JPH09157220A - アジピン酸モノメチルエステルの製造法 - Google Patents
アジピン酸モノメチルエステルの製造法Info
- Publication number
- JPH09157220A JPH09157220A JP34571695A JP34571695A JPH09157220A JP H09157220 A JPH09157220 A JP H09157220A JP 34571695 A JP34571695 A JP 34571695A JP 34571695 A JP34571695 A JP 34571695A JP H09157220 A JPH09157220 A JP H09157220A
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- Japan
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- adipic acid
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- dimethyl ester
- ester
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 アジピン酸とメタノ−ルとの反応より、アジ
ピン酸モノメチルエステルを合成する際にアジピン酸１
モルに対して０．３モル以上０．７モル以下のアジピン
酸ジメチルエステルを存在せしめることにより、アジピ
ン酸ジメチルエステルの副生成を抑制し、仕込と同量の
アジピン酸ジメチルエステルを回収、リサイクル使用す
るアジピン酸モノメチルエステルの製造法。 【効果】 アジピン酸モノメチルエステルを合成する際
に、アジピン酸とメタノ−ルの反応にアジピン酸ジメチ
ルエステルを存在せしめることにより、アジピン酸ジメ
チルエステルの副生成を抑制することができる。又、仕
込と同量のアジピン酸ジメチルエステルを回収できるこ
とから、このアジピン酸ジメチルエステルのリサイクル
使用が可能であり、工業的に有利な方法である。
ピン酸モノメチルエステルを合成する際にアジピン酸１
モルに対して０．３モル以上０．７モル以下のアジピン
酸ジメチルエステルを存在せしめることにより、アジピ
ン酸ジメチルエステルの副生成を抑制し、仕込と同量の
アジピン酸ジメチルエステルを回収、リサイクル使用す
るアジピン酸モノメチルエステルの製造法。 【効果】 アジピン酸モノメチルエステルを合成する際
に、アジピン酸とメタノ−ルの反応にアジピン酸ジメチ
ルエステルを存在せしめることにより、アジピン酸ジメ
チルエステルの副生成を抑制することができる。又、仕
込と同量のアジピン酸ジメチルエステルを回収できるこ
とから、このアジピン酸ジメチルエステルのリサイクル
使用が可能であり、工業的に有利な方法である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、医薬中間体等として有
用なアジピン酸モノメチルエステルの製造法に関する。
用なアジピン酸モノメチルエステルの製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、アジピン酸モノメチルエステルの
製造法は、例えば特許出願公告 昭53-3367号公報に、ア
ジピン酸とメタノ−ルとの反応において、アジピン酸１
モルに対して１モル以上の水を存在せしめることを特徴
とする方法が記載されている。
製造法は、例えば特許出願公告 昭53-3367号公報に、ア
ジピン酸とメタノ−ルとの反応において、アジピン酸１
モルに対して１モル以上の水を存在せしめることを特徴
とする方法が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法に
おいては、副生成物のアジピン酸ジメチルエステルを処
分する必要があり、工業的製造法としては十分なものと
は言い難いものであった。
おいては、副生成物のアジピン酸ジメチルエステルを処
分する必要があり、工業的製造法としては十分なものと
は言い難いものであった。
【０００４】
【問題点を解決するための手段】本発明者らは、アジピ
ン酸モノメチルエステルを製造する際のアジピン酸とメ
タノ−ルの反応に、この反応の副生成物であるアジピン
酸ジメチルエステルをアジピン酸１モルに対して０．３
モル以上０．７モル以下存在せしめることにより、アジ
ピン酸ジメチルエステルの副生成を抑制し、仕込と同量
のアジピン酸ジメチルエステルを回収、リサイクル使用
することを特徴とする、副生成物アジピン酸ジメチルエ
ステルを有効利用するアジピン酸モノメチルエステルの
製造法を提供するものである。
ン酸モノメチルエステルを製造する際のアジピン酸とメ
タノ−ルの反応に、この反応の副生成物であるアジピン
酸ジメチルエステルをアジピン酸１モルに対して０．３
モル以上０．７モル以下存在せしめることにより、アジ
ピン酸ジメチルエステルの副生成を抑制し、仕込と同量
のアジピン酸ジメチルエステルを回収、リサイクル使用
することを特徴とする、副生成物アジピン酸ジメチルエ
ステルを有効利用するアジピン酸モノメチルエステルの
製造法を提供するものである。
【０００５】以下、本発明を詳細に説明する。 本発明
の反応仕込モル比は、アジピン酸１モルに対して、メタ
ノ−ルを０．８モル以上１．２モル以下、アジピン酸ジ
メチルエステルを０．３モル以上０．７モル以下であ
る。
の反応仕込モル比は、アジピン酸１モルに対して、メタ
ノ−ルを０．８モル以上１．２モル以下、アジピン酸ジ
メチルエステルを０．３モル以上０．７モル以下であ
る。
【０００６】本反応には溶媒が用いられ、通常、トルエ
ンを使用するが、ベンゼン、キシレンなどのその他の芳
香族炭化水素も使用できる。。又その使用量は通常、ア
ジピン酸に対し１．０〜１．５重量倍である。 水の仕
込量はいくらでもさしつかえないが、実用上アジピン酸
１モルに対して１．０モル以下で十分である。
ンを使用するが、ベンゼン、キシレンなどのその他の芳
香族炭化水素も使用できる。。又その使用量は通常、ア
ジピン酸に対し１．０〜１．５重量倍である。 水の仕
込量はいくらでもさしつかえないが、実用上アジピン酸
１モルに対して１．０モル以下で十分である。
【０００７】硫酸の仕込量は、通常、０．０１モル以上
０．０５モル以下である。
０．０５モル以下である。
【０００８】反応温度は、通常、６０〜１００℃の範囲
であり、好ましくは８０〜８５℃の範囲である。 反応
時間は、通常、１〜４時間で目的を達することができ
る。
であり、好ましくは８０〜８５℃の範囲である。 反応
時間は、通常、１〜４時間で目的を達することができ
る。
【０００９】本反応により、得られた反応液を中和、分
液および濃縮することにより、アジピン酸モノメチルエ
ステル、アジピン酸ジメチルエステルおよびアジピン酸
の混合物が得られこれを蒸留することにより、アジピン
酸モノメチルエステルとアジピン酸ジメチルエステルが
得られる。この時得られるアジピン酸ジメチルエステル
の量は、反応仕込時の量とほぼ同量であり、このアジピ
ン酸ジメチルエステルを次の反応で使用することができ
る。
液および濃縮することにより、アジピン酸モノメチルエ
ステル、アジピン酸ジメチルエステルおよびアジピン酸
の混合物が得られこれを蒸留することにより、アジピン
酸モノメチルエステルとアジピン酸ジメチルエステルが
得られる。この時得られるアジピン酸ジメチルエステル
の量は、反応仕込時の量とほぼ同量であり、このアジピ
ン酸ジメチルエステルを次の反応で使用することができ
る。
【００１０】本発明の反応仕込モル比の検討を、メタノ
ール、アジピン酸ジメチルエステルおよび水について実
施した。
ール、アジピン酸ジメチルエステルおよび水について実
施した。
【００１１】まず、アジピン酸１モルに対して、アジピ
ン酸ジメチルエステルを０．５モル、水を１．０モル、
硫酸を０．０３モルとして、メタノールのモル数を種々
変えて反応を実施した。結果を表−１に示した。表−１
の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再使用
を考慮すると、メタノール／アジピン酸 仕込モル比
０．８以上１．２以下が好ましいといえる。
ン酸ジメチルエステルを０．５モル、水を１．０モル、
硫酸を０．０３モルとして、メタノールのモル数を種々
変えて反応を実施した。結果を表−１に示した。表−１
の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再使用
を考慮すると、メタノール／アジピン酸 仕込モル比
０．８以上１．２以下が好ましいといえる。
【００１２】次に、アジピン酸１モルに対して、メタノ
ールを１．０モル、水を１．０モル、硫酸を０．０３モ
ルとして、アジピン酸ジメチルエステルのモル数を種々
変えて反応を実施した。結果を表−２に示した。表−２
の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再使用
を考慮すると、アジピン酸ジメチルエステル／アジピン
酸 仕込モル比０．３以上０．７以下が好ましいといえ
る。
ールを１．０モル、水を１．０モル、硫酸を０．０３モ
ルとして、アジピン酸ジメチルエステルのモル数を種々
変えて反応を実施した。結果を表−２に示した。表−２
の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再使用
を考慮すると、アジピン酸ジメチルエステル／アジピン
酸 仕込モル比０．３以上０．７以下が好ましいといえ
る。
【００１３】さらに、アジピン酸１モルに対して、メタ
ノールを１．０モル、アジピン酸ジメチルエステルを
０．５モル、硫酸を０．０３モルとして、水のモル数を
種々変えて反応を実施した。結果を表−３に示した。表
−３の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再
使用を考慮すると、実用上、水／アジピン酸 仕込モル
比 は１．０以下で十分である。
ノールを１．０モル、アジピン酸ジメチルエステルを
０．５モル、硫酸を０．０３モルとして、水のモル数を
種々変えて反応を実施した。結果を表−３に示した。表
−３の結果から、アジピン酸ジメチルエステルの回収再
使用を考慮すると、実用上、水／アジピン酸 仕込モル
比 は１．０以下で十分である。
【００１４】
【発明の効果】本発明によれば、アジピン酸モノメチル
エステルを合成する際に、アジピン酸とメタノ−ルの反
応にアジピン酸ジメチルエステルを存在せしめることに
より、アジピン酸ジメチルエステルの副生成を抑制する
ことができる。又、仕込と同量のアジピン酸ジメチルエ
ステルを回収できることから、このアジピン酸ジメチル
エステルのリサイクル使用が可能であり、工業的に有利
な方法である。
エステルを合成する際に、アジピン酸とメタノ−ルの反
応にアジピン酸ジメチルエステルを存在せしめることに
より、アジピン酸ジメチルエステルの副生成を抑制する
ことができる。又、仕込と同量のアジピン酸ジメチルエ
ステルを回収できることから、このアジピン酸ジメチル
エステルのリサイクル使用が可能であり、工業的に有利
な方法である。
【００１５】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが本発明はこれに限定されるものではない。
るが本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】
【実施例１】アジピン酸 326.33g(2.233モル)、メタノ−
ル 71.46g(2.233モル)、アジピン酸ジメチルエステル 19
4.49g(1.117モル)、トルエン 335g、96％硫酸 6.98g およ
び 水39.91gを加え、内温８０〜８５℃で２時間攪拌し
た。 次に、24％ＮａＯＨ水溶液 29.70gを加え、内温
８０〜８５℃で３０分間攪拌した。 分液して下層の水
層を除き、上層の有機層を減圧下濃縮した。得られた濃
縮液をサンプリングしてガスクロマトグラフィ−で分析
したところ、アジピン酸モノメチルエステルの反応収率
（アジピン酸基準）は６５％であった。 次に、この濃
縮液を蒸留により分離し、アジピン酸モノメチルエステ
ル220.3g（収率６０％）とアジピン酸ジメチルエステル
194.5gを得た。 得られたアジピン酸ジメチルエステル
を同様に、次の反応に使用したところ同じ結果が得られ
た。
ル 71.46g(2.233モル)、アジピン酸ジメチルエステル 19
4.49g(1.117モル)、トルエン 335g、96％硫酸 6.98g およ
び 水39.91gを加え、内温８０〜８５℃で２時間攪拌し
た。 次に、24％ＮａＯＨ水溶液 29.70gを加え、内温
８０〜８５℃で３０分間攪拌した。 分液して下層の水
層を除き、上層の有機層を減圧下濃縮した。得られた濃
縮液をサンプリングしてガスクロマトグラフィ−で分析
したところ、アジピン酸モノメチルエステルの反応収率
（アジピン酸基準）は６５％であった。 次に、この濃
縮液を蒸留により分離し、アジピン酸モノメチルエステ
ル220.3g（収率６０％）とアジピン酸ジメチルエステル
194.5gを得た。 得られたアジピン酸ジメチルエステル
を同様に、次の反応に使用したところ同じ結果が得られ
た。
【００１７】
【実施例２】実施例１の仕込メタノール量を85.75g(2.6
79モル)に変更し、その他は実施例１と同様に行った。結
果を表−１に示した。
79モル)に変更し、その他は実施例１と同様に行った。結
果を表−１に示した。
【００１８】
【実施例３】実施例１の仕込メタノール量を57.17g(1.7
86モル)に変更し、その他は実施例１と同様に行った。結
果を表−１に示した。
86モル)に変更し、その他は実施例１と同様に行った。結
果を表−１に示した。
【００１９】
【比較例１〜３】実施例１の仕込メタノール量を表−１
に示すように変更し、その他は実施例１と同様に行っ
た。結果を表−１に示した。
に示すように変更し、その他は実施例１と同様に行っ
た。結果を表−１に示した。
【００２０】
【実施例４】実施例１の仕込アジピン酸ジメチルエステ
ル量を272.29g(1.564モル)に変更し、その他は実施例１と
同様に行った。結果を表−２に示した。
ル量を272.29g(1.564モル)に変更し、その他は実施例１と
同様に行った。結果を表−２に示した。
【００２１】
【実施例５】実施例１の仕込アジピン酸ジメチルエステ
ル量を116.69g(0.670モル)に変更し、その他は実施例１と
同様に行った。結果を表−２に示した。
ル量を116.69g(0.670モル)に変更し、その他は実施例１と
同様に行った。結果を表−２に示した。
【００２２】
【比較例４〜５】実施例１の仕込アジピン酸ジメチルエ
ステル量を表−２に示すように変更し、その他は実施例
１と同様に行った。結果を表−２に示した。
ステル量を表−２に示すように変更し、その他は実施例
１と同様に行った。結果を表−２に示した。
【００２３】
【実施例６】実施例１の仕込水量を29.87gに変更し、そ
の他は実施例１と同様に行った。結果を表−３に示し
た。
の他は実施例１と同様に行った。結果を表−３に示し
た。
【００２４】
【実施例７】実施例１の仕込水量を19.96gに変更し、そ
の他は実施例１と同様に行った。結果を表−３に示し
た。
の他は実施例１と同様に行った。結果を表−３に示し
た。
【００２５】
【比較例６】実施例１の仕込水量を表−３に示すように
変更し、その他は実施例１と同様に行った。結果を表−
３に示した。
変更し、その他は実施例１と同様に行った。結果を表−
３に示した。
【００２６】
【表１】
【００２７】
【表２】
【００２８】
【表３】
Claims (1)
- 【請求項１】 アジピン酸とメタノ−ルとの反応より、
アジピン酸モノメチルエステルを合成する際に副生する
アジピン酸ジメチルエステルを有効利用し、アジピン酸
とメタノ−ルとの反応において、アジピン酸１モルに対
して０．３モル以上０．７モル以下のアジピン酸ジメチ
ルエステルを存在せしめることにより、アジピン酸ジメ
チルエステルの副生成を抑制し、仕込と同量のアジピン
酸ジメチルエステルを回収、リサイクル使用することを
特徴とするアジピン酸モノメチルエステルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34571695A JPH09157220A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | アジピン酸モノメチルエステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34571695A JPH09157220A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | アジピン酸モノメチルエステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157220A true JPH09157220A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18378484
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34571695A Pending JPH09157220A (ja) | 1995-12-07 | 1995-12-07 | アジピン酸モノメチルエステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157220A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898306A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-30 | 常熟富士莱医药化工有限公司 | 一种己二酸单乙酯的合成方法 |
| CN109651138A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-19 | 中石化上海工程有限公司 | 己二酸单酯化连续生产方法 |
| CN115443263A (zh) * | 2020-04-22 | 2022-12-06 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 酰化α,ω-烷二醇的方法 |
-
1995
- 1995-12-07 JP JP34571695A patent/JPH09157220A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102898306A (zh) * | 2012-10-09 | 2013-01-30 | 常熟富士莱医药化工有限公司 | 一种己二酸单乙酯的合成方法 |
| CN109651138A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-04-19 | 中石化上海工程有限公司 | 己二酸单酯化连续生产方法 |
| CN109651138B (zh) * | 2018-12-10 | 2021-08-10 | 中石化上海工程有限公司 | 己二酸单酯化连续生产方法 |
| CN115443263A (zh) * | 2020-04-22 | 2022-12-06 | 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 | 酰化α,ω-烷二醇的方法 |
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