JP2002030263A - フッ素系接着性樹脂組成物 - Google Patents
フッ素系接着性樹脂組成物Info
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- C09J127/16—Homopolymers or copolymers of vinylidene fluoride
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08F8/26—Removing halogen atoms or halogen-containing groups from the molecule
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- C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【課題】フッ素系樹脂が本来有する耐溶剤性や機械的・
熱的性質を損なわずに、しかも、簡便な方法で極性基を
導入したフッ素系接着性樹脂組成物を提供し、さらに該
組成物を電池用電極の結着剤に用いることにより電極活
性物質と集電体との接着性を向上させた電極構造体を提
供することを目的とする。 【解決手段】少なくともフッ素系樹脂Ａに部分脱弗化水
素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂Ｂ’を、
Ａ／Ｂ’が重量比で、３０／７０〜９９／１となるよう
に混合する。
熱的性質を損なわずに、しかも、簡便な方法で極性基を
導入したフッ素系接着性樹脂組成物を提供し、さらに該
組成物を電池用電極の結着剤に用いることにより電極活
性物質と集電体との接着性を向上させた電極構造体を提
供することを目的とする。 【解決手段】少なくともフッ素系樹脂Ａに部分脱弗化水
素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂Ｂ’を、
Ａ／Ｂ’が重量比で、３０／７０〜９９／１となるよう
に混合する。
Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】本発明は、金属等への接着性
に優れたフッ素系樹脂組成物およびその組成物を電極の
結着剤に用いた電池用電極に関するものである。
に優れたフッ素系樹脂組成物およびその組成物を電極の
結着剤に用いた電池用電極に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦ
Ｅ）やポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ素系
樹脂は、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染性等が優
れているため、塗料や電気・電子部品、鋼管ライニン
グ、化学プラント部品、耐候防汚フィルム等に用いられ
ている。しかし他材料との接着性が殆どないため、他素
材との複合や改質が出来にくい欠点があった。
Ｅ）やポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等のフッ素系
樹脂は、耐候性、耐薬品性、耐溶剤性、耐汚染性等が優
れているため、塗料や電気・電子部品、鋼管ライニン
グ、化学プラント部品、耐候防汚フィルム等に用いられ
ている。しかし他材料との接着性が殆どないため、他素
材との複合や改質が出来にくい欠点があった。
【０００３】そのため、極性モノマーとの共重合や放斜
線グラフトなどにより極性基を導入し、接着性、染色
性、媒体中への分散性等の向上の試みが種々なされた。
例えば、ＰＶＤＦ系樹脂の場合、カルボン酸基の導入方
法として、アクリル酸、メタクリル酸エステルあるいは
これらのエステル類のごとくカルボン酸基もしくはこれ
に変換可能な基を有する単量体をフッ化ビニリデンモノ
マーと共重合せしめて直接導入する方法（特許公報平２
−６０４号、他）が公知である。
線グラフトなどにより極性基を導入し、接着性、染色
性、媒体中への分散性等の向上の試みが種々なされた。
例えば、ＰＶＤＦ系樹脂の場合、カルボン酸基の導入方
法として、アクリル酸、メタクリル酸エステルあるいは
これらのエステル類のごとくカルボン酸基もしくはこれ
に変換可能な基を有する単量体をフッ化ビニリデンモノ
マーと共重合せしめて直接導入する方法（特許公報平２
−６０４号、他）が公知である。
【０００４】しかしながら、カルボン酸基含有ＰＶＤＦ
系樹脂の製造に際して上記の手法を採用する場合には、
含フッ素単量体等との共重合特性の面からカルボン酸基
含有単量体として複雑な製造工程を要する特殊なものを
使用しないと重合速度が著しく低下したり、低分子量物
しか得られなくなる場合があり、さらに、共重合成分の
導入により、重合体本来の特性が得られなくなる場合が
あるなどの難点があった。
系樹脂の製造に際して上記の手法を採用する場合には、
含フッ素単量体等との共重合特性の面からカルボン酸基
含有単量体として複雑な製造工程を要する特殊なものを
使用しないと重合速度が著しく低下したり、低分子量物
しか得られなくなる場合があり、さらに、共重合成分の
導入により、重合体本来の特性が得られなくなる場合が
あるなどの難点があった。
【０００５】さらに、公開特許公報昭５０−４１７９１
号には、電離性放射線照射下にカルボン酸基含有フッ素
単量体をグラフトさせる方法が開示されていが、該方法
においては放射線の取り扱いという工業的な困難さに加
えて、重合体主鎖の分解あるいは架橋反応の併発という
という難点があった。 このように、含フッ素重合体に
ついて試みられた従来の例においては、いずれも工業的
な実施に際して困難を伴うものであった。
号には、電離性放射線照射下にカルボン酸基含有フッ素
単量体をグラフトさせる方法が開示されていが、該方法
においては放射線の取り扱いという工業的な困難さに加
えて、重合体主鎖の分解あるいは架橋反応の併発という
という難点があった。 このように、含フッ素重合体に
ついて試みられた従来の例においては、いずれも工業的
な実施に際して困難を伴うものであった。
【０００６】一方、近年、携帯電話、ビデオカメラ、ノ
ート型パソコン等のポータブル機器に用いられるように
なったリチウム二次電池においては、その負極活性物質
としては、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピング
するコークスやグラファイト等の炭素質材料が用いられ
（公開特許公報昭６２−９０８６３号）、正極活性物質
としては、マンガン酸化物、五酸化バナジウムのような
遷移金属酸化物、硫化鉄、硫化チタンのような遷移金属
酸化物、さらにこれらとリチウムとの複合化合物（例え
ば、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムコバルトニ
ッケル複合酸化物、リチウムマンガン酸化物）などが用
いられている。これらの場合、通常、粉体状の電極活性
材料に結着剤を適当量添加した混合物に溶媒を混ぜてペ
ースト状にしたものを集電体に塗布、乾燥後圧着させて
電極が得られる。
ート型パソコン等のポータブル機器に用いられるように
なったリチウム二次電池においては、その負極活性物質
としては、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピング
するコークスやグラファイト等の炭素質材料が用いられ
（公開特許公報昭６２−９０８６３号）、正極活性物質
としては、マンガン酸化物、五酸化バナジウムのような
遷移金属酸化物、硫化鉄、硫化チタンのような遷移金属
酸化物、さらにこれらとリチウムとの複合化合物（例え
ば、リチウムコバルト複合酸化物、リチウムコバルトニ
ッケル複合酸化物、リチウムマンガン酸化物）などが用
いられている。これらの場合、通常、粉体状の電極活性
材料に結着剤を適当量添加した混合物に溶媒を混ぜてペ
ースト状にしたものを集電体に塗布、乾燥後圧着させて
電極が得られる。
【０００７】このような二次電池の電極に用いる結着剤
には、電解液に用いられる有機溶媒に対する耐性と電極
反応によって生じる活性種への耐性が要求され、さらに
電極を作製する工程上、特定の溶媒への溶解性も必要で
ある。これらを満足する結着剤として、多くの場合、Ｐ
ＶＤＦ樹脂が用いられる。しかしながら、ＰＶＤＦ樹脂
は元来金属との接着性が悪く、負極と正極いずれの場合
も、活性物質を集電体に圧着させた後、集電体と活性物
質との接着力が十分でないために、活性物質が集電体か
ら剥離し易く、電池のサイクル特性が悪くなるという問
題があった。
には、電解液に用いられる有機溶媒に対する耐性と電極
反応によって生じる活性種への耐性が要求され、さらに
電極を作製する工程上、特定の溶媒への溶解性も必要で
ある。これらを満足する結着剤として、多くの場合、Ｐ
ＶＤＦ樹脂が用いられる。しかしながら、ＰＶＤＦ樹脂
は元来金属との接着性が悪く、負極と正極いずれの場合
も、活性物質を集電体に圧着させた後、集電体と活性物
質との接着力が十分でないために、活性物質が集電体か
ら剥離し易く、電池のサイクル特性が悪くなるという問
題があった。
【０００８】集電体と電極活性物質との接着性を改善す
る方法として、集電体表面を粗面化することが提案され
たが（公開特許公報平５−６７６６号）、これにおいて
も接着性は十分とは言えず、さらなる改良が求められて
いる。また、フッ化ビニリデンとカルボン酸基を有する
モノマーとの共重合体（公開特許公報平６−１７２４５
２号）が提案されたが、通常、フッ素系モノマーとカル
ボン酸基を有する他のモノマーとの共重合は容易でな
く、量産化が困難で実用的とは言えない。さらに、メル
カプト基等を有する含硫黄有機化合物をペースト状の電
極合剤に添加する方法（公開特許公報平９−８２３１１
号および同平９−８２３１４号）、官能基を有するアク
リル樹脂とＰＶＤＦ系共重合体のいずれかまたは両方を
ＰＶＤＦ樹脂に混合して結着剤として用いる方法（公開
特許公報平９−１９９１３２号、同平９−１９９１３４
号、および同平９−１９９１３０号）が提案されたが、
アクリル樹脂を混合することは電気化学的安定性の観点
から好ましくない。
る方法として、集電体表面を粗面化することが提案され
たが（公開特許公報平５−６７６６号）、これにおいて
も接着性は十分とは言えず、さらなる改良が求められて
いる。また、フッ化ビニリデンとカルボン酸基を有する
モノマーとの共重合体（公開特許公報平６−１７２４５
２号）が提案されたが、通常、フッ素系モノマーとカル
ボン酸基を有する他のモノマーとの共重合は容易でな
く、量産化が困難で実用的とは言えない。さらに、メル
カプト基等を有する含硫黄有機化合物をペースト状の電
極合剤に添加する方法（公開特許公報平９−８２３１１
号および同平９−８２３１４号）、官能基を有するアク
リル樹脂とＰＶＤＦ系共重合体のいずれかまたは両方を
ＰＶＤＦ樹脂に混合して結着剤として用いる方法（公開
特許公報平９−１９９１３２号、同平９−１９９１３４
号、および同平９−１９９１３０号）が提案されたが、
アクリル樹脂を混合することは電気化学的安定性の観点
から好ましくない。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、フッ素系樹
脂が本来有する耐溶剤性や機械的・熱的性質を損なわず
に、しかも、簡便な方法で極性基を導入したフッ素系接
着性樹脂組成物を提供し、さらに該組成物を電池用電極
の結着剤に用いることにより電極活性物質と集電体との
接着性を向上させた電極構造体を提供することを目的と
する。
脂が本来有する耐溶剤性や機械的・熱的性質を損なわず
に、しかも、簡便な方法で極性基を導入したフッ素系接
着性樹脂組成物を提供し、さらに該組成物を電池用電極
の結着剤に用いることにより電極活性物質と集電体との
接着性を向上させた電極構造体を提供することを目的と
する。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、フッ素系
樹脂Ａに部分脱弗化水素および酸化反応による化学変性
フッ素系樹脂Ｂ’を混合することにより、フッ素樹脂が
本来有する性質を損なうことなくフッ素系樹脂に金属等
他材料との接着性を付与できることを見いだした。さら
に、このフッ素系接着性樹脂組成物を電池用電極の結着
剤として用いることにより電極活性物質と集電体との接
着性を著しく改善させ得ることを見いだし本発明に到達
した。
樹脂Ａに部分脱弗化水素および酸化反応による化学変性
フッ素系樹脂Ｂ’を混合することにより、フッ素樹脂が
本来有する性質を損なうことなくフッ素系樹脂に金属等
他材料との接着性を付与できることを見いだした。さら
に、このフッ素系接着性樹脂組成物を電池用電極の結着
剤として用いることにより電極活性物質と集電体との接
着性を著しく改善させ得ることを見いだし本発明に到達
した。
【００１１】本発明は、フッ素系樹脂Ａおよび部分脱弗
化水素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂Ｂ’
からなるフッ素系接着性樹脂組成物に関する。
化水素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂Ｂ’
からなるフッ素系接着性樹脂組成物に関する。
【００１２】本発明で言うフッ素系樹脂Ａの具体例とし
て、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、
ポリ三フッ化エチレン、ポリ三フッ化塩化エチレン、エ
チレン・四フッ化エチレン共重合体、四フッ化エチレン
・六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）系樹脂等がある。これらのうち、ＰＶＤＦ
系樹脂は、溶液、分散、溶融のいずれのプロセスでも加
工が容易なため、本発明において特に好んで用いられ
る。
て、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニル、
ポリ三フッ化エチレン、ポリ三フッ化塩化エチレン、エ
チレン・四フッ化エチレン共重合体、四フッ化エチレン
・六フッ化プロピレン共重合体、ポリフッ化ビニリデン
（ＰＶＤＦ）系樹脂等がある。これらのうち、ＰＶＤＦ
系樹脂は、溶液、分散、溶融のいずれのプロセスでも加
工が容易なため、本発明において特に好んで用いられ
る。
【００１３】本発明で用いられるＰＶＤＦ系樹脂には、
フツ化ビニリデン単独重合体（ホモポリマー）とフッ化
ビニリデン系共重合体とがある。フツ化ビニリデン単独
重合体は、フッ化ビニリデンモノマーを懸濁重合法ある
いは乳化重合法等で重合することにより得られ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．００５〜３００ｇ／１０分であることが望ま
しく、さらに望ましくは、０．０１〜３０ｇ／１０分で
ある。
フツ化ビニリデン単独重合体（ホモポリマー）とフッ化
ビニリデン系共重合体とがある。フツ化ビニリデン単独
重合体は、フッ化ビニリデンモノマーを懸濁重合法ある
いは乳化重合法等で重合することにより得られ、２３０
℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）が０．００５〜３００ｇ／１０分であることが望ま
しく、さらに望ましくは、０．０１〜３０ｇ／１０分で
ある。
【００１４】また、フッ化ビニリデン系共重合体とは、
フツ化ビニリデンモノマーとこれと共重合可能な他のモ
ノマーとの共重合体で、該共重合体中のフッ化ビニリデ
ン成分比率が１０〜９９重量％であればよく、さらに望
ましくは、５０〜９９重量％である。ここで共重合可能
な他のモノマーとしては、四フッ化エチレン、六フッ化
プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレ
ン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル等のフッ素系モノマーやエチレンやプロピレン等の不
飽和オレフィン系モノマーがあり、これらの１種又は２
種以上を用いることができる。この樹脂の場合も、上記
モノマーを懸濁重合あるいは乳化重合法等で重合するこ
とにより得られ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００５〜３００ｇ／
１０分であることが望ましく、さらに望ましくは、０．
０１〜３０ｇ／１０分である。
フツ化ビニリデンモノマーとこれと共重合可能な他のモ
ノマーとの共重合体で、該共重合体中のフッ化ビニリデ
ン成分比率が１０〜９９重量％であればよく、さらに望
ましくは、５０〜９９重量％である。ここで共重合可能
な他のモノマーとしては、四フッ化エチレン、六フッ化
プロピレン、三フッ化エチレン、三フッ化塩化エチレ
ン、フッ化ビニル、パーフルオロアルキルビニルエーテ
ル等のフッ素系モノマーやエチレンやプロピレン等の不
飽和オレフィン系モノマーがあり、これらの１種又は２
種以上を用いることができる。この樹脂の場合も、上記
モノマーを懸濁重合あるいは乳化重合法等で重合するこ
とにより得られ、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下でのメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が０．００５〜３００ｇ／
１０分であることが望ましく、さらに望ましくは、０．
０１〜３０ｇ／１０分である。
【００１５】化学変性フッ素系樹脂Ｂ’は、フッ素系樹
脂Ｂを部分脱弗化水素と引き続き酸化することによって
得られる。これに用いられるフッ素系樹脂は、以下の化
学構造単位を有するものである。
脂Ｂを部分脱弗化水素と引き続き酸化することによって
得られる。これに用いられるフッ素系樹脂は、以下の化
学構造単位を有するものである。
【００１６】
【化１】
【００１７】ここで、ＸとＸ’は、同一または異なっ
て、水素、ハロゲン（特に、フッ素あるいは塩素）、パ
ーハロアルキル（特に、パーフロロアルキル）から選ば
れる原子を表わす。このようなフッ素系樹脂には、上記
の化学反応により接着性を有する官能基を導入可能であ
る。
て、水素、ハロゲン（特に、フッ素あるいは塩素）、パ
ーハロアルキル（特に、パーフロロアルキル）から選ば
れる原子を表わす。このようなフッ素系樹脂には、上記
の化学反応により接着性を有する官能基を導入可能であ
る。
【００１８】化学変性フッ素系樹脂Ｂ’に使用されるフ
ッ素系樹脂Ｂは、不飽和オレフィン単量体を重合するこ
とによって得られる。（１）式の構造単位を有するフッ
素系ポリマーを得るには、炭素原子に結合したフッ素原
子を炭素原子に結合した水素原子両方から構成されるモ
ノマーを重合する必要がある。例えば、そのようなフッ
素系樹脂として、ハイドロフロロカーボンであるモノマ
ーの単独重合体あるいはパーフロロ不飽和単量体と水素
原子を含む単一または複数のモノマーとの共重合体があ
る。
ッ素系樹脂Ｂは、不飽和オレフィン単量体を重合するこ
とによって得られる。（１）式の構造単位を有するフッ
素系ポリマーを得るには、炭素原子に結合したフッ素原
子を炭素原子に結合した水素原子両方から構成されるモ
ノマーを重合する必要がある。例えば、そのようなフッ
素系樹脂として、ハイドロフロロカーボンであるモノマ
ーの単独重合体あるいはパーフロロ不飽和単量体と水素
原子を含む単一または複数のモノマーとの共重合体があ
る。
【００１９】フッ素系樹脂Ｂに使用される不飽和オレフ
ィンモノマーとして、四フッ化エチレン、六フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、２
−クロロ五フッ化プロペン、三フッ化エチレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル、１−ハイドロ五フッ化
プロペン、２−ハイドロ五フッ化プロペン、ジクロロジ
フルオロエチレン、１，１−ジクロロフルオロエチレン
およびパーフルオロ−１，３−ジオキソールが挙げられ
る（ＵＳ ４ ５５８ １４２参照）。また、エチレン、
プロピレン、ブチレン等のフッ素を含まない不飽和オレ
フィンモノマーも使用できる。
ィンモノマーとして、四フッ化エチレン、六フッ化プロ
ピレン、フッ化ビニリデン、三フッ化塩化エチレン、２
−クロロ五フッ化プロペン、三フッ化エチレン、パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル、１−ハイドロ五フッ化
プロペン、２−ハイドロ五フッ化プロペン、ジクロロジ
フルオロエチレン、１，１−ジクロロフルオロエチレン
およびパーフルオロ−１，３−ジオキソールが挙げられ
る（ＵＳ ４ ５５８ １４２参照）。また、エチレン、
プロピレン、ブチレン等のフッ素を含まない不飽和オレ
フィンモノマーも使用できる。
【００２０】フッ素系樹脂ＡおよびＢは、公知の手法に
より製造される。特に、フツ化ビニリデン単独重合は、
フツ化ビニリデンを懸濁重合法（ＵＳ ３ ５５３ １８
５およびＥＰ ０ １２０ ５２４参照）あるいは乳化重
合法（ＵＳ ４ ０２５ ７０９、ＵＳ ４ ５６９ ９７
８、ＵＳ ４ ３６０ ６５２、ＵＳ ４ ６２６ ３９６お
よびＥＰ ０ ６５５ ４６８参照）等で重合することに
より得られる。
より製造される。特に、フツ化ビニリデン単独重合は、
フツ化ビニリデンを懸濁重合法（ＵＳ ３ ５５３ １８
５およびＥＰ ０ １２０ ５２４参照）あるいは乳化重
合法（ＵＳ ４ ０２５ ７０９、ＵＳ ４ ５６９ ９７
８、ＵＳ ４ ３６０ ６５２、ＵＳ ４ ６２６ ３９６お
よびＥＰ ０ ６５５ ４６８参照）等で重合することに
より得られる。
【００２１】一般に、不飽和フッ素化オレフィンモノマ
ーは水系エマルジョンの状態で重合でき、フッ素を含ま
ないオレフィン系モノマーとの共重合も可能である。こ
の場合、開始剤としてアンモニウムまたはアルカリ金属
過硫酸塩やアルカリ金属過マンガン酸塩のような水溶性
開始剤あるいは有機過酸化物などが使用され、乳化剤と
してパーフルオロオクタン酸のアンモニウムまたはアル
カリ金属塩等が使用される。一方、水系のコロイド懸濁
液中での重合の場合、開始剤としては、有機相に可溶な
ジアルキルパーオキシド、アルキルハイドロパーオキシ
ド、ジアルキルパーオキシジカーボナート、ジアルキル
アゾパーオキシド等，および分散剤としては、メチルセ
ルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース等が用いられる。
ーは水系エマルジョンの状態で重合でき、フッ素を含ま
ないオレフィン系モノマーとの共重合も可能である。こ
の場合、開始剤としてアンモニウムまたはアルカリ金属
過硫酸塩やアルカリ金属過マンガン酸塩のような水溶性
開始剤あるいは有機過酸化物などが使用され、乳化剤と
してパーフルオロオクタン酸のアンモニウムまたはアル
カリ金属塩等が使用される。一方、水系のコロイド懸濁
液中での重合の場合、開始剤としては、有機相に可溶な
ジアルキルパーオキシド、アルキルハイドロパーオキシ
ド、ジアルキルパーオキシジカーボナート、ジアルキル
アゾパーオキシド等，および分散剤としては、メチルセ
ルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、メチ
ルプロピルセルロース、メチルヒドロキシエチルセルロ
ース等が用いられる。
【００２２】フッ素系樹脂ＡおよびＢには、数々の市販
のフッ素樹脂が使用可能である。例として、アトフィナ
ＳＡの製品である「カイナー」がある。
のフッ素樹脂が使用可能である。例として、アトフィナ
ＳＡの製品である「カイナー」がある。
【００２３】フッ素系樹脂Ｂを化学変性によりＢ’にす
るには、Ｂは水系の懸濁液あるいは乳化液のように分散
状態であることが望ましい。このような分散液は、上記
の重合処方により得られるものである。このようなフッ
素系樹脂Ｂは、塩基により部分的に脱フッ化水素され、
続いて得られた樹脂を酸化剤と反応せしめ、化学変性フ
ッ素系樹脂Ｂ’とすることができる。
るには、Ｂは水系の懸濁液あるいは乳化液のように分散
状態であることが望ましい。このような分散液は、上記
の重合処方により得られるものである。このようなフッ
素系樹脂Ｂは、塩基により部分的に脱フッ化水素され、
続いて得られた樹脂を酸化剤と反応せしめ、化学変性フ
ッ素系樹脂Ｂ’とすることができる。
【００２４】このフッ素樹脂の脱フッ化水素は、水中あ
るいは有機溶媒中で塩基の働きにより行われる。使用可
能な塩基としては、ＷＯ ９８／０８８８０に記されて
いるように、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウムのような水酸化物、アンモニア水、
炭酸カリウムや炭酸ナトリウムにような炭酸塩、各種三
級アミン、四級アンモニウム水酸化物、金属アルコキシ
ドなどがある。水または有機溶剤に可溶あるいは部分的
に可溶な炭化水素構造を有するアミン化合物も使用さ
れ、この代表例として、１，８−ジアゾビシクロ[５．
４．０]ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）や１，４−ジア
ゾビシクロ２．２．２オクタン（ＤＡＢＣＯ）がある。
水媒体中に乳化されたフッ素樹脂の脱フッ化水素のプロ
セスは、例えば、ＷＯ ９８／０８８７９に記載されて
いる。
るいは有機溶媒中で塩基の働きにより行われる。使用可
能な塩基としては、ＷＯ ９８／０８８８０に記されて
いるように、例えば、水酸化カリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化リチウムのような水酸化物、アンモニア水、
炭酸カリウムや炭酸ナトリウムにような炭酸塩、各種三
級アミン、四級アンモニウム水酸化物、金属アルコキシ
ドなどがある。水または有機溶剤に可溶あるいは部分的
に可溶な炭化水素構造を有するアミン化合物も使用さ
れ、この代表例として、１，８−ジアゾビシクロ[５．
４．０]ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）や１，４−ジア
ゾビシクロ２．２．２オクタン（ＤＡＢＣＯ）がある。
水媒体中に乳化されたフッ素樹脂の脱フッ化水素のプロ
セスは、例えば、ＷＯ ９８／０８８７９に記載されて
いる。
【００２５】上述の塩基は必要に応じて触媒とともに用
いられる。使用される触媒としては、例えば、臭化テト
ラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）やテトラアルキル燐
酸、アルキルアリル燐酸、ハロゲン化アルキルアンモニ
ウムやアルキル燐酸塩がある。
いられる。使用される触媒としては、例えば、臭化テト
ラブチルアンモニウム（ＴＢＡＢ）やテトラアルキル燐
酸、アルキルアリル燐酸、ハロゲン化アルキルアンモニ
ウムやアルキル燐酸塩がある。
【００２６】脱フッ化水素されたフッ素樹脂の酸化反応
は、酸化剤により水媒体中で行われる。酸化剤として
は、過酸化水素が特に好んで用いられる。この場合、水
を媒体として反応が行うことができるので、有機溶媒系
での反応に比べて、環境対策やコストにおいて利点があ
る。また、他の酸化剤に比べて、反応後の廃水処理が容
易なことも利点として挙げられる。他の酸化剤として、
ＰｄＣｌ2などのハロゲン化パラジウム、ＣｒＣｌ2など
のハロゲン化クロム、過マンガン酸カリウムなどの過マ
ンガン酸アルカリ金属塩、アルキルパーオキシド、各種
過酸化物、過硫酸なども使用でき、これらと過酸化水素
を組み合わせて用いることもできる。
は、酸化剤により水媒体中で行われる。酸化剤として
は、過酸化水素が特に好んで用いられる。この場合、水
を媒体として反応が行うことができるので、有機溶媒系
での反応に比べて、環境対策やコストにおいて利点があ
る。また、他の酸化剤に比べて、反応後の廃水処理が容
易なことも利点として挙げられる。他の酸化剤として、
ＰｄＣｌ2などのハロゲン化パラジウム、ＣｒＣｌ2など
のハロゲン化クロム、過マンガン酸カリウムなどの過マ
ンガン酸アルカリ金属塩、アルキルパーオキシド、各種
過酸化物、過硫酸なども使用でき、これらと過酸化水素
を組み合わせて用いることもできる。
【００２７】このような過酸化水素水によるフッ素樹脂
の酸化反応はｐＨが６．５〜８．０で行うことが望まし
く、さらに望ましくは、６．７〜７．６である。この理
由は、ｐＨが６．５より低い場合、酸化反応は著しく遅
くなり、一方、ｐＨは８より高い場合、過酸化水素の分
解が起こり、制御不能となる可能性があるからである。
また、この反応温度としては、２０℃〜１００℃で行う
ことが望ましく、さらに望ましくは、５０℃〜９０℃で
ある。
の酸化反応はｐＨが６．５〜８．０で行うことが望まし
く、さらに望ましくは、６．７〜７．６である。この理
由は、ｐＨが６．５より低い場合、酸化反応は著しく遅
くなり、一方、ｐＨは８より高い場合、過酸化水素の分
解が起こり、制御不能となる可能性があるからである。
また、この反応温度としては、２０℃〜１００℃で行う
ことが望ましく、さらに望ましくは、５０℃〜９０℃で
ある。
【００２８】また、酸化反応に用いる過酸化水素の量
は、投入されるフッ素樹脂の全量に対して、重量で１％
〜５０％であることが望ましく、さらに望ましくは、２
％〜１２％である。
は、投入されるフッ素樹脂の全量に対して、重量で１％
〜５０％であることが望ましく、さらに望ましくは、２
％〜１２％である。
【００２９】以上のようにして得られる化学変性フッ素
系樹脂Ｂ’は、化学変性を行われていないフッ素樹脂に
比べて、各種有機および無機材料に対して著しく高い接
着性を示す。本発明において、化学変性フッ素系樹脂
Ｂ’は化学変性を行われていないフッ素系樹脂Ａと混合
して用いられる。この比率としては、Ａ／Ｂ’が重量比
で、３０／７０〜９９／１であり、好ましくは５０／５
０〜９８／２である。両者をこのような比率で混ぜるこ
とにより、フッ素系樹脂が元来有する耐薬品性、耐溶剤
性、電気化学的安定性、機械的特性、耐候性などを損な
わずにフッ素系樹脂に接着性を付与することができる。
系樹脂Ｂ’は、化学変性を行われていないフッ素樹脂に
比べて、各種有機および無機材料に対して著しく高い接
着性を示す。本発明において、化学変性フッ素系樹脂
Ｂ’は化学変性を行われていないフッ素系樹脂Ａと混合
して用いられる。この比率としては、Ａ／Ｂ’が重量比
で、３０／７０〜９９／１であり、好ましくは５０／５
０〜９８／２である。両者をこのような比率で混ぜるこ
とにより、フッ素系樹脂が元来有する耐薬品性、耐溶剤
性、電気化学的安定性、機械的特性、耐候性などを損な
わずにフッ素系樹脂に接着性を付与することができる。
【００３０】フッ素系樹脂ＡとＢ’の混合の方法は、特
に限定されず、溶媒に溶解して行う方法、貧溶媒に分散
しして行う方法、溶融して行う方法がある。また、片方
の樹脂が溶液でもう一方が分散液であってもよい。
に限定されず、溶媒に溶解して行う方法、貧溶媒に分散
しして行う方法、溶融して行う方法がある。また、片方
の樹脂が溶液でもう一方が分散液であってもよい。
【００３１】特に、フッ素系樹脂ＡとＢ’がフッ化ビニ
リデン単独重合体あるいは共重合体である場合、上記い
ずれの方法によっても混合が可能である。溶解プロセス
の場合、溶媒として、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルス
ルホルアミド、テトラメチル尿素、アセトン、メチルエ
チルケトン等が使用できる。一方、溶融プロセスの場
合、スクリュー混練機を用いて、ＡとＢ’を所定比率で
加熱混練するという従来の方法で製造することができ
る。ここで、溶融混練の方法としては、例えば、バンバ
リーミキサー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し
出し機等を用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組
成にもよるが１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して本
発明の樹脂組成物が得られる。
リデン単独重合体あるいは共重合体である場合、上記い
ずれの方法によっても混合が可能である。溶解プロセス
の場合、溶媒として、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラン、ジメチル
アセトアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルス
ルホルアミド、テトラメチル尿素、アセトン、メチルエ
チルケトン等が使用できる。一方、溶融プロセスの場
合、スクリュー混練機を用いて、ＡとＢ’を所定比率で
加熱混練するという従来の方法で製造することができ
る。ここで、溶融混練の方法としては、例えば、バンバ
リーミキサー、ゴムロール機、一軸もしくは二軸の押し
出し機等を用い、通常１００〜３００℃、好ましくは組
成にもよるが１５０〜２６０℃の温度で溶融混練して本
発明の樹脂組成物が得られる。
【００３２】発明の樹脂組成物が接着性を示す基材の例
としては、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケ
ル、チタン、鉛、銀、クロム、各種合金などの金属類、
ポリ塩化ビニル、ナイロン６やナイロン６６等のポリア
ミド類、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類、ＡＢＳ樹脂などの高分子樹
脂、コンクリート、石材、ガラス、木材、無機系の複合
材料、無機・有機複合材料、皮革、紙、綿、羊毛等が挙
げられ、それらの形態は特に限定されない。
としては、鉄、ステンレス、アルミニウム、銅、ニッケ
ル、チタン、鉛、銀、クロム、各種合金などの金属類、
ポリ塩化ビニル、ナイロン６やナイロン６６等のポリア
ミド類、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレー
トなどのポリエステル類、ＡＢＳ樹脂などの高分子樹
脂、コンクリート、石材、ガラス、木材、無機系の複合
材料、無機・有機複合材料、皮革、紙、綿、羊毛等が挙
げられ、それらの形態は特に限定されない。
【００３３】
【発明の実施の形態】以上説明したように、本発明によ
り、フッ素系樹脂と各種材料との接着を容易に改善で
き、各種材料とフッ素系樹脂との複合材料を容易に得る
ことが可能となる。この方法で得られる複合材料として
は、フィルム、シート、板、パイプ、棒、ストランド、
モノフィラメント、繊維など様々な形状のものが可能で
あり、作製手法としては、カレンダ加工、押出ラミネー
ション、多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレ
イ塗装、溶融プレスなどがある。また、本発明の方法
は、フッ化ビニリデン系樹脂などフッ素系樹脂を溶媒に
溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗料やフッ素系系
樹脂による電線被覆にも利用できる。
り、フッ素系樹脂と各種材料との接着を容易に改善で
き、各種材料とフッ素系樹脂との複合材料を容易に得る
ことが可能となる。この方法で得られる複合材料として
は、フィルム、シート、板、パイプ、棒、ストランド、
モノフィラメント、繊維など様々な形状のものが可能で
あり、作製手法としては、カレンダ加工、押出ラミネー
ション、多層射出、流動浸漬塗装、デッピング、スプレ
イ塗装、溶融プレスなどがある。また、本発明の方法
は、フッ化ビニリデン系樹脂などフッ素系樹脂を溶媒に
溶解あるいは分散して用いるフッ素系塗料やフッ素系系
樹脂による電線被覆にも利用できる。
【００３４】さらに、本発明のフッ素系接着性樹脂組成
物は、集電体の表面に少なくとも電極活性物質と結着剤
からなる電極構成物質層が形成されている電池用電極構
造体の結着剤に応用することができ、これにより電極活
性物質と集電体との接着性が改善され、電池の製造の途
中での電極活性物質の集電体からの脱落を防止できるば
かりでなく、最終的にサイクル特性が改善された電池用
電極が得られるようになる。特に、非水系の二次電池、
例えば、リチウムイオン二次電池の電極の結着剤として
有用である。
物は、集電体の表面に少なくとも電極活性物質と結着剤
からなる電極構成物質層が形成されている電池用電極構
造体の結着剤に応用することができ、これにより電極活
性物質と集電体との接着性が改善され、電池の製造の途
中での電極活性物質の集電体からの脱落を防止できるば
かりでなく、最終的にサイクル特性が改善された電池用
電極が得られるようになる。特に、非水系の二次電池、
例えば、リチウムイオン二次電池の電極の結着剤として
有用である。
【００３５】この場合、電極の集電体としては、金属
箔、金属メッシュ、三次元多孔体等があるが、この集電
体に用いる金属としては、リチウムと合金ができ難い金
属が望ましく、特に、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガンが
単独、あるいはこれらの合金が用いられる。
箔、金属メッシュ、三次元多孔体等があるが、この集電
体に用いる金属としては、リチウムと合金ができ難い金
属が望ましく、特に、鉄、ニッケル、コバルト、銅、ア
ルミニウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガンが
単独、あるいはこれらの合金が用いられる。
【００３６】電極活性物質のうち負極活性物質として
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングし得る
材料であればよい。このような材料として、石油系コー
クスや炭素系コークスなどのコークス材料、アセチレン
ブラックなどのカーボンブラック類、天然あるいは合成
グラファイト、ガラス状炭素、活性炭、炭素繊維、有機
高分子を非酸化性雰囲気中で焼成して得られる有機高分
子焼成体等の炭素質材料がある。また、これらに酸化銅
を添加する場合もある。
は、リチウムイオンをドーピング、脱ドーピングし得る
材料であればよい。このような材料として、石油系コー
クスや炭素系コークスなどのコークス材料、アセチレン
ブラックなどのカーボンブラック類、天然あるいは合成
グラファイト、ガラス状炭素、活性炭、炭素繊維、有機
高分子を非酸化性雰囲気中で焼成して得られる有機高分
子焼成体等の炭素質材料がある。また、これらに酸化銅
を添加する場合もある。
【００３７】正極活性物質としては、マンガン酸化物、
五酸化バナジウムのような遷移金属酸化物、硫化鉄、硫
化チタンのような遷移金属酸化物、さらにこれらとリチ
ウムとの複合化合物（例えば、リチウムコバルト複合酸
化物、リチウムコバルトニッケル複合酸化物、リチウム
マンガン酸化物）などが用いられる。
五酸化バナジウムのような遷移金属酸化物、硫化鉄、硫
化チタンのような遷移金属酸化物、さらにこれらとリチ
ウムとの複合化合物（例えば、リチウムコバルト複合酸
化物、リチウムコバルトニッケル複合酸化物、リチウム
マンガン酸化物）などが用いられる。
【００３８】電極を作製するプロセス例として、所定量
の電極活性物質、および結着剤として（ａ）上記のフッ
化ビニリデン系樹脂、（ｂ）金属に対して結合性あるい
は親和性を示す官能基を有する上述のアクリル系または
メタクリル系重合体、および（ｃ）メルカプト基、チオ
エーテル基、カルボン酸基、およびカルボン酸無水物基
から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する上述の有
機化合物を溶媒の存在下で混練して得られたスラリーを
電極集電体に塗布した後、乾燥後、必要に応じてプレス
して電極が得られる。この場合、スラリーを塗布後、必
要に応じて、６０〜２５０℃、さらに望ましくは８０〜
２００℃で、１分間〜１０時間、加熱処理することが望
ましい。電極構成物質層には、必要に応じて、導電性付
与剤やその他添加剤（酸化銅等）等を添加してもよい。
の電極活性物質、および結着剤として（ａ）上記のフッ
化ビニリデン系樹脂、（ｂ）金属に対して結合性あるい
は親和性を示す官能基を有する上述のアクリル系または
メタクリル系重合体、および（ｃ）メルカプト基、チオ
エーテル基、カルボン酸基、およびカルボン酸無水物基
から選ばれる少なくとも１つの官能基を有する上述の有
機化合物を溶媒の存在下で混練して得られたスラリーを
電極集電体に塗布した後、乾燥後、必要に応じてプレス
して電極が得られる。この場合、スラリーを塗布後、必
要に応じて、６０〜２５０℃、さらに望ましくは８０〜
２００℃で、１分間〜１０時間、加熱処理することが望
ましい。電極構成物質層には、必要に応じて、導電性付
与剤やその他添加剤（酸化銅等）等を添加してもよい。
【００３９】ここで、電極集電体に塗布するスラリーを
得るために用いられる溶媒としては、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、アセ
トン、メチルエチルケトン等の有機溶媒や水であればよ
く、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。
これらのうち、Ｎ−メチルピロリドンが特に好んで用い
られる。また、必要に応じて分散剤を添加してもよい。
この場合、ノニオン系の分散剤が好んで用いられる。
得るために用いられる溶媒としては、Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフ
ラン、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、
ヘキサメチルスルホルアミド、テトラメチル尿素、アセ
トン、メチルエチルケトン等の有機溶媒や水であればよ
く、これらを単独で用いても、混合して用いてもよい。
これらのうち、Ｎ−メチルピロリドンが特に好んで用い
られる。また、必要に応じて分散剤を添加してもよい。
この場合、ノニオン系の分散剤が好んで用いられる。
【００４０】また、電極活性物質に添加する結着剤の量
は、電極活性物質１００重量部に対して、１〜５０重量
部であることが望ましく、さらに望ましくは３〜４０重
量部である。この結着剤の最適量は電池や電極の型によ
って異なるが、結着剤の接着性を高めることにより使用
量を減らすことが可能となる。
は、電極活性物質１００重量部に対して、１〜５０重量
部であることが望ましく、さらに望ましくは３〜４０重
量部である。この結着剤の最適量は電池や電極の型によ
って異なるが、結着剤の接着性を高めることにより使用
量を減らすことが可能となる。
【００４１】以上の様にして作製された負極構造体と陽
極構造体とを、透液性のセパレータ（例えば、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレン製の多孔性フィルム）を間
に介して、配置し、これに非水系の電解液を含浸せしめ
ることにより非水系二次電池が形成される。また、両面
に活性層が形成された負極構造体／セパレータ／両面に
活性層が形成された正極構造体／セパレータからなる積
層体をロール状（渦巻状）に巻回して得られる構造体を
有底の金属ケーシングに収容し、負極を負極端子に、正
極を正極端子に接続し、電解液を含浸せしめた後、ケー
シングを封止することにより筒状の二次電池が得られ
る。
極構造体とを、透液性のセパレータ（例えば、ポリエチ
レンあるいはポリプロピレン製の多孔性フィルム）を間
に介して、配置し、これに非水系の電解液を含浸せしめ
ることにより非水系二次電池が形成される。また、両面
に活性層が形成された負極構造体／セパレータ／両面に
活性層が形成された正極構造体／セパレータからなる積
層体をロール状（渦巻状）に巻回して得られる構造体を
有底の金属ケーシングに収容し、負極を負極端子に、正
極を正極端子に接続し、電解液を含浸せしめた後、ケー
シングを封止することにより筒状の二次電池が得られ
る。
【００４２】ここで使用される電解液としては、例え
ば、リチウムイオン二次電池の場合、電解質としてのリ
チウム塩を１Ｍ程度の濃度で非水系有機溶媒に溶解した
ものが用いられる。ここで、リチウム塩として、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳＯ
3ＣＦ3、Ｌｉ［（Ｓ０2ＣＦ3）2Ｎ］などがある。ま
た、非水系有機溶媒としては、例えば、プロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
トなどが単独であるいは二種類以上を混合して用いられ
る。
ば、リチウムイオン二次電池の場合、電解質としてのリ
チウム塩を１Ｍ程度の濃度で非水系有機溶媒に溶解した
ものが用いられる。ここで、リチウム塩として、ＬｉＰ
Ｆ6、ＬｉＣｌＯ4、ＬｉＢＦ4、ＬｉＡｓＦ6、ＬｉＳＯ
3ＣＦ3、Ｌｉ［（Ｓ０2ＣＦ3）2Ｎ］などがある。ま
た、非水系有機溶媒としては、例えば、プロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、１，２−ジメトキシ
エタン、１，２−ジエトキシエタン、ジメチルカーボネ
ート、ジエチルカーボネート、メチルエチルカーボネー
トなどが単独であるいは二種類以上を混合して用いられ
る。
【００４３】
【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明は実施例により何ら限定されるものではない。
発明は実施例により何ら限定されるものではない。
【００４４】
【合成例１】米国特許ＵＳ ４ ０２５ ７０９に記載さ
れている乳化重合法によりポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ＤＦ）ラテックス（ラテックス１）を合成した。このラ
ッテクスはＰＶＤＦを４２重量％含有し、これを乾燥し
て得られた樹脂は、２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメル
ト・インデックス（ＭＩ）が０．６〜１ｇ／１０分であ
った。
れている乳化重合法によりポリフッ化ビニリデン（ＰＶ
ＤＦ）ラテックス（ラテックス１）を合成した。このラ
ッテクスはＰＶＤＦを４２重量％含有し、これを乾燥し
て得られた樹脂は、２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメル
ト・インデックス（ＭＩ）が０．６〜１ｇ／１０分であ
った。
【００４５】水酸化ナトリウムを１５重量％含有する水
溶液７．２ｋｇを２０リットルの容器に入れ、７０℃に
加温した。これに７．２ｋｇの上記ラテックス１を、１
８０ｒｐｍで攪拌下、０．７２ ｋｇ／分の速度で添加
した。直ちに、脱フッ化水素反応が起こり、褐色のＰＶ
ＤＦの凝集体が得られた。これを同じ温度で攪拌下放置
すると、時間とともにＰＶＤＦ凝集体の色は濃くなっ
た。
溶液７．２ｋｇを２０リットルの容器に入れ、７０℃に
加温した。これに７．２ｋｇの上記ラテックス１を、１
８０ｒｐｍで攪拌下、０．７２ ｋｇ／分の速度で添加
した。直ちに、脱フッ化水素反応が起こり、褐色のＰＶ
ＤＦの凝集体が得られた。これを同じ温度で攪拌下放置
すると、時間とともにＰＶＤＦ凝集体の色は濃くなっ
た。
【００４６】上記の水酸化ナトリウムによる脱フッ化水
素反応を３０分間行った後、続けて懸濁状態のまま、７
０℃に保ち、３６％の塩酸を約２．５ｋｇ添加し、ｐＨ
を５とした。この後、３５％の過酸化水素１．６８ｋｇ
を０．４ ｋｇ／分の速度で添加した。さらに続けて、
１５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨを６．６
〜７．６の範囲に調整した。必要量の同じ水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加しながら、このｐＨ範囲にＰＶＤＦ懸
濁液を所定の時間保ち、酸化反応を行った。ＰＶＤＦ凝
集体は、時間と共に徐々に脱色され、最終的に淡黄色と
なった。この酸化処理を１５０分間行った後、凝集体分
散液をろ別し、蒸留水にて十分に洗浄を行った後、１０
５℃で乾燥し、粉体（樹脂Ｂ1’）を得た。
素反応を３０分間行った後、続けて懸濁状態のまま、７
０℃に保ち、３６％の塩酸を約２．５ｋｇ添加し、ｐＨ
を５とした。この後、３５％の過酸化水素１．６８ｋｇ
を０．４ ｋｇ／分の速度で添加した。さらに続けて、
１５％の水酸化ナトリウム水溶液を添加しｐＨを６．６
〜７．６の範囲に調整した。必要量の同じ水酸化ナトリ
ウム水溶液を添加しながら、このｐＨ範囲にＰＶＤＦ懸
濁液を所定の時間保ち、酸化反応を行った。ＰＶＤＦ凝
集体は、時間と共に徐々に脱色され、最終的に淡黄色と
なった。この酸化処理を１５０分間行った後、凝集体分
散液をろ別し、蒸留水にて十分に洗浄を行った後、１０
５℃で乾燥し、粉体（樹脂Ｂ1’）を得た。
【００４７】得られた粉体をＮＭＰに溶解して調整した
樹脂濃度０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光度を
測定したところ、０．１９という値が得られた。
樹脂濃度０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光度を
測定したところ、０．１９という値が得られた。
【００４８】
【合成例２】合成例１において、水酸化ナトリウム水溶
液による脱フッ化水素の反応時間を９０分間、過酸化水
素水による酸化反応の時間を２００分間とした他は、合
成例１と同様にラテックス１の化学処理を行い、樹脂Ｂ
2’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に溶解して得られ
た０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光度は０．２
６２であった。
液による脱フッ化水素の反応時間を９０分間、過酸化水
素水による酸化反応の時間を２００分間とした他は、合
成例１と同様にラテックス１の化学処理を行い、樹脂Ｂ
2’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に溶解して得られ
た０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光度は０．２
６２であった。
【００４９】
【合成例３】合成例１と同様に、乳化重合法によりフッ
化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）からなる
共重合体で、ＨＦＰ含有量が１１重量％、融点が１４２
℃、および２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメルト・イン
デックス（ＭＩ）が０．８〜１ｇ／１０分である樹脂の
固形分含量が１１％のラテックス（ラテックス２）を得
た。このラテックスを用いて、合成例１と同様に、水酸
化ナトリウム水溶液による脱フッ化水素の反応時間を２
３０分間、過酸化水素水による酸化反応の時間を７５分
間行い、樹脂Ｂ3’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に
溶解して得られた０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの
吸光度は０．１５４であった。
化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）からなる
共重合体で、ＨＦＰ含有量が１１重量％、融点が１４２
℃、および２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメルト・イン
デックス（ＭＩ）が０．８〜１ｇ／１０分である樹脂の
固形分含量が１１％のラテックス（ラテックス２）を得
た。このラテックスを用いて、合成例１と同様に、水酸
化ナトリウム水溶液による脱フッ化水素の反応時間を２
３０分間、過酸化水素水による酸化反応の時間を７５分
間行い、樹脂Ｂ3’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に
溶解して得られた０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの
吸光度は０．１５４であった。
【００５０】
【合成例４】合成例１と同様に、乳化重合法によりフッ
化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）からなる
共重合体で、ＨＦＰ含有量が１５重量％、融点が１３２
℃、および２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメルト・イン
デックス（ＭＩ）が３〜４ｇ／１０分である樹脂の固形
分含量が１１％のラテックス（ラテックス３）を得た。
このラテックスを用いて、合成例１と同様に、水酸化ナ
トリウム水溶液による脱フッ化水素の反応時間を２５０
分間、過酸化水素水による酸化反応の時間を７５分間行
い、樹脂Ｂ4’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に溶解
して得られた０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光
度は０．１７４であった。
化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）からなる
共重合体で、ＨＦＰ含有量が１５重量％、融点が１３２
℃、および２３０℃、１０ｋｇ荷重下でのメルト・イン
デックス（ＭＩ）が３〜４ｇ／１０分である樹脂の固形
分含量が１１％のラテックス（ラテックス３）を得た。
このラテックスを用いて、合成例１と同様に、水酸化ナ
トリウム水溶液による脱フッ化水素の反応時間を２５０
分間、過酸化水素水による酸化反応の時間を７５分間行
い、樹脂Ｂ4’を得た。得られた樹脂をＮＭＰ中に溶解
して得られた０．１重量％の溶液の３００ｎｍでの吸光
度は０．１７４であった。
【００５１】
【参考例１〜４】合成例１〜４で得られたフッ素系樹脂
それぞれを、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し
て樹脂濃度が１０重量％の溶液を調製した。それぞれの
溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板および銅板に塗布
し、１２０℃で１時間放置した後、減圧乾燥を行なっ
た。塗布面を１ｍｍ間隔でカットし、碁盤目試験（ＪＩ
Ｓ Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）を行ったところ、
いずれの樹脂においても、ポリマー塗布層の付着残留率
は、アルミニウムおよび銅板とも１００％であった。さ
らにテープ剥離試験を行ったところ、いずれの樹脂にお
いても、付着残留率は、アルミニウム板上、銅板上共に
１００％であった。上記のフッ化ビニリデン系樹脂組成
物と金属板との接着性が良好であることが確認された。
それぞれを、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）に溶解し
て樹脂濃度が１０重量％の溶液を調製した。それぞれの
溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板および銅板に塗布
し、１２０℃で１時間放置した後、減圧乾燥を行なっ
た。塗布面を１ｍｍ間隔でカットし、碁盤目試験（ＪＩ
Ｓ Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）を行ったところ、
いずれの樹脂においても、ポリマー塗布層の付着残留率
は、アルミニウムおよび銅板とも１００％であった。さ
らにテープ剥離試験を行ったところ、いずれの樹脂にお
いても、付着残留率は、アルミニウム板上、銅板上共に
１００％であった。上記のフッ化ビニリデン系樹脂組成
物と金属板との接着性が良好であることが確認された。
【００５２】
【実施例１】フッ化ビニリデン単独重合体であるエルフ
・アトケム社製のカイナー７６１（樹脂Ａ1）（２３０
℃、１００ｓ-1での溶融粘度が２７００Ｐａ・ｓ）と合
成例１で得られたフッ素系樹脂Ｂ1’を、フッ素樹脂全
体の濃度が１０重量％で、Ａ1／Ｂ1’が、重量比で、９
９／１となるように、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に溶解した。この溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板お
よび銅板に塗布し、１２０℃で１時間放置した後、減圧
乾燥を行なった。塗布面を１ｍｍ間隔でカットし、碁盤
目試験（ＪＩＳ Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）を行
ったところ、ポリマー塗布層の付着残留率は、アルミニ
ウム板で７０％および銅板とも８０％であった。さらに
テープ剥離試験を行ったところ、いずれの樹脂において
も、付着残留率は、アルミニウム板で４０％および銅板
とも５０％であった。このフッ化ビニリデン系樹脂組成
物と金属板との接着性が少量のフッ素樹脂Ｂ1’により
改善されたことが確認された。
・アトケム社製のカイナー７６１（樹脂Ａ1）（２３０
℃、１００ｓ-1での溶融粘度が２７００Ｐａ・ｓ）と合
成例１で得られたフッ素系樹脂Ｂ1’を、フッ素樹脂全
体の濃度が１０重量％で、Ａ1／Ｂ1’が、重量比で、９
９／１となるように、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
に溶解した。この溶液を厚さ１ｍｍのアルミニウム板お
よび銅板に塗布し、１２０℃で１時間放置した後、減圧
乾燥を行なった。塗布面を１ｍｍ間隔でカットし、碁盤
目試験（ＪＩＳ Ｋ５４００ ６・１５に準ずる）を行
ったところ、ポリマー塗布層の付着残留率は、アルミニ
ウム板で７０％および銅板とも８０％であった。さらに
テープ剥離試験を行ったところ、いずれの樹脂において
も、付着残留率は、アルミニウム板で４０％および銅板
とも５０％であった。このフッ化ビニリデン系樹脂組成
物と金属板との接着性が少量のフッ素樹脂Ｂ1’により
改善されたことが確認された。
【００５３】
【実施例２〜４】実施例１において、Ａ1／Ｂ1’を９５
／５、９０／１０、および７０／３０とした以外は、実
施例１と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行った。
結果は表１に示す通りとなり、これらのフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物と金属板との接着性が良好であることが
確認された。
／５、９０／１０、および７０／３０とした以外は、実
施例１と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行った。
結果は表１に示す通りとなり、これらのフッ化ビニリデ
ン系樹脂組成物と金属板との接着性が良好であることが
確認された。
【００５４】
【実施例５】実施例１において、樹脂Ｂ1’をの代わり
にＢ２’を用い、Ａ1／Ｂ2’を９０／１０とした以外
は、実施例１と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行
った。結果は表１に示す通りとなり、このフッ化ビニリ
デン系樹脂組成物も金属板に対し良好な接着性を示すこ
とが確認された。
にＢ２’を用い、Ａ1／Ｂ2’を９０／１０とした以外
は、実施例１と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行
った。結果は表１に示す通りとなり、このフッ化ビニリ
デン系樹脂組成物も金属板に対し良好な接着性を示すこ
とが確認された。
【００５５】
【実施例６】実施例５において、樹脂Ｂ2’の代わりに
Ｂ3’を用い、Ａ1／Ｂ3’を９５／５とした以外は、実
施例５と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行った。
結果は表１に示す通りとなり、このフッ化ビニリデン系
樹脂組成物も金属板に対し良好な接着性を示すことが確
認された。
Ｂ3’を用い、Ａ1／Ｂ3’を９５／５とした以外は、実
施例５と同様に碁盤目試験とテープ剥離試験を行った。
結果は表１に示す通りとなり、このフッ化ビニリデン系
樹脂組成物も金属板に対し良好な接着性を示すことが確
認された。
【００５６】
【実施例７】フッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン
（ＨＦＰ）からなる共重合体であるエルフ・アトケム社
製のカイナー２８０１（樹脂Ａ2）（融点が１４３℃、
２３０℃、１００ｓ-1での溶融粘度が２４００Ｐａ・
ｓ）と合成例１で得られたフッ素系樹脂Ｂ1’を、フッ
素樹脂全体の濃度が１０重量％で、Ａ2／Ｂ1’が、重量
比で、９０／１０となるように、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）に溶解した。この溶液を厚さ１ｍｍのアルミ
ニウム板および銅板に塗布し、１２０℃で１時間放置し
た後、減圧乾燥を行なった。実施例１と同様に碁盤目試
験とテープ剥離試験を行ったところ、結果は表１に示す
通りとなり、このフッ化ビニリデン系樹脂組成物も金属
板に対し良好な接着性を示すことが確認された。
（ＨＦＰ）からなる共重合体であるエルフ・アトケム社
製のカイナー２８０１（樹脂Ａ2）（融点が１４３℃、
２３０℃、１００ｓ-1での溶融粘度が２４００Ｐａ・
ｓ）と合成例１で得られたフッ素系樹脂Ｂ1’を、フッ
素樹脂全体の濃度が１０重量％で、Ａ2／Ｂ1’が、重量
比で、９０／１０となるように、Ｎ−メチルピロリドン
（ＮＭＰ）に溶解した。この溶液を厚さ１ｍｍのアルミ
ニウム板および銅板に塗布し、１２０℃で１時間放置し
た後、減圧乾燥を行なった。実施例１と同様に碁盤目試
験とテープ剥離試験を行ったところ、結果は表１に示す
通りとなり、このフッ化ビニリデン系樹脂組成物も金属
板に対し良好な接着性を示すことが確認された。
【００５７】
【実施例８】実施例７において、樹脂Ｂ1’の代わりに
Ｂ3’を用いた以外は、実施例７と同様に碁盤目試験と
テープ剥離試験を行った。結果は表１に示す通りとな
り、このフッ化ビニリデン系樹脂組成物も金属板に対し
良好な接着性を示すことが確認された。
Ｂ3’を用いた以外は、実施例７と同様に碁盤目試験と
テープ剥離試験を行った。結果は表１に示す通りとな
り、このフッ化ビニリデン系樹脂組成物も金属板に対し
良好な接着性を示すことが確認された。
【００５８】
【実施例９】負極活性物質担持体として石炭ピッチコー
クスをボールミルで粉砕したもの１００ｇを実施例４で
得られたフッ素樹脂全体の濃度が１０重量％で、Ａ1／
Ｂ1’が、重量比で、７０／３０であるＮＭＰ溶液１０
０ｇ中に分散させてスラリー（ペースト）状にした。こ
のスラリーを、集電体としての厚さ２０μｍの銅箔の片
面に塗布し、１３０℃で１５分間乾燥し、厚さ１１０μ
ｍ、幅２０ｍｍの電極構造体（負極として用いられる）
を作製した。
クスをボールミルで粉砕したもの１００ｇを実施例４で
得られたフッ素樹脂全体の濃度が１０重量％で、Ａ1／
Ｂ1’が、重量比で、７０／３０であるＮＭＰ溶液１０
０ｇ中に分散させてスラリー（ペースト）状にした。こ
のスラリーを、集電体としての厚さ２０μｍの銅箔の片
面に塗布し、１３０℃で１５分間乾燥し、厚さ１１０μ
ｍ、幅２０ｍｍの電極構造体（負極として用いられる）
を作製した。
【００５９】この電極表面の電極活性層に粘着テープを
接着し、引っ張り試験機により集電体と電極活性層との
接着強度を測定したところ８０ｇ／ｃｍであった。ま
た、剥がした後、集電体上にかなりの電極活性物質の付
着残留物が認められた、電極活性物質と集電体との接着
性が非常に良好であることが確認された。さらに、直径
１ｍｍのシリンダーにロール状に巻き付けて行う接着性
試験において、電極活性層の剥離は全く認められず、こ
の後、電極をエチレンカーボネート中に浸漬し、６０℃
で３日間放置しても電極活性層の剥離は全く認められな
かった。
接着し、引っ張り試験機により集電体と電極活性層との
接着強度を測定したところ８０ｇ／ｃｍであった。ま
た、剥がした後、集電体上にかなりの電極活性物質の付
着残留物が認められた、電極活性物質と集電体との接着
性が非常に良好であることが確認された。さらに、直径
１ｍｍのシリンダーにロール状に巻き付けて行う接着性
試験において、電極活性層の剥離は全く認められず、こ
の後、電極をエチレンカーボネート中に浸漬し、６０℃
で３日間放置しても電極活性層の剥離は全く認められな
かった。
【００６０】
【実施例１０】正極活性物質としてのＬｉＣｏＯ2を９
１ｇ、導電剤としてのアセチレンブラックを３ｇ、およ
び結着剤として実施例３で得られた樹脂濃度１０重量％
のＮＭＰ溶液を６０ｇ混合しスラリー（ペースト）状に
した。このスラリーを、集電体としての厚さ２０μｍの
アルミニウム箔の片面に塗布し、１３０℃で１５分間乾
燥し、厚さ１００μｍ、幅２０ｍｍの電極構造体（正極
として用いられる）を作製した。集電体と電極活性層と
の接着強度は１４０ｇ／ｃｍであり、実施例９記載と同
様のその他の試験においても良好な接着性が確認され
た。
１ｇ、導電剤としてのアセチレンブラックを３ｇ、およ
び結着剤として実施例３で得られた樹脂濃度１０重量％
のＮＭＰ溶液を６０ｇ混合しスラリー（ペースト）状に
した。このスラリーを、集電体としての厚さ２０μｍの
アルミニウム箔の片面に塗布し、１３０℃で１５分間乾
燥し、厚さ１００μｍ、幅２０ｍｍの電極構造体（正極
として用いられる）を作製した。集電体と電極活性層と
の接着強度は１４０ｇ／ｃｍであり、実施例９記載と同
様のその他の試験においても良好な接着性が確認され
た。
【００６１】
【比較例１】９０ｇのＮＭＰに、１０ｇのポリフッ化ビ
ニリデン（カイナー７６１）を溶解してなる溶液を厚さ
１ｍｍのアルミニウム板および銅板に塗布し、１２０℃
で１時間放置し、さらに減圧乾燥を行なった。このポリ
マー塗布層に対する接着性試験として、実施例１と同様
に碁盤目試験を行ったところ、ポリマー塗布層の付着残
留率は、アルミニウムおよび銅板とも２０％以下であっ
た。さらにテープ剥離試験を行ったところ、ポリマー層
は全て剥がれた。
ニリデン（カイナー７６１）を溶解してなる溶液を厚さ
１ｍｍのアルミニウム板および銅板に塗布し、１２０℃
で１時間放置し、さらに減圧乾燥を行なった。このポリ
マー塗布層に対する接着性試験として、実施例１と同様
に碁盤目試験を行ったところ、ポリマー塗布層の付着残
留率は、アルミニウムおよび銅板とも２０％以下であっ
た。さらにテープ剥離試験を行ったところ、ポリマー層
は全て剥がれた。
【００６２】
【比較例２】比較例１において、カイナー７６１の代わ
りにフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）
からなる共重合体であるエルフ・アトケム社製のカイナ
ー２８０１を用いた以外は、比較例１と同様に碁盤目試
験とテープ剥離試験を行った。結果は表１に示す通りと
なり、金属板に対し良好な接着性は得られなかった。
りにフッ化ビニリデンと六フッ化プロピレン（ＨＦＰ）
からなる共重合体であるエルフ・アトケム社製のカイナ
ー２８０１を用いた以外は、比較例１と同様に碁盤目試
験とテープ剥離試験を行った。結果は表１に示す通りと
なり、金属板に対し良好な接着性は得られなかった。
【００６３】
【表１】
【００６４】
【比較例３】実施例９において、ＮＭＰ溶液に比較例１
で得られたカイナー７６１のＮＭＰ溶液を用いた他は、
実施例９と同様に負極構造体を作製した。集電体と負極
活性層との接着強度は１５ｇ／ｃｍと低い値であった。
また、直径１ｍｍのシリンダーによるロール巻き付試験
においては、電極活性層の剥離が認められ、６０℃のエ
チレンカーボネート中への浸漬試験では、かなりの電極
活性層の剥離が起こった。
で得られたカイナー７６１のＮＭＰ溶液を用いた他は、
実施例９と同様に負極構造体を作製した。集電体と負極
活性層との接着強度は１５ｇ／ｃｍと低い値であった。
また、直径１ｍｍのシリンダーによるロール巻き付試験
においては、電極活性層の剥離が認められ、６０℃のエ
チレンカーボネート中への浸漬試験では、かなりの電極
活性層の剥離が起こった。
【００６５】
【比較例４】実施例１０において、ＮＭＰ溶液に比較例
１で得られたカイナー７６１のＮＭＰ溶液を用いた他
は、実施例１０と同様に正極構造体を作製した。集電体
と正極活性層との接着強度は４０ｇ／ｃｍと実施例１０
に比べて低い値であった。また、直径１ｍｍのシリンダ
ーによるロール巻き付試験においては、電極活性層の剥
離が認められ、６０℃のエチレンカーボネート中への浸
漬試験では、かなりの電極活性層の剥離が起こった。
１で得られたカイナー７６１のＮＭＰ溶液を用いた他
は、実施例１０と同様に正極構造体を作製した。集電体
と正極活性層との接着強度は４０ｇ／ｃｍと実施例１０
に比べて低い値であった。また、直径１ｍｍのシリンダ
ーによるロール巻き付試験においては、電極活性層の剥
離が認められ、６０℃のエチレンカーボネート中への浸
漬試験では、かなりの電極活性層の剥離が起こった。
【００６６】
【発明の効果】本発明により、フッ化ビニリデン系樹脂
が本来有する耐溶剤性や機械的・熱的性質を損なわず
に、しかも、簡便な方法でフッ素系接着性樹脂組成物を
得ることが可能となる。本発明のフッ素系接着性樹脂組
成物を電池の電極の結着剤に使用すれば、電極活性物質
と集電体との接着強度が強い電極構造体の作製が可能と
なる。これにより、電池製造時における電極活性物質と
集電体との剥離を防止できるばかりでなく、充放電の繰
り返しにより放電容量が劣化しない二次電池が得られ
る。本発明のフッ素系接着性樹脂組成物は、特に、リチ
ウムイオン二次電池など非水系の二次電池に有用であ
る。
が本来有する耐溶剤性や機械的・熱的性質を損なわず
に、しかも、簡便な方法でフッ素系接着性樹脂組成物を
得ることが可能となる。本発明のフッ素系接着性樹脂組
成物を電池の電極の結着剤に使用すれば、電極活性物質
と集電体との接着強度が強い電極構造体の作製が可能と
なる。これにより、電池製造時における電極活性物質と
集電体との剥離を防止できるばかりでなく、充放電の繰
り返しにより放電容量が劣化しない二次電池が得られ
る。本発明のフッ素系接着性樹脂組成物は、特に、リチ
ウムイオン二次電池など非水系の二次電池に有用であ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｈ０１Ｍ 4/02 Ｂ 4/62 4/62 Ｚ (72)発明者 ブノア バリエール フランス国、27470 セルキニ アトフィ ナ エスエー セントル デチュード ド ルシェルシェ エ ド デベロプモン内 (72)発明者 マイケル バーチル アメリカ合衆国、19047 ペンシルバニア 州 ラングホーン ハンプトン ドライブ 83 Ｆターム(参考） 4J040 DC091 DC092 DC101 DC102 KA23 LA07 MA02 NA19 4J100 AC24P AC25Q AC26Q AC27Q AC31Q CA04 CA31 HA01 HA25 JA03 5H050 AA14 BA17 CA02 CA05 CA08 CA09 CA11 CB07 CB08 CB09 DA04 DA11 EA24 EA28 GA10 HA01
Claims (9)
- 【請求項１】 少なくともフッ素系樹脂Ａおよび部分脱
弗化水素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂
Ｂ’からなり、Ａ／Ｂ’が重量比で、３０／７０〜９９
／１であるフッ素系接着性樹脂組成物。 - 【請求項２】 フッ素系樹脂Ａが、フッ化ビニリデン単
独重合体である請求項１記載のフッ素系接着性樹脂組成
物。 - 【請求項３】 フッ素系樹脂Ａが、四フッ化エチレン、
六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、および三フッ
化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種類のモノマ
ーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、該共重合体
中のフッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９８重量％で
ある請求項１記載のフッ素系接着性樹脂組成物。 - 【請求項４】 フッ素系樹脂Ａが、フッ化ビニリデン単
独重合体１〜９９重量％と請求項３記載のフッ化ビニリ
デン系共重合体樹脂９９〜１重量％の混合物である請求
項１記載のフッ素系接着性樹脂組成物。 - 【請求項５】 化学変性フッ素系樹脂Ｂ’がフッ化ビニ
リデン単独重合体の部分脱弗化水素および酸化反応によ
り得られた樹脂である請求項１〜４記載のフッ素系接着
性樹脂組成物。 - 【請求項６】 化学変性フッ素系樹脂Ｂ’が、四フッ化
エチレン、六フッ化プロピレン、三フッ化エチレン、お
よび三フッ化塩化エチレンから選ばれる少なくとも１種
類のモノマーとフッ化ビニリデンとの共重合体であり、
該共重合体中のフッ化ビニリデン成分の比率が５０〜９
８重量％である樹脂の部分脱弗化水素および酸化反応に
より得られた請求項１〜４記載のフッ素系接着性樹脂組
成物。 - 【請求項７】 少なくともフッ素系樹脂Ａおよび部分脱
弗化水素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂
Ｂ’を有機系溶媒に溶解してなり、Ａ／Ｂ’が、重量比
で、３０／７０〜９９／１で、ＡとＢ’を総量で０．１
〜５０重量％含有する溶液。 - 【請求項８】 少なくともフッ素系樹脂Ａおよび部分脱
弗化水素および酸化反応による化学変性フッ素系樹脂
Ｂ’を有機系溶媒あるいは水中に分散あるいは乳化して
なり、Ａ／Ｂ’が、重量比で、３０／７０〜９９／１
で、ＡとＢ’を総量で１〜７０重量％含有する分散ある
いは乳化液。 - 【請求項９】 集電体の表面に少なくとも電極活性物質
と結着剤からなる電極構成物質層が形成されている電池
用電極において、結着剤が請求項１〜６記載のフッ素系
接着性樹脂組成物であることを特徴とする電極。
Priority Applications (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000216895A JP2002030263A (ja) | 2000-07-18 | 2000-07-18 | フッ素系接着性樹脂組成物 |
| CA002383859A CA2383859A1 (en) | 2000-07-18 | 2001-07-11 | Fluorine type adhesive resin composition |
| AU2001285831A AU2001285831A1 (en) | 2000-07-18 | 2001-07-11 | Fluorine type adhesive resin composition |
| CN01802069A CN1392879A (zh) | 2000-07-18 | 2001-07-11 | 氟类型粘合剂树脂组合物 |
| KR1020027003595A KR20020035876A (ko) | 2000-07-18 | 2001-07-11 | 불소계 접착성 수지 조성물 |
| JP2002512255A JP2004504418A (ja) | 2000-07-18 | 2001-07-11 | フッ素系接着性樹脂組成物 |
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