JP2002047594A - 電解めっき液、その液を用いた多層プリント配線板の製造方法および多層プリント配線板 - Google Patents

電解めっき液、その液を用いた多層プリント配線板の製造方法および多層プリント配線板

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JP2002047594A JP2000194619A JP2000194619A JP2002047594A JP 2002047594 A JP2002047594 A JP 2002047594A JP 2000194619 A JP2000194619 A JP 2000194619A JP 2000194619 A JP2000194619 A JP 2000194619A JP 2002047594 A JP2002047594 A JP 2002047594A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 多層プリント配線板を製造する際に、同一層
におけるビアホールの上面と導体回路の上面とを略同一
平面に形成できる電解めっき液を提供する。 【解決手段】 導体回路が設けられた基板上に、樹脂絶
縁層と導体回路とが順次積層された多層プリント配線板
の製造に用いる電解めっき液であって、50〜300g
/lの硫酸銅、30〜200g/lの硫酸、25〜90
mg/lの塩素イオン、および、少なくともレベリング
剤と光沢剤とからなる1〜1000mg/lの添加剤を
含有することを特徴とする電解めっき液。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、多層プリント配線
板の製造に用いる電解めっき液、該電解めっき液を用い
た多層プリント配線板の製造方法、および、多層プリン
ト配線板に関するものである。
【0002】
【従来の技術】いわゆる多層ビルドアップ配線基板と呼
ばれる多層プリント配線板は、セミアディティブ法等に
より製造されており、コアと呼ばれる0.5〜1.5m
m程度のガラスクロス等で補強された樹脂基板の上に、
銅等による導体回路と層間樹脂絶縁層とを交互に積層す
ることにより作製される。この多層プリント配線板の層
間樹脂絶縁層を介した導体回路間の接続は、バイアホー
ルにより行われている。
【0003】従来、ビルドアップ多層プリント配線板
は、例えば、特開平9−130050号公報等に開示さ
れた方法により製造されている。すなわち、まず、銅箔
が貼り付けられた銅貼積層板に貫通孔を形成し、続いて
無電解銅めっき処理を施すことによりスルーホールを形
成する。続いて、基板の表面を導体パターン状にエッチ
ング処理して導体回路を形成し、この導体回路の表面
に、無電解めっきやエッチング等により粗化面を形成す
る。そして、この粗化面を有する導体回路上に樹脂絶縁
層を形成した後、露光および現像処理等を行ってバイア
ホール用開口部を形成し、その後、UV硬化、本硬化を
経て層間樹脂絶縁層を形成する。
【0004】さらに、層間樹脂絶縁層に酸や酸化剤など
により粗化処理を施した後、薄い金属層を形成し、この
金属層上にめっきレジストを形成した後、電解めっきに
より厚付けを行い、めっきレジスト剥離後にエッチング
を行って、下層の導体回路とバイアホールにより接続さ
れた導体回路を形成する。この工程を繰り返した後、最
後に導体回路を保護するためのソルダーレジスト層を形
成し、ICチップ等の電子部品やマザーボード等との接
続のために開口部を露出させた部分にめっき等を施した
後、半田ペーストを印刷して半田バンプを形成すること
により、ビルドアップ多層プリント配線板の製造を完了
する。
【0005】このようなビルドアップ多層プリント配線
板の製造において、無電解めっきと電解メッキとを行う
ことにより下層の導体回路とバイアホールにより接続さ
れた導体回路を形成する場合、バイアホール用開口部は
金属で完全に充填されておらず、図25に示すように、
バイアホール周辺部には凹部が形成されていた。なお、
図25は、従来の多層プリント配線板のバイアホールの
断面を示す断面図である。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来のビ
ルドアップ多層プリント配線板では、導体回路上面、特
にバイアホール周辺が平坦では無かったため、導体回路
上面に層間樹脂絶縁層を形成した場合、該層間樹脂絶縁
層にうねりが生じてしまい、層間樹脂絶縁層の剥離やク
ラックの原因となったり、層間樹脂絶縁層の上層に形成
する導体回路に断線を引き起こす原因となることがあっ
た。
【0007】また、プリント配線板の高速化、ファイン
化のため、配線距離を短縮するビルドアップ多層プリン
ト配線板の構造として、スタックビア構造(バイアホー
ルの直上にバイアホールを形成する構造、図1参照)が
要求されている。しかしながら、上述したように従来の
方法で製造されたビルドアップ多層プリント配線板は、
バイアホール用開口部が金属で完全に充填されていない
ため、スタックビア構造をとることが難しかった。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
に鑑みて鋭意研究した結果、特定のレベリング剤と光沢
剤とからなる添加剤を特定の割合で含む電解めっき液を
用いることにより、バイアホール用開口部を完全に金属
で充填することができ、同一層におけるバイアホールの
上面と導体回路の上面とを略同一平面にすることができ
ることを見いだし、以下に示す内容を要旨構成とする発
明に到達した。
【0009】即ち、本発明の電解めっき液は、導体回路
が設けられた基板上に、樹脂絶縁層と導体回路とが順次
積層された多層プリント配線板の製造に用いる電解めっ
き液であって、50〜300g/lの硫酸銅、30〜2
00g/lの硫酸、25〜90mg/lの塩素イオン、
および、少なくともレベリング剤と光沢剤とからなる1
〜1000mg/lの添加剤を含有することを特徴とす
る。
【0010】また、上記レベリング剤として、ポリエチ
レン、その誘導体、ゼラチンおよびその誘導体からなる
群より選択される少なくとも1種を用いることが望まし
く、上記光沢剤として、酸化物硫黄、その関連化合物、
硫化水素、その関連化合物およびその他の硫黄化合物か
らなる群から選択される少なくとも1種を用いることが
望ましい。
【0011】また、本発明の多層プリント配線板の製造
方法は、少なくとも下記の工程(a)〜(e)、即ち、
(a)露光および現像処理、もしくは、レーザ処理を行
うことによりバイアホール用開口部を有する樹脂絶縁層
を形成する工程、(b)樹脂絶縁層およびバイアホール
用開口部の表面に、Cu、Ni、P、Pd、Coおよび
Wからなる群より選択される少なくとも1種からなる金
属層を形成する工程、(c)上記金属層上にめっきレジ
ストを形成する工程、(d)本発明の電解めっき液を用
いて、上記めっきレジスト非形成部に電解めっき膜を形
成する工程、(e)上記めっきレジストを剥離した後、
上記めっきレジストの下に存在する金属層をエッチング
することにより導体回路を形成する工程、を含むことを
特徴とする。
【0012】上記本発明の多層プリント配線板の製造方
法において、(b)の工程では、金属層は、スパッタリ
ング、めっき、もしくは、スパッタリングおよびめっき
を行うことにより形成することが望ましい。また、上記
樹脂絶縁層は、フッ素樹脂、ポリオレフィン系樹脂およ
びポリフェニレン系樹脂からなる群より選択される少な
くとも一種であるか、または、熱可塑性樹脂と熱硬化性
樹脂とを含む樹脂複合体であることが望ましい。
【0013】また、上記(d)の工程では、電解めっき
液に含有される上記レベリング剤として、ポリエチレ
ン、その誘導体、ゼラチンおよびその誘導体からなる群
より選択される少なくとも1種を用いることが望まし
く、また、上記光沢剤として、酸化物硫黄、その関連化
合物、硫化水素、その関連化合物およびその他の硫黄化
合物からなる群から選択される少なくとも1種を用いる
ことが望ましい。
【0014】また、本発明の多層プリント配線板は、導
体回路が設けられた基板上に、樹脂絶縁層と導体回路と
が順次積層され、上下に隣り合う導体回路がバイアホー
ルにより接続された多層プリント配線板であって、上記
バイアホールには、金属が充填され、同一層における上
記バイアホールの上面と上記導体回路の上面とが略同一
平面にあり、かつ、上記バイアホールの底面から上面ま
での距離が上記導体回路の厚さの2〜7倍であることを
特徴とする。
【0015】上記多層プリント配線板において、上記樹
脂絶縁層は、1GHzにおける誘電率が3.0以下であ
ることが望ましい。また、上記多層プリント配線板は、
本発明の多層プリント配線板の製造方法を用いて製造さ
れることが望ましい。
【0016】
【発明の実施の形態】まず、本発明の電解めっき液につ
いて説明する。本発明の電解めっき液は、導体回路が設
けられた基板上に、樹脂絶縁層と導体回路とが順次積層
された多層プリント配線板の製造に用いる電解めっき液
であって、50〜300g/lの硫酸銅、30〜200
g/lの硫酸、25〜90mg/lの塩素イオン、およ
び、少なくともレベリング剤と光沢剤とからなる1〜1
000mg/lの添加剤を含有することを特徴とする。
【0017】本発明の電解めっき液によれば、該電解め
っき液を用いて多層プリント配線板を製造することによ
り、バイアホール用開口部が金属で完全に充填され、同
一層におけるバイアホールの上面と導体回路の上面とが
略同一平面にあるバイアホール(以下、このようなバイ
アホールをフィールドビアともいう)を形成することが
できる。即ち、本発明の電解めっき液は、フィールドビ
ア用電解めっき液に最適である。
【0018】上記電解めっき液は、50〜300g/l
の硫酸銅、30〜200g/lの硫酸、25〜90mg
/lの塩素イオン、および、少なくともレベリング剤と
光沢剤とからなる1〜1000mg/lの添加剤を含有
する。
【0019】上記電解めっき液において、硫酸銅の濃度
が50g/l未満では、フィールドビアが形成できず、
300g/lを超えると、めっき膜厚のバラツキが大き
くなる。また、硫酸の濃度が30g/l未満では、液抵
抗が大きくなるため、めっき析出がされにくくなり、2
00g/lを超えると、硫酸銅が結晶になりやすい。ま
た、塩素イオンの濃度が25mg/l未満では、めっき
膜の光沢が低下し、90mg/lを超えるとアノードが
溶解しにくくなる。
【0020】このような組成の電解めっき液を用いるこ
とにより、バイアホールの開口径、樹脂絶縁層の材質や
厚さ、樹脂絶縁層の粗化面の有無等に関係なく、フィー
ルドビアを形成することができる。
【0021】また、多層プリント配線板を製造する際
に、上記電解めっき液を用いると、該電解めっき液が銅
イオンを高濃度で含有していることから、バイアホール
用開口部に銅イオンを充分に供給し、バイアホール用開
口部をめっき速度40〜100μm/時間でめっきする
ことができ、電解めっき工程の高速化を図ることもでき
る。
【0022】また、上記電解めっき液は、硫酸を高濃度
で含有しているため、めっき時の液抵抗を下げることが
できる。そのため、電流密度が高くなり、バイアホール
用開口部でのめっき膜の成育も妨げられず、フィールド
ビア構造の形成に適している。
【0023】上記電解めっき液の望ましい組成は、10
0〜250g/lの硫酸銅、50〜150g/lの硫
酸、30〜70mg/lの塩素イオン、および、少なく
ともレベリング剤と光沢剤とからなる1〜600mg/
lの添加剤を含有する組成である。
【0024】上記添加剤は、少なくともレベリング剤と
光沢剤とからなるものであればよく、その他の成分を含
有していてもよい。
【0025】上記レベリング剤としては、例えば、ポリ
エチレン、その誘導体、ゼラチンおよびその誘導体から
なる群から選択される少なくとも1種を用いることが望
ましい。
【0026】上記ポリエチレン誘導体としては特に限定
されず、例えば、ポリエチレンイソフタレート、ポリエ
チレンイミン、ポリエチレンオキシド、ポリエチレング
リコール、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチ
レングリコールエーテル、ポリエチレンスルフィド、ポ
リエーテル等を挙げることができる。これらのなかで
は、ポリエチレングリコールまたはゼラチンを用いるこ
とが望ましい。汎用性が高く、樹脂絶縁層や金属膜への
損傷がないからである。
【0027】また、上記光沢剤としては、例えば、酸化
物硫黄、その関連化合物、硫化水素、その関連化合物お
よびその他の硫黄化合物からなる群から選択される少な
くとも1種を用いることが望ましい。
【0028】上記酸化物硫黄およびその関連化合物とし
ては特に限定されず、例えば、スルホン酸系化合物、ス
ルホン系化合物、亜硫酸系化合物およびその他の酸化物
硫黄化合物等が挙げられる。
【0029】上記スルホン酸系化合物としては特に限定
されず、例えば、スルホ安息香酸、スルホ安息香酸塩、
スルホアントラキノン、スルホメタン、スルホエタン、
スルホカルバミド、スルホ琥珀酸、スルホ琥珀酸エステ
ル、スルホ酢酸、スルホサリチル酸、スルホシアヌル
酸、スルホシアン、スルホシアン酸エステル、スルホニ
ン、スルホビン酸、スルホフタル酸、スルホン酸アミ
ド、スルホン酸イミド等、および、スルホカルボアニリ
ド等のスルホカルボニル系化合物等を挙げることができ
る。
【0030】上記スルホン系化合物としては特に限定さ
れず、例えば、スルホナール、スルホニルジ酢酸、スル
ホニルジフェニルメタン、スルホキシル酸、スルホキシ
ル酸塩、スルホンアミド、スルホンイミド等、および、
スルホニルクロリド系化合物等を挙げることができる。
【0031】上記亜硫酸系化合物としては特に限定され
ず、例えば、亜硫酸、亜硫酸アンモニウム、亜硫酸カリ
ウム、亜硫酸ジエチル、亜硫酸ジメチル、亜硫酸水素ナ
トリウムおよび亜硫酸エステル化合物等を挙げることが
できる。
【0032】上記その他の酸化物硫黄化合物としては特
に限定されず、例えば、スルホキシド等を挙げることが
できる。
【0033】上記硫化水素、その関連化合物としては特
に限定されず、例えば、スルホニウム化合物、および、
スルホニウム塩等を挙げることができる。上記その他の
硫黄化合物としては特に限定されず、例えば、ビスジス
ルフィド等を挙げることができる。
【0034】本発明の電解めっき液は、さらに、上記光
沢剤を含有することにより、多層プリント配線板を製造
する際にバイアホール用開口部を金属で完全に充填する
ことができ、上記レベリング剤を含有することにより、
同一層におけるバイアホールの上面と導体回路の上面と
を略同一平面に形成することができる。
【0035】これは、上記光沢剤がバイアホール用開口
部の低電流部分を活性化することにより、バイアホール
用開口部へのめっき析出を加速させ、上記レベリング剤
が導体回路表面に吸着することにより、導体回路表面で
のめっきの析出を抑制するからである。
【0036】上記レベリング剤の配合量は、1〜100
0mg/lが望ましく、上記光沢剤の配合量は、0.1
〜100mg/lが望ましい。また、両者の配合比率
は、2:1〜10:1が望ましい。
【0037】上記レベリング剤の配合量が少なすぎる
と、導体回路表面へのレベリング剤の吸着量が少なく、
導体回路へのめっき析出が速くなる。一方、レベリング
剤の配合量が多すぎると、バイアホール用開口部底部へ
のレベリング剤の吸着量が多く、バイアホール用開口部
へのめっき析出が遅くなる。
【0038】また、上記光沢剤の配合量が少なすぎる
と、バイアホール用開口部の底部の活性化ができなくな
り、めっきによりバイアホール用開口部を金属で完全に
充填することができない。一方、多すぎると、導体回路
部分のめっきの析出が速くなり、導体回路上面とバイア
ホール上面に段差が生じてしまう。
【0039】このような構成の電解めっき液を用いる電
解めっき法としては特に限定されず、以下に示す電解め
っき法等を用いることができる。即ち、一般的な電解め
っき法である直流電解めっき法(DCめっき法)や、カ
ソード電流の供給および中断を交互に繰り返すことによ
り、電流を矩形波のパルス電流に制御する方法(PCめ
っき法)、カソード電流の供給とアノード電流の供給と
を交互に反転させて繰り返すことにより、周期的逆転波
を用いて電流を制御するパルス−リバース電気めっき法
(PRめっき法)、カソード電流として高密度電流パル
スと低密度電流パルスとを交互に印加する方法等を用い
ることができる。これらのなかでは、多層プリント配線
板を製造する際に、フィールドビアを形成するのに適し
ており、また、高価な電源装置や制御装置を必要としな
い点から直流電解めっき法が望ましい。
【0040】次に、本発明の多層プリント配線板の製造
方法について説明する。本発明の多層プリント配線板の
製造方法は、少なくとも下記の工程(a)〜(e)、即
ち、(a)露光および現像処理、もしくは、レーザ処理
を行うことによりバイアホール用開口部を有する樹脂絶
縁層を形成する工程、(b)樹脂絶縁層およびバイアホ
ール用開口部の表面に、Cu、Ni、P、Pd、Coお
よびWからなる群より選択される少なくとも1種からな
る金属層を形成する工程、(c)上記金属層上にめっき
レジストを形成する工程、(d)本発明の電解めっき液
を用いて、上記めっきレジスト非形成部に電解めっき膜
を形成する工程、(e)上記めっきレジストを剥離した
後、上記めっきレジストの下に存在する金属層をエッチ
ングすることにより導体回路を形成する工程、を含むこ
とを特徴とする。
【0041】以下に、上記本発明の多層プリント配線板
の製造方法について、工程順に説明する。 (1) 本発明のプリント配線板の製造方法においては、ま
ず、絶縁性基板の表面に導体回路が形成された基板を作
製する。
【0042】絶縁性基板としては、樹脂基板が望まし
く、具体的には、例えば、ガラスエポキシ基板、ポリイ
ミド基板、ビスマレイミドトリアジン樹脂基板、フッ素
樹脂基板、セラミック基板、銅貼積層板などが挙げられ
る。本発明の多層プリント配線板の製造方法では、この
絶縁性基板にドリル等で貫通孔を設け、該貫通孔の壁面
および銅箔表面に無電解めっきを施して表面導電膜およ
びスルーホールを形成する。無電解めっきとしては銅め
っきが好ましい。
【0043】この無電解めっきの後、通常、スルーホー
ル内壁および無電解めっき膜表面の粗化面形成処理を行
う。粗化処理方法としては、例えば、黒化(酸化)−還
元処理、有機酸と第二銅錯体の混合水溶液によるスプレ
ー処理、Cu−Ni−P針状合金めっきによる処理など
が挙げられる。
【0044】(2) 次に、無電解めっきが施された基板上
に導体回路形状のエッチングレジストを形成し、エッチ
ングを行うことにより導体回路を形成する。次に、この
導体回路が形成された基板表面に樹脂充填剤を塗布、乾
燥させて半硬化状態とした後、研摩を行い、樹脂充填材
の層を研削するとともに、導体回路の上部も研削し、基
板の両主面を平坦化する。この後、樹脂充填材の層を完
全硬化する。なお、樹脂充填材の層を形成する際、導体
回路非形成部分に開口が形成されたマスクを用い、エッ
チングにより凹部が形成された導体回路非形成部分のみ
を樹脂充填剤で充填し、その後、上記した研磨処理等を
行ってもよい。
【0045】(3) 次に、導体回路上に、必要により、粗
化層または粗化面(以下、粗化層ともいう)を形成す
る。粗化処理方法としては、例えば、黒化(酸化)−還
元処理、有機酸と第二銅錯体の混合水溶液によるスプレ
ー処理、Cu−Ni−P合金めっきによる処理などが挙
げられる。
【0046】(4) ついで、形成された粗化層表面に、必
要により、スズ、亜鉛、銅、ニッケル、コバルト、タリ
ウム、鉛等からなる被覆層を無電解めっき、蒸着などに
より形成する。上記被覆層を0.01〜2μmの範囲で
析出させることにより、樹脂絶縁層から露出した導体回
路を粗化液やエッチング液から保護し、内層パターンの
変色、溶解を確実に防止することができるからである。
【0047】(5) この後、粗化層が形成された導体回路
上に、後工程を経て樹脂絶縁層となる未硬化の樹脂層を
形成する。上記樹脂絶縁層の材料としては、熱硬化性樹
脂、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の一部を感光化した樹
脂またはこれらの複合樹脂を使用することができる。上
記未硬化の樹脂層は、未硬化の樹脂を塗布して形成して
もよく、また、未硬化の樹脂フィルムを熱圧着して形成
してもよい。さらに、未硬化の樹脂フィルムの片面に銅
箔などの金属層が形成された樹脂フィルムを貼付しても
よい。このような樹脂フィルムを使用する場合は、バイ
アホール形成部分の金属層をエッチングした後、レーザ
光を照射して開口部を設ける。金属層が形成された樹脂
フィルムとしては、樹脂付き銅箔などを使用することが
できる。
【0048】これらの樹脂絶縁層の材料のなかでは、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリフェニレン系樹脂(PPE、
PPO等)、フッ素系樹脂等が望ましい。低誘電率の樹
脂絶縁層を形成するのに適しているからである。上記ポ
リオレフィン系樹脂としては、例えば、上記ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブタジエ
ン、ポリイソプレン、2−ノルボルネン、5−エチリデ
ン−2−ノルボルネン、これらの樹脂の共重合体等が挙
げられ、上記フッ素系樹脂としては、例えば、エチル/
テトラフルオロエチレン共重合樹脂(ETFE)、ポリ
クロロトリフルオロエチレン(PCTFE)等が挙げら
れる。
【0049】また、上記樹脂絶縁層の材料としては、上
記熱可塑性樹脂と上記熱硬化性樹脂とを含む樹脂複合体
も使用することができる。上記熱可塑性樹脂としては、
例えば、ポリスルフォン(PSF)、ポリエーテルスル
フォン(PES)、ポリフェニレンスルフォン(PP
S)、ポリフェニレンサルファイド(PPES)、ポリ
フェニレンエーテル(PPE)、ポリエーテルイミド
(PI)、フェノキシ樹脂、フッ素樹脂等が挙げられ
る。これらのなかでは、ポリスルフォン(PSF)、ポ
リエーテルスルフォン(PES)、ポリエーテルイミド
(PI)および/またはフェノキシ樹脂が望ましい。耐
熱性、絶縁性に優れるとともに、高い靱性値を有するた
め、耐クラック性、形状保持性に優れる樹脂絶縁層を形
成するのに特に適しているからである。
【0050】上記熱硬化性樹脂としては、例えば、エポ
キシ樹脂、フェノール樹脂、ポリイミド樹脂等が挙げら
れる。また、上記熱硬化性樹脂は、感光化した樹脂であ
ってもよく、具体的には、例えば、メタクリル酸やアク
リル酸等と熱硬化基とをアクリル化反応させたもの等が
挙げられる。特に、エポキシ樹脂をアクリレート化した
ものが望ましい。これらのなかでは、1分子中に、2個
以上のエポキシ基を有するエポキシ樹脂がより望まし
い。
【0051】上記エポキシ樹脂としては、例えば、クレ
ゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールA型
エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、フェ
ノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノール
ノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールF型エポキシ
樹脂、ナフタレン型エポキシ樹脂、ジシクロペンタジエ
ン型エポキシ樹脂、フェノール類とフェノール性水酸基
を有する芳香族アルデヒドとの縮合物のエポキシ化物、
トリグリシジルイソシアヌレート、脂環式エポキシ樹脂
等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種
以上を併用してもよい。それにより、耐熱性等に優れる
ものとなる。
【0052】上記樹脂複合体における熱可塑性樹脂と熱
硬化性樹脂との混合割合は、熱硬化性樹脂/熱可塑性樹
脂=95/5〜50/50が望ましい。耐熱性を損なう
ことなく、高い靱性値を確保することができるからであ
る。また、上記樹脂複合体は、感光性の付与された感光
性樹脂であってもよい。感光性樹脂を用いる場合、露光
・現像処理にてバイアホール用開口部を形成することが
できる。
【0053】上記樹脂複合体の具体例としては、例え
ば、酸または酸化剤に可溶性の粒子(以下、可溶性粒子
という)が酸または酸化剤に難溶性の樹脂(以下、難溶
性樹脂という)中に分散した粗化面形成用樹脂組成物等
が挙げられる。なお、上記「難溶性」および「可溶性」
という語は、同一の粗化液に同一時間浸漬した場合に、
相対的に溶解速度の早いものを便宜上「可溶性」とい
い、相対的に溶解速度の遅いものを便宜上「難溶性」と
呼ぶ。
【0054】上記可溶性粒子としては、例えば、酸また
は酸化剤に可溶性の樹脂粒子(以下、可溶性樹脂粒
子)、酸または酸化剤に可溶性の無機粒子(以下、可溶
性無機粒子)、酸または酸化剤に可溶性の金属粒子(以
下、可溶性金属粒子)等が挙げられる。これらの可溶性
粒子は、単独で用いてもよいし、2種以上併用してもよ
い。
【0055】上記可溶性粒子の形状は特に限定されず、
球状、破砕状等が挙げられる。また、上記可溶性粒子の
形状は、一様な形状であることが望ましい。均一な粗さ
の凹凸を有する粗化面を形成することができるからであ
る。
【0056】上記可溶性粒子の平均粒径としては、0.
1〜10μmが望ましい。この粒径の範囲であれば、2
種類以上の異なる粒径ものを含有してもよい。すなわ
ち、平均粒径が0.1〜0.5μmの可溶性粒子と平均
粒径が1〜3μmの可溶性粒子とのを含有する等であ
る。これにより、より複雑な粗化面を形成することがで
き、導体回路との密着性にも優れる。なお、本明細書に
おいて、可溶性粒子の粒径とは、可溶性粒子の一番長い
部分の長さである。
【0057】上記可溶性樹脂粒子としては、酸あるいは
酸化剤からなる溶液に浸漬した場合に、上記難溶性樹脂
よりも溶解速度が速いものであれば特に限定されず、そ
の具体例としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、ポリイミド樹脂、ポリフェニレン樹脂、ポリオレ
フィン樹脂、フッ素樹脂、アミノ樹脂(メラミン樹脂、
尿素樹脂、グアナミン樹脂)等からなるものが挙げら
れ、これらの樹脂の一種からなるものであってもよい
し、2種以上の樹脂の混合物からなるものであってもよ
い。
【0058】これらの可溶性樹脂粒子としては、(a) 平
均粒径が10μm以下の可溶性樹脂粉末、(b) 平均粒径
が2μm以下の可溶性樹脂粉末を凝集させた凝集粒子、
(c) 平均粒径が2〜10μmの可溶性樹脂粉末と平均粒
径が2μm以下の可溶性樹脂粉末との混合物、(d) 平均
粒径が2〜10μmの可溶性樹脂粉末の表面に平均粒径
が2μm以下の可溶性樹脂粉末または無機粉末のいずれ
か少なくとも1種を付着させてなる疑似粒子、(e) 平均
粒径が0.1〜0.8μmの可溶性樹脂粉末と平均粒径
が0.8μmを超え、2μm未満の可溶性樹脂粉末との
混合物、(f) 平均粒径が0.1〜1.0μmの可溶性樹
脂粉末を用いることが望ましい。これらは、より複雑な
アンカーを形成することができるからである。
【0059】また、上記可溶性樹脂粒子としては、ゴム
からなる樹脂粒子を用いることもできる。上記ゴムとし
ては、例えば、ポリブタジエンゴム、エポキシ変性、ウ
レタン変性、(メタ)アクリロニトリル変性等の各種変
性ポリブタジエンゴム、カルボキシル基を含有した(メ
タ)アクリロニトリル・ブタジエンゴム等が挙げられ
る。これらのゴムを使用することにより、可溶性樹脂粒
子が酸あるいは酸化剤に溶解しやすくなる。つまり、酸
を用いて可溶性樹脂粒子を溶解する際には、強酸以外の
酸でも溶解することができ、酸化剤を用いて可溶性樹脂
粒子を溶解する際には、比較的酸化力の弱い過マンガン
酸でも溶解することができる。また、クロム酸を用いた
場合でも、低濃度で溶解することができる。そのため、
酸や酸化剤が樹脂表面に残留することがなく、後述する
ように、粗化面形成後、塩化パラジウム等の触媒を付与
する際に、触媒が付与されなかったり、触媒が酸化され
たりすることがない。
【0060】上記可溶性無機粒子としては、例えば、ア
ルミニウム化合物、カルシウム化合物、カリウム化合
物、マグネシウム化合物およびケイ素化合物からなる群
より選択される少なくとも一種からなる粒子等が挙げら
れる。
【0061】上記アルミニウム化合物としては、例え
ば、アルミナ、水酸化アルミニウム等が挙げられ、上記
カルシウム化合物としては、例えば、炭酸カルシウム、
水酸化カルシウム等が挙げられ、上記カリウム化合物と
しては、例えば、炭酸カリウム等が挙げられ、上記マグ
ネシウム化合物としては、例えば、マグネシア、ドロマ
イト、塩基性炭酸マグネシウム等が挙げられ、上記ケイ
素化合物としては、例えば、シリカ、ゼオライト等が挙
げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上併
用してもよい。
【0062】上記可溶性金属粒子としては、例えば、
銅、ニッケル、鉄、亜鉛、鉛、金、銀、アルミニウム、
マグネシウム、カルシウムおよびケイ素からなる群より
選択される少なくとも一種からなる粒子等が挙げられ
る。また、これらの可溶性金属粒子は、絶縁性を確保す
るために、表層が樹脂等により被覆されていてもよい。
【0063】上記可溶性粒子を、2種以上混合して用い
る場合、混合する2種の可溶性粒子の組み合わせとして
は、樹脂粒子と無機粒子との組み合わせが望ましい。両
者とも導電性が低くいため上下の導体回路間の絶縁性を
確保することができるとともに、難溶性樹脂との間で熱
膨張の調整が図りやすく、樹脂絶縁層にクラックが発生
せず、樹脂絶縁層と導体回路との間で剥離が発生しない
からである。
【0064】上記難溶性樹脂としては、樹脂絶縁層に酸
または酸化剤を用いて粗化面を形成する際に、粗化面の
形状を保持できるものであればよく、上記熱可塑性樹脂
と上記熱硬化性樹脂との混合物を用いることができる。
【0065】上記樹脂複合体として、粗化面形成用樹脂
組成物を用いる場合、上記可溶性粒子は、上記難溶性樹
脂中にほぼ均一に分散されていることが望ましい。均一
な粗さの凹凸を有する粗化面を形成することができ、バ
イアホールを含む導体回路との密着性を確保することが
できるからである。また、粗化面を形成する表層部だけ
に可溶性粒子を含有するフィルムを用いてもよい。この
場合、フィルムの表層部以外は、酸または酸化剤にさら
されることがないため、樹脂絶縁層を介した導体回路間
の絶縁性が確実に保たれる。
【0066】上記可溶性粒子の混合重量比は、難溶性樹
脂の固形分に対して5〜50重量%が望ましく、10〜
40重量%がさらに望ましい。可溶性粒子の混合重量比
が5重量%未満では、充分な粗さの粗化面を形成するこ
とができない場合があり、50重量%を超えると、酸ま
たは酸化剤を用いて可溶性粒子を溶解して粗化面を形成
する際に、樹脂絶縁層の深部まで溶解してしまい、樹脂
絶縁層を介した上下の導体回路間の絶縁性を確保するこ
とができず、短絡の原因となる場合がある。
【0067】上記粗化面形成用樹脂組成物は、上記熱可
塑性樹脂および上記熱硬化性樹脂以外に、硬化剤、その
他の成分等を含有していることが望ましい。上記硬化剤
としては、例えば、イミダゾール系硬化剤、アミン系硬
化剤、グアニジン系硬化剤、これらの硬化剤のエポキシ
アダクトやこれらの硬化剤をマイクロカプセル化したも
の、トリフェニルホスフィン、テトラフェニルホスフォ
ニウム・テトラフェニルボレート等の有機ホスフィン系
化合物等が挙げられる。
【0068】上記硬化剤の含有量は、粗化面形成用樹脂
組成物に対して、0.05〜10重量%であることが望
ましい。0.05重量%未満では、樹脂絶縁層を形成す
る際に、樹脂複合体が充分に硬化せず、酸や酸化剤を用
いて樹脂絶縁層表面に粗化面を形成し、酸等が樹脂フィ
ルムに侵入する度合いが大きくなり、樹脂絶縁層の絶縁
性が損なわれることがある。一方、10重量%を超える
と過剰な硬化剤成分が樹脂の組成を変成させることがあ
り、信頼性の低下を招いてしまうことがある。
【0069】上記その他の成分としては、例えば、粗化
面の形成に影響しない無機化合物や樹脂等のフィラーが
挙げられる。上記無機化合物としては、例えば、シリ
カ、アルミナ、ドロマイト等が挙げられ、上記樹脂とし
ては、例えば、ポリイミド樹脂、ポリアクリル樹脂、ポ
リアミドイミド樹脂、ポリフェニレン樹脂、メラニン樹
脂、オレフィン系樹脂等が挙げられる。これらのフィラ
ーを含有させることにより、熱膨張係数の整合や耐熱
性、耐薬品性の向上等を図り、多層プリント配線板の性
能をより向上させることができる。
【0070】また、上記粗化面形成用樹脂組成物は、溶
剤を含有していてもよい。上記溶剤としては、例えば、
アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等の
ケトン類、酢酸エチル、酢酸ブチル、セロソルブアセテ
ートやトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等が挙げ
られる。これらは、単独で用いてもよいし、2種以上併
用してもよい。
【0071】上述した樹脂複合体を用いて樹脂絶縁層を
形成することにより、この樹脂絶縁層に容易に粗化面を
形成することができ、また、この粗化面が形成された樹
脂絶縁層の上に、本発明の電解めっき液を用いてめっき
層を形成した際、このめっき層には余り大きな応力が発
生せず、該応力が緩和されているため、樹脂絶縁層にク
ラックや剥離が発生することがない。特に、フィールド
ビア周縁部において好適な効果が得られる。
【0072】(6) 次に、露光および現像処理、もしく
は、レーザ処理を行うことによりバイアホール用開口部
を有する樹脂絶縁層を形成する。バイアホール用開口部
の形成は、樹脂複合体の樹脂マトリックスが熱硬化性樹
脂、ポリオレフィン系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等
の場合は、レーザ光や酸素プラズマ等を用いて行い、感
光性樹脂である場合には、露光現像処理にて行うかまた
はレーザ処理により行う。上記露光現像処理は、未硬化
の感光性樹脂層を硬化する前に行う。また、上記レーザ
処理は、熱硬化や光硬化の前後を問わず行うことができ
る。また、露光現像処理は、バイアホール用開口部形成
のための円パターンが描画されたフォトマスク(ガラス
基板がよい)を、円パターン側を感光性の樹脂絶縁層の
上に密着させて載置した後、露光し、現像処理液に浸漬
するか、現像処理液をスプレーすることにより行う。充
分な凹凸形状の粗化面を有する導体回路上に形成された
未硬化の樹脂層を硬化させることにより、導体回路との
密着性に優れた樹脂絶縁層を形成することができる。
【0073】上記レーザ光を用いて、バイアホール用開
口部を設ける場合、使用するレーザ光としては、例え
ば、炭酸ガス(CO2 )レーザ、紫外線レーザ、エキシ
マレーザ、YAGレーザ等が挙げられる。これらのなか
では、エキシマレーザや短パルスの炭酸ガスレーザが好
ましい。
【0074】エキシマレーザは、後述するように、バイ
アホール用開口部を形成する部分に貫通光が形成された
マスク等を用いることにより、一度に多数のバイアホー
ル用開口部を形成することができ、また、短パルスの炭
酸ガスレーザは、開口部内の樹脂残りが少なく、開口部
周縁の樹脂に対するダメージが小さいからである。
【0075】また、エキシマレーザのなかでも、ホログ
ラム方式のエキシマレーザを用いることが望ましい。ホ
ログラム方式とは、レーザ光をホログラム、集光レン
ズ、レーザマスク、転写レンズ等を介して目的物に照射
する方式であり、この方式を用いることにより、一度の
照射で多数の開口部を効率的に形成することができる。
【0076】また、炭酸ガスレーザを用いる場合、その
パルス間隔は、10-4〜10-8秒であることが望まし
い。また、開口部を形成するためのレーザを照射する時
間は、10〜500μ秒であることが望ましい。エキシ
マレーザを用いる場合、バイアホール用開孔を形成する
部分に貫通孔が形成されたマスクの貫通孔は、レーザ光
のスポット形状を真円にするために、真円である必要が
あり、上記貫通孔の径は、0.1〜2mm程度が望まし
い。
【0077】レーザ光にて開口部を形成した場合、特に
炭酸ガスレーザを用いた場合には、デスミア処理を行う
ことが望ましい。上記デスミア処理は、クロム酸、過マ
ンガン酸塩等の水溶液からなる酸化剤を使用して行うこ
とができる。また、酸素プラズマ、CF4 と酸素の混合
プラズマやコロナ放電等で処理してもよい。また、低圧
水銀ランプを用いて紫外線を照射することにより、表面
改質することもできる。
【0078】(7) 次に、必要に応じてバイアホール用開
口部を設けた樹脂絶縁層の表面を粗化する。上記粗化
は、例えば、樹脂絶縁層の材料として粗化面形成用樹脂
組成物を用いた場合、樹脂絶縁層の表面に存在する可溶
性樹脂粒子を酸または酸化剤で溶解除去することにより
行う。酸処理等により形成する粗化面の高さは、Rma
x=0.01〜20μmが望ましい。導体回路との密着
性を確保するためである。特にセミアディティブ法で
は、0.1〜5μmが望ましい。密着性を確保しつつ、
金属層を除去することができるからである。
【0079】上記酸処理を行う際には、リン酸、塩酸、
硫酸、または、蟻酸や酢酸などの有機酸を用いることが
でき、特に有機酸を用いるのが望ましい。粗化形成処理
した場合に、バイアホールから露出する金属導体層を腐
食させにくいからである。上記酸化処理は、クロム酸、
過マンガン酸塩(過マンガン酸カリウム等)を用いるこ
とが望ましい。
【0080】(8) 次に、樹脂絶縁層およびバイアホール
用開口部の表面にCu、Ni、P、Pd、CoおよびW
からなる群より選択される少なく一種からなる薄付けの
金属層を形成する。この金属層の厚さは、0.1〜5μ
mが望ましく、0.5〜2μmがより望ましい。上記金
属層は、スパッタリング、めっき、もしくは、スパッタ
リングおよびめっきを行うことにより形成することが望
ましい。
【0081】(9) 次いで、上記(8) で形成した金属層上
にめっきレジストを形成する。上記めっきレジストとし
ては、市販の感光性ドライフィルムや液状レジストを使
用することができる。また、上記めっきレジストは、感
光性ドライフィルムを貼り付けたり、液状レジストを塗
布した後、紫外線露光処理を行い、アルカリ水溶液で現
像処理することにより形成することができる。
【0082】(10)次いで、本発明の電解めっき液を用い
て、(9) で形成しためっきレジスト非形成部に電解めっ
き膜を形成する。これは、上記電解めっき液に上記金属
層およびめっきレジストを形成した基板を浸漬すること
により行う。また、上記電解めっき液に含有されるレベ
リング剤としては、ポリエチレン、その誘導体、ゼラチ
ンおよびその誘導体からなる群より選択される少なくと
も1種を用いることが望ましく、また、上記電解めっき
液に含有される光沢剤としては、酸化物硫黄、その関連
化合物、硫化水素、その関連化合物およびその他の硫黄
化合物からなる群から選択される少なくとも1種を用い
ることが望ましい。電解めっきとしては、電解銅めっき
が望ましく、その厚さは、バイアホール以外の導体回路
部分では、3〜25μmが望ましい。厚さが3μm未満
では、同一層におけるバイアホールの上面と導体回路上
面とが略同一平面にならないことがあり、25μmを超
える厚さの導体回路を形成しようとすると、めっきレジ
ストの厚さが厚くなり、めっきレジスト非形成部に電解
めっき液が入りこみにくくなることがある。より望まし
くは、5〜15μmである。また、形成されたバイアホ
ールの底面から上面までの距離が、上記導体回路部分の
厚さの2〜7倍であることが望ましい。上記電解めっき
の方法としては特に限定されないが、上述したように、
直流電解めっき法を用いることが望ましい。
【0083】(11)次いで、上記めっきレジストを強アル
カリ水溶液等で剥離した後、その下に存在する金属層を
エッチングすることにより、上層導体回路およびバイア
ホールを独立パターンとする。上記エッチングは、硫酸
/過酸化水素水溶液、塩化第二鉄、塩化第二銅、過硫酸
アンモニウムなどの過硫酸塩の水溶液等をエッチング液
として用いた化学エッチング、イオンビームエッチング
等による物理エッチング等が使用される。なお、非導体
回路部分に露出したパラジウム触媒核は、クロム酸、硫
酸、過酸化水素等により溶解除去する。
【0084】(12)必要により、(3) 〜(11)の工程を繰り
返し、最上層の導体回路に上記(3) の工程と同様の条件
で無電解めっきやエッチング等を施し、最上層の導体回
路上に粗化層または粗化面を形成する。
【0085】次に、最上層の導体回路を含む基板面にソ
ルダーレジスト層を形成する。上記ソルダーレジスト層
としては、例えば、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリ
オレフィン樹脂、フッ素樹脂、熱可塑性エラストマー、
ソルダーレジスト樹脂組成物等からなるものが挙げられ
る。上記ソルダーレジスト層は、未硬化の樹脂(樹脂組
成物)をロールコータ法等により塗布し、上述した開口
処理、硬化処理等を行うことにより形成する。
【0086】上記ソルダーレジスト樹脂組成物として
は、例えば、ノボラック型エポキシ樹脂の(メタ)アク
リレート、イミダゾール硬化剤、2官能性(メタ)アク
リル酸エステルモノマー、分子量500〜5000程度
の(メタ)アクリル酸エステルの重合体、ビスフェノー
ル型エステル樹脂等からなる熱硬化性樹脂、多価アクリ
ル系モノマー等の感光性モノマー、グリコールエーテル
系溶剤等を含むペースト状の流動体等が挙げられ、その
粘度は25℃で1〜10Pa・sに調整されていること
が望ましい。
【0087】上記ノボラック型エポキシ樹脂の(メタ)
アクリレートとしては、例えば、フェノールノボラック
やクレゾールノボラックのグリシジルエーテルをアクリ
ル酸やメタクリル酸等と反応させたエポキシ樹脂等が挙
げられる。また、上記2官能性(メタ)アクリル酸エス
テルモノマーとしては特に限定されず、例えば、各種ジ
オール類やアクリル酸やメタクリル酸のエステル等が挙
げられる。
【0088】そしてこの後、上記ソルダーレジスト層の
開口部分に半田バンプを形成することにより本発明の多
層プリント配線板の製造を終了する。なお、製品認識文
字などを形成するための文字印刷工程やソルダーレジス
ト層の改質のために、酸素や四塩化炭素などのプラズマ
処理を適時行ってもよい。
【0089】図1は、本発明の多層プリント配線板の一
断面を示す断面図であるが、このような本発明の多層プ
リント配線板の製造方法によれば、図1に示すようにバ
イアホール用開口部が金属で完全に充填され、同一層に
おけるバイアホール7の上面と導体回路4、5の上面と
が略同一平面にあるプリント配線板を製造することがで
き、さらには、スタックビア構造を有するプリント配線
板を製造することができる。なお、上記スタックビア構
造とは、バイアホール7の直上に、上層のバイアホール
7が設けられた構造のことである。
【0090】上記多層プリント配線板は、上述の方法と
は別の製造方法によっても製造することができる。この
他の多層プリント配線板の製造方法は、少なくとも下記
の工程(a)〜(d)、即ち、(a)露光および現像処
理、もしくは、レーザ処理を行うことによりバイアホー
ル用開口部を有する樹脂絶縁層を形成する工程、(b)
樹脂絶縁層およびバイアホール用開口部の表面に、C
u、Ni、P、Pd、CoおよびWからなる群より選択
される少なくとも1種からなる金属層を形成する工程、
(c)本発明の電解めっき液を用いて、上記金属層上に
電解めっき膜を形成する工程、(d)上記電解めっき膜
上にエッチングレジストを形成した後、エッチングを行
うことにより導体回路を形成する工程を含む。
【0091】以下に、上記他の多層プリント配線板の製
造方法(以下、他の製造方法ともいう)について、工程
順に説明する。なお、上記他の多層プリント配線板の製
造方法は、上記(c)および(d)の工程が、本発明の
多層プリント配線板の製造方法と異なるのみであり、上
記(c)および(d)以外の工程は、本発明の多層プリ
ント配線板の製造方法と同様の方法を用いて行うことが
できる。従って、ここでは、上記別の製造方法の(c)
および(d)の工程について、主に説明することにす
る。
【0092】(1) まず、本発明の多層プリント配線板の
製造方法の(1) 〜(8) の工程と同様にして、上記絶縁層
およびバイアホール用開口部に薄付けの金属層を形成す
る。
【0093】(2) 次いで、本発明の電解めっき液を用い
て、(1) で形成した金属層上に電解めっき膜を形成す
る。これは、上記電解めっき液に上記金属層を形成した
基板を浸漬することにより行う。また、上記電解めっき
液に含有されるレベリング剤として、ポリエチレン、そ
の誘導体、ゼラチンおよびその誘導体からなる群より選
択される少なくとも1種を用いることが望ましく、ま
た、上記電解めっき液に含有される光沢剤として、酸化
物硫黄、その関連化合物、硫化水素、その関連化合物お
よびその他の硫黄化合物からなる群から選択される少な
くとも1種を用いることが望ましい。電解めっきとして
は、電解銅めっきが望ましく、その厚さは、バイアホー
ル以外の導体回路部分では、3〜25μmが望ましい。
厚さが3μm未満では、同一層におけるバイアホールの
上面と導体回路上面とが略同一平面にならなかったり、
エッチング時に導体回路の断線が発生することがあり、
25μmを超えるとエッチングにより、電解めっき層や
金属層が完全に除去されない場合がある。より望ましく
は、5〜15μmである。また、形成されたバイアホー
ルの底面から上面までの距離が、上記導体回路部分の厚
さの2〜7倍であることが望ましい。上記電解めっきの
方法としては特に限定されないが、上述したように、直
流電解めっき法を用いることが望ましい。
【0094】(3) さらに、この電解めっき膜上にエッチ
ングレジストを形成した後、エッチングを行うことによ
り導体回路を形成する。上記エッチングレジストとして
は、市販の感光性ドライフィルムや液状レジストを使用
することができる。そして、感光性ドライフィルムを貼
り付けたり、液状レジストを塗布した後、紫外線露光処
理を行い、アルカリ水溶液で現像処理する。
【0095】(4) 次いで、非導体回路形成部の金属層お
よび電解めっき層をエッチングすることにより除去した
後、エッチングレジストを強アルカリ水溶液で剥離する
ことにより、上層導体回路およびバイアホールを独立パ
ターンとする。上記エッチングは、硫酸/過酸化水素水
溶液、塩化第二鉄、塩化第二銅、過硫酸アンモニウムな
どの過硫酸塩の水溶液等をエッチング液として用いた化
学エッチング、イオンビームエッチング等による物理エ
ッチング等が使用される。なお、非導体回路部分に露出
したパラジウム触媒核は、クロム酸、硫酸、過酸化水素
等により溶解除去する。
【0096】(5) さらに、必要により、本発明の多層プ
リント配線板の製造方法と同様、導体回路表面に粗化層
を形成する工程から、導体回路を形成する工程(上記
(4) の工程)までを繰り返し、その後、最上層の導体回
路上に粗化層または粗化面を形成する。
【0097】次に、本発明の多層プリント配線板の製造
方法と同様にして、ソルダーレジスト層を形成し、この
ソルダーレジスト層の開口部分に半田バンプを形成する
ことにより、他の製造方法に係る多層プリント配線板の
製造を終了する。
【0098】次に、本発明の多層プリント配線板につい
て説明する。本発明の多層プリント配線板は、導体回路
が設けられた基板上に、樹脂絶縁層と導体回路とが順次
積層され、上下に隣り合う導体回路がバイアホールによ
り接続された多層プリント配線板であって、上記バイア
ホールには、金属が充填され、同一層における上記バイ
アホールの上面と上記導体回路の上面とが略同一平面に
あり、かつ、上記バイアホールの底面から上面までの距
離が前記導体回路の厚さの2〜7倍であることを特徴と
する。
【0099】本発明の多層プリント配線板によれば、バ
イアホール用開口部に金属が完全に充填され、同一層に
おける上記バイアホールの上面と前記導体回路の上面と
が略同一平面にあるため、バイアホールを含む導体回路
と樹脂絶縁層との間で剥離やクラックが発生したり、該
導体回路の上層の導体回路が断線したりすることがな
い。また、上記多層プリント配線板は、プリント配線板
の高速化およびファイン化を達成するために配線距離を
短縮したスタックビア構造をとることもできる。
【0100】本発明の多層プリント配線板としては、例
えば、図1に示すような構成のものを挙げることができ
る。本発明の多層プリント配線板においては、バイアホ
ールの底面から上面までの距離が、導体回路の厚さの2
〜7倍である。バイアホールの底面から上面までの距離
が、導体回路の厚さの7倍を超えるものは、バイアホー
ル用開口部を金属で完全に充填しにくいため、同一層に
おけるバイアホールの上面と導体回路の上面とが略同一
平面にならないことがあり、スタックビア構造を形成し
にくい。一方、バイアホール用開口部の深さが浅いほど
フィールドビア構造を形成し易いが、バイアホールの底
面から上面までの距離が、導体回路の厚さの2倍未満の
ものは、バイアホールの上面が導体回路の上面より高く
なったり、エッチングを行った場合に、導体回路で断線
が発生することがある。
【0101】上記多層プリント配線板の樹脂絶縁層は、
1GHzにおける誘電率が3.0以下であることが望ま
しい。誘電率が3.0以下の樹脂絶縁層を用いることに
より、1GHz以上の高周波帯域で使用した際にも電子
信号に関する遅延やエラーを防止することができる。上
記樹脂絶縁層に用いる樹脂としては、本発明の多層プリ
ント配線板の製造方法で用いる樹脂と同様の樹脂が挙げ
られる。
【0102】このような本発明の多層プリント配線板
は、本発明の多層プリント配線板の製造方法を用いて製
造することが望ましい。
【0103】
【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明する。 (実施例1) A.樹脂複合体の調製(上層用接着剤) (i) クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社
製、分子量:2500)の25%アクリル化物を80重
量%の濃度でジエチレングリコールジメチルエーテル
(DMDG)に溶解させた樹脂液35重量部、感光性モ
ノマー(東亜合成社製、アロニックスM315)3.1
5重量部、消泡剤(サンノプコ社製 S−65)0.5
重量部およびN−メチルピロリドン(NMP)3.6重
量部を容器にとり、攪拌混合することにより混合組成物
を調製した。
【0104】(ii)ポリエーテルスルフォン(PES)1
2重量部、エポキシ樹脂粒子(三洋化成社製、ポリマー
ポール)の平均粒径1.0μmのもの7.2重量部およ
び平均粒径0.5μmのもの3.09重量部を別の容器
にとり、攪拌混合した後、さらにNMP30重量部を添
加し、ビーズミルで攪拌混合し、別の混合組成物を調製
した。
【0105】(iii) イミダゾール硬化剤(四国化成社
製、2E4MZ−CN)2重量部、光重合開始剤(チバ
・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュアー
I−907)2重量部、光増感剤(日本化薬社製、DE
TX−S)0.2重量部およびNMP1.5重量部をさ
らに別の容器にとり、攪拌混合することにより混合組成
物を調製した。そして、(i) 、(ii)および(iii) で調製
した混合組成物を混合することにより樹脂複合体を得
た。
【0106】B.樹脂複合体の調製(下層用接着剤) (i) クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日本化薬社
製、分子量:2500)の25%アクリル化物を80重
量%の濃度でジエチレングリコールジメチルエーテル
(DMDG)に溶解させた樹脂液35重量部、感光性モ
ノマー(東亜合成社製、アロニックスM315)4重量
部、消泡剤(サンノプコ社製 S−65)0.5重量部
およびN−メチルピロリドン(NMP)3.6重量部を
容器にとり、攪拌混合することにより混合組成物を調製
した。
【0107】(ii)ポリエーテルスルフォン(PES)1
2重量部、および、エポキシ樹脂粒子(三洋化成社製、
ポリマーポール)の平均粒径0.5μmのもの14.4
9重量部を別の容器にとり、攪拌混合した後、さらにN
MP30重量部を添加し、ビーズミルで攪拌混合し、別
の混合組成物を調製した。
【0108】(iii) イミダゾール硬化剤(四国化成社
製、2E4MZ−CN)2重量部、光重合開始剤(チバ
・スペシャリティ・ケミカルズ社製、イルガキュアー
I−907)2重量部、光増感剤(日本化薬社製、DE
TX−S)0.2重量部およびNMP1.5重量部をさ
らに別の容器にとり、攪拌混合することにより混合組成
物を調製した。そして、(i) 、(ii)および(iii) で調製
した混合組成物を混合することにより樹脂複合体を得
た。
【0109】C.樹脂充填材の調製 (i) ビスフェノールF型エポキシモノマー(油化シェル
社製、分子量:310、YL983U)100重量部、
表面にシランカップリング剤がコーティングされた平均
粒径が1.6μmで、最大粒子の直径が15μm以下の
SiO2 球状粒子(アドマテックス社製、CRS 11
01−CE)170重量部およびレベリング剤(サンノ
プコ社製 ペレノールS4)1.5重量部を容器にと
り、攪拌混合することにより、その粘度が23±1℃で
40〜50Pa・sの樹脂充填材を調製した。なお、硬
化剤として、イミダゾール硬化剤(四国化成社製、2E
4MZ−CN)6.5重量部を用いた。
【0110】D.プリント配線板の製造方法 (1) 厚さ1mmのガラスエポキシ樹脂またはBT(ビス
マレイミドトリアジン)樹脂からなる基板1の両面に1
8μmの銅箔8がラミネートされている銅貼積層板を出
発材料とした(図2(a)参照)。まず、この銅貼積層
板をドリル削孔し、無電解めっき処理を施し、パターン
状にエッチングすることにより、基板1の両面に下層導
体回路4とスルーホール9を形成した。
【0111】(2) スルーホール9および下層導体回路4
を形成した基板を水洗いし、乾燥した後、NaOH(1
0g/l)、NaClO2 (40g/l)、Na3 PO
4 (6g/l)を含む水溶液を黒化浴(酸化浴)とする
黒化処理、および、NaOH(10g/l)、NaBH
4 (6g/l)を含む水溶液を還元浴とする還元処理を
行い、そのスルーホール9を含む下層導体回路4の全表
面に粗化面4a、9aを形成した(図2(b)参照)。
【0112】(3) 上記Cに記載した樹脂充填材を調製し
た後、下記の方法により調製後24時間以内にスルホー
ル9内、および、基板1の片面の導体回路非成形部と導
体回路4の外縁部とに樹脂充填材10の層を形成した。
すなわち、まず、スキージを用いてスルーホール内に樹
脂充填材を押しこんだ後、100℃、20分の条件で乾
燥させた。次に、導体回路非形成部に相当する部分が開
口したマスクを基板上に載置し、スキージを用いて、凹
部となっている導体回路非形成部に樹脂充填材10の層
を形成し、100℃、20分の条件で乾燥させた(図2
(c)参照)。
【0113】(4) 上記(3) の処理を終えた基板の片面
を、#600のベルト研磨紙(三共理化学社製)を用い
たベルトサンダー研磨により、導体回路外縁部に形成さ
れた樹脂充填材10の層や導体回路非形成部に形成され
た樹脂充填材10の層の上部を研磨し、ついで、上記ベ
ルトサンダー研磨による傷を取り除くためのバフ研磨を
行った。このような一連の研磨を基板の他方の面につい
ても同様に行った。なお、必要に応じて、研摩の前後に
エッチングを行い、スルーホール9のランド9aおよび
下層導体回路4に形成された粗化面4aを平坦化しても
よい。この後、100℃で1時間、150℃で1時間の
加熱処理を行い、樹脂充填材の層を完全に硬化させた。
【0114】このようにして、スルーホール9や導体回
路非形成部に形成された樹脂充填材10の表層部および
下層導体回路4の表面を平坦化し、樹脂充填材10と下
層導体回路4の側面4aとが粗化面を介して強固に密着
し、またスルーホール9の内壁面9aと樹脂充填材10
とが粗化面を介して強固に密着した絶縁性基板を得た
(図2(d)参照)。すなわち、この工程により、樹脂
充填剤の表面と内層銅パターンとの表面が同一平面とな
る。
【0115】(5) 上記基板を水洗、酸性脱脂した後、ソ
フトエッチングし、次いで、エッチング液を基板の両面
にスプレイで吹きつけた後、搬送ロールで送ることで下
層導体回路4の表面とスルーホール9のランド表面と内
壁とをエッチングすることにより、下層導体回路4の全
表面に厚さ3μmの粗化面4a、9aを形成した(図3
(a)参照)。エッチング液として、イミダゾール銅
(II)錯体10重量部、グリコール酸7重量部、塩化カ
リウム5重量部からなるエッチング液(メック社製、メ
ックエッチボンド)を使用した。
【0116】(6) 基板の両面に、上記Bにおいて記載し
た下層用の樹脂複合体(粘度:1.5Pa・s)を調製
後24時間以内にロールコータを用いて塗布し、水平状
態で20分間放置してから、60℃で30分の乾燥(プ
リベーク)を行った。次いで、上記Aにおいて記載した
上層用の樹脂複合体(粘度:7Pa・s)を調製後24
時間以内にロールコータを用いて塗布し、同様に水平状
態で20分間放置してから、60℃で30分の乾燥(プ
リベーク)を行い、厚さ35μmの樹脂複合体の層2
a、2bを形成した(図3(b)参照)。
【0117】(7) 上記(6) で樹脂複合体の層を形成した
基板の両面に、直径85μmの黒円が印刷されたフォト
マスクフィルムを密着させ、超高圧水銀灯により500
mJ/cm2 強度で露光した後、DMDG溶液でスプレ
ー現像した。この後、さらに、この基板を超高圧水銀灯
により3000mJ/cm2 強度で露光し、100℃で
1時間、120℃で1時間、150℃で3時間の加熱処
理を施し、フォトマスクフィルムに相当する寸法精度に
優れた直径85μmのバイアホール用開口部6を有する
厚さ35μmの樹脂絶縁層2を形成した(図3(c)参
照)。なお、バイアホールとなる開口部には、下層導体
回路4の粗化面を露出させた。
【0118】(8) バイアホール用開口部6を形成した基
板を、クロム酸水溶液(7500g/l)に19分間浸
漬し、樹脂絶縁層の表面に存在するエポキシ樹脂粒子を
溶解除去してその表面を粗化し、粗化面を得た。その
後、中和溶液(シプレイ社製)に浸漬してから水洗いを
した(図3(d)参照)。さらに、粗面化処理した該基
板の表面に、パラジウム触媒(アトテック社製)を付与
することにより、絶縁材層の表面およびバイアホール用
開口部の内壁面に触媒核を付着させた。
【0119】(9) 次に、以下の組成の無電解銅めっき水
溶液中に基板を浸漬して、粗面全体に厚さ0.6〜1.
2μmの無電解銅めっき膜12を形成した(図4(a)
参照)。 〔無電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 10g/l HCHO 8g/l NaOH 8g/l ロッシェル塩 45g/l 添加剤 30ml/l 〔無電解めっき条件〕 35℃の液温度で25分
【0120】(10)ついで、無電解銅めっき膜上の全面に
以下の条件で電解めっきを施し、厚さ7.5μmの電解
めっき膜13を形成した(図4(b)参照)。 〔電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 210g/l 硫酸 150g/l Cl- 40mg/l ポリエチレングリコール 300mg/l ビスジスルフィド 100mg/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1.0A/dm2 時間 35 分 温度 25 ℃
【0121】(11)市販の感光性ドライフィルムを電解銅
めっき膜13に貼り付け、マスクを載置して、100m
J/cm2 で露光し、0.8%炭酸ナトリウム水溶液で
現像処理することにより、厚さ15μmのエッチングレ
ジスト3を設けた(図4(c)参照)。
【0122】(12)さらに、硫酸−過酸化水素水溶液を用
いたスプレーエッチングにより導体回路以外の部分をエ
ッチングした。続いて、50℃の40g/lNaOH水
溶液中でレジストフィルムを剥離除去した。その後、基
板に150℃で1時間熱処理を施し、金属層と電解銅め
っき膜とからなる厚さ15μmの導体回路とフィールド
ビアとを形成した(図4(d)参照)。
【0123】(13)導体回路を形成した基板に対し、上記
(5) と同様の処理を行い、フィールドビアを含む導体回
路の表面に粗化面を形成した(図5(a)参照)。 (14)続いて、上記 (6)〜(13)の工程を、繰り返すことに
より、さらに上層の導体回路を形成し、8層の多層プリ
ント配線板を得た。なお、図中では、構造を理解しやす
いように6層のものを示している(図5(b)〜図6
(c)参照)。
【0124】(15)次に、ジエチレングリコールジメチル
エーテル(DMDG)に60重量%の濃度になるように
溶解させた、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日
本化薬社製)のエポキシ基50%をアクリル化した感光
性付与のオリゴマー(分子量:4000)46.67重
量部、メチルエチルケトンに溶解させた80重量%のビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェル社製、商品
名:エピコート1001)15重量部、イミダゾール硬
化剤(四国化成社製、商品名:2E4MZ−CN)1.
6重量部、感光性モノマーである多価アクリルモノマー
(日本化薬社製、商品名:R604)3重量部、同じく
多価アクリルモノマー(共栄化学社製、商品名:DPE
6A)1.5重量部、分散系消泡剤(サンノプコ社製、
商品名:S−65)0.71重量部を容器にとり、攪拌
混合することにより混合組成物を調製し、この混合組成
物に対して光重合開始剤としてのベンゾフェノン(関東
化学社製)2.0重量部、光増感剤としてのミヒラーケ
トン(関東化学社製)0.2重量部を加えて、粘度を2
5℃で2.0Pa・sに調製したソルダーレジスト樹脂
組成物を得た。なお、粘度測定は、B型粘度計(東京計
器社製、DVL−B型)で60min-1(60rpm)
の場合はローターNo.4、6min-1(6rpm)の
場合はローターNo.3によった。
【0125】(16)次に、多層配線基板の両面に、上記(1
5)に記載したソルダーレジスト樹脂組成物を調製した
後、これを20μmの厚さで塗布し、70℃で20分
間、70℃で30分間の条件で乾燥処理を行った後、ソ
ルダーレジスト開口部のパターンが描画された厚さ5m
mのフォトマスクをソルダーレジスト層に密着させて1
000mJ/cm2 の紫外線で露光し、DMTG溶液で
現像処理し、200μmの直径の開口を形成した。そし
て、さらに、80℃で1時間、100℃で1時間、12
0℃で1時間、150℃で3時間の条件でそれぞれ加熱
処理を行ってソルダーレジスト層を硬化させ、開口径2
00μmの半田パッド部分(バイアホールとそのランド
部分とを含む)が開口した、その厚さが20μmのソル
ダーレジスト層(有機樹脂絶縁層)14を形成した。
【0126】(17)次に、ソルダーレジスト層(有機樹脂
絶縁層)14を形成した基板を、塩化ニッケル(2.3
×10-1mol/l)、次亜リン酸ナトリウム(2.8
×10 -1mol/l)、クエン酸ナトリウム(1.6×
10-1mol/l)を含むpH=4.5の無電解ニッケ
ルめっき液に20分間浸漬して、開口部に厚さ5μmの
ニッケルめっき層15を形成した。さらに、その基板を
シアン化金カリウム(7.6×10-3mol/l)、塩
化アンモニウム(1.9×10-1mol/l)、クエン
酸ナトリウム(1.2×10-1mol/l)、次亜リン
酸ナトリウム(1.7×10-1mol/l)を含む無電
解めっき液に80℃の条件で7.5分間浸漬して、ニッ
ケルめっき層15上に、厚さ0.03μmの金めっき層
16を形成した。
【0127】(18)この後、ソルダーレジスト層14の開
口に半田ペーストを印刷して、200℃でリフローする
ことにより半田バンプ17を形成し、半田バンプ17を
有する多層配線プリント基板を製造した(図7(a)参
照)。
【0128】(実施例2) A.プリント配線板の製造方法 (1) 厚さ0.8mmのガラスエポキシ樹脂またはBT
(ビスマレイミドトリアジン)樹脂からなる基板1の両
面に18μmの銅箔8がラミネートされている銅貼積層
板を出発材料とした(図8(a)参照)。まず、この銅
貼積層板をドリル削孔し、無電解めっき処理を施し、パ
ターン状にエッチングすることにより、基板1の両面に
下層導体回路4とスルーホール9を形成した。
【0129】(2) スルーホール9および下層導体回路4
を形成した基板を水洗いし、乾燥した後、下記のエッチ
ング液を基板の両面にスプレイで吹き付けて、下層導体
回路4とスルーホール9のランド表面および内壁をエッ
チングすることにより、スルーホール9を含む下層導体
回路4の全表面に粗化面4a、9aを形成した(図8
(b)参照)。エッチング液としては、イミダゾール銅
(II)錯体10重量部、グリコール酸7重量部、塩化カ
リウム5重量部およびイオン交換水78重量部を混合し
たものを使用した。
【0130】(3) 次に、ポリオレフィン系樹脂を主成分
とする樹脂充填剤を、基板の両面に印刷機を用いて塗布
することにより下層導体回路4間およびスルーホール9
内に充填し、加熱乾燥をおこなった(図8(c)参
照)。すなわち、この工程により、樹脂充填剤10が下
層導体回路4間およびスルーホール9内に充填される。
【0131】(4) 上記(3) の処理を終えた基板の片面
を、#600のベルト研磨紙(三共理化学社製)を用い
たベルトサンダー研磨により、導体回路外縁部に形成さ
れた樹脂充填材10の層や導体回路非形成部に形成され
た樹脂充填材10の層の上部を研磨し、ついで、上記ベ
ルトサンダー研磨による傷を取り除くためのバフ研磨を
行った。このような一連の研磨を基板の他方の面につい
ても同様に行った。なお、必要に応じて、研摩の前後に
エッチングを行い、スルーホール9のランド9aおよび
下層導体回路4に形成された粗化面4aを平坦化しても
よい。この後、100℃で1時間、150℃で1時間の
加熱処理を行い、樹脂充填材の層を完全に硬化させた。
【0132】このようにして、スルーホール9や導体回
路非形成部に形成された樹脂充填材10の表層部および
下層導体回路4の表面を平坦化し、樹脂充填材10と下
層導体回路4の側面4aとが粗化面を介して強固に密着
し、またスルーホール9の内壁面9aと樹脂充填材10
とが粗化面を介して強固に密着した絶縁性基板を得た
(図8(d)参照)。
【0133】(5) 上記基板を水洗、酸性脱脂した後、ソ
フトエッチングし、次いで、エッチング液を基板の両面
にスプレイで吹きつけた後、搬送ロールで送ることで下
層導体回路4の表面とスルーホール9のランド表面とを
エッチングすることにより、下層導体回路4の全表面に
厚さ3μmの粗化面4a、9aを形成した。エッチング
液としては、上記(2) の工程で用いたものと同様のもの
を用いた。
【0134】(6) 基板の両面に、厚さ50μmの熱硬化
型ポリオレフィン系樹脂シートを温度を50〜150℃
まで昇温しながら圧力0.5MPa(5kgf/cm
2 )で真空ラミネートし、ポリオレフィン系樹脂からな
る樹脂絶縁層を設けた。なお、真空圧着時の真空度は、
1330Pa(10mmHg)とした(図9(a)参
照)。
【0135】(7) 樹脂絶縁層を設けた基板の両面に、炭
酸(CO2 )ガスレーザを用いて、ビーム径5mm、ト
ップハットモード、パルス幅50μ秒、マスクの穴径
0.5mm、3ショットの条件で直径80μmのバイア
ホール用開口部6を設けた。(図9(b)参照)。この
後、酸素プラズマを用いてデスミア処理を行った。
【0136】(8) バイアホール用開口部6を形成した基
板にプラズマ処理を施し、樹脂絶縁層の表層を粗化した
(図9(c)参照)。この際、不活性ガスとしてアルゴ
ンガスを使用し、電力200W、ガス圧0.6Pa、温
度70℃の条件で、日本真空技術株式会社製のSV−4
540を用い、2分間プラズマ処理を実施した。
【0137】(9) 次に、樹脂絶縁層の表層を粗化した基
板に、日本真空技術株式会社製のSV−4540を用
い、NiとCuとの合金をターゲットにしたスパッタリ
ングを、気圧0.6Pa、温度80℃、電力200W、
時間5分間の条件で行い、Ni−Cu合金層12を樹脂
絶縁層2の表面に形成した(図9(d)参照)。このと
き、形成されたNi−Cu合金層の厚さは0.2μmで
あった。さらに、基板をコンデショニングし、アルカリ
触媒中で触媒付与を5分間行った。
【0138】(10)ついで、Ni−Cu合金層12上の全
面に以下の条件で電解めっきを施し、厚さ5μmの電解
めっき膜13を形成した(図10(a)参照)。 〔電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 140g/l 硫酸 120g/l Cl- 50mg/l ゼラチン 300mg/l スルホン酸アミド 100mg/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 0.8A/dm2 時間 30 分 温度 25 ℃
【0139】(11)市販の感光性ドライフィルムを電解銅
めっき膜13に貼り付け、マスクを載置して、100m
J/cm2 で露光し、0.8%炭酸ナトリウム水溶液で
現像処理することにより、厚さ20μmのエッチングレ
ジスト3を設けた(図10(b)参照)。
【0140】(12)さらに、硫酸−過酸化水素水溶液を用
いたスプレーエッチングにより導体回路以外の部分をエ
ッチングした。続いて、50℃の40g/lNaOH水
溶液中でレジストフィルムを剥離除去した。その後、基
板に150℃で1時間熱処理を施し、金属層と電解銅め
っき膜とからなる厚さ15μmの導体回路5とフィール
ドビア7とを形成した。形成された導体回路の上面とフ
ィールドビアの上面との樹脂基板1からの高さの差は1
μm以下と、略同一平面にあり、また、バイアホールの
上面に凹部は形成されていなかった(図10(c)参
照)。
【0141】(13)続いて、上記 (7)〜(13)の工程を、繰
り返すことにより、さらに上層の導体回路を形成し、8
層の多層プリント配線板を得た。なお、図中では、構造
を理解しやすいように6層のものを示している(図11
(a)〜図13(a)参照)。なお、表層の導体回路に
も上記(2) の工程で用いたエッチング液と同様のものを
用いてエッチングを行い、粗化面を形成した。
【0142】(14)次に、ジエチレングリコールジメチル
エーテル(DMDG)に60重量%の濃度になるように
溶解させた、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(日
本化薬社製)のエポキシ基50%をアクリル化した感光
性付与のオリゴマー(分子量:4000)46.67重
量部、メチルエチルケトンに溶解させた80重量%のビ
スフェノールA型エポキシ樹脂(油化シェル社製、商品
名:エピコート1001)15重量部、イミダゾール硬
化剤(四国化成社製、商品名:2E4MZ−CN)1.
6重量部、感光性モノマーである多価アクリルモノマー
(日本化薬社製、商品名:R604)3重量部、同じく
多価アクリルモノマー(共栄化学社製、商品名:DPE
6A)1.5重量部、分散系消泡剤(サンノプコ社製、
商品名:S−65)0.71重量部を容器にとり、攪拌
混合することにより混合組成物を調製し、この混合組成
物に対して光重合開始剤としてのベンゾフェノン(関東
化学社製)2.0重量部、光増感剤としてのミヒラーケ
トン(関東化学社製)0.2重量部を加えて、粘度を2
5℃で2.0Pa・sに調製したソルダーレジスト樹脂
組成物を得た。なお、粘度測定は、B型粘度計(東京計
器社製、DVL−B型)で60min-1(60rpm)
の場合はローターNo.4、6min-1(6rpm)の
場合はローターNo.3によった。
【0143】(15)次に、多層配線基板の両面に、上記(1
5)に記載したソルダーレジスト樹脂組成物を調製した
後、これを20μmの厚さで塗布し、70℃で20分
間、70℃で30分間の条件で乾燥処理を行った後、ソ
ルダーレジスト開口部のパターンが描画された厚さ5m
mのフォトマスクをソルダーレジスト層に密着させて1
000mJ/cm2 の紫外線で露光し、DMTG溶液で
現像処理し、200μmの直径の開口を形成した。そし
て、さらに、80℃で1時間、100℃で1時間、12
0℃で1時間、150℃で3時間の条件でそれぞれ加熱
処理を行ってソルダーレジスト層を硬化させ、開口径2
00μmの半田パッド部分(バイアホールとそのランド
部分とを含む)が開口した、その厚さが20μmのソル
ダーレジスト層(有機樹脂絶縁層)14を形成した。
【0144】(16)次に、ソルダーレジスト層(有機樹脂
絶縁層)14を形成した基板を、塩化ニッケル(2.3
×10-1mol/l)、次亜リン酸ナトリウム(2.8
×10 -1mol/l)、クエン酸ナトリウム(1.6×
10-1mol/l)を含むpH=4.5の無電解ニッケ
ルめっき液に20分間浸漬して、開口部に厚さ5μmの
ニッケルめっき層15を形成した。さらに、その基板を
シアン化金カリウム(7.6×10-3mol/l)、塩
化アンモニウム(1.9×10-1mol/l)、クエン
酸ナトリウム(1.2×10-1mol/l)、次亜リン
酸ナトリウム(1.7×10-1mol/l)を含む無電
解めっき液に80℃の条件で7.5分間浸漬して、ニッ
ケルめっき層15上に、厚さ0.03μmの金めっき層
16を形成した。
【0145】(17)この後、ソルダーレジスト層14の開
口に半田ペーストを印刷して、200℃でリフローする
ことにより半田バンプ17を形成し、半田バンプ17を
有する多層配線プリント基板を製造した(図13(b)
参照)。
【0146】(実施例3) A.プリント配線板の製造方法 (1) 実施例1の(1) 〜(8) の工程と同様にして、導体回
路4と樹脂絶縁層2の形成された基板を作製し、その
後、実施例1の(9) の工程と同様にして無電解銅めっき
膜12を形成した(図14(a)〜図16(a)参
照)。
【0147】(2) 市販の感光性ドライフィルムを無電解
銅めっき膜12に貼り付け、マスクを載置して、100
mJ/cm2 で露光し、0.8%炭酸ナトリウム水溶液
で現像処理することにより、厚さ15μmのめっきレジ
スト23を設けた(図16(b)参照)。
【0148】(3) 次に、めっきレジスト23の非形成部
に以下の条件で電解めっきを施し、厚さ7.5μmの電
解めっき膜13を形成した(図16(c)参照)。 〔電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 210g/l 硫酸 150g/l Cl- 40mg/l ポリエチレングリコール 300mg/l ビスジスルフィド 100mg/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1.0A/dm2 時間 35 分 温度 25 ℃
【0149】続いて、50℃の40g/lNaOH水溶
液中でめっきレジストを剥離除去した。その後、基板に
150℃で1時間熱処理を施し、硫酸−過酸化水素水溶
液等のエッチング液を用いて、導体回路以外の金属を除
去し、金属層と電解銅めっき膜とからなる厚さ8μmの
導体回路とフィールドビアとを形成した(図16(d)
参照)。
【0150】(4) その後、実施例1の(13)〜(18)と同様
の工程を施し、半田バンプ17を有する多層配線プリン
ト基板を製造した(図17〜図18参照)。
【0151】(実施例4) A.樹脂複合体からなるフィルムの作製 ビスフェノールA型エポキシ樹脂(エポキシ当量46
9、油化シェルエポキシ社製 エピコート1001)3
0重量部、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂(エポ
キシ当量215、大日本インキ化学工業社製 エピクロ
ンN−673)40重量部、トリアジン構造含有フェノ
ールノボラック樹脂(フェノール性水酸基当量120、
大日本インキ化学工業社製 フェノライトKA−705
2)30重量部をエチルジグリコールアセテート20重
量部、ソルベントナフサ20重量部に攪拌しながら加熱
溶解させ、そこへ末端エポキシ化ポリブタジエンゴム
(ナガセ化成工業社製 デナレックスR−45EPT)
15重量部と2−フェニル−4、5−ビス(ヒドロキシ
メチル)イミダゾール粉砕品1.5重量部、微粉砕シリ
カ2重量部、シリコン系消泡剤0.5重量部を添加し樹
脂複合体の溶液を得た。得られた樹脂複合体の溶液を厚
さ38μmのPETフィルム上に乾燥後の厚さが50μ
mとなるようにロールコーターを用いて塗布した後、8
0〜120℃で10分間乾燥させることにより、樹脂複
合体のフィルムを作製した。
【0152】B.プリント配線板の製造方法 (1) 実施例1の(1) 〜(4) の工程と同様にして、スルー
ホール9および導体回路非形成部に樹脂充填剤10の層
が形成された基板を作製し、その後、実施例1の(5) の
工程と同様にして下層導体回路4の表面とスルーホール
9のランド表面とをエッチングすることにより、下層導
体回路4の表面全体に厚さ3μmの粗化面4a、9aを
形成した(図19(a)〜図20(a)参照)。
【0153】(2) 上記基板の両面に、上記Aにおいて記
載した樹脂複合体フィルムを、以下の方法により真空ラ
ミネータ装置を用いて張り付けることにより樹脂複合体
フィルム層を形成し、その後、熱硬化させて、樹脂絶縁
層20とした(図20(b)参照)。即ち、上記樹脂複
合体フィルムの張り付けは、真空度75Pa、圧力0.
4MPa、温度80℃、圧着時間60秒の条件で行い、
上記熱硬化は、100℃で30分、150℃で1時間の
条件で行った。
【0154】(3) 次に、樹脂絶縁層20上に、貫通孔が
形成されたマスクを介して、波長10.4μmのCO2
ガスレーザにて、ビーム径4.0mm、トップハットモ
ード、パルス幅8.0μ秒、マスクの貫通孔の径1.0
mm、2ショットの条件で樹脂絶縁層20に、直径60
μmのバイアホール用開口部6を形成した(図20
(c)参照)。この後、酸素プラズマを用いてデスミア
処理を行った。なお、バイアホール用開口部6には、下
層導体回路4の粗化面を露出させた。
【0155】(4) バイアホール用開口部6を形成した基
板を、クロム酸水溶液(7500g/l)に19分間浸
漬し、樹脂絶縁層の表面に存在するエポキシ樹脂粒子を
溶解除去してその表面を粗化し、粗化面を得た。その
後、中和溶液(シプレイ社製)に浸漬してから水洗いを
した(図20(d)参照)。さらに、粗面化処理した該
基板の表面に、パラジウム触媒(アトテック社製)を付
与することにより、絶縁材層の表面およびバイアホール
用開口部6の内壁面に触媒核を付着させた。
【0156】(5) 次に、以下の組成の無電解銅めっき水
溶液中に基板を浸漬して、粗面全体に厚さ0.6〜1.
2μmの無電解銅めっき膜12を形成した(図21
(a)参照)。 〔無電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 10g/l HCHO 8g/l NaOH 8g/l ロッシェル塩 45g/l 添加剤 30ml/l 〔無電解めっき条件〕 35℃の液温度で25分
【0157】(6) 市販の感光性ドライフィルムを電解銅
めっき膜12に貼り付け、マスクを載置して、100m
J/cm2 で露光し、0.8%炭酸ナトリウム水溶液で
現像処理することにより、厚さ20μmのめっきレジス
ト23を設けた(図21(b)参照)。
【0158】(7) 次に、めっきレジスト23の非形成部
に以下の条件で電解めっきを施し、厚さ15μmの電解
めっき膜13を形成した(図21(c)参照)。 〔電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 210g/l 硫酸 150g/l Cl- 40mg/l ポリエチレングリコール 300mg/l ビスジスルフィド 100mg/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1.0A/dm2 時間 60 分 温度 25 ℃
【0159】続いて、50℃の40g/lNaOH水溶
液中でめっきレジスト23を剥離除去した。その後、基
板に150℃で1時間熱処理を施し、硫酸−過酸化水素
水溶液等のエッチング液を用いて、導体回路以外の金属
を除去し、金属層と電解銅めっき膜とからなる厚さ15
μmの導体回路とフィールドビアとを形成した(図21
(d)参照)。
【0160】(8) 導体回路を形成した基板に対し、上記
(1) と同様の処理を行い、フィールドビアを含む導体回
路の表面に粗化面を形成した(図22(a)参照)。 (9) 続いて、上記(2) 〜(8) の工程を、繰り返すことに
より、さらに上層の樹脂絶縁層と導体回路とを形成し、
多層プリント配線板を得た(図22(b)〜図23
(b)参照)。
【0161】(10)その後、実施例1の(15)〜(18)と同様
の工程を施し、半田バンプ17を有する多層配線プリン
ト基板を製造した(図23(c)参照)。
【0162】(実施例5)樹脂複合体からなるフィルム
として、エポキシ樹脂(熱硬化性樹脂)とフェノキシ樹
脂(熱可塑性樹脂)の樹脂複合体によって形成されたも
のを用いた以外は、実施例4とほぼ同様にして多層プリ
ント配線板を製造した。
【0163】(実施例6)電解めっき液の添加剤とし
て、ゼラチン400mg/l、ビスジスルフィド150
ml/lを用いた以外は、実施例1とほぼ同様にして多
層プリント配線板を製造した。
【0164】(実施例7)電解めっき液の添加剤とし
て、ゼラチン400mg/l、ビスジスルフィド150
ml/lを用いた以外は、実施例2とほぼ同様にして多
層プリント配線板を製造した。
【0165】(実施例8)電解めっき液の添加剤とし
て、ゼラチン400mg/l、ビスジスルフィド150
ml/lを用いた以外は、実施例3とほぼ同様にして多
層プリント配線板を製造した。
【0166】(実施例9)電解めっき液の添加剤とし
て、ポリエチレングリコール400mg/l、スルホン
酸アミド150ml/lを用いた以外は、実施例1とほ
ぼ同様にして多層プリント配線板を製造した。
【0167】(実施例10)電解めっき液の添加剤とし
て、ポリエチレングリコール400mg/l、スルホン
酸アミド150ml/lを用いた以外は、実施例2とほ
ぼ同様にして多層プリント配線板を製造した。
【0168】(実施例11)電解めっき液の添加剤とし
て、ポリエチレングリコール400mg/l、スルホン
酸アミド150ml/lを用いた以外は、実施例3とほ
ぼ同様にして多層プリント配線板を製造した。
【0169】(実施例12)電解めっき液の添加剤とし
て、ゼラチン400mg/l、ビスジスルフィド150
ml/lを用いた以外は、実施例5とほぼ同様にして多
層プリント配線板を製造した。
【0170】(実施例13)電解めっき液の添加剤とし
て、ポリエチレングリコール400mg/l、スルホン
酸アミド150ml/lを用いた以外は、実施例5とほ
ぼ同様にして多層プリント配線板を製造した。
【0171】(比較例1) A.樹脂複合体の調製(上層用接着剤)、樹脂複合体の
調製(下層用接着剤)、および、樹脂充填材の調製は実
施例1と同様に行った。
【0172】B.プリント配線板の製造方法 (1) 厚さ0.6mmのガラスエポキシ樹脂またはBT
(ビスマレイミドトリアジン)樹脂からなる基板を用い
た以外は、実施例1の(1) 〜(6) と同様にして厚さ35
μmの樹脂複合体の層を形成した(図2(a)〜図3
(b)参照)。
【0173】(2) 次に、樹脂複合体の層を形成した基板
の両面に、直径90μmの黒円が印刷されたフォトマス
クフィルムを密着させた以外は、実施例1の(7) と同様
にして、直径90μmのバイアホール用開口部を有する
厚さ35μmの樹脂絶縁層を形成した(図3(c)参
照)。なお、バイアホールとなる開口部には、下層導体
回路の粗化面を露出させた。
【0174】(3) さらに、バイアホール用開口部を形成
した基板をコンデイショニングし、アルカリ触媒中で触
媒付与を5分間行った後、基板を活性化し、以下の組成
の無電解銅めっき水溶液中に基板を浸漬して、粗面全体
に厚さ1.1μmの無電解銅めっき膜を形成した。 〔無電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 10g/l HCHO 8g/l NaOH 8g/l ロッシェル塩 45g/l 添加剤 30ml/l 〔無電解めっき条件〕 34℃の液温度で25分
【0175】(4) ついで、無電解銅めっき膜上の全面に
以下の条件で電解めっきを施し、厚さ11μmの電解め
っき膜13を形成した。 〔電解めっき水溶液〕 CuSO4 ・5H2 O 80g/l 硫酸 180g/l Cl- 40mg/l 添加剤 0.5ml/l 〔電解めっき条件〕 電流密度 1.0A/dm2 時間 50 分 温度 27 ℃
【0176】(5) 市販の感光性ドライフィルムを電解銅
めっき膜に貼り付け、マスクを載置して、100mJ/
cm2 で露光し、0.8%炭酸ナトリウム水溶液で現像
処理することにより、厚さ20μm、L/S=20/1
0μmのめっきレジストを設けた。
【0177】(6) さらに、硫酸−過酸化水素水溶液を用
いたスプレーエッチングにより導体回路以外の部分をエ
ッチングした。続いて、50℃の40g/lNaOH水
溶液中でレジストフィルムをを剥離除去した。その後、
基板に150℃で1時間熱処理を施し、金属層と電解銅
めっき膜とからなる導体回路とフィールドビアとを形成
した。
【0178】(7) 導体回路を形成した基板に対し、上記
(5) と同様の処理を行い、フィールドビアを含む導体回
路の表面に厚さ2μmの粗化面をを形成した。 (8) 続いて、上記 (1)の樹脂複合体の層を形成する工程
〔実施例1の(1) 〜(7)の工程〕を、繰り返すことによ
り、さらに上層の導体回路を形成し、8層の多層プリン
ト配線板を得た。
【0179】(9) 次に、実施例1の(15)と同様にしてソ
ルダーレジスト樹脂組成物を得た。さらに、実施例1の
(16)〜(18)と同様にして、半田バンプを有する多層配線
プリント基板を製造した。
【0180】実施例および比較例で得られた半田バンプ
を有する多層配線プリント基板をカッターで切断し、そ
の断面を顕微鏡で観察したところ、実施例に係る多層プ
リント配線板をカッターで切断し、その断面を顕微鏡で
観察したところ、導体回路の上面とフィールドビアの上
面との樹脂基板からの高さの差は、1μm以下と略同一
平面にあり、また、バイアホールの上面に凹部は形成さ
れていなかった。一方、比較例に係る多層プリント配線
板は、バイアホール用開口部が金属で完全に充填されて
おらず、バイアホール上面に凹部が形成されていた。
【0181】また、実施例に係る多層配線プリント基板
は、スタックビア構造を有しており、導通試験等の結
果、このスタックビア構造部分でも導通はとれていた。
一方、比較例に係る多層プリント配線板では、導通試験
等の結果、スタックビア構造の部分では導通がとれてい
なかった。
【0182】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明の電解
めっき液によれば、この電解めっき液を用いて多層プリ
ント配線板を製造することにより、バイアホール用開口
部に金属が完全に充填され、同一層におけるバイアホー
ルの上面と導体回路の上面とが略同一平面にあるバイア
ホールを形成することができる。
【0183】また、本発明の多層プリント配線板の製造
方法によれば、バイアホール用開口部に金属が完全に充
填され、同一層におけるバイアホールの上面と導体回路
の上面とが略同一平面にあるバイアホールを形成するこ
とができ、さらには、スタックビア構造を有する多層プ
リント配線板を製造することができる。
【0184】また、本発明の多層プリント配線板によれ
ば、バイアホール用開口部に金属が完全に充填され、同
一層におけるバイアホールの上面と導体回路の上面とが
略同一平面にあるため、バイアホールを含む導体回路と
樹脂絶縁層との間で剥離やクラックが発生したり、該導
体回路の上層の導体回路が断線したりすることがなく、
接続信頼性を向上させることができる。また、上記多層
プリント配線板は、プリント配線板の高速化およびファ
イン化を達成するために配線距離を短縮したスタックビ
ア構造をとることもできる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の多層プリント配線板の一断面を示す断
面図である。
【図2】(a)〜(d)は、他の多層プリント配線板の
製造工程の一部を示す断面図である。
【図3】(a)〜(d)は、他の多層プリント配線板の
製造工程の一部を示す断面図である。
【図4】(a)〜(d)は、他の多層プリント配線板の
製造工程の一部を示す断面図である。
【図5】(a)〜(c)は、他の多層プリント配線板の
製造工程の一部を示す断面図である。
【図6】(a)〜(c)は、他の多層プリント配線板の
製造工程の一部を示す断面図である。
【図7】(a)は、他の多層プリント配線板の製造工程
の一部を示す断面図である。
【図8】(a)〜(d)は、他の多層プリント配線板の
別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図9】(a)〜(d)は、他の多層プリント配線板の
別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図10】(a)〜(c)は、他の多層プリント配線板
の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図11】(a)〜(c)は、他の多層プリント配線板
の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図12】(a)〜(c)は、他の多層プリント配線板
の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図13】(a)〜(b)は、他の多層プリント配線板
の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図14】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の製造工程の一部を示す断面図である。
【図15】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の製造工程の一部を示す断面図である。
【図16】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の製造工程の一部を示す断面図である。
【図17】(a)〜(c)は、本発明の多層プリント配
線板の製造工程の一部を示す断面図である。
【図18】(a)〜(c)は、本発明の多層プリント配
線板の製造工程の一部を示す断面図である。
【図19】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図20】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図21】(a)〜(d)は、本発明の多層プリント配
線板の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図22】(a)〜(c)は、本発明の多層プリント配
線板の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図23】(a)〜(c)は、本発明の多層プリント配
線板の別の一例の製造工程の一部を示す断面図である。
【図24】本発明の多層プリント配線板のバイアホール
の断面を示す顕微鏡写真である。
【図25】従来の多層プリント配線板のバイアホールの
断面を示す顕微鏡写真である。
【符号の説明】
1 基板 2a、2b 樹脂複合体 2 樹脂絶縁層 4 下層導体回路 4a 粗化面 5 上層導体回路 6 バイアホール用開口部 7 バイアホール 8 銅箔 9 スルーホール 9a 粗化面 10 樹脂充填材 11 粗化層 12 Ni−Cu合金層 13 電解めっき層 14 ソルダーレジスト層 15 ニッケルめっき膜 16 金めっき膜 17 ハンダバンプ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) H05K 3/46 H05K 3/46 B N T H01L 23/12 N Fターム(参考) 4K023 AA19 BA06 CA01 CB15 CB17 CB32 CB40 4K024 AA09 AB01 BA12 BB11 FA05 GA02 5E343 AA07 AA16 AA19 BB24 BB40 BB44 BB45 BB48 CC78 DD25 DD43 DD76 ER18 ER26 5E346 AA43 CC08 CC14 CC21 CC57 DD17 DD22 DD47 EE35 EE38 GG15 GG17 HH31

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 導体回路が設けられた基板上に、樹脂絶
    縁層と導体回路とが順次積層された多層プリント配線板
    の製造に用いる電解めっき液であって、50〜300g
    /lの硫酸銅、30〜200g/lの硫酸、25〜90
    mg/lの塩素イオン、および、少なくともレベリング
    剤と光沢剤とからなる1〜1000mg/lの添加剤を
    含有することを特徴とする電解めっき液。
  2. 【請求項2】 前記レベリング剤として、ポリエチレ
    ン、その誘導体、ゼラチンおよびその誘導体からなる群
    より選択される少なくとも1種を用いる請求項1に記載
    の電解めっき液。
  3. 【請求項3】 前記光沢剤として、酸化物硫黄、その関
    連化合物、硫化水素、その関連化合物およびその他の硫
    黄化合物からなる群から選択される少なくとも1種を用
    いる請求項1または2に記載の電解めっき液。
  4. 【請求項4】 少なくとも下記の工程(a)〜(e)、
    即ち(a)露光および現像処理、もしくは、レーザ処理
    を行うことによりバイアホール用開口部を有する樹脂絶
    縁層を形成する工程、(b)樹脂絶縁層およびバイアホ
    ール用開口部の表面に、Cu、Ni、P、Pd、Coお
    よびWからなる群より選択される少なくとも1種からな
    る金属層を形成する工程、(c)前記金属層上にめっき
    レジストを形成する工程、(d)請求項1記載の電解め
    っき液を用いて、前記めっきレジスト非形成部に電解め
    っき膜を形成する工程、(e)前記めっきレジストを剥
    離した後、前記めっきレジストの下に存在する金属層を
    エッチングすることにより導体回路を形成する工程、を
    含むことを特徴とする多層プリント配線板の製造方法。
  5. 【請求項5】 前記(b)の工程において、金属層は、
    スパッタリング、めっき、もしくは、スパッタリングお
    よびめっきを行うことにより形成する請求項4に記載の
    多層プリント配線板の製造方法。
  6. 【請求項6】 前記樹脂絶縁層は、フッ素樹脂、ポリオ
    レフィン系樹脂およびポリフェニレン系樹脂からなる群
    より選択される少なくとも一種からなる請求項4または
    5に記載の多層プリント配線板の製造方法。
  7. 【請求項7】 前記樹脂絶縁層は、熱可塑性樹脂と熱硬
    化性樹脂とを含む樹脂複合体からなる請求項4または5
    に記載の多層プリント配線板の製造方法。
  8. 【請求項8】 前記(d)の工程において、電解めっき
    液に含有されるレベリング剤として、ポリエチレン、そ
    の誘導体、ゼラチンおよびその誘導体からなる群より選
    択される少なくとも1種を用いる請求項4〜7のいずれ
    か1に記載の多層プリント配線板の製造方法。
  9. 【請求項9】 前記(d)の工程において、電解めっき
    液に含有される光沢剤として、酸化物硫黄、その関連化
    合物、硫化水素、その関連化合物およびその他の硫黄化
    合物からなる群から選択される少なくとも1種を用いる
    請求項4〜8のいずれか1に記載の多層プリント配線板
    の製造方法。
  10. 【請求項10】 導体回路が設けられた基板上に、樹脂
    絶縁層と導体回路とが順次積層され、上下に隣り合う導
    体回路がバイアホールにより接続された多層プリント配
    線板であって、前記バイアホールには、金属が充填さ
    れ、同一層における前記バイアホールの上面と前記導体
    回路の上面とが略同一平面にあり、かつ、前記バイアホ
    ールの底面から上面までの距離が前記導体回路の厚さの
    2〜7倍であることを特徴とする多層プリント配線板。
  11. 【請求項11】 前記樹脂絶縁層は、1GHzにおける
    誘電率が3.0以下である請求項10に記載の多層プリ
    ント配線板。
  12. 【請求項12】 請求項4〜9のいずれか1に記載の多
    層プリント配線板の製造方法を用いて製造される請求項
    10または11に記載の多層プリント配線板。
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