JP2002069155A

JP2002069155A - エポキシ樹脂組成物

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Publication number: JP2002069155A
Application number: JP2000262377A
Authority: JP
Inventors: Yoshinobu Onuma; 吉信大沼
Original assignee: Japan Epoxy Resins Co Ltd
Current assignee: Japan Epoxy Resins Co Ltd
Priority date: 2000-08-31
Filing date: 2000-08-31
Publication date: 2002-03-08
Anticipated expiration: 2020-08-31
Also published as: JP4759793B2

Abstract

(57)【要約】【課題】硬化樹脂の靭性、冷熱サイクルによるクラッ
クの発生が改良され、耐候性に優れた硬化物を与えるエ
ポキシ樹脂組成物を提供する。【解決手段】下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）
成分を含有するエポキシ樹脂組成物：（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られた
エポキシ樹脂、（Ｂ）成分：炭素数が１６〜６０の脂肪族ポリカルボン
酸化合物及び脂環式ポリカルボン酸化合物、炭素数が１
６〜６０の脂肪族ポリオール化合物及び脂環式ポリオー
ル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、（Ｃ）成分：酸無水物硬化剤又はカチオン重合開始剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、半導体封止材料、
レジストインキ、接着剤、透明材料、注型材料、塗料及
びその他の電機絶縁材料等の分野で利用でき、特に、光
半導体用封止材として有用なエポキシ樹脂組成物に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】エポキシ樹脂は、耐熱性、接着性、耐水
性、機械的強度及び電気特性等に優れていることから、
接着剤、塗料、土木建築用材料、電気・電子部品の絶縁
材料等、様々の分野で使用されている。常温又は加熱硬
化型のエポキシ樹脂としては、ビスフェノ−ルＡのジグ
リシジルエ−テル、ビスフェノ−ルＦのジグリシジルエ
−テル、フェノ−ル又はクレゾールノボラック型エポキ
シ樹脂等の芳香族エポキシ樹脂が一般的である。

【０００３】近年、種々の表示板、画像読み取り用光
源、交通信号、大型ディスプレイ用ユニット等に実用化
されている発光ダイオード（ＬＥＤ）等の発光装置は、
大部分が樹脂封止によって製造されている。ここに使用
されている封止用の樹脂は、上記の芳香族エポキシ樹脂
と、硬化剤として脂環式酸無水物からなるものが一般的
である。しかし、この発光装置を封止した樹脂硬化物
は、冷熱サイクルによりクラックを生じやすく、厳しい
条件で使用するには問題がある。

【０００４】そこで、ダイマー酸等を添加し、冷熱サイ
クル特性を改良する方法が試みられている（特開昭５５
−９２７２８号公報及び特開昭５５−１０２６２３号公
報等を参照）。しかし、これらの方法は、ダイマー酸が
芳香族エポキシ樹脂中に溶解しにくく、硬化中にダイマ
ー酸が系内から分離してくるため、熱衝撃の改良された
良好な硬化物が得られない。更に、封止した樹脂は芳香
環を有しているため、屋外に放置される場合や、紫外線
を発生する光源に曝される場合に、封止樹脂が黄変色を
起こすなどの問題を有している。

【０００５】また、シクロオレフィンを過酢酸等でエポ
キシ化した脂環式エポキシ樹脂又はアクリル樹脂を、カ
チオン重合開始剤を用いＬＥＤ等の樹脂封止を行う方法
も試みられている（特開昭５９−５４２７７号公報、特
開昭６１−１１２３３４号公報及び特開平２−２８９６
１１号公報等を参照）。しかし、上記カチオン重合した
硬化樹脂は、芳香環を持たないため光による劣化の影響
は少ないが、酸無水物で硬化した樹脂より更に脆いた
め、冷熱サイクルによって亀裂破壊を生じ易い。そのた
め、長時間の信頼特性が要求されるＬＥＤの用途には不
向きであった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、硬化樹脂の
靭性、冷熱サイクルによるクラックの発生が改良され、
耐候性に優れた硬化物を与えることができる、水素化エ
ポキシ樹脂、ポリカルボン酸又は／及びポリオール化合
物、酸無水物硬化剤又はカチオン重合開始剤を含有す
る、エポキシ樹脂組成物を提供することを目的とするも
のである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するこ
とができる本発明は、以下の各発明を包含する。

【０００８】(1) 下記(A) 成分、(B) 成分及び(C) 成分
を含有するエポキシ樹脂組成物： (A) 成分：芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られたエ
ポキシ樹脂、 (B) 成分：炭素数が１６〜６０の脂肪族ポリカルボン酸
化合物及び脂環式ポリカルボン酸化合物、炭素数が１６
〜６０の脂肪族ポリオール化合物及び脂環式ポリオール
化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、 (C) 成分：酸無水物硬化剤又はカチオン重合開始剤。

【０００９】(2) (A) 成分の水素化エポキシ樹脂１００
重量部に対し、(B) 成分のポリカルボン酸又は／及びポ
リオール化合物が５〜１００重量部、(C) 成分の酸無水
物硬化剤又はカチオン重合開始剤が０．０１〜２００重
量部の割合で配合されていることを特徴とする(1) 項に
記載のエポキシ樹脂組成物。 (3) (A) 成分は、エポキシ当量が１５０〜１０００の範
囲内のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノー
ルＦ型エポキシ樹脂及びノボラック型エポキシ樹脂を水
素化して得られたエポキシ樹脂から選ばれた少なくとも
１種のエポキシ樹脂であることを特徴とする(1) 項又は
(2) 項に記載のエポキシ樹脂組成物。 (4) (A) 成分は、芳香環の水素化率が８５％以上の水素
化エポキシ樹脂であることを特徴とする(1) 項〜(3) 項
のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。

【００１０】(5) (B) 成分が、リノール酸を含む炭素数
１８の不飽和脂肪酸から得られるダイマー酸及びトリマ
ー酸からなる不飽和多価カルボン酸、該不飽和多価カル
ボン酸の炭素−炭素不飽和結合を水素化した飽和多価カ
ルボン酸、該不飽和多価カルボン酸及び該飽和多価カル
ボン酸のカルボキシル基を還元した飽和多価アルコール
からなる群から選ばれた少なくとも１種であることを特
徴とする(1) 項〜(4) 項のいずれか１項に記載のエポキ
シ樹脂組成物。

【００１１】(6) (B) 成分が、リノール酸を含有する主
として炭素数１８の不飽和脂肪酸からなる不飽和脂肪酸
混合物とアクリル酸とを反応させて得られる主として炭
素数２１の不飽和ジカルボン酸からなる不飽和ジカルボ
ン酸化合物、その炭素−炭素間不飽和結合を水素化した
飽和ジカルボン酸化合物、該不飽和ジカルボン酸化合物
及び該飽和ジカルボン酸化合物のカルボキシル基を水酸
基に還元した主として炭素数２１の飽和ジオール化合物
から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とする
(1) 項〜(4) 項のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組
成物。

【００１２】(7) (C) 成分の酸無水物硬化剤は、炭素−
炭素不飽和結合が水素化された酸無水物であることを特
徴とする(1) 項〜(6) 項のいずれか１項に記載のエポキ
シ樹脂組成物。 (8) (C) 成分のカチオン重合開始剤は、芳香族オニウム
塩であることを特徴とする(1) 項〜(7) 項のいずれか１
項に記載のエポキシ樹脂組成物。 (9) (C) 成分のカチオン重合開始剤は、芳香族スルホニ
ウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾニウム
塩、芳香族ホスホニム塩から選ばれる少なくとも１種で
あることを特徴とする(1) 項〜(8) 項のいずれか１項に
記載のエポキシ樹脂組成物。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。 (A) 成分：水素化エポキシ樹脂本発明の(A) 成分である、芳香族エポキシ樹脂を水素化
して得られるエポキシ樹脂は、2,2-ビス[4-（2,3-エポ
キシプロポキシ）シクロヘキシル]プロパン、2,2-ビス
[3,5-ジメチル-4-（2,3-エポキシプロポキシ）シクロヘ
キシル]プロパン、ビス[ｏ,ｏ-（2,3-エポキシプロポキ
シ）シクロヘキシル]メタン、ビス[ ｏ,ｐ-（2,3-エポ
キシプロポキシ）シクロヘキシル]メタン、ビス[ｐ,ｐ-
（2,3-エポキシプロポキシ）シクロヘキシル]メタン、
ビス[3,5-ジメチル-4-（2,3-エポキシプロポキシ）シク
ロヘキシル]メタン、水添ビフェノール型エポキシ樹
脂、水添フェノールノボラック型エポキシ樹脂、水添ク
レゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡ
の水添ノボラック型エポキシ樹脂、水添ナフタレン型エ
ポキシ樹脂、トリスフェノールメタンから得られるエポ
キシ樹脂の水添エポキシ等が挙げられる。

【００１４】これらの水素化エポキシ樹脂の中で、エポ
キシ当量が１５０〜１０００の範囲内のビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂又
はフェノール類とアルデヒド類から得られるノボラック
フェノールのエポキシ化物であるノボラック型エポキシ
樹脂を水素化したエポキシ樹脂を用いるのが、本発明組
成物を透明性材料用エポキシ樹脂組成物として用いた
時、硬化物の透明性が良く、ガラス転移温度が高いとい
う点で好ましい。また、芳香環の水素化率は、芳香環が
脂環構造に変化した割合であり、核磁気共鳴分析により
求められ、水素化率は８５％以上であるのが好ましい。
芳香環の水素化率が８５％未満であると、エポキシ樹脂
硬化物の耐候性が低下するため好ましくない。

【００１５】本発明における(A) 成分の水素化エポキシ
樹脂の製造例としては、芳香族エポキシ樹脂を無溶剤又
はテトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル系の有
機溶剤を用いて、ロジウム又はルテニウムをグラファイ
ト（六方晶結晶の黒鉛）に担持した触媒の存在下で、芳
香環を選択的に水素化反応し脂環式エポキシ樹脂を得る
ことができる。

【００１６】(B) 成分：ポリカルボン酸化合物又は／及
びポリオール化合物本発明の(B) 成分として用いられる、炭素数１６〜６０
の脂肪族又は脂環式ポリカルボン酸化合物又は脂肪族又
は脂環式ポリオール化合物としては、例えば、以下に示
す化合物が挙げられる。

【００１７】リノール酸を含有する主として炭素数１８
の不飽和脂肪酸からなる混合物とアクリル酸とを反応さ
せて得られる、主成分が下記一般式(1) で示される炭素
数２１のポリカルボン酸及びその水素化物からなるポリ
カルボン酸。更にカルボキシル基を水酸基まで水素化し
た、主成分が下記一般式(2) で示されるポリオール化合
物からなるポリオール化合物。

【００１８】

【化１】

【００１９】（式中、ｘ及びｙは３〜９の整数で、ｘと
ｙの総和は１２であり、ｚ₁及びｚ₂のいずれか一方が
カルボキシル基であり、他方は水素である。）

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、ｘ及びｙは３〜９の整数で、ｘと
ｙの総和は１２であり、ｚ₁及びｚ₃は一方が水素原子
で他方は−ＣＨ₂ＯＨ基である。）

【００２２】リノール酸を含む炭素数１８の不飽和脂肪
酸の２量化、３量化によって製造されるダイマー酸、ト
リマー酸及びその水素化物。更に該ダイマー酸及びトリ
マー酸のカルボキシル基を水酸基まで水素化した、下記
一般式(3) 又は(4) を主成分とするポリオール化合物。

【００２３】

【化３】

【００２４】

【化４】

【００２５】ポリカルボン酸及びポリオール化合物中の
炭素数が１６未満であると、エポキシ硬化物の熱衝撃に
対する改良効果が少なくなり、６０を越えると、ポリカ
ルボン酸又はポリオール化合物の粘度が高くなり、エポ
キシ組成物の取り扱い性が悪くなるため好ましくない。
これらの中で、水添されていて２重結合を持たない、炭
素数３６のジカルボン酸又は／及び炭素数が５４のトリ
カルボン酸を主成分とするポリカルボン酸、水添されて
いて２重結合を持たない、炭素数３６のジオール又は／
及び炭素数が５４のトリオールを主成分とするポリオー
ル化合物が、耐候性に優れる硬化物が得られること、並
びに冷熱サイクルでのクラック発生を生じないことの理
由で好ましい。

【００２６】また、ポリカルボン酸及びポリオール化合
物の両方を同時に用いても構わないし、それぞれ別々に
用いても構わない。ポリカルボン酸及びポリオール化合
物の配合割合は、(A) 成分の水素化エポキシ樹脂１００
重量部に対し、(B) 成分のポリカルボン酸又は／及びポ
リオール化合物が、２〜１００重量部の割合である。
(B) 成分の割合が５重量部未満であると、熱衝撃に対す
る抵抗力が減少する。また、１００重量部を越えると、
耐熱性が低下するため好ましくない。

【００２７】(C) 成分：酸無水物硬化剤又はカチオン重
合開始剤本発明の(C) 成分として用いられる酸無水物硬化剤とし
ては、例えば、無水フタル酸、無水トリメリット酸、無
水ピロメリット酸等の芳香族酸無水物類、無水テトラヒ
ドロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水
ヘキサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル
酸、無水メチルエンドエチレンテトラヒドロフタル酸、
無水トリアルキルテトラヒドロフタル酸等の環状脂肪族
酸無水物が挙げられる。これらの中で、無水ヘキサヒド
ロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸等の水素
化された酸無水物を使用するのが、本発明組成物の耐候
性が向上する点で好ましい。また、本発明組成物の酸無
水物に硬化を促進する目的で、硬化促進剤を配合するこ
とができる。硬化促進剤の例としては、３級アミン類、
イミダゾール類、有機ホスフィン化合物類又はこれらの
塩類である。酸無水物類の使用割合は、(A) 成分のエポ
キシ樹脂に対して、２０〜２００重量部の範囲内であ
る。

【００２８】また、本発明における(C) 成分のカチオン
重合開始剤は、活性エネルギー線によりカチオン種又は
ルイス酸を発生する、活性エネルギー線カチオン重合開
始剤、又は熱によりカチオン種又はルイス酸を発生する
熱カチオン重合開始剤を用いることができる。

【００２９】活性エネルギー線カチオン重合開始剤とし
ては、米国特許第３３７９６５３号に記載されたような
金属フルオロ硼素錯塩及び三弗化硼素錯化合物；米国特
許第３５８６６１６号に記載されたようなビス（ペルフ
ルオルアルキルスルホニル）メタン金属塩；米国特許第
３７０８２９６号に記載されたようなアリールジアゾニ
ウム化合物；米国特許第４０５８４００号に記載された
ようなVIａ族元素の芳香族オニウム塩；米国特許第４０
６９０５５号に記載されたような Vａ族元素の芳香族オ
ニウム塩；米国特許第４０６８０９１号に記載されたよ
うな IIIａ〜 Vａ族元素のジカルボニルキレート；米国
特許第４１３９６５５号に記載されたようなチオピリリ
ウム塩；

【００３０】米国特許第４１６１４７８号に記載された
ようなＭＦ₆ ^-陰イオン（ここでＭは燐、アンチモン及
び砒素から選択される）の形のVIｂ元素；米国特許第４
２３１９５１号に記載されたようなアリールスルホニウ
ム錯塩；米国特許第４２５６８２８号に記載されたよう
な芳香族ヨードニウム錯塩及び芳香族スルホニウム錯
塩；Ｗ．Ｒ．Ｗａｔｔらによって「ジャーナル・オブ・
ポリマー・サイエンス（Journal of Polymer Scienc
e）、ポリマー・ケミストリー（PolymerChemistry）
版」、第22巻、１７８９頁（１９８４年）に記載された
ようなビス[４−（ジフェニルスルホニオ）フェニル]ス
ルフィド−ビス−ヘキサフルオロ金属塩（例えば燐酸
塩、砒酸塩、アンチモン酸塩等）の一種以上が包含され
る。その他、鉄化合物の混合配位子金属塩及びシラノー
ル−アルミニウム錯体も使用することが可能である。

【００３１】好ましい陽イオン系活性エネルギー線カチ
オン重合開始剤には、アリールスルホニウム錯塩、ハロ
ゲン含有錯イオンの芳香族スルホニウム又はヨードニウ
ム塩並びに族、族及び族元素の芳香族オニウム塩が包含
される。これらの塩のいくつかは、ＦＸ−５１２（３Ｍ
社）、ＵＶＲ−６９９０及びＵＶＲ−６９７４[ユニオ
ン・カーバイド（Union Carbide）社]、ＵＶＥ−１０１
４及びＵＶＥ−１０１６[ジェネラル・エレクトリック
（General Electric）社]、ＫＩ−８５[デグッサ（Degu
ssa）社]、ＳＰ−１５０及びＳＰ−１７０（旭電化社）
並びにサンエイドＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ及びＳＩ
−１００Ｌ（三新化学工業社）として商品として入手で
きる。

【００３２】熱カチオン重合開始剤としては、トリフル
酸（Triflic acid）塩、三弗化硼素エーテル錯化合物、
三弗化硼素等のようなカチオン系又はプロトン酸触媒が
用いることができる。られ、好ましい熱カチオン重合開
始剤としては、トリフル酸塩であり、例としては、３Ｍ
社からＦＣ−５２０として入手できるトリフル酸ジエチ
ルアンモニウム、トリフル酸トリエチルアンモニウム、
トリフル酸ジイソプロピルアンモニウム、トリフル酸エ
チルジイソプロピルアンモニウム等[これらの多くは
Ｒ．Ｒ．Ａｌｍによって１９８０年１０月発行のモダン
・コーティングス（Modern Coatings）に記載されてい
る]がある。また一方、活性エネルギー線カチオン重合
開始剤としても用いられる芳香族オニウム塩のうち、熱
によりカチオン種を発生するものがあり、これらも熱カ
チオン重合開始剤として用いることができる。例として
は、サンエイドＳＩ−６０Ｌ、ＳＩ−８０Ｌ及びＳＩ−
１００Ｌ（三新化学工業社）がある。

【００３３】これらの光及び熱カチオン重合開始剤の中
で、芳香族オニウム塩が、取り扱い性及び潜在性と硬化
性のバランスに優れるという点で好ましく、その中で、
ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及び
ホスホニウム塩が取り扱い性及び潜在性のバランスに優
れるという点で好ましい。カチオン重合開始剤の使用量
は、（A）成分の水素化エポキシ樹脂１００重量部に対
して、0.0１〜１５重量部、より好ましくは0.05〜５重
量部の量で添加する。上記範囲を外れると、エポキシ樹
脂硬化物の耐熱性及び耐湿性のバランスが悪くなるため
好ましくない。

【００３４】本発明組成物中には、一般のエポキシ樹脂
を添加することができる。添加できるエポキ樹脂として
は、ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＦのジグリシジルエーテル、3,3',5,5'-テトラ
メチルビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、3,
3',5,5'-テトラメチルビスフェノールＦのジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＳのジグリシジルエーテル、
ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル、フェノー
ルノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型
エポキシ樹脂、ナフトールノボラック型エポキシ樹脂、
ビスフェノールＡのノボラックエポキシ樹脂、

【００３５】ブロム化エポキシ樹脂、フタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、ダイマー酸等から得られるグリシジル
エステル類、アミノフェノール、ジアミノジフェニルメ
タン等から得られるグリシジルアミン類、1,4-ブタンジ
オール、1,6-ヘキサンジオール等から得られる脂肪族エ
ポキシ類、シクロヘキサンジメタノール、3,4-エポキシ
シクロヘキシルメチル-3',4'-エポキシシクロヘキサン
カルボキシレート等のシクロオレフィンと過酢酸から得
られる環式脂肪族エポキシ類等が挙げられる。一般のエ
ポキシ樹脂の使用量は、ポリカルボン酸又はポリオール
化合物を水素化エポキシ樹脂中に溶解する際、溶解性を
損なわない程度、すなわち(A) 成分の水素化エポキシ樹
脂１００重量部に対して、６０重量部以下の量で添加す
るのが好ましい。

【００３６】（任意成分）本発明のエポキシ樹脂組成物
には、必要に応じて次の成分を添加配合することができ
る。 (1) 粉末状の補強剤や充填剤、たとえば酸化アルミニウ
ム、酸化マグネシウムなどの金属酸化物、微粉末シリ
カ、溶融シリカ、結晶シリカなどのケイ素化合物、水酸
化アルミニウムなどの金属水酸化物、その他、カオリ
ン、マイカ、石英粉末、グラファイト、二硫化モリブデ
ン等、さらに繊維質の補強剤や充填剤、たとえばガラス
繊維、セラミック繊維、カ−ボンファイバ−、アルミナ
繊維、炭化ケイ素繊維、ボロン繊維、ポリエステル繊維
及びポリアミド繊維等である。これらは本発明の組成物
１００重量部に対して、１０〜９００重量部配合され
る。

【００３７】(2) 着色剤又は顔料、たとえば二酸化チタ
ン、鉄黒、モリブデン赤、紺青、群青、カドミウム黄、
カドミウム赤等 (3) 難燃剤、例えば、三酸化アンチモン、赤燐、ブロム
化合物及びトリフェニルホスフェイト等。 (4) イオン吸着体 (5) カップリング剤 (6) 酸化劣化防止剤、紫外線吸収剤これらは本発明の組成物１００重量部に対して、０.１
〜３０重量部配合される。

【００３８】(7) さらに、最終的な塗膜、接着層、成形
品などにおける樹脂の性質を改善する目的で種々の硬化
性モノマ−、オリゴマ−及び合成樹脂を配合することが
できる。たとえば、モノエポキシ等のエポキシ樹脂用希
釈剤、ジオール又はトリオール類、ビニルエーテル類、
オキセタン化合物、フッ素樹脂、アクリル樹脂、シリコ
−ン樹脂、ポリエステル樹脂等の１種又は２種以上の組
み合わせを挙げることができる。これらの化合物及び樹
脂類の配合割合は、本発明の樹脂組成物の本来の性質を
損なわない範囲の量、すなわち本発明の組成物１００重
量部に対して、５０重量部以下が好ましい。

【００３９】

【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて本発明を
さらに詳しく説明する。なお、例中の部は重量部を意味
する。

【００４０】実施例１エピコート８２８ＥＬ（油化シェルエポキシ社商品名；
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル）を水素化し
た液状の水素化エポキシ樹脂（エポキシ当量；２００ｇ
／当量．、水素化率；ほぼ１００％、エポキシ基の損失
率；４．０％、全塩素量；０．１６重量％）１００ｇ中
に、リノール酸から得られるダイマー酸のカルボキシル
基を水酸基まで水素添加したジオール化合物であるダイ
マージオール「ＰＲＩＰＯＬ２０３３」（ユニケマジ
ャパン社商品名）２０ｇ、硬化剤「リカシッドＭＨ−７
００」（新日本理化社商品名；無水メチルヘキサヒドロ
フタル酸）８５ｇ及び触媒として、「ヒシコーリンＰＸ
−４ＥＴ」（日本化学工業社商品名；テトラ-ｎ-ブチル
ホスホウホニウム o,o-ジエチルホスホロジチオネー
ト）１ｇを室温で加え、混合し、脱泡後、均一な溶液と
しエポキシ樹脂組成物を得た。次いで、上記組成物を型
の中に流し込み、１００℃で４時間、さらに１５０℃で
３時間オーブン中にて硬化を行い無色透明な硬化物を得
た。この硬化物の物性値を表２に示す。

【００４１】実施例２エポキシ樹脂を、エピコート８０７（油化シェルエポキ
シ社商品名；ビスフェノールＦのジグリシジルエーテ
ル）を水素化した液状の水素化エポキシ樹脂（エポキシ
当量；１８１ｇ／当量、水素化率；ほぼ１００％、エポ
キシ基の損失率；２．８％、全塩素量；０．２３重量
％）１００ｇに変える以外は、実施例１と同様の操作を
行ってエポキシ樹脂組成物を得、更に硬化物を得た。物
性値を表２に示す。

【００４２】比較例１エポキシ樹脂を水素化エポキシ樹脂から、芳香族エポキ
シ樹脂であるエピコート８２８ＥＬ１００ｇへ変える以
外は、実施例１と同様の操作を行いエポキシ樹脂組成物
を得ようとしたが、ダイマージオールが芳香族エポキシ
樹脂中に溶解せず、組成物が白濁してしまったため、そ
の後の操作は行わなかった。なお、エポキシ樹脂１００
重量部に対し、ダイマージオール（ＰＲＩＰＯＬ２０３
３）又はリノール酸から得られるダイマー酸の水素添加
物である水添ダイマー酸「ＥＭＰＯＬ１００８」（コグ
ニスジャパン社商品名）リノール酸からダイマー酸の水
素添加物である）を５０重量部の割合で配合し、室温〜
６０℃における溶解性を観察した。結果は表１に示すと
おりであった。

【００４３】（エポキシ樹脂へのポリカルボン酸又はポ
リオール化合物の溶解性）

【表１】

【００４４】実施例３〜８及び比較例２エポキシ樹脂、ポリカルボン酸、ポリオール化合物、酸
無水物及びカチオン重合開始剤を表２のように変える以
外は、実施例１と同様の操作を行いエポキシ樹脂組成物
を得、更に硬化物を得た。実施例３及び４で使用してい
るリノール酸から得られるダイマー酸の水素添加物であ
る水添ダイマー酸「ＥＭＰＯＬ１００８」は、コグニ
ジャパン社の商品名である。物性値を表２及び表３に示
す。

【００４５】

【表２】

【００４６】

【表３】

【００４７】

【発明の効果】本発明は、水素化エポキシ樹脂と相溶す
るポリカルボン酸又はポリオール化合物を、酸無水物又
はカチオン重合開始剤で硬化させると、無色透明の強靭
なエポキシ樹脂硬化物が得られる。この硬化物は冷熱サ
イクルでのクラック発生を防止できるため、広範な用途
に応用展開が可能である。特に、光半導体封止材の用途
において有利に使用できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）成分、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
分を含有するエポキシ樹脂組成物：（Ａ）成分：芳香族エポキシ樹脂を水素化して得られた
エポキシ樹脂、（Ｂ）成分：炭素数が１６〜６０の脂肪族ポリカルボン
酸化合物及び脂環式ポリカルボン酸化合物、炭素数が１
６〜６０の脂肪族ポリオール化合物及び脂環式ポリオー
ル化合物からなる群から選ばれる少なくとも１種、（Ｃ）成分：酸無水物硬化剤又はカチオン重合開始剤。
【請求項２】（Ａ）成分の水素化エポキシ樹脂１００重
量部に対し、（Ｂ）成分のポリカルボン酸又は／及びポ
リオール化合物が５〜１００重量部、（Ｃ）成分の酸無
水物硬化剤又はカチオン重合開始剤が０．０１〜２００
重量部の割合で配合されていることを特徴とする請求項
１に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項３】（Ａ）成分は、エポキシ当量が１５０〜１
０００の範囲内のビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂及びノボラック型エポキ
シ樹脂を水素化して得られたエポキシ樹脂から選ばれた
少なくとも１種のエポキシ樹脂であることを特徴とする
請求項１又は２に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項４】（Ａ）成分は、芳香環の水素化率が８５％
以上の水素化エポキシ樹脂であることを特徴とする請求
項１〜３のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項５】（Ｂ）成分が、リノール酸を含む１８の不
飽和脂肪酸から得られるダイマー酸及びトリマー酸から
なる不飽和多価カルボン酸、該不飽和多価カルボン酸の
炭素−炭素間不飽和結合を水素化した飽和多価カルボン
酸、該不飽和多価カルボン酸及び該飽和多価カルボン酸
のカルボキシル基を還元した飽和多価アルコールからな
る群から選ばれた少なくとも１種であることを特徴とす
る請求項１〜４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂組
成物。
【請求項６】（Ｂ）成分が、リノール酸を含有する主と
して炭素数１８の不飽和脂肪酸の混合物とアクリル酸と
を反応させて得られる主として炭素数２１の不飽和ジカ
ルボン酸化合物、その炭素−炭素間不飽和結合を水素化
した飽和ジカルボン酸化合物、それらのカルボキシル基
を水酸基に還元した主として炭素数２１の飽和ジオール
化合物から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１〜４のいずれか１項に記載のエポキシ樹脂
組成物。
【請求項７】（Ｃ）成分の酸無水物硬化剤は、炭素−炭
素不飽和結合が水素化された酸無水物であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれか１項に記載のエポキシ樹
脂組成物。
【請求項８】（Ｃ）成分のカチオン重合開始剤は、芳香
族オニウム塩であることを特徴とする請求項１〜７のい
ずれか１項に記載のエポキシ樹脂組成物。
【請求項９】（Ｃ）成分の芳香族オニウム塩は、芳香族
スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、芳香族ジアゾ
ニウム塩、芳香族ホスホニム塩から選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする請求項８記載のエポキシ樹
脂組成物。