JP2002080417A - ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体 - Google Patents
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体Info
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 種々の有機化合物またはポリマーの中間体で
あるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フ
ルオロアルカン誘導体を提供する。 【解決手段】 一般式１、例えば式５９ のビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フル
オロアルカン誘導体。
あるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フ
ルオロアルカン誘導体を提供する。 【解決手段】 一般式１、例えば式５９ のビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フル
オロアルカン誘導体。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、種々の有機化合物
またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサ
ゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミド、ポリアゾ
メチン、ポリアゾール、ポリシロキサンなど）において
重要な中間体またはモノマーであるビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体、
その製造方法およびそれを用いた有機化合物またはポリ
マーに関する。
またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポリカーボネ
ート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリアミド、ポ
リケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベンゾオキサ
ゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミド、ポリアゾ
メチン、ポリアゾール、ポリシロキサンなど）において
重要な中間体またはモノマーであるビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体、
その製造方法およびそれを用いた有機化合物またはポリ
マーに関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】ビスアリ
ールフルオロアルカン誘導体は種々の有機化合物または
ポリマーの重要な中間体であることが知られている（Or
ganofluorine Chemistry, Principlesand Commercial A
pplications, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow,
J. C.,Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；フ
ッ素ポリマーの開発と用途展開，高薄一弘，株式会社技
術情報協会，pp211-234；最新耐熱性高分子，三田達，
株式会社総合技術センター，pp14-39；ふっ素樹脂ハン
ドブック，里川孝臣，日刊工業新聞社，pp545-610；Flu
oropolymers 1, Synthesis, Gareth Hougham,Patrick
E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluw
er Academic/Plenum Publishers, 1999; pp127-150）。
しかしながら、この中間体からなる種々の有機化合物ま
たはポリマーは耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水
性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電
気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘
電率化、低屈折率化に対して必ずしも十分ではなく、今
後さらに発展した高性能な材料としていくためには、現
在の化合物よりもより一層高い耐熱性、耐油性、耐水耐
湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プ
ラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加
工性）、低誘電率化、低屈折率化が要求されることは必
至である。
ールフルオロアルカン誘導体は種々の有機化合物または
ポリマーの重要な中間体であることが知られている（Or
ganofluorine Chemistry, Principlesand Commercial A
pplications, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow,
J. C.,Eds,; Plenum: New York, 1994; pp413-429.；フ
ッ素ポリマーの開発と用途展開，高薄一弘，株式会社技
術情報協会，pp211-234；最新耐熱性高分子，三田達，
株式会社総合技術センター，pp14-39；ふっ素樹脂ハン
ドブック，里川孝臣，日刊工業新聞社，pp545-610；Flu
oropolymers 1, Synthesis, Gareth Hougham,Patrick
E. Cassidy, Ken Johns, and Theodore Davidson, Kluw
er Academic/Plenum Publishers, 1999; pp127-150）。
しかしながら、この中間体からなる種々の有機化合物ま
たはポリマーは耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水
性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電
気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘
電率化、低屈折率化に対して必ずしも十分ではなく、今
後さらに発展した高性能な材料としていくためには、現
在の化合物よりもより一層高い耐熱性、耐油性、耐水耐
湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プ
ラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加
工性）、低誘電率化、低屈折率化が要求されることは必
至である。
【０００３】本発明の目的は、ビスアリールフルオロア
ルカン誘導体を中間体またはモノマーとして合成される
有機化合物またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベ
ンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミ
ド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロキサンな
ど）における耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、
耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶
縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率
化、低屈折率化をより一層高め、従来技術の問題点を解
決するために、新規なビス｛（アリールフルオロアルキ
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を提供すること
にある。
ルカン誘導体を中間体またはモノマーとして合成される
有機化合物またはポリマー（例えば、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテル、ポリ
アミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾール、ポリベ
ンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、ポリイミ
ド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロキサンな
ど）における耐熱性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、
耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶
縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率
化、低屈折率化をより一層高め、従来技術の問題点を解
決するために、新規なビス｛（アリールフルオロアルキ
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を提供すること
にある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】一般に、有機化合物また
はポリマーにフッ素を導入すると、耐熱性、耐油性、耐
水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、
耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成
形加工性）、低誘電率化、低屈折率化が改善されるとい
うことは周知の事実である（Organofluorine Chemistr
y, Principles and Commercial Applications, Banks,
R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum:
New York, 1994; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と
用途展開，高薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-23
4；最新耐熱性高分子，三田達，株式会社総合技術セン
ター，pp14-39；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，
日刊工業新聞社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synth
esis, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken John
s, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum P
ublishers, 1999; pp127-150；Fluoropolymers 2, Prop
erties, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Jo
hns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum
Publishers, 1999; pp305-350）。
はポリマーにフッ素を導入すると、耐熱性、耐油性、耐
水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、
耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成
形加工性）、低誘電率化、低屈折率化が改善されるとい
うことは周知の事実である（Organofluorine Chemistr
y, Principles and Commercial Applications, Banks,
R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum:
New York, 1994; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と
用途展開，高薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-23
4；最新耐熱性高分子，三田達，株式会社総合技術セン
ター，pp14-39；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，
日刊工業新聞社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synth
esis, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken John
s, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum P
ublishers, 1999; pp127-150；Fluoropolymers 2, Prop
erties, Gareth Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Jo
hns, and Theodore Davidson, Kluwer Academic/Plenum
Publishers, 1999; pp305-350）。
【０００５】本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、ビ
スアリールフルオロアルカン誘導体を中間体とする有機
化合物またはポリマーにおける耐熱性、耐油性、耐水耐
湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プ
ラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加
工性）、低誘電率化、低屈折率化を改善するためには、
より多くのフッ素原子を導入すればよく、そのために
は、中間体であるビスアリールフルオロアルカン誘導体
の段階で、アリールフルオロアルキル基をビスアリール
フルオロアルカン誘導体の２つのアリール基にそれぞれ
１つずつ導入し、ビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体とする方法が、優れ
ていることを見い出し、本発明を完成させた。
スアリールフルオロアルカン誘導体を中間体とする有機
化合物またはポリマーにおける耐熱性、耐油性、耐水耐
湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品性、耐汚染性、耐プ
ラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、溶媒溶解性（成形加
工性）、低誘電率化、低屈折率化を改善するためには、
より多くのフッ素原子を導入すればよく、そのために
は、中間体であるビスアリールフルオロアルカン誘導体
の段階で、アリールフルオロアルキル基をビスアリール
フルオロアルカン誘導体の２つのアリール基にそれぞれ
１つずつ導入し、ビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体とする方法が、優れ
ていることを見い出し、本発明を完成させた。
【０００６】すなわち、本発明は、下記に示すとおりの
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオ
ロアルカン誘導体およびそれを用いて得られるポリマー
を提供するものである。 項１． 一般式（１）
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオ
ロアルカン誘導体およびそれを用いて得られるポリマー
を提供するものである。 項１． 一般式（１）
【０００７】
【化３】
【０００８】（式中、Xは、
【０００９】
【化４】
【００１０】である。Rf1、Rf2、Rf3およびRf4は、同一
または異なって、炭素数１〜１０個のペルフルオロアル
キル基であり、直鎖状または分枝鎖状の鎖状構造でも環
状構造でもよい。また、このRf1およびRf2、またはRf3
およびRf4は、これらが結合する炭素原子と共に互いに
結合して炭素数３〜８個のフルオロシクロアルキルを形
成してもよい。R1およびR2は、同一または異なって、水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、ニトロ
基、置換基を有することのあるアミノ基、置換基を有す
ることのある炭素数１〜１０個のアルキル基またはカル
ボキシル基である。また、このR1およびR2は、互いに結
合して-CO-O-CO-基を形成してもよい。R3、R 4およびR5
は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、炭素数１〜１０個のアルコキシ基、フェノキシ
基、炭素数１〜１２個のアシルオキシ基、置換基を有す
ることのある炭素数１〜１０個のアルキル基または置換
基を有することのある炭素数６〜１２個のアリール基で
ある。）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキ
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体。 項２． R1が水酸基であり、R2が水素原子である項１に
記載の化合物。 項３． R1が水酸基であり、R2がニトロ基である項１に
記載の化合物。 項４． R1が水酸基であり、R2がアミノ基である項１に
記載の化合物。 項５． R1がメチル基であり、R2が水素原子である項１
に記載の化合物。 項６． R1およびR2がメチル基である項１に記載の化合
物。 項７． R1がカルボキシル基であり、R2が水素原子であ
る項１に記載の化合物。 項８． R1およびR2がカルボキシル基である項１に記載
の化合物。 項９． R1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形
成する項１に記載の化合物。 項１０． R1が置換基を有することのあるアミノ基であ
り、R2が水素原子である項１に記載の化合物。 項１１． R1およびR2が置換基を有することのあるアミ
ノ基である項１に記載の化合物。 項１２． R1が置換基を有することのあるアミノ基であ
り、R2がメルカプト基である項１に記載の化合物。 項１３． Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がトリフルオロメチ
ル基である項１〜１２のいずれかに記載の化合物。 項１４． 項１〜１３のいずれかに記載の化合物をモノ
マーとして少なくとも１種含むポリマー。
または異なって、炭素数１〜１０個のペルフルオロアル
キル基であり、直鎖状または分枝鎖状の鎖状構造でも環
状構造でもよい。また、このRf1およびRf2、またはRf3
およびRf4は、これらが結合する炭素原子と共に互いに
結合して炭素数３〜８個のフルオロシクロアルキルを形
成してもよい。R1およびR2は、同一または異なって、水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、ニトロ
基、置換基を有することのあるアミノ基、置換基を有す
ることのある炭素数１〜１０個のアルキル基またはカル
ボキシル基である。また、このR1およびR2は、互いに結
合して-CO-O-CO-基を形成してもよい。R3、R 4およびR5
は、同一または異なって、水素原子、ハロゲン原子、水
酸基、炭素数１〜１０個のアルコキシ基、フェノキシ
基、炭素数１〜１２個のアシルオキシ基、置換基を有す
ることのある炭素数１〜１０個のアルキル基または置換
基を有することのある炭素数６〜１２個のアリール基で
ある。）で表されるビス｛（アリールフルオロアルキ
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体。 項２． R1が水酸基であり、R2が水素原子である項１に
記載の化合物。 項３． R1が水酸基であり、R2がニトロ基である項１に
記載の化合物。 項４． R1が水酸基であり、R2がアミノ基である項１に
記載の化合物。 項５． R1がメチル基であり、R2が水素原子である項１
に記載の化合物。 項６． R1およびR2がメチル基である項１に記載の化合
物。 項７． R1がカルボキシル基であり、R2が水素原子であ
る項１に記載の化合物。 項８． R1およびR2がカルボキシル基である項１に記載
の化合物。 項９． R1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形
成する項１に記載の化合物。 項１０． R1が置換基を有することのあるアミノ基であ
り、R2が水素原子である項１に記載の化合物。 項１１． R1およびR2が置換基を有することのあるアミ
ノ基である項１に記載の化合物。 項１２． R1が置換基を有することのあるアミノ基であ
り、R2がメルカプト基である項１に記載の化合物。 項１３． Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がトリフルオロメチ
ル基である項１〜１２のいずれかに記載の化合物。 項１４． 項１〜１３のいずれかに記載の化合物をモノ
マーとして少なくとも１種含むポリマー。
【００１１】
【発明の実施の形態】炭素数１〜１０個のペルフルオロ
アルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造ま
たは環状構造のペルフルオロアルキル基が挙げられ、ト
リフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、n-ヘプタフ
ルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、n-ノナ
フルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、sec-ノナフ
ルオロブチル、tert-ノナフルオロブチル、ウンデカフ
ルオロペンチル、ノナフルオロシクロペンチル、トリデ
カフルオロヘキシル、ウンデカフルオロシクロヘキシ
ル、ペンタデカフルオロヘプチル、トリデカフルオロシ
クロヘキシルメチル、ヘプタデカフルオロオクチル、ノ
ナデカフルオロノニル、ヘンエイコサフルオロデシル基
などのペルフルオロアルキル基が挙げられる。Rf1とR
f2、またはRf3とRf4が、これらが結合する炭素原子と共
に互いに結合してフルオロシクロアルキルを形成するも
のとしては、Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がテトラフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロトリメチレン、オクタフルオ
ロテトラメチレン、デカフルオロペンタメチレン、ドデ
カフルオロヘキサメチレン、オクタフルオロメチルトリ
メチレン、デカフルオロジメチルトリメチレン、ドデカ
フルオロメチルペンタメチレン、テトラデカフルオロジ
メチルペンタメチレン基であるものなどが挙げられる。
アルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構造ま
たは環状構造のペルフルオロアルキル基が挙げられ、ト
リフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、n-ヘプタフ
ルオロプロピル、ヘプタフルオロイソプロピル、n-ノナ
フルオロブチル、ノナフルオロイソブチル、sec-ノナフ
ルオロブチル、tert-ノナフルオロブチル、ウンデカフ
ルオロペンチル、ノナフルオロシクロペンチル、トリデ
カフルオロヘキシル、ウンデカフルオロシクロヘキシ
ル、ペンタデカフルオロヘプチル、トリデカフルオロシ
クロヘキシルメチル、ヘプタデカフルオロオクチル、ノ
ナデカフルオロノニル、ヘンエイコサフルオロデシル基
などのペルフルオロアルキル基が挙げられる。Rf1とR
f2、またはRf3とRf4が、これらが結合する炭素原子と共
に互いに結合してフルオロシクロアルキルを形成するも
のとしては、Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がテトラフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロトリメチレン、オクタフルオ
ロテトラメチレン、デカフルオロペンタメチレン、ドデ
カフルオロヘキサメチレン、オクタフルオロメチルトリ
メチレン、デカフルオロジメチルトリメチレン、ドデカ
フルオロメチルペンタメチレン、テトラデカフルオロジ
メチルペンタメチレン基であるものなどが挙げられる。
【００１２】置換基を有することのあるアミノ基におけ
る置換基としては、炭素数１〜１０個のアルキル基また
は炭素数６〜１２個のアリール基が挙げられる。置換基
を有することのあるアミノ基としては、アミノ、メチル
アミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミノ基などのアミ
ノ基が例示される。
る置換基としては、炭素数１〜１０個のアルキル基また
は炭素数６〜１２個のアリール基が挙げられる。置換基
を有することのあるアミノ基としては、アミノ、メチル
アミノ、フェニルアミノ、ベンジルアミノ基などのアミ
ノ基が例示される。
【００１３】置換基を有することのある炭素数１〜１０
個のアルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構
造または環状構造のアルキル基、直鎖または分枝鎖状の
鎖状構造または環状構造のハロアルキル基、直鎖または
分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルコキシアルキ
ル基が挙げられる。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造また
は環状構造のアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、ペンチ
ル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、アミル基などのアルキル基が挙げられる。直鎖また
は分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のハロアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、tert-ブチル、ペンチル、へプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基などのアルキル
基の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などで置換されたハロアルキル基が挙げられ
る。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のア
ルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキ
シエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポ
キシエチル、t-ブトキシメチル、ベンジルオキシメチ
ル、2,2,2-トリクロロエトキシメチル、テトラヒドロピ
ラニル、テトラヒドロフラニル、1-エトキシエチル、1-
メチル-1-メトキシエチル、1-(イソプロポキシ)エチル
などのアルコキシアルキル基が挙げられる。
個のアルキル基としては、直鎖または分枝鎖状の鎖状構
造または環状構造のアルキル基、直鎖または分枝鎖状の
鎖状構造または環状構造のハロアルキル基、直鎖または
分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のアルコキシアルキ
ル基が挙げられる。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造また
は環状構造のアルキル基としては、メチル、エチル、プ
ロピル、イソプロピル、ブチル、tert-ブチル、ペンチ
ル、へプチル、オクチル、ノニル、デシル、シクロプロ
ピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチ
ル、アミル基などのアルキル基が挙げられる。直鎖また
は分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のハロアルキル基
としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、
ブチル、tert-ブチル、ペンチル、へプチル、オクチ
ル、ノニル、デシル、シクロプロピル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、シクロヘプチル基などのアルキル
基の水素原子が、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子などで置換されたハロアルキル基が挙げられ
る。直鎖または分枝鎖状の鎖状構造または環状構造のア
ルコキシアルキル基としては、メトキシメチル、メトキ
シエチル、メトキシプロピル、メトキシブチル、エトキ
シメチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、プロポ
キシエチル、t-ブトキシメチル、ベンジルオキシメチ
ル、2,2,2-トリクロロエトキシメチル、テトラヒドロピ
ラニル、テトラヒドロフラニル、1-エトキシエチル、1-
メチル-1-メトキシエチル、1-(イソプロポキシ)エチル
などのアルコキシアルキル基が挙げられる。
【００１４】置換基を有することのある炭素数６〜１２
個のアリール基としては、フェニル、ナフチル、ビフェ
ニル、p-クロロフェニル、ベンジル、ニトロベンジル、
シアノベンジル、ハロベンジル基などのアリール基が挙
げられる。
個のアリール基としては、フェニル、ナフチル、ビフェ
ニル、p-クロロフェニル、ベンジル、ニトロベンジル、
シアノベンジル、ハロベンジル基などのアリール基が挙
げられる。
【００１５】本発明における一般式（１）で表されるビ
ス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロ
アルカン誘導体は、幾何異性体を示したものではなく、
下記の一般式（Ａ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物が
存在する場合、その両方を示すものである。
ス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロ
アルカン誘導体は、幾何異性体を示したものではなく、
下記の一般式（Ａ）の化合物と一般式（Ｂ）の化合物が
存在する場合、その両方を示すものである。
【００１６】
【化５】
【００１７】本発明におけるビス｛（アリールフルオロ
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を以下に
例示する（化合物１〜５６）が、これらに限定されるも
のではない。
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を以下に
例示する（化合物１〜５６）が、これらに限定されるも
のではない。
【００１８】
【化６】
【００１９】
【化７】
【００２０】
【化８】
【００２１】
【化９】
【００２２】
【化１０】
【００２３】
【化１１】
【００２４】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
の製造方法としては、R1が水酸基でR2が水素原子の場合
（化合物１、１９、２３、２５、２７、３０、３３、３
４、３５、３７、３９、４５、４９、５５）は、下記の
式（２）で示されるように、R1が水酸基でR2が水素原子
である対応するビスアリールフルオロアルカン誘導体と
対応するアリールフルオロアルカノールを、酸共存下に
反応させればよい。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
の製造方法としては、R1が水酸基でR2が水素原子の場合
（化合物１、１９、２３、２５、２７、３０、３３、３
４、３５、３７、３９、４５、４９、５５）は、下記の
式（２）で示されるように、R1が水酸基でR2が水素原子
である対応するビスアリールフルオロアルカン誘導体と
対応するアリールフルオロアルカノールを、酸共存下に
反応させればよい。
【００２５】
【化１２】
【００２６】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2がニトロ基の場合（化合物２）
は、下記の式（３）で示されるように、R1が水酸基でR2
が水素原子であるビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体をニトロ化すること
により得られる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2がニトロ基の場合（化合物２）
は、下記の式（３）で示されるように、R1が水酸基でR2
が水素原子であるビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体をニトロ化すること
により得られる。
【００２７】
【化１３】
【００２８】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2がアミノ基の場合（化合物３、
２０、２４、２８、３１、３６、３８、４０、４６、５
０、５６）は、下記の式（４）で示されるように、R1が
水酸基でR2がニトロ基であるビス｛（アリールフルオロ
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のニトロ
基を還元することにより得られる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2がアミノ基の場合（化合物３、
２０、２４、２８、３１、３６、３８、４０、４６、５
０、５６）は、下記の式（４）で示されるように、R1が
水酸基でR2がニトロ基であるビス｛（アリールフルオロ
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のニトロ
基を還元することにより得られる。
【００２９】
【化１４】
【００３０】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がメチル基でR2が水素原子の場合（化合物
４）は、下記の式（５）で示されるように、R1がメチル
基でR2が水素原子である対応するビスアリールフルオロ
アルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノー
ルを、酸共存下に反応させればよい。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がメチル基でR2が水素原子の場合（化合物
４）は、下記の式（５）で示されるように、R1がメチル
基でR2が水素原子である対応するビスアリールフルオロ
アルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノー
ルを、酸共存下に反応させればよい。
【００３１】
【化１５】
【００３２】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合（化
合物６、４３、５２）は、下記の式（６）で示されるよ
うに、R1がメチル基でR2が水素原子であるビス｛（アリ
ールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘
導体のメチル基を酸化することにより得られる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合（化
合物６、４３、５２）は、下記の式（６）で示されるよ
うに、R1がメチル基でR2が水素原子であるビス｛（アリ
ールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘
導体のメチル基を酸化することにより得られる。
【００３３】
【化１６】
【００３４】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにメチル基の場合（化合物
５）は、下記の式（７）で示されるように、R1およびR2
がともにメチル基である対応するビスアリールフルオロ
アルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノー
ルを、酸共存下に反応させればよい。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにメチル基の場合（化合物
５）は、下記の式（７）で示されるように、R1およびR2
がともにメチル基である対応するビスアリールフルオロ
アルカン誘導体と対応するアリールフルオロアルカノー
ルを、酸共存下に反応させればよい。
【００３５】
【化１７】
【００３６】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにカルボキシル基の場合（化
合物７、４８）は、下記の式（８）で示されるように、
R1およびR2がともにメチル基である対応するビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体のメチル基を酸化することにより得られる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにカルボキシル基の場合（化
合物７、４８）は、下記の式（８）で示されるように、
R1およびR2がともにメチル基である対応するビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体のメチル基を酸化することにより得られる。
【００３７】
【化１８】
【００３８】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形
成する場合（化合物８、２２、３２、４４、５３）は、
下記の式（９）で示されるように、R1およびR2がともに
カルボキシル基である対応するビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を脱水
することにより得られる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-基を形
成する場合（化合物８、２２、３２、４４、５３）は、
下記の式（９）で示されるように、R1およびR2がともに
カルボキシル基である対応するビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体を脱水
することにより得られる。
【００３９】
【化１９】
【００４０】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合（化合物
９、２１、２６、２９、４１、４７、５１）は、下記の
式（１０）で示されるように、R1がカルボキシル基でR2
が水素原子である対応するビス｛（アリールフルオロア
ルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のカルボキ
シル基をアミド化し、加熱して転位を起こさせ、加水分
解することにより得られる。R1のアミノ基が置換基を有
する場合（化合物１１、１３、１４）は、しかるべき有
機化学の手法を用いて、対応する置換基を導入すること
ができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合（化合物
９、２１、２６、２９、４１、４７、５１）は、下記の
式（１０）で示されるように、R1がカルボキシル基でR2
が水素原子である対応するビス｛（アリールフルオロア
ルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のカルボキ
シル基をアミド化し、加熱して転位を起こさせ、加水分
解することにより得られる。R1のアミノ基が置換基を有
する場合（化合物１１、１３、１４）は、しかるべき有
機化学の手法を用いて、対応する置換基を導入すること
ができる。
【００４１】
【化２０】
【００４２】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合（化合物１
０、４２）は、下記の式（１１）で示されるように、R1
がアミノ基でR2が水素原子である対応するビス｛（アリ
ールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘
導体のアミノ基をアシル化し、ニトロ化した後、加水分
解し、さらにニトロ基を還元することにより得られる。
R1、R2のアミノ基のいずれかが置換基を有する場合、ま
たはR1およびR2のアミノ基がともに置換基を有する場合
（化合物１２、１５、１６、１７、１８、５４）は、し
かるべき有機化学の手法を用いて、対応する置換基を導
入することができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合（化合物１
０、４２）は、下記の式（１１）で示されるように、R1
がアミノ基でR2が水素原子である対応するビス｛（アリ
ールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘
導体のアミノ基をアシル化し、ニトロ化した後、加水分
解し、さらにニトロ基を還元することにより得られる。
R1、R2のアミノ基のいずれかが置換基を有する場合、ま
たはR1およびR2のアミノ基がともに置換基を有する場合
（化合物１２、１５、１６、１７、１８、５４）は、し
かるべき有機化学の手法を用いて、対応する置換基を導
入することができる。
【００４３】
【化２１】
【００４４】上記の式（２）に示す反応において用いら
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
【００４５】
【化２２】
【００４６】などを例示することができる。
【００４７】上記の式（５）に示す反応において用いら
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
【００４８】
【化２３】
【００４９】などを例示することができる。
【００５０】上記の式（７）に示す反応において用いら
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
れるビスアリールフルオロアルカン誘導体としては、例
えば、
【００５１】
【化２４】
【００５２】などを例示することができる。
【００５３】上記の式（２）、（５）および（７）に示
す反応において用いられるアリールフルオロアルカノー
ルとしては、例えば、ヘキサフルオロ−２−フェニルイ
ソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−メチルフ
ェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４
−エチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ
−２−（３，４−ジメチルフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（３，４，５−トリメチルフ
ェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４
−メトキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオ
ロ−２−（４−フェノキシフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（４−アセトキシフェニル）
イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２
−（４−フルオロフェニル）イソプロパノール、ヘキサ
フルオロ−２−（４−クロロフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（４−ブロモフェニル）イソ
プロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，５−ジフル
オロフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２
−（３，５−ジクロロフェニル）イソプロパノール、
す反応において用いられるアリールフルオロアルカノー
ルとしては、例えば、ヘキサフルオロ−２−フェニルイ
ソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−メチルフ
ェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４
−エチルフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ
−２−（３，４−ジメチルフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（３，４，５−トリメチルフ
ェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４
−メトキシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオ
ロ−２−（４−フェノキシフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（４−アセトキシフェニル）
イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２−（４−ヒドロ
キシフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２
−（４−フルオロフェニル）イソプロパノール、ヘキサ
フルオロ−２−（４−クロロフェニル）イソプロパノー
ル、ヘキサフルオロ−２−（４−ブロモフェニル）イソ
プロパノール、ヘキサフルオロ−２−（３，５−ジフル
オロフェニル）イソプロパノール、ヘキサフルオロ−２
−（３，５−ジクロロフェニル）イソプロパノール、
【００５４】
【化２５】
【００５５】などを例示することができる。
【００５６】上記の式（２）、（５）および（７）に示
す反応において用いられる酸としては、例えば、硫酸、
硝酸、リン酸、ポリリン酸、フッ化水素、フッ酸、塩
酸、臭化水素、沃化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素
酸、過塩素酸、過臭素酸、過沃素酸等のハロゲン化水素
またはハロゲン化水素酸、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン
酸、ハロゲン酸、または過ハロゲン酸：フルオロスルホ
ン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンス
ルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ジフルオロ
メタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パー
フルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ニ
トロベンゼンスルホン酸等のスルホン酸またはポリスチ
レンスルホン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（Nafion-H）
等のポリマー担持スルホン酸：ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、クロル酢酸、ブロム酢酸、ジクロル酢酸、トリクロ
ル酢酸、トリフルオロ酢酸、グリコール酸、乳酸、安息
香酸、シュウ酸、コハク酸等のカルボン酸：SO3、BF3、
BCl3、B(OCH3)3、B(OCOCH3)3、AlCl3、AlBr3、SbF3、Sb
Cl3、SbF5、PF3、PF5、AsF3、AsCl3、AsF5、TiCl4、NbF
5、TaF5等のルイス酸またはそのエーテル等との錯体：H
BF4、HPF6、HAsF6、HSbF6、HSbCl6等のルイス酸とハロ
ゲン化水素とからなる酸またはこれらのエーテル等との
錯体：またはこれらの２種以上の混合物を例示すること
ができる。またここで使用する酸は、さまざまな担体に
担持されていてもよい。担体としては、SiO2、メチル化
SiO2、Al 2O3、Al2O3-WB、MoO3、ThO2、Cr2O3、SiO2-Al2
O3、SiO2-TiO2、SiO2-ZrO2、TiO2-ZrO2、Al2O3-B2O3、S
iO2-WO3、SiO2-NH4F、HSO3Cl-Al2O3、HF-NH4-Y、HF-Al2
O3、NH4F-SiO2-Al2O3、AlF3-Al2O3、Ru-F-Al2O3、F-Al2
O3、KF-Al2O3、AlPO4、AlF 3、ボーキサイト、カオリ
ン、活性炭、グラファイト、Pt-グラファイト、イオン
交換樹脂、金属硫酸塩、塩化物、Alなどの金属、Al-M
g、Ni-Moなどの合金、ポリスチレンなどのポリマーなど
が挙げられる。
す反応において用いられる酸としては、例えば、硫酸、
硝酸、リン酸、ポリリン酸、フッ化水素、フッ酸、塩
酸、臭化水素、沃化水素、次亜塩素酸、亜塩素酸、塩素
酸、過塩素酸、過臭素酸、過沃素酸等のハロゲン化水素
またはハロゲン化水素酸、次亜ハロゲン酸、亜ハロゲン
酸、ハロゲン酸、または過ハロゲン酸：フルオロスルホ
ン酸、クロロスルホン酸、メタンスルホン酸、エタンス
ルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ジフルオロ
メタンスルホン酸、トリクロロメタンスルホン酸、パー
フルオロブタンスルホン酸、パーフルオロオクタンスル
ホン酸、ベンゼンスルホン酸、トルエンスルホン酸、ニ
トロベンゼンスルホン酸等のスルホン酸またはポリスチ
レンスルホン酸、フッ素化スルホン酸樹脂（Nafion-H）
等のポリマー担持スルホン酸：ギ酸、酢酸、プロピオン
酸、クロル酢酸、ブロム酢酸、ジクロル酢酸、トリクロ
ル酢酸、トリフルオロ酢酸、グリコール酸、乳酸、安息
香酸、シュウ酸、コハク酸等のカルボン酸：SO3、BF3、
BCl3、B(OCH3)3、B(OCOCH3)3、AlCl3、AlBr3、SbF3、Sb
Cl3、SbF5、PF3、PF5、AsF3、AsCl3、AsF5、TiCl4、NbF
5、TaF5等のルイス酸またはそのエーテル等との錯体：H
BF4、HPF6、HAsF6、HSbF6、HSbCl6等のルイス酸とハロ
ゲン化水素とからなる酸またはこれらのエーテル等との
錯体：またはこれらの２種以上の混合物を例示すること
ができる。またここで使用する酸は、さまざまな担体に
担持されていてもよい。担体としては、SiO2、メチル化
SiO2、Al 2O3、Al2O3-WB、MoO3、ThO2、Cr2O3、SiO2-Al2
O3、SiO2-TiO2、SiO2-ZrO2、TiO2-ZrO2、Al2O3-B2O3、S
iO2-WO3、SiO2-NH4F、HSO3Cl-Al2O3、HF-NH4-Y、HF-Al2
O3、NH4F-SiO2-Al2O3、AlF3-Al2O3、Ru-F-Al2O3、F-Al2
O3、KF-Al2O3、AlPO4、AlF 3、ボーキサイト、カオリ
ン、活性炭、グラファイト、Pt-グラファイト、イオン
交換樹脂、金属硫酸塩、塩化物、Alなどの金属、Al-M
g、Ni-Moなどの合金、ポリスチレンなどのポリマーなど
が挙げられる。
【００５７】酸の量としては、触媒量から大過剰であ
り、反応溶媒として用いることもできる。その他の溶媒
は用いない方が好ましいが、必要とあれば、酸との配位
力の低い溶媒を用いることが好ましい。例えば、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、クロロメタン、四塩化炭素、
クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テ
トラフルオロエタン、クロロトリフルオロエタン、パー
フルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオ
ロオクタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。
り、反応溶媒として用いることもできる。その他の溶媒
は用いない方が好ましいが、必要とあれば、酸との配位
力の低い溶媒を用いることが好ましい。例えば、クロロ
ホルム、ジクロロメタン、クロロメタン、四塩化炭素、
クロロエタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、テ
トラフルオロエタン、クロロトリフルオロエタン、パー
フルオロペンタン、パーフルオロヘキサン、パーフルオ
ロオクタンなどのハロゲン化炭化水素が挙げられる。
【００５８】反応温度は、２０〜２５０℃の範囲内であ
ればよく、好ましくは６０〜１５０℃である。
ればよく、好ましくは６０〜１５０℃である。
【００５９】ニトロ化反応（上記の式(３)、(１１)）、
ニトロ基のアミノ基への還元反応（上記の式(４)、(１
１)）、メチル基のカルボキシル基への酸化反応（上記
の式(６)、(８)）、ジカルボキシル基の脱水縮合反応
（上記の式(９)）、カルボキシル基のアミド化反応（上
記の式(１０)）、アルカリハイポハライトによるアミド
基の転位を伴うアミノ基への分解反応（上記の式(１
０)）、アミノ基のアシル化反応（上記の式(１１)）、
加水分解反応（上記の式(１１)）は、すべて公知の方法
であり、通常の有機化学的手法を用いて、実施すること
ができる。公知の方法としては、例えば、Organofluori
ne Chemistry, Principles and Commercial Applicatio
ns, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Ed
s,; Plenum: NewYork, 1994; pp413-429.；A. L. Rusan
ov, T.A. Stadnik, K. Mullen, RussianChemical Revie
ws 1999, 68, 685；ＥＰ０３１１０２８Ａ２で示された
方法が、挙げられる。
ニトロ基のアミノ基への還元反応（上記の式(４)、(１
１)）、メチル基のカルボキシル基への酸化反応（上記
の式(６)、(８)）、ジカルボキシル基の脱水縮合反応
（上記の式(９)）、カルボキシル基のアミド化反応（上
記の式(１０)）、アルカリハイポハライトによるアミド
基の転位を伴うアミノ基への分解反応（上記の式(１
０)）、アミノ基のアシル化反応（上記の式(１１)）、
加水分解反応（上記の式(１１)）は、すべて公知の方法
であり、通常の有機化学的手法を用いて、実施すること
ができる。公知の方法としては、例えば、Organofluori
ne Chemistry, Principles and Commercial Applicatio
ns, Banks, R. E., Smart, B. E., Tatlow, J. C., Ed
s,; Plenum: NewYork, 1994; pp413-429.；A. L. Rusan
ov, T.A. Stadnik, K. Mullen, RussianChemical Revie
ws 1999, 68, 685；ＥＰ０３１１０２８Ａ２で示された
方法が、挙げられる。
【００６０】ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリ
ール｝フルオロアルカン誘導体は、通常のカラムクロマ
トグラフィー、蒸留または再結晶、活性炭などの吸着剤
を用いる方法、あるいはこれらの方法を組み合わせるこ
とにより、精製することができる。
ール｝フルオロアルカン誘導体は、通常のカラムクロマ
トグラフィー、蒸留または再結晶、活性炭などの吸着剤
を用いる方法、あるいはこれらの方法を組み合わせるこ
とにより、精製することができる。
【００６１】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
を用いて得られるポリマーとしては、例えば、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテ
ル、ポリアミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾー
ル、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、
ポリイミド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロ
キサンなどが挙げられる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
を用いて得られるポリマーとしては、例えば、ポリエス
テル、ポリカーボネート、ポリホルマール、ポリエーテ
ル、ポリアミド、ポリケトン、ポリベンゾイミダゾー
ル、ポリベンゾオキサゾール、ポリベンゾチアゾール、
ポリイミド、ポリアゾメチン、ポリアゾール、ポリシロ
キサンなどが挙げられる。
【００６２】以下に各々のポリマーを例示するが、これ
らのポリマーに限定されるものではない。
らのポリマーに限定されるものではない。
【００６３】例えば、ポリエステルであれば、
【００６４】
【化２６】
【００６５】などを例示することができる。
【００６６】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリエステルを得ることができる。ポリ
エステルを製造するには、例えば、下記式に示すよう
に、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビス
フェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶な有機
溶媒に溶解したジカルボン酸クロリドとの２相系を、第
４アンモニウム塩のような相間移動触媒の存在下に、室
温内外で撹拌することにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリエステルを得ることができる。ポリ
エステルを製造するには、例えば、下記式に示すよう
に、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビス
フェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶な有機
溶媒に溶解したジカルボン酸クロリドとの２相系を、第
４アンモニウム塩のような相間移動触媒の存在下に、室
温内外で撹拌することにより得ることができる。
【００６７】
【化２７】
【００６８】なお、上記式において-Y-は、
【００６９】
【化２８】
【００７０】を示す［ビス｛（アリールフルオロアルキ
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体としてR1が水酸
基でR2が水素原子のものを用いた場合］。
ル）アリール｝フルオロアルカン誘導体としてR1が水酸
基でR2が水素原子のものを用いた場合］。
【００７１】ジカルボン酸クロリドは、例えば、ジカル
ボン酸やジカルボン酸無水物と塩化チオニルとを反応さ
せることにより得ることができる。
ボン酸やジカルボン酸無水物と塩化チオニルとを反応さ
せることにより得ることができる。
【００７２】ジカルボン酸クロリドを形成するジカルボ
ン酸、ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、
ン酸、ジカルボン酸無水物としては、マレイン酸、無水
マレイン酸、フマル酸、フタル酸、無水フタル酸、イソ
フタル酸、
【００７３】
【化２９】
【００７４】などを例示することができる。
【００７５】また、一般式（１）で表されるビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場
合、またはその逆の場合にも、ポリエステルを得ること
ができる。ポリエステルを製造するには、例えば、下記
式に示すように、アルカリ水溶液に溶解したグリコール
やビスフェノールなどと、塩化メチレンのような水に不
溶な有機溶媒に溶解したビス｛（アリールフルオロアル
キル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン
酸クロリドとの２相系を、第４アンモニウム塩のような
相間移動触媒の存在下に、室温内外で撹拌することによ
り得ることができる。
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場
合、またはその逆の場合にも、ポリエステルを得ること
ができる。ポリエステルを製造するには、例えば、下記
式に示すように、アルカリ水溶液に溶解したグリコール
やビスフェノールなどと、塩化メチレンのような水に不
溶な有機溶媒に溶解したビス｛（アリールフルオロアル
キル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン
酸クロリドとの２相系を、第４アンモニウム塩のような
相間移動触媒の存在下に、室温内外で撹拌することによ
り得ることができる。
【００７６】
【化３０】
【００７７】グリコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,
2)、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール(1,
3)などを例示することができる。
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(1,
2)、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール(1,
3)などを例示することができる。
【００７８】ビスフェノールとしては、
【００７９】
【化３１】
【００８０】などを例示することができる。
【００８１】ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリ
ール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリド
は、例えば、R1またはR2がカルボキシル基のビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体と塩化チオニルとを反応させることにより得るこ
とができる。
ール｝フルオロアルカン誘導体のジカルボン酸クロリド
は、例えば、R1またはR2がカルボキシル基のビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体と塩化チオニルとを反応させることにより得るこ
とができる。
【００８２】次に、例えば、ポリカーボネートであれ
ば、
ば、
【００８３】
【化３２】
【００８４】などを例示することができる。
【００８５】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリカーボネートを得ることができる。
ポリカーボネートを製造するには、例えば、下記式に示
すように、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
（ビスフェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶
な有機溶媒に溶解したジホスゲン（トリクロロメチルク
ロロホルマート）との２相系を、第４アンモニウム塩の
ような相間移動触媒の存在下に、撹拌することにより得
ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリカーボネートを得ることができる。
ポリカーボネートを製造するには、例えば、下記式に示
すように、アルカリ水溶液に溶解したビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
（ビスフェノール）と、塩化メチレンのような水に不溶
な有機溶媒に溶解したジホスゲン（トリクロロメチルク
ロロホルマート）との２相系を、第４アンモニウム塩の
ような相間移動触媒の存在下に、撹拌することにより得
ることができる。
【００８６】
【化３３】
【００８７】次に、例えば、ポリホルマールであれば、
【００８８】
【化３４】
【００８９】などを例示することができる。
【００９０】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリホルマールを得ることができる。ポ
リホルマールを製造するには、例えば、下記式に示すよ
うに、水酸化カリウムのようなアルカリの存在下、ＮＭ
Ｐ（N-メチルピロリドン）のような極性溶媒中で、ビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体（ビスフェノール）とジクロロメタンを反
応させることにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリホルマールを得ることができる。ポ
リホルマールを製造するには、例えば、下記式に示すよ
うに、水酸化カリウムのようなアルカリの存在下、ＮＭ
Ｐ（N-メチルピロリドン）のような極性溶媒中で、ビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体（ビスフェノール）とジクロロメタンを反
応させることにより得ることができる。
【００９１】
【化３５】
【００９２】次に、例えば、ポリエーテルであれば、
【００９３】
【化３６】
【００９４】などを例示することができる。
【００９５】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリエーテルを得ることができる。ポリ
エーテルを製造するには、例えば、下記式に示すよう
に、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フ
ルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）のアルカリ金
属塩と、電子吸引性基によって活性化された芳香族ジハ
ライドを、極性溶媒中で加熱し、重縮合させることによ
り得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、ポリエーテルを得ることができる。ポリ
エーテルを製造するには、例えば、下記式に示すよう
に、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フ
ルオロアルカン誘導体（ビスフェノール）のアルカリ金
属塩と、電子吸引性基によって活性化された芳香族ジハ
ライドを、極性溶媒中で加熱し、重縮合させることによ
り得ることができる。
【００９６】
【化３７】
【００９７】芳香族ジハライドとしては、
【００９８】
【化３８】
【００９９】などを例示することができる。
【０１００】次に、例えば、ポリアミドであれば、
【０１０１】
【化３９】
【０１０２】などを例示することができる。
【０１０３】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリアミドを得ることができ
る。ポリアミドを製造するには、例えば、下記式に示す
ように、ＮＭＰやＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミ
ド）などのアミド系溶媒中で、ビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカ
ルボン酸クロリドとジアミンを撹拌混合することにより
得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリアミドを得ることができ
る。ポリアミドを製造するには、例えば、下記式に示す
ように、ＮＭＰやＨＭＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミ
ド）などのアミド系溶媒中で、ビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体のジカ
ルボン酸クロリドとジアミンを撹拌混合することにより
得ることができる。
【０１０４】
【化４０】
【０１０５】ジアミンとしては、
【０１０６】
【化４１】
【０１０７】などを例示することができる。
【０１０８】また、一般式（１）で表されるビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合にも、ポリアミドを得ることができ
る。ポリアミドを製造するには、例えば、ＮＭＰやＨＭ
ＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミド）などのアミド系溶
媒中で、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体（ジアミン）とジカルボン
酸クロリドを撹拌混合することにより得ることができ
る。
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合にも、ポリアミドを得ることができ
る。ポリアミドを製造するには、例えば、ＮＭＰやＨＭ
ＰＡ（ヘキサメチルホスホルアミド）などのアミド系溶
媒中で、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体（ジアミン）とジカルボン
酸クロリドを撹拌混合することにより得ることができ
る。
【０１０９】ジカルボン酸クロリドとしては、ポリエス
テルの製造で上記したものを例示することができる。
テルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１１０】次に、例えば、ポリケトンであれば、
【０１１１】
【化４２】
【０１１２】などを例示することができる。
【０１１３】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリケトンを得ることができ
る。ポリケトンを製造するには、例えば、下記式に示す
ように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体（ジカルボン酸）とジフェ
ニル化合物を、ポリリン酸中で加熱することにより得る
ことができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリケトンを得ることができ
る。ポリケトンを製造するには、例えば、下記式に示す
ように、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体（ジカルボン酸）とジフェ
ニル化合物を、ポリリン酸中で加熱することにより得る
ことができる。
【０１１４】
【化４３】
【０１１５】上記式において、-Z-としては、-O-、-CO
-、-S-、-SO2-を例示することができる。
-、-S-、-SO2-を例示することができる。
【０１１６】次に、例えば、ポリベンゾイミダゾールで
あれば、
あれば、
【０１１７】
【化４４】
【０１１８】などを例示することができる。
【０１１９】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾイミダゾールを得る
ことができる。ポリベンゾイミダゾールを製造するに
は、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
（ジカルボン酸）とテトラアミンを、ポリリン酸中で加
熱することにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾイミダゾールを得る
ことができる。ポリベンゾイミダゾールを製造するに
は、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
（ジカルボン酸）とテトラアミンを、ポリリン酸中で加
熱することにより得ることができる。
【０１２０】
【化４５】
【０１２１】テトラアミンとしては、
【０１２２】
【化４６】
【０１２３】などを例示することができる。
【０１２４】また、一般式（１）で表されるビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合に
も、ポリベンゾイミダゾールを得ることができる。ポリ
ベンゾイミダゾールを製造するには、例えば、ビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体（テトラアミン）とジカルボン酸を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1およびR2がともにアミノ基の場合に
も、ポリベンゾイミダゾールを得ることができる。ポリ
ベンゾイミダゾールを製造するには、例えば、ビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体（テトラアミン）とジカルボン酸を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１２５】ジカルボン酸としては、ポリエステルの製
造で上記したものを例示することができる。
造で上記したものを例示することができる。
【０１２６】次に、例えば、ポリベンゾオキサゾールで
あれば、
あれば、
【０１２７】
【化４７】
【０１２８】などを例示することができる。
【０１２９】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾオキサゾールを得る
ことができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するに
は、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体の
ジカルボン酸クロリドとビス（o-アミノフェノール）
を、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロ
キシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させるこ
とにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾオキサゾールを得る
ことができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するに
は、例えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフ
ルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体の
ジカルボン酸クロリドとビス（o-アミノフェノール）
を、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロ
キシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させるこ
とにより得ることができる。
【０１３０】
【化４８】
【０１３１】ビス（o-アミノフェノール）としては、
【０１３２】
【化４９】
【０１３３】などを例示することができる。
【０１３４】また、一般式（１）で表されるビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水酸基の場合、また
はその逆の場合にも、ポリベンゾオキサゾールを得るこ
とができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するには、
例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸クロリド
を、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロ
キシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させるこ
とにより得ることができる。
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2が水酸基の場合、また
はその逆の場合にも、ポリベンゾオキサゾールを得るこ
とができる。ポリベンゾオキサゾールを製造するには、
例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸クロリド
を、ＮＭＰのような極性溶媒中で反応させ、ポリヒドロ
キシアミドを生成させた後、高温下で脱水環化させるこ
とにより得ることができる。
【０１３５】ジカルボン酸クロリドとしては、ポリエス
テルの製造で上記したものを例示することができる。
テルの製造で上記したものを例示することができる。
【０１３６】次に、例えば、ポリベンゾチアゾールであ
れば、
れば、
【０１３７】
【化５０】
【０１３８】などを例示することができる。
【０１３９】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾチアゾールを得るこ
とができる。ポリベンゾチアゾールを製造するには、例
えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロ
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジカル
ボン酸）とビス（o-アミノベンゼンチオール）を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がカルボキシル基でR2が水素原子の場合、ま
たはその逆の場合には、ポリベンゾチアゾールを得るこ
とができる。ポリベンゾチアゾールを製造するには、例
えば、下記式に示すように、ビス｛（アリールフルオロ
アルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ジカル
ボン酸）とビス（o-アミノベンゼンチオール）を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１４０】
【化５１】
【０１４１】ビス（o-アミノベンゼンチオール）として
は、
は、
【０１４２】
【化５２】
【０１４３】などを例示することができる。
【０１４４】また、一般式（１）で表されるビス｛（ア
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2がメルカプト基の場
合、またはその逆の場合にも、ポリベンゾチアゾールを
得ることができる。ポリベンゾチアゾールを製造するに
は、例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリ
ール｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
リールフルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン
誘導体におけるR1がアミノ基でR2がメルカプト基の場
合、またはその逆の場合にも、ポリベンゾチアゾールを
得ることができる。ポリベンゾチアゾールを製造するに
は、例えば、ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリ
ール｝フルオロアルカン誘導体とジカルボン酸を、ポリ
リン酸中で加熱することにより得ることができる。
【０１４５】ジカルボン酸としては、ポリエステルの製
造で上記したものを例示することができる。
造で上記したものを例示することができる。
【０１４６】次に、例えば、ポリイミドであれば、
【０１４７】
【化５３】
【０１４８】などを例示することができる。
【０１４９】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、またはそ
の逆の場合には、ポリイミドを得ることができる。ポリ
イミドを製造するには、例えば、下記式に示すように、
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオ
ロアルカン誘導体（ジアミン）とテトラカルボン酸二無
水物を、ＤＭＡｃ（N,N-ジメチルアセトアミド）のよう
なアミド系溶媒中で撹拌混合することにより、ポリアミ
ド酸を生成させ、それを３００℃程度に加熱して脱水環
化させることにより得ることができる。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1がアミノ基でR2が水素原子の場合、またはそ
の逆の場合には、ポリイミドを得ることができる。ポリ
イミドを製造するには、例えば、下記式に示すように、
ビス｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオ
ロアルカン誘導体（ジアミン）とテトラカルボン酸二無
水物を、ＤＭＡｃ（N,N-ジメチルアセトアミド）のよう
なアミド系溶媒中で撹拌混合することにより、ポリアミ
ド酸を生成させ、それを３００℃程度に加熱して脱水環
化させることにより得ることができる。
【０１５０】
【化５４】
【０１５１】テトラカルボン酸二無水物としては、
【０１５２】
【化５５】
【０１５３】などを例示することができる。
【０１５４】次に、例えば、ポリアゾメチンであれば、
【０１５５】
【化５６】
【０１５６】などを例示することができる。
【０１５７】次に、例えば、ポリシロキサンであれば、
【０１５８】
【化５７】
【０１５９】などを例示することができる。
【０１６０】上記のポリマーは、種々の特性を改善する
ため、例えば、２種以上の本願発明化合物をモノマーと
して用いてコポリマーとするほか、ブロック化やグラフ
ト化することができる。また、種々の添加剤を添加した
り、他のポリマーとブレンドすることもできる。
ため、例えば、２種以上の本願発明化合物をモノマーと
して用いてコポリマーとするほか、ブロック化やグラフ
ト化することができる。また、種々の添加剤を添加した
り、他のポリマーとブレンドすることもできる。
【０１６１】これらのポリマーを合成するにあたって
は、公知の方法（Organofluorine Chemistry, Principl
es and Commercial Applications, Banks, R. E., Smar
t, B.E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 19
94; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と用途展開，高
薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-234；最新耐熱
性高分子，三田達，株式会社総合技術センター，pp14-3
9；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，日刊工業新聞
社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synthesis,Gareth
Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodo
re Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 19
99; pp127-150）を用いることができる。
は、公知の方法（Organofluorine Chemistry, Principl
es and Commercial Applications, Banks, R. E., Smar
t, B.E., Tatlow, J. C., Eds,; Plenum: New York, 19
94; pp413-429.；フッ素ポリマーの開発と用途展開，高
薄一弘，株式会社技術情報協会，pp211-234；最新耐熱
性高分子，三田達，株式会社総合技術センター，pp14-3
9；ふっ素樹脂ハンドブック，里川孝臣，日刊工業新聞
社，pp545-610；Fluoropolymers 1, Synthesis,Gareth
Hougham, Patrick E. Cassidy, Ken Johns, and Theodo
re Davidson, Kluwer Academic/Plenum Publishers, 19
99; pp127-150）を用いることができる。
【０１６２】これらのポリマーの用途としては、例え
ば、電子材料（層間絶縁膜、プリント基板、電線の絶縁
材、LSIの表面保護膜、コネクター、スイッチ）、光学
用途（光ファイバー、光学接着剤）、航空機部品、自動
車部品、記録媒体基板、耐熱接着剤、耐熱摺動材、機械
部品、電気部品、配管材料、塗料、レジスト材料などを
挙げることができるが、これらに制限されるものではな
い。
ば、電子材料（層間絶縁膜、プリント基板、電線の絶縁
材、LSIの表面保護膜、コネクター、スイッチ）、光学
用途（光ファイバー、光学接着剤）、航空機部品、自動
車部品、記録媒体基板、耐熱接着剤、耐熱摺動材、機械
部品、電気部品、配管材料、塗料、レジスト材料などを
挙げることができるが、これらに制限されるものではな
い。
【０１６３】さらに、一般式（１）で表されるビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体は、フッ素ゴムの加硫に使用される加硫剤
として、用いることもできる。加硫されたフッ素ゴムと
しては、例えば、
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体は、フッ素ゴムの加硫に使用される加硫剤
として、用いることもできる。加硫されたフッ素ゴムと
しては、例えば、
【０１６４】
【化５８】
【０１６５】などを例示することができる。
【０１６６】また、本願発明のビス｛（アリールフルオ
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、ポ
リマーの架橋剤として用いることができる。
ロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体は、ポ
リマーの架橋剤として用いることができる。
【０１６７】一般式（１）で表されるビス｛（アリール
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、フッ素ゴムの架橋剤として用いることが
できる。架橋法を例示すると、ＶＤＦ系生フッ素ゴム
に、架橋剤としてビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノー
ル）、架橋促進剤として４級ホスホニウム塩または４級
アンモニウム塩などの塩基性化合物、受酸剤としてＣａ
（ＯＨ）2やＭｇＯなどの金属水酸化物または金属酸化
物を混練し、１４０〜２６０℃に加熱することにより架
橋させることができる。これらは、熱と塩基性化合物に
より、フッ素ゴムの分子鎖から脱ＨＦを行わせて不飽和
部位をつくり出し、そこへビス｛（アリールフルオロア
ルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェ
ノール）を付加させることにより分子架橋を行うもので
ある。
フルオロアルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体
におけるR1が水酸基でR2が水素原子の場合、またはその
逆の場合には、フッ素ゴムの架橋剤として用いることが
できる。架橋法を例示すると、ＶＤＦ系生フッ素ゴム
に、架橋剤としてビス｛（アリールフルオロアルキル）
アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェノー
ル）、架橋促進剤として４級ホスホニウム塩または４級
アンモニウム塩などの塩基性化合物、受酸剤としてＣａ
（ＯＨ）2やＭｇＯなどの金属水酸化物または金属酸化
物を混練し、１４０〜２６０℃に加熱することにより架
橋させることができる。これらは、熱と塩基性化合物に
より、フッ素ゴムの分子鎖から脱ＨＦを行わせて不飽和
部位をつくり出し、そこへビス｛（アリールフルオロア
ルキル）アリール｝フルオロアルカン誘導体（ビスフェ
ノール）を付加させることにより分子架橋を行うもので
ある。
【０１６８】また、ポリマー内の末端や側鎖に架橋性基
としてカルボキシル基および／またはアルコキシカルボ
ニル基を有する含フッ素エラストマー（生フッ素ゴム）
の場合（WO00/29479）、一般式（１）で表されるビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体において、R1およびR2がアミノ基のもの、
R1とR2がアミノ基と水酸基のもの、R1とR2がアミノ基と
メルカプト基のもの、R1とR2が水酸基と水素原子のも
の、またはR1とR2がアミノ基と水素原子のものを混合
し、加熱することにより、含フッ素エラストマーを架橋
することができる。
としてカルボキシル基および／またはアルコキシカルボ
ニル基を有する含フッ素エラストマー（生フッ素ゴム）
の場合（WO00/29479）、一般式（１）で表されるビス
｛（アリールフルオロアルキル）アリール｝フルオロア
ルカン誘導体において、R1およびR2がアミノ基のもの、
R1とR2がアミノ基と水酸基のもの、R1とR2がアミノ基と
メルカプト基のもの、R1とR2が水酸基と水素原子のも
の、またはR1とR2がアミノ基と水素原子のものを混合
し、加熱することにより、含フッ素エラストマーを架橋
することができる。
【０１６９】
【発明の効果】本発明は、よりフッ素含量の高い重要な
中間体またはモノマーである新規有用なビス｛（アリー
ルフルオロアルキル）アリール ｝フルオロアルカン誘
導体を提供する。これらのモノマーを用いて、より耐熱
性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品
性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、
溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化に
優れたポリマーを提供することができる。
中間体またはモノマーである新規有用なビス｛（アリー
ルフルオロアルキル）アリール ｝フルオロアルカン誘
導体を提供する。これらのモノマーを用いて、より耐熱
性、耐油性、耐水耐湿性、低吸水性、耐溶剤性、耐薬品
性、耐汚染性、耐プラズマ性、電気絶縁性、耐腐食性、
溶媒溶解性（成形加工性）、低誘電率化、低屈折率化に
優れたポリマーを提供することができる。
【０１７０】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例によってなんら限定
されるものではない。
【０１７１】実施例１ 2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ
-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝
ヘキサフルオロプロパンの合成
-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝
ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１７２】
【化５９】
【０１７３】−５０℃に冷却したトリフルオロメタンス
ルホン酸１７．９ｇ（１１９mmol）に、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン［ビスフェ
ノールＡＦ］２．９０ｇ（８．６３mmol）、次いでヘキ
サフルオロ-2-フェニルイソプロパノール１６．０ｇ
（６５．５mmol）を加え、１２０℃で１２時間撹拌し
た。
ルホン酸１７．９ｇ（１１９mmol）に、2,2-ビス（4-ヒ
ドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン［ビスフェ
ノールＡＦ］２．９０ｇ（８．６３mmol）、次いでヘキ
サフルオロ-2-フェニルイソプロパノール１６．０ｇ
（６５．５mmol）を加え、１２０℃で１２時間撹拌し
た。
【０１７４】反応終了後、−４０℃に冷却した反応混合
物を、炭酸水素ナトリウム２０ｇと水５００mlと酢酸エ
チル１００mlの混合物へ注ぎ、有機層を分離した。水層
を酢酸エチル５０mlで２回抽出し、有機層を合わせて、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し
た。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し
た。
物を、炭酸水素ナトリウム２０ｇと水５００mlと酢酸エ
チル１００mlの混合物へ注ぎ、有機層を分離した。水層
を酢酸エチル５０mlで２回抽出し、有機層を合わせて、
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し
た。硫酸ナトリウムで乾燥した後、溶媒を減圧留去し
た。
【０１７５】残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝10：3）に付し
て2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロ
ピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパ
ンを３．８５ｇ（収率５６．６％）得た。その分析結果
を以下に示す。 IR(KBr)cm-1:3548,1617,1514,1256,1207,1170,1138,101
7,1009,964,712.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:4.7(s,2H,OH),6.9(d,J=8.8Hz,2H,
ArH),7.4-7.6(m,12H,Ar-H),7.7(bs,2H,Ar-H).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.9(s,6F),-64.0(s,12F). High Mass : 788.10257（実測値）； 788.10149（C33H
18F18O2に対する計算値）。
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝10：3）に付し
て2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロ
ピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパ
ンを３．８５ｇ（収率５６．６％）得た。その分析結果
を以下に示す。 IR(KBr)cm-1:3548,1617,1514,1256,1207,1170,1138,101
7,1009,964,712.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:4.7(s,2H,OH),6.9(d,J=8.8Hz,2H,
ArH),7.4-7.6(m,12H,Ar-H),7.7(bs,2H,Ar-H).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.9(s,6F),-64.0(s,12F). High Mass : 788.10257（実測値）； 788.10149（C33H
18F18O2に対する計算値）。
【０１７６】実施例２ 2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ
-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフ
ェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフ
ェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１７７】
【化６０】
【０１７８】2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパン０．５０ｇ（０．６４mmol）を酢酸３．５
mlに溶解し、室温撹拌下、６０％硝酸０．３mlを加え
た。６０℃で３時間撹拌後、水５０mlで希釈して、ジク
ロロメタン５０mlで２回抽出した。有機層を合わせて飽
和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥して、減
圧濃縮した。
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパン０．５０ｇ（０．６４mmol）を酢酸３．５
mlに溶解し、室温撹拌下、６０％硝酸０．３mlを加え
た。６０℃で３時間撹拌後、水５０mlで希釈して、ジク
ロロメタン５０mlで２回抽出した。有機層を合わせて飽
和食塩水で洗浄した後、硫酸ナトリウムで乾燥して、減
圧濃縮した。
【０１７９】残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5:2）に付し
て、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプ
ロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘキサフル
オロプロパン０．３０ｇ（収率５３．９％）を融点８５
〜８９℃の黄色結晶として得た。その分析結果を以下に
示す。 IR(KBr)cm-1:3440,1630,1559,1479,1425,1336,1255,120
6,1174,1135,1032,987,961,761,706.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:7.2-7.5(m,10H,Ar-H),7.8(bd,J=
2.0Hz,2H,Ar-H),8.4(bd,J=2.4Hz,2H,Ar-H),11.5(bs,2H,
OH).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-65.0(s,6F),-63.2(s,12F). High Mass : 878.07265（実測値）； 878.07209（C33H
16F18N2O6に対する計算値）。
ー（展開溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝5:2）に付し
て、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプ
ロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘキサフル
オロプロパン０．３０ｇ（収率５３．９％）を融点８５
〜８９℃の黄色結晶として得た。その分析結果を以下に
示す。 IR(KBr)cm-1:3440,1630,1559,1479,1425,1336,1255,120
6,1174,1135,1032,987,961,761,706.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:7.2-7.5(m,10H,Ar-H),7.8(bd,J=
2.0Hz,2H,Ar-H),8.4(bd,J=2.4Hz,2H,Ar-H),11.5(bs,2H,
OH).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-65.0(s,6F),-63.2(s,12F). High Mass : 878.07265（実測値）； 878.07209（C33H
16F18N2O6に対する計算値）。
【０１８０】実施例３ 2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキ
サフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ
フェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
サフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシ
フェニル｝ヘキサフルオロプロパンの合成
【０１８１】
【化６１】
【０１８２】2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘ
キサフルオロプロパン０．２５ｇ（０．２８mmol）をメ
タノール５mlに溶解し、アルゴン雰囲気下で１０％パラ
ジウム／炭素０．１１ｇを加えた後、常圧水素雰囲気下
で、１３時間室温撹拌を行った。雰囲気を窒素に代えて
から反応混合物をセライト濾過し、次いでメタノールで
洗浄した。濾液および洗浄液を合わせて、減圧濃縮した
後の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝3:2）に付して、2,2-ビ
ス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプ
ロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロ
パン０．１３ｇ（収率５５．８％）を白色固体として得
た。その分析結果を以下に示す。 IR(KBr)cm-1:3523,1614,1506,1455,1261,1247,1233,120
5,1162,1136,1040,959,936,763,716.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:3.8(bs,3H,NH2およびOH),6.9(bs,
2H,Ar-H),7.1(bs,2H,Ar-H),7.3-7.7(m,10H,Ar-H).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.4(s,6F),-64.0(s,12F). High Mass : 818.12555（実測値）； 818.12374（C33H
20F18N2O2に対する計算値）。
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシ-5-ニトロフェニル｝ヘ
キサフルオロプロパン０．２５ｇ（０．２８mmol）をメ
タノール５mlに溶解し、アルゴン雰囲気下で１０％パラ
ジウム／炭素０．１１ｇを加えた後、常圧水素雰囲気下
で、１３時間室温撹拌を行った。雰囲気を窒素に代えて
から反応混合物をセライト濾過し、次いでメタノールで
洗浄した。濾液および洗浄液を合わせて、減圧濃縮した
後の残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開
溶媒；ヘキサン：酢酸エチル＝3:2）に付して、2,2-ビ
ス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプ
ロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロ
パン０．１３ｇ（収率５５．８％）を白色固体として得
た。その分析結果を以下に示す。 IR(KBr)cm-1:3523,1614,1506,1455,1261,1247,1233,120
5,1162,1136,1040,959,936,763,716.1 H-NMR(CDCl3;TMS)δ:3.8(bs,3H,NH2およびOH),6.9(bs,
2H,Ar-H),7.1(bs,2H,Ar-H),7.3-7.7(m,10H,Ar-H).19 F-NMR(CDCl3;CFCl3)δ:-64.4(s,6F),-64.0(s,12F). High Mass : 818.12555（実測値）； 818.12374（C33H
20F18N2O2に対する計算値）。
【０１８３】実施例４ ポリベンゾオキサゾールの合成 2,2-ビス（4-カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロ
パン１８．１ｇをクロロホルム３０mlに溶解し、ＤＭＦ
０．３ｇと塩化チオニル１６．５ｇを入れ、３時間還流
させた。冷却後、減圧によりクロロホルムと過剰の塩化
チオニルを留去し、2,2-ビス（4-クロロカルボキシフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン１６ｇを得た。
パン１８．１ｇをクロロホルム３０mlに溶解し、ＤＭＦ
０．３ｇと塩化チオニル１６．５ｇを入れ、３時間還流
させた。冷却後、減圧によりクロロホルムと過剰の塩化
チオニルを留去し、2,2-ビス（4-クロロカルボキシフェ
ニル）ヘキサフルオロプロパン１６ｇを得た。
【０１８４】実施例３で得られた2,2-ビス｛5-アミノ-3
-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒド
ロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン８．２ｇをＮ
ＭＰ２０mlに溶解させ、ピリジン１．１ｇを加え、系内
を窒素で置換した。ＮＭＰ１０mlに2,2-ビス（4-クロロ
カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４．３ｇ
を溶解させたものを、氷冷下で３０分かけて滴下した。
滴下終了後、室温まで戻し、１５時間撹拌した。反応終
了後、水：ＩＰＡ＝２００ml：４０mlの混合溶媒に投入
し、撹拌後、沈殿物を濾過した。得られた固体を同混合
溶媒２４０mlで洗浄後、さらに水８００mlで洗浄した
後、乾燥し、ポリヒドロキシアミド１０．０ｇを得た。
得られたポリヒドロキシアミド２ｇをＮＭＰ１８ｇに溶
解させ、アルミニウム板上に塗布した。室温で１時間乾
燥させた後、３５０℃で１時間焼成し、ポリベンゾオキ
サゾールを得た。
-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソプロピル）-4-ヒド
ロキシフェニル｝ヘキサフルオロプロパン８．２ｇをＮ
ＭＰ２０mlに溶解させ、ピリジン１．１ｇを加え、系内
を窒素で置換した。ＮＭＰ１０mlに2,2-ビス（4-クロロ
カルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン４．３ｇ
を溶解させたものを、氷冷下で３０分かけて滴下した。
滴下終了後、室温まで戻し、１５時間撹拌した。反応終
了後、水：ＩＰＡ＝２００ml：４０mlの混合溶媒に投入
し、撹拌後、沈殿物を濾過した。得られた固体を同混合
溶媒２４０mlで洗浄後、さらに水８００mlで洗浄した
後、乾燥し、ポリヒドロキシアミド１０．０ｇを得た。
得られたポリヒドロキシアミド２ｇをＮＭＰ１８ｇに溶
解させ、アルミニウム板上に塗布した。室温で１時間乾
燥させた後、３５０℃で１時間焼成し、ポリベンゾオキ
サゾールを得た。
【０１８５】
【化６２】
【０１８６】得られた塗膜の一部をとりＩＲ測定を行っ
たところ、１６５０cm-1のアミド由来のピークは消失
し、１０５０cm-1のオキサゾール由来のピークが生じて
いることを確認した。
たところ、１６５０cm-1のアミド由来のピークは消失
し、１０５０cm-1のオキサゾール由来のピークが生じて
いることを確認した。
【０１８７】また、塗膜の一部をとり熱分析を行ったと
ころ、窒素雰囲気下で１０℃／分で昇温したとき、１０
％重量減となる温度は４７０℃であった。
ころ、窒素雰囲気下で１０℃／分で昇温したとき、１０
％重量減となる温度は４７０℃であった。
【０１８８】さらに、ＬＣＲ法により１MHzでの塗膜の
誘電率測定を行ったところ、２．５であった。
誘電率測定を行ったところ、２．５であった。
【０１８９】比較例１ 実施例４の2,2-ビス｛5-アミノ-3-（ヘキサフルオロ-2'
-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキ
サフルオロプロパン８．２ｇを2,2-ビス（3-アミノ-4-
ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン３．７ｇ
に変えた以外は実施例４と同様にしてポリベンゾオキサ
ゾールを得て、実施例４と同様にして誘電率測定を行っ
たところ、２．７であった。
-フェニルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキ
サフルオロプロパン８．２ｇを2,2-ビス（3-アミノ-4-
ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン３．７ｇ
に変えた以外は実施例４と同様にしてポリベンゾオキサ
ゾールを得て、実施例４と同様にして誘電率測定を行っ
たところ、２．７であった。
【０１９０】実施例５ 下記の表１に記載されている配合組成で、ゴム練りロー
ルを用いて、生フッ素ゴムおよび加硫剤［実施例１で得
られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソ
プロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプ
ロパン］を、均一となるように混練した。約１時間放置
した後、さらに、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム
およびＭＴカーボンを混練し、コンパウンドを作製し
た。なお、生フッ素ゴムは、WO96/17876の実施例１に記
載の方法により作製した共重合体（ＶＤＦ／ＨＦＰ＝７
６．３モル／２３．７モル）である。 ［表１］ 生フッ素ゴム １００重量部 （VDF/HFP 二元共重合体） 加硫剤 ５重量部 酸化マグネシウム ３重量部 ＭＴカーボン ３０重量部水酸化カルシウム ６重量部 得られたコンパウンド８０ｇを、予め１７０℃に加熱し
た１００トンシート用プレスにセットして、６０Kg/cm2
の圧力にて１５分間成形して、機械特性測定用試料を作
製した。
ルを用いて、生フッ素ゴムおよび加硫剤［実施例１で得
られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニルイソ
プロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフルオロプ
ロパン］を、均一となるように混練した。約１時間放置
した後、さらに、水酸化カルシウム、酸化マグネシウム
およびＭＴカーボンを混練し、コンパウンドを作製し
た。なお、生フッ素ゴムは、WO96/17876の実施例１に記
載の方法により作製した共重合体（ＶＤＦ／ＨＦＰ＝７
６．３モル／２３．７モル）である。 ［表１］ 生フッ素ゴム １００重量部 （VDF/HFP 二元共重合体） 加硫剤 ５重量部 酸化マグネシウム ３重量部 ＭＴカーボン ３０重量部水酸化カルシウム ６重量部 得られたコンパウンド８０ｇを、予め１７０℃に加熱し
た１００トンシート用プレスにセットして、６０Kg/cm2
の圧力にて１５分間成形して、機械特性測定用試料を作
製した。
【０１９１】また、予め、１７０℃に加熱した５０トン
プレスにＰ２４ Ｏ−リング金型をセットし、Ｏ−リン
グ３個につきコンパウンド１０ｇを金型に入れ、１００
Kg/cm2の圧力にて１５分間成形して、圧縮永久歪測定用
試料を作製した。
プレスにＰ２４ Ｏ−リング金型をセットし、Ｏ−リン
グ３個につきコンパウンド１０ｇを金型に入れ、１００
Kg/cm2の圧力にて１５分間成形して、圧縮永久歪測定用
試料を作製した。
【０１９２】次に、予め、２３０℃に加熱した電気炉
に、上記の各試料を棚板に並べた状態で入れ、２３０℃
にて２４時間、オーブン加硫をおこなった（二次加
硫）。
に、上記の各試料を棚板に並べた状態で入れ、２３０℃
にて２４時間、オーブン加硫をおこなった（二次加
硫）。
【０１９３】得られた試料の機械特性と圧縮永久歪を、
以下の測定法により測定した。 ［機械特性測定］テンシロン引張試験機を用い、JIS 4
号ダンベルサンプルを引張速度500mm/分、標点間距離20
mmにて測定した。 ［圧縮永久歪測定］上記で成形したＯ−リングを、２５
％圧縮した状態で、200℃×72時間または230℃×72時間
放置し、圧縮前と比べてどれだけ復元したかを求めた。
以下の測定法により測定した。 ［機械特性測定］テンシロン引張試験機を用い、JIS 4
号ダンベルサンプルを引張速度500mm/分、標点間距離20
mmにて測定した。 ［圧縮永久歪測定］上記で成形したＯ−リングを、２５
％圧縮した状態で、200℃×72時間または230℃×72時間
放置し、圧縮前と比べてどれだけ復元したかを求めた。
【０１９４】測定結果を表２に示す。これより、実施例
１で得られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパンを加硫剤として用いたフッ素ゴムは優れた
特性を示し、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパンは、優れた架橋剤であることがわかる。
１で得られた2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパンを加硫剤として用いたフッ素ゴムは優れた
特性を示し、2,2-ビス｛3-（ヘキサフルオロ-2'-フェニ
ルイソプロピル）-4-ヒドロキシフェニル｝ヘキサフル
オロプロパンは、優れた架橋剤であることがわかる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０７Ｃ 215/80 Ｃ０７Ｃ 215/80 ４Ｊ０４３ // Ｃ０８Ｇ 63/682 Ｃ０８Ｇ 63/682 64/04 64/04 65/40 65/40 67/00 67/00 69/42 69/42 73/10 73/10 73/18 73/18 73/22 73/22 75/32 75/32 (72)発明者 石原 寿美 茨城県つくば市御幸が丘３番地 ダイキン 工業株式会社内 (72)発明者 荒瀬 琢也 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 森谷 司 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 堀 義憲 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 Ｆターム(参考） 4H006 AA01 AB46 BJ50 BM10 BM71 BN30 BU46 FC52 FE13 FE71 FE74 4J001 DA01 DB01 DC14 EB44 EB65 EC44 EC45 EC46 EC54 EC66 EC67 EC68 EC75 GA11 4J005 AA24 4J029 AA02 AA03 AA09 AB07 AC01 BB12B BB15B BG04Y BG08Y CB11B CB12B CG12Y CG15Y HC05B 4J030 BA34 4J043 PA02 PA04 PC136 PC146 QB35 QB39 QB41 RA42 RA57 SA06 TA14 UA132 UA451 UA561 UA591 UB052
Claims (14)
- 【請求項１】 一般式（１） 【化１】 （式中、Xは、 【化２】 である。Rf1、Rf2、Rf3およびRf4は、同一または異なっ
て、炭素数１〜１０個のペルフルオロアルキル基であ
り、直鎖状または分枝鎖状の鎖状構造でも環状構造でも
よい。また、このRf1およびRf2、またはRf3およびRf
4は、これらが結合する炭素原子と共に互いに結合して
炭素数３〜８個のフルオロシクロアルキルを形成しても
よい。R1およびR2は、同一または異なって、水素原子、
ハロゲン原子、水酸基、メルカプト基、ニトロ基、置換
基を有することのあるアミノ基、置換基を有することの
ある炭素数１〜１０個のアルキル基またはカルボキシル
基である。また、このR1およびR2は、互いに結合して-C
O-O-CO-基を形成してもよい。R3、R 4およびR5は、同一
または異なって、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、炭
素数１〜１０個のアルコキシ基、フェノキシ基、炭素数
１〜１２個のアシルオキシ基、置換基を有することのあ
る炭素数１〜１０個のアルキル基または置換基を有する
ことのある炭素数６〜１２個のアリール基である。）で
表されるビス｛（アリールフルオロアルキル）アリー
ル｝フルオロアルカン誘導体。 - 【請求項２】 R1が水酸基であり、R2が水素原子である
請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 R1が水酸基であり、R2がニトロ基である
請求項１に記載の化合物。 - 【請求項４】 R1が水酸基であり、R2がアミノ基である
請求項１に記載の化合物。 - 【請求項５】 R1がメチル基であり、R2が水素原子であ
る請求項１に記載の化合物。 - 【請求項６】 R1およびR2がメチル基である請求項１に
記載の化合物。 - 【請求項７】 R1がカルボキシル基であり、R2が水素原
子である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項８】 R1およびR2がカルボキシル基である請求
項１に記載の化合物。 - 【請求項９】 R1およびR2が互いに結合して-CO-O-CO-
基を形成する請求項１に記載の化合物。 - 【請求項１０】 R1が置換基を有することのあるアミノ
基であり、R2が水素原子である請求項１に記載の化合
物。 - 【請求項１１】 R1およびR2が置換基を有することのあ
るアミノ基である請求項１に記載の化合物。 - 【請求項１２】 R1が置換基を有することのあるアミノ
基であり、R2がメルカプト基である請求項１に記載の化
合物。 - 【請求項１３】 Rf1、Rf2、Rf3およびRf4がトリフルオ
ロメチル基である請求項１〜１２のいずれかに記載の化
合物。 - 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれかに記載の化
合物をモノマーとして少なくとも１種含むポリマー。
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