触媒とし
て酸触媒の使用が望ましく、酸触媒を使用しなければ反
応は殆ど進行しないが、公知方法で示されているような
２５％以上もの比率で酸触媒使用する必要はなく、酸触
媒の添加量としてはトリフルオロ酢酸に対して５〜２０
重量％で十分であり、好ましくは５〜１０重量％の範囲
でである。
て酸触媒の使用が望ましく、酸触媒を使用しなければ反
応は殆ど進行しないが、公知方法で示されているような
２５％以上もの比率で酸触媒使用する必要はなく、酸触
媒の添加量としてはトリフルオロ酢酸に対して５〜２０
重量％で十分であり、好ましくは５〜１０重量％の範囲
でである。
【００１４】本反応に使用される酸触媒の種類として
は、公知方法で示されているような高価な超強酸を使用
する利点は認められず、安価な鉱酸等で実用的に問題は
ないが、その中でも生成物であるトリフルオロ酢酸エチ
ルエステルと２層分離する様な硫酸、リン酸、ポリリン
酸、五酸化二リン等を使用する方法が、酸触媒の回収再
利用面から特に優れている。好ましくは硫酸がよい。
は、公知方法で示されているような高価な超強酸を使用
する利点は認められず、安価な鉱酸等で実用的に問題は
ないが、その中でも生成物であるトリフルオロ酢酸エチ
ルエステルと２層分離する様な硫酸、リン酸、ポリリン
酸、五酸化二リン等を使用する方法が、酸触媒の回収再
利用面から特に優れている。好ましくは硫酸がよい。
【００１５】本発明の製造方法においては、エチレンの
仕込み圧が高ければ反応速度が速くなる傾向が認められ
るが、特に、実用的な反応圧としては０．１〜２MPaで
あり、好ましくは０．５〜１MPaの範囲である。
仕込み圧が高ければ反応速度が速くなる傾向が認められ
るが、特に、実用的な反応圧としては０．１〜２MPaで
あり、好ましくは０．５〜１MPaの範囲である。
【００１６】また、エチレンの消費とともに反応圧が減
少するので、反応圧が上記範囲となるように、エチレン
を追加してもよい。
少するので、反応圧が上記範囲となるように、エチレン
を追加してもよい。
【００１７】本反応では、反応溶媒を使用する必要性は
特に認められないが、反応溶媒を使用した場合でも反応
は円滑に進行する。例えば、生成物であるトリフルオロ
酢酸エチル等を溶媒として使用することが可能である。
その使用量は、トリフルオロ酢酸１００％に対して、１
〜100w/w％である。
特に認められないが、反応溶媒を使用した場合でも反応
は円滑に進行する。例えば、生成物であるトリフルオロ
酢酸エチル等を溶媒として使用することが可能である。
その使用量は、トリフルオロ酢酸１００％に対して、１
〜100w/w％である。
【００１８】本反応で使用される反応器の材質には、耐
圧のものであれば特に制限はないが、金属材質を選択す
る場合、ステンレス製の反応器では、酸触媒による腐食
の影響で錆が発生しやすく、時として、発生した錆が使
用した酸触媒の２層分離を妨げる場合がある為、ハステ
ロイ等の対腐食性金属製の反応器が望ましく、更に必要
であるなら、ＰＴＦＥ等の対腐食性の材質でライニング
を施した反応器を使用するのが望ましい。
圧のものであれば特に制限はないが、金属材質を選択す
る場合、ステンレス製の反応器では、酸触媒による腐食
の影響で錆が発生しやすく、時として、発生した錆が使
用した酸触媒の２層分離を妨げる場合がある為、ハステ
ロイ等の対腐食性金属製の反応器が望ましく、更に必要
であるなら、ＰＴＦＥ等の対腐食性の材質でライニング
を施した反応器を使用するのが望ましい。
【００１９】反応時間としては、特に限定されないが、
１〜１００時間程度、好ましくは１〜５０時間程度がよ
い。
１〜１００時間程度、好ましくは１〜５０時間程度がよ
い。
【００２０】より具体的には、上記反応器にトリフルオ
ロ酢酸と酸触媒を仕込み、密閉し、エチレンを０．７〜
１．０ＭPaの圧力で導入した後バルブを閉め、上記反応
温度下で加熱攪拌を行う。エチレン消費に伴い、反応圧
が０．７ＭPaにまで低下したら、再度エチレンを追加す
ることによって反応圧を０．７ＭPa以上の状態を維持す
るのが好ましいが、これに限定されない。反応圧の減少
が収まった後又は一定時間経過後、未反応のエチレンを
回収し、反応温度を常温までもどすことによって反応を
停止させ、目的物たるトリフルオロ酢酸エチルエステル
を得る。
ロ酢酸と酸触媒を仕込み、密閉し、エチレンを０．７〜
１．０ＭPaの圧力で導入した後バルブを閉め、上記反応
温度下で加熱攪拌を行う。エチレン消費に伴い、反応圧
が０．７ＭPaにまで低下したら、再度エチレンを追加す
ることによって反応圧を０．７ＭPa以上の状態を維持す
るのが好ましいが、これに限定されない。反応圧の減少
が収まった後又は一定時間経過後、未反応のエチレンを
回収し、反応温度を常温までもどすことによって反応を
停止させ、目的物たるトリフルオロ酢酸エチルエステル
を得る。
【００２１】反応後、生成したトリフルオロ酢酸エチル
エステルを含む反応液と触媒層を分液により分離し、ト
リフルオロ酢酸エチルエステルは、蒸留によって精製す
ることができる。酸触媒は再利用することが可能であ
る。
エステルを含む反応液と触媒層を分液により分離し、ト
リフルオロ酢酸エチルエステルは、蒸留によって精製す
ることができる。酸触媒は再利用することが可能であ
る。
【００２２】
【発明の効果】本発明によれば、容易に高純度のトリフ
ルオロ酢酸エチルエステルを得ることができる。また、
酸触媒を容易に回収でき、再利用が可能である。
ルオロ酢酸エチルエステルを得ることができる。また、
酸触媒を容易に回収でき、再利用が可能である。
【００２３】
【実施例】以下、実施例を挙げ更に詳細に本発明を説明
するが、これらは本発明を限定するものではない。
するが、これらは本発明を限定するものではない。
【００２４】実施例１ １００ｍｌ（耐圧２MPa）のオートクレーブにトリフル
オロ酢酸（ＴＦＡ）２２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）、硫酸
２.０ｇ（０.０２ｍｏｌ）を入れ密閉した。
オロ酢酸（ＴＦＡ）２２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）、硫酸
２.０ｇ（０.０２ｍｏｌ）を入れ密閉した。
【００２５】これに、ボンベより０．８MPaの圧力でエ
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。
【００２６】エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
８MPa）。エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反応
を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を停
止した。
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
８MPa）。エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反応
を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を停
止した。
【００２７】エチレン添加による重量増加は３.７ｇで
あった。
あった。
【００２８】次いで、オートクレーブを開け、粗反応液
２５.４６ｇを回収した。
２５.４６ｇを回収した。
【００２９】粗反応液をＧＣ及びＮＭＲ分析を行った結
果、トリフルオロ酢酸エチルエステル（ＴＦＡＥＴ）へ
の転化率は６８.８％であった。
果、トリフルオロ酢酸エチルエステル（ＴＦＡＥＴ）へ
の転化率は６８.８％であった。
【００３０】本実施例より、硫酸触媒で反応が進行する
ことが確認された。
ことが確認された。
【００３１】比較例１ １００ｍｌ（耐圧２MPa）のオートクレーブにＴＦＡ２
２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）を入れ密閉した。これに、ボン
ベより０．９MPaの圧力でエチレンを導入した後バルブ
を閉め、１００℃で加熱・撹拌を行った。約６時間反応
を行ったが、反応圧の減少があまり確認されなかったの
で、反応を停止した。
２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）を入れ密閉した。これに、ボン
ベより０．９MPaの圧力でエチレンを導入した後バルブ
を閉め、１００℃で加熱・撹拌を行った。約６時間反応
を行ったが、反応圧の減少があまり確認されなかったの
で、反応を停止した。
【００３２】エチレン添加による重量増加は０ｇ（秤
量：−０．１ｇ）であった。
量：−０．１ｇ）であった。
【００３３】次いで、オートクレーブを開け、粗反応液
２０.６０ｇを回収した。
２０.６０ｇを回収した。
【００３４】粗反応液をＧＣ分析した結果、チャート上
にはＴＦＡＥＴが０.０６％程度確認されたが、ＮＭＲ
分析では確認されなった。
にはＴＦＡＥＴが０.０６％程度確認されたが、ＮＭＲ
分析では確認されなった。
【００３５】本比較例より、酸触媒がないと反応が進行
しないことが判明した。
しないことが判明した。
【００３６】比較例２ １００ｍｌ（耐圧２MPa）のオートクレーブにＴＦＡ２
２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン
酸１.５１ｇ（０.０１ｍｏｌ）を入れ密閉した。これ
に、ボンベより０．８MPaの圧力でエチレンを導入した
後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹拌を行った。
２.８ｇ（０.２ｍｏｌ）、トリフルオロメタンスルホン
酸１.５１ｇ（０.０１ｍｏｌ）を入れ密閉した。これ
に、ボンベより０．８MPaの圧力でエチレンを導入した
後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹拌を行った。
【００３７】エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．２〜０．
８MPa）。エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反応
を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を停
止した。
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．２〜０．
８MPa）。エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反応
を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を停
止した。
【００３８】エチレン添加による重量増加は３.６ｇで
あった。
あった。
【００３９】次いで、オートクレーブを開け、粗反応液
２５.７２ｇを回収した。
２５.７２ｇを回収した。
【００４０】粗反応液をＧＣ分析及びＮＭＲ分析した結
果、ＴＦＡＥＴへの転化率６０.１％であった。
果、ＴＦＡＥＴへの転化率６０.１％であった。
【００４１】本検討結果より、トリフルオロメタンスル
ホン酸は、硫酸と同程度の反応性を有した。
ホン酸は、硫酸と同程度の反応性を有した。
【００４２】実施例２ １００ｍｌ（耐圧2MPa）のオートクレーブにＴＦＡ１
１.４ｇ（０.１ｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸エチル１
４.２ｇ（０.１ｍｏｌ）、硫酸２ｇ（０.０２ｍｏｌ）
を入れ密閉した。
１.４ｇ（０.１ｍｏｌ）、トリフルオロ酢酸エチル１
４.２ｇ（０.１ｍｏｌ）、硫酸２ｇ（０.０２ｍｏｌ）
を入れ密閉した。
【００４３】これに、ボンベより０．８MPaの圧力でエ
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．５MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．５〜０．
８MPa）。
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．５MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．５〜０．
８MPa）。
【００４４】エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反
応を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を
停止した。
応を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応を
停止した。
【００４５】エチレン添加による重量増加は０.９ｇで
あった。
あった。
【００４６】次いで、オートクレーブを開け、粗反応液
２５.８０ｇを回収した。
２５.８０ｇを回収した。
【００４７】粗反応液をＧＣ分析及びＮＭＲ分析した結
果、ＴＦＡ分のＴＦＡＥＴへの転化率は４２.９％であ
った。
果、ＴＦＡ分のＴＦＡＥＴへの転化率は４２.９％であ
った。
【００４８】本実施例より、反応溶媒（ＴＦＡエチル）
を使用しても、反応の進行に問題がないことが確認され
た。
を使用しても、反応の進行に問題がないことが確認され
た。
【００４９】実施例３ １００ｍｌ（耐圧２MPa）のオートクレーブにＴＦＡ５
７ｇ（０.５ｍｏｌ）、硫酸５ｇ（０.０５１ｍｏｌ）を
入れ密閉した。
７ｇ（０.５ｍｏｌ）、硫酸５ｇ（０.０５１ｍｏｌ）を
入れ密閉した。
【００５０】これに、ボンベより０．９MPaの圧力でエ
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
【００５１】エチレンを添加しつつ、同温度で３６時間
反応を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応
を停止した。
反応を行い、反応圧の減少が収まったのを確認して反応
を停止した。
【００５２】エチレン添加による重量増加は１１ｇであ
った。
った。
【００５３】次いで、オートクレーブを開け、粗反応液
６４.９ｇを回収した。
６４.９ｇを回収した。
【００５４】粗反応液をＮＭＲ分析した結果、ＴＦＡＥ
Ｔへの転化率は９０．１％であり、副生成物も観測され
なかった。
Ｔへの転化率は９０．１％であり、副生成物も観測され
なかった。
【００５５】本実施例より、反応時間延長で転化率が向
上する事が確認された。
上する事が確認された。
【００５６】実施例４ ２００ｍｌ（耐圧２MPa）のハステロイＣ製オートクレ
ーブにＴＦＡ５７ｇ（０.５ｍｏｌ）、硫酸５ｇ（０.０
５１ｍｏｌ）を入れ密閉した。
ーブにＴＦＡ５７ｇ（０.５ｍｏｌ）、硫酸５ｇ（０.０
５１ｍｏｌ）を入れ密閉した。
【００５７】これに、ボンベより０．９MPaの圧力でエ
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
【００５８】エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反
応を行い、反応を停止した。
応を行い、反応を停止した。
【００５９】エチレン添加による重量増加は９.４ｇで
あった。
あった。
【００６０】次いで、オートクレーブを開け、反応粗体
より硫酸層を分取し、粗反応液６７.２ｇを回収した。
より硫酸層を分取し、粗反応液６７.２ｇを回収した。
【００６１】粗反応液をＮＭＲ分析した結果、ＴＦＡＥ
Ｔへの転化率は５９.５％であった。
Ｔへの転化率は５９.５％であった。
【００６２】ハステロイＣを用いれば、反応液に錆が出
ず反応での容器劣化（錆等の生成）が抑えられ、また、
錆が析出していないので組成生物の回収率が向上すると
共に硫酸の分液が容易になる事が確認された。
ず反応での容器劣化（錆等の生成）が抑えられ、また、
錆が析出していないので組成生物の回収率が向上すると
共に硫酸の分液が容易になる事が確認された。
【００６３】実施例５ ２００ｍｌ（耐圧２MPa）のＰＴＦＥ内筒管付きのハス
テロイＣ製オートクレーブにＴＦＡ５７ｇ（０.５ｍｏ
ｌ）、硫酸５ｇ（０.０５１ｍｏｌ）を入れ密閉した。
テロイＣ製オートクレーブにＴＦＡ５７ｇ（０.５ｍｏ
ｌ）、硫酸５ｇ（０.０５１ｍｏｌ）を入れ密閉した。
【００６４】これに、ボンベより０．９MPaの圧力でエ
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
チレンを導入した後バルブを閉め、１００℃で加熱・撹
拌を行った。エチレンの消費と共に反応圧は減少するの
で、反応圧が０．３MPaまで低下した時点で、再度、エ
チレンを添加して反応を行った（反応圧：０．３〜０．
９MPa）。
【００６５】エチレンを添加しつつ、同温度で６時間反
応を行い、反応を停止した。
応を行い、反応を停止した。
【００６６】エチレン添加による重量増加は９.７ｇで
あった。
あった。
【００６７】次いで、オートクレーブを開け、反応粗体
より硫酸層を分取し、粗反応液６６.３ｇを回収した。
より硫酸層を分取し、粗反応液６６.３ｇを回収した。
【００６８】粗反応液をＮＭＲ分析した結果、ＴＦＡＥ
Ｔへの転化率は６３.７％であった。
Ｔへの転化率は６３.７％であった。
【００６９】反応器の材質としてハステロイＣと同様に
ＰＴＦＥも優れている事が確認された。
ＰＴＦＥも優れている事が確認された。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BA66 BC10 BC34 BD36 BD52 BM10 4H039 CA66 CF10
Claims (7)
- 【請求項１】 トリフルオロ酢酸とエチレンを反応させ
ることによってトリフルオロ酢酸エチルを生成させる反
応において、トリフルオロ酢酸エチルと２層分離する酸
触媒を使用する、トリフルオロ酢酸エチルの製造方法。 - 【請求項２】 酸触媒がトリフルオロ酢酸エチルと２層
分離できる鉱酸である請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 酸触媒が硫酸である、請求項１又は２に
記載の製造方法。 - 【請求項４】 酸触媒の使用量が、トリフルオロ酢酸に
対して２０重量％以下である、請求項１〜３のいずれか
に記載の製造方法。 - 【請求項５】 反応温度が７０℃以上である、請求項１
〜４のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項６】 反応が無溶媒で行われる、請求項１〜５
のいずれかに記載の製造方法。 - 【請求項７】 生成物であるトリフルオロ酢酸エチルエ
ステルと酸触媒を分液で分離し、分離した酸触媒を再使
用する、請求項１〜６のいずれかに記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000270622A JP2002080422A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000270622A JP2002080422A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080422A true JP2002080422A (ja) | 2002-03-19 |
Family
ID=18757036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000270622A Pending JP2002080422A (ja) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | トリフルオロ酢酸エチルの合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002080422A (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2858331A (en) * | 1953-10-21 | 1958-10-28 | Exxon Research Engineering Co | Production of chemicals from olefins with aid of a perfluoroacid |
| JPS54130513A (en) * | 1978-01-16 | 1979-10-09 | Rhone Poulenc Ind | Manufacture of esters |
| GB2238539A (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Shell Int Research | Preparation of alcohols from olefins |
| JPH10338659A (ja) * | 1997-06-05 | 1998-12-22 | Agency Of Ind Science & Technol | ペルフルオロカルボン酸エステル及びその製造方法 |
-
2000
- 2000-09-06 JP JP2000270622A patent/JP2002080422A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2858331A (en) * | 1953-10-21 | 1958-10-28 | Exxon Research Engineering Co | Production of chemicals from olefins with aid of a perfluoroacid |
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| GB2238539A (en) * | 1989-11-29 | 1991-06-05 | Shell Int Research | Preparation of alcohols from olefins |
| JPH10338659A (ja) * | 1997-06-05 | 1998-12-22 | Agency Of Ind Science & Technol | ペルフルオロカルボン酸エステル及びその製造方法 |
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