JP2002050511A - 軟磁性材料 - Google Patents
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Abstract
体焼成温度付近で軟磁性金属との濡れ性がより良いガラ
ス組成物と、軟磁性金属とから構成される軟磁性材料を
提供する。 【解決手段】 軟磁性金属の粉粒体表面を、実質的にモ
ル表示で、P2 O5 39〜47%、Al2 O3 3〜
6%、ZnO 8〜22%、BaO 1〜12%、Li
2 O 7〜17%、Na2 O 7〜17%、K2 O 0
〜8%、ただし、ZnO+BaOが19〜24%、Li
2 O+Na2 O+K2 Oが25〜33%からなるリン酸
塩ガラス組成物により被覆してある軟磁性材料。
Description
ラス組成物から構成される軟磁性材料に関する。
−B−M(MはCr,W,Mo,Nbから選ばれた少な
くとも1種の元素)系非晶質合金やCo−Fe−Si−
B系非晶質合金等の非晶質軟磁性金属が、結晶材料と比
べて、耐食性、耐摩耗性、強度、透磁率等に優れること
から、チョークコイルやフライバックトランスの磁芯材
料等として用いられている。しかし、前記軟磁性金属の
場合、その軟磁性を損なわないように非晶質状態を維持
すると共に、電気絶縁性を備えさせる必要があるので、
その結晶化温度よりも低い温度、約500℃以下で、電
気絶縁性の結合材と共に加圧成形を行わなけらばならな
い。そこで、一般に、前記軟磁性金属の粉粒体に、その
結晶化温度よりも軟化点の低いガラス組成物からなる結
合材を混合し、加熱することにより、前記軟磁性金属の
結晶化温度よりも低い温度での加圧成形が行われてい
る。つまり、前記結合材は前記軟磁性金属の粉粒体間の
結合材として成形体の一部を構成するので、低温軟化性
だけでなく、加圧又は加熱による耐性、前記軟磁性金属
の軟磁性を損なわないように室温での電気絶縁性、及び
前記軟磁性金属との反応性が少ない等の性質が不可欠と
され、従来は、PbOを主成分とするガラス組成物が、
前記結合材として用いられていた。
を主成分とするガラス組成物は、環境に有害な鉛を含有
するため、環境対策の点から問題があった。また、鉛を
含有しない系のガラス組成物の場合でも、耐水性が低い
と、環境に有害な含有重金属が溶出し、同様に環境対策
の点から問題があった。また、近年、より強固で緻密な
成形体に対する要求が強く、このため成形体焼成温度付
近で前記軟磁性金属との濡れ性がより良いものが必要と
なってきている。従って、本発明の目的は、上記実情に
鑑みてなされたものであって、鉛を含まず、高い耐水性
を備えると共に、成形体焼成温度付近で軟磁性金属との
濡れ性がより良いガラス組成物と、軟磁性金属とから構
成される軟磁性材料を提供する点にある。
の軟磁性材料の特徴構成は、軟磁性金属の粉粒体表面
を、実質的にモル表示で、P2 O5 39〜47%、A
l2 O3 3〜6%、ZnO 8〜22%、BaO 1
〜12%、Li2 O 7〜17%、Na2 O 7〜17
%、K2 O 0〜8%、ただし、ZnO+BaOが19
〜24%、Li2 O+Na 2 O+K2 Oが25〜33%
からなるリン酸塩ガラス組成物により被覆してある点
にある。
は、軟磁性金属、及び、実質的にモル表示で、P2 O5
39〜47%、Al2 O3 3〜6%、ZnO 8〜
22%、BaO 1〜12%、Li2 O 7〜17%、
Na2 O 7〜17%、K2 O0〜8%、ただし、Zn
O+BaOが19〜24%、Li2 O+Na2 O+K 2
Oが25〜33% からなるリン酸塩ガラス組成物を混
合してある点にある。
は、軟磁性金属、及び、実質的にモル表示で、P2 O5
39〜47%、Al2 O3 3〜6%、ZnO 8〜
22%、BaO 1〜12%、Li2 O 7〜17%、
Na2 O 7〜17%、K2 O0〜8%、ただし、Zn
O+BaOが19〜24%、Li2 O+Na2 O+K 2
Oが25〜33% からなるリン酸塩ガラス組成物を焼
結成形してある点にある。
1又は請求項2又は請求項3に係る軟磁性材料の特徴構
成における前記軟磁性金属は、Fe−Si−B−M(M
はCr,W,Mo,Nbから選ばれた少なくとも1種の
元素)系非晶質合金、Co−Fe−Si−B系非晶質合
金、Fe−Cu−Si−B−M(MはNb,W,Ta,
Zr,Hf,Ti及びMoから選ばれた少なくとも1種
の元素)系ナノクリスタル、センダスト、パーマロイ、
Fe−Si系合金、Fe−Ni系合金、又は純鉄のうち
のいずれかからなるものである点にある。
特徴構成において、殊に、実質的にモル表示で、P2 O
5 39〜47%、Al2 O3 3〜6%、ZnO 8
〜22%、BaO 1〜12%、Li2 O 7〜17
%、Na2 O 7〜17%、K2O 0〜8%、ただ
し、ZnO+BaOが19〜24%、Li2 O+Na2
O+K2 Oが25〜33% からなるリン酸塩ガラス組
成物による作用及び効果について説明する。
ス作製には、最適のガラス網目形成成分である。P2 O
5 の含有量が少なすぎるとガラスの失透性が増し、金属
との成形体焼成中に結晶を析出して、強固な成形体を取
得不能にするおそれ等が生ずるので、39モル%以上含
有させる必要がある。しかし、含有量が多すぎると必然
的に含水量も多くなり、耐水性は極端に低下してしまう
ので、その含有量は47モル%以下が好ましい。
る。また、少量のAl2 O3 はリン酸塩ガラス中ではガ
ラス網目構造の強化に働き、ガラスの失透に対する安定
性を増す。そこで、耐水性を向上させるには、3モル%
以上含有させる必要がある。しかし、含有量が多すぎる
と、ガラスの粘度が増加し、低温軟化性を損なうので、
その含有量は6モル%以下が好ましい。
性を向上させるので、PbOを含まない低融ガラスにと
って不可欠な成分である。しかし、含有量が多くなりす
ぎると、金属との濡れ性を阻害し、ガラスの失透傾向も
増加する。また、環境対策の点からも、あまり多すぎる
組成は好ましくない。従って、8〜22モル%の含有量
が適当である。BaOは、ZnOと同様の作用効果を有
するので、ZnOとの置換に有効な成分である。しか
し、ZnOより低融性や濡れ性を阻害する効果が大きい
ので、含有量はあまり多くない方が良い。従って、1〜
12モル%の含有量が適当である。しかも、ZnOとB
aOの合計含有量は、19〜24モル%が適当である。
の溶融性や物性の改善に効果的な成分である。しかし、
含有量が多くなりすぎると、低融性は助長されるが、ガ
ラスの耐水性が劣化するので好ましくない。低融性及び
耐水性から、Li2 OとNa 2 Oについては各々7〜1
7モル%の含有量が好ましい。K2 Oは耐水性を劣化さ
せる効果が最も大きいので、0〜8モル%の含有量が適
当である。また、アルカリ金属酸化物は複数種共存させ
たほうが、混合アルカリ効果により、耐水性の劣化を抑
制することができるので、Li2 O,Na2 O及びK2
Oの合計量として25〜33モル%の含有量が適当であ
る。
塩ガラス組成物から軟磁性材料を構成することにより、
成形体焼成を低温で行うことができ、作製された成形体
の電磁的性質が損なわれることがないうえに、鉛を全く
含まず、高い耐水性を備えているので、環境対策の点か
らも好ましい。更に、成形体焼成温度付近で軟磁性金属
とガラス組成物との濡れ性が良いので、より強固で緻密
な成形体が得られる。
性材料の特徴構成によれば、軟磁性金属の粉粒体表面
を、前記リン酸塩ガラス組成物により被覆しているの
で、成形体焼成の際、加熱により軟化したガラス組成物
は、前記軟磁性金属の粉粒体間に均一に入り込むため、
一層上述の効果が増長される。請求項2に記載の発明に
係る軟磁性材料の特徴構成によれば、前記軟磁性金属と
前記リン酸塩ガラス組成物を混合すれば良いので、簡便
に上述の効果を得ることができる。請求項3に記載の発
明に係る軟磁性材料の特徴構成によれば、前記軟磁性金
属及び前記リン酸塩ガラス組成物を予め焼結成形させて
いるため、最終的に成形体を焼成する際により均一な混
合物からなる成形体が得られ、確実に上述の効果を得る
ことができる。請求項4に記載の発明に係る軟磁性材料
の特徴構成によれば、種々の軟磁性金属において、請求
項1〜3の効果を得ることができ、利便である。
て簡単に説明する。Fe78Si9 B13(平均粒子径約6
5μm)の軟磁性金属の粉粒体とリン酸塩ガラス組成物
粉粒体(平均粒子径約3μm)を95:5の混合比(体
積比)に調合し、以下のように図1に示す粉粒体表面改
質装置を用いて、軟磁性金属の粉粒体表面をガラス粉粒
体により被覆した複合粉粒体からなる軟磁性材料を作製
した。図1は、粉粒体表面改質装置の側部断面図(円筒
状容器1の片側端部に近い位置で軸心と直交する方向で
切断した図)を示している。密封可能な円筒状容器1の
内部に調合した粉粒体9を投入し、回転軸2に固定され
たボス3から半径方向に突出する第1アーム4の先端に
取付けられた押圧部材5により粉粒体9を押圧・圧縮
し、ボス3から第1アームと交叉する半径方向に突出す
る第2アーム6の先端に取付けられたスクレパー7によ
り粉粒体9を掻き取る操作を、第1アーム4と第2アー
ム6の回転操作により繰り返して、強力な圧着摩擦力に
よって、粉粒体間で表面融合を誘発させて、軟磁性金属
の粉粒体表面をガラス粉粒体により被覆させた軟磁性材
料を作製した。
て詳細に説明する。リン酸塩ガラス組成物は、以下のよ
うに作製した。炭酸塩(例えば、Na2 CO3 、K2 C
O3 等)、酸化物(例えば、BaO、ZnO等)、水酸
化物(例えば、Al(OH)3 等)及び酸(例えば、H
3 PO4 等)の原料をよく混合した後、高アルミナ質の
坩堝を用いて、900℃、1時間、間欠的に攪拌しなが
ら溶融した。その後、融液を予め加熱してあるステンレ
ス板上に流し出し、徐冷して、実質的にモル表示で、P
2 O5 39〜47%、Al2 O3 3〜6%、ZnO
8〜22%、BaO 1〜12%、Li2 O 7〜1
7%、Na2 O 7〜17%、K2 O 0〜8%、ただ
し、ZnO+BaOが19〜24%、Li2 O+Na2
O+K2 Oが25〜33% からなる組成のリン酸塩ガ
ラス組成物を得た。このようにして作製したリン酸塩ガ
ラス組成物のガラス転移点、耐水性、濡れ角を測定し
た。
/minの昇温条件で測定した。この値から、ガラス組
成物の低融性がわかる。
を示す。ガラス組成物5gを純水500ml中に60分
間浸漬させ、引き上げたときの重量(go )、その後8
0℃で24時間乾燥させたときの重量(g80)から、次
式によりWを求めた。 W=(go −g80)/g80×100 従って、Wの値が小さいほど耐水性が良く、使用上から
Wは2%以下が好ましい。
た。なお、濡れ角とは図2に示すように、液滴の固相−
液相界面と液相−気相界面との角度θのことであり、濡
れ角θが小さいほど、液体が固体表面をぬらす濡れ性が
高いことを示す。まず、アモルファス金属のリボン上
に、ガラス組成物を固めて作成した円筒をのせ、460
℃の炉に入れて30分保持後、濡れ角θ460 を測定し
た。その後温度を上げ、同様に、540℃での濡れ角θ
540 を測定した。そして、成形体焼成温度付近で軟磁性
金属との濡れ性がより良いガラス組成物を得るために
は、θ460 は100℃以下、濡れ角の比θ540 /θ460
は約0.4以下であるものが好ましい。
として実施例1〜5について、本発明に含まれない組成
のガラス組成物の一例として比較例6〜9について、そ
の組成と各特性を示す。
が、低溶融性、耐水性、濡れ性のうち少なくともひとつ
の特性に欠けるているのに対して、本発明に係る組成の
リン酸塩ガラス組成物は、従来の組成のガラス組成物と
は異なり、低溶融性、耐水性、濡れ性のすべてについて
優れた特性を備えている。
する。 〈1〉軟磁性金属の粉粒体表面をガラス組成物により被
覆する方法は、先の実施形態に限らず、例えば、ゾルゲ
ル法又はプラズマ法等による方法で被覆しても良い。 〈2〉軟磁性材料は、先の実施形態に限らず、例えば、
ミキサー等により、軟磁性金属とガラス組成物を混合し
たものでも良い。 〈3〉軟磁性材料は、先の実施形態に限らず、軟磁性金
属とガラス組成物とを焼結成形したもの、例えば、それ
らの複合粉粒体や混合物等を焼結成形したものでも良
い。 〈4〉リン酸塩ガラス組成物は先の実施例で説明した成
分に限るものではなく、例えば、Al2 O3 やP2 O5
の少量をB2 O3 ,La2 O3 及びTiO2 で置換して
も良く、またZnOやBaOの少量をSrO,CaO及
びMgO等で置換しても良い。 〈5〉軟磁性金属は、先の実施形態で説明したFe78S
i9 B13に限るものではなく、例えば、その他の組成比
からなるFe−Si−B−M(MはCr,W,Mo,N
bから選ばれた少なくとも1種の元素)系非晶質合金、
Co−Fe−Si−B系非晶質合金、Fe−Cu−Si
−B−M(MはNb,W,Ta,Zr,Hf,Ti及び
Moから選ばれた少なくとも1種の元素)系等のナノク
リスタル、センダスト、各種パーマロイ、Fe−Si系
合金、Fe−Ni系合金、又は純鉄等であっても良い。 〈6〉軟磁性材料におけるリン酸塩ガラス組成物の含有
量は、特に限定するものではないが、結合材としての機
能を果たすためには、約0.5〜20vol%程度の含
有量が好ましい。 〈7〉リン酸塩ガラス組成物により軟磁性金属の粉粒体
表面を被覆する場合、そのガラス組成物の欠け落ち等に
より、その厚さが不均一になるのを防ぐため、約3μm
以下の厚さでの被覆が好ましい。 〈8〉本発明に係る軟磁性材料を構成するガラス組成物
は、不可避の不純物を含んでいても良い。尚、SnO等
のSn酸化物を含有する系のガラス組成物は、金属Sn
が析出するため、電気絶縁性等の点で問題があり、Sn
酸化物は含有しない方が良い。
Claims (4)
- 【請求項1】 軟磁性金属の粉粒体表面を、実質的にモ
ル表示で、P2 O539〜47%、Al2 O3 3〜6
%、ZnO 8〜22%、BaO 1〜12%、Li2
O 7〜17%、Na2 O 7〜17%、K2 O 0〜
8%、ただし、ZnO+BaOが19〜24%、Li2
O+Na2 O+K2 Oが25〜33%からなるリン酸塩
ガラス組成物により被覆してある軟磁性材料。 - 【請求項2】 軟磁性金属、及び、実質的にモル表示
で、P2 O5 39〜47%、Al2 O3 3〜6%、
ZnO 8〜22%、BaO 1〜12%、Li2 O
7〜17%、Na2 O 7〜17%、K2 O 0〜8
%、ただし、ZnO+BaOが19〜24%、Li2 O
+Na2 O+K2 Oが25〜33% からなるリン酸塩
ガラス組成物を混合してある軟磁性材料。 - 【請求項3】 軟磁性金属、及び、実質的にモル表示
で、P2 O5 39〜47%、Al2 O3 3〜6%、
ZnO 8〜22%、BaO 1〜12%、Li2 O
7〜17%、Na2 O 7〜17%、K2 O 0〜8
%、ただし、ZnO+BaOが19〜24%、Li2 O
+Na2 O+K2 Oが25〜33% からなるリン酸塩
ガラス組成物を焼結成形してある軟磁性材料。 - 【請求項4】 前記軟磁性金属は、Fe−Si−B−M
(MはCr,W,Mo,Nbから選ばれた少なくとも1
種の元素)系非晶質合金、Co−Fe−Si−B系非晶
質合金、Fe−Cu−Si−B−M(MはNb,W,T
a,Zr,Hf,Ti及びMoから選ばれた少なくとも
1種の元素)系ナノクリスタル、センダスト、パーマロ
イ、Fe−Si系合金、Fe−Ni系合金、又は純鉄の
うちのいずれかからなるものである請求項1又は請求項
2又は請求項3記載の軟磁性材料。
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