JP2002075378A - フッ素化プライマーを有する構造と、この構造をベースにした電極 - Google Patents

フッ素化プライマーを有する構造と、この構造をベースにした電極

Info

Publication number
JP2002075378A
JP2002075378A JP2001102969A JP2001102969A JP2002075378A JP 2002075378 A JP2002075378 A JP 2002075378A JP 2001102969 A JP2001102969 A JP 2001102969A JP 2001102969 A JP2001102969 A JP 2001102969A JP 2002075378 A JP2002075378 A JP 2002075378A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
fluoropolymer
lithium ion
ion battery
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001102969A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3518806B2 (ja
Inventor
Benoit Barriere
バリエール ブノワ
Burchill Michael
バーチル マイケル
Yoshiyuki Miyaki
義行 宮木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Arkema France SA
Original Assignee
Atofina SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Atofina SA filed Critical Atofina SA
Publication of JP2002075378A publication Critical patent/JP2002075378A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3518806B2 publication Critical patent/JP3518806B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H01M4/622—Binders being polymers
    • H01M4/623—Binders being polymers fluorinated polymers
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13—Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/137—Electrodes based on electro-active polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/06—Oxidation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D127/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D127/22—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Coating compositions based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J127/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J127/22—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Adhesives based on derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/621—Binders
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/64—Carriers or collectors
    • H01M4/66—Selection of materials
    • H01M4/665—Composites
    • H01M4/667—Composites in the form of layers, e.g. coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2810/00—Chemical modification of a polymer
    • C08F2810/30—Chemical modification of a polymer leading to the formation or introduction of aliphatic or alicyclic unsaturated groups
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
    • H01M10/052—Li-accumulators
    • H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/30—Self-sustaining carbon mass or layer with impregnant or other layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/3154—Of fluorinated addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31544—Addition polymer is perhalogenated
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31678—Of metal
    • Y10T428/31692—Next to addition polymer from unsaturated monomers
    • Y10T428/31699—Ester, halide or nitrile of addition polymer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】結合剤の金属に対する接着性を改良したリチウ
ムイオン電池の電極を提供する。 【解決手段】金属層Ｌ１と、フッ素化プライマー層Ｌ２
と、フルオロポリマー層Ｌ３とをこの順で有し、フッ素
化プライマー層Ｌ２がフルオロポリマーを部分脱フッ化
水素処理した後に酸化することによって化学的に変性し
て得られたものであることを特徴とするリチウムイオン
電池の電極である。この場合、金属層Ｌ１はコレクタ、
フルオロポリマー層Ｌ３は炭素および／または酸化物を
高い含有率で含む電気活性層である。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はフッ素化プライマー
層を有する構造と、この構造をベースとする電極とに関
するものである。本発明構造は金属層、フッ素化プライ
マー層およびフルオロポリマー層をこの順番で有する。
フルオロポリマー層は炭素および／または酸化物を高含
有率で含む電気活性層としてのフルオロポリマーで置換
することもできる。この場合にはフルオロポリマーは電
気活性層に粘着力を与える結合剤に分類される。金属
層、フッ素化プライマー層およびこの電気活性層をこの
順番で有する構造はリチウムイオン電池の電極を構成す
る。
【０００２】
【従来の技術】リチウムイオン電池を作る際には、電気
性能を調整するための他の成分と一緒に混合酸化物の充
填剤か炭素および／または黒鉛の充填剤を含む電気活性
層材料をフルオロポリマーの結合剤の存在下で溶媒中に
分散させる。得られた分散系を金属コレクタ上に「注
型」法で堆積し、溶媒を蒸発させて陰極または陽極（使
用する充填剤の種類によって決まる）にする。
【０００３】金属コレクタ層は一般に銅の箔または格子
（陰極の場合）か、アルミの箔または格子（陽極の場
合）である。ポリマー結合剤は電気活性層に十分な凝縮
力（cohesion）を与え且つ金属コレクタ層への接着力(a
dhesion)を与える。優れた電池を製造するのにはこの凝
縮力と接着力が要求される。電気活性層の凝縮力が弱い
と、電池の多層構造内に電極を巻き取ったり重ねたりす
る際に、例えば電気活性材料が砕け、有害である。この
重大な問題はコレクタへの接着が不十分な場合にも生じ
る。
【０００４】電池の性能は結合剤の性質に大きく依存す
る。良い結合剤は必要な結合剤の量に対して十分な電気
活性成分を含む層を形成でき、従って、比容量を大きく
することができる。結合剤はさらに、充電・放電サイク
ル時の酸化還元反応に対して安定で、しかも電池内に存
在する電解質に対して不活性でなければならない。一般
に、この電解質はカーボネート型の溶媒、例えばプロピ
レンカーボネート、エチレンカーボネートまたはジメチ
ルエチルカーボネートと、リチウム塩、例えばＬｉＰＦ
6またはＬｉＢＦ4とを含んでいる。ＰＶＤＦまたはＶＦ
2コポリマーはリチウム電池の結合剤として用いられる
特性を有する材料である。
【０００５】ＷＯ９７／２７２６０号に記載の構造は、
（ｉ）フルオロポリマー層、（ii）ＰＶＤＦのホモポリ
マー、アクリルポリマーおよびＶＦ２（フッ化ビニリデ
ン）をベースとするコポリマーから選択される２種のポ
リマー混合物から成る接着剤層および（iii)金属層をこ
の順番で有している。この特許にはさらに、銅箔または
アルミ箔上に堆積した組成（ii）を結合剤とする電気活
性層を有するリチウムイオン電池の電極も記載されてい
る。ＷＯ９７／３２３４７号に記載のリチウムイオン電
池では、電極の電気活性層の結合剤がアクリルポリマー
がグラフトされたフルオロポリマーである。この電気活
性層は銅箔またはアルミ箔上に堆積される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】リチウムイオン電池で
は、金属に対するフルオロポリマーの接着性であれ、フ
ルオロポリマーベースの電気活性層の接着性であれ、常
に接着性を改良する努力がなされている。本発明者は、
部分的に脱フッ化水素処理した後に酸化することによっ
て化学的に変性したフルオロポリマーは下記ａ）または
ｂ）での接着性を強化するプライマー層を構成すること
ができるということを発見した： ａ）金属層、フッ素化プライマー層およびフルオロポリ
マー層をこの順番で有する構造、 ｂ）金属層（コレクタ）、フッ素化プライマー層および
電気活性層ををこの順番で有するリチウムイオン電池の
電極。
【０００７】本発明の利点は、電気活性層を製造するた
めに製造が複雑なグラフトしたフルオロポリマーやフル
オロポリマー混合物を用いる必要がなく、一般的なフル
オロポリマーまたはコポリマーで十分である点にある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、金属層Ｌ１
と、フッ素化プライマー層Ｌ２と、フルオロポリマー層
Ｌ３とをこの順で有し、フッ素化プライマー層Ｌ２がフ
ルオロポリマーを部分脱フッ化水素処理した後に酸化す
ることによって化学的に変性して得られたものであるこ
とを特徴とする構造を提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明の一つの実施例の構造はリ
チウムイオン電池の電極である。この場合、金属層Ｌ１
はコレクタであり、フルオロポリマー層Ｌ３は炭素およ
び／または酸化物を高い含有率で含む電気活性層であ
る。
【００１０】金属としては鋼、ステンレス鋼、アルミニ
ウム、銅、ニッケル、銀、クロムおよびこれらの各種合
金が挙げられる。フッ素化プライマー層Ｌ２はフルオロ
ポリマーを部分的に脱フッ化水素処理し、次いで酸化し
て得られる化学的に変性したものである。変性するフル
オロポリマーは、銅またはアルミニウムからなる金属基
板に対するポリマーの接着性を良くするように化学変性
する、下記一般式（Ｉ）の単位を含むフルオロプラスチ
ックまたはフルオロエラストマーにすることができる：
【００１１】
【化２】
【００１２】（ここで、ＸおよびＸ'は互いに独立して
水素原子、ハロゲン、特にフッ素または塩素か、パーハ
ロアルキル、特にパーフルオロアルキルである）
【００１３】使用可能なフルオロポリマーはオレフィン
系不飽和モノマーの重合または共重合で得られる。一般
式（Ｉ）の単位を有するフルオロポリマーを得るために
はモノマーおよび／またはコモノマーが炭素原子に結合
したフッ素原子と炭素原子に結合した水素原子との両方
を有していなければならない。使用可能なフルオロポリ
マーの例としてはヒドロフルオロカーボンをベースにし
たモノマーから得られるホモポリマーや、不飽和パーフ
ルオロ化モノマーに水素−Ｈを含む一種または複数の不
飽和モノマーすなわちヒドロフルオロカーボンをベース
にしたモノマーおよび／または非フッ素化モノマーを共
重合して得られるコポリマーを挙げることができる。
【００１４】使用可能なオレフィン系不飽和モノマーの
例としてはヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、テト
ラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、フッ化ビニリデン（Ｖ
Ｆ2）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、２
−クロロペンタフルオロプロペン、ＣＦ3−Ｏ−ＣＦ＝
ＣＦ2またはＣＦ3−ＣＦ2−Ｏ−ＣＦ＝ＣＦ2等のパーフ
ルオロアクリルビニルエーテル、１−ヒドロペンタフル
オロプロペン、２−ヒドロ−ペンタフルオロプロペン、
ジクロロジフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、
１，１−ジクロロフルオロエチレンおよび例えば米国特
許第４，５５８，１４２号に記載のパーフルオロ−１，
３−ジオキソル(dioxoles)およびフッ素を含まないオレ
フィン系不飽和モノマー、例えばエチレン、プロピレ
ン、ブチレンおよびその高級同族体を挙げることができ
る。
【００１５】フッ素を含むジオレフィン、例えばパーフ
ルオロジアリールエーテルおよびパーフルオロ−１，３
−ブタジエンを使用することもできる。
【００１６】フルオロポリマーはオレフィン系不飽和モ
ノマーまたはコモノマーからフルオロポリマーの公知重
合方法で得ることができる。例えば米国特許第３，５５
３，１８５号および欧州特許第０，１２０，５２４号に
はフッ化ビニリデン（ＶＦ2）の水性懸濁液を重合して
ポリ(フッ化ビニリデン)（ＰＶＤＦ）を合成する方法が
記載されている。米国特許第４，０２５，７０９号、第
４，５６９，９７８号、第４，３６０，６５２号、第６
２６，３９６号および欧州特許第０，６５５，４６８号
にはＶＦ2のエマルションを作り、そを重合してＰＶＤ
Ｆを合成する方法が記載されている。
【００１７】一般に、オレフィン系不飽和フルオロモノ
マーは水性エマルション中で重合でき、必要な場合には
非フルオロオレフィン系モノマーと共重合できる。この
水性エマルションはフリーラジカルを発生させる水溶性
開始剤、例えばアンモニアまたはアルカリ金属過硫酸塩
またはアルカリ金属過マンガン酸塩を含み、さらに一種
以上の乳化剤、例えばパーフルオロオクタン酸のアンモ
ニアまたはアルカリ金属塩を含んでいる。
【００１８】コロイド性水懸濁法では基本的に有機相に
可溶な開始剤、例えばジアルキルパーオキシド、ジアル
キルヒドロパーオキシド、ジアルキルパーオキシジカル
ボネートまたはアゾパーオキシドを用いる。この開始剤
はメチルセルロース、メチルヒドロプロピルセルロー
ス、メチルプロピルセルロースおよびメチルヒドロキシ
エチルセルロース等のコロイドと組み合わせて使用され
る。
【００１９】多くのフルオロポリマーおよびコポリマー
が市販されており、特にカイナー(Kynar、登録商標)の
名称でエルフ アトケム社(Elf Atochem S. A.)から市販
されている。Ｌ２に変成されるフルオロポリマーはエマ
ルションまたは懸濁液等の水性分散系の形をしているの
が好ましい。この分散系は上記合成方法で得られる生成
物でよい。Ｌ２に変成されるフルオロポリマーはＰＶＤ
ＦのホモポリマーまたはＶＦ2／ＨＦＰコポリマーであ
るのが好ましい。このフルオロポリマーを塩基で部分的
に脱フッ化水素処理し、部分脱フッ化水素処理したフル
オロポリマーを酸化剤と反応させてフルオロポリマーＬ
２を得る。
【００２０】フルオロポリマーの脱フッ化水素処理は水
性媒体または有機溶媒中で塩基を用いて実施される。使
用可能な塩基はＷＯ−９８０８８８０号に挙げられてお
り、例えば水酸化カリウム（ＫＯＨ）、水酸化アンモニ
ウム（ＮＨ4ＯＨ）、水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、
水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）等の水酸化物、炭酸カリウ
ム（Ｋ2ＣＯ3）または炭酸ナトリウム（Ｎａ2ＣＯ3）等
の炭酸塩、第３アミン、水酸化テトラアルキルアンモニ
ウムまたは金属アルコキシドである。ＷＯ−９８０８８
７９号にはフルオロポリマーエマルションの水性媒体中
での脱フッ化水素処理方法が記載されている。塩基を触
媒と一緒に使用してもよい。また、塩基は水または有機
溶媒に可溶な炭化水素をベースにした構造のアミン誘導
体、特に１，８−ジアザビシクロ[５．４．０]ウンデク
−７−ｅｎｅ（ＤＢＵ）または１，４−ジアザビシクロ
[２．２．２]オクタン（ＤＡＢＣＯ）にすることもでき
る。
【００２１】触媒としては、例えば臭化テトラブチルア
ンモニウム（ＴＢＡＢ）またはテトラアルキルホスホニ
ウム、アルキルアリールホスホニウム、アルキルアンモ
ニウムおよびハロゲン化アルキルホスホニウムを挙げる
ことができる。塩基性化合物を（任意成分としての触媒
と一緒に）ナフタレン、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、水等の溶媒に溶解または稀釈させることもでき
る。
【００２２】酸化は水性相中で過酸化水素（Ｈ2Ｏ2）を
用いて行うのが好ましい。すなわち、水性媒体中で過酸
化水素を用いる方法は、有機溶媒を用いる方法に比べ
て、廃棄物を最小にすることができるという利点があ
る。また、水性相中の過酸化水素は他の酸化剤に比べて
簡単に排水処理ができる。しかし、水性媒体中で活性な
他の酸化剤、例えばＰｄＣｌ2やＣｒＣｌ2のハロゲン化
パラジウムまたはハロゲン化クロム、アルカリ金属過マ
ンガン酸塩、例えばＫＭｎＯ4、過酸、過酸化アルキル
または過硫酸塩をＨ2Ｏ2と組み合わせて使用することも
できる。
【００２３】反応すなわち水性媒体中でのＨ2Ｏ2との接
触は約６．５〜８、好ましくは６．７〜７．６のｐＨで
実施するのが有利である。すなわち、６．５未満のｐＨ
では反応が非常に遅くなり、８以上のｐＨではＨ2Ｏ2の
分解反応が制御できなくなる危険がある。反応すなわち
水性媒体中でのＨ2Ｏ2との接触は約２０℃〜１００℃、
好ましくは５０℃〜９０℃の温度で行うのが有利であ
る。
【００２４】添加するＨ2Ｏ2の全量は、純粋な過酸化水
素を基に計算して、反応媒体の全重量の１〜５０重量％
にするのが有利である。この量は２〜１２％にするのが
好ましい。本発明方法で変性されたポリマーＬ２は優れ
た接着性および凝縮力を有し、これらの特性は化学的に
変性されていないフルオロポリマーに比べて大きく改善
れれる。改良されたこの特性によって酸化物または炭素
を含むフルオロポリマー層Ｌ３の電気活性層のコレクタ
への接着問題が解決される。
【００２５】Ｌ２層のＭＦＩ(メルトフローインデック
ス)はＰＶＤＦのホモポリマー由来のＬ２の場合には
０．２〜５ｇ／１０分（１０ｋｇの負荷で２３０℃）、
ＶＦ2およびＨＦＰのコポリマー由来のＬ２の場合には
２〜１０ｇ／１０分（５ｋｇの負荷で２３０℃）にする
のが有利である。リチウムイオン電池の電極の場合の金
属層Ｌ１上のプライマー層の厚さは１〜１０μｍ、好ま
しくは１〜２μｍにすることができる。フルオロポリマ
ー層Ｌ３は、Ｌ２を作るのために処理されるポリマーと
して上記した一般式（Ｉ）の単位を含むポリマーまたは
コポリマーの中から選択することができる。
【００２６】フルオロポリマー層Ｌ３のポリマーの例と
しては特に下記のものを挙げることができる： （1） ＰＶＤＦ、フッ化ビニリデン（ＶＦ2）ホモポリ
マーおよび好ましくは少なくとも５０重量％のＶＦ
2と、少なくとも一種の他のフッ素化モノマー、例えば
クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、ヘキサフル
オロプロピレン（ＨＦＰ）、トリフルオロエチレン（Ｖ
Ｆ3）またはテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）とのフ
ッ化ビニリデン（ＶＦ2）コポリマー、
【００２７】（2） トリフルオロエチレン（ＶＦ3）の
ホモポリマーおよびコポリマー、（3） クロロトリフ
ルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、テトラフルオロエチレン
（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）およ
び／またはエチレン単位と、必要に応じて用いられるＶ
Ｆ2および／またはＶＦ3単位と組み合わせたコポリマ
ー、特にターポリマー。これらのフルオロポリマーＬ３
の内ではＰＶＤＦを用いるのが有利である。フルオロポ
リマー層Ｌ３のＭＶＩ（容積基準のＭＦＩ）は０．５〜
２５ｃｍ3／１０分（５ｋｇの荷重下で２３０℃）であ
るのが有利である。
【００２８】本発明の一実施例では、フルオロポリマー
層Ｌ３は炭素および／または酸化物が高含有率で添加さ
れて電気活性層になる。この場合のフルオロポリマーは
電気活性層に凝縮性を与える結合剤として分類される。
リチウムイオン電池の陽極（混合酸化物充填剤）を作る
か、陰極（炭素充填剤）を作るかに応じて、ＬｉＭｘＯ
ｙ（ここで、ＭはＭｎ、ＮｉまたはＣｏ等の遷移金属）
型のリチウムの混合酸化物または種々の炭素（リチウム
イオンを挿入する化合物として用いられる特定の黒鉛ま
たは炭素）を添加する。
【００２９】本発明はさらに、下記に関するものでもあ
る： （1） 上記構造を有するリチウムイオン電池の陽極。
この場合、金属層Ｌ１は好ましくはアルミニウムであ
り、プライマー層Ｌ２はフルオロポリマーを部分的に脱
フッ化水素処理した後に酸化して化学的に変性したもの
であり、フルオロポリマー層Ｌ３は混合酸化物粒子を含
む電気活性層である。 （2） 上記構造を有するリチウムイオン電池の陰極。
この場合、金属層Ｌ１は好ましくは銅であり、プライマ
ー層Ｌ２はフルオロポリマーを部分的に脱フッ化水素処
理した後に酸化して化学的に変性したものであり、フル
オロポリマー層Ｌ３は炭素粒子を含む電気活性層であ
る。
【００３０】
【実施例】実施例１ 化学的に変性されたポリフッ化ビニリデンの製造 本実施例で出発材料として用いたフルオロポリマーは米
国特許第４，０２５，７０９号に記載のエマルション法
で作ったポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）のラテック
スである。このラテックスを１０５℃で２４時間乾燥さ
せて乾燥粉末にした。この粉末の溶解フローインデック
スは１０ｋｇの荷重下、２３０℃で０．６〜１ｇ／１０
分である。このラテックス(以下、Latex 1とよぶ)は４
０重量％のＰＶＤＦを含む。なお、以下で説明する本発
明方法はエマルション法で得られる任意のＰＶＤＦラテ
ックスまたはＶＦ2コポリマー或いは懸濁液法で得られ
る任意のＰＶＤＦまたはＶＦ2コポリマーの懸濁液に適
用することができる。
【００３１】脱フッ化水素処理段階 先ず、２０リットルの反応器中で撹拌しながら１５重量
％のＮａＯＨを含む７．２ｋｇの水酸化ナトリウム水溶
液を作る。この水溶液を７０℃に加熱し、７．２ｋｇの
Latex 1を１８０ｒｐｍで撹拌しながら毎分０．７２ｋ
ｇの割合で加える。必要に応じて脱イオン水で稀釈して
所定の固体含有率にする。茶色の凝固エマルションが得
られ、これは分解が進むにつれさらに濃い色になる。脱
フッ化水素処理の反応時間が進むにつれて微細な黒い粉
末が得られ、この粉末は通常の有機溶媒、特にジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）またはＮ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）には溶けなくなる。
【００３２】酸化剤との反応段階 反応媒体を撹拌したまま７０℃の温度に維持し、３６重
量％濃度の塩酸を約２．５ｋｇ添加してｐＨ＝５の酸性
にする。３５重量％濃度の過酸化水素１．６８ｋｇを毎
分０．４ｋｇの割合で添加し、１５重量％のＮａＯＨを
含む水酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨを６．６〜
７．６の値に上げる。同じ水酸化ナトリウム溶液を添加
してｐＨを６．６〜７．６に維持しながら反応を続け
る。凝固エマルションが次第に脱色するのが見られ、薄
い黄色から黄土色になる。
【００３３】仕上げ 懸濁液中の固形凝固物を濾過して薄黄色粉末を得る。こ
れを２０リットルの水で３回撹拌、分散させ、濾過、洗
浄する。得られた粉末を１０５℃のオーブンで一定重量
になるまで乾燥させる。特性評価 Perkin-Elmer LC-75 分光光度計により３００ｎｍでの
ＮＭＰ中の生成物の０．１重量％濃度の吸光度を測定し
てこの粉末生成物の特性を評価した。測定前の溶解時間
は２４時間である。
【００３４】実施例２ 変性されたポリフッ化ビニルデンのホモポリマーおよび
ポリフッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロペン（ＨＦ
Ｐ）との２つのコポリマーの製造 下記の［表１］の実験条件下で実施例１と同様な方法を
繰り返し、表に示す分析結果を得た。
【００３５】
【表１】 （1）１０ｋｇで２３０℃ （2）５ｋｇで２３０℃
【００３６】実施例３ １〜２μｍのＰＶＤＦ被覆を金属箔上に形成 ５５℃で少なくとも３０分（溶解が困難なグレードでは
４時間）磁気撹拌しながら、３ｇのポリフッ化ビニリデ
ンを９７ｇのＮ−メチル−２−ピロリドン（以降、ＮＭ
Ｐと略記、Merckから、純度＞９９％）中に溶解する。
冷却後、溶液を刷毛または布で金属箔（陰極では銅、陽
極ではアルミニウム）上に塗布し、溶媒を１２０℃で１
０分間蒸発させる。金属上に形成されたＰＶＤＦ層の厚
さは１〜２μｍである。
【００３７】実施例４ プライマー被覆済（または未被覆）のアルミ箔上への１
〜２μｍのＰＶＤＦ被覆の形成 ５５℃で少なくとも３０分（溶解が困難なグレードでは
４時間）磁気撹拌しながら、１０ｇのポリフッ化ビニリ
デンを９０ｇのＮＭＰに溶解する。冷却後、溶液をプラ
イマーで被覆された（または被覆されていない）２０μ
ｍ厚のアルミ箔上に塗布し、ドクターブレードを用いて
手でフィルムを形成した。フィルムを換気オーブン中で
３０分、１２０℃で乾燥する。金属上に形成されたＰＶ
ＤＦ層は約４０μｍ厚である。
【００３８】実施例５ リチウムイオン電池の陰極を形成するための溶液の製造 ５５℃で少なくとも３０分（溶解が困難なグレードでは
４時間）磁気撹拌しながら、５ｇのポリフッ化ビニリデ
ンを８５ｇのＮＭＰに溶解する。大阪ガス社から得られ
た平均粒子サイズが６μｍの４５ｇのMCMC 6-28黒鉛粉
末をこの溶液に添加する。粉末は室温で３０分間磁気撹
拌した後、Dispermat社のmulti-paddleturbomixerで３
分間、高速（２０００ｒｐｍ）撹拌して溶液中に分散さ
せる。
【００３９】実施例６ リチウムイオン電池の陰極の形成 実施例５の溶液を２０μｍ厚の銅箔上に被覆し、ドクタ
ーブレードを用いて手で４００μｍのフィルムを形成し
た。フィルムを換気オーブン内で９０℃で１５分間、次
に真空下、１４０℃で一晩乾燥する。銅箔上に形成され
た導電層は１０重量％のポリフッ化ビニリデンと９０重
量％の黒鉛とから成り、その密度すなわち「単位面積当
たりの重量」は約１２ｇ／ｃｍ2であり、その平均厚は
約１２０μｍである。
【００４０】実施例７ リチウムイオンバッテリーの陽極を形成するための溶液
の製造 ５５℃で少なくとも３０分間（溶解が困難なグレードで
は４時間）磁気撹拌しながら、３ｇのポリフッ化ビニリ
デンを６２ｇのＮＭＰに溶解する。１．５ｇのアセチレ
ンタイプの導電性カーボンブラック粉末（Denka Blac
k）と、Union Miniere社から入手した平均粒径が５μｍ
の４５．５ｇのＬｉＣｏＯ2粉末とを溶液に添加する。
粉末は室温で３０分間磁気撹拌し、次にDispermat社の
のmulti-paddle turbomixerで３分間、高速（２０００
ｒｐｍ）撹拌して溶液中に分散させる。
【００４１】実施例８ リチウムイオン電池の陽極の製造 実施例７の溶液を銅箔上に２０μｍ厚さに被覆し、ドク
ターブレードを用いて手で３５０μｍのフィルムを形成
した。フィルムを換気オーブン内で９０℃で１５分間、
次に真空下、１４０℃で一晩乾燥する。アルミ箔上に形
成された導電層は６重量％のポリフッ化ビニリデンと、
３重量％の導電性カーボンブラックと、９１重量％のＬ
ｉＣｏＯ2とから成り、その密度すなわち「単位面積当
たりの重量」は約１．９ｇ／ｃｍ2であり、その平均厚
は約１２０μｍである。
【００４２】実施例９ 導電層と金属箔との間の接着性評価 実施例４、６および８に記載の積層体から幅が２５ｍｍ
で、少なくとも１０ｃｍの長さ帯体を切り出し、同じ幅
の両面粘着テープ（TESA社、番号#4970）を用いて硬い
金属支持体に導電層側を貼付する。積層体は単に手で押
圧して支持体上に貼付する。硬質金属支持体＋両面粘着
テープ＋導電層＋金属箔を「剥離試験片」とした。
【００４３】この剥離試験片をAdamel Lhomargyから市
販のDY30引張試験機に取付ける。金属支持体は固定した
ままにする。手または安全カミソリの刃を用いて導電層
とアルミ箔との間を破断させ、アルミ箔の非接触部分を
可動ジョーに固定して、毎分１００ｍの引張速度で１８
０°に引っ張る。１０Ｎの力で瞬間引張力を求める。金
属箔と導電層とを剥離する時の力の平均値を「剥離力」
とした。
【００４４】実施例１０ ＰＶＤＦ被覆（プライマー有りまたは無し）の比較 実施例２の化学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー
「Ａ」のプライマーを実施例４に記載の方法で被覆した
（または被覆していない）アルミ箔上に、実施例４の方
法でエルフアトケム（Elf Atochem）社から市販のカイ
ナー（Kynar、登録商標)761を用いて被覆を形成した。
アルミ箔がプライマーで被覆されていないとカイナー
（Kynar、登録商標)761はアルミニウムに接着しない。
アルミ箔が実施例２の化学的に変性されたＰＶＤＦホモ
ポリマー「Ａ」のプライマーで被覆されている場合に
は、カイナー（Kynar、登録商標)761がアルミニウムに
接着する。カイナー（Kynar、登録商標)761の被覆とア
ルミ箔との間の引張力を実施例９に記載の方法を用いて
０．２２Ｎ／２５ｍｍで測定した。標準偏差０．０６Ｎ
／２５ｍｍ。
【００４５】実施例１１ 陰極での比較（プライマー有りまたは無し） 実施例２の化学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー
「Ａ」、「Ｂ」および「Ｃ」のプライマーを実施例４の
方法で被覆するか、実施例２の化学的に変性されたＰＶ
ＤＦ／ＨＰＦコポリマー「Ｄ」および「Ｅ」のプライマ
ーを実施例４の方法で被覆するか、被覆無しに、エルフ
アトケム（Elf Atochem）社から市販のカイナー（Kyna
r、登録商標）761を用いて実施例５および６の陰極を形
成する。さらに、実施例２の化学的に変性されたＰＶＤ
Ｆホモポリマー「Ａ」またはクレハ（Kureha）社製のＰ
ＶＤＦホモポリマーKF-1300（市場の標準）を用いて実
施例５および６の陰極を形成して上記のものと比較し
た。導電層とアルミ箔間の引張力を実施例９に記載の方
法を用いて測定した。結果は［表２］にまとめてある。
【００４６】
【表２】
【００４７】この結果から分かるように、陰極製造にカ
イナ（Kynar、登録商標）761のような平均的な結合剤の
ＰＶＤＦホモポリマーを化学的に変性されたＰＶＤＦホ
モポリマーまたは化学的に変性されたＰＶＤＦ／ＨＦＰ
コポリマーのプライマーと一緒に用いることによって品
質に優れた電極が形成できる。このことは、KF-1300ま
たは化学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー「Ａ」を
用いて製造した電極との比較から明らかである。
【００４８】実施例１２ 陽極での比較（プライマー有りまたは無し） 実施例２の化学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー
「Ａ」、「Ｂ」および「Ｃ」のプライマーを実施例４の
方法で被覆するか、被覆無しに、エルフアトケム（Elf
Atochem）社から市販のカイナー（Kynar、登録商標) 76
1を用いて実施例７および８の陽極を形成する。また、
実施例２の化学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー
「Ａ」またはクレハ（Kureha）社製のＰＶＤＦホモポリ
マー KF-1300（市場の標準）を用いて実施例７および
８の陽極を形成して上記のものと比較した。導電層とア
ルミ箔との間の引張力を実施例９に記載の方法で測定し
た。結果を［表３］にまとめてある。
【００４９】
【表３】
【００５０】この結果から、陽極製造時にカイナー（Ky
nar、登録商標) 761のような普通の結合剤であるＰＶＤ
Ｆホモポリマーを、化学的に変性されたＰＶＤＦホモポ
リマーまたは化学的に変性されたＰＶＤＦ／ＨＦＰコポ
リマーのプライマーと一緒に用いることによって優れた
品質の電極が形成できる。このことはKF-1300または化
学的に変性されたＰＶＤＦホモポリマー「Ａ」を用いて
製造した電極との比較から明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｄ 123/28 Ｃ０９Ｄ 123/28 ５Ｈ０２９ 201/00 201/00 ５Ｈ０５０ Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｂ 4/66 4/66 Ａ 6/16 6/16 Ｚ 10/40 10/40 Ｚ (72)発明者 宮木 義行 滋賀県大津市大将軍 ３−12−14 Ｆターム(参考） 4F100 AB01A AB10A AK17B AK17C AK17K AK19B AK19C BA03 BA07 BA10C EJ12 EJ65B GB41 JG01C JK06 4J038 CB171 CD091 CD101 CD111 NA10 PC02 PC08 4J100 AC22P AC24P AC26P AC27Q AC30P AC31P CA01 CA04 HA01 HA25 HB34 HB37 HB39 HB43 HC12 HC45 JA03 5H017 AA03 AS02 AS10 BB00 BB11 BB12 BB16 BB17 CC01 DD05 DD06 EE01 EE05 EE07 EE09 EE10 5H024 AA12 DD17 EE09 5H029 AJ11 AJ14 AK06 AL02 BJ24 CJ14 DJ08 5H050 AA14 AA19 BA05 BA15 CA14 CA20 DA11 EA24 GA15

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 金属層Ｌ１と、フッ素化プライマー層Ｌ
    ２と、フルオロポリマー層Ｌ３とをこの順で有し、フッ
    素化プライマー層Ｌ２がフルオロポリマーを部分脱フッ
    化水素処理した後に酸化することによって化学的に変性
    して得られたものであることを特徴とする構造。
  2. 【請求項２】 化学的に変性されるフルオロポリマーが
    下記一般式（Ｉ）の単位を含む請求項１に記載の構造： 【化１】 （ここで、ＸおよびＸ'は互いに独立して水素原子、ハ
    ロゲン、特にフッ素または塩素か、ペルハロアルキル、
    特にペルフルオロアルキルを表す）
  3. 【請求項３】 化学的に変性されるフルオロポリマーが
    ＰＶＤＦホモポリマーまたはＶＦ2／ＨＦＰコポリマー
    である請求項２に記載の構造。
  4. 【請求項４】 金属層Ｌ１がコレクタで、フルオロポリ
    マー層Ｌ３が炭素および／または酸化物の含有率が高い
    電気活性層である、請求項１〜３のいずれかに一項に記
    載の構造を有するリチウムイオン電池の電極。
  5. 【請求項５】 金属層Ｌ１がアルミニウムで、フッ素化
    プライマー層Ｌ２がフルオロポリマーを部分脱フッ化水
    素処理後に酸化することによって化学的に変性されたも
    のであり、フルオロポリマー層Ｌ３が混合酸化物粒子を
    含む電気活性層である請求項４に記載のリチウムイオン
    電池の陽極。
  6. 【請求項６】 金属層Ｌ１が銅で、フッ素化プライマー
    層Ｌ２がフルオロポリマーを部分脱フッ化水素処理した
    後に酸化することよって化学的に変性されたものであ
    り、フルオロポリマー層Ｌ３が炭素粒子を含む電気活性
    層である請求項４に記載のリチウムイオン電池の陰極。
JP2001102969A 2000-03-31 2001-04-02 フッ素化プライマーを有する構造と、この構造をベースにした電極 Expired - Fee Related JP3518806B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0004201A FR2807212A1 (fr) 2000-03-31 2000-03-31 Structure comprenant un primaire fluore et electrode a base de cette structure
FR0004201 2000-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002075378A true JP2002075378A (ja) 2002-03-15
JP3518806B2 JP3518806B2 (ja) 2004-04-12

Family

ID=8848784

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001102969A Expired - Fee Related JP3518806B2 (ja) 2000-03-31 2001-04-02 フッ素化プライマーを有する構造と、この構造をベースにした電極

Country Status (10)

Country Link
US (1) US20020001721A1 (ja)
EP (1) EP1138698A1 (ja)
JP (1) JP3518806B2 (ja)
KR (1) KR100416115B1 (ja)
CN (1) CN1324122A (ja)
AU (1) AU748244B2 (ja)
CA (1) CA2343597C (ja)
FR (1) FR2807212A1 (ja)
SG (1) SG100663A1 (ja)
TW (1) TW533616B (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006294278A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Sony Corp 負極および電池
WO2009054987A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Sion Power Corporation Primer for battery electrode
JP2016006767A (ja) * 2014-05-29 2016-01-14 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の製造方法、電極、蓄電池、及び電気機器

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2811999B1 (fr) * 2000-07-19 2002-12-13 Atofina Surfaces metalliques revetues de polymeres fluores
EP1508927A3 (fr) * 2003-07-29 2008-12-24 Arkema France Structure comprenant un polymere fluore modifie et electrode a base de cette structure
KR100679260B1 (ko) * 2004-07-09 2007-02-06 주식회사 에이브이티 도로 구조물 상에서의 베이스플레이트의 고정구조
US8082551B2 (en) * 2006-10-30 2011-12-20 Hewlett-Packard Development Company, L.P. System and method for sharing a trusted platform module
RU2012126310A (ru) 2009-11-25 2013-12-27 Басф Констракшн Полимерз Гмбх Диспергатор
EP2896603A1 (de) 2014-01-21 2015-07-22 Basf Se Calciumsulfat-Zusammensetzung umfassend ein Additiv
RU2716663C2 (ru) 2015-06-26 2020-03-13 Констракшн Рисёрч Энд Текнолоджи Гмбх Добавка для гидравлически застывающих композиций
KR102314366B1 (ko) * 2018-04-13 2021-10-20 주식회사 엘지에너지솔루션 후처리 가교에 의한 분리막의 물성 향상 방법 및 이에 의한 분리막
FR3139823A1 (fr) * 2022-09-19 2024-03-22 Arkema France Polymère halogéné fonctionnalisé et procédé de préparation de celui-ci

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3602800A1 (de) * 1985-06-07 1986-12-11 agru Alois Gruber + Sohn oHG, Bad Hall Verfahren zur oberflaechenmodifizierung von formkoerpern aus polyvinylidenfluorid
US4726994A (en) * 1987-02-20 1988-02-23 Eastman Kodak Company Method of modifying the charging propensity of carrier particles for electrostatographic developers and carrier particles produced thereby
JP3121943B2 (ja) * 1992-12-02 2001-01-09 呉羽化学工業株式会社 フッ化ビニリデン系共重合体
WO1997027260A1 (en) * 1996-01-22 1997-07-31 Elf Atochem S.A. Method for the adhesion of fluorinated resins to metals
JPH09231977A (ja) * 1996-02-27 1997-09-05 Elf Atochem Japan Kk 電極およびその製法
US6080487A (en) * 1996-08-26 2000-06-27 3M Innovative Properties Company Method of improving adhesion between a fluoropolymer and a substrate
JPH1125987A (ja) * 1997-07-01 1999-01-29 Asahi Glass Co Ltd 非水系二次電池用電極並びに非水系二次電池
JP4170418B2 (ja) * 1997-07-17 2008-10-22 Ａｇｃセイミケミカル株式会社 非水二次電池用電極及び非水二次電池
JPH11269225A (ja) * 1998-03-19 1999-10-05 Nippon Mektron Ltd カルボキシル基含有フッ化ビニリデン共重合体の製造法
JPH11312516A (ja) * 1998-04-28 1999-11-09 Sanyo Electric Co Ltd リチウム二次電池用正極及びそれを用いたリチウム二次電池
EP1054023A1 (fr) * 1999-05-21 2000-11-22 Atofina Procédé de modification chimique de polymères fluorés électrodes de batterie lithium-ion et revètement de substrats métallique comportant ces polymères ainsi modifiés
JP2002030263A (ja) * 2000-07-18 2002-01-31 Atofina Japan Kk フッ素系接着性樹脂組成物
FR2811999B1 (fr) * 2000-07-19 2002-12-13 Atofina Surfaces metalliques revetues de polymeres fluores

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006294278A (ja) * 2005-04-06 2006-10-26 Sony Corp 負極および電池
WO2009054987A1 (en) * 2007-10-26 2009-04-30 Sion Power Corporation Primer for battery electrode
US8871387B2 (en) 2007-10-26 2014-10-28 Sion Power Corporation Primer for battery electrode
US8968928B2 (en) 2007-10-26 2015-03-03 Sion Power Corporation Primer for battery electrode
JP2016006767A (ja) * 2014-05-29 2016-01-14 株式会社半導体エネルギー研究所 電極の製造方法、電極、蓄電池、及び電気機器
US11165066B2 (en) 2014-05-29 2021-11-02 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for forming electrode, electrode, storage battery, and electric device
US11735738B2 (en) 2014-05-29 2023-08-22 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Method for forming electrode, electrode, storage battery, and electric device

Also Published As

Publication number Publication date
TW533616B (en) 2003-05-21
CA2343597C (fr) 2004-09-07
KR20010094999A (ko) 2001-11-03
CA2343597A1 (fr) 2001-09-30
KR100416115B1 (ko) 2004-01-31
FR2807212A1 (fr) 2001-10-05
SG100663A1 (en) 2003-12-26
JP3518806B2 (ja) 2004-04-12
AU3336501A (en) 2001-10-04
US20020001721A1 (en) 2002-01-03
EP1138698A1 (fr) 2001-10-04
CN1324122A (zh) 2001-11-28
AU748244B2 (en) 2002-05-30

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3459809B2 (ja) フッ素ポリマーの化学的改質法と、改質されたポリマーを含む金属基材の被膜と、リチウムイオン電池の電極
JP5053073B2 (ja) フッ化ビニリデン系コア／シェル型重合体およびその非水系電気化学素子における利用
KR102558603B1 (ko) 무용제 전극 제작
KR102219159B1 (ko) 불화 비닐리덴 공중합체 입자 및 이의 이용
JP2005047275A (ja) 変性フッ素化ポリマーを含む構造物と、この構造物をベースにした電極
JP6864523B2 (ja) コアシェル型粒子ならびにその用途および製造方法
JP6955355B2 (ja) コアシェル型粒子ならびにその用途および製造方法
JP3518806B2 (ja) フッ素化プライマーを有する構造と、この構造をベースにした電極
JP2002246029A (ja) 結着剤組成物
JP2017130323A (ja) バインダー組成物、バインダー分散液、電極合剤、電極、非水電解質二次電池、およびバインダー組成物の製造方法
US20140147745A1 (en) Binder for storage battery device
WO2014061803A1 (ja) 蓄電デバイス用バインダー組成物の製造方法
JP2021523535A (ja) 電極形成組成物
JPH10302800A (ja) 電池用バインダー溶液、これを含有する電極合剤、およびそれを用いた電極構造体ならびに電池
JP2002030263A (ja) フッ素系接着性樹脂組成物
KR20150015440A (ko) 축전 디바이스용 바인더
JP2024519285A (ja) 部分フッ素化ポリマーを製造するための方法
JP2024515670A (ja) 部分フッ素化ポリマーを製造するための方法
WO2022200345A1 (en) Composition for electrodes

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20040120

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20040123

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees